JP2001011026A - ３−メチル−４−ニトロ安息香酸の製造方法 - Google Patents
３−メチル−４−ニトロ安息香酸の製造方法Info
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ４−ニトロ−ｍ−キシレンの転化率及び３−
メチル−４−ニトロ安息香酸の選択率が高く、副生物の
生成を抑えることができ、しかも、生産効率が高く経済
的な３−メチル−４−ニトロ安息香酸を製造する方法の
提供にある。 【解決手段】 ４−ニトロ−ｍ−キシレンを、低級脂肪
酸溶媒中、コバルト触媒とイニシエーターの存在下で、
酸素含有ガスにより酸化して３−メチル−４−ニトロ安
息香酸を得ることを特徴とする３−メチル−４−ニトロ
安息香酸の製造方法とする。
メチル−４−ニトロ安息香酸の選択率が高く、副生物の
生成を抑えることができ、しかも、生産効率が高く経済
的な３−メチル−４−ニトロ安息香酸を製造する方法の
提供にある。 【解決手段】 ４−ニトロ−ｍ−キシレンを、低級脂肪
酸溶媒中、コバルト触媒とイニシエーターの存在下で、
酸素含有ガスにより酸化して３−メチル−４−ニトロ安
息香酸を得ることを特徴とする３−メチル−４−ニトロ
安息香酸の製造方法とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、３−メチル−４−
ニトロ安息香酸の製造方法に係り、その目的は、４−ニ
トロ−ｍ−キシレンの転化率及び３−メチル−４−ニト
ロ安息香酸の選択率が高く、副生成物の生成を抑えるこ
とができ、しかも、生産効率が高く経済的な３−メチル
−４−ニトロ安息香酸の製造方法を提供することにあ
る。
ニトロ安息香酸の製造方法に係り、その目的は、４−ニ
トロ−ｍ−キシレンの転化率及び３−メチル−４−ニト
ロ安息香酸の選択率が高く、副生成物の生成を抑えるこ
とができ、しかも、生産効率が高く経済的な３−メチル
−４−ニトロ安息香酸の製造方法を提供することにあ
る。
【０００２】
【従来の技術】近年、３−メチル−４−ニトロ安息香酸
は医薬品や農薬の原料中間体としてその有用性が高まっ
ている。この３−メチル−４−ニトロ安息香酸は、従来
より４−ニトロ−ｍ−キシレンを酸化することにより製
造されており、その具体的な製造方法としては、過マ
ンガン酸による酸化方法（Kreusler,Justus Liebigs An
n Chem.,144(1867)168）や、硝酸による酸化方法（J.
Org.Chem. 32(1)134(1967)）が存在する。
は医薬品や農薬の原料中間体としてその有用性が高まっ
ている。この３−メチル−４−ニトロ安息香酸は、従来
より４−ニトロ−ｍ−キシレンを酸化することにより製
造されており、その具体的な製造方法としては、過マ
ンガン酸による酸化方法（Kreusler,Justus Liebigs An
n Chem.,144(1867)168）や、硝酸による酸化方法（J.
Org.Chem. 32(1)134(1967)）が存在する。
【０００３】しかしながら、上記した従来の３−メチル
−４−ニトロ安息香酸の製造方法には以下のような問題
点が存在した。先ず、の方法、即ち過マンガン酸によ
り４−ニトロ−ｍ−キシレンを酸化して３−メチル−４
−ニトロ安息香酸を得る方法は、４−ニトロ−ｍ−キシ
レンの転化率は高いものの、３−メチル−４−ニトロ安
息香酸の選択率が低いために、５−メチル−２−ニトロ
安息香酸や２−ニトロイソフタル酸等の副生物が多量に
生成してしまい、また多量の過マンガン酸を必要とする
といった問題点を有している。一方の方法、即ち硝酸
により４−ニトロ−ｍ−キシレンを酸化して３−メチル
−４−ニトロ安息香酸を得る方法は、４−ニトロ−ｍ−
キシレンの転化率が低いうえに、３−メチル−４−ニト
ロ安息香酸の選択率も低いため、５−メチル−２−ニト
ロ安息香酸やジニトロ体等の副生物が多量に生成してし
まい、また反応中に有害なＮＯX ガスが多量に発生する
といった問題点も有している。従って、これらの方法に
より３−メチル−４−ニトロ安息香酸を商業生産した場
合には、機械コストや製品の精製費用、廃棄物処理費用
等が嵩み生産効率が悪化するという欠点を有していた。
−４−ニトロ安息香酸の製造方法には以下のような問題
点が存在した。先ず、の方法、即ち過マンガン酸によ
り４−ニトロ−ｍ−キシレンを酸化して３−メチル−４
−ニトロ安息香酸を得る方法は、４−ニトロ−ｍ−キシ
レンの転化率は高いものの、３−メチル−４−ニトロ安
息香酸の選択率が低いために、５−メチル−２−ニトロ
安息香酸や２−ニトロイソフタル酸等の副生物が多量に
生成してしまい、また多量の過マンガン酸を必要とする
といった問題点を有している。一方の方法、即ち硝酸
により４−ニトロ−ｍ−キシレンを酸化して３−メチル
−４−ニトロ安息香酸を得る方法は、４−ニトロ−ｍ−
キシレンの転化率が低いうえに、３−メチル−４−ニト
ロ安息香酸の選択率も低いため、５−メチル−２−ニト
ロ安息香酸やジニトロ体等の副生物が多量に生成してし
まい、また反応中に有害なＮＯX ガスが多量に発生する
といった問題点も有している。従って、これらの方法に
より３−メチル−４−ニトロ安息香酸を商業生産した場
合には、機械コストや製品の精製費用、廃棄物処理費用
等が嵩み生産効率が悪化するという欠点を有していた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】即ち、前述したこれら
の方法は種々の問題点を有しているため、４−ニトロ−
ｍ−キシレンを酸化して３−メチル−４−ニトロ安息香
酸を製造する方法において、転化率及び選択率が高く、
副生物の生成を抑えることができるとともに、生産効率
が高く経済的な３−メチル−４−ニトロ安息香酸を製造
する方法の創出が望まれていた。
の方法は種々の問題点を有しているため、４−ニトロ−
ｍ−キシレンを酸化して３−メチル−４−ニトロ安息香
酸を製造する方法において、転化率及び選択率が高く、
副生物の生成を抑えることができるとともに、生産効率
が高く経済的な３−メチル−４−ニトロ安息香酸を製造
する方法の創出が望まれていた。
【０００５】そこで本発明者らは、鋭意研究を続けたと
ころ、低級脂肪酸溶媒中において、コバルト触媒とイニ
シエーターの存在下、４−ニトロ−ｍ−キシレンを酸素
含有ガスを用いて、高転化率、高選択率で酸化し、経済
的に３−メチル−４−ニトロ安息香酸を製造することが
できることを見出し、本発明の完成に至った。
ころ、低級脂肪酸溶媒中において、コバルト触媒とイニ
シエーターの存在下、４−ニトロ−ｍ−キシレンを酸素
含有ガスを用いて、高転化率、高選択率で酸化し、経済
的に３−メチル−４−ニトロ安息香酸を製造することが
できることを見出し、本発明の完成に至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】即ち、請求項１に係る発
明は、４−ニトロ−ｍ−キシレンを、低級脂肪酸溶媒中
において、コバルト触媒とイニシエーターの存在下、酸
素含有ガスにより酸化して３−メチル−４−ニトロ安息
香酸を得ることを特徴とする３−メチル−４−ニトロ安
息香酸の製造方法に関する。
明は、４−ニトロ−ｍ−キシレンを、低級脂肪酸溶媒中
において、コバルト触媒とイニシエーターの存在下、酸
素含有ガスにより酸化して３−メチル−４−ニトロ安息
香酸を得ることを特徴とする３−メチル−４−ニトロ安
息香酸の製造方法に関する。
【０００７】また、請求項２に係る発明は、前記低級脂
肪酸溶媒として、酢酸、プロピオン酸、酪酸のうちの１
種以上を使用することを特徴とする請求項１記載の３−
メチル−４−ニトロ安息香酸の製造方法に関し、請求項
３に係る発明は、前記低級脂肪酸溶媒の使用量が４−ニ
トロ−ｍ−キシレンに対して、１．０重量倍以上５重量
倍未満であることを特徴とする請求項１又は２記載の３
−メチル−４−ニトロ安息香酸の製造方法に関する。
肪酸溶媒として、酢酸、プロピオン酸、酪酸のうちの１
種以上を使用することを特徴とする請求項１記載の３−
メチル−４−ニトロ安息香酸の製造方法に関し、請求項
３に係る発明は、前記低級脂肪酸溶媒の使用量が４−ニ
トロ−ｍ−キシレンに対して、１．０重量倍以上５重量
倍未満であることを特徴とする請求項１又は２記載の３
−メチル−４−ニトロ安息香酸の製造方法に関する。
【０００８】請求項４に係る発明は、前記コバルト触媒
として、コバルトの低級脂肪酸塩、ナフテン酸塩、アセ
チルアセナートのうちの１種類以上を使用することを特
徴とする請求項１乃至３記載の３−メチル−４−ニトロ
安息香酸の製造方法に関し、請求項５に係る発明は、前
記コバルト触媒の使用量が４−ニトロ−ｍ−キシレンに
対して、０．００１モル倍以上０．２モル倍以下である
ことを特徴とする請求項１乃至４記載の３−メチル−４
−ニトロ安息香酸の製造方法に関する。
として、コバルトの低級脂肪酸塩、ナフテン酸塩、アセ
チルアセナートのうちの１種類以上を使用することを特
徴とする請求項１乃至３記載の３−メチル−４−ニトロ
安息香酸の製造方法に関し、請求項５に係る発明は、前
記コバルト触媒の使用量が４−ニトロ−ｍ−キシレンに
対して、０．００１モル倍以上０．２モル倍以下である
ことを特徴とする請求項１乃至４記載の３−メチル−４
−ニトロ安息香酸の製造方法に関する。
【０００９】請求項６に係る発明は、前記イニシエター
として、２−ブタノン、４−メチル−２−ペンタノン、
アセトアルデヒド、パラアルデヒドのうちの１種以上を
使用することを特徴とする請求項１乃至５記載の３−メ
チル−４−ニトロ安息香酸の製造方法に関し、請求項７
に係る発明は、前記イニシエーターの使用量が４−ニト
ロ−ｍ−キシレンに対して、０．５モル倍以上３．０モ
ル倍以下であることを特徴とする請求項１乃至６記載の
３−メチル−４−ニトロ安息香酸の製造方法に関する。
として、２−ブタノン、４−メチル−２−ペンタノン、
アセトアルデヒド、パラアルデヒドのうちの１種以上を
使用することを特徴とする請求項１乃至５記載の３−メ
チル−４−ニトロ安息香酸の製造方法に関し、請求項７
に係る発明は、前記イニシエーターの使用量が４−ニト
ロ−ｍ−キシレンに対して、０．５モル倍以上３．０モ
ル倍以下であることを特徴とする請求項１乃至６記載の
３−メチル−４−ニトロ安息香酸の製造方法に関する。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明に係る３−メチル−４−ニ
トロ安息香酸の製造方法は、出発物質として４−ニトロ
−ｍ−キシレンを使用し、低級脂肪酸溶媒中、コバルト
触媒とイニシエーターの存在下で、次式３（化３）に示
すように、４−ニトロ−ｍ−キシレンを酸素含有ガスに
より酸化して３−メチル−４−ニトロ安息香酸を得る方
法である。
トロ安息香酸の製造方法は、出発物質として４−ニトロ
−ｍ−キシレンを使用し、低級脂肪酸溶媒中、コバルト
触媒とイニシエーターの存在下で、次式３（化３）に示
すように、４−ニトロ−ｍ−キシレンを酸素含有ガスに
より酸化して３−メチル−４−ニトロ安息香酸を得る方
法である。
【化３】
【００１１】使用する低級脂肪酸溶媒は特に限定され
ず、酢酸、プロピオン酸、酪酸等を例示することができ
る。また、これらの低級脂肪酸溶媒のうちの２種以上を
用いることも可能である。特に酢酸は安価で取扱いにも
優れているため好ましく用いられる。
ず、酢酸、プロピオン酸、酪酸等を例示することができ
る。また、これらの低級脂肪酸溶媒のうちの２種以上を
用いることも可能である。特に酢酸は安価で取扱いにも
優れているため好ましく用いられる。
【００１２】上記溶媒の使用量も特に限定されないが、
出発原料となる４−ニトロ−ｍ−キシレンに対し、１重
量倍以上５重量倍未満、望ましくは１〜４重量倍とする
のが好ましい。これは、１重量倍未満では、反応速度が
低下するとともに、３−メチル−４−ニトロ安息香酸の
選択率も低下することとなり、一方５重量倍以上では、
選択率は若干上昇するが、より大きな反応容器を必要と
するため釜効率が悪く、転化率が低下して生産性が悪く
なり、いずれの場合も好ましくないからである。
出発原料となる４−ニトロ−ｍ−キシレンに対し、１重
量倍以上５重量倍未満、望ましくは１〜４重量倍とする
のが好ましい。これは、１重量倍未満では、反応速度が
低下するとともに、３−メチル−４−ニトロ安息香酸の
選択率も低下することとなり、一方５重量倍以上では、
選択率は若干上昇するが、より大きな反応容器を必要と
するため釜効率が悪く、転化率が低下して生産性が悪く
なり、いずれの場合も好ましくないからである。
【００１３】使用するコバルト触媒は、反応時に前記低
級脂肪酸溶媒に溶解可能なものであればよく、特に限定
はされない。具体的には、酢酸コバルト等のコバルトの
低級脂肪酸塩やコバルトのナフテン酸塩、コバルトのア
セチルアセトナートを例示することができ、２種以上を
用いることも可能である。特に酢酸コバルトは経済的で
あるため好ましく用いられる。
級脂肪酸溶媒に溶解可能なものであればよく、特に限定
はされない。具体的には、酢酸コバルト等のコバルトの
低級脂肪酸塩やコバルトのナフテン酸塩、コバルトのア
セチルアセトナートを例示することができ、２種以上を
用いることも可能である。特に酢酸コバルトは経済的で
あるため好ましく用いられる。
【００１４】上記コバルト触媒の使用量も特に限定はさ
れないが、出発原料となる４−ニトロ−ｍ−キシレンに
対し、０．００１〜０．２モル倍、望ましくは０．００
５〜０．０５モル倍とするのが好ましい。これは、０．
００１モル倍未満では、選択率が低下するとともに、十
分な反応速度が得られず、０．２モル倍を超えて使用し
ても反応速度は変わらず、経済的に不利であり、いずれ
の場合も好ましくないからである。
れないが、出発原料となる４−ニトロ−ｍ−キシレンに
対し、０．００１〜０．２モル倍、望ましくは０．００
５〜０．０５モル倍とするのが好ましい。これは、０．
００１モル倍未満では、選択率が低下するとともに、十
分な反応速度が得られず、０．２モル倍を超えて使用し
ても反応速度は変わらず、経済的に不利であり、いずれ
の場合も好ましくないからである。
【００１５】本発明では、イニシエーターとしてアルデ
ヒド類やケトン類などと無機・有機強酸類を使用するこ
とができる。これは、前記した物質をイニシエーターと
して使用すると、反応を促進することができ、しかも、
高選択率、高転化率で反応が進み、経済的に３−メチル
−４−ニトロ安息香酸を製造することができるからであ
る。特に、２−ブタノン、４−メチル−２−ペンタノ
ン、アセトアルデヒド、パラアルデヒドは、反応系への
不純物の混入や装置の耐食性の点から好ましく用いら
れ、この中でも２−ブタノンは毒性及び取扱いの点から
最も好ましく用いられる。
ヒド類やケトン類などと無機・有機強酸類を使用するこ
とができる。これは、前記した物質をイニシエーターと
して使用すると、反応を促進することができ、しかも、
高選択率、高転化率で反応が進み、経済的に３−メチル
−４−ニトロ安息香酸を製造することができるからであ
る。特に、２−ブタノン、４−メチル−２−ペンタノ
ン、アセトアルデヒド、パラアルデヒドは、反応系への
不純物の混入や装置の耐食性の点から好ましく用いら
れ、この中でも２−ブタノンは毒性及び取扱いの点から
最も好ましく用いられる。
【００１６】上記イニシエーターの使用量も特に限定さ
れないが、出発物質となる４−ニトロ−ｍ−キシレンに
対し、０．５〜３．０モル倍、望ましくは０．５〜１．
５モル倍とするのが好ましい。これは、０．５モル倍未
満では、イニシエーターによる効果が十分に発揮され
ず、反応速度が低下し、３．０モル倍を超えて使用する
と３−メチル−４−ニトロ安息香酸の選択率が低下する
ため、いずれの場合も好ましくないからである。
れないが、出発物質となる４−ニトロ−ｍ−キシレンに
対し、０．５〜３．０モル倍、望ましくは０．５〜１．
５モル倍とするのが好ましい。これは、０．５モル倍未
満では、イニシエーターによる効果が十分に発揮され
ず、反応速度が低下し、３．０モル倍を超えて使用する
と３−メチル−４−ニトロ安息香酸の選択率が低下する
ため、いずれの場合も好ましくないからである。
【００１７】上記した低級脂肪酸を溶媒として用い、コ
バルト触媒とイニシエーターの存在下で、酸素含有ガス
により４−ニトロ−ｍ−キシレンを酸化することにより
３−メチル−４−ニトロ安息香酸を得ることができる。
バルト触媒とイニシエーターの存在下で、酸素含有ガス
により４−ニトロ−ｍ−キシレンを酸化することにより
３−メチル−４−ニトロ安息香酸を得ることができる。
【００１８】酸化反応の酸化剤としては、酸素含有ガス
であれば特に限定されることなく用いることができる
が、反応中の安全性や経済性の点から、空気が好ましく
用いられる。
であれば特に限定されることなく用いることができる
が、反応中の安全性や経済性の点から、空気が好ましく
用いられる。
【００１９】酸素含有ガスの導入方法は特に限定されな
いが、分散効率の点から、反応液中に吹き込む方法が最
も好ましい。また導入の際の反応圧力は１〜２０気圧、
好ましくは１〜１０気圧とするのが好ましい。これは、
常圧でも反応は進行するが、十分な反応速度が得られ
ず、２０気圧を超えても格別の効果はないうえに、装置
にコストがかかりすぎ、いずれの場合も好ましくないか
らである。
いが、分散効率の点から、反応液中に吹き込む方法が最
も好ましい。また導入の際の反応圧力は１〜２０気圧、
好ましくは１〜１０気圧とするのが好ましい。これは、
常圧でも反応は進行するが、十分な反応速度が得られ
ず、２０気圧を超えても格別の効果はないうえに、装置
にコストがかかりすぎ、いずれの場合も好ましくないか
らである。
【００２０】また、酸素含有ガスの導入量も特に限定さ
れないが、反応に消費される酸素量を考え、更に反応容
器からの排ガスの酸素濃度が９％以下になるように設定
するのが好ましい。これは、排ガスの酸素濃度が９％を
超えると、反応器気相部が爆発性混合気体を形成する恐
れがあるため、安全性を考えると好ましくないからであ
る。具体的には、４−ニトロ−ｍ−キシレン１モルに対
し、０．５〜１Ｌ／ｍｉｎ導入するのが好ましい。
れないが、反応に消費される酸素量を考え、更に反応容
器からの排ガスの酸素濃度が９％以下になるように設定
するのが好ましい。これは、排ガスの酸素濃度が９％を
超えると、反応器気相部が爆発性混合気体を形成する恐
れがあるため、安全性を考えると好ましくないからであ
る。具体的には、４−ニトロ−ｍ−キシレン１モルに対
し、０．５〜１Ｌ／ｍｉｎ導入するのが好ましい。
【００２１】反応温度も特に限定されず、使用するガス
の種類などにより適宜設定すれば良い。例えば、酸素含
有ガスとして空気を使用する場合には、６０〜２００
℃、より好ましくは８０〜１５０℃とすれば良い。これ
は、６０℃より低い温度では十分な反応速度を得ること
ができず、逆に２００℃を超える高温では、反応速度は
速くなるものの選択率が大きく低下してしまい、生産性
が低くなるからである。
の種類などにより適宜設定すれば良い。例えば、酸素含
有ガスとして空気を使用する場合には、６０〜２００
℃、より好ましくは８０〜１５０℃とすれば良い。これ
は、６０℃より低い温度では十分な反応速度を得ること
ができず、逆に２００℃を超える高温では、反応速度は
速くなるものの選択率が大きく低下してしまい、生産性
が低くなるからである。
【００２２】上記した方法により酸化反応を行った後、
反応液から目的物である３−メチル−４−ニトロ安息香
酸を得る方法は特に限定されず、常法に準じて行えば良
い。例えば、以下のような方法を例示することができ
る。まず反応液を濃縮した後、抽出溶剤で抽出を行い、
この抽出液を水洗浄した後に再度アルカリで抽出を行
う。次にアルカリ抽出液を再度洗浄した後、酸性化して
濾過を行い、最後に乾燥することにより３−メチル−４
−ニトロ安息香酸を得ることができる。
反応液から目的物である３−メチル−４−ニトロ安息香
酸を得る方法は特に限定されず、常法に準じて行えば良
い。例えば、以下のような方法を例示することができ
る。まず反応液を濃縮した後、抽出溶剤で抽出を行い、
この抽出液を水洗浄した後に再度アルカリで抽出を行
う。次にアルカリ抽出液を再度洗浄した後、酸性化して
濾過を行い、最後に乾燥することにより３−メチル−４
−ニトロ安息香酸を得ることができる。
【００２３】上記の方法の他、簡素化法として、以下の
方法を例示することができる。先ず反応液を濃縮し、そ
の後、水を注入して結晶化する。次にスラリー液を濾過
して少量の酢酸で洗浄した後、最後に水洗浄して乾燥す
ることにより、３−メチル−４−ニトロ安息香酸を得る
ことができる。
方法を例示することができる。先ず反応液を濃縮し、そ
の後、水を注入して結晶化する。次にスラリー液を濾過
して少量の酢酸で洗浄した後、最後に水洗浄して乾燥す
ることにより、３−メチル−４−ニトロ安息香酸を得る
ことができる。
【００２４】本発明に係る３−メチル−４−ニトロ安息
香酸の製造方法は以上の通りであり、後記する実施例か
らも明らかな如く、高転換率及び高選択率で経済的に３
−メチル−４−ニトロ安息香酸を製造することができ
る。
香酸の製造方法は以上の通りであり、後記する実施例か
らも明らかな如く、高転換率及び高選択率で経済的に３
−メチル−４−ニトロ安息香酸を製造することができ
る。
【００２５】
【実施例】以下、本発明に係る３−メチル−４−ニトロ
安息香酸の製造方法を実施例を挙げて詳細に説明する。
但し、本発明は以下の実施例により何ら限定されるもの
ではない。
安息香酸の製造方法を実施例を挙げて詳細に説明する。
但し、本発明は以下の実施例により何ら限定されるもの
ではない。
【００２６】（実施例１）還流冷却機、温度計、空気導
入口、攪拌機を備えた１Ｌオートクレープに反応溶媒と
しての酢酸６０４．６ｇ、触媒としての酢酸コバルト・
４水和物３．５ｇ（０．０１４モル）、イニシエーター
としての２−ブタノン７２．１ｇ（１モル）、４−ニト
ロ−ｍ−キシレン１５１．２ｇ（１モル）を順に仕込
み、５ｋｇｆ／ｃｍ2 に加圧して、１Ｌ／ｍｉｎの速度
で空気を導入した。その後、８５℃に加熱しながら酸素
吸収がなくなるまで酸化反応を行った。
入口、攪拌機を備えた１Ｌオートクレープに反応溶媒と
しての酢酸６０４．６ｇ、触媒としての酢酸コバルト・
４水和物３．５ｇ（０．０１４モル）、イニシエーター
としての２−ブタノン７２．１ｇ（１モル）、４−ニト
ロ−ｍ−キシレン１５１．２ｇ（１モル）を順に仕込
み、５ｋｇｆ／ｃｍ2 に加圧して、１Ｌ／ｍｉｎの速度
で空気を導入した。その後、８５℃に加熱しながら酸素
吸収がなくなるまで酸化反応を行った。
【００２７】（実施例２〜５）酢酸量を変えた以外は実
施例１と同様の方法で反応を行った。具体的な数値につ
いては後記表１に示す。
施例１と同様の方法で反応を行った。具体的な数値につ
いては後記表１に示す。
【００２８】（実施例６〜９）触媒量を変えた以外は実
施例１と同様の方法で反応を行った。具体的な数値につ
いては後記表１に示す。
施例１と同様の方法で反応を行った。具体的な数値につ
いては後記表１に示す。
【００２９】（実施例１０〜１３）２−ブタノン量を変
えた以外は実施例１と同様の方法で反応を行った。具体
的な数値については後記表１に示す。
えた以外は実施例１と同様の方法で反応を行った。具体
的な数値については後記表１に示す。
【００３０】（実施例１４）反応温度を１００℃に変え
た以外は実施例１と同様の方法で反応を行った。
た以外は実施例１と同様の方法で反応を行った。
【００３１】（実施例１５）酢酸量を３０２ｇに、触媒
量を０．０４２モルに変えた以外は実施例１と同様の方
法で反応を行った。
量を０．０４２モルに変えた以外は実施例１と同様の方
法で反応を行った。
【００３２】（実施例１６〜１７）反応溶媒を酪酸又は
プロピオン酸に変えた以外は実施例１と同様の方法で反
応を行った。
プロピオン酸に変えた以外は実施例１と同様の方法で反
応を行った。
【００３３】（実施例１８〜１９）触媒をコバルトのナ
フテン酸塩又はアセチルアセナートに変えた以外は実施
例１と同様の方法で反応を行った。
フテン酸塩又はアセチルアセナートに変えた以外は実施
例１と同様の方法で反応を行った。
【００３４】（実施例２０〜２１）イニシエーターをア
セトアルデヒド又はパラアルデヒドに変えた以外は実施
例１と同様の方法で反応を行った。
セトアルデヒド又はパラアルデヒドに変えた以外は実施
例１と同様の方法で反応を行った。
【００３５】上記実施例１〜２１の反応終了後、得られ
たそれぞれの反応液を高速液体クロマトグラフィーで分
析し、４−ニトロ−ｍ−キシレンの転化率、３−メチル
−４−ニトロ安息香酸の選択率及び生成率を求めた。結
果を表１に示す。尚、表中、溶媒量は４−ニトロ−ｍ−
キシレンの重量に対する重量倍数で、触媒量，イニシエ
ーター量は４−ニトロ−ｍ−キシレンに対するモル％で
示している。
たそれぞれの反応液を高速液体クロマトグラフィーで分
析し、４−ニトロ−ｍ−キシレンの転化率、３−メチル
−４−ニトロ安息香酸の選択率及び生成率を求めた。結
果を表１に示す。尚、表中、溶媒量は４−ニトロ−ｍ−
キシレンの重量に対する重量倍数で、触媒量，イニシエ
ーター量は４−ニトロ−ｍ−キシレンに対するモル％で
示している。
【表１】
【００３６】表１の結果から、本発明に係る方法により
３−メチル−４−ニトロ安息香酸を製造すると、転化率
及び選択率のいずれも比較的高いことが分かる。
３−メチル−４−ニトロ安息香酸を製造すると、転化率
及び選択率のいずれも比較的高いことが分かる。
【００３７】
【発明の効果】以上詳述した如く、請求項１に係る発明
は４−ニトロ−ｍ−キシレンを、低級脂肪酸溶媒中にお
いて、コバルト触媒とイニシエーターの存在下、酸素含
有ガスにより酸化して３−メチル−４−ニトロ安息香酸
を得ることを特徴とする３−メチル−４−ニトロ安息香
酸の製造方法に関するものであるから、以下のような効
果を奏する。
は４−ニトロ−ｍ−キシレンを、低級脂肪酸溶媒中にお
いて、コバルト触媒とイニシエーターの存在下、酸素含
有ガスにより酸化して３−メチル−４−ニトロ安息香酸
を得ることを特徴とする３−メチル−４−ニトロ安息香
酸の製造方法に関するものであるから、以下のような効
果を奏する。
【００３８】即ち、４−ニトロ−ｍ−キシレンの転化率
及び３−メチル−４−ニトロ安息香酸の選択率が高いの
で、副生物の生成を抑えることができるとともに、反応
中に有害なＮＯX ガスが発生するのを防ぐことができ
る。しかも生産効率が高いので、経済的に３−メチル−
４−ニトロ安息香酸を製造することができる。
及び３−メチル−４−ニトロ安息香酸の選択率が高いの
で、副生物の生成を抑えることができるとともに、反応
中に有害なＮＯX ガスが発生するのを防ぐことができ
る。しかも生産効率が高いので、経済的に３−メチル−
４−ニトロ安息香酸を製造することができる。
【００３９】また請求項２に係る発明は、前記低級脂肪
酸溶媒として、酢酸、プロピオン酸、酪酸のうちの１種
以上を使用することを特徴とする請求項１記載の３−メ
チル−４−ニトロ安息香酸の製造方法に関し、請求項３
に係る発明は、前記低級脂肪酸溶媒の使用量が４−ニト
ロ−ｍ−キシレンに対して、１．０重量倍以上５重量倍
未満であることを特徴とする請求項１又は２記載の３−
メチル−４−ニトロ安息香酸の製造方法に関するもので
あるから、以下のような効果を奏する。即ち、反応溶媒
の使用量を低減し、３−メチル−４−ニトロ安息香酸の
選択率を向上することにより、反応容器に対する目的物
の生産量の大幅な増加、目的物の取り出しにかかるエネ
ルギーの低減及び精製方法の簡素化ができるので、製造
費用を大幅に低減することができる。
酸溶媒として、酢酸、プロピオン酸、酪酸のうちの１種
以上を使用することを特徴とする請求項１記載の３−メ
チル−４−ニトロ安息香酸の製造方法に関し、請求項３
に係る発明は、前記低級脂肪酸溶媒の使用量が４−ニト
ロ−ｍ−キシレンに対して、１．０重量倍以上５重量倍
未満であることを特徴とする請求項１又は２記載の３−
メチル−４−ニトロ安息香酸の製造方法に関するもので
あるから、以下のような効果を奏する。即ち、反応溶媒
の使用量を低減し、３−メチル−４−ニトロ安息香酸の
選択率を向上することにより、反応容器に対する目的物
の生産量の大幅な増加、目的物の取り出しにかかるエネ
ルギーの低減及び精製方法の簡素化ができるので、製造
費用を大幅に低減することができる。
【００４０】請求項４に係る発明は、前記コバルト触媒
として、コバルトの低級脂肪酸塩、ナフテン酸塩、アセ
チルアセナートのうちの１種類以上を使用することを特
徴とする請求項１乃至３記載の３−メチル−４−ニトロ
安息香酸の製造方法に関し、請求項５に係る発明は、前
記コバルト触媒の使用量が４−ニトロ−ｍ−キシレンに
対して、０．００１モル倍以上０．２モル倍以下である
ことを特徴とする請求項１乃至４記載の３−メチル−４
−ニトロ安息香酸の製造方法に関するものであるから、
触媒の使用量を低減して、触媒の処理回収の手間を小さ
くすることができる。
として、コバルトの低級脂肪酸塩、ナフテン酸塩、アセ
チルアセナートのうちの１種類以上を使用することを特
徴とする請求項１乃至３記載の３−メチル−４−ニトロ
安息香酸の製造方法に関し、請求項５に係る発明は、前
記コバルト触媒の使用量が４−ニトロ−ｍ−キシレンに
対して、０．００１モル倍以上０．２モル倍以下である
ことを特徴とする請求項１乃至４記載の３−メチル−４
−ニトロ安息香酸の製造方法に関するものであるから、
触媒の使用量を低減して、触媒の処理回収の手間を小さ
くすることができる。
【００４１】請求項６に係る発明は、前記イニシエター
として、２−ブタノン、４−メチル−２−ペンタノン、
アセトアルデヒド、パラアルデヒドのうちの１種以上を
使用することを特徴とする請求項１乃至５記載の３−メ
チル−４−ニトロ安息香酸の製造方法に関し、請求項７
に係る発明は、前記イニシエーターの使用量が４−ニト
ロ−ｍ−キシレンに対して、０．５モル倍以上３．０モ
ル倍以下であることを特徴とする請求項１乃至６記載の
３−メチル−４−ニトロ安息香酸の製造方法に関するも
のであるから、高転化率及び高選択率を維持しつつ、酸
化反応を促進することができる。
として、２−ブタノン、４−メチル−２−ペンタノン、
アセトアルデヒド、パラアルデヒドのうちの１種以上を
使用することを特徴とする請求項１乃至５記載の３−メ
チル−４−ニトロ安息香酸の製造方法に関し、請求項７
に係る発明は、前記イニシエーターの使用量が４−ニト
ロ−ｍ−キシレンに対して、０．５モル倍以上３．０モ
ル倍以下であることを特徴とする請求項１乃至６記載の
３−メチル−４−ニトロ安息香酸の製造方法に関するも
のであるから、高転化率及び高選択率を維持しつつ、酸
化反応を促進することができる。
【００４２】本発明に係る３−メチル−４−ニトロ安息
香酸の製造方法においては、上記したような種々の効果
が奏されるため、生産効率を上げるとともに、製造コス
トを低減することにより、３−メチル−４−ニトロ安息
香酸を工業的に、またより経済的に製造することができ
る。
香酸の製造方法においては、上記したような種々の効果
が奏されるため、生産効率を上げるとともに、製造コス
トを低減することにより、３−メチル−４−ニトロ安息
香酸を工業的に、またより経済的に製造することができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 新島 智之 大阪市淀川区新高２丁目６番６号 扶桑化 学工業株式会社神崎川事業所内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC46 BA20 BA32 BA91 BB17 BC34 BC35 BE30 4H039 CA65 CC30
Claims (7)
- 【請求項１】 次式１（化１）で示される４−ニトロ−
ｍ−キシレンを、低級脂肪酸溶媒中において、コバルト
触媒とイニシエーターの存在下、酸素含有ガスにより酸
化して次式２（化２）で示される３−メチル−４−ニト
ロ安息香酸を得ることを特徴とする３−メチル−４−ニ
トロ安息香酸の製造方法。 【化１】 【化２】 - 【請求項２】 前記低級脂肪酸溶媒として、酢酸、プロ
ピオン酸、酪酸のうちの１種以上を使用することを特徴
とする請求項１記載の３−メチル−４−ニトロ安息香酸
の製造方法。 - 【請求項３】 前記低級脂肪酸溶媒の使用量が４−ニト
ロ−ｍ−キシレンに対して、１．０重量倍以上５重量倍
未満であることを特徴とする請求項１又は２記載の３−
メチル−４−ニトロ安息香酸の製造方法。 - 【請求項４】 前記コバルト触媒として、コバルトの低
級脂肪酸塩、ナフテン酸塩、アセチルアセナートのうち
の１種類以上を使用することを特徴とする請求項１乃至
３記載の３−メチル−４−ニトロ安息香酸の製造方法。 - 【請求項５】 前記コバルト触媒の使用量が４−ニトロ
−ｍ−キシレンに対して、０．００１モル倍以上０．２
モル倍以下であることを特徴とする請求項１乃至４記載
の３−メチル−４−ニトロ安息香酸の製造方法。 - 【請求項６】 前記イニシエターとして、２−ブタノ
ン、４−メチル−２−ペンタノン、アセトアルデヒド、
パラアルデヒドのうちの１種以上を使用することを特徴
とする請求項１乃至５記載の３−メチル−４−ニトロ安
息香酸の製造方法。 - 【請求項７】 前記イニシエーターの使用量が４−ニト
ロ−ｍ−キシレンに対して、０．５モル倍以上３．０モ
ル倍以下であることを特徴とする請求項１乃至６記載の
３−メチル−４−ニトロ安息香酸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18948499A JP2001011026A (ja) | 1999-07-02 | 1999-07-02 | ３−メチル−４−ニトロ安息香酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18948499A JP2001011026A (ja) | 1999-07-02 | 1999-07-02 | ３−メチル−４−ニトロ安息香酸の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001011026A true JP2001011026A (ja) | 2001-01-16 |
Family
ID=16242043
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18948499A Pending JP2001011026A (ja) | 1999-07-02 | 1999-07-02 | ３−メチル−４−ニトロ安息香酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001011026A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104447348A (zh) * | 2014-12-25 | 2015-03-25 | 甘肃银光化学工业集团有限公司 | 一种硝酸氧化法制备3-甲基-4-硝基苯甲酸的方法 |
| WO2015184229A1 (en) * | 2014-05-29 | 2015-12-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process to prepare 3-methyl-2-nitrobenzoic acid by air oxidation |
| CN112441907A (zh) * | 2019-08-30 | 2021-03-05 | 山东有言环保科技有限公司 | 一种联产单取代甲基苯甲酸和单取代苯二甲酸的方法 |
| CN114591231A (zh) * | 2022-03-02 | 2022-06-07 | 河南阿尔法医药科技有限公司 | 一种可规模化生产4-甲酸-2,2’-联吡啶的方法 |
-
1999
- 1999-07-02 JP JP18948499A patent/JP2001011026A/ja active Pending
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015184229A1 (en) * | 2014-05-29 | 2015-12-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process to prepare 3-methyl-2-nitrobenzoic acid by air oxidation |
| CN106458843A (zh) * | 2014-05-29 | 2017-02-22 | 纳幕尔杜邦公司 | 通过空气氧化制备3‑甲基‑2‑硝基苯甲酸的方法 |
| JP2017516808A (ja) * | 2014-05-29 | 2017-06-22 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | 空気酸化による３−メチル−２−ニトロ安息香酸の調製プロセス |
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| RU2689126C2 (ru) * | 2014-05-29 | 2019-05-24 | ЭфЭмСи Корпорейшн | Способ получения 3-метил-2-нитробензойной кислоты посредством окисления воздухом |
| CN104447348A (zh) * | 2014-12-25 | 2015-03-25 | 甘肃银光化学工业集团有限公司 | 一种硝酸氧化法制备3-甲基-4-硝基苯甲酸的方法 |
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| CN112441907B (zh) * | 2019-08-30 | 2023-10-31 | 山东友道化学有限公司 | 一种联产单取代甲基苯甲酸和单取代苯二甲酸的方法 |
| CN114591231A (zh) * | 2022-03-02 | 2022-06-07 | 河南阿尔法医药科技有限公司 | 一种可规模化生产4-甲酸-2,2’-联吡啶的方法 |
| CN114591231B (zh) * | 2022-03-02 | 2024-02-20 | 河南阿尔法医药科技有限公司 | 一种可规模化生产4-甲酸-2,2’-联吡啶的方法 |
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