JP2001348357A - ビフェニルジカルボン酸の製造方法 - Google Patents
ビフェニルジカルボン酸の製造方法Info
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- JP2001348357A JP2001348357A JP2000170506A JP2000170506A JP2001348357A JP 2001348357 A JP2001348357 A JP 2001348357A JP 2000170506 A JP2000170506 A JP 2000170506A JP 2000170506 A JP2000170506 A JP 2000170506A JP 2001348357 A JP2001348357 A JP 2001348357A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】本発明は工業生産されている原料を使用して有
利に４，４’−ビフェニルジカルボン酸を製造するこ
と。 【解決手段】一般式（１）で表されるビフェニル化合物
を相間移動触媒存在下液相酸化することを特徴とする
４，４’−ビフェニルジカルボン酸の製造方法。 【化１】 （式中Ｘはハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はア
ルキルカルボニルオキシ基を示す。また、２個のＸは互
いに同一であっても異なってもよい。）
利に４，４’−ビフェニルジカルボン酸を製造するこ
と。 【解決手段】一般式（１）で表されるビフェニル化合物
を相間移動触媒存在下液相酸化することを特徴とする
４，４’−ビフェニルジカルボン酸の製造方法。 【化１】 （式中Ｘはハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はア
ルキルカルボニルオキシ基を示す。また、２個のＸは互
いに同一であっても異なってもよい。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は芳香族ポリアミド、
芳香族ポリイミド、液晶ポリエステル等の高分子材料の
原料として有用な４，４’−ビフェニルジカルボン酸の
製造方法に関する。
芳香族ポリイミド、液晶ポリエステル等の高分子材料の
原料として有用な４，４’−ビフェニルジカルボン酸の
製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ビフェニルジカルボン酸の製造方法とし
ては、パラジウム触媒存在下ｐ−クロロ安息香酸のカッ
プリング反応（特開平６−１２２６５１、特開昭６１−
２９３９３２）や４，４’−ジアルキルビフェニルや
４，４’−ジアセチルビフェニルをオートクレーブ中で
空気酸化する方法（特開平６−２１１７４０、４−２２
１３４１、４−１５９２４７、５−２４６９４５など）
が報告されている。また、特公昭４０−３７７４には、
４，４’−ビスクロロメチルビフェニルをアルカリ水溶
液中で次亜塩素酸ソーダで酸化する方法が報告されてい
るが、相間移動触媒を用いる方法は知られていない。こ
れらの方法は、工業的に原料の入手が困難であったり、
低収率であったり、高純度のビフェニルカルボン酸を得
られないものであった。
ては、パラジウム触媒存在下ｐ−クロロ安息香酸のカッ
プリング反応（特開平６−１２２６５１、特開昭６１−
２９３９３２）や４，４’−ジアルキルビフェニルや
４，４’−ジアセチルビフェニルをオートクレーブ中で
空気酸化する方法（特開平６−２１１７４０、４−２２
１３４１、４−１５９２４７、５−２４６９４５など）
が報告されている。また、特公昭４０−３７７４には、
４，４’−ビスクロロメチルビフェニルをアルカリ水溶
液中で次亜塩素酸ソーダで酸化する方法が報告されてい
るが、相間移動触媒を用いる方法は知られていない。こ
れらの方法は、工業的に原料の入手が困難であったり、
低収率であったり、高純度のビフェニルカルボン酸を得
られないものであった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】工業的に容易に入手可
能な原料を使用して収率よく高純度の４，４’−ビフェ
ニルジカルボン酸を製造する技術の開発が求められてい
る。
能な原料を使用して収率よく高純度の４，４’−ビフェ
ニルジカルボン酸を製造する技術の開発が求められてい
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記したよ
うな課題を解決すべく鋭意研究を行なった結果、本発明
に至ったものである。すなわち本発明は １．一般式（１）で表されるビフェニル化合物を相間移
動触媒の存在下に液相酸化することを特徴とする４，
４’−ビフェニルジカルボン酸の製造方法、
うな課題を解決すべく鋭意研究を行なった結果、本発明
に至ったものである。すなわち本発明は １．一般式（１）で表されるビフェニル化合物を相間移
動触媒の存在下に液相酸化することを特徴とする４，
４’−ビフェニルジカルボン酸の製造方法、
【０００５】
【化２】
【０００６】（式中Ｘはハロゲン原子、水酸基、アルコ
キシ基又はアルキルカルボニルオキシ基を示す。また、
２個のＸは互いに同一であっても異なってもよい。） ２．相間移動触媒が４級アンモニウム塩である上記項１
記載の方法、 ３．酸化方法がハロゲン酸塩、硝酸、過酸化水素または
空気を酸化剤とした方法である上記項１または２のいず
れかに記載の方法、 に関する。
キシ基又はアルキルカルボニルオキシ基を示す。また、
２個のＸは互いに同一であっても異なってもよい。） ２．相間移動触媒が４級アンモニウム塩である上記項１
記載の方法、 ３．酸化方法がハロゲン酸塩、硝酸、過酸化水素または
空気を酸化剤とした方法である上記項１または２のいず
れかに記載の方法、 に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。
【０００８】本発明において、原料として用いる上記一
般式（１）の化合物としては、Ｘがハロゲン原子、Ｏ
Ｈ、アルコキシ基又はアルキルカルボニルオキシ基であ
る化合物があげられる。ハロゲン原子としては、塩素原
子、臭素原子、沃素原子が例示できる。アルコキシ基と
しては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基又はブ
トキシ基等のC1-C4アルコキシ基が例示できる。また、
アルキルカルボニルオキシ基としては、アセチルオキシ
基、エチルカルボニルオキシ基、プロピルカルボニルオ
キシ基、ブチルカルボニルオキシ基などのC1-C4アルキ
ルカルボニルオキシ基が例示できる。Ｘとしては塩素原
子が好ましい。
般式（１）の化合物としては、Ｘがハロゲン原子、Ｏ
Ｈ、アルコキシ基又はアルキルカルボニルオキシ基であ
る化合物があげられる。ハロゲン原子としては、塩素原
子、臭素原子、沃素原子が例示できる。アルコキシ基と
しては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基又はブ
トキシ基等のC1-C4アルコキシ基が例示できる。また、
アルキルカルボニルオキシ基としては、アセチルオキシ
基、エチルカルボニルオキシ基、プロピルカルボニルオ
キシ基、ブチルカルボニルオキシ基などのC1-C4アルキ
ルカルボニルオキシ基が例示できる。Ｘとしては塩素原
子が好ましい。
【０００９】一般式（１）の化合物は、ビフェニルのハ
ロゲノメチル化（例えば、塩酸とフォルムアルデヒドに
よるクロロメチル化）、又は、それから得られた化合物
に加水分解やアルコールとの反応を施すことにより容易
に得ることができる。用いうる一般式（１）の化合物の
具体例としては、４，４’−ビス（クロロメチル）ビフ
ェニル、４，４’−ビス（ブロモメチル）ビフェニル、
４，４’−ビス（ヒドロキシメチル）ビフェニル、４，
４’−ビス（アセチルオキシ）ビフェニル、４，４’−
ビス（メトキシメチル）ビフェニル、４，４’−ビス
（エトキシメチル）ビフェニル等をあげることができる
が、例えば４−（クロロメチル），４’−（ヒドロキシ
メチル）ビフェニル等のように置換基が異なっているも
のであってもよく、好ましくは４，４’−ビス（クロロ
メチル）ビフェニルである。
ロゲノメチル化（例えば、塩酸とフォルムアルデヒドに
よるクロロメチル化）、又は、それから得られた化合物
に加水分解やアルコールとの反応を施すことにより容易
に得ることができる。用いうる一般式（１）の化合物の
具体例としては、４，４’−ビス（クロロメチル）ビフ
ェニル、４，４’−ビス（ブロモメチル）ビフェニル、
４，４’−ビス（ヒドロキシメチル）ビフェニル、４，
４’−ビス（アセチルオキシ）ビフェニル、４，４’−
ビス（メトキシメチル）ビフェニル、４，４’−ビス
（エトキシメチル）ビフェニル等をあげることができる
が、例えば４−（クロロメチル），４’−（ヒドロキシ
メチル）ビフェニル等のように置換基が異なっているも
のであってもよく、好ましくは４，４’−ビス（クロロ
メチル）ビフェニルである。
【００１０】本発明においては、一般式（１）の化合物
を相間移動触媒の存在下、液相酸化する。用いうる相間
移動触媒としては、相間移動触媒として用いることがで
きるものであれば特に限定はないが、４級アンモニウム
塩が好ましく、その具体例としては、テトラメチルアン
モニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムブロマ
イド、テトラブチルアンモニウムクロライド、テトラブ
チルアンモニウムブロマイド、ベンジルトリエチルアン
モニウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニウム
ブロマイド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライ
ド、ベンジルトリブチルアンモニウムブロマイド等が挙
げられ、特にテトラブチルアンモニウムブロマイド、ベ
ンジルトリエチルアンモニウムクロライド、ベンジルト
リエチルアンモニウムブロマイドが好ましい。相間移動
触媒の使用量は一般式（１）の化合物に対して１〜２０
重量％が適当である。また、相間移動触媒とは別に、マ
ンガン、ニッケル、鉄等の遷移金属の化合物が触媒とし
て併用できる。その使用量は一般式（１）の化合物の
０．００１〜１重量％が適当である。
を相間移動触媒の存在下、液相酸化する。用いうる相間
移動触媒としては、相間移動触媒として用いることがで
きるものであれば特に限定はないが、４級アンモニウム
塩が好ましく、その具体例としては、テトラメチルアン
モニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムブロマ
イド、テトラブチルアンモニウムクロライド、テトラブ
チルアンモニウムブロマイド、ベンジルトリエチルアン
モニウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニウム
ブロマイド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライ
ド、ベンジルトリブチルアンモニウムブロマイド等が挙
げられ、特にテトラブチルアンモニウムブロマイド、ベ
ンジルトリエチルアンモニウムクロライド、ベンジルト
リエチルアンモニウムブロマイドが好ましい。相間移動
触媒の使用量は一般式（１）の化合物に対して１〜２０
重量％が適当である。また、相間移動触媒とは別に、マ
ンガン、ニッケル、鉄等の遷移金属の化合物が触媒とし
て併用できる。その使用量は一般式（１）の化合物の
０．００１〜１重量％が適当である。
【００１１】本発明において、一般式（１）の化合物を
液相酸化する時に用いる酸化剤としては、一般式（１）
の化合物を酸化することができるものであれば特に限定
はないが、用いうる酸化剤の具体例としては、次亜塩素
酸ソーダ、次亜臭素酸ソーダ、過塩素酸ソーダ等のハロ
ゲン酸塩、過酸化水素、硝酸又は空気等があげられ、次
亜塩素酸ソーダが好ましい。この時溶媒を使用し液相で
実施する。酸化剤の使用量は、通常、理論当量の１〜２
０倍、好ましくは１〜５倍量であるが、生成する４，
４’−ビフェニルジカルボン酸は酸化に対して極めて安
定であり、反応の終点を見分けるのは容易であるので、
酸化剤は酸化の進行状況を見ながら、徐々に加えるのが
適している。
液相酸化する時に用いる酸化剤としては、一般式（１）
の化合物を酸化することができるものであれば特に限定
はないが、用いうる酸化剤の具体例としては、次亜塩素
酸ソーダ、次亜臭素酸ソーダ、過塩素酸ソーダ等のハロ
ゲン酸塩、過酸化水素、硝酸又は空気等があげられ、次
亜塩素酸ソーダが好ましい。この時溶媒を使用し液相で
実施する。酸化剤の使用量は、通常、理論当量の１〜２
０倍、好ましくは１〜５倍量であるが、生成する４，
４’−ビフェニルジカルボン酸は酸化に対して極めて安
定であり、反応の終点を見分けるのは容易であるので、
酸化剤は酸化の進行状況を見ながら、徐々に加えるのが
適している。
【００１２】また、空気を酸化剤として使用する場合
は、溶媒として酢酸、プロピオン酸等の低級脂肪酸を１
〜１０重量倍使用し、相間移動触媒の他に触媒としてコ
バルト、マンガン、クロム、セリウム等の重金属の化合
物、好ましくはそれらの脂肪酸塩及び／又はＨＢｒ、Ｃ
ａＢｒ、ＮａＢｒ等の臭素化合物を併用し、反応温度は
８０〜２２０℃とし、１〜３０気圧程度の空気圧で実施
するのが好ましい。この場合の触媒の使用量は重金属化
合物の場合一般式（１）の化合物の０．０００１〜５重
量％が、臭素化物の使用量は一般式（１）の化合物の
０．０００１〜５重量％がそれぞれ好ましい。また、酸
化剤として使用される空気は、大気中の空気をそのまま
用いることができるが、酸素を別途混合して酸素濃度を
向上させた空気を用いても良く、さらには１００％酸素
を酸化剤として用いてもよい。
は、溶媒として酢酸、プロピオン酸等の低級脂肪酸を１
〜１０重量倍使用し、相間移動触媒の他に触媒としてコ
バルト、マンガン、クロム、セリウム等の重金属の化合
物、好ましくはそれらの脂肪酸塩及び／又はＨＢｒ、Ｃ
ａＢｒ、ＮａＢｒ等の臭素化合物を併用し、反応温度は
８０〜２２０℃とし、１〜３０気圧程度の空気圧で実施
するのが好ましい。この場合の触媒の使用量は重金属化
合物の場合一般式（１）の化合物の０．０００１〜５重
量％が、臭素化物の使用量は一般式（１）の化合物の
０．０００１〜５重量％がそれぞれ好ましい。また、酸
化剤として使用される空気は、大気中の空気をそのまま
用いることができるが、酸素を別途混合して酸素濃度を
向上させた空気を用いても良く、さらには１００％酸素
を酸化剤として用いてもよい。
【００１３】本発明において使用しうる溶媒としては、
酸化に安定なものであれば特に限定はないが、水、蟻
酸、酢酸、プロピオン酸等の脂肪酸等の水溶性溶媒又は
ニトロベンゼン、クロロベンゼン、ベンゼン、トルエ
ン、ジフェニルスルフォン等の芳香族化合物、ジクロロ
メタン、クロロフォルム、ジクロロエタン等の脂肪族塩
素化合物等の非水溶性有機溶媒が使用しうる溶媒例とし
てあげられる。これらは１種を単独で、或いは２種以上
を混合して用いることもできる。その使用量は、一般式
（１）の化合物の３〜５０重量倍が適当である。尚、水
系溶媒中で反応を実施する場合は、上記非水溶性有機溶
媒を共存させるのがよい。その場合の非水溶性有機溶媒
の使用量は一般式（１）の化合物の１〜３００重量％、
又は使用する水系溶媒の５〜２０重量％とするのが好ま
しい。有機溶媒は反応終了後蒸留又は水蒸気蒸留等で除
去するのが好ましい。
酸化に安定なものであれば特に限定はないが、水、蟻
酸、酢酸、プロピオン酸等の脂肪酸等の水溶性溶媒又は
ニトロベンゼン、クロロベンゼン、ベンゼン、トルエ
ン、ジフェニルスルフォン等の芳香族化合物、ジクロロ
メタン、クロロフォルム、ジクロロエタン等の脂肪族塩
素化合物等の非水溶性有機溶媒が使用しうる溶媒例とし
てあげられる。これらは１種を単独で、或いは２種以上
を混合して用いることもできる。その使用量は、一般式
（１）の化合物の３〜５０重量倍が適当である。尚、水
系溶媒中で反応を実施する場合は、上記非水溶性有機溶
媒を共存させるのがよい。その場合の非水溶性有機溶媒
の使用量は一般式（１）の化合物の１〜３００重量％、
又は使用する水系溶媒の５〜２０重量％とするのが好ま
しい。有機溶媒は反応終了後蒸留又は水蒸気蒸留等で除
去するのが好ましい。
【００１４】本発明の製造方法は、一般式（１）の化合
物と溶媒を反応器中で撹拌しつつ、酸化剤を添加して実
施する。酸化剤は一括で最初から添加することもでき
る。反応温度は通常５０〜２２０℃であるが、空気以外
の酸化剤を使用する場合には、５０〜１１０℃で常圧下
で実施するのが好ましい。相間移動触媒はどの段階で添
加してもよいが、通常、一般式（1）の化合物を溶媒と
撹拌する際に添加される。また、酸化剤を添加後に相間
移動触媒を添加してもよく、この場合、相間移動触媒の
添加によって反応が促進される。
物と溶媒を反応器中で撹拌しつつ、酸化剤を添加して実
施する。酸化剤は一括で最初から添加することもでき
る。反応温度は通常５０〜２２０℃であるが、空気以外
の酸化剤を使用する場合には、５０〜１１０℃で常圧下
で実施するのが好ましい。相間移動触媒はどの段階で添
加してもよいが、通常、一般式（1）の化合物を溶媒と
撹拌する際に添加される。また、酸化剤を添加後に相間
移動触媒を添加してもよく、この場合、相間移動触媒の
添加によって反応が促進される。
【００１５】酸化反応における目的物である粗４，４’
−ビフェニルジカルボン酸は反応中に結晶として析出さ
せることができるが、水系の溶媒中では４，４’−ビフ
ェニルジカルボン酸を溶解させるために、苛性ソーダ、
苛性カリ、酢酸ソーダ、炭酸ソーダ、炭酸カリ等のアル
カリ物質を系内に添加して反応を行うこともできる。こ
の場合のアルカリ物質の使用量は目的物の１〜４倍当量
とするのが好ましい。
−ビフェニルジカルボン酸は反応中に結晶として析出さ
せることができるが、水系の溶媒中では４，４’−ビフ
ェニルジカルボン酸を溶解させるために、苛性ソーダ、
苛性カリ、酢酸ソーダ、炭酸ソーダ、炭酸カリ等のアル
カリ物質を系内に添加して反応を行うこともできる。こ
の場合のアルカリ物質の使用量は目的物の１〜４倍当量
とするのが好ましい。
【００１６】反応終了後は溶媒を濃縮し析出している結
晶を濾別して目的物を得ることができるがアルカリ物質
を使用した場合は、塩酸、硫酸等の鉱酸や蟻酸、酢酸、
メタンスルホン酸等の有機酸を用いて酸析し、生成した
沈殿を濾過、乾燥して、粗４，４’−ビフェニルジカル
ボン酸を得ることができる。
晶を濾別して目的物を得ることができるがアルカリ物質
を使用した場合は、塩酸、硫酸等の鉱酸や蟻酸、酢酸、
メタンスルホン酸等の有機酸を用いて酸析し、生成した
沈殿を濾過、乾燥して、粗４，４’−ビフェニルジカル
ボン酸を得ることができる。
【００１７】得られた粗４，４’−ビフェニルジカルボ
ン酸は、種々の精製方法により精製することができる
が、例えば、粗４，４’−ビフェニルジカルボン酸を苛
性ソーダ、苛性カリ、酢酸ソーダ、炭酸ソーダ、炭酸カ
リ等のアルカリ水溶液に溶解し、ｐＨ９〜１２付近で活
性炭を加え、室温から８０℃の間で撹拌し、活性炭を濾
別し得られた濾液から酸析することにより高純度の４，
４’−ビフェニルジカルボン酸を得ることができる
ン酸は、種々の精製方法により精製することができる
が、例えば、粗４，４’−ビフェニルジカルボン酸を苛
性ソーダ、苛性カリ、酢酸ソーダ、炭酸ソーダ、炭酸カ
リ等のアルカリ水溶液に溶解し、ｐＨ９〜１２付近で活
性炭を加え、室温から８０℃の間で撹拌し、活性炭を濾
別し得られた濾液から酸析することにより高純度の４，
４’−ビフェニルジカルボン酸を得ることができる
【００１８】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１９】実施例１ ４，４’−ビス（クロロメチル）ビフェニル２ｇをクロ
ロベンゼン１５ｍｌに溶解し、ベンジルトリブチルアン
モニウムクロライド（ＢＴＢＡＣ）、３０％苛性ソーダ
水溶液４．３ｇ、次亜塩素酸ソーダ（活性塩素１２．５
％）６０ｇを加え８０℃で８時間加熱した。次いでクロ
ロベンゼンを留去し冷却後、塩酸を加えて酸析し生成し
た固形物を濾過乾燥し、白色の４，４’−ビフェニルジ
カルボン酸２．０ｇを得た。液体クロマトグラフによる
純度は９０％（面積比）であった。
ロベンゼン１５ｍｌに溶解し、ベンジルトリブチルアン
モニウムクロライド（ＢＴＢＡＣ）、３０％苛性ソーダ
水溶液４．３ｇ、次亜塩素酸ソーダ（活性塩素１２．５
％）６０ｇを加え８０℃で８時間加熱した。次いでクロ
ロベンゼンを留去し冷却後、塩酸を加えて酸析し生成し
た固形物を濾過乾燥し、白色の４，４’−ビフェニルジ
カルボン酸２．０ｇを得た。液体クロマトグラフによる
純度は９０％（面積比）であった。
【００２０】実施例２ ベンジルトリブチルアンモニウムクロリドの代わりにベ
ンジルトリブチルアンモニウムブロマイドを使用した以
外は実施例１と同様に実施した。４，４’−ビフェニル
ジカルボン酸１．９ｇを得た。液体クロマトグラフによ
る純度は９０％（面積比）であった。
ンジルトリブチルアンモニウムブロマイドを使用した以
外は実施例１と同様に実施した。４，４’−ビフェニル
ジカルボン酸１．９ｇを得た。液体クロマトグラフによ
る純度は９０％（面積比）であった。
【００２１】実施例３ ベンジルトリブチルアンモニウムクロリドの代わりにテ
トラブチルアンモニウムブロマイドを使用した以外は実
施例１と同様に実施した。４，４’−ビフェニルジカル
ボン酸１．９ｇを得た。液体クロマトグラフによる純度
は９０％（面積比）であった。
トラブチルアンモニウムブロマイドを使用した以外は実
施例１と同様に実施した。４，４’−ビフェニルジカル
ボン酸１．９ｇを得た。液体クロマトグラフによる純度
は９０％（面積比）であった。
【００２２】参考例１ 実施例１から３のそれぞれで得られた４，４’−ビフェ
ニルジカルボン酸１．０ｇをそれぞれ苛性ソーダ水溶液
に加熱溶解し、不溶解物を除去するため８０℃で熱濾過
した。濾液に濃塩酸を加え、４，４’−ビフェニルジカ
ルボン酸を酸析させた。結晶を濾過、乾燥させ、それぞ
れ高純度４，４’−ビフェニルジカルボン酸０．９ｇを
得た。液体クロマトグラフによる純度はそれぞれ９９．
６％であった。
ニルジカルボン酸１．０ｇをそれぞれ苛性ソーダ水溶液
に加熱溶解し、不溶解物を除去するため８０℃で熱濾過
した。濾液に濃塩酸を加え、４，４’−ビフェニルジカ
ルボン酸を酸析させた。結晶を濾過、乾燥させ、それぞ
れ高純度４，４’−ビフェニルジカルボン酸０．９ｇを
得た。液体クロマトグラフによる純度はそれぞれ９９．
６％であった。
【００２３】
【発明の効果】本発明によれば、工業的入手可能な原料
を使用して高純度、収率よく４，４’−ビフェニルジカ
ルボン酸を製造することができる。
を使用して高純度、収率よく４，４’−ビフェニルジカ
ルボン酸を製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 63/333 Ｃ０７Ｃ 63/333 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (3)
- 【請求項１】一般式（１）で表されるビフェニル化合物
を相間移動触媒の存在下に液相酸化することを特徴とす
る４，４’−ビフェニルジカルボン酸の製造方法。 【化１】 （式中Ｘはハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はア
ルキルカルボニルオキシ基を示す。また、２個のＸは互
いに同一であっても異なってもよい。） - 【請求項２】相間移動触媒が４級アンモニウム塩である
請求項１記載の方法 - 【請求項３】酸化の方法がハロゲン酸塩、硝酸、過酸化
水素または空気を酸化剤とした方法である請求項１また
は２のいずれかに記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000170506A JP2001348357A (ja) | 2000-06-07 | 2000-06-07 | ビフェニルジカルボン酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000170506A JP2001348357A (ja) | 2000-06-07 | 2000-06-07 | ビフェニルジカルボン酸の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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Family Applications (1)
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Country Status (1)
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006327946A (ja) * | 2005-05-23 | 2006-12-07 | Hamamatsu Kagaku Gijutsu Kenkyu Shinkokai | 有機化合物の酸化方法 |
| KR101258036B1 (ko) | 2004-02-16 | 2013-04-24 | 닛토덴코 가부시키가이샤 | 광 도파로 및 그의 제조방법 |
| KR20180073886A (ko) * | 2016-12-23 | 2018-07-03 | (주)위즈켐 | 4‘-포르밀-4-비페닐카르복실산의 신규 제조방법 |
| KR20210055476A (ko) | 2019-11-07 | 2021-05-17 | 조혜수 | 비페닐디카복실산의 제조 방법 |
-
2000
- 2000-06-07 JP JP2000170506A patent/JP2001348357A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101258036B1 (ko) | 2004-02-16 | 2013-04-24 | 닛토덴코 가부시키가이샤 | 광 도파로 및 그의 제조방법 |
| JP2006327946A (ja) * | 2005-05-23 | 2006-12-07 | Hamamatsu Kagaku Gijutsu Kenkyu Shinkokai | 有機化合物の酸化方法 |
| KR20180073886A (ko) * | 2016-12-23 | 2018-07-03 | (주)위즈켐 | 4‘-포르밀-4-비페닐카르복실산의 신규 제조방법 |
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| KR102309073B1 (ko) | 2019-11-07 | 2021-10-05 | 조혜수 | 비페닐디카복실산의 제조 방법 |
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