JP2001345097A

JP2001345097A - 電極用水素吸蔵合金、水素吸蔵合金電極及びアルカリ蓄電池

Info

Publication number: JP2001345097A
Application number: JP2001082368A
Authority: JP
Inventors: Tadayoshi Tanaka; 忠佳田中; Ikuko Harada; 育幸原田; Katsuhiko Niiyama; 克彦新山; Yoshinori Matsuura; 義典松浦; Reizo Maeda; 礼造前田; Toshiyuki Noma; 俊之能間; Ikuro Yonezu; 育郎米津
Original assignee: Sanyo Electric Co Ltd
Current assignee: Sanyo Electric Co Ltd
Priority date: 2000-03-28
Filing date: 2001-03-22
Publication date: 2001-12-14
Anticipated expiration: 2021-03-22
Also published as: JP4357133B2

Abstract

(57)【要約】【課題】水素吸蔵合金電極に用いる電極用水素吸蔵合
金やこの水素吸蔵合金電極を改善し、高率放電特性や充
放電サイクル特性に優れたアルカリ蓄電池が得られるよ
うにする。【解決手段】この発明の電極用水素吸蔵合金において
は、水素吸蔵合金粒子の表面にニッケルとコバルトとか
ら選択される少なくとも１種の金属と炭素粒子とを含む
被覆層を形成し、またこの発明の水素吸蔵合金電極２に
おいては、水素吸蔵合金粒子を用いた電極材料が集電体
に付着された電極の表面に、ニッケルとコバルトとから
選択される少なくとも１種の金属と炭素粒子とを含む被
覆層を形成した。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、ニッケル−水素
蓄電池等のアルカリ蓄電池及びこのアルカリ蓄電池の負
極に使用される水素吸蔵合金電極、またこの水素吸蔵合
金電極に用いる電極用水素吸蔵合金に関するものであ
り、水素吸蔵合金電極に用いる電極用水素吸蔵合金やこ
の水素吸蔵合金電極を改善して、アルカリ蓄電池におけ
る高率放電特性や充放電サイクル特性を向上させた点に
特徴を有するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、アルカリ蓄電池の一つとし
て、その負極に水素吸蔵合金電極を使用したニッケル−
水素蓄電池が知られている。

【０００３】そして、このようなアルカリ蓄電池におけ
る水素吸蔵合金電極としては、一般に水素吸蔵合金粉末
に結着剤を加えてペーストを調製し、このペーストを集
電体に塗着させて乾燥させたものが用いられていた。

【０００４】しかし、上記のような水素吸蔵合金電極を
用いたアルカリ蓄電池においては、水素吸蔵合金電極に
おける導電性が十分ではなく、高電流での充放電特性が
悪くなり、また過充電時に正極において発生した酸素に
より、この水素吸蔵合金電極における水素吸蔵合金の表
面が酸化されて劣化し、放電容量が次第に低下して、充
放電サイクル特性が悪くなるという問題があった。

【０００５】このような問題を解決するため、例えば、
特開昭６１−１６３５６９号公報においては、水素吸蔵
合金粉末の表面をニッケル又はニッケル合金でめっき
し、水素吸蔵合金粉末における導電性を高めると共に、
集電体に対する水素吸蔵合金粉末の付着力を高めるよう
にしたものが、また特開昭６１−１８５８６３号公報に
おいては、水素吸蔵合金粒子の表面を炭素質で被覆し、
過充電時に正極で発生した酸素によって水素吸蔵合金電
極における水素吸蔵合金が酸化されるのを防止するよう
にしたものが、また特公平７−６３００６号（特開昭６
３−２６６７６７号）公報においては、水素吸蔵合金電
極の表面にニッケル等を用いた多孔性の導電層を設け、
水素吸蔵合金電極における導電性を高めると共に、過充
電時に正極で発生した酸素によって水素吸蔵合金電極に
おける水素吸蔵合金が酸化されるのを防止するようにし
たものが示されている。

【０００６】しかし、上記のように水素吸蔵合金粉末の
表面をニッケル又はニッケル合金でめっきしたり、水素
吸蔵合金電極の表面にニッケル等を用いた多孔性の導電
層を設けた場合においても、過充電時に正極で発生した
酸素によって水素吸蔵合金電極における水素吸蔵合金が
酸化されるのを十分に防止することができず、充放電サ
イクル特性を十分に向上させることができなかった。

【０００７】また、上記のように水素吸蔵合金粒子の表
面を炭素質で被覆した場合においては、水素吸蔵合金電
極における導電性が低下して、高電流での充放電特性が
悪くなるという問題があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】この発明は、水素吸蔵
合金電極を負極に使用したアルカリ蓄電池における上記
のような問題を解決することを課題とするものであり、
水素吸蔵合金電極に用いる電極用水素吸蔵合金やこの水
素吸蔵合金電極を改善し、高率放電特性や充放電サイク
ル特性に優れたアルカリ蓄電池が得られるようにするこ
とを課題とするものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】この発明の電極用水素吸
蔵合金においては、上記のような課題を解決するため、
水素吸蔵合金粒子の表面に、ニッケルとコバルトとから
選択される少なくとも１種の金属と炭素粒子とを含む被
覆層を形成するようにしたのである。

【００１０】そして、この発明における電極用水素吸蔵
合金を用いて水素吸蔵合金電極を作製し、この水素吸蔵
合金電極をアルカリ蓄電池の負極に使用すると、水素吸
蔵合金粒子の表面に形成された被覆層におけるニッケル
とコバルトとから選択される少なくとも１種の金属によ
り、水素吸蔵合金電極における導電性が向上すると共
に、過充電時に正極で発生した酸素によって水素吸蔵合
金電極における水素吸蔵合金が酸化されるのが、この被
覆層における炭素粒子によって抑制されるようになる。

【００１１】そして、上記のように水素吸蔵合金電極に
おける導電性が向上すると共に、過充電時に正極で発生
した酸素によって水素吸蔵合金電極における水素吸蔵合
金が酸化されるのが抑制され、アルカリ蓄電池における
高率放電特性及び充放電サイクル特性が向上されるよう
になる。

【００１２】ここで、この発明の電極用水素吸蔵合金に
おいて、上記のように水素吸蔵合金粒子の表面に、ニッ
ケルとコバルトとから選択される少なくとも１種の金属
と炭素粒子とを含む被覆層を形成するにあたっては、様
々な方法を用いることができるが、電極用水素吸蔵合金
の特性を低下させないようにして、簡単に上記のような
被覆層を設けるためには、めっきによって被覆層を形成
することが好ましく、特に、無電解めっきによって形成
することが好ましい。

【００１３】また、上記のように水素吸蔵合金粒子の表
面に、ニッケルとコバルトとから選択される少なくとも
１種の金属と炭素粒子とを含む被覆層を形成するにあた
り、この被覆層における上記の金属部分の厚さが薄い
と、水素吸蔵合金電極における導電性を十分に向上させ
ることができなくなる一方、この金属部分が厚くなり過
ぎると、水素吸蔵合金粒子の表面全体が覆われて、充放
電反応が起こりにくくなるため、被覆層における金属部
分の平均厚さを０．５μｍ〜２．５μｍの範囲にするこ
とが好ましい。

【００１４】また、過充電時に正極で発生した酸素によ
って水素吸蔵合金電極における水素吸蔵合金が酸化され
るのを、被覆層における炭素粒子によって十分に抑制す
るためには、平均粒径が被覆層における金属部分の平均
厚さ以上になった炭素粒子を用いることが好ましく、よ
り好ましくは、平均粒径が被覆層における金属部分の平
均厚さより大きい炭素粒子を用いるようにする。

【００１５】また、水素吸蔵合金粒子の表面に上記のよ
うな被覆層を形成するにあたり、この被覆層中における
炭素粒子の量が少ないと、過充電時に正極で発生した酸
素によって水素吸蔵合金電極における水素吸蔵合金が酸
化されるのを十分に抑制することができなくなる一方、
被覆層中における炭素粒子の量が多くなり過ぎると、水
素吸蔵合金電極における導電性が低下して、高電流での
充放電特性が悪くなるため、被覆層中における炭素粒子
の量を０．５重量％〜５．０重量％の範囲にすることが
好ましい。

【００１６】また、この発明における水素吸蔵合金電極
においては、上記のような課題を解決するため、水素吸
蔵合金粒子を用いた電極材料が集電体に付着された電極
の表面に、ニッケルとコバルトとから選択される少なく
とも１種の金属と炭素粒子とを含む被覆層を形成するよ
うにしたのである。

【００１７】そして、この発明における水素吸蔵合金電
極をアルカリ蓄電池の負極に使用すると、この電極の表
面に形成された被覆層におけるニッケルとコバルトとか
ら選択される少なくとも１種の金属によって水素吸蔵合
金電極における導電性が向上すると共に、過充電時に正
極で発生した酸素によって水素吸蔵合金電極における水
素吸蔵合金が酸化されるのが、この被覆層における炭素
粒子によって抑制されるようになり、アルカリ蓄電池に
おける高率放電特性及び充放電サイクル特性が向上す
る。

【００１８】ここで、この発明の水素吸蔵合金電極にお
いて、上記のように電極の表面に、ニッケルとコバルト
とから選択される少なくとも１種の金属と炭素粒子とを
含む被覆層を形成するにあたっては、様々な方法を用い
ることができるが、水素吸蔵合金電極の特性を低下させ
ないようにして、簡単に上記のような被覆層を設けるた
めには、めっきによって被覆層を形成することが好まし
く、特に、無電解めっきによって形成することが好まし
い。

【００１９】また、上記のように電極の表面に、ニッケ
ルとコバルトとから選択される少なくとも１種の金属と
炭素粒子とを含む被覆層を形成するにあたり、この被覆
層における上記の金属部分の厚さが薄いと、水素吸蔵合
金電極における導電性を十分に向上させることができな
くなる一方、この金属部分が厚くなり過ぎると、水素吸
蔵合金電極の表面全体が覆われて、充放電反応が起こり
にくくなるため、被覆層における金属部分の平均厚さ
を、０．５μｍ〜５．０μｍの範囲にすることが好まし
い。

【００２０】また、水素吸蔵合金電極の表面に上記のよ
うな被覆層を形成するにあたり、この被覆層中における
炭素粒子の量が少ないと、過充電時に正極で発生した酸
素によって水素吸蔵合金電極における水素吸蔵合金が酸
化されるのを十分に抑制することができなくなる一方、
被覆層中における炭素粒子の量が多くなり過ぎると、水
素吸蔵合金電極における導電性が低下して、高電流での
充放電特性が悪くなるため、被覆層中における炭素粒子
の量を０．５重量％〜５．０重量％の範囲にすることが
好ましい。

【００２１】

【実施例】以下、この発明に係る電極用水素吸蔵合金、
水素吸蔵合金電極及びアルカリ蓄電池について実施例を
挙げて具体的に説明すると共に、この実施例におけるア
ルカリ蓄電池においては、電池内部の圧力上昇や内部抵
抗が低減されると共に、充放電サイクル特性が向上する
ことを、比較例を挙げて明らかにする。なお、この発明
における電極用水素吸蔵合金、水素吸蔵合金電極及びア
ルカリ蓄電池は、特に、下記の実施例に示したものに限
定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲にお
いて適宜変更して実施できるものである。

【００２２】（実施例Ａ１）実施例Ａ１においては、組
成式ＭｍＮｉ_3.2Ｃｏ_1.0Ａｌ_0.6Ｍｎ_0.2で表される
平均粒径が５０μｍになった水素吸蔵合金粉末を用いる
ようにした。なお、この水素吸蔵合金粉末において、Ｍ
ｍで表されるミッシュメタルは、Ｌａ：Ｃｅ：Ｐｒ：Ｎ
ｄ＝２５：５０：６：１９の重量比になっている。

【００２３】そして、この実施例Ａ１においては、１リ
ットル中に硫酸ニッケルが３０ｇ、マロン酸ナトリウム
が３４ｇ、ホウ酸が３０ｇ、塩化アンモニウムが３０
ｇ、ジメチルアミンボランが３．４ｇ、平均粒径が３μ
ｍの天然黒鉛粉末が０．２ｇ、界面活性剤のポリオキシ
エチレンアルキルエーテルが０．４ｇ含まれ、水酸化ア
ンモニウムＮＨ₄ＯＨによりｐＨ７に調整されると共に
浴温が６０℃になっためっき液中に、上記の水素吸蔵合
金粉末を６分間浸漬させ、無電解めっきによって上記の
水素吸蔵合金粒子の表面に、ニッケルと天然黒鉛粉末と
を含む被覆層を形成した。

【００２４】ここで、上記の天然黒鉛粉末としては、天
然黒鉛塊（ｄ₀₀₂＝３３．５６ｎｍ；Ｌｃ＞１００００
ｎｍ）を機械的に粉砕し、平均粒径が３μｍになるよう
に調製したものを用いた。なお、この天然黒鉛粉末の平
均粒径は、レーザ回折式粒度分布により測定した。

【００２５】そして、この被覆層の重量は、被覆層を形
成する前の水素吸蔵合金の重量に対して約１２重量％で
あり、またこの被覆層におけるニッケル部分の平均厚さ
は約１．０μｍ、この被覆層中における天然黒鉛粉末の
重量比率は約３．５重量％になっていた。

【００２６】ここで、ニッケル部分の平均厚さは、水素
吸蔵合金粒子の断面をＳＥＭにより観察して求めた。ま
た、被覆層中における天然黒鉛粉末の重量比率を求める
にあたっては、めっき液から被覆層が形成された水素吸
蔵合金粉末を取り除き、加えた天然黒鉛粉末の量とめっ
き液中に残った天然黒鉛粉末の量とから被覆層中におけ
る天然黒鉛粉末の重量を求め、これに基づいて、被覆層
中における天然黒鉛粉末の重量比率を算出した。

【００２７】そして、上記のように表面にニッケルと天
然黒鉛粉末とを含む被覆層が形成された水素吸蔵合金粉
末１００重量部に対して、結着剤としてポリエチレンオ
キシドを１．０重量部加えると共に少量の水を加え、こ
れらを混合してペーストを調製し、このペーストをパン
チングメタルを用いた集電体の両面に均一に塗布し、こ
れを乾燥させた後、圧延して水素吸蔵合金電極を作製し
た。

【００２８】そして、このように作製した水素吸蔵合金
電極を負極に使用して、図１に示すような、円筒型で電
池容量が約１Ａｈになったアルカリ蓄電池を作製した。

【００２９】ここで、正極としては、硝酸コバルトと硝
酸亜鉛とを加えた硝酸ニッケル水溶液を、多孔度８５％
のニッケル焼結基板に化学含浸法により含浸させて作製
した焼結式ニッケル極を使用し、またセパレータには耐
アルカリ性の不織布を用いると共に、アルカリ電解液に
は３０重量％の水酸化カリウム水溶液を使用するように
した。

【００３０】そして、アルカリ蓄電池を作製するにあた
っては、図１に示すように、正極１と負極２との間にセ
パレータ３を介在させてスパイラル状に巻き取り、これ
を負極缶４内に収容させた後、負極缶４内に上記のアル
カリ電解液を注液して封口し、正極１を正極リード５を
介して封口蓋６に接続させると共に、負極２を負極リー
ド７を介して負極缶４に接続させ、負極缶４と封口蓋６
とを絶縁パッキン８により電気的に絶縁させると共に、
封口蓋６と正極外部端子９との間にコイルスプリング１
０を設け、電池の内圧が異常に上昇した場合は、このコ
イルスプリング１０が圧縮されて電池内部のガスが大気
に放出されるようにした。

【００３１】（実施例Ａ２）実施例Ａ２においても、上
記の実施例Ａ１の場合と同じ、組成式ＭｍＮｉ_3.2Ｃｏ
_1.0Ａｌ_0.6Ｍｎ_0.2で表される平均粒径が５０μｍに
なった水素吸蔵合金粉末を用いるようにした。

【００３２】そして、この実施例Ａ２においては、上記
の水素吸蔵合金粉末の表面に被覆層を形成するにあた
り、１リットル中に硫酸コバルトが１５ｇ、酒石酸ナト
リウムが１１５ｇ、ホウ酸が３０ｇ、次亜リン酸ナトリ
ウムが２１ｇ、平均粒径が３μｍの天然黒鉛粉末が０．
２ｇ、界面活性剤のポリオキシエチレンアルキルエーテ
ルが０．４ｇ含まれ、水酸化アンモニウムＮＨ₄ＯＨに
よりｐＨ９に調整されると共に浴温が９０℃になっため
っき液中に、上記の水素吸蔵合金粉末を４分間浸漬さ
せ、無電解めっきによって上記の水素吸蔵合金粒子の表
面に、コバルトと天然黒鉛粉末とを含む被覆層を形成し
た。

【００３３】ここで、この被覆層の重量は、被覆層を形
成する前の水素吸蔵合金の重量に対して約１２重量％で
あり、またこの被覆層におけるコバルト部分の平均厚さ
は約１．０μｍ、この被覆層中における天然黒鉛粉末の
重量比率は約３．５重量％になっていた。

【００３４】そして、このように表面にコバルトと天然
黒鉛粉末とを含む被覆層が形成された水素吸蔵合金粉末
を用いる以外は、上記の実施例Ａ１の場合と同様にし
て、水素吸蔵合金電極を作製すると共に、このように作
製した水素吸蔵合金電極を負極に使用して、円筒型で電
池容量が約１Ａｈになった実施例Ａ２のアルカリ蓄電池
を作製した。

【００３５】（比較例ａ１）比較例ａ１においても、上
記の実施例Ａ１の場合と同じ、組成式ＭｍＮｉ_3.2Ｃｏ
_1.0Ａｌ_0.6Ｍｎ_0.2で表される平均粒径が５０μｍに
なった水素吸蔵合金粉末を用いるようにした。

【００３６】そして、この比較例ａ１においては、上記
の水素吸蔵合金粉末の表面に被覆層を形成するにあた
り、上記の実施例Ａ１において使用しためっき液中に、
平均粒径が３μｍの天然黒鉛粉末を加えないようにし、
それ以外は、上記の実施例Ａ１の場合と同様にして、上
記の水素吸蔵合金粒子の表面にニッケルからなる被覆層
を形成した。

【００３７】ここで、このニッケルからなる被覆層の重
量は、被覆層を形成する前の水素吸蔵合金の重量に対し
て約１２重量％であり、またこのニッケルからなる被覆
層の平均厚さは約１．０μｍであった。

【００３８】そして、このように表面にニッケルからな
る被覆層が形成された水素吸蔵合金粉末を用いる以外
は、上記の実施例Ａ１の場合と同様にして、水素吸蔵合
金電極を作製すると共に、このように作製した水素吸蔵
合金電極を負極に使用して、円筒型で電池容量が約１Ａ
ｈになった比較例ａ１のアルカリ蓄電池を作製した。

【００３９】（比較例ａ２）比較例ａ２においても、上
記の実施例Ａ１の場合と同じ、組成式ＭｍＮｉ_3.2Ｃｏ
_1.0Ａｌ_0.6Ｍｎ_0.2で表される平均粒径が５０μｍに
なった水素吸蔵合金粉末を用いるようにした。

【００４０】そして、この比較例ａ２においては、上記
の水素吸蔵合金粉末の表面に被覆層を形成するにあた
り、上記の実施例Ａ２において使用しためっき液中に、
平均粒径が３μｍの天然黒鉛粉末を加えないようにし、
それ以外は、上記の実施例Ａ２の場合と同様にして、上
記の水素吸蔵合金粒子の表面にコバルトからなる被覆層
を形成した。

【００４１】ここで、このコバルトからなる被覆層の重
量は、被覆層を形成する前の水素吸蔵合金の重量に対し
て約１２重量％であり、またこのコバルトからなる被覆
層の平均厚さは約１．０μｍであった。

【００４２】そして、このように表面にコバルトからな
る被覆層が形成された水素吸蔵合金粉末を用いる以外
は、上記の実施例Ａ１の場合と同様にして、水素吸蔵合
金電極を作製すると共に、このように作製した水素吸蔵
合金電極を負極に使用して、円筒型で電池容量が約１Ａ
ｈになった比較例ａ２のアルカリ蓄電池を作製した。

【００４３】（比較例ａ３）比較例ａ３においても、上
記の実施例Ａ１の場合と同じ、組成式ＭｍＮｉ_3.2Ｃｏ
_1.0Ａｌ_0.6Ｍｎ_0.2で表される平均粒径が５０μｍに
なった水素吸蔵合金粉末を用いるようにした。

【００４４】ここで、この比較例ａ３においては、上記
の水素吸蔵合金粉末を、ショ糖が６０％含まれた水溶液
に浸漬させた後、これを窒素雰囲気中において４００℃
で乾留させ、表面に炭素からなる被覆層が形成された水
素吸蔵合金粉末を得た。

【００４５】そして、このように表面に炭素からなる被
覆層が形成された水素吸蔵合金粉末を用いる以外は、上
記の実施例Ａ１の場合と同様にして、水素吸蔵合金電極
を作製すると共に、このように作製した水素吸蔵合金電
極を負極に使用して、円筒型で電池容量が約１Ａｈにな
った比較例ａ３のアルカリ蓄電池を作製した。

【００４６】（比較例ａ４）比較例ａ４においては、上
記の実施例Ａ１の場合と同じ、組成式ＭｍＮｉ_3.2Ｃｏ
_1.0Ａｌ_0.6Ｍｎ_0.2で表される平均粒径が５０μｍに
なった水素吸蔵合金粉末を用い、この水素吸蔵合金粉末
に被覆層を設けることなく、この水素吸蔵合金粉末をそ
のまま使用し、それ以外は、上記の実施例Ａ１の場合と
同様にして、水素吸蔵合金電極を作製すると共に、この
ように作製した水素吸蔵合金電極を負極に使用して、円
筒型で電池容量が約１Ａｈになった比較例ａ４のアルカ
リ蓄電池を作製した。

【００４７】そして、上記のように作製した実施例Ａ
１，Ａ２及び比較例ａ１〜ａ４の各アルカリ蓄電池につ
いて、それぞれ０．１Ａで１５時間充電させた後、０．
２Ａで１．０Ｖまで放電させ、これをもう一度繰り返し
て行い、実施例Ａ１，Ａ２及び比較例ａ１〜ａ４の各ア
ルカリ蓄電池を活性化させた。

【００４８】次いで、上記のように活性化させた実施例
Ａ１，Ａ２及び比較例ａ１〜ａ４の各アルカリ蓄電池に
ついて、それぞれ１Ａで１．５時間充電して、各アルカ
リ蓄電池の内圧を調べ、その結果を下記の表１に示し
た。なお、各アルカリ蓄電池の内圧を調べるにあたって
は、電池内部のガスが大気に放出されないようにすると
共に、各アルカリ蓄電池の缶底に孔を設け、この孔に圧
力センサーを挿入させて測定した。

【００４９】また、上記のように活性化させた実施例Ａ
１，Ａ２及び比較例ａ１〜ａ４の各アルカリ蓄電池につ
いて、それぞれ室温条件で電流０．５Ａで容量の５０％
まで充電させて２０分間放置した後、電流０．５Ａで１
分間放電させて２０分間放置し、その後、電流０．５Ａ
で１分間充電させて２０分間放置し、次いで、電流１Ａ
で１分間放電させて２０分間放置した後、電流１Ａで１
分間充電させて２０分間放置し、同様にして電流２Ａ、
３Ａでそれぞれ１分間放電と充電とを行い、０．５Ａ、
１Ａ、２Ａ、３Ａの各電流で放電させた場合における１
０秒目の電圧を測定した。そして、放電時の各電流と測
定した各電圧の直線の傾きに基づいて、各アルカリ蓄電
池の内部抵抗を求め、その結果を下記の表１に示した。

【００５０】また、上記のように活性化させた実施例Ａ
１，Ａ２及び比較例ａ１〜ａ４の各アルカリ蓄電池を、
０．１Ａの電流で１２時間充電した後、０．２Ａの電流
で放電終止電圧１．０Ｖになるまで放電を行い、これを
１サイクルとして充放電を繰り返して行い、放電容量が
活性化させた当初の初期容量の６０％に到達するまでの
サイクル回数をサイクル寿命として求め、その結果を下
記の表１に示した。

【００５１】

【表１】

【００５２】この結果から明らかなように、表面にニッ
ケル又はコバルトと炭素粒子である天然黒鉛粉末とを含
む被覆層が形成された水素吸蔵合金粉末を負極の水素吸
蔵合金電極に使用した実施例Ａ１，Ａ２の各アルカリ蓄
電池は、表面にニッケル又はコバルトからなる被覆層が
形成された水素吸蔵合金粉末を負極の水素吸蔵合金電極
に使用した比較例ａ１，ａ２の各アルカリ蓄電池や、表
面に炭素からなる被覆層が形成された水素吸蔵合金粉末
を負極の水素吸蔵合金電極に使用した比較例ａ３のアル
カリ蓄電池や、被覆層を設けていない水素吸蔵合金粉末
を負極の水素吸蔵合金電極に使用した比較例ａ４のアル
カリ蓄電池に比べて、電池の内圧及び内部抵抗が著しく
低減されると共に、サイクル寿命が著しく向上してい
た。特に、被覆層における金属にニッケルを用いた実施
例Ａ１のアルカリ蓄電池は、被覆層における金属にコバ
ルトを用いた実施例Ａ２のアルカリ蓄電池に比べて、さ
らにサイクル寿命が長くなっていた。

【００５３】（実施例Ａ１．１〜Ａ１．６）実施例Ａ
１．１〜Ａ１．６においても、上記の実施例Ａ１の場合
と同じ、組成式ＭｍＮｉ_3.2Ｃｏ_1.0Ａｌ_0.6Ｍｎ_0.2
で表される平均粒径が５０μｍになった水素吸蔵合金粉
末を用い、この水素吸蔵合金粉末の表面に、無電解めっ
きによりニッケルと天然黒鉛粉末とを含む被覆層を形成
するようにした。

【００５４】ここで、実施例Ａ１．１〜Ａ１．６におい
て、上記の水素吸蔵合金粉末の表面にニッケルと天然黒
鉛粉末とを含む被覆層を形成するにあたっては、上記の
実施例Ａ１において使用しためっき液中に水素吸蔵合金
粉末を浸漬させる時間を変更し、その浸漬時間を、実施
例Ａ１．１では１分４８秒、実施例Ａ１．２では３分０
０秒、実施例Ａ１．３では９分００秒、実施例Ａ１．４
では１２分００秒、実施例Ａ１．５では１５分００秒、
実施例Ａ１．６では１６分１２秒にした。

【００５５】なお、このように形成した各被覆層におけ
るニッケル部分の平均厚さを、上記の実施例Ａ１の場合
と同様にして求めた結果、下記の表２に示すように、実
施例Ａ１．１では０．３μｍ、実施例Ａ１．２では０．
５μｍ、実施例Ａ１．３では１．５μｍ、実施例Ａ１．
４では２．０μｍ、実施例Ａ１．５では２．５μｍ、実
施例Ａ１．６では２．７μｍになっていた。

【００５６】そして、表面にニッケルと天然黒鉛粉末と
を含む上記のような各被覆層が形成された各水素吸蔵合
金粉末を用いる以外は、上記の実施例Ａ１の場合と同様
にして、水素吸蔵合金電極を作製すると共に、このよう
に作製した水素吸蔵合金電極を負極に使用して、円筒型
で電池容量が約１Ａｈになった実施例Ａ１．１〜Ａ１．
６の各アルカリ蓄電池を作製した。

【００５７】また、このようにして作製した実施例Ａ
１．１〜Ａ１．６の各アルカリ蓄電池についても、上記
の実施例Ａ１のアルカリ蓄電池の場合と同様にして、各
アルカリ蓄電池の内圧、内部抵抗及びサイクル寿命を求
め、その結果を下記の表２に示した。

【００５８】

【表２】

【００５９】この結果、被覆層におけるニッケル部分の
平均厚さが０．５μｍ〜２．５μｍの範囲になった実施
例Ａ１、Ａ１．２〜Ａ１．５の各アルカリ蓄電池は、被
覆層におけるニッケル部分の平均厚さが０．３μｍにな
った実施例Ａ１．１のアルカリ蓄電池に比べてサイクル
寿命が長くなっており、また被覆層におけるニッケル部
分の平均厚さが２．７μｍになった実施例Ａ１．６のア
ルカリ蓄電池に比べて電池の内圧及び内部抵抗が低くな
っていた。

【００６０】特に、被覆層におけるニッケル部分の平均
厚さが１．０μｍ〜２．０μｍの範囲になった実施例Ａ
１、Ａ１．３及びＡ１．４の各アルカリ蓄電池において
は、さらにサイクル寿命が長くなると共に、電池の内圧
及び内部抵抗もさらに低くなっていた。

【００６１】（実施例Ａ１．７〜Ａ１．１１）実施例Ａ
１．７〜Ａ１．１１においても、上記の実施例Ａ１の場
合と同じ、組成式ＭｍＮｉ_3.2Ｃｏ_1.0Ａｌ_0.6Ｍｎ
_0.2で表される平均粒径が５０μｍになった水素吸蔵合
金粉末を用い、この水素吸蔵合金粉末の表面に、無電解
めっきによりニッケルと天然黒鉛粉末とを含む被覆層を
形成するようにした。

【００６２】ここで、実施例Ａ１．７〜Ａ１．１１にお
いては、上記の水素吸蔵合金粉末の表面にニッケルと天
然黒鉛粉末とを含む被覆層を形成するにあたり、上記の
実施例Ａ１において使用しためっき液に加える平均粒径
が３μｍになった天然黒鉛粉末の量を変更し、１リット
ルのめっき液中における天然黒鉛粉末の量を、実施例Ａ
１．７では０．０２ｇ、実施例Ａ１．８では０．０５
ｇ、実施例Ａ１．９では０．１５ｇ、実施例Ａ１．１０
では０．４０ｇ、実施例Ａ１．１１では０．５０ｇにし
た。

【００６３】なお、このように形成した各被覆層中にお
ける天然黒鉛粉末の重量比率を、上記の実施例Ａ１の場
合と同様にして求めた結果、下記の表３に示すように、
実施例Ａ１．７では０．２重量％、実施例Ａ１．８では
０．５重量％、実施例Ａ１．９では２．０重量％、実施
例Ａ１．１０では５．０重量％、実施例Ａ１．１１では
５．５重量％になっていた。

【００６４】そして、表面にニッケルと天然黒鉛粉末と
を含む上記のような各被覆層が形成された各水素吸蔵合
金粉末を用いる以外は、上記の実施例Ａ１の場合と同様
にして、水素吸蔵合金電極を作製すると共に、このよう
に作製した水素吸蔵合金電極を負極に使用して、円筒型
で電池容量が約１Ａｈになった実施例Ａ１．７〜Ａ１．
１１の各アルカリ蓄電池を作製した。

【００６５】また、このようにして作製した実施例Ａ
１．７〜Ａ１．１１の各アルカリ蓄電池についても、上
記の実施例Ａ１のアルカリ蓄電池の場合と同様にして、
各アルカリ蓄電池の内圧、内部抵抗及びサイクル寿命を
求め、その結果を下記の表３に示した。

【００６６】

【表３】

【００６７】この結果、被覆層中における天然黒鉛粉末
からなる炭素粒子の重量比率が０．５重量％〜５．０重
量％の範囲になった実施例Ａ１、Ａ１．８〜Ａ１．１０
の各アルカリ蓄電池は、被覆層中における天然黒鉛粉末
からなる炭素粒子の重量比率が０．２重量％になった実
施例Ａ１．７のアルカリ蓄電池に比べて電池の内圧が低
くなっており、また被覆層中における天然黒鉛粉末から
なる炭素粒子の重量比率が５．５重量％になった実施例
Ａ１．１１のアルカリ蓄電池に比べてサイクル寿命が長
くなっていた。

【００６８】特に、被覆層中における天然黒鉛粉末から
なる炭素粒子の重量比率が２．０重量％〜３．５重量％
の範囲になった実施例Ａ１、Ａ１．９のアルカリ蓄電池
においては、さらにサイクル寿命が長くなると共に、電
池の内圧及び内部抵抗もさらに低くなっていた。

【００６９】（実施例Ａ１．１２〜Ａ１．１７）実施例
Ａ１．１２〜Ａ１．１７においても、上記の実施例Ａ１
の場合と同じ、組成式ＭｍＮｉ_3.2Ｃｏ_1.0Ａｌ_0.6Ｍ
ｎ_0.2で表される平均粒径が５０μｍになった水素吸蔵
合金粉末を用い、この水素吸蔵合金粉末の表面に、無電
解めっきによりニッケルと天然黒鉛粉末とを含む被覆層
を形成するようにした。

【００７０】ここで、実施例Ａ１．１２〜Ａ１．１７に
おいては、上記の水素吸蔵合金粉末の表面にニッケルと
天然黒鉛粉末とを含む被覆層を形成するにあたって、下
記の表４に示すように、被覆層におけるニッケル部分の
平均厚さを、実施例Ａ１．１２及びＡ１．１３では上記
の実施例Ａ１．３の場合と同じ１．５μｍに、実施例Ａ
１．１４及びＡ１．１５では上記の実施例Ａ１．４の場
合と同じ２．０μｍに、実施例Ａ１．１６及びＡ１．１
７では上記の実施例Ａ１．５の場合と同じ２．５μｍに
した。

【００７１】また、上記の天然黒鉛粉末としては、下記
の表４に示すように、その平均粒径が、実施例Ａ１．１
２及びＡ１．１４では１．０μｍになった天然黒鉛粉末
を、実施例Ａ１．１３では１．５μｍになった天然黒鉛
粉末を、実施例Ａ１．１５及びＡ１．１６では２．０μ
ｍになった天然黒鉛粉末を、実施例Ａ１．１７では２．
５μｍになった天然黒鉛粉末を用いるようにした。

【００７２】そして、表面に上記のようなニッケルと天
然黒鉛粉末とを含む各被覆層が形成された各水素吸蔵合
金粉末を用いる以外は、上記の実施例Ａ１の場合と同様
にして、水素吸蔵合金電極を作製すると共に、このよう
に作製した水素吸蔵合金電極を負極に使用して、円筒型
で電池容量が約１Ａｈになった実施例Ａ１．１２〜Ａ
１．１７の各アルカリ蓄電池を作製した。

【００７３】また、このようにして作製した実施例Ａ
１．１２〜Ａ１．１７の各アルカリ蓄電池についても、
上記の実施例Ａ１のアルカリ蓄電池の場合と同様にし
て、各アルカリ蓄電池の内圧、内部抵抗及びサイクル寿
命を求め、その結果を下記の表４に示した。

【００７４】

【表４】

【００７５】この結果、被覆層中における天然黒鉛粉末
の平均粒径が被覆層におけるニッケル部分の平均厚さ以
上になった実施例Ａ１．３〜Ａ１．５、Ａ１．１３、Ａ
１．１５及びＡ１．１７の各アルカリ蓄電池は、被覆層
中における天然黒鉛粉末の平均粒径が被覆層におけるニ
ッケル部分の平均厚さより小さい実施例Ａ１．１２、Ａ
１．１４及びＡ１．１６の各アルカリ蓄電池に比べて、
電池の内圧及び内部抵抗が低くなると共に、サイクル寿
命が長くなっていた。

【００７６】特に、被覆層中における天然黒鉛粉末の平
均粒径が被覆層におけるニッケル部分の平均厚さよりも
大きくなった実施例Ａ１．３〜Ａ１．５のアルカリ蓄電
池においては、さらにサイクル寿命が長くなると共に、
電池の内圧及び内部抵抗もさらに低くなっていた。

【００７７】（実施例Ｂ１）実施例Ｂ１においても、上
記の実施例Ａ１の場合と同じ、組成式ＭｍＮｉ_3.2Ｃｏ
_1.0Ａｌ_0.6Ｍｎ_0.2で表される平均粒径が５０μｍに
なった水素吸蔵合金粉末を用いるようにした。

【００７８】そして、この実施例Ｂ１においては、この
水素吸蔵合金粉末１００重量部に対して、結着剤とし
て、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体を０．５
重量部、ポリエチレンオキシドを０．５重量部加えると
共に少量の水を加え、これらを混合してペーストを調製
し、このペーストをニッケルめっきしたパンチングメタ
ルからなる集電体の両面に均一に塗布し、これを乾燥さ
せた後、圧延して水素吸蔵合金電極を作製した。

【００７９】次いで、１リットル中に硫酸ニッケルが３
０ｇ、マロン酸ナトリウムが３４ｇ、ホウ酸が３０ｇ、
塩化アンモニウムが３０ｇ、ジメチルアミンボランが
３．４ｇ、平均粒径が３μｍの天然黒鉛粉末が０．２
ｇ、界面活性剤のポリオキシエチレンアルキルエーテル
が０．４ｇ含まれ、水酸化アンモニウムＮＨ₄ＯＨによ
りｐＨ７に調整されると共に浴温が６０℃になった実施
例Ａ１の場合と同じめっき液中に、上記のように作製し
た水素吸蔵合金電極を６分間浸漬させ、無電解めっきに
よって上記の水素吸蔵合金電極の表面にニッケルと天然
黒鉛粉末とを含む被覆層を形成した。

【００８０】ここで、この被覆層におけるニッケル部分
の平均厚さは約１．０μｍであり、またこの被覆層中に
おける天然黒鉛粉末の重量比率は約３．５重量％になっ
ていた。

【００８１】そして、このように表面にニッケルと天然
黒鉛粉末とを含む被覆層を形成した水素吸蔵合金電極を
負極に使用し、それ以外は、上記の実施例Ａ１の場合と
同様にして、円筒型で電池容量が約１Ａｈになった実施
例Ｂ１のアルカリ蓄電池を作製した。

【００８２】（実施例Ｂ２）実施例Ｂ２においても、上
記の実施例Ａ１の場合と同じ、組成式ＭｍＮｉ_3.2Ｃｏ
_1.0Ａｌ_0.6Ｍｎ_0.2で表される平均粒径が５０μｍに
なった水素吸蔵合金粉末を用いるようにした。

【００８３】そして、この実施例Ｂ２においても、上記
の実施例Ｂ１の場合と同様に、この水素吸蔵合金粉末１
００重量部に対して、結着剤として、スチレン−メタク
リル酸エステル共重合体を０．５重量部、ポリエチレン
オキシドを０．５重量部加えると共に少量の水を加え、
これらを混合してペーストを調製し、このペーストをニ
ッケルめっきしたパンチングメタルからなる集電体の両
面に均一に塗布し、これを乾燥させた後、圧延して水素
吸蔵合金電極を作製した。

【００８４】次いで、１リットル中に硫酸コバルトが１
５ｇ、酒石酸ナトリウムが１１５ｇ、ホウ酸が３０ｇ、
次亜リン酸ナトリウムが２１ｇ、平均粒径が３μｍの天
然黒鉛粉末が０．２ｇ、界面活性剤のポリオキシエチレ
ンアルキルエーテルが０．４ｇ含まれ、水酸化アンモニ
ウムＮＨ₄ＯＨによりｐＨ９に調整されると共に浴温が
９０℃になった実施例Ａ２の場合と同じめっき液中に、
上記のように作製した水素吸蔵合金電極を４分間浸漬さ
せ、無電解めっきによって上記の水素吸蔵合金電極の表
面にコバルトと天然黒鉛粉末とを含む被覆層を形成し
た。

【００８５】ここで、この被覆層におけるコバルト部分
の平均厚さは約１．０μｍであり、またこの被覆層中に
おける天然黒鉛粉末の重量比率は約３．５重量％になっ
ていた。

【００８６】そして、このように表面にコバルトと天然
黒鉛粉末とを含む被覆層を形成した水素吸蔵合金電極を
負極に使用し、それ以外は、上記の実施例Ａ１の場合と
同様にして、円筒型で電池容量が約１Ａｈになった実施
例Ｂ２のアルカリ蓄電池を作製した。

【００８７】（比較例ｂ１）比較例ｂ１においても、上
記の実施例Ａ１の場合と同じ、組成式ＭｍＮｉ_3.2Ｃｏ
_1.0Ａｌ_0.6Ｍｎ_0.2で表される平均粒径が５０μｍに
なった水素吸蔵合金粉末を用いるようにした。

【００８８】そして、この比較例ｂ１においても、上記
の実施例Ｂ１の場合と同様に、この水素吸蔵合金粉末１
００重量部に対して、結着剤として、スチレン−メタク
リル酸エステル共重合体を０．５重量部、ポリエチレン
オキシドを０．５重量部加えると共に少量の水を加え、
これらを混合してペーストを調製し、このペーストをニ
ッケルめっきしたパンチングメタルからなる集電体の両
面に均一に塗布し、これを乾燥させた後、圧延して水素
吸蔵合金電極を作製した。

【００８９】次いで、上記のように作製した水素吸蔵合
金電極の表面に被覆層を形成するにあたり、上記の実施
例Ｂ１において使用しためっき液中に、平均粒径が３μ
ｍの天然黒鉛粉末を加えないようにし、それ以外は、上
記の実施例Ｂ１の場合と同様にして、水素吸蔵合金電極
の表面にニッケルからなる被覆層を形成した。なお、こ
のニッケルからなる被覆層の平均厚さは約１．０μｍで
あった。

【００９０】そして、このように表面にニッケルからな
る被覆層が形成された水素吸蔵合金電極を負極に使用
し、それ以外は、上記の実施例Ａ１の場合と同様にし
て、円筒型で電池容量が約１Ａｈになった比較例ｂ１の
アルカリ蓄電池を作製した。

【００９１】（比較例ｂ２）比較例ｂ２においても、上
記の実施例Ａ１の場合と同じ、組成式ＭｍＮｉ_3.2Ｃｏ
_1.0Ａｌ_0.6Ｍｎ_0.2で表される平均粒径が５０μｍに
なった水素吸蔵合金粉末を用いるようにした。

【００９２】そして、この比較例ｂ２においても、上記
の実施例Ｂ１の場合と同様に、この水素吸蔵合金粉末１
００重量部に対して、結着剤として、スチレン−メタク
リル酸エステル共重合体を０．５重量部、ポリエチレン
オキシドを０．５重量部加えると共に少量の水を加え、
これらを混合してペーストを調製し、このペーストをニ
ッケルめっきしたパンチングメタルからなる集電体の両
面に均一に塗布し、これを乾燥させた後、圧延して水素
吸蔵合金電極を作製した。

【００９３】次いで、上記のように作製した水素吸蔵合
金電極の表面に被覆層を形成するにあたり、上記の実施
例Ｂ２において使用しためっき液中に、平均粒径が３μ
ｍの天然黒鉛粉末を加えないようにし、それ以外は、上
記の実施例Ｂ２の場合と同様にして、水素吸蔵合金電極
の表面にコバルトからなる被覆層を形成した。なお、こ
のコバルトからなる被覆層の平均厚さは約１．０μｍで
あった。

【００９４】そして、このように表面にコバルトからな
る被覆層が形成された水素吸蔵合金電極を負極に使用
し、それ以外は、上記の実施例Ａ１の場合と同様にし
て、円筒型で電池容量が約１Ａｈになった比較例ｂ２の
アルカリ蓄電池を作製した。

【００９５】（比較例ｂ３）比較例ｂ３においても、上
記の実施例Ａ１の場合と同じ、組成式ＭｍＮｉ_3.2Ｃｏ
_1.0Ａｌ_0.6Ｍｎ_0.2で表される平均粒径が５０μｍに
なった水素吸蔵合金粉末を用いるようにした。

【００９６】そして、この比較例ｂ３においても、上記
の実施例Ｂ１の場合と同様に、この水素吸蔵合金粉末１
００重量部に対して、結着剤として、スチレン−メタク
リル酸エステル共重合体を０．５重量部、ポリエチレン
オキシドを０．５重量部加えると共に少量の水を加え、
これらを混合してペーストを調製し、このペーストをニ
ッケルめっきしたパンチングメタルからなる集電体の両
面に均一に塗布し、これを乾燥させた後、圧延して水素
吸蔵合金電極を作製した。

【００９７】ここで、この比較例ｂ３においては、上記
のように作製した水素吸蔵合金電極の表面に被覆層を設
けないようにし、この水素吸蔵合金電極をそのまま負極
に使用し、それ以外は、上記の実施例Ａ１の場合と同様
にして、円筒型で電池容量が約１Ａｈになった比較例ｂ
３のアルカリ蓄電池を作製した。

【００９８】そして、上記のように作製した実施例Ｂ
１，Ｂ２及び比較例ｂ１〜ｂ３の各アルカリ蓄電池につ
いて、上記の実施例Ａ１のアルカリ蓄電池の場合と同様
にして、各アルカリ蓄電池の内圧、内部抵抗及びサイク
ル寿命を求め、その結果を下記の表５に示した。

【００９９】

【表５】

【０１００】この結果から明らかなように、表面にニッ
ケル又はコバルトと炭素粒子である天然黒鉛粉末とを含
む被覆層が形成された水素吸蔵合金電極を負極に使用し
た実施例Ｂ１，Ｂ２の各アルカリ蓄電池は、表面にニッ
ケル又はコバルトからなる被覆層が形成された水素吸蔵
合金電極を負極に使用した比較例ｂ１，ｂ２の各アルカ
リ蓄電池や、被覆層を設けていない水素吸蔵合金電極を
負極に使用した比較例ｂ３のアルカリ蓄電池に比べて、
電池の内圧及び内部抵抗が著しく低くなると共に、サイ
クル寿命が著しく向上していた。特に、被覆層における
金属にニッケルを用いた実施例Ｂ１のアルカリ蓄電池
は、被覆層における金属にコバルトを用いた実施例Ｂ２
のアルカリ蓄電池に比べて、さらに電池の内圧及び内部
抵抗が低くなると共に、サイクル寿命が長くなってい
た。

【０１０１】（実施例Ｂ１．１〜Ｂ１．７）実施例Ｂ
１．１〜Ｂ１．７においては、上記の実施例Ｂ１の場合
と同様にして作製した水素吸蔵合金電極の表面に、無電
解めっきによってニッケルと天然黒鉛粉末とを含む被覆
層を形成するにあたり、上記の実施例Ｂ１において使用
しためっき液中に水素吸蔵合金電極を浸漬させる時間だ
けを変更させるようにした。

【０１０２】ここで、上記のように実施例Ｂ１において
使用しためっき液中に水素吸蔵合金電極を浸漬させるあ
たり、その浸漬時間を、実施例Ｂ１．１では１分４８
秒、実施例Ｂ１．２では３分００秒、実施例Ｂ１．３で
は１２分００秒、実施例Ｂ１．４では１８分００秒、実
施例Ｂ１．５では２４分００秒、実施例Ｂ１．６では３
０分００秒、実施例Ｂ１．７では３３分００秒にした。

【０１０３】なお、このように形成した各被覆層におけ
るニッケル部分の平均厚さは、下記の表６に示すよう
に、実施例Ｂ１．１では０．３μｍ、実施例Ｂ１．２で
は０．５μｍ、実施例Ｂ１．３では２．０μｍ、実施例
Ｂ１．４では３．０μｍ、実施例Ｂ１．５では４．０μ
ｍ、実施例Ｂ１．６では５．０μｍ、実施例Ｂ１．７で
は５．５μｍになっていた。

【０１０４】そして、表面にニッケルと天然黒鉛粉末と
を含む上記のような各被覆層が形成された各水素吸蔵合
金電極を負極に用いる以外は、上記の実施例Ａ１の場合
と同様にして、円筒型で電池容量が約１Ａｈになった実
施例Ｂ１．１〜Ｂ１．７の各アルカリ蓄電池を作製し
た。

【０１０５】また、このようにして作製した実施例Ｂ
１．１〜Ｂ１．７の各アルカリ蓄電池についても、上記
の実施例Ａ１のアルカリ蓄電池の場合と同様にして、各
アルカリ蓄電池の内圧、内部抵抗及びサイクル寿命を求
め、その結果を下記の表６に示した。

【０１０６】

【表６】

【０１０７】この結果、被覆層におけるニッケル部分の
平均厚さが０．５μｍ〜５．０μｍの範囲になった実施
例Ｂ１、Ｂ１．２〜Ｂ１．６の各アルカリ蓄電池は、被
覆層におけるニッケル部分の平均厚さが０．３μｍにな
った実施例Ｂ１．１のアルカリ蓄電池や、被覆層におけ
るニッケル部分の平均厚さが５．５μｍになった実施例
Ｂ１．７のアルカリ蓄電池に比べて、電池の内圧及び内
部抵抗が低くなると共に、サイクル寿命が長くなってい
た。

【０１０８】特に、被覆層におけるニッケル部分の平均
厚さが１．０μｍ〜４．０μｍの範囲になった実施例Ｂ
１、Ｂ１．３〜Ｂ１．５の各アルカリ蓄電池において
は、さらに電池の内圧及び内部抵抗が低くなると共に、
サイクル寿命もさらに長くなっていた。

【０１０９】（実施例Ｂ１．８〜Ｂ１．１２）実施例Ｂ
１．８〜Ｂ１．１２においては、上記の実施例Ｂ１の場
合と同様にして作製した水素吸蔵合金電極の表面に、無
電解めっきによってニッケルと天然黒鉛粉末とを含む被
覆層を形成するにあたり、上記の実施例Ｂ１において使
用しためっき液中に加える平均粒径が３μｍになった天
然黒鉛粉末の量だけを変更させるようにした。

【０１１０】そして、上記の実施例Ｂ１において使用し
た１リットルのめっき液中における天然黒鉛粉末の量
を、実施例Ｂ１．８では０．０２ｇ、実施例Ｂ１．９で
は０．０５ｇ、実施例Ｂ１．１０では０．１５ｇ、実施
例Ｂ１．１１では０．４０ｇ、実施例Ｂ１．１２では
０．５０ｇにした。

【０１１１】なお、このように形成した各被覆層中にお
ける天然黒鉛粉末の重量比率を求めた結果、下記の表７
に示すように、実施例Ｂ１．８では０．２重量％、実施
例Ｂ１．９では０．５重量％、実施例Ｂ１．１０では
２．０重量％、実施例Ｂ１．１１では５．０重量％、実
施例Ｂ１．１２では５．５重量％になっていた。

【０１１２】そして、表面にニッケルと天然黒鉛粉末と
を含む上記のような各被覆層が形成された各水素吸蔵合
金電極を負極に用いる以外は、上記の実施例Ａ１の場合
と同様にして、円筒型で電池容量が約１Ａｈになった実
施例Ｂ１．８〜Ｂ１．１２の各アルカリ蓄電池を作製し
た。

【０１１３】また、このようにして作製した実施例Ｂ
１．８〜Ｂ１．１２の各アルカリ蓄電池についても、上
記の実施例Ａ１のアルカリ蓄電池の場合と同様にして、
各アルカリ蓄電池の内圧、内部抵抗及びサイクル寿命を
求め、その結果を下記の表７に示した。

【０１１４】

【表７】

【０１１５】この結果、被覆層中における天然黒鉛粉末
からなる炭素粒子の重量比率が０．５重量％〜５．０重
量％の範囲になった実施例Ｂ１、Ｂ１．９〜Ｂ１．１１
の各アルカリ蓄電池は、被覆層中における天然黒鉛粉末
からなる炭素粒子の重量比率が０．２重量％になった実
施例Ｂ１．８のアルカリ蓄電池や、被覆層中における天
然黒鉛粉末からなる炭素粒子の重量比率が５．５重量％
になった実施例Ｂ１．１２のアルカリ蓄電池に比べて、
電池の内圧及び内部抵抗が低くなると共に、サイクル寿
命が長くなっていた。

【０１１６】

【発明の効果】以上詳述したように、この発明における
電極用水素吸蔵合金においては、水素吸蔵合金粒子の表
面に、ニッケルとコバルトとから選択される少なくとも
１種の金属と炭素粒子とを含む被覆層を形成するように
したため、この電極用水素吸蔵合金を用いて水素吸蔵合
金電極を作製し、この水素吸蔵合金電極をアルカリ蓄電
池の負極に使用した場合、上記の被覆層におけるニッケ
ルとコバルトとから選択される少なくとも１種の金属に
よって水素吸蔵合金電極における導電性が向上すると共
に、過充電時に正極で発生した酸素によって水素吸蔵合
金電極における水素吸蔵合金が酸化されるのが、この被
覆層における炭素粒子によって抑制されるようになり、
アルカリ蓄電池における高率放電特性及び充放電サイク
ル特性が向上した。

【０１１７】また、この発明における水素吸蔵合金電極
においては、水素吸蔵合金粒子を用いた電極材料が集電
体に付着された電極の表面に、ニッケルとコバルトとか
ら選択される少なくとも１種の金属と炭素粒子とを含む
被覆層を形成するようにしたため、電極の表面に形成さ
れた被覆層におけるニッケルとコバルトとから選択され
る少なくとも１種の金属によって水素吸蔵合金電極にお
ける導電性が向上すると共に、過充電時に正極で発生し
た酸素によって水素吸蔵合金電極における水素吸蔵合金
が酸化されるのが、この被覆層における炭素粒子によっ
て抑制され、アルカリ蓄電池における高率放電特性及び
充放電サイクル特性が向上した。

【図面の簡単な説明】

【図１】この発明の実施例及び比較例において作製した
アルカリ蓄電池の概略断面図である。

【符号の説明】

１正極２負極（水素吸蔵合金電極）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考） // Ｃ２３Ｃ 18/52 Ｃ２３Ｃ 18/52 Ａ (72)発明者新山克彦大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号三洋電機株式会社内 (72)発明者松浦義典大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号三洋電機株式会社内 (72)発明者前田礼造大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号三洋電機株式会社内 (72)発明者能間俊之大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号三洋電機株式会社内 (72)発明者米津育郎大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号三洋電機株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水素吸蔵合金粒子の表面に、ニッケルと
コバルトとから選択される少なくとも１種の金属と炭素
粒子とを含む被覆層が形成されていることを特徴とする
電極用水素吸蔵合金。
【請求項２】請求項１に記載の電極用水素吸蔵合金に
おいて、上記の被覆層がめっきによって形成されてい
る。
【請求項３】請求項１又は２に記載の電極用水素吸蔵
合金において、上記の被覆層における上記の金属部分の
平均厚さが０．５μｍ〜２．５μｍの範囲である。
【請求項４】請求項１〜３の何れか１項に記載の電極
用水素吸蔵合金において、上記の被覆層中における炭素
粒子の量が０．５重量％〜５．０重量％の範囲である。
【請求項５】請求項１〜４の何れか１項に記載の電極
用水素吸蔵合金において、被覆層における上記の炭素粒
子の平均粒径が上記の金属部分の平均厚さ以上である。
【請求項６】請求項１〜５の何れか１項に記載した電
極用水素吸蔵合金を用いたことを特徴とする水素吸蔵合
金電極。
【請求項７】請求項６に記載の水素吸蔵合金電極を負
極に用いたことを特徴とするアルカリ蓄電池。
【請求項８】水素吸蔵合金粒子を用いた電極材料が集
電体に付着された電極の表面に、ニッケルとコバルトと
から選択される少なくとも１種の金属と、炭素粒子とを
含む被覆層が形成されていることを特徴とする水素吸蔵
合金電極。
【請求項９】請求項８に記載の水素吸蔵合金電極にお
いて、上記の被覆層がめっきによって形成されている。
【請求項１０】請求項８又は９に記載の水素吸蔵合金
電極において、上記の被覆層における上記の金属部分の
平均厚みが０．５μｍ〜５．０μｍの範囲である。
【請求項１１】請求項８〜１０の何れか１項に記載の
水素吸蔵合金電極において、上記の被覆層中における炭
素粒子の量が０．５重量％〜５．０重量％の範囲であ
る。
【請求項１２】請求項８〜１１の何れか１項に記載の
水素吸蔵合金電極を負極に用いたことを特徴とするアル
カリ蓄電池。