JP2001348513A - 硬化性樹脂組成物、硬化膜及び複合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】各種基材の表面に、硬度、耐擦傷性及び密着性
に優れるとともに耐光性にも優れた塗膜（硬化膜）を形
成し得る硬化性樹脂組成物、硬化膜及び複合体を提供す
る。 【解決手段】（Ａ）ケイ素、アルミニウム、ジルコニウ
ム、チタニウム、亜鉛、ゲルマニウム、インジウム、ス
ズ、アンチモン及びセリウムよりなる群から選ばれる少
なくとも一つの元素の酸化物粒子（Ａ１）と、重合性不
飽和基を含む有機化合物（Ａ２）とを結合させてなる反
応性粒子、（Ｂ）分子内に２以上の重合性不飽和基を有
する化合物、（Ｃ）ヒンダードフェノール系酸化防止
剤、並びに（Ｄ）ヒンダードアミン系光安定剤を含有し
てなることを特徴とする硬化性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、硬化性樹脂組成
物、硬化膜及び複合体に関する。さらに詳しくは、各種
基材［例えば、プラスチック（ポリカ−ボネ−ト、ポリ
メチルメタクリレ−ト、ポリスチレン、ポリエステル、
ポリオレフィン、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、トリア
セチルセルロ−ス樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ノルボ
ルネン系樹脂等）、金属、木材、紙、ガラス、セラミッ
クス、スレ−ト等］の表面に、硬度、耐擦傷性及び密着
性に優れるとともに耐光性にも優れた塗膜（硬化膜）を
形成し得る硬化性樹脂組成物、硬化膜及び複合体に関す
る。本発明の硬化性樹脂組成物は、例えば、プラスチッ
クレンズ等のプラスチック光学部品、タッチパネル、フ
ィルム型液晶素子、プラスチック容器、建築内装材とし
ての床材、壁材、人工大理石等の傷付き（擦傷）防止や
汚染防止のためのハードコ−ティング材；各種基材の接
着剤、シ−リング材；印刷インクのバインダ−材等とし
て好適に用いることができる。

【０００２】

【従来の技術】従来、情報通信機器の性能確保や安全対
策の面から、機器の表面に、放射線硬化性組成物を用い
て、硬度、耐擦傷性、密着性を有する塗膜（ハードコー
ト）を形成することが行われている。近年、情報通信機
器の発達と汎用化は目覚しいものがあり、ハードコート
のさらなる品質、性能の向上及び生産性の向上が要請さ
れるに至っている。特に、プラスチックレンズ等の光学
物品に用いられるハードコートは、光による黄変を防止
すること（耐光性の改善）が要求されるようになってい
る。このような要求に対して、生産性が高く、常温で硬
化できることに注目し、放射線硬化性の材料が種々提案
されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
技術は、硬度、耐擦傷性、密着性の面でそれぞれ一定の
効果を発揮するものの、近年におけるハードコートに要
求されている耐光性の面では必ずしも十分に満足し得る
ものではなかった。

【０００４】本発明は、上述の問題に鑑みなされたもの
で各種基材［例えば、プラスチック（ポリカ−ボネ−
ト、ポリメチルメタクリレ−ト、ポリスチレン、ポリエ
ステル、ポリオレフィン、エポキシ樹脂、メラミン樹
脂、トリアセチルセルロ−ス樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹
脂、ノルボルネン系樹脂等）、金属、木材、紙、ガラ
ス、セラミックス、スレ−ト等］の表面に、硬度、耐擦
傷性及び密着性に優れるとともに耐光性にも優れた塗膜
（硬化膜）を形成し得る硬化性樹脂組成物、硬化膜及び
複合体を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上述の課題
を解決するべく鋭意研究した結果、特定の反応性粒子及
び特定の重合性化合物に加えて、特定の酸化防止剤及び
特定の光安定剤を含有させた組成物とすることにより、
上記目的を達成することができることを知見し、本発明
を完成させた。すなわち、本発明は、以下の硬化性樹脂
組成物、硬化膜及び複合体を提供するものである。

【０００６】［１］（Ａ）ケイ素、アルミニウム、ジル
コニウム、チタニウム、亜鉛、ゲルマニウム、インジウ
ム、スズ、アンチモン及びセリウムよりなる群から選ば
れる少なくとも一つの元素の酸化物粒子（Ａ１）と、重
合性不飽和基を含む有機化合物（Ａ２）とを結合させて
なる反応性粒子、（Ｂ）分子内に２以上の重合性不飽和
基を有する化合物、（Ｃ）ヒンダードフェノール系酸化
防止剤、並びに（Ｄ）ヒンダードアミン系光安定剤を含
有してなることを特徴とする硬化性樹脂組成物。

【０００７】［２］前記有機化合物（Ａ２）が、重合性
不飽和基に加えて、下記式（１）に示す基を有するもの
である前記［１］に記載の硬化性樹脂組成物。

【化２】−Ｘ−Ｃ（＝Ｙ）−ＮＨ− （１） ［式（１）中、Ｘは、ＮＨ、Ｏ（酸素原子）又はＳ（イ
オウ原子）を示し、Ｙは、Ｏ又はＳを示す。］

【０００８】［３］前記有機化合物（Ａ２）が、［−Ｏ
−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−］基を含み、さらに、［−Ｏ−Ｃ
（＝Ｓ）−ＮＨ−］基及び［−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ
−］基のうちの少なくとも一つを含むものである前記
［１］又は［２］に記載の硬化性樹脂組成物。

【０００９】［４］前記有機化合物（Ａ２）が、シラノ
ール基を有する化合物又は加水分解によってシラノール
基を生成する化合物である前記［１］〜［３］のいずれ
かに記載の硬化性樹脂組成物。

【００１０】［５］（Ｅ）重合開始剤をさらに含有して
なる前記［１］〜［４］のいずれかに記載の硬化性樹脂
組成物。

【００１１】［６］前記［１］〜［５］のいずれかに記
載の硬化性樹脂組成物を硬化させて成膜してなる硬化
膜。

【００１２】［７］前記［６］に記載の硬化膜を基材に
積層してなる複合体。

【００１３】［８］前記基材がプラスチックレンズであ
る前記［７］に記載の複合体。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を具体
的に説明する。 Ｉ．硬化性樹脂組成物 本発明の硬化性樹脂組成物は、（Ａ）ケイ素、アルミニ
ウム、ジルコニウム、チタニウム、亜鉛、ゲルマニウ
ム、インジウム、スズ、アンチモン及びセリウムよりな
る群から選ばれる少なくとも一つの元素の酸化物粒子
（Ａ１）と、重合性不飽和基を含む有機化合物（Ａ２）
とを結合させてなる反応性粒子、（以下、「反応性粒子
（Ａ）」ということがある）、（Ｂ）分子内に２以上の
重合性不飽和基を有する化合物（以下、「化合物
（Ｂ）」ということがある）、（Ｃ）ヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤（以下、「酸化防止剤（Ｃ）」という
ことがある）、並びに（Ｄ）ヒンダードアミン系光安定
剤（以下、「光安定剤（Ｄ）」ということがある）、を
含有してなることを特徴とする。本発明の硬化性樹脂組
成物は、（Ｅ）重合開始剤（以下、「重合開始剤
（Ｅ）」ということがある）をさらに含有してなるもの
であってもよい。以下各成分ごとに具体的に説明する。

【００１５】１．反応性粒子（Ａ） 本発明に用いられる反応性粒子（Ａ）は、前述のよう
に、ケイ素、アルミニウム、ジルコニウム、チタニウ
ム、亜鉛、ゲルマニウム、インジウム、スズ、アンチモ
ン及びセリウムからなる群から選ばれる少なくとも一つ
の元素の酸化物粒子（Ａ１）と、重合性不飽和基を含む
有機化合物（Ａ２）とを結合させたものである。なお、
本発明において、酸化物粒子（Ａ１）と有機化合物（Ａ
２）とを反応させることによって反応性粒子（Ａ）を製
造する過程で得られる反応液（分散液）中の反応生成物
（固形分）(以下、「反応生成物（Ｘ）」ということが
ある)中には、反応性粒子（Ａ）の他、反応性粒子
（Ａ）を得るための反応において未反応で残留した有機
化合物（Ａ２）や有機化合物（Ａ２）同士が反応した生
成物等を含む。なお、本発明において「固形分」とは、
各種組成物から溶剤等の揮発成分を除いた部分を意味
し、具体的には、各種組成物を１２０℃のホットプレー
ト上で１時間乾燥して得られる残渣物（不揮発成分）を
意味する。

【００１６】（１）酸化物粒子（Ａ１） 本発明に用いられる酸化物粒子（Ａ１）は、得られる硬
化性組成物の硬化被膜の無色性の観点から、ケイ素、ア
ルミニウム、ジルコニウム、チタニウム、亜鉛、ゲルマ
ニウム、インジウム、スズ、アンチモン及びセリウムか
らなる群から選ばれる少なくとも一つの元素の酸化物粒
子である。

【００１７】これらの酸化物粒子（Ａ１）としては、例
えば、シリカ、アルミナ、ジルコニア、酸化チタン、酸
化亜鉛、酸化ゲルマニウム、酸化インジウム、酸化ス
ズ、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、酸化アンチモ
ン、酸化セリウム等の粒子を挙げることができる。中で
も、高硬度の観点から、シリカ、アルミナ、ジルコニア
及び酸化アンチモンの粒子が好ましい。これらは１種単
独で又は２種以上を組合わせて用いることができる。さ
らには、酸化物粒子（Ａ１）は、粉体状又は溶剤分散ゾ
ルであることが好ましい。溶剤分散ゾルである場合、他
の成分との相溶性、分散性の観点から、分散媒は、有機
溶剤が好ましい。このような有機溶剤としては、例え
ば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタ
ノール、オクタノール等のアルコール類；アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸
エチル、γ−ブチロラクトン、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモ
ノエチルエーテルアセテート等のエステル類；エチレン
グリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール
モノブチルエーテル等のエーテル類；ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等
のアミド類を挙げることができる。中でも、メタノー
ル、イソプロパノール、ブタノール、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、トルエン、キシレンが好ましい。

【００１８】酸化物粒子（Ａ１）の数平均粒子径は、
０．００１μｍ〜２μｍが好ましく、０．００１μｍ〜
０．２μｍがさらに好ましく、０．００１μｍ〜０．１
μｍが特に好ましい。数平均粒子径が２μｍを越える
と、硬化物としたときの透明性が低下したり、被膜とし
たときの表面状態が悪化する傾向がある。また、粒子の
分散性を改良するために各種の界面活性剤やアミン類を
添加してもよい。

【００１９】ケイ素酸化物粒子（例えば、シリカ粒子）
として市販されている商品としては、例えば、コロイダ
ルシリカとして、日産化学工業（株）製 商品名：メタ
ノ−ルシリカゾル、ＩＰＡ−ＳＴ、ＭＥＫ−ＳＴ、ＮＢ
Ａ−ＳＴ、ＸＢＡ−ＳＴ、ＤＭＡＣ−ＳＴ、ＳＴ−Ｕ
Ｐ、ＳＴ−ＯＵＰ、ＳＴ−２０、ＳＴ−４０、ＳＴ−
Ｃ、ＳＴ−Ｎ、ＳＴ−Ｏ、ＳＴ−５０、ＳＴ−ＯＬ等を
挙げることができる。また粉体シリカとしては、日本ア
エロジル（株）製 商品名：アエロジル１３０、アエロ
ジル３００、アエロジル３８０、アエロジルＴＴ６０
０、アエロジルＯＸ５０、旭硝子（株）製 商品名：シ
ルデックスＨ３１、Ｈ３２、Ｈ５１、Ｈ５２、Ｈ１２
１、Ｈ１２２、日本シリカ工業（株）製 商品名：Ｅ２
２０Ａ、Ｅ２２０、富士シリシア（株）製 商品名：Ｓ
ＹＬＹＳＩＡ４７０、日本板硝子（株）製商品名：ＳＧ
フレ−ク等を挙げることができる。

【００２０】また、アルミナの水分散品としては、日産
化学工業（株）製 商品名：アルミナゾル−１００、−
２００、−５２０；アルミナのイソプロパノール分散品
としては、住友大阪セメント（株）製 商品名：ＡＳ−
１５０Ｉ；アルミナのトルエン分散品としては、住友大
阪セメント（株）製 商品名：ＡＳ−１５０Ｔ；ジルコ
ニアのトルエン分散品としては、住友大阪セメント
（株）製 商品名：ＨＸＵ−１１０ＪＣ；アンチモン酸
亜鉛粉末の水分散品としては、日産化学工業（株）製
商品名：セルナックス；アルミナ、酸化チタン、酸化ス
ズ、酸化インジウム、酸化亜鉛等の粉末及び溶剤分散品
としては、シーアイ化成（株）製 商品名：ナノテッ
ク；アンチモンドープ酸化スズの水分散ゾルとしては、
石原産業（株）製 商品名：ＳＮ−１００Ｄ；ＩＴＯ粉
末としては、三菱マテリアル（株）製の製品；酸化セリ
ウム水分散液としては、多木化学（株）製 商品名：ニ
ードラール等を挙げることができる。

【００２１】酸化物粒子（Ａ１）の形状は球状、中空
状、多孔質状、棒状、板状、繊維状、又は不定形状であ
り、好ましくは、球状である。酸化物粒子（Ａ１）の比
表面積（窒素を用いたＢＥＴ比表面積測定法による）
は、好ましくは、１０〜１０００ｍ²／ｇであり、さら
に好ましくは、１００〜５００ｍ²／ｇである。これら
酸化物粒子（Ａ１）の使用形態は、乾燥状態の粉末、又
は水もしくは有機溶剤で分散した状態で用いることがで
きる。例えば、上記の酸化物の溶剤分散ゾルとして当業
界に知られている微粒子状の酸化物の分散液を直接用い
ることができる。特に、硬化物に優れた透明性を要求す
る用途においては酸化物の溶剤分散ゾルの利用が好まし
い。

【００２２】（２）有機化合物（Ａ２） 本発明に用いられる有機化合物（Ａ２）は、分子内に、
重合性不飽和基を含む化合物であり、さらに、前記式
（１）に示す基［−Ｘ−Ｃ（＝Ｙ）−ＮＨ−］を含む特
定有機化合物であることが好ましい。また、［−Ｏ−Ｃ
（＝Ｏ）−ＮＨ−］基を含み、さらに、［−Ｏ−Ｃ（＝
Ｓ）−ＮＨ−］基及び［−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−］基
の少なくとも１を含むものであることが好ましい。ま
た、この有機化合物（Ａ２）は、分子内にシラノ−ル基
を有する化合物又は加水分解によってシラノ−ル基を生
成する化合物であることが好ましい。

【００２３】重合性不飽和基 有機化合物（Ａ２）に含まれる重合性不飽和基としては
特に制限はないが、例えば、アクリロイル基、メタクリ
ロイル基、ビニル基、プロペニル基、ブタジエニル基、
スチリル基、エチニル基、シンナモイル基、マレエ−ト
基、アクリルアミド基を好適例として挙げることができ
る。この重合性不飽和基は、活性ラジカル種により付加
重合をする構成単位である。

【００２４】前記式（１）に示す基 特定有機化合物に含まれる前記式（１）に示す基［−Ｘ
−Ｃ（＝Ｙ）−ＮＨ−］は、具体的には、［−Ｏ−Ｃ
（＝Ｏ）−ＮＨ−］、［−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−］、
［−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−］、［−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）
−ＮＨ−］、［−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−］、及び
［−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−］の６種である。これらの
基は、１種単独で又は２種以上を組合わせて用いること
ができる。中でも、熱安定性の観点から、［−Ｏ−Ｃ
（＝Ｏ）−ＮＨ−］基と、［−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ
−］基及び［−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−］基の少なくと
も１つとを併用することが好ましい。前記式（１）に示
す基［−Ｘ−Ｃ（＝Ｙ）−ＮＨ−］は、分子間において
水素結合による適度の凝集力を発生させ、硬化物にした
場合、優れた機械的強度、基材との密着性及び耐熱性等
の特性を付与せしめるものと考えられる。

【００２５】シラノ−ル基又は加水分解によってシラ
ノ−ル基を生成する基 有機化合物（Ａ２）は、分子内にシラノール基を有する
化合物（以下、「シラノール基含有化合物」ということ
がある）又は加水分解によってシラノール基を生成する
化合物（以下、「シラノール基生成化合物」ということ
がある）であることが好ましい。このようなシラノール
基生成化合物としては、ケイ素原子にアルコキシ基、ア
リールオキシ基、アセトキシ基、アミノ基、ハロゲン原
子等が結合した化合物を挙げることができるが、ケイ素
原子にアルコキシ基又はアリールオキシ基が結合した化
合物、すなわち、アルコキシシリル基含有化合物又はア
リールオキシシリル基含有化合物が好ましい。シラノー
ル基又はシラノール基生成化合物のシラノール基生成部
位は、縮合反応又は加水分解に続いて生じる縮合反応に
よって、酸化物粒子（Ａ１）と結合する構成単位であ
る。

【００２６】好ましい態様 有機化合物（Ａ２）の好ましい具体例としては、例え
ば、下記式（４）に示す化合物を挙げることができる。

【００２７】

【化３】

【００２８】式（４）中、Ｒ¹、Ｒ²は、同一でも異なっ
ていてもよいが、水素原子又はＣ₁〜Ｃ₈のアルキル基若
しくはアリール基であり、例えば、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、オクチル、フェニル、キシリル基等を
挙げることができる。ここで、ｐは、１〜３の整数であ
る。

【００２９】［（Ｒ¹Ｏ）_pＲ² _3-pＳｉ−］で示される基
としては、例えば、トリメトキシシリル基、トリエトキ
シシリル基、トリフェノキシシリル基、メチルジメトキ
シシリル基、ジメチルメトキシシリル基等を挙げること
ができる。このような基のうち、トリメトキシシリル基
又はトリエトキシシリル基等が好ましい。Ｒ³は、Ｃ₁か
らＣ₁₂の脂肪族又は芳香族構造を有する２価の有機基で
あり、鎖状、分岐状又は環状の構造を含んでいてもよ
い。また、Ｒ⁴は、２価の有機基であり、通常、分子量
１４から１万、好ましくは、分子量７６から５００の２
価の有機基の中から選ばれる。Ｒ⁵は、（ｑ＋１）価の
有機基であり、好ましくは、鎖状、分岐状又は環状の飽
和炭化水素基、不飽和炭化水素基の中から選ばれる。Ｚ
は、活性ラジカル種の存在下、分子間架橋反応をする重
合性不飽和基を分子中に有する１価の有機基を示す。ま
た、ｑは、好ましくは、１〜２０の整数であり、さらに
好ましくは、１〜１０の整数、特に好ましくは、１〜５
の整数である。

【００３０】本発明で用いられる有機化合物（Ａ２）の
合成は、例えば、特開平９−１００１１１号公報に記載
された方法を用いることができる。

【００３１】［反応性粒子（Ａ）における酸化物粒子
（Ａ１）への有機化合物（Ａ２）の結合量は、反応性粒
子（Ａ）［互いに結合した酸化物粒子（Ａ１）及び有機
化合物（Ａ２）］の固形分の合計を１００重量％とし
て、好ましくは、０．０１重量％以上であり、さらに好
ましくは、０．１重量％以上、特に好ましくは、１重量
％以上である。酸化物粒子（Ａ１）に結合した有機化合
物（Ａ２）の結合量が０．０１重量％未満であると、組
成物中における反応性粒子（Ａ）の分散性が十分でな
く、得られる硬化物の透明性、耐擦傷性が十分でなくな
る場合がある。また、反応性粒子（Ａ）製造時の原料中
の酸化物粒子（Ａ１）の配合割合は、好ましくは、５〜
９９重量％であり、さらに好ましくは、１０〜９８重量
％である。

【００３２】反応性粒子（Ａ）の配合（含有）量は、反
応性粒子（Ａ）を含む前記反応生成物(Ｘ)の配合量とし
て、反応生成物(Ｘ)及び化合物（Ｂ）の固形分の合計を
１００重量％としたときに、５〜９０重量％が好まし
く、１０〜８５重量％がさらに好ましい。５重量％未満
であると、硬化物としたときの耐擦傷性が不十分となる
ことがあり、９０重量％を超えると、成膜性が不十分と
なることがある。なお、反応生成物（Ｘ）は固形分を意
味し、反応性粒子（Ａ）が溶剤分散ゾルの形態で用いら
れるときは、反応生成物（Ｘ）の配合量には溶剤の量を
含まない。

【００３３】２．化合物（Ｂ） 本発明に用いられる化合物（Ｂ）は、分子内に２以上の
重合性不飽和基を含む化合物である。この化合物（Ｂ）
は組成物の成膜性を高めるために好適に用いられる。化
合物（Ｂ）としては重合性不飽和基を２以上含むもので
あれば特に制限はないが、重合性不飽和基を３以上含む
ものが好ましく、例えば、（メタ）アクリルエステル
類、ビニル化合物類を挙げることができ、この中では、
（メタ）アクリルエステル類が好ましい。なお、化合物
（Ｂ）には、前記反応生成物（Ｘ）中に含まれる有機化
合物（Ａ２）同士が反応した生成物を含まない。

【００３４】以下、化合物（Ｂ）の具体例を列挙する。
（メタ）アクリルエステル類としては、トリメチロール
プロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロール
プロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトー
ルペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトー
ルヘキサ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メ
タ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、エチレング
ルコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール
ジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、ジエチレングルコールジ（メタ）ア
クリレート、トリエチレングルコールジ（メタ）アクリ
レート、ジプロピレングルコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート
ジ（メタ）アクリレート、及びこれらの出発アルコール
類へのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物
のポリ（メタ）アクリレート類、分子内に２以上の（メ
タ）アクリロイル基を有するオリゴエステル（メタ）ア
クリレート類、オリゴエーテル（メタ）アクリレート
類、オリゴウレタン（メタ）アクリレート類、及びオリ
ゴエポキシ（メタ）アクリレート類等を挙げることがで
きる。この中では、ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アク
リレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）ア
クリレート等が好ましい。

【００３５】ビニル化合物類としては、ジビニルベンゼ
ン、エチレングリコ−ルジビニルエ−テル、ジエチレン
グリコ−ルジビニルエ−テル、トリエチレングリコ−ル
ジビニルエ−テル等を挙げることができる。

【００３６】このような化合物（Ｂ）の市販品として
は、例えば、東亞合成（株）製 商品名：アロニックス
Ｍ−４００、Ｍ−４０８、Ｍ−４５０、Ｍ−３０５、
Ｍ−３０９、Ｍ−３１０、Ｍ−３１５、Ｍ−３２０、Ｍ
−３５０、Ｍ−３６０、Ｍ−２０８、Ｍ−２１０、Ｍ−
２１５、Ｍ−２２０、Ｍ−２２５、Ｍ−２３３、Ｍ−２
４０、Ｍ−２４５、Ｍ−２６０、Ｍ−２７０、ＴＯ−９
２４、ＴＯ−１２７０、ＴＯ−１２３１、ＴＯ−５９
５、ＴＯ−７５６、ＴＯ−１２３１、ＴＯ−９０２、Ｔ
Ｏ−９０４、ＴＯ−９０５、ＴＯ−１３３０、日本化薬
（株）製 商品名：カヤラッド ＤＰＨＡ、ＤＰＣＡ−
２０、ＤＰＣＡ−３０、ＤＰＣＡ−６０、ＤＰＣＡ−１
２０、Ｔ−１４２０、ＰＥＴ−３０、ＧＰＯ−３０３、
ＴＭＰＴＡ、ＴＨＥ−３３０、ＴＰＡ−３２０、ＴＰＡ
−３３０、ＨＤＤＡ、ＮＰＧＤＡ、ＴＰＧＤＡ、ＰＥＧ
４００ＤＡ、ＭＡＮＤＡ、ＨＸ−２２０、ＨＸ−６２
０、Ｒ−５５１、Ｒ−７１２、Ｒ−１６７、Ｒ−５２
６、Ｒ−５５１、Ｒ−６０４、ＳＲシリーズのＳＲ−２
９５、ＳＲ−３５５、ＳＲ−３９９Ｅ、ＳＲ−４９４、
ＳＲ−９０４１、ＳＲ−３６８、ＳＲ−４１５、ＳＲ−
４４４、ＳＲ−４５４、ＳＲ−４９２、ＳＲ−４９９、
ＳＲ−５０２、ＳＲ−９０２０、ＳＲ−９０３５、ＳＲ
−１１１、ＳＲ−２１２、ＳＲ−２１３、ＳＲ−２３
０、ＳＲ−２５９、ＳＲ−２６８、ＳＲ−２７２、ＳＲ
−３４４、ＳＲ−３４９、ＳＲ−６０１、ＳＲ−６０
２、ＳＲ−６１０、ＳＲ−９００３、ＫＳシリーズのＫ
Ｓ−ＨＤＤＡ、ＫＳ−ＴＰＧＤＡ、ＫＳ−ＴＭＰＴＡ、
共栄社化学（株）製 商品名：ライトアクリレート Ｐ
Ｅ−４Ａ、ＤＰＥ−６Ａ、ＤＴＭＰ−４Ａ等を挙げるこ
とができる。

【００３７】なお、化合物（Ｂ）の外に、必要に応じ
て、分子内に重合性不飽和基を１つ有する化合物を含有
させてもよい。

【００３８】３．酸化防止剤（Ｃ） 本発明に用いられる酸化防止剤（Ｃ）は、ヒンダードフ
ェノール系酸化防止剤である。本発明においてヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤とは、酸化防止機能を有す
る、フェノール性水酸基のオルト位（２位及び／又は６
位）に立体障害作用を示す置換基を持った化合物を意味
する。このような立体障害作用を示す置換基としては、
例えば、ｔ−ブチル基、１−メチルペンタデシル基、オ
クチルチオメチル基等を挙げることができる。なお、置
換基が２位及び６位の両方にある場合には、その置換基
は同一であっても異なっていてもよい。このような置換
基を有する化合物の好ましい例としては、（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）基を有する化
合物を挙げることができる。

【００３９】具体的には、下記の化合物を挙げることが
できる。ペンタエリスリト−ル テトラキス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネ−ト］ チオジエチレン ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト］ オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネ−ト］ Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オナミド］ ３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロ
キシベンゼンプロパン酸イソオクチル ２，４−ジメチル−６−（１−メチルぺンタデシル）フ
ェノ−ル ジエチル［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）
−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ホスホネ−ト ３，３’，３’’，５，５’，５’’−ヘキサ−ｔ−ブ
チル−ａ，ａ’，ａ’’−（メシチレン−２，４，６−
トリイル）トリ−ｐ−クレゾ−ル カルシウムジエチルビス［［［３，５−ビス（１，１−
ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］
ホスホネ−ト］ ４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾ−ル エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネ−
ト］ ヘキサメチレン ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］ １，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，
４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン Ｎ−フェニルベンゼンアミンと２，４，４−トリメチル
ペンテンとの反応生成物２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリア
ジン−２−イルアミノ）フェノ−ル ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジル）［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−
４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネ−ト １−［２−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−４−
［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルオキシ］−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン４−べンゾイルオキシ−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン

【００４０】中でも、ペンタエリスリトール テトラキ
ス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−
４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸イソオクチル、及び
ヘキサメチレン ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が好まし
い。

【００４１】これらの化合物の市販品としては、例え
ば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製 商品
名：イルガノックス １０１０，１０１０ＦＰ、１０１
０ＦＦ、１０３５、１０３５ＦＦ、１０７６、１０７６
ＦＦ、１０７６ＦＤ、１０９８、１１３５、１１４１、
１２２２、１３３０、１４２５ＷＬ、１５２０Ｌ、１５
２０ＬＲ、２４５、２４５ＦＦ、２５９、３１１４，５
０５７、５６５、５６５ＦＬ等を挙げることができる。

【００４２】４．光安定剤（Ｄ） 本発明に用いられる光安定剤（Ｄ）は、ヒンダードアミ
ン系光安定剤である。本発明においてヒンダードアミン
系光安定剤とは、光安定化機能を有する、窒素原子の隣
接する２つの炭素原子に複数の立体障害作用を示す置換
基を持ったピペリジン環を有する化合物を意味する。こ
のような立体障害作用を示す置換基としては、例えば、
メチル基等を挙げることができる。このような置換基を
有する化合物の好ましい例としては、２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル基を有する化合物、及び
１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル基
を有する化合物等を挙げることができる。

【００４３】具体的には、下記の化合物を挙げることが
できる。Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキス
（４，６−ビス−（ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）
−トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−
１，１０−ジアミン ジブチルアミン・１，３，５−トリアジン・Ｎ，Ｎ’−
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
−１，６−ヘキサメチレンジアミン・Ｎ−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミン
の重縮合物 ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）
アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝
｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）イミノ｝］ コハク酸ジメチル・４−ヒドロキシ２，２，６，６−テ
トラメチル−１−ピペリジンエタノ−ルの重合物 デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−
（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステル、
１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシド・オクタン
の反応生成物 ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジル）［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−
４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネ−ト ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジル）セバケートとメチル−１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジルセバケートとの混合物ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セ
バケ−ト コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４
−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン重縮合物 Ｎ，Ｎ’’’−１，２−エタンジイルビス［Ｎ−［３−
［［４，６−ビス［ブチル（１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジル）アミノ］−１，３，５−ト
リアジン−２−イル］アミノ］プロピル］−Ｎ’，
Ｎ’’−ジブチル−Ｎ’，Ｎ’’−ビス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，３，５
−トリアジン−２，４，６−トリアミン］ １−（メチル）−８−（１，２，２，６，６−ぺンタメ
チル−４−ピペリジニル）−セバケート １−［２−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−４−
［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルオキシ］−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン４−べンゾイルオキシ−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン ８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラ
メチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン
−２，４−ジオン

【００４４】中でも、ビス（１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
トが好ましい。

【００４５】これらの化合物及びこれらの化合物を含有
した組成物の市販品としては、例えば、チバ・スペシャ
ルティ・ケミカルズ（株）製 商品名：チマソーブ１１
９ＦＬ、２０２０ＦＤＬ、９４４ＦＤ、９４４ＬＤ、チ
ヌビン ６２２ＬＤ、１２３Ｓ、１４４、７６５、７７
０、７７０ＤＦ、７７０ＦＬ、１１１ＦＤ、１２３、２
９２、三共（株）製 商品名：サノールＬＳ−７７０、
ＬＳ−７６５、ＬＳ−２９２、ＬＳ−２６２６、ＬＳ−
７４４、ＬＳ−４４０等を挙げることができる。

【００４６】前述の酸化防止剤（Ｃ）の配合量は、反応
生成物（Ｘ）及び化合物（Ｂ）の固形分の合計１００重
量部に対して、好ましくは、０．００１〜９重量部、さ
らに好ましくは、０．００２〜４．５重量部、特に好ま
しくは、０．００５〜１．８重量部である。０．００１
重量部未満であると、硬化膜としたときに、耐黄変性等
の耐光性が不十分になることがあり、９重量部を超える
と、組成物の硬化阻害が生じたり、硬化膜としたとき
に、硬度や耐擦傷性が低下することがある。

【００４７】また、光安定剤（Ｄ）の配合量は、反応生
成物（Ｘ）及び化合物（Ｂ）の固形分の合計１００重量
部に対して、好ましくは、０．００１〜９重量部、さら
に好ましくは、０．００２〜４．５重量部、特に好まし
くは、０．００５〜１．８重量部である。０．００１重
量部未満であると、硬化膜としたときに、耐黄変性等の
耐光性が不十分になることがあり、９重量部を超える
と、組成物の硬化阻害が生じたり、硬化膜としたとき
に、硬度や耐擦傷性が低下することがある。

【００４８】さらに、酸化防止剤（Ｃ）及び光安定剤
（Ｄ）の配合量の合計は、反応生成物（Ｘ）及び化合物
（Ｂ）の固形分の合計１００重量部に対して、好ましく
は、０．０１〜１０重量部、さらに好ましくは、０．０
２〜５重量部、特に好ましくは、０．０５〜２重量部で
ある。酸化防止剤（Ｃ）及び光安定剤（Ｄ）の配合量
が、反応生成物（Ｘ）及び化合物（Ｂ）の固形分の合計
１００重量部に対して、それぞれ９重量部以下であって
も、酸化防止剤（Ｃ）及び光安定剤（Ｄ）の配合量の合
計が、１０重量部を超えると、組成物の硬化阻害が生じ
たり、硬化膜としたときに、硬度や耐擦傷性が低下する
ことがある。また、酸化防止剤（Ｃ）及び光安定剤
（Ｄ）の配合量が、反応生成物（Ｘ）及び化合物（Ｂ）
の固形分の合計１００重量部に対して、それぞれ０．０
０１重量部以上であっても、酸化防止剤（Ｃ）及び光安
定剤（Ｄ）の配合量の合計が、０．０１重量部未満であ
ると、硬化膜としたときに、耐黄変性等の耐光性が不十
分になることがある。

【００４９】５．重合開始剤（Ｅ） 本発明の硬化性樹脂組成物は、加熱又は放射線を照射す
ることだけで硬化するが、硬化速度をさらに高めるた
め、重合開始剤（Ｅ）として熱重合開始剤及び／又は放
射線 (光)重合開始剤を配合してもよい。

【００５０】なお、本発明において、放射線とは、可視
光線、紫外線、遠紫外線、Ｘ線、電子線、α線、β線、
γ線等を意味する。

【００５１】重合開始剤（Ｅ）の配合量は、反応生成物
（Ｘ）及び化合物（Ｂ）の固形分の合計１００重量部に
対して、好ましくは、０．０１〜２０重量部、さらに好
ましくは、０．１〜１０重量部である。重合開始剤
（Ｅ）は１種単独で又は２種以上を組合わせて用いるこ
とができる。

【００５２】放射線 (光)重合開始剤としては、例えば
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２
−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサント
ン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、ア
ントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３
−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、
４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジア
ミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロ
ピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジ
メチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−
２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−
ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−
オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−
イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサント
ン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕
−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２，４，６−
トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイ
ド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，
４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド等を挙
げることができる。

【００５３】中でも、１−ヒドロキシシクロヘキシルフ
ェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセ
トフェノン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フ
ェニル〕−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２，
４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオ
キサイド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−
２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシドが
好ましい。

【００５４】これらの放射線 (光)重合開始剤の市販品
としては、チバスペシャルティケミカルズ（株）製 商
品名：イルガキュア１８４、３６９、６５１、５００、
９０７、ＣＧＩ１７００、ＣＧＩ１７５０、ＣＧＩ１８
５０、ＣＧ２４−６１、ダロキュア１１１６、１１７
３、ＢＡＳＦ社製ルシリンＴＰＯ、ＵＣＢ社製 商品
名：ユベクリルＰ３６等を挙げることができる。中で
も、イルガキュア１８４、６５１、９０７、ダロキュア
１１７３、ルシリンＴＰＯが好ましい。

【００５５】熱重合開始剤としては、例えば、過酸化
物、アゾ化合物を挙げることができ、具体例としては、
ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチル−パーオキシベ
ンゾエート、アゾビスイソブチロニトリル等を挙げるこ
とができる。本発明においては、必要に応じて光重合開
始剤と熱重合開始剤とを併用することもできる。

【００５６】６．帯電防止剤 本発明においては、組成物に帯電防止性を付与するため
必要に応じて帯電防止剤を含有させてもよい。帯電防止
剤としては、アニオン系、カチオン系、両性イオン系及
び非イオン系等の通常用いられる界面活性剤のいずれで
あってもよい。

【００５７】アニオン系帯電防止剤としては、例えば、
アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエトキシ硫酸エ
ステル塩、アルキルリン酸エステル塩等を挙げることが
できる。

【００５８】カチオン系帯電防止剤としては、例えば、
アルキルトリメチルアンモニウム塩、アシロイルアミド
プロピルトリメチルアンモニウムメトサルフェート、ア
ルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アシル塩化コ
リン等を挙げることができる。

【００５９】両性イオン系帯電防止剤としては、例え
ば、アルキルベタイン型、アルキルイミダゾリン型、ア
ルキルアラニン型のもの等を挙げることができる。

【００６０】非イオン系帯電防止剤としては、例えば、
脂肪酸アルキロールアミド、ジ−（２−ヒドロキシエチ
ル）アルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミ
ン、脂肪酸グリセリンエステル、ポリオキシエチレング
リコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、
ポリオキシソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル等を挙げることができる。

【００６１】帯電防止剤の配合量は、反応生成物（Ｘ）
及び化合物（Ｂ）の固形分の合計１００重量部に対し
て、好ましくは、０．０１〜２０重量部、さらに好まし
くは、０．１〜１０重量部である。０．０１重量部未満
であると、帯電防止効果が不十分となることがあり、２
０重量部を超えると、硬化物としたときに耐擦傷性が不
十分となることがある。帯電防止剤は、１種単独で又は
２種以上を組合わせて用いることができる。本発明の組
成物にこれらの帯電防止剤を含有させることにより、硬
化物としたときに、その表面固有抵抗値を１０¹²Ω／□
以下にすることができる。

【００６２】７．各種添加剤 本発明においては、上記成分の他に、各種添加剤を添加
することができる。このような添加剤としては、例え
ば、紫外線吸収剤（以下、「紫外線吸収剤（Ｆ）」とい
うことがある）、シランカップリング剤、老化防止剤、
熱重合禁止剤、着色剤、レベリング剤、界面活性剤、保
存安定剤、可塑剤、滑剤、無機系充填材、有機系充填
材、フィラー、濡れ性改良剤、塗面改良剤等を挙げるこ
とができる。

【００６３】紫外線吸収剤（Ｆ）の市販品としては、チ
バ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製 商品名：チ
ヌビンＰ、シプロ化成（株）製 商品名：シーソーブ１
０３等を挙げることができる。シランカップリング剤と
しては、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メタアク
リロキシプロピルトリメトキシシランを挙げることがで
き、これらの市販品としては、東レ・ダウコーニング・
シリコーン（株）製 商品名：ＳＨ６０６２、ＳＺ６
０３０、信越シリコーン（株）製 商品名：ＫＢＥ９０
３、ＫＢＭ８０３等を挙げることができる。老化防止剤
の市販品としては、住友化学工業（株）製 商品名：ア
ンチゲンＷ、Ｓ、Ｐ、３Ｃ、６Ｃ、ＲＤ−Ｇ、ＦＲ、Ａ
Ｗ等を挙げることができる。なお、本発明の組成物は、
前述の酸化防止剤（Ｃ）及び光安定剤（Ｄ）を含有させ
ることによって、酸化防止剤（Ｃ）及び光安定剤（Ｄ）
を上記紫外線吸収剤（Ｆ）に代えたものに比べて、耐光
性等の面で優れている。

【００６４】ＩＩ．硬化膜 １．組成物の基材への積層方法 本発明の組成物を基材に積層する方法としては特に制限
はないが、例えば、組成物を基材に塗布する方法を挙げ
ることができる。ここで、用いられる基材としては、例
えば、前述のプラスチック（ポリカ−ボネ−ト、ポリメ
タクリレ−ト、ポリスチレン、ポリエステル、ポリオレ
フィン、エポキシ、メラミン、トリアセチルセルロー
ス、ＡＢＳ、ＡＳ、ノルボルネン系樹脂等）、金属、木
材、紙、ガラス、スレ−ト等を挙げることができる。こ
れら基材の形状は板状、フィルム状又は３次元成形体で
もよく、塗布方法は、通常のコーティング方法、例えば
ディッピングコ−ト、スプレ−コ−ト、フロ−コ−ト、
シャワ−コ−ト、ロ−ルコ−ト、スピンコート、スクリ
ーン印刷、インクジェット印刷、刷毛塗り等を挙げるこ
とができる。これらコーティングにおける塗膜の厚さ
は、乾燥、硬化後、好ましくは、０．０５〜４００μｍ
であり、さらに好ましくは、１〜２００μｍである。

【００６５】本発明の組成物は、塗膜の厚さを調節する
ために、溶剤で希釈して用いることができる。例えば、
プラスチックレンズのハードコートとして用いる場合の
粘度は、通常０．１〜１０，０００ｍＰａ・ｓ／２５℃
であり、好ましくは、０．５〜２，０００ｍＰａ・ｓ／
２５℃である。

【００６６】２．組成物の硬化方法 前述のように、本発明の組成物は、放射線（光）等によ
って硬化させることができる。その線源としては、組成
物をコーティング後短時間で硬化させることができるも
のである限り特に制限はないが、例えば、赤外線の線源
として、ランプ、抵抗加熱板、レーザー等を、また可視
光線の線源として、日光、ランプ、蛍光灯、レーザー等
を、また紫外線の線源として、水銀ランプ、ハライドラ
ンプ、レーザー等を、また電子線の線源として、市販さ
れているタングステンフィラメントから発生する熱電子
を利用する方式、金属に高電圧パルスを通じて発生させ
る冷陰極方式及びイオン化したガス状分子と金属電極と
の衝突により発生する２次電子を利用する２次電子方式
を挙げることができる。また、アルファ線、ベ−タ線及
びガンマ線の線源として、例えば、Ｃｏ⁶⁰等の核分裂物
質を挙げることができ、ガンマ線については加速電子を
陽極へ衝突させる真空管等を利用することができる。こ
れら放射線は１種単独で又は２種以上を同時に又は一定
期間をおいて照射することができる。

【００６７】硬化膜を作製する具体的な方法としては、
例えば、組成物をコーティングし、好ましくは、０〜２
００℃で揮発成分を乾燥させた後、上述の、熱及び／又
は放射線で硬化処理を行うことを挙げることができる。
熱による場合の好ましい硬化条件は２０〜１５０℃であ
り、１０秒〜２４時間の範囲内で行われる。放射線によ
る場合、紫外線又は電子線を用いることが好ましい。そ
のような場合、好ましい紫外線の照射光量は０．０１〜
１０Ｊ／ｃｍ²であり、より好ましくは、０．１〜２Ｊ
／ｃｍ²である。また、好ましい電子線の照射条件は、
加圧電圧は１０〜３００ＫＶ、電子密度は０．０２〜
０．３０ｍＡ／ｃｍ²であり、電子線照射量は１〜１０
Ｍｒａｄである。

【００６８】ＩＩＩ．複合体 本発明の複合体は、前述の硬化膜を前述のように基材に
積層してなるものである。種々の基材に硬化膜を積層し
た複合体の中でも、プラスチックレンズ（例えば、直接
太陽光の照射を受ける眼鏡レンズ）に硬化膜を積層した
複合体は、硬化膜が耐黄変性等の耐光性にも優れている
ため特に好適である。

【００６９】

【実施例】以下、本発明を実施例によってさらに具体的
に説明するが、本発明はこれら実施例によって何ら制限
を受けるものではない。なお、以下において、部、％は
特に記載しない限り、それぞれ重量部、重量％を示す。

【００７０】有機化合物（Ａ２）の合成 合成例１ 乾燥空気中、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン７．８部、ジブチルスズジラウレート０．２部からな
る溶液に対し、イソホロンジイソシアネート２０．６部
を攪拌しながら５０℃で１時間かけて滴下後、６０℃で
３時間攪拌した。これにペンタエリスリトールトリアク
リレート７１．４部を３０℃で１時間かけて滴下後、６
０℃で３時間加熱攪拌することで有機化合物（Ａ２−
１）を得た。生成物中の残存イソシアネ−ト量を分析し
たところ０．１％以下であり、反応がほぼ定量的に終了
したことを示した。

【００７１】反応性粒子（Ａ）の製造 以下、反応性粒子（Ａ）の製造例を、製造例１〜製造例
２に示し、その結果を表１にまとめて示す。 製造例１ 窒素気流下、合成例１で合成した有機化合物（Ａ２−
１）８．７部、メチルエチルケトンシリカゾル（Ａ１−
１）（日産化学工業（株）製、商品名：ＭＥＫ−ＳＴ、
数平均粒子径０．０２２μｍ、シリカ濃度３０％）９
１．３部、ｐ−メトキシフェノール０．０１部及びイオ
ン交換水０．１部の混合液を、６０℃、４時間攪拌後、
オルト蟻酸メチルエステル１．４部を添加し、さらに１
時間同一温度で加熱攪拌することで無色透明の反応性粒
子（Ａ）を含む反応生成物（Ｘ）の分散液（分散液ａ）
を得た。分散液ａをアルミ皿に２ｇ秤量後、１２０℃の
ホットプレート上で１時間乾燥、秤量して固形分含量を
求めたところ、３６％であった。

【００７２】製造例２ 窒素気流下、合成例１で合成した有機化合物（Ａ２−
１）４．８部、イソプロパノールアルミナゾル（Ａ１−
２）（住友大阪セメント（株）製、商品名：ＡＳ−１５
０Ｉ、数平均粒子径０．０１３μｍ、アルミナ濃度１５
％）９５．２部、ｐ−メトキシフェノール０．０１部、
及びイオン交換水０．１部の混合液を、６０℃で４時間
攪拌後、オルト蟻酸メチルエステル１．０部を添加し、
さらに１時間同温度で加熱攪拌することで半透明の反応
性粒子（Ａ）を含む反応生成物（Ｘ）の分散液（分散液
ｂ）を得た。この分散液ｂの固形分含量を製造例１と同
様に求めたところ１９％であった。

【００７３】

【表１】

【００７４】Ａ１−１：メチルエチルケトンシリカゾル
（シリカ濃度３０％） Ａ１−２：イソプロパノールアルミナゾル（アルミナ濃
度１５％） 上記表１において、有機化合物及び酸化物粒子ゾル等の
配合量は、反応前の原料としての配合量である。

【００７５】組成物の調製例 以下、本発明の組成物の調製例を実施例１〜４に、調製
比較例を比較例１〜６にそれぞれ示す。 実施例１ 乾燥空気気流下、紫外線を遮蔽した容器中において、製
造例１で製造した分散液ａ １４４．７部（反応生成物
５１．７部、分散媒メチルエチルケトン（ＭＥＫ））、
ジペンタエリスリト−ルヘキサアクリレ−ト４８．３
部、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３．
０部、及び２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェ
ニル−２−モルホリノプロパノン−１ １．８部を２時
間攪拌することで均一な溶液の組成物を得た。これにペ
ンタエリスリトール テトラキス［３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製 商
品名：イルガノックス１０１０）０．３部及びビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）セバケート（三共（株）製 商品名：サノールＬＳ
−７６５）０．３部を添加後、２時間攪拌することで均
一な溶液の組成物を得た。この組成物の固形分含量を製
造例１と同様に求めたところ、５３％であった。

【００７６】実施例２ 乾燥空気気流下、紫外線を遮蔽した容器中において、製
造例２で製造した分散液ｂ ２７３．４部（反応生成物
５１．７部、分散媒イソプロパノール（ＩＰＡ））、ト
リメチロールプロパントリアクリレ−ト４８．３部、１
−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３．０部、
及び２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル−
２−モルホリノプロパノン−１ １．８部を２時間攪拌
することで均一な溶液の組成物を得た。これにペンタエ
リスリトール テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（チ
バ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製 商品名：イ
ルガノックス１０１０）０．３部及びビス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト（三共（株）製 商品名：サノールＬＳ−７６５）
０．３部を添加後、２時間攪拌することで均一な溶液の
組成物を得た。この組成物の固形分含量を製造例１と同
様に求めたところ、３２％であった。

【００７７】実施例３、４及び比較例１〜６ 実施例１又は２と同様にして、配合成分について表２に
示す組成に変え、実施例３、４及び比較例１〜６の組成
物を得た。

【００７８】硬化膜の評価 本発明の組成物の効果を明らかにするため、上記組成物
を基材上に塗布、乾燥、光照射して得られた硬化膜の評
価を行った。以下にその評価方法を示す。また、評価結
果を表２に示す。

【００７９】１．塗布、乾燥、硬化条件 基材上にバーコーターを用いて、乾燥膜厚１２μｍにな
るように塗布した後、８０℃の熱風式乾燥機中で３分間
乾燥後、コンベア式水銀ランプを用いて１Ｊ／ｃｍ²の
光量で照射後、２５℃で、２４時間保管後評価した。

【００８０】２．基材 鉛筆硬度試験においてはガラス板を、耐スチールウール
擦傷性、イエローインデックス及び密着性の評価におい
ては厚さが１８８μｍのポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）フィルムを用いた。

【００８１】３．評価法 ・鉛筆硬度：ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠し、ガラス基板
上で硬化させた硬化膜を評価した。 ・耐スチールウール（ＳＷ）擦傷性：テスター産業
（株）製 学振型耐磨耗試験機を用い、５００ｇ荷重を
かけた＃００００スチールウールにて３０往復し、試験
した塗膜面の傷つき状態を目視にて評価した。傷なしの
場合を〇、１〜１０本の傷がある場合を△、１０本を超
える傷がある場合を×とした。 ・イエローインデックス（ΔＹＩ）：微小面分光色差計
ＳＺ−Σ８０（日本電色工業（株）製）を用い測定し
た。Ｃ／２光源で反射測定を行い、基材であるＰＥＴフ
ィルムを標準値とした時のイエローインデックスの差
（ΔＹＩ）を求めた。 ・密着性：ＪＩＳ Ｋ５４００における碁盤目セロハン
テ−プ剥離試験に準拠し、１ｍｍ角、計１００個の碁盤
目における残膜率（％）で評価した。 ・ＱＵＶ耐光性試験：ＱＵＶ Ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ
Ｗｅａｔｈｅｒｉｎｇ Ｔｅｓｔｅｒ（ＴＨＥ Ｑ−
ＰＡＮＥＬ ＣＯＭＰＡＮＹ製）を用い、ランプはＵＶ
Ａ３５１を用いた。４０℃で試験片に光を照射し、２０
０時間後評価を行った。

【００８２】

【表２】

【００８３】・Ｂ−１：ジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレート ・Ｂ−２：トリメチロールプロパントリアクリレート ・Ｃ−１：ペンタエリスリトール テトラキス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ
（株）製 商品名：イルガノックス１０１０） ・Ｃ−２：オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）チバ・
スペシャルティ・ケミカルズ（株）製 商品名：イルガ
ノックス１０７６ ・Ｄ−１：ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）セバケート（三共（株）製 商品名：
サノールＬＳ−７６５） ・Ｅ−１：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン ・Ｅ−２：２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェ
ニル］−２−モルホリノプロパノン−１ ・Ｆ−１：２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチル−フ
ェニル）ベンゾトリアゾール（チバ・スペシャルティ・
ケミカルズ（株）製 商品名：チヌビンＰ） ・Ｆ−２：４−ドデシロキシ−２−ヒドロキシ・ベンゾ
フェノン（シプロ化成（株）製 商品名：シーソーブ１
０３）

【００８４】硬化膜を積層した複合体（眼鏡レンズ）の
評価 １．硬化膜を積層した眼鏡レンズの作製 直径７２ｍｍのアクリル樹脂製眼鏡レンズ上に硬化膜を
積層した例を実施例５及び比較例７にそれぞれ示す。

【００８５】実施例５ 実施例１で得られた組成物１８９．８部をｎ−ブタノー
ル１００部で希釈した溶液に、直径７２ｍｍのアクリル
樹脂製眼鏡レンズを浸し、これを２００ｍｍ／分の速度
で引き上げ、ディップコートを行った。次いで、８０℃
の熱風式乾燥機中で３分間乾燥後、コンベア式水銀ラン
プを用いてレンズのそれぞれの面について０．７Ｊ／ｃ
ｍ²の光量で照射を行い、硬化膜を積層した眼鏡レンズ
を作製した。硬化膜の乾燥膜厚は、片面５μｍであっ
た。

【００８６】比較例７ 比較例１で得られた組成物１８９．２部をｎ−ブタノー
ル１００部で希釈した溶液を用いたこと以外は実施例５
と同様に作製した。硬化膜の乾燥膜厚は、片面５μｍで
あった。

【００８７】２．評価方法 以下に実施例５及び比較例６で得られた複合体（眼鏡レ
ンズ）の評価方法を示す。また、評価結果を表３に示
す。 ・耐スチールウール（ＳＷ）擦傷性：２５℃で、２４時
間保管した硬化膜を積層した眼鏡レンズを、５００ｇ荷
重をかけた＃００００スチールウールにて１０往復し、
塗膜面の傷つき状態を目視にて評価した。傷なしの場合
を〇、１〜１０本の傷がある場合を△、１０本を超える
傷がある場合を×、塗膜面に剥離が生じたものを××と
した。 ・イエローインデックス（ΔＹＩ）：微小面分光色差計
ＳＺ−Σ８０（日本電色工業（株）製）を用い測定し
た。Ｃ／２光源で反射測定を行い、基材のアクリル樹脂
製眼鏡レンズを標準値としたときのイエローインデック
スの差（ΔＹＩ）を求めた。 ・ＱＵＶ耐光性試験：ＱＵＶ Ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ
Ｗｅａｔｈｅｒｉｎｇ Ｔｅｓｔｅｒ（ＴＨＥ Ｑ−
ＰＡＮＥＬ ＣＯＭＰＡＮＹ製）を用い、ランプはＵＶ
Ａ３５１を用いた。４０℃で試験片に光を照射し、２０
０時間後評価を行った。

【００８８】

【表３】

【００８９】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によって、
各種基材の表面に、硬度、耐擦傷性及び密着性に優れる
とともに耐光性にも優れた塗膜（硬化膜）を形成し得る
硬化性樹脂組成物、硬化膜及び複合体を提供することが
できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＥＺ Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＥＺ ４Ｊ０２６ Ｃ０８Ｋ 5/00 Ｃ０８Ｋ 5/00 ４Ｊ０３８ Ｃ０８Ｌ 51/10 Ｃ０８Ｌ 51/10 Ｇ０２Ｂ 1/10 Ｇ０２Ｂ 1/10 Ｚ (72)発明者 高橋 美千子 東京都中央区築地二丁目11番24号ジェイエ スアール株式会社内 (72)発明者 山口 佳一 東京都中央区築地二丁目11番24号ジェイエ スアール株式会社内 (72)発明者 宇加地 孝志 東京都中央区築地二丁目11番24号ジェイエ スアール株式会社内 Ｆターム(参考） 2K009 AA15 BB13 BB14 BB23 BB24 BB28 CC03 CC09 CC24 CC42 DD02 EE03 4F006 AA02 AA12 AA15 AA22 AA33 AA34 AA35 AA36 AA58 AB52 BA01 BA02 BA03 CA05 CA07 CA08 EA03 4F100 AA19A AA20A AA21A AA25A AA26A AA27A AA28A AG00 AH02A AH02H AH03A AH03H AK01A AK01B AK25 AK42 AK46A AK54A AK56A AK57A AL05A AL06 AT00B BA02 CA05A CA06A CA23A CA30A GB90 JK06 JK12 JK16 JN28 4J002 BN191 EE038 EE048 EJ026 EJ066 EP016 EU076 EU077 EU087 EU187 EU238 EV208 EV308 EW046 FD050 FD076 FD077 FD100 FD158 FD208 GG01 GJ01 GL00 GP01 4J011 PA07 PA78 PB15 PB24 PC08 QA12 QA13 QA15 QA17 QA23 QA24 QB29 QC07 SA01 SA21 SA31 SA41 SA63 SA64 TA02 TA10 VA01 WA02 WA05 WA06 XA02 4J026 AC00 BA07 BA17 BA28 BA29 BA30 BA32 DB05 DB30 DB36 FA05 GA01 4J038 FA011 FA021 FA041 FA061 FA091 FA101 FA111 FA121 FA161 FA211 FA251 FA261 FA271 FA281 JA32 JA34 JA64 JA66 JB23 JB30 JB36 JC18 JC22 KA02 KA03 PB08 PC08

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）ケイ素、アルミニウム、ジルコニウ
   ム、チタニウム、亜鉛、ゲルマニウム、インジウム、ス
   ズ、アンチモン及びセリウムよりなる群から選ばれる少
   なくとも一つの元素の酸化物粒子（Ａ１）と、重合性不
   飽和基を含む有機化合物（Ａ２）とを結合させてなる反
   応性粒子、（Ｂ）分子内に２以上の重合性不飽和基を有
   する化合物、（Ｃ）ヒンダードフェノール系酸化防止
   剤、並びに（Ｄ）ヒンダードアミン系光安定剤を含有し
   てなることを特徴とする硬化性樹脂組成物。
2. 【請求項２】前記有機化合物（Ａ２）が、重合性不飽和
   基に加えて、下記式（１）に示す基を有するものである
   請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。 【化１】−Ｘ−Ｃ（＝Ｙ）−ＮＨ− （１） ［式（１）中、Ｘは、ＮＨ、Ｏ（酸素原子）又はＳ（イ
   オウ原子）を示し、Ｙは、Ｏ又はＳを示す。］
3. 【請求項３】前記有機化合物（Ａ２）が、［−Ｏ−Ｃ
   （＝Ｏ）−ＮＨ−］基を含み、さらに、［−Ｏ−Ｃ（＝
   Ｓ）−ＮＨ−］基及び［−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−］基
   のうちの少なくとも一つを含むものである請求項１又は
   ２に記載の硬化性樹脂組成物。
4. 【請求項４】前記有機化合物（Ａ２）が、シラノール基
   を有する化合物又は加水分解によってシラノール基を生
   成する化合物である請求項１〜３のいずれかに記載の硬
   化性樹脂組成物。
5. 【請求項５】（Ｅ）重合開始剤をさらに含有してなる請
   求項１〜４のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
6. 【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載の硬化性樹
   脂組成物を硬化させて成膜してなる硬化膜。
7. 【請求項７】請求項６に記載の硬化膜を基材に積層して
   なる複合体。
8. 【請求項８】前記基材がプラスチックレンズである請求
   項７に記載の複合体。