JPS63225244A - 静電像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法などに
おいて形成される静電潜像を現像するための静電像現像
用トナーに関するものである。

〔発明の背景〕

例えば電子写真法においては、通常、光導電性感光体よ
りなる静電潜像担持体に、帯電、露光により静電潜像を
形成し、次いでこの静電潜像を、着色粒子であるトナー
によって現像し、得られたトナー像を転写紙などの像支
持体に転写した後、熱あるいは圧力により定着して可視
画像を形成する。

トナー像を定着する方法としては、従来種々の方法が採
用されているが、中でも熱ローラ定着方式が好ましい、
この熱ローラ定着方式は、トナー像が担持された紙等の
像支持体を、加熱されたローラと接触するよう搬送する
ことによりトナー像を像支持体に定着させる方法である
。この方式によれば、安全性の点で有利であり、また熱
損失が少なく省エネルギーの点でも有利である。

しかしながら、熱ローラ定着方式を採用する場合には、
熱ローラ定着時においては熱ローラの表面にトナーが熔
融状態で接触することとなるが、この熔融トナーの一部
が熱ローラの表面に転移付着し、これが次に送られてく
る像支持体に再転移して画像を汚すという、いわゆるホ
ットオフセット現象が発生しやすい問題点がある。

さらに最近においては、高速複写機あるいは複写機の小
型化の要請から、従来より一層低温で定着が可能なトナ
ーの開発が強く望まれている。すなわち、高速複写機に
おいては、多数回にわたり連続複写を行うと像支持体に
熱ローラの熱が相当に奪われて熱補給が間に合わず、そ
の結果熱ローラの温度が低下して定着不良が生じやすい
。また小型複写機においては、熱ローラの加熱用ヒータ
ーの容量を小さくすることにより省エネルギーでコンパ
クトな複写機とすることが必要であるが、加熱用ヒータ
ーの容量を小さくすると熱ローラの加熱に時間を要する
ため待ち時間が長くなったり、あるいは連続複写を行う
と熱補給が間に合わなくなり、その結果熱ローラの温度
が低下し定着不良が生じやすい。

従って、トナーにおいては、（１）耐ホツトオフセット
性が優れていること、（２）低温定着性が優れているこ
と、が強く要求される。

しかして、従来においては、耐ホツトオフセット性を満
足しながら低温定着性を向上させる技術として、次のよ
うな技術が提案されている。

０３価以上の単量体を含む単量体よりなる非線状ポリエ
ステルであって、全単量体に対する当該３価以上の単量
体の含有割合を低（抑え、かつ側鎖にアルケニル基やア
ルキル基を有するカルボン酸を導入してなる非線状ポリ
エステルをトナー用樹脂として用いる技術（特開昭５７
−１０９８２５号公報、特願昭５９−１０９５３９号明
細書、特開昭５９−７９６０号公報参照）。

０３価以上の単量体を含む単量体よりなる非線状ポリエ
ステルであって、全単量体に対する当該３価以上の単量
体の含を割合を低く抑え、かつ主鎖に長鎖脂肪族炭化水
素基を導入してなる非線状ポリエステルをトナー用樹脂
として用いる技術（特願昭６０−２１６２４４号明細書
、特願昭６０−２１７９９５号明細書参照）。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、上記技術■および■においては、通常の
トナーの製造工程の１つである粉砕工程において、常温
で粉砕するときに粉砕機中でトナーが塊状化しやす（、
そのため粉砕が困難となって所望の粒径のトナーが得ら
れず、その結果生産効率が低下し、製造コストが高くな
る問題点がある。

これに対して、粉砕性を向上させるためには、トナー用
樹脂の分子量を低下させることも考えられるが、このよ
うな手段では、耐ホツトオフセット性が低下する問題点
があり、また、トナーにおいては、使用もしくは貯蔵環
境条件下において凝集せずに粉体として安定に存在し得
ること、すなわち耐ブロッキング性が優れていることが
必要とされるが、トナー用樹脂の分子量を低下させる場
合には当該分子量の低下に伴うガラス転移点の低下によ
り、トナーが凝集しやすいものとなって耐ブロッキング
性が悪化する問題点がある。

また、熱ローラ定着器は、通常、熱ローラと、これに対
接するよう配置されたバックアンプローラと、前記熱ロ
ーラに対接するよう配置され、当該熱ローラの汚れを除
去するためのクリーニングローラとを有してなり、複写
回数が増加するに従ってクリーニングローラの表面には
熱ローラから転移したトナーが蓄積する。

しかして、このような構成の熱ローラ定着器を存する複
写機を用いて、上記技術■および■のトナーにより画像
を形成する場合には、複写回数が数１０００回に達する
と、クリーニングローラの表面にはトナーが相当量蓄積
した状態となるが、このような状態において一旦複写機
の運転を休止して再び複写機の運転を開始する場合には
、最初の複写画像に、クリーニングローラに付着してい
たトナーが再転移して画像汚れが発生するという問題点
がある。

これは、クリーニングローラに付着していたトナーが、
熱による自己架橋性が低いものであるため、特にクリー
ニングローラと熱ローラとの摩擦が大きいときには、ク
リーニングローラに付着していたトナーが再熔融してこ
れが熱ローラに再転移するためと推定される。

〔発明の目的〕

本発明は以上の如き事情に基いてなされたものであって
、その口約は、（１）優れた耐ホツトオフセット性を有
すること、（２）優れた低温定着性を有すること、（３
）粉砕性が良好であり通常の粉砕工程により効率的にト
ナーを得ることができること、（４）優れた耐プロ７キ
ング性を有すること、の全での条件を満足し、さらには
（５）クリーニングローラを備えてなる熱ローラ定着器
により定着処理する場合にも、当該クリーニングローラ
に／を着していたトナーに起因する画像汚れの発生を伴
うことなく複写画像を形成することができる静電像現像
用トナーを提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の静電像現像用トナーは、第１のポリエステルと
第２のポリエステルとを含有してなり、前記第１のポリ
エステルは、３価以上の単量体を含む単量体よりなり、
かつ、下記条件Ａ１およびＡ２を満足する非線状ポリエ
ステルであり、前記第２のポリエステルは、３価以上の
単量体を含む単量体よりなり、かつ、下記条件Ｂ１およ
びＢ２を満足する非線状ポリエステルであることを特徴
とする。

条件Ａ１；全単量体に対する３価以上の単量体の割合が
０．０５モル％以上１５モル％未満であること。

条件Ａ２ｉ軟化点が１２０℃以上１６０℃以下であるこ
と。

条件Ｂ１；全単量体に対する３価以上の単量体の割合が
１５モル％以上４０モル％以下であること。

条件Ｂ２ｉ軟化点が８０℃以上１６０℃以下であること
。

〔発明の作用効果〕

本発明の静電像現像用トナーは、それぞれ特定の特性を
有する第１のポリエステルと第２のポリエステルとを含
有してなるため、これらの相乗効果により、優れた耐ホ
ツトオフセット性、優れた低温定着性、優れた粉砕性、
優れた耐ブロッキング性を有するものとなり、そしてク
リーニングローラを備えてなる熱ローラ定着器により定
着処理する場合にも、クリーニングローラに付着してい
たトナー用樹脂に起因する画像汚れの発生を抑制するこ
とができる。

すなわち、第１のポリエステルは、３価以上の単量体の
割合が低く抑えられた非線状ポリエステルであろう・え
比較的分子量の高いものであり、それ自身優れた耐ホツ
トオフセット性と優れた低温定着性とを有するが、その
反面粉砕性が悪＜、一方、第２のポリエステルは、３価
以上の単量体の割合が比較的高い未架橋部分の多い非線
状ポリエステルであって、それ自身優れた粉砕性と熱に
よる自己架橋性とを有するが、その反面十分な低温定着
性と耐ホツトオフセット性とを同時に満足させることが
できない。従って、これらの第１のポリエステルおよび
第２のポリエステルをそれぞれ単独で用いた場合には、
それぞれの欠点が著しく大きく現れるところ、本発明の
トナーは、これらの第１のポリエステルと第２のポリエ
ステルとを共に含有してなるため、第１のポリエステル
の存在により優れた耐ホツトオフセット性および低温定
着性ならびに耐ブロッキング性が付与され、しかも第２
のポリエステルの存在により優れた粉砕性が付与される
と共に、熱による自己架橋性が付与され、結局耐ホツト
オフセット性および耐ブロッキング性を低下させること
なく粉砕性を著しく向上させることができて通常の粉砕
工程により効率的に特性の優れたトナーを得ることがで
き、しかもクリーニングローラを備えてなる熱ローラ定
着器により定着処理する場合にも、クリーニングローラ
に付着していたトナーの再熔融が抑制されて当該トナー
に起因する画像汚れの発生を伴うことなく複写画像を形
成することができる、という優れた効果が奏される。

〔発明の具体的構成〕

以下、本発明の具体的構成を説明する。

本発明の静電像現像用トナーは、基本的には、必須成分
として、前記第１のポリエステルと、前記第２のポリエ
ステルとが含有されてなる。

前記第１のポリエステルは、３価以上の単量体を含む単
量体よりなり、かつ、前記条件Ａ１およびＡ２を満足す
る非線状ポリエステルである。

また、前記第２のポリエステルは、３価以上の単量体を
含む単量体よりなり、かつ、前記条件Ｂ１およびＢ２を
満足する非線状ポリエステルである。

前記第１のポリエステルにおいて、全単量体に対する３
価以上の単量体の割合が過大のときには低温定着性が低
下し、一方、当該割合が過小のときには耐ホツトオフセ
ット性が低下する。

前記第２のポリエステルにおいて、全単量体に対する３
価以上の単量体の割合が過大のときには低温定着性およ
び粉砕性が低下し、一方、当該割合が過小のときにはク
リーニングローラに付着したｌ・ナーに起因する画像汚
れが発生する。

前記第１のポリエステルにおいて、軟化点Ｔｓｐが過大
であるときには、低温定着性および粉砕性が低下し、一
方、軟化点Ｔｓｐが過小であるときには、耐ホツトオフ
セント性が低下する。

前記第２のポリエステルにおいて、軟化点Ｔｓｐが過大
であるときには、低温定着性が低下し、一方、軟化点Ｔ
ｓｐが過小であるときには、耐ホツトオフセット性が低
下する。

また、前記第１のポリエステルは、クロロホルム不溶分
が０重量％以上２５重量％以下であることが好ましい。

このクロロホルム不溶分が過大であるときには、低温定
着性が低下する場合がある。

前記第１のポリエステルと前記第２のポリエステルの配
合重量比は、９０　：　１０乃至３０　：　７０である
ことが好ましく、特に８０　：　２０乃至４０　：　６
０であることが好ましい。前記第１のポリエステルの配
合重量比が過大のときには粉砕性が低下する傾向があり
、一方当該配合重量比が過小のときには耐水７）オフセ
ット性、耐ブロッキング性が低下する傾向がある。

また、前記第１のポリエステルおよび第２のポリエステ
ルは、それぞれさらに下記一般式（１）で示されるジオ
ール成分を含む単量体よりなるものであることが好まし
い。

一般式（１） （Ｒは、エチレン基またはプロピレン基を表し、Ｘおよ
びｙは、それぞれ整数であって両者の和の平均値が２〜
７である。） このような゛ジオール成分が構成単位として含有される
ことにより、トナーにおいては、耐ホツトオフセット性
、低温定着性、耐ブロッキング性が一層優れたものとな
る。

また、前記第１のポリエステルは、そのガラス転移点Ｔ
ｇが、４５〜８５℃であることが好ましい。

このような範囲のガラス転移点Ｔｇを有するものを選択
することにより、一層優れた低温定着性、耐ブロッキン
グ性が得られる。すなわち、ガラス転移点’ｒｇが過大
のときには低温定着性が低下する場合があり、一方ガラ
ス転移点Ｔｇが過小のときには耐ブロッキング性が低下
する場合がある。

また、前記第２のポリエステルは、そのガラス転移点Ｔ
ｇが、４０〜８０℃であることが好ましい。

このような範囲のガラス転移点Ｔｇを有するものを選択
することにより、一層優れた低温定着性、耐ブロンキン
グ性が得られる。すなわち、ガラス転移点”ｒｇが過大
のときには低温定着性が低下する場合があり、一方ガラ
ス転移点Ｔｇが過小のときには耐ブロッキング性が低下
する場合がある。

また、第２のポリエステルの軟化点Ｔｓｐは、第１のポ
リエステルの軟化点Ｔｓｐより２０℃高い温度より低い
ものであることが好ましい、このような好ましい範囲の
ものを選択することにより、粉砕性の一層優れたトナー
を得ることが可能となる。

本発明において、前記第１のポリエステルおよび第２の
ポリエステルの合成に用いられる単量体としては、基本
的には、下記（イ）および（ロ）に示されるものを挙げ
ることができるが、必要に応じて他の単量体を用いても
よい。

（イ）ポリエステルの基本骨格すなわち主鎖を構成する
成分としての、２価のアルコール単量体および２価のカ
ルボン酸単量体。

（ロ）ポリエステルの非線状化すなわちブランチ化ない
しは網状化に関与する、３価以上の多価アルコール単量
体および／または３価以上の多価カルボン酸単量体。

前記（イ）における２価のアルコール単量体としては、
例えばエーテル化ビスフェノール、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１
，２−プロピレングリコール、１．３−プロピレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、１．４−フテンジオール、１．５−ベンタンジオ
ール、】、６−ヘキサンジオール、１．４−シクロヘキ
サンジメタツール、ジプロピレングリコール、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコール、ビスフェノールＡ５水素添加ビ
スフエノールＡなどを用いることができる。

これらのうち、特にエーテル化ビスフェノールを好まし
く用いることができ、その具体例としては、例えばポリ
オキシプロピレン（２，２）　−２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（
３，３）　−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、ポリオキシエチレン（２，０）　　−２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキ
シプロピレン（２，０）−ポリオキシエチレン（２，０
）　　−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパンなどを用いることがで
きる。

前記（イ）における２価のカルボン酸単量体としては、
例えばマレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコ
ン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、コハク酸、アジピン酸、セパチン酸、アゼライ
ン酸、マロン酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、イソドデセ
ニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、イソドデシルコ
ハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−オクチルコハク
酸、これらの酸の無水物もしくは低級アルキルエステル
などを用いることができる。

前記（ロ）における３価以上の多価アルコール単量体と
しては、例えばソルビトール、Ｌ２．３．６−ヘキサン
テトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトー
ル、１，２．４−ブタントリオール、１，２．５−ペン
タントリオール、グリセロール、２−メチルプロパント
リオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール
、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、Ｌ
３，５−　トＩＪヒドロキシメチルベンゼンなどを用い
ることができる。

前記（ロ）における３価以上の多価カルボン酸単量体と
しては、例えば１，２．４−ヘンゼントリカルボン酸、
２．５．７−ナフタレントリカルボン酸、１．２．４−
ナフタレントリカルボン酸、１．２．４−ブタントリカ
ルボン酸、１．２．５−ヘキサントリカルボン酸、１．
３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボ
キシプロパン、Ｌ２，４−シクロヘキサントリカルボン
酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２．
７．８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、
工゛ンポール三量体酸、これらの酸の無水物もしくは低
級アルキルエステルなどを用いることができる。

また、前記第１のポリエステルおよび第２のポリエステ
ルの合成においては、ポリエステルの主鎖および／また
は側鎖に長鎖脂肪族炭化水素単位を導入するための、当
該長鎖脂肪族炭化水素単位を有する２価以上のアルコー
ル単量体もしくは当該長鎖脂肪族炭化水素単位を有する
２価以上のカルボン酸単量体をも用いることが好ましい
、なお、長鎖脂肪族炭化水素単位における長鎖とは、直
鎖を構成する炭素原子数が３以上のものをいい、好まし
くは３〜３０のものをいう、特に低温定着性の点で５〜
２２のものが好ましい、主鎖に長鎖脂肪族炭化水素単位
を有する２価以上のアルコール単量体もしくは２価以上
のカルボン酸単量体は、非線状ポリエステルの主鎖に当
該主鎖の構成単位の１〜６０モル％、好ましくは５〜５
０モル％の範囲で長鎖脂肪族炭化水素単位が存在するこ
ととなるような割合で使用することが好ましい、また、
長鎖脂肪族炭化水素単位を側鎖に有する２価以上のアル
コール単量体もしくは２価以上のカルボン酸単量体の使
用割合は、単量体の全体に対して１〜５０モル％が好ま
しく、特に１０〜３０モル％が好ましい。

また、前記第１のポリエステルおよび第２のポリエステ
ルの合成においては、当工亥ポリエステルの主鎖に不飽
和脂肪族炭化水素単位を導入するための単量体をも用い
ることができる。

本発明において、軟化点Ｔｓｐ、ガラス転移点Ｔｇは、
それぞれ次のようにして測定された値と定義する。

く軟化点Ｔｓｐ＞ 高化式フローテスターｒＣＦＴ−５００Ｊ　　（島津製
作所製）を用い、ダイスの細孔の径１ｍｍ、加圧２（）
ｋｇ／ｃｍ”、昇温速度６℃／　ｍ　ｉ　ｎの条件下で
ＩＣｌ１３の試料を熔融流出させたときの流出開始点か
ら流出終了点の高さの１／２に相当する温度を軟化点と
定義する。

くガラス転移点Ｔｇ　＞ 示差走査熱量計（セイコー電子工業社製）を用い、１０
０℃まで昇温し、その温度にて３分間放置した後、降温
速度１０℃／ｓｉｎで室温まで冷却したサンプルを、昇
温速度１０℃／ｓｉｎで測定した際に、ガラス転移点以
下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分か
らピークの頂点までの間での最大傾斜を示す接線との交
点の温度を、ガラス転移点Ｔｇと定義する。

本発明において、クロロホルム不溶分とは、試料をクロ
ロホルムに溶解したときの濾紙不透過分をいい、次のよ
うにして求めることができる。

すなわち、試料を微粉砕し、これを４０メツシユの篩を
通過させて得られた試料粉体５．ＯＯｇを採取し、濾過
助剤ラジオライト（＃７００）　　５．００ｇと共に容
量１５０−の容器に入れ、この容器内にクロロホルム１
００ｇを注入し、ボールミル架台に載せ５時間以上にわ
たって回転させて試料を充分にクロロホルムに溶解させ
る。一方加圧濾過器内に直径７０１１の濾紙（Ｎｏ、２
のもの）を置き、その上に５．ＯＯｇのラジオライトを
均一にプレコートし、少量のクロロホルムを加えて濾紙
を濾過器に密着させた後、前記容器の内容物を濾過器内
に流し込む、さらに、容器を１００１ＪＬｊ）クロロホ
ルムにより充分に洗浄して濾過器に流し込み、容器の器
壁に付着物が残留しないようにする。その後濾過器の上
蓋を閉じ、濾過を行う、濾過は４　ｋｇ／ｃｓ＋”以下
の加圧下にて行い、クロロホルムの流出が止まった後に
新たにクロロホルム１００−を加えて濾紙上の残留物を
洗浄し、再び加圧濾過を行う。

以上の操作が完了した後、濾紙およびその上の残渣なら
びにラジオライトのすべてをアルミホイル上に載せて真
空乾燥器内に入れ、温度８０〜１００℃、圧力１００ｍ
５＋Ｈｇの条件下で１０時間乾燥せしめ、斯くして得ら
れた乾固物の総重量ａ　（ｇ）を測定し、次式によりク
ロロホルム不溶分Ｘ（重量％）を求める。

Ｘ　（重量％）− ａ（ｇ）−濾紙の重量（ｇ）−ラジオライトの重量（１
０，０（Ｉｇ）サンプリング重！　（５，ＯＯｇ） ×１００ このようにして求められるクロロホルム不溶分は、ポリ
エステルにおいては、高分子量の重合体成分もしくは架
橋された重合体成分である。

本発明のトナーには、前記第１のポリエステルおよび第
２のポリエステルが必須成分として含有されるが、この
ほか着色剤、さらには必要に応じてその他の添加剤が含
有される。また、必要に応じて他の樹脂が含有されてい
てもよい。

その他の添加剤としては、特に低分子量ポリオレフィン
を好ましく用いることができる。具体的には、低分子量
のポリエチレン、ポリプロピレンなどを好適に用いるこ
とができ、特に環球法による軟化点が７０〜１５０℃、
さらには１２０〜１５０℃のものが好ましい、斯かる低
分子量ポリオレフィンが含有されることにより、粉砕性
および耐ホツトオフセント性が一層良好となる。

前記着色剤としては、例えばカーボンブランク、ニグロ
シン染料（Ｃ，１，−５０４１５Ｂ）　、アニリンブル
ー　（Ｃ，１Ｎａ５０４０５）、ｈ　／Ｉ／　：２　オ
イ／Ｉ／ブ／Ｌ／　−（Ｃ，Ｉ。

ｋ　ａｚｏｌｃ　Ｂｌｕｅ　３　）　、クロムイエロー
（Ｃ，Ｔ、Ｆｍ１４０９０）、ウルトラマリンブルー（
Ｃ，１，磁７７１０３）、デュポンオイルレッド（Ｃ，
ｒ、　１ｋ２６１０５）、キノリンイエロー（Ｃ，１，
患４７００５）、メチレンブルークロライド（Ｃ，１，
１１１１１Ｌ５２０１５）、フタロシアニンブルー（Ｃ
。

１、Ｎ１７４１６０）、マラカイトグリーンオキザレー
ト（Ｃ，１，Ｎ１４２０００）、ランプブラック（Ｃ，
１，患７７２６６）、ローズベンガル（Ｃ，ｌ隘４５４
３５）、これらの混合物、その他を挙げることができる
。これらの着色剤の含有割合は、通常トナーの１００重
量部に対して１〜２０重量部程度であることが好ましい
。

また、磁性゛トナーとする場合には、磁性体が用いられ
る。斯かる前記磁性体としては、鉄、フェライト、マグ
ネタイトをはじめとする鉄、コバルト、ニッケル等の強
磁性を示す金属もしくは合金またはこれらの元素を含む
化合物、あるいは強磁性元素を含まないが適当な熱処理
を施すことによって強磁性を示すようになる合金、例え
ばマンガン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−錫等の
マンガンと銅とを含むホイスラー合金と呼ばれる種類の
合金、または二酸化クロム、その他を挙げることができ
る。これらの磁性体は平均粒径が０．１〜ＩＲの微粉末
の形でトナー粒子中に均一に分散されて含有されること
が好ましい、斯かる磁性体の含有割合は、通常トナーの
１００重量部に対して２０〜７０重量部であることが好
ましく、特に２５〜５０重量部であることが好ましい。

本発明のトナーは、例えば次のような方法により製造す
ることができる。すなわち、必須成分である前記第１の
ポリエステルおよび第２のポリエステルあるいはさらに
その他の樹脂を加えたものに、着色剤を加え、さらには
必要に応じてその他の添加剤を加え、これらを予備混合
した後、熔融混練し、冷却し、粗砕し、さらに微粉砕し
、次いで分級することにより、所望の粒径の粒子粉末よ
りなるトナーを得ることができる。

本発明のトナーは、キャリアと組合わせて２成分現像削
を構成するものであってもよいし、あるいは磁性体を含
有する磁性トナーとして当該磁性トナーのみよりなるｌ
成分現像剤を構成するものであってもよい。

〔具体的実施例〕

以下、本発明の具体的実施例について説明するが、本発
明がこれらの実施例に限定されるものではない。

くポリエステルの製造〉 後記第１表に示す処方の材料を、温度針、ステンレスス
チール製攪拌器、ガラス製窒素導入管、流下式コンデン
サーを備えた、容量２１の四つロフラスコ内に入れ、こ
れをマントルヒーターにセントし、窒素雰囲気下におい
て温度２００℃で攪拌しながら反応させた。酸価を測定
しながら反応の進行を追跡し、所定の酸価に達した時点
で反応を停止させ、次いで室温にまで冷却し、淡黄色の
固体よりなる各ポリエステルを得た。

各ポリエステルの特性値を後記第２表に示す。

〈実施例および比較例〉 各実施例および比較例においては、後記第３表に示す組
合せおよび配合量のポリエステルの合計１００重量部と
、カーボンブランク「モーガルＬ」（キャボット社製）
の１０重量部と、低分子量ポリプロピレン「ビスコール
６６０ＰＪ　　（軟化点Ｔｓｐ：１３０℃１三洋化成工
業社製）の５重量部とを予備混合した後、熔融、混練、
冷却、粉砕、分級の工程による通常の方法により、平均
粒径が１Ｏｎの粒子粉末よりなるトナーを製造した。

なお、粉砕工程においては、混線後の塊状物を粗砕し、
さらに９．２メツシユパス（呼び寸法２１１１１）／１
６メツシユオン（呼び寸法１＋ｉｍ）により選別し、次
いでジェット方式の粉砕機により微粉砕した。

〈評価〉 （１）粉砕性 上記トナーの製造において、粉砕工程における粉砕処理
速度をｌｏｏｇ／ｗｉｎとしたときに得られる粉砕物の
平均粒径により粉砕性を判定した。評価は、平均粒径が
Ｉｏｎ未満のものを「Ｏ」、平均粒径が１０ｘ以上のも
のを「×」とした。

く２）最低定着温度 表層がテフロン（デュポン社製ポリテトラフルオロエチ
レン）で形成された熱ローラと、シリコーンゴムｒＫＥ
−１３００ＲＴＶＪ　　（信越化学工業社製）で形成さ
れたローラの表面をテフロンチューブにより被覆してな
るバックアップローラとよりなる熱ローラ定着器を用い
て、温度１０℃、相対湿度２０％の環境条件下において
、６４ｇ／ｍ”の転写紙に転写せしめた上記各トナーに
よるトナー像を、線速度７０ｍｍ　７秒で定着せしめる
操作を、熱ローラの設定温度を２５０℃から段階的に低
下させながら行った。

得られた定着画像に対してキムワイブ摺擦を施し、十分
な耐摺性を示す定着画像に係る最低の設定温度をもうて
最低定着温度とした。なお、ここに用いた熱ローラ定着
器はシリコーンオイル供給機構を有しないものである。

（３）ホットオフセット発生温度 上記最低定着温度の測定に準じて、トナー像を転写して
上述の熱ローラ定着器により定着処理を行い、次いで白
紙の転写紙を同様の条件下で当該熱ローラ定着器に送っ
てこれにトナー汚れが生ずるか否かを目視観察する操作
を、前記熱ローラ定着器の熱ローラの設定温度を順次降
下させた状態で繰り返し、トナー汚れの生じた最低の設
定温度をもってホットオフセット発生温度とした。

（４）クリーニングローラに付着したトナーに起因する
画像汚れの有無 温度２０℃、相対湿度５０％の環境条件下において、上
記熱ローラ定着器を用いて、６４ｇ／ｍ”のＡ３サイズ
の転写紙に転写せしめた上記各トナーによるトナー像を
、線速度７０＋ｍ／秒で定着せしめる操作を連続して５
０００回にわたり繰り返し、次いで熱ローラの温度を２
２０℃、バックアップローラの温度を１００℃に設定し
た状態で、上記Ａ３サイズの白紙の転写紙を当該熱ロー
ラ定着器に連続して１０枚送り込む操作を繰り返し、熱
ローラ定着器を通過した白紙の転写紙を目視により観察
し、トナーによる汚れが認められず良好な場合をｒＯＪ
とし、トナーによる汚れが認められて実用的には問題の
ある場合を「×」とした。

以上の結果を後記第３表に併せて示す。

また、上記トナー１〜９の各々を、温度５５℃、相対湿
度２６％の環境条件下に２時間放置し、各トナーに凝集
塊が生ずるか否かによって耐ブロッキング性を評価した
ところ、いずれも凝集塊が認められず耐ブロッキング性
の優れたものであった。

以上の結果から理解されるように、本発明のトナー１〜
９は、いずれも、優れた耐ホツトオフセット性、優れた
低温定着性、優れた粉砕性、優れた耐ブロッキング性を
有し、しかもクリーニングローラを備えてなる熱ローラ
定着器により定着処理する場合にも、当該クリーニング
ローラに付着したトナーに起因する画像汚れの発生を伴
うことなく複写画像を形成することができる。従って、
通常の粉砕工程により特性の優れたトナーを効率的に得
ることができる。

これに対して、比較トナー１は、第１のポリエステルの
製造において３価以上の単量体を全く用いていないため
、粉砕性、耐ホツトオフセット性が劣り、またクリーニ
ングローラに付着したトナーに起因する画像汚れが発生
して画像不良が生じやすいものである。

比較トナー２は、第１のポリエステルの製造において３
価以上の単量体の使用割合が過大であるため、低温定着
性が劣るものである。

比較トナー３は、第２のポリエステルの製造において３
価以上の単量体の使用割合が過小であるため、耐ホツト
オフセット性が劣り、またクリーニングローラに付着し
たトナーに起因する画像汚れが発生して画像不良が生じ
やすいものである。

比較トナー４は、第２のポリエステルの製造において３
価以上の単量体の使用割合が過大であるため、粉砕性、
低温定着性が劣るものである。

比較トナー５は、第１のポリエステルの軟化点Ｔｓｐが
過小であるため、耐ホツトオフセット性が劣るものであ
る。

比較トナー６は、第１のポリエステルの軟化点Ｔｓｐが
過大であるため、粉砕性が劣るものである。

比較トナー７は、第２のポリエステルの軟化点Ｔｓｐが
過小であるため、耐ホツトオフセット性が劣るものであ
る。

比較トナー８は、第２のポリエステルの軟化点Ｔｓｐが
過大であるため、粉砕性、低温定着性が劣るものである
。

比較トナー９は、第２のポリエステルを含有しないため
、粉砕性、低温定着性が劣り、またクリ−ニングローラ
に付着したトナーに起因する画像汚れが発生して画像不
良が生じやすいものである。

比較トナー１０および１１は、軟化点が低く第１のポリ
エステルを含有しないため、耐ホツトオフセット性が劣
るものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）第１のポリエステルと第２のポリエステルとを含有
   してなり、 前記第１のポリエステルは、３価以上の単量体を含む単
   量体よりなり、かつ、下記条件Ａ１およびＡ２を満足す
   る非線状ポリエステルであり、前記第２のポリエステル
   は、３価以上の単量体を含む単量体よりなり、かつ、下
   記条件Ｂ１およびＢ２を満足する非線状ポリエステルで
   あることを特徴とする静電像現像用トナー。 条件Ａ１；全単量体に対する３価以上の単量体の割合が
   ０．０５モル％以上１５モル％未満であること。 条件Ａ２；軟化点が１２０℃以上１６０℃以下であるこ
   と。 条件Ｂ１；全単量体に対する３価以上の単量体の割合が
   １５モル％以上４０モル％以下であること。 条件Ｂ２；軟化点が８０℃以上１６０℃以下であること
   。 ２）第１のポリエステルと第２のポリエステルの配合重
   量比が、９０：１０乃至３０：７０、好ましくは８０：
   ２０乃至４０：６０であることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載の静電像現像用トナー。 ３）第１のポリエステルおよび第２のポリエステルは、
   それぞれ下記一般式（１）で示されるジオール成分を含
   む単量体よりなることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項または第２項記載の静電像現像用トナー。 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒは、エチレン基またはプロピレン基を表し、ｘおよ
   びｙは、それぞれ整数であって両者の和の平均値が２〜
   ７である。） ４）第１のポリエステルのガラス転移点が４５〜８５℃
   であり、第２のポリエステルのガラス転移点が４０〜８
   ０℃であることを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至
   第３項のいずれか一に記載の静電像現像用トナー。 ５）低分子量ポリオレフィンが含有されていることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれか一
   に記載の静電像現像用トナー。