JP2001200023A - 硬化性組成物、その硬化物及び積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】優れた塗工性を有し、かつ各種基材の表面に、
高硬度及び高屈折率を有するとともに耐擦傷性並びに基
材及び低屈折率層との密着性に優れた塗膜（被膜）を形
成し得る硬化性組成物、その硬化物、並びに低反射率を
有するとともに耐薬品性に優れた積層体を提供する。 【解決手段】（Ａ）ケイ素、アルミニウム、ジルコニウ
ム、チタニウム、亜鉛、ゲルマニウム、インジウム、ス
ズ、アンチモン及びセリウムよりなる群から選ばれる少
なくとも一つの元素の酸化物粒子と、重合性不飽和基を
含む有機化合物とを結合させてなる粒子、（Ｂ）メラミ
ン（メタ）アクリレート化合物、及び（Ｃ）分子内に２
以上の重合性不飽和基を有する、（Ｂ）成分以外の化合
物を含有することを特徴とする硬化性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、硬化性組成物、そ
の硬化物及び積層体に関する。さらに詳しくは、優れた
塗工性を有し、かつ各種基材［例えば、プラスチック
（ポリカ−ボネ−ト、ポリメチルメタクリレ−ト、ポリ
スチレン、ポリエステル、ポリオレフィン、エポキシ樹
脂、メラミン樹脂、トリアセチルセルロ−ス樹脂、ＡＢ
Ｓ樹脂、ＡＳ樹脂、ノルボルネン系樹脂等）、金属、木
材、紙、ガラス、スレ−ト等］の表面に、高硬度及び高
屈折率を有するとともに耐擦傷性並びに基材及び低屈折
率層との密着性に優れた塗膜（被膜）を形成し得る硬化
性組成物、その硬化物、並びに低反射率を有するととも
に耐薬品性に優れた積層体に関する。本発明の硬化性組
成物、その硬化物及び積層体は、例えば、プラスチック
光学部品、タッチパネル、フィルム型液晶素子、プラス
チック容器、建築内装材としての床材、壁材、人工大理
石等の傷付き（擦傷）防止や汚染防止のための保護コ−
ティング材；フィルム型液晶素子、タッチパネル、プラ
スチック光学部品等の反射防止膜；各種基材の接着剤、
シ−リング材；印刷インクのバインダ−材等として、特
に反射防止膜として好適に用いることができる。

【０００２】

【従来の技術】近年、各種基材表面の傷付き（擦傷）防
止や汚染防止のための保護コ−ティング材；各種基材の
接着剤、シ−リング材；印刷インクのバインダ−材とし
て、優れた塗工性を有し、かつ各種基材の表面に、硬
度、耐擦傷性、耐摩耗性、低カール性、密着性、透明
性、耐薬品性及び塗膜面の外観のいずれにも優れた硬化
膜を形成し得る硬化性組成物が要請されている。また、
フィルム型液晶素子、タッチパネル、プラスチック光学
部品等の反射防止膜の用途においては、上記要請に加え
て、高屈折率の硬化膜を形成し得る硬化性組成物が要請
されている。

【０００３】このような要請を満たすため、種々の組成
物が提案されているが、硬化性組成物として優れた塗工
性を有し、また硬化膜とした場合に、高硬度及び高屈折
率を有するとともに耐擦傷性並びに基材及び後述する積
層体に用いる低屈折率層との密着性に優れ、さらにその
硬化膜上に塗布によって低屈折率膜を積層した積層体と
した場合に、低反射率を有するとともに耐薬品性に優れ
るという特性を備えたものはまだ得られていないのが現
状である。例えば、特公昭６２−２１８１５号公報に
は、コロイダルシリカの表面をメタクリロキシシランで
修飾した粒子とアクリレ−トとの組成物を、放射線
（光）硬化型のコ−ティング材料として用いることが提
案されている。この種の放射線硬化型の組成物は、優れ
た塗工性を有すること等から、最近多用されるようにな
って来ている。しかし、このような組成物を用いた硬化
物上に塗布により低屈折率膜を積層させ、その積層体を
反射防止膜として用いた場合、反射防止効果に一定の改
良が認められるものの、積層体の耐薬品性については必
ずしも十分に満足し得るものではなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の問題
に鑑みてなされたものであり、優れた塗工性を有し、か
つ各種基材の表面に、高硬度及び高屈折率を有するとと
もに耐擦傷性並びに基材及び低屈折率層との密着性に優
れた塗膜（被膜）を形成し得る硬化性組成物、その硬化
物、並びに低反射率を有するとともに耐薬品性に優れた
積層体を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記目的
を達成するため、鋭意研究した結果、（Ａ）特定の元素
の酸化物粒子と、重合性不飽和基を含む有機化合物とを
結合させてなる粒子、（Ｂ）メラミン（メタ）アクリレ
ート化合物、及び（Ｃ）分子内に２以上の重合性不飽和
基を有する、（Ｂ）成分以外の化合物を含有する硬化性
組成物、その硬化物及び積層体によって、上記諸特性を
全て満足し得るものが得られることを見出し、本発明を
完成させた。すなわち、本発明は、以下の硬化性組成
物、その硬化物及び反射防止膜として好適な積層体を提
供するものである。

【０００６】［１］（Ａ）ケイ素、アルミニウム、ジル
コニウム、チタニウム、亜鉛、ゲルマニウム、インジウ
ム、スズ、アンチモン及びセリウムよりなる群から選ば
れる少なくとも一つの元素の酸化物粒子と、重合性不飽
和基を含む有機化合物とを結合させてなる粒子、（Ｂ）
メラミン（メタ）アクリレート化合物、及び（Ｃ）分子
内に２以上の重合性不飽和基を有する、（Ｂ）成分以外
の化合物を含有することを特徴とする硬化性組成物。

【０００７】［２］前記（Ａ）成分の粒子中における有
機化合物が、重合性不飽和基に加えて、下記式（１）に
示す基を有するものである前記［１］に記載の硬化性組
成物。

【０００８】

【化１】

【０００９】［式（１）中、Ｘは、ＮＨ、Ｏ（酸素原
子）又はＳ（イオウ原子）を示し、Ｙは、Ｏ又はＳを示
す。］

【００１０】［３］前記（Ｂ）成分のメラミン（メタ）
アクリレート化合物が、下記式（２）及び下記式（３）
又はそのいずれかの式に示す化合物である前記［１］又
は［２］に記載の硬化性組成物。

【００１１】

【化２】

【００１２】［式（２）中、Ｒ¹及びＲ²は、低級アルキ
ル基を示し、４個のＸは、それぞれ独立に低級アルキル
基又は（メタ）アクリロイルオキシアルキル基を示し、
４ｎ個のＸのうち少なくとも１個が（メタ）アクリロイ
ルオキシアルキル基であり、ｎは、１〜２０の整数であ
る。］

【００１３】

【化３】

【００１４】［式（３）中、６個のＸ’は、それぞれ独
立に低級アルキル基又は（メタ）アクリロイルオキシア
ルキル基を示し、６個のＸ’のうち１〜５個は低級アル
キル基である。］ ［４］前記（Ｂ）成分のメラミン（メタ）アクリレート
化合物が、メラミン・ホルムアルデヒド・炭素数が１〜
１２のアルキルモノアルコール縮合物と、２−ヒドロキ
シエチルアクリレートとの縮合物である前記［１］〜
［３］のいずれかに記載の硬化性組成物。

【００１５】［５］前記（Ｂ）成分のメラミン（メタ）
アクリレート化合物の含有量が、前記（Ａ）成分、
（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計を１００重量％とし
て、０．０１〜３０重量％である前記［１］〜［４］の
いずれかに記載の硬化性組成物。

【００１６】［６］前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び
（Ｃ）成分に加えて、（Ｄ）酸発生剤をさらに含有する
前記［１］〜［５］のいずれかに記載の硬化性組成物。

【００１７】［７］前記［１］〜［６］のいずれかに記
載の硬化性組成物を硬化させてなる硬化物。

【００１８】［８］前記［１］〜［６］のいずれかに記
載の硬化性組成物を硬化させてなる硬化膜及び低屈折率
の膜をこの順に基材上に積層してなる積層体。

【００１９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の硬化性組成物，そ
の硬化物及び積層体の実施の形態を具体的に説明する。 Ｉ．硬化性組成物 本発明の硬化性組成物は、（Ａ）特定の元素の酸化物粒
子（以下、「酸化物粒子（Ａ１）」ということがある）
と、重合性不飽和基を含む有機化合物（以下、「有機化
合物（Ａ２）」ということがある）とを結合させてなる
粒子（以下、「反応性粒子（Ａ）」又は「（Ａ）成分」
ということがある）、（Ｂ）メラミン（メタ）アクリレ
ート化合物（以下、「化合物（Ｂ）又は「（Ｂ）成
分」」ということがある）、及び（Ｃ）分子内に２以上
の重合性不飽和基を有する、（Ｂ）成分以外の化合物
（以下、「化合物（Ｃ）又は「（Ｃ）成分」」というこ
とがある）を含有することを特徴とするものである。

【００２０】以下、本発明の硬化性組成物の各構成成分
について具体的に説明する。 １．反応性粒子（Ａ） 本発明に用いられる反応性粒子（Ａ）は、ケイ素、アル
ミニウム、ジルコニウム、チタニウム、亜鉛、ゲルマニ
ウム、インジウム、スズ、アンチモン及びセリウムより
なる群から選ばれる少なくとも一つの元素の酸化物粒子
（Ａ１）と、重合性不飽和基を含む有機化合物（Ａ２）
（好ましくは、前記式（１）に示す基を含む特定有機化
合物）とを結合させてなる反応性粒子である。

【００２１】（１）酸化物粒子（Ａ１） 本発明に用いられる酸化物粒子（Ａ１）は、得られる硬
化性組成物の硬化被膜の無色性の観点から、ケイ素、ア
ルミニウム、ジルコニウム、チタニウム、亜鉛、ゲルマ
ニウム、インジウム、スズ、アンチモン及びセリウムよ
りなる群から選ばれる少なくとも一つの元素の酸化物粒
子である。

【００２２】これらの酸化物粒子（Ａ１）としては、例
えば、シリカ、アルミナ、ジルコニア、酸化チタン、酸
化亜鉛、酸化ゲルマニウム、酸化インジウム、酸化ス
ズ、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、酸化アンチモ
ン、酸化セリウム等の粒子を挙げることができる。中で
も、高硬度の観点から、シリカ、アルミナ、ジルコニア
及び酸化アンチモンの粒子が好ましい。これらは１種単
独で又は２種以上を組合わせて用いることができる。さ
らには、酸化物粒子（Ａ１）は、粉体状又は溶剤分散ゾ
ルであることが好ましい。溶剤分散ゾルである場合、他
の成分との相溶性、分散性の観点から、分散媒は、有機
溶剤が好ましい。このような有機溶剤としては、例え
ば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタ
ノール、オクタノール等のアルコール類；アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸
エチル、γ−ブチロラクトン、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモ
ノエチルエーテルアセテート等のエステル類；エチレン
グリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール
モノブチルエーテル等のエーテル類；ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ジメチルフォルム
アミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン
等のアミド類を挙げることができる。中でも、メタノー
ル、イソプロパノール、ブタノール、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、トルエン、キシレンが好ましい。

【００２３】酸化物粒子（Ａ１）の数平均粒子径は、
０．００１μｍ〜２μｍが好ましく、０．００１μｍ〜
０．２μｍがさらに好ましく、０．００１μｍ〜０．１
μｍが特に好ましい。数平均粒子径が２μｍを越える
と、硬化物としたときの透明性が低下したり、被膜とし
たときの表面状態が悪化する傾向がある。また、粒子の
分散性を改良するために各種の界面活性剤やアミン類を
添加してもよい。

【００２４】ケイ素酸化物粒子（例えば、シリカ粒子）
として市販されている商品としては、例えば、コロイダ
ルシリカとして、日産化学工業（株）製 商品名：メタ
ノ−ルシリカゾル、ＩＰＡ−ＳＴ、ＭＥＫ−ＳＴ、ＮＢ
Ａ−ＳＴ、ＸＢＡ−ＳＴ、ＤＭＡＣ−ＳＴ、ＳＴ−Ｕ
Ｐ、ＳＴ−ＯＵＰ、ＳＴ−２０、ＳＴ−４０、ＳＴ−
Ｃ、ＳＴ−Ｎ、ＳＴ−Ｏ、ＳＴ−５０、ＳＴ−ＯＬ等を
挙げることができる。また粉体シリカとしては、日本ア
エロジル（株）製 商品名：アエロジル１３０、アエロ
ジル３００、アエロジル３８０、アエロジルＴＴ６０
０、アエロジルＯＸ５０、旭硝子（株）製 商品名：シ
ルデックスＨ３１、Ｈ３２、Ｈ５１、Ｈ５２、Ｈ１２
１、Ｈ１２２、日本シリカ工業（株）製 商品名：Ｅ２
２０Ａ、Ｅ２２０、富士シリシア（株）製 商品名：Ｓ
ＹＬＹＳＩＡ４７０、日本板硝子（株）製商品名：ＳＧ
フレ−ク等を挙げることができる。

【００２５】また、アルミナの水分散品としては、日産
化学工業（株）製 商品名：アルミナゾル−１００、−
２００、−５２０；アルミナのイソプロパノール分散品
としては、住友大阪セメント（株）製 商品名：ＡＳ−
１５０Ｉ；アルミナのトルエン分散品としては、住友大
阪セメント（株）製 商品名：ＡＳ−１５０Ｔ；ジルコ
ニアのトルエン分散品としては、住友大阪セメント
（株）製 商品名：ＨＸＵ−１１０ＪＣ；アンチモン酸
亜鉛粉末の水分散品としては、日産化学工業（株）製
商品名：セルナックス；アルミナ、酸化チタン、酸化ス
ズ、酸化インジウム、酸化亜鉛等の粉末及び溶剤分散品
としては、シーアイ化成（株）製 商品名：ナノテッ
ク；アンチモンドープ酸化スズの水分散ゾルとしては、
石原産業（株）製 商品名：ＳＮ−１００Ｄ；ＩＴＯ粉
末としては、三菱マテリアル（株）製の製品；酸化セリ
ウム水分散液としては、多木化学（株）製 商品名：ニ
ードラール等を挙げることができる。

【００２６】酸化物粒子（Ａ１）の形状は球状、中空
状、多孔質状、棒状、板状、繊維状、又は不定形状であ
り、好ましくは、球状である。酸化物粒子（Ａ１）の比
表面積（窒素を用いたＢＥＴ比表面積測定法による）
は、好ましくは、１０〜１０００ｍ²／ｇであり、さら
に好ましくは、１００〜５００ｍ²／ｇである。これら
酸化物粒子（Ａ１）の使用形態は、乾燥状態の粉末、又
は水もしくは有機溶剤で分散した状態で用いることがで
きる。例えば、上記の酸化物の溶剤分散ゾルとして当業
界に知られている微粒子状の酸化物粒子の分散液を直接
用いることができる。特に、硬化物に優れた透明性を要
求する用途においては酸化物の溶剤分散ゾルの利用が好
ましい。

【００２７】（２）有機化合物（Ａ２） 本発明に用いられる有機化合物（Ａ２）は、分子内に、
重合性不飽和基を含む化合物であり、さらに、前記式
（１）に示す基［−Ｘ−Ｃ（＝Ｙ）−ＮＨ−］を含む特
定有機化合物であることが好ましい。また、［−Ｏ−Ｃ
（＝Ｏ）−ＮＨ−］基を含み、さらに、［−Ｏ−Ｃ（＝
Ｓ）−ＮＨ−］基及び［−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−］基
の少なくとも１を含むものであることが好ましい。ま
た、この有機化合物（Ａ２）は、分子内にシラノ−ル基
を有する化合物又は加水分解によってシラノ−ル基を生
成する化合物であることが好ましい。

【００２８】重合性不飽和基 有機化合物（Ａ２）に含まれる重合性不飽和基としては
特に制限はないが、例えば、アクリロイル基、メタクリ
ロイル基、ビニル基、プロペニル基、ブタジエニル基、
スチリル基、エチニル基、シンナモイル基、マレエ−ト
基、アクリルアミド基を好適例として挙げることができ
る。この重合性不飽和基は、活性ラジカル種により付加
重合をする構成単位である。

【００２９】前記式（１）に示す基 特定有機化合物に含まれる前記式（１）に示す基［−Ｘ
−Ｃ（＝Ｙ）−ＮＨ−］は、具体的には、［−Ｏ−Ｃ
（＝Ｏ）−ＮＨ−］、［−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−］、
［−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−］、［−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）
−ＮＨ−］、［−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−］、及び
［−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−］の６種である。これらの
基は、１種単独で又は２種以上を組合わせて用いること
ができる。中でも、熱安定性の観点から、［−Ｏ−Ｃ
（＝Ｏ）−ＮＨ−］基と、［−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ
−］基及び［−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−］基の少なくと
も１つとを併用することが好ましい。前記式（１）に示
す基［−Ｘ−Ｃ（＝Ｙ）−ＮＨ−］は、分子間において
水素結合による適度の凝集力を発生させ、硬化物にした
場合、優れた機械的強度、基材との密着性及び耐熱性等
の特性を付与せしめるものと考えられる。

【００３０】シラノ−ル基又は加水分解によってシラ
ノ−ル基を生成する基 有機化合物（Ａ２）は、分子内にシラノール基を有する
化合物（以下、「シラノール基含有化合物」ということ
がある）又は加水分解によってシラノール基を生成する
化合物（以下、「シラノール基生成化合物」ということ
がある）であることが好ましい。このようなシラノール
基生成化合物としては、ケイ素原子にアルコキシ基、ア
リールオキシ基、アセトキシ基、アミノ基、ハロゲン原
子等が結合した化合物を挙げることができるが、ケイ素
原子にアルコキシ基又はアリールオキシ基が結合した化
合物、すなわち、アルコキシシリル基含有化合物又はア
リールオキシシリル基含有化合物が好ましい。シラノー
ル基又はシラノール基生成化合物のシラノール基生成部
位は、縮合反応又は加水分解に続いて生じる縮合反応に
よって、酸化物粒子（Ａ１）と結合する構成単位であ
る。

【００３１】好ましい態様 有機化合物（Ａ２）の好ましい具体例としては、例え
ば、下記式（４）に示す化合物を挙げることができる。

【００３２】

【化４】

【００３３】式（４）中、Ｒ³、Ｒ⁴は、同一でも異なっ
ていてもよいが、水素原子又はＣ₁〜Ｃ₈のアルキル基若
しくはアリール基であり、例えば、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、オクチル、フェニル、キシリル基等を
挙げることができる。ここで、ｐは、１〜３の整数であ
る。

【００３４】［（Ｒ³Ｏ）_pＲ⁴ _3-pＳｉ−］で示される基
としては、例えば、トリメトキシシリル基、トリエトキ
シシリル基、トリフェノキシシリル基、メチルジメトキ
シシリル基、ジメチルメトキシシリル基等を挙げること
ができる。このような基のうち、トリメトキシシリル基
又はトリエトキシシリル基等が好ましい。Ｒ⁵は、Ｃ₁か
らＣ₁₂の脂肪族又は芳香族構造を有する２価の有機基で
あり、鎖状、分岐状又は環状の構造を含んでいてもよ
い。また、Ｒ⁶は、２価の有機基であり、通常、分子量
１４から１万、好ましくは、分子量７６から５００の２
価の有機基の中から選ばれる。Ｒ⁷は、（ｑ＋１）価の
有機基であり、好ましくは、鎖状、分岐状又は環状の飽
和炭化水素基、不飽和炭化水素基の中から選ばれる。Ｚ
は、活性ラジカル種の存在下、分子間架橋反応をする重
合性不飽和基を分子中に有する１価の有機基を示す。ま
た、ｑは、好ましくは、１〜２０の整数であり、さらに
好ましくは、１〜１０の整数、特に好ましくは、１〜５
の整数である。

【００３５】本発明で用いられる有機化合物（Ａ２）の
合成は、例えば、特開平９−１００１１１号公報に記載
された方法を用いることができる。

【００３６】酸化物粒子（Ａ１）への有機化合物（Ａ
２）の結合量は、反応性粒子（Ａ）（酸化物粒子（Ａ
１）及び有機化合物（Ａ２）の合計）を１００重量％と
して、好ましくは、０．０１重量％以上であり、さらに
好ましくは、０．１重量％以上、特に好ましくは、１重
量％以上である。酸化物粒子（Ａ１）に結合した有機化
合物（Ａ２）の結合量が０．０１重量％未満であると、
組成物中における反応性粒子（Ａ）の分散性が十分でな
く、得られる硬化物の透明性、耐擦傷性が十分でなくな
る場合がある。また、反応性粒子（Ａ）製造時の原料中
の酸化物粒子（Ａ１）の配合割合は、好ましくは、５〜
９９重量％であり、さらに好ましくは、１０〜９８重量
％である。

【００３７】反応性粒子（Ａ）の硬化性組成物中におけ
る配合（含有）量は、組成物［反応性粒子（Ａ）、化合
物（Ｂ）及び化合物（Ｃ）の合計］を１００重量％とし
て、５〜９０重量％が好ましく、６５〜８５重量％がさ
らに好ましい。５重量％未満であると、高屈折率のもの
を得られないことがあり、９０重量％を超えると、成膜
性が不十分となることがある。この場合、反応性粒子
（Ａ）を構成する酸化物粒子（Ａ１）の組成物中の含有
量は、６５〜９０重量％であることが好ましい。なお、
反応性粒子（Ａ）の量は、固形分を意味し、反応性粒子
（Ａ）が溶剤分散ゾルの形態で用いられるときは、その
配合量には溶剤の量を含まない。

【００３８】２．化合物（Ｂ） 本発明に用いられる化合物（Ｂ）は、メラミン（メタ）
アクリレート化合物であり、前記式（２）及び前記式
（３）又はそのいずれかの式に示す化合物であることが
好ましく、メラミン・ホルムアルデヒド・炭素数が１〜
１２のアルキルモノアルコール縮合物と、２−ヒドロキ
シエチルアクリレートとの縮合物であることがさらに好
ましい。なお、本発明におけるメラミン（メタ）アクリ
レート化合物とは、分子中にメラミン環を有する（メ
タ）アクリレート化合物を意味する。この化合物（Ｂ）
は、硬化物としたときの屈折率を高めるとともに、積層
体の耐薬品性を向上するために好適に用いられる。

【００３９】前記式（２）及び／又は前記式（３）にお
けるＲ¹、Ｒ²、Ｘ及びＸ’で示される低級アルキル基と
しては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプ
ロピル基等を挙げることができる。Ｒ¹及びＲ²として
は、硬化性に優れることからメチル基であることが好ま
しい。また、Ｘ及びＸ’で示される（メタ）アクリロイ
ルオキシアルキル基としては、アクリロイルオキシエチ
ル基、メタクリロイルオキシエチル基、アクリロイルオ
キシイソプロピル基、メタクリロイルオキシイソプロピ
ル基、アクリロイルオキシブチル基、メタクリロイルオ
キシブチル基等を挙げることができる。

【００４０】このような化合物（Ｂ）の市販品として
は、例えば、アクゾアクチェンゲゼルシャフト社製 商
品名：ＳＥＴＡＣＵＲＥ ５９１、三和ケミカル（株）
製 商品名：ニカラック ＭＸ−３０２等を挙げること
ができる。

【００４１】本発明に用いられる化合物（Ｂ）の数平均
分子量は、５００〜２０，０００であることが好まし
い。５００未満であると、得られる積層体の耐薬品性が
不十分になることがあり、２０，０００を超えると、塗
工性が不十分になることがある。

【００４２】本発明に用いられる化合物（Ｂ）の含有量
は、組成物［反応性粒子（Ａ）、化合物（Ｂ）及び化合
物（Ｃ）の合計］を１００重量％として、好ましくは、
０．０１〜３０重量％、さらに好ましくは、１〜１５重
量％である。０．０１重量％未満であると、積層体の耐
薬品性が劣ることがあり、３０重量％を超えると、硬化
物の硬度が不十分となることがある。

【００４３】３．化合物（Ｃ） 本発明に用いられる化合物（Ｃ）は、分子内に２以上の
重合性不飽和基を有する、（Ｂ）成分以外の化合物であ
る。この化合物（Ｃ）は組成物の成膜性を高めるために
好適に用いられる。化合物（Ｃ）としては、分子内に重
合性不飽和基を２以上含むものであれば特に制限はない
が、例えば、（メタ）アクリルエステル類、ビニル化合
物類を挙げることができる。この中では、（メタ）アク
リルエステル類が好ましい。

【００４４】以下、本発明に用いられる化合物（Ｃ）の
具体例を列挙する。（メタ）アクリルエステル類として
は、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレー
ト、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリス（２
−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）ア
クリレート、エチレングルコールジ（メタ）アクリレー
ト、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、
１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，
６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレン
グルコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングル
コールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングルコー
ルジ（メタ）アクリレート、ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、及びこ
れらの出発アルコール類へのエチレンオキシド又はプロ
ピレンオキシド付加物のポリ（メタ）アクリレート類、
分子内に２以上の（メタ）アクリロイル基を有するオリ
ゴエステル（メタ）アクリレート類、オリゴエーテル
（メタ）アクリレート類、オリゴウレタン（メタ）アク
リレート類、及びオリゴエポキシ（メタ）アクリレート
類等を挙げることができる。この中では、ジペンタエリ
スリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリ
スリトールペンタ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロー
ルプロパンテトラ（メタ）アクリレートが好ましい。

【００４５】ビニル化合物類としては、ジビニルベンゼ
ン、エチレングリコ−ルジビニルエ−テル、ジエチレン
グリコ−ルジビニルエ−テル、トリエチレングリコ−ル
ジビニルエ−テル等を挙げることができる。

【００４６】このような化合物（Ｃ）の市販品として
は、例えば、東亞合成（株）製 商品名：アロニックス
Ｍ−４００、Ｍ−４０８、Ｍ−４５０、Ｍ−３０５、
Ｍ−３０９、Ｍ−３１０、Ｍ−３１５、Ｍ−３２０、Ｍ
−３５０、Ｍ−３６０、Ｍ−２０８、Ｍ−２１０、Ｍ−
２１５、Ｍ−２２０、Ｍ−２２５、Ｍ−２３３、Ｍ−２
４０、Ｍ−２４５、Ｍ−２６０、Ｍ−２７０、Ｍ−１１
００、Ｍ−１２００、Ｍ−１２１０、Ｍ−１３１０、Ｍ
−１６００、Ｍ−２２１、Ｍ−２０３、ＴＯ−９２４、
ＴＯ−１２７０、ＴＯ−１２３１、ＴＯ−５９５、ＴＯ
−７５６、ＴＯ−１３４３、ＴＯ−９０２、ＴＯ−９０
４、ＴＯ−９０５、ＴＯ−１３３０、日本化薬（株）製
商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ Ｄ−３１０、Ｄ−３３０、
ＤＰＨＡ、ＤＰＣＡ−２０、ＤＰＣＡ−３０、ＤＰＣＡ
−６０、ＤＰＣＡ−１２０、ＤＮ−００７５、ＤＮ−２
４７５、ＳＲ−２９５、ＳＲ−３５５、ＳＲ−３９９
Ｅ、ＳＲ−４９４、ＳＲ−９０４１、ＳＲ−３６８、Ｓ
Ｒ−４１５、ＳＲ−４４４、ＳＲ−４５４、ＳＲ−４９
２、ＳＲ−４９９、ＳＲ−５０２、ＳＲ−９０２０、Ｓ
Ｒ−９０３５、ＳＲ−１１１、ＳＲ−２１２、ＳＲ−２
１３、ＳＲ−２３０、ＳＲ−２５９、ＳＲ−２６８、Ｓ
Ｒ−２７２、ＳＲ−３４４、ＳＲ−３４９、ＳＲ−６０
１、ＳＲ−６０２、ＳＲ−６１０、ＳＲ−９００３、Ｐ
ＥＴ−３０、Ｔ−１４２０、ＧＰＯ−３０３、ＴＣ−１
２０Ｓ、ＨＤＤＡ、ＮＰＧＤＡ、ＴＰＧＤＡ、ＰＥＧ４
００ＤＡ、ＭＡＮＤＡ、ＨＸ−２２０、ＨＸ−６２０、
Ｒ−５５１、Ｒ−７１２、Ｒ−１６７、Ｒ−５２６、Ｒ
−５５１、Ｒ−７１２、Ｒ−６０４、Ｒ−６８４、ＴＭ
ＰＴＡ、ＴＨＥ−３３０、ＴＰＡ−３２０、ＴＰＡ−３
３０、ＫＳ−ＨＤＤＡ、ＫＳ−ＴＰＧＤＡ、ＫＳ−ＴＭ
ＰＴＡ、共栄社化学（株）製商品名：ライトアクリレー
ト ＰＥ−４Ａ、ＤＰＥ−６Ａ、ＤＴＭＰ−４Ａ等を挙
げることができる。

【００４７】本発明に用いられる、化合物（Ｃ）の配合
（含有）量は、組成物［反応性粒子（Ａ）、化合物
（Ｂ）及び化合物（Ｃ）の合計］を１００重量％とし
て、１０〜８０重量％配合することが好ましく、２０〜
７５重量％がさらに好ましい。１０重量％未満又は８０
重量％を超えると、硬化物としたときに高硬度のものを
得られないことがある。なお、本発明の組成物中には、
化合物（Ｃ）の外に、必要に応じて、分子内に重合性不
飽和基を１つ有する化合物を含有させてもよい。

【００４８】４．酸発生剤 本発明の組成物においては、必要に応じて、前記反応性
粒子（Ａ）、化合物（Ｂ）及び化合物（Ｃ）以外の配合
成分として、（Ｄ）酸発生剤（以下、「酸発生剤
（Ｄ）」ということがある）を配合することができる。
このような酸発生剤（Ｄ）としては、例えば、熱的にカ
チオン種を発生させる化合物等及び放射線（光）照射に
よりカチオン種を発生させる化合物等の、汎用されてい
るものを挙げることができる。熱的にカチオン種を発生
させる化合物としては、例えば、脂肪族スルホン酸、酸
脂肪族スルホン酸塩、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボ
ン酸塩、芳香族カルボン酸、芳香族カルボン酸塩、アル
キルベンゼンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、リン酸エステル、金属塩等の化合物を挙げることが
できる。これらは、１種単独で又は２種以上を組合わせ
て用いることができる。

【００４９】光照射によりカチオン種を発生させる化合
物としては、例えば、下記式（５）に示す構造を有する
オニウム塩を好適例として挙げることができる。このオ
ニウム塩は、光を受けることによりルイス酸を放出する
化合物である ［Ｒ⁸ _dＲ⁹ _eＲ¹⁰ _fＲ¹¹ _gＷ］^+j ［ＭＹ_j+k］^-j （５） （式（８）中、カチオンはオニウムイオンであり、Ｗ
は、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｏ、Ｉ、
Ｂｒ、Ｃｌ、又はＮ≡Ｎ−であり、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰及び
Ｒ¹¹は同一又は異なる有機基であり、ｄ、ｅ、ｆ、及び
ｇは、それぞれ０〜３の整数であって、（ｄ＋ｅ＋ｆ＋
ｇ）はＷの価数に等しい。Ｍは、ハロゲン化物錯体［Ｍ
Ｙ_j+k］の中心原子を構成する金属又はメタロイドであ
り、例えば、Ｂ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｂｉ、
Ａｌ、Ｃａ、Ｉｎ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍ
ｎ、Ｃｏ等である。Ｙは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ等の
ハロゲン原子であり、ｊは、ハロゲン化物錯体イオンの
正味の電荷であり、ｋは、原子価である。）

【００５０】上記式（５）中における陰イオン（ＭＹ
_j+k）の具体例としては、テトラフルオロボレート（Ｂ
Ｆ₄ ^-）、ヘキサフルオロホスフェート（ＰＦ₆ ^-）、ヘキ
サフルオロアンチモネート（ＳｂＦ₆ ^-）、ヘキサフルオ
ロアルセネート（ＡｓＦ₆ ^-）、ヘキサクロロアンチモネ
ート（ＳｂＣｌ₆ ^-）等を挙げることができる。

【００５１】また、式〔ＭＹ_k（ＯＨ）^-〕に示す陰イオ
ンを有するオニウム塩を用いることもできる。さらに、
過塩素酸イオン（ＣｌＯ₄ ^-）、トリフルオロメタンスル
フォン酸イオン（ＣＦ₃ＳＯ₃ ^-）、フルオロスルフォン
酸イオン（ＦＳＯ₃ ^-）、トルエンスルフォン酸イオン、
トリニトロベンゼンスルフォン酸陰イオン、トリニトロ
トルエンスルフォン酸陰イオン等の他の陰イオンを有す
るオニウム塩をであってもよい。

【００５２】このようなオニウム塩のうち、酸発生剤
（Ｄ）として特に有効なオニウム塩は、芳香族オニウム
塩である。中でも、特開昭５０−１５１９９６号公報、
特開昭５０−１５８６８０号公報等に記載された芳香族
ハロニウム塩、特開昭５０−１５１９９７号公報、特開
昭５２−３０８９９号公報、特開昭５６−５５４２０号
公報、特開昭５５−１２５１０５号公報等に記載された
ＶＩＡ族芳香族オニウム塩、特開昭５０−１５８６９８
号公報等に記載されたＶＡ族芳香族オニウム塩、特開昭
５６−８４２８号公報、特開昭５６−１４９４０２号公
報、特開昭５７−１９２４２９号公報等に記載されたオ
キソスルホキソニウム塩、特開昭４９−１７０４０号公
報等に記載された芳香族ジアゾニウム塩、米国特許第
４，１３９，６５５号明細書に記載されたチオビリリウ
ム塩等が好ましい。また、鉄／アレン錯体、アルミニウ
ム錯体／光分解ケイ素化合物系開始剤等も挙げることが
できる。これらは、１種単独で又は２種以上を組合わせ
て用いることができる。

【００５３】酸発生剤（Ｄ）として好適に用いられる重
合開始剤の市販品としては、ユニオンカーバイド社製
商品名：ＵＶＩ−６９５０、ＵＶＩ−６９７０、ＵＶＩ
−６９７４、ＵＶＩ−６９９０、旭電化工業（株）製
商品名：アデカオプトマーＳＰ−１５０、ＳＰ−１５
１、ＳＰ−１７０、ＳＰ−１７１、チバスペシャルティ
ケミカルズ（株）製 商品名：イルガキュアー ２６
１、日本曹達（株）製商品名：ＣＩ−２４８１、ＣＩ−
２６２４、ＣＩ−２６３９、ＣＩ−２０６４、サートマ
ー社製 商品名：ＣＤ−１０１０、ＣＤ−１０１１、Ｃ
Ｄ−１０１２、みどり化学（株）製 商品名：ＤＴＳ−
１０２、ＤＴＳ−１０３、ＮＡＴ−１０３、ＮＤＳ−１
０３、ＴＰＳ−１０３、ＭＤＳ−１０３、ＭＰＩ−１０
３、ＢＢＩ−１０３、日本化薬（株）製 商品名：ＰＣ
Ｉ−０６１Ｔ、ＰＣＩ−０６２Ｔ、ＰＣＩ−０２０Ｔ、
ＰＣＩ−０２２Ｔ等を挙げることができる。これらのう
ち、ＵＶＩ−６９７０、ＵＶＩ−６９７４、ＵＶＩ−６
９９０、アデカオプトマーＳＰ−１５０、ＳＰ−１７
０、ＳＰ−１７１、ＣＤ−１０１２、ＭＰＩ−１０３
が、これらを含有してなる硬化性組成物を硬化させたと
きに、高い表面硬化性を発現させることができることか
ら好ましい。

【００５４】本発明において必要に応じて用いられる酸
発生剤（Ｄ）の配合量は、組成物［反応性粒子（Ａ）、
化合物（Ｂ）及び化合物（Ｃ）の合計］１００重量部に
対して、０．０１〜２０重量部配合することが好まし
く、０．１〜１０重量部が、さらに好ましい。０．０１
重量部未満であると、成膜性が不十分となることがあ
り、２０重量部を超えると、高硬度の硬化物が得られな
いことがある。

【００５５】５．ラジカル重合開始剤（Ｅ） 本発明の組成物においては、必要に応じて、前記反応性
粒子（Ａ）、化合物（Ｂ）、化合物（Ｃ）及び酸発生剤
（Ｄ）以外の配合成分として、（Ｅ）ラジカル重合開始
剤（以下、「ラジカル重合開始剤（Ｅ）」ということが
ある）を配合することができる。このようなラジカル重
合開始剤（Ｅ）としては、例えば、熱的に活性ラジカル
種を発生させる化合物等（熱重合開始剤）、及び放射線
（光）照射により活性ラジカル種を発生させる化合物等
（放射線（光）重合開始剤）の、汎用されているものを
挙げることができる。

【００５６】放射線（光）重合開始剤としては、光照射
により分解してラジカルを発生して重合を開始せしめる
ものであれば特に制限はなく、例えば、アセトフェノ
ン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシ
シクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−
１，２−ジフェニルエタン−１−オン、キサントン、フ
ルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラ
キノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチ
ルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，
４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノ
ベンゾフェノン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾ
インエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−
（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−
メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチ
ル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサント
ン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキ
サントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１
−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−
プロパン−１−オン、２−ベンジルー２−ジメチルアミ
ノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−
１，４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−
ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２，４，６−トリ
メチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、
ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４
−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、オリゴ
（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチ
ルビニル）フェニル）プロパノン）等を挙げることがで
きる。

【００５７】放射線（光）重合開始剤の市販品として
は、例えば、チバスペシャルティケミカルズ（株）製
商品名：イルガキュア １８４、３６９、６５１、５０
０、８１９、９０７、７８４、２９５９、ＣＧＩ１７０
０、ＣＧＩ１７５０、ＣＧＩ１８５０、ＣＧ２４−６
１、ダロキュア １１１６、１１７３、ＢＡＳＦ社製
商品名：ルシリン ＴＰＯ、ＵＣＢ社製 商品名：ユベ
クリル Ｐ３６、フラテツリ・ランベルティ社製 商品
名：エザキュアー ＫＩＰ１５０、ＫＩＰ６５ＬＴ、Ｋ
ＩＰ１００Ｆ、ＫＴ３７、ＫＴ５５、ＫＴＯ４６、ＫＩ
Ｐ７５／Ｂ等を挙げることができる。

【００５８】本発明において必要に応じて用いられるラ
ジカル重合開始剤（Ｅ）の配合量は、組成物［反応性粒
子（Ａ）、化合物（Ｂ）及び化合物（Ｃ）］の合計１０
０重量部に対して、０．０１〜２０重量部配合すること
が好ましく、０．１〜１０重量部が、さらに好ましい。
０．０１重量部未満であると、硬化物としたときの硬度
が不十分となることがあり、２０重量部を超えると、硬
化物としたときに内部（下層）まで硬化しないことがあ
る。

【００５９】本発明の組成物を硬化させる場合、必要に
応じて光重合開始剤と熱重合開始剤とを併用することが
できる。好ましい熱重合開始剤としては、例えば、過酸
化物、アゾ化合物を挙げることができ、具体例として
は、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチル−パーオキ
シベンゾエート、アゾビスイソブチロニトリル等を挙げ
ることができる。

【００６０】６．組成物の塗布（コーティング）方法 本発明の組成物は反射防止膜や被覆材の用途に好適であ
り、反射防止や被覆の対象となる基材としては、例え
ば、プラスチック（ポリカ−ボネ−ト、ポリメタクリレ
−ト、ポリスチレン、ポリエステル、ポリオレフィン、
エポキシ、メラミン、トリアセチルセルロース、ＡＢ
Ｓ、ＡＳ、ノルボルネン系樹脂等）、金属、木材、紙、
ガラス、スレ−ト等を挙げることができる。これら基材
の形状は板状、フィルム状又は３次元成形体でもよく、
コーティング方法は、通常のコーティング方法、例えば
ディッピングコ−ト、スプレ−コ−ト、フロ−コ−ト、
シャワ−コ−ト、ロ−ルコ−ト、スピンコート、刷毛塗
り等を挙げることができる。これらコーティングにおけ
る塗膜の厚さは、乾燥、硬化後、通常０．１〜４００μ
ｍであり、好ましくは、１〜２００μｍである。

【００６１】本発明の組成物は、塗膜の厚さを調節する
ために、溶剤で希釈して用いることができる。例えば、
反射防止膜や被覆材として用いる場合の粘度は、通常
０．１〜５０，０００ｍＰａ・秒／２５℃であり、好ま
しくは、０．５〜１０，０００ｍＰａ・秒／２５℃であ
る。

【００６２】７．組成物の硬化方法 本発明の組成物は、熱及び／又は放射線（光）によって
硬化させることができる。熱による場合、その熱源とし
ては、例えば、電気ヒーター、赤外線ランプ、熱風等を
用いることができる。放射線（光）による場合、その線
源としては、組成物をコーティング後短時間で硬化させ
ることができるものである限り特に制限はないが、例え
ば、赤外線の線源として、ランプ、抵抗加熱板、レーザ
ー等を、また可視光線の線源として、日光、ランプ、蛍
光灯、レーザー等を、また紫外線の線源として、水銀ラ
ンプ、ハライドランプ、レーザー等を、また電子線の線
源として、市販されているタングステンフィラメントか
ら発生する熱電子を利用する方式、金属に高電圧パルス
を通じて発生させる冷陰極方式及びイオン化したガス状
分子と金属電極との衝突により発生する２次電子を利用
する２次電子方式を挙げることができる。また、アルフ
ァ線、ベ−タ線及びガンマ線の線源として、例えば、Ｃ
ｏ⁶⁰等の核分裂物質を挙げることができ、ガンマ線につ
いては加速電子を陽極へ衝突させる真空管等を利用する
ことができる。これら放射線は１種単独で又は２種以上
を同時に又は一定期間をおいて照射することができる。

【００６３】ＩＩ．硬化物 本発明の硬化物は、前記硬化性組成物を種々の基材、例
えば、プラスチック基材にコーティングして硬化させる
ことにより得ることができる。具体的には、組成物をコ
ーティングし、好ましくは、０〜２００℃で揮発成分を
乾燥させた後、上述の、熱及び／又は放射線で硬化処理
を行うことにより被覆成形体として得ることができる。
熱による場合の好ましい硬化条件は２０〜１５０℃であ
り、１０秒〜２４時間の範囲内で行われる。放射線によ
る場合、紫外線又は電子線を用いることが好ましい。そ
のような場合、好ましい紫外線の照射光量は０．０１〜
１０Ｊ／ｃｍ²であり、より好ましくは、０．１〜２Ｊ
／ｃｍ²である。また、好ましい電子線の照射条件は、
加圧電圧は１０〜３００ＫＶ、電子密度は０．０２〜
０．３０ｍＡ／ｃｍ²であり、電子線照射量は１〜１０
Ｍｒａｄである。

【００６４】本発明の硬化物は、高硬度及び高屈折率を
有するとともに、耐擦傷性並びに基材及び低屈折率層と
の密着性に優れた塗膜（被膜）を形成し得る特徴を有し
ているので、フィルム型液晶素子、タッチパネル、プラ
スチック光学部品等の反射防止膜等として特に好適に用
いられる。

【００６５】ＩＩＩ．積層体 本発明の積層体は、前記硬化性組成物を硬化させてなる
高屈折率の硬化膜及び低屈折率の膜をこの順に基材上に
積層してなり、反射防止膜として特に好適なものであ
る。本発明に用いられる基材としては特に制限はない
が、反射防止膜として用いる場合には、例えば前述の、
プラスチック（ポリカ−ボネ−ト、ポリメチルメタクリ
レ−ト、ポリスチレン、ポリエステル、ポリオレフィ
ン、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、トリアセチルセルロ
−ス樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ノルボルネン系樹脂
等）等を挙げることができる。本発明に用いられる低屈
折率の膜としては、例えば、屈折率が１．３８〜１．４
５のフッ化マグネシウム、二酸化ケイ素等の金属酸化物
膜、フッ素系コート材硬化膜等を挙げることができる。
前記硬化性組成物を硬化させてなる高屈折率の硬化膜上
に低屈折率の膜を形成する方法としては、例えば、金属
酸化物膜の場合には、真空蒸着やスパッタリング等を挙
げることができ、またフッ素系コート材硬化膜の場合に
は、前述した組成物の塗布（コーティング）方法と同一
の方法を挙げることができる。このように前記高屈折率
の硬化膜と低屈折率の膜とを基材上に積層することによ
って、基材表面における光の反射を有効に防止すること
ができる。本発明の積層体は、低反射率を有するととも
に耐薬品性に優れるため、フィルム型液晶素子、タッチ
パネル、プラスチック光学部品等の反射防止膜として特
に好適に用いられる。

【００６６】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例によっていかなる
制限を受けるものではない。なお、以下において、部、
％は特に記載しない限り、それぞれ重量部、重量％を示
す。また、本発明において「固形分」とは、組成物から
溶剤等の揮発成分を除いた部分を意味し、具体的には、
組成物を１７５℃のホットプレート上で１時間乾燥して
得られる残渣物（不揮発成分）を意味する。

【００６７】有機化合物（Ａ２）の合成 合成例１ 乾燥空気下、メルカプトプロピルトリメトキシシラン
７．８部、ジブチルスズジラウレート０.２部からなる
溶液に対し、イソフォロンジイソシアネート２０．６部
を攪拌しながら５０℃で１時間かけて滴下後、６０℃で
３時間攪拌した。これにペンタエリスリトールトリアク
リレート７１.４部を３０℃で１時間かけて滴下後、６
０℃で３時間加熱攪拌することで有機化合物（Ａ２−
１）を得た。生成物中の残存イソシアネ−ト量を分析し
たところ０.１％以下であり、反応がほぼ定量的に終了
したことを示した。

【００６８】反応性粒子（Ａ）の製造 以下、反応性粒子（Ａ）の製造例を、製造例１〜製造例
２に示し、その結果を表１にまとめて示す。 製造例１ 合成例１で合成した有機化合物（Ａ２−１）２．１部、
メチルエチルケトンジルコニアゾル（数平均粒子径０.
０１μｍ、ジルコニア濃度３０％）９７．９部、イオン
交換水０．１部、メチルエチルケトン２４．５部の混合
液を、６０℃、３時間攪拌後、オルト蟻酸メチルエステ
ル１．０部を添加し、さらに１時間同一温度で加熱攪拌
することで反応性粒子（Ａ）分散液（分散液（Ａ−
１））を得た。この分散液（Ａ−１）の固形分含量を製
造例１と同様に求めたところ２５％であった。

【００６９】製造例２ 合成例１で合成した有機化合物（Ａ２−１）４．８部、
イソプロパノールアルミナゾル（住友大阪セメント
（株）製、商品名：ＡＳ−１５０Ｉ、数平均粒子径０.
０１３μｍ、アルミナ濃度１５％）９５．２部、ｐ−メ
トキシフェノール０．０１部、及びイオン交換水０．１
部の混合液を６０℃で３時間攪拌後、オルト蟻酸メチル
エステル１．０部を添加し、さらに１時間同温度で加熱
攪拌することで反応性粒子（Ａ）分散液（分散液（Ａ−
２））を得た。この分散液（Ａ−２）の固形分含量を製
造例１と同様に求めたところ１９％であった。

【００７０】

【表１】

【００７１】表１中における化合物の略称の内容を下記
に示す。 Ａ−１：製造例１で製造した反応性粒子（Ａ）分散液 Ａ−２：製造例２で製造した反応性粒子（Ａ）分散液 Ａ１−１：メチルエチルケトンジルコニアゾル（ジルコ
ニア濃度３０％） Ａ１−２：イソプロパノールアルミナゾル（アルミナ濃
度１５％） Ａ２−１：合成例１で合成した有機化合物

【００７２】組成物の調製例 以下、本発明の組成物の調製例を実施例１〜４、及び調
製比較例を比較例１〜３に示す。また、各成分の配合重
量比を表２に示す。 実施例１ 乾燥空気気流下、製造例１で製造した分散液（Ａ−１）
３０５．６部（反応性粒子７６．４部、分散媒ＭＥ
Ｋ）、メラミンアクリレート（（株）三和ケミカル製
商品名：ニカラック ＭＸ−３０２）５．２部、ジペン
タエリスリト−ルヘキサアクリレ−ト１８．４部、酸発
生剤（ユニオンカーバイド社製 商品名：サイラキュア
ＵＶＩ−６９７４）４．７部を５０℃で２時間攪拌す
ることで均一な溶液の組成物を得た。この組成物の固形
分含量を製造例１と同様に求めたところ、３１％であっ
た。

【００７３】実施例２〜４ 表２に示す組成に変えたこと以外は実施例１と同様の操
作により、実施例２〜４の各組成物を得た。

【００７４】比較例１〜２ 表２に示す組成に変えたこと以外は実施例１と同様の操
作により、比較例１〜２の各組成物を得た。

【００７５】硬化物及び積層体の評価 本発明の組成物の効果を明らかにするため、上記組成物
を用いて塗布、乾燥、光照射して得られた硬化物及び積
層体の評価を行った。以下にその評価方法を示す。ま
た、評価結果を表２に示す。 １．塗布、乾燥、硬化条件 （１）硬化物 表２の実施例１〜４及び比較例１〜２で得られた組成物
を、基材上にバーコーターを用いて乾燥膜厚５μｍにな
るように塗布した後、８０℃の熱風式乾燥機中で３分間
乾燥し、コンベア式水銀ランプを用いて１Ｊ／ｃｍ²の
光量で照射して硬化物を得た。この硬化物を用いて、鉛
筆硬度、屈折率、基材との密着性及び耐スチールウール
（ＳＷ）擦傷性を評価した。さらに、下記の積層体を用
いて、硬化物とその上層である低屈折率層との密着性を
評価した。その結果を表２に示す。なお、基材は、鉛筆
硬度の評価の場合にはガラスを、また基材との密着性及
び耐スチールウール（ＳＷ）擦傷性の評価の場合には厚
さが１８８μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）フィルムをそれぞれ用いた。

【００７６】（２）積層体 実施例１〜４及び比較例１〜２で得られた組成物を、基
材上にバーコーターを用いて乾燥膜厚５μｍになるよう
に塗布した後、８０℃の熱風式乾燥機中で３分間乾燥
し、コンベア式水銀ランプを用いて１Ｊ／ｃｍ²の光量
で照射して硬化物を得た。次いで、この硬化物上に低屈
折率層用コート材（ＪＳＲ（株）製 商品名：オプスタ
ー ＪＮ７２１５）を、バーコーターを用いて乾燥膜厚
が０．１μｍになるように塗工し、１２０℃の熱風式乾
燥機中で３０分間加熱処理を行い積層体を得た。得られ
た積層体サンプルを用いて以下の方法にて反射率及び耐
薬品性を評価した。その結果を表２に示す。

【００７７】２．評価法 （１）硬化物 ・鉛筆硬度 ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠し、ガラス基板上で硬化させ
た被膜を評価した。 ・屈折率 実施例１〜４及び比較例１〜２で得られた組成物を、テ
フロン板上にバーコーターを用いて、塗布と、８０℃の
熱風式乾燥機中における３分間の乾燥とを繰り返し、乾
燥膜厚を３０μｍとした後、コンベア式水銀ランプを用
いて、１Ｊ／ｃｍ²の光量で照射して硬化物を得た。こ
の硬化物をテフロン板から剥離して、ＪＩＳ Ｋ ７１
０５に準拠し、屈折率を評価した。 ・基材との密着性：ＪＩＳ Ｋ５４００における碁盤目
セロハンテ−プ剥離試験に準拠し、１ｍｍ角、計１００
個の碁盤目における残膜率（％）で評価した。 ・低屈折率層との密着性：十條キンバリー（株）製キム
ワイプペーパーを用いて上記の積層体サンプルの表面を
約９．８Ｎ／ｃｍ²荷重にて、２５回繰り返し摩擦し、
表面の剥がれ度合いを目視にて評価した。剥がれがない
場合を○、剥がれがある場合を×とした。 ・耐スチールウール（ＳＷ）擦傷性：テスター産業
（株）製 学振型耐磨耗試験機を、５００ｇ荷重をかけ
た＃００００スチールウールにて３０往復し、試験した
塗膜面の傷つき状態を目視にて評価した。傷がない場合
を○、傷がある場合を×とした。

【００７８】（２）積層体 ・反射率：上述の方法にて作成した反射防止膜積層体を
６０ｍｍφ積分球付分光光度計（日立製作所（株）製
Ｕ−３４１０型）に装着し、反射防止膜における反射率
を測定した。 ・耐薬品性：エタノールを含浸させた十條キンバリー
（株）製キムワイプペーパーを用いて反射防止膜の表面
を約９．８Ｎ／ｃｍ²荷重にて、２５回繰り返し摩擦
し、反射防止膜表面に発生した傷を目視にて評価した。
傷がない場合を○、傷があったり、摩耗により消滅した
場合を×とした。

【００７９】

【表２】

【００８０】表２中、反応性粒子（Ａ）＊及び酸化物粒
子（Ａ１）＊は、各粒子分散ゾルの仕込量中に含まれる
粒子重量（有機溶剤を除く）を示す。表２中の略称の内
容を下記に示す。 Ａ−１：製造例１で製造した分散液 Ａ−２：製造例２で製造した分散液 Ａ１−１：メチルエチルケトンジルコニアゾル（ジルコ
ニア濃度３０％） Ｂ−１：メラミンアクリレート（（株）三和ケミカル製
商品名：ニカラックＭＸ−３０２） Ｃ−１：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート Ｃ−２：ペンタエリスリトールトリアクリレート Ｄ−１：ユニオンカーバイド社製 商品名：サイラキュ
ア ＵＶＩ−６９７４ Ｅ−１：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン Ｅ−２：２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニ
ル］−２−モルフォリノプロパノン−１

【００８１】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によって、
優れた塗工性を有し、かつ各種基材の表面に、高硬度及
び高屈折率を有するとともに耐擦傷性並びに基材及び低
屈折率層との密着性に優れた塗膜（被膜）を形成し得る
硬化性組成物、その硬化物、並びに低反射率を有すると
ともに耐薬品性に優れた積層体を提供することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 八代 隆郎 東京都中央区築地二丁目11番24号ジェイエ スアール株式会社内 (72)発明者 西脇 功 東京都中央区築地二丁目11番24号ジェイエ スアール株式会社内 (72)発明者 宇加地 孝志 東京都中央区築地二丁目11番24号ジェイエ スアール株式会社内 Ｆターム(参考） 4F100 AA17A AA19A AA20A AA21A AA25A AA26A AA27A AA28A AA29A AK35A AK36A AT00C BA03 BA07 BA10B BA10C DE01A EH46 EJ54 EJ86 GB08 GB41 GB90 JB01 JB12 JB12A JK06 JK12 JK14 JL06 JN06 JN18 JN18B YY00A 4J011 AA05 PA07 PA13 PB15 PB16 PB18 PB22 PC02 4J027 AC01 AC03 AC04 AC06 AE01 AE07 AG01 AG33 AH02 BA03 BA04 BA05 BA07 BA13 BA14 BA17 BA19 BA23 BA24 BA25 BA26 BA27 BA28 BA29 CA14 CA24 CA26 CA27 CA40 CB04 CB09 CB10 CC02 CC03 CC04 CC05 CC06 CC07 CC08 CD01 CD08 CD09

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）ケイ素、アルミニウム、ジルコニウ
   ム、チタニウム、亜鉛、ゲルマニウム、インジウム、ス
   ズ、アンチモン及びセリウムよりなる群から選ばれる少
   なくとも一つの元素の酸化物粒子と、重合性不飽和基を
   含む有機化合物とを結合させてなる粒子、（Ｂ）メラミ
   ン（メタ）アクリレート化合物、及び（Ｃ）分子内に２
   以上の重合性不飽和基を有する、（Ｂ）成分以外の化合
   物を含有することを特徴とする硬化性組成物。
2. 【請求項２】前記（Ａ）成分の粒子中における有機化合
   物が、重合性不飽和基に加えて、下記式（１）に示す基
   を有するものである請求項１に記載の硬化性組成物。 【化１】 ［式（１）中、Ｘは、ＮＨ、Ｏ（酸素原子）又はＳ（イ
   オウ原子）を示し、Ｙは、Ｏ又はＳを示す。］
3. 【請求項３】前記（Ｂ）成分のメラミン（メタ）アクリ
   レート化合物が、下記式（２）及び下記式（３）又はそ
   のいずれかの式に示す化合物である請求項１又は２に記
   載の硬化性組成物。 【化２】 ［式（２）中、Ｒ¹及びＲ²は、低級アルキル基を示し、
   ４個のＸは、それぞれ独立に低級アルキル基又は（メ
   タ）アクリロイルオキシアルキル基を示し、４ｎ個のＸ
   のうち少なくとも１個が（メタ）アクリロイルオキシア
   ルキル基であり、ｎは、１〜２０の整数である。］ 【化３】 ［式（３）中、６個のＸ’は、それぞれ独立に低級アル
   キル基又は（メタ）アクリロイルオキシアルキル基を示
   し、６個のＸ’のうち１〜５個は低級アルキル基であ
   る。］
4. 【請求項４】前記（Ｂ）成分のメラミン（メタ）アクリ
   レート化合物が、メラミン・ホルムアルデヒド・炭素数
   が１〜１２のアルキルモノアルコール縮合物と、２−ヒ
   ドロキシエチルアクリレートとの縮合物である請求項１
   〜３のいずれかに記載の硬化性組成物。
5. 【請求項５】前記（Ｂ）成分のメラミン（メタ）アクリ
   レート化合物の含有量が、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分
   及び（Ｃ）成分の合計を１００重量％として、０．０１
   〜３０重量％である請求項１〜４のいずれかに記載の硬
   化性組成物。
6. 【請求項６】前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成
   分に加えて、（Ｄ）酸発生剤をさらに含有する請求項１
   〜５のいずれかに記載の硬化性組成物。
7. 【請求項７】請求項１〜６のいずれかに記載の硬化性組
   成物を硬化させてなる硬化物。
8. 【請求項８】請求項１〜６のいずれかに記載の硬化性組
   成物を硬化させてなる硬化膜及び低屈折率の膜をこの順
   に基材上に積層してなる積層体。