JP2001164329A - 水素吸蔵合金、水素吸蔵合金電極、ニッケル・水素蓄電池及び水素吸蔵合金の製造方法 - Google Patents
水素吸蔵合金、水素吸蔵合金電極、ニッケル・水素蓄電池及び水素吸蔵合金の製造方法Info
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-
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ニッケル・水素蓄電池の負極に用いた場合、
そのニッケル・水素蓄電池の電池寿命及び大電流放電特
性を向上させるのに適した水素吸蔵合金を提供する。 【解決手段】 水素吸蔵合金粒子の表面が、ニッケル及
びコバルトよりなる群から選ばれた少なくとも一種の第
１の元素と、イットリウム、イッテルビウム、ランタ
ン、エルビウム、ビスマス、セリウム、プラセオジム、
ネオジム及びカルシウムの群から選ばれた少なくとも一
種の第２の元素とを含む複合体により被覆されているこ
とを特徴とする。
そのニッケル・水素蓄電池の電池寿命及び大電流放電特
性を向上させるのに適した水素吸蔵合金を提供する。 【解決手段】 水素吸蔵合金粒子の表面が、ニッケル及
びコバルトよりなる群から選ばれた少なくとも一種の第
１の元素と、イットリウム、イッテルビウム、ランタ
ン、エルビウム、ビスマス、セリウム、プラセオジム、
ネオジム及びカルシウムの群から選ばれた少なくとも一
種の第２の元素とを含む複合体により被覆されているこ
とを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水素吸蔵合金、そ
の水素吸蔵合金を用いた水素吸蔵合金電極、その水素吸
蔵合金電極を負極に用いたニッケル・水素蓄電池及び水
素吸蔵合金の製造方法に関する。
の水素吸蔵合金を用いた水素吸蔵合金電極、その水素吸
蔵合金電極を負極に用いたニッケル・水素蓄電池及び水
素吸蔵合金の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】水素吸蔵合金電極用の水素吸蔵合金とし
ては、ＬａＮｉ5、ＬａＮｉ4Ｃｏ、ＬａＮｉ4Ｃｕ、Ｌ
ａＮｉ4.8Ｆｅ0.2などの他、これらの合金中のＬａをＭ
ｍ（ミッシュメタル）で置換したものなど、種々の希土
類系水素吸蔵合金が提案されている。
ては、ＬａＮｉ5、ＬａＮｉ4Ｃｏ、ＬａＮｉ4Ｃｕ、Ｌ
ａＮｉ4.8Ｆｅ0.2などの他、これらの合金中のＬａをＭ
ｍ（ミッシュメタル）で置換したものなど、種々の希土
類系水素吸蔵合金が提案されている。
【０００３】しかしながら、これらの水素吸蔵合金をそ
のまま活物質として使用したニッケル・水素蓄電池は、
水素吸蔵合金の耐食性が良くないことに起因して充放電
サイクルを繰り返すうちに水素吸蔵合金の表面が酸化劣
化するため、電池寿命が短いという問題があった。
のまま活物質として使用したニッケル・水素蓄電池は、
水素吸蔵合金の耐食性が良くないことに起因して充放電
サイクルを繰り返すうちに水素吸蔵合金の表面が酸化劣
化するため、電池寿命が短いという問題があった。
【０００４】この問題を解決するために、例えば特開昭
６１−１６３５６９号公報には、水素吸蔵合金の表面を
無電解ニッケルめっき皮膜で被覆することにより、水素
吸蔵合金の酸化劣化を防止して電池寿命の長期化を図
り、更には大電流放電特性を向上させたニッケル・水素
蓄電池が提案されている。
６１−１６３５６９号公報には、水素吸蔵合金の表面を
無電解ニッケルめっき皮膜で被覆することにより、水素
吸蔵合金の酸化劣化を防止して電池寿命の長期化を図
り、更には大電流放電特性を向上させたニッケル・水素
蓄電池が提案されている。
【０００５】しかしながら、この表面を無電解ニッケル
めっき皮膜で被覆した水素吸蔵合金を負極活物質として
用いたニッケル・水素蓄電池においても、電池寿命及び
大電流放電特性はいまだ十分とはいえず、更なる改良が
必要である。
めっき皮膜で被覆した水素吸蔵合金を負極活物質として
用いたニッケル・水素蓄電池においても、電池寿命及び
大電流放電特性はいまだ十分とはいえず、更なる改良が
必要である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来例の
欠点に鑑み為されたものであり、ニッケル・水素蓄電池
の負極に用いた場合、そのニッケル・水素蓄電池の電池
寿命及び大電流放電特性を向上させるのに適した水素吸
蔵合金を提供することを目的とするものである。
欠点に鑑み為されたものであり、ニッケル・水素蓄電池
の負極に用いた場合、そのニッケル・水素蓄電池の電池
寿命及び大電流放電特性を向上させるのに適した水素吸
蔵合金を提供することを目的とするものである。
【０００７】また、本発明は、ニッケル・水素蓄電池の
負極に用いた場合、そのニッケル・水素蓄電池の電池寿
命及び大電流放電特性を向上させるのに適した水素吸蔵
合金電極を提供することを目的とするものである。
負極に用いた場合、そのニッケル・水素蓄電池の電池寿
命及び大電流放電特性を向上させるのに適した水素吸蔵
合金電極を提供することを目的とするものである。
【０００８】また、本発明は、電池寿命及び大電流放電
特性が向上したニッケル・水素蓄電池を提供することを
目的とするものである。
特性が向上したニッケル・水素蓄電池を提供することを
目的とするものである。
【０００９】また、本発明は、上述の水素吸蔵合金を容
易に製造することが出来る水素吸蔵合金の製造方法を提
供することを目的とするものである。
易に製造することが出来る水素吸蔵合金の製造方法を提
供することを目的とするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明の水素吸蔵合金
は、水素吸蔵合金粒子の表面が、ニッケル及びコバルト
よりなる群から選ばれた少なくとも一種の第１の元素
と、イットリウム、イッテルビウム、ランタン、エルビ
ウム、ビスマス、セリウム、プラセオジム、ネオジム及
びカルシウムの群から選ばれた少なくとも一種の第２の
元素とを主体とする複合体により被覆されていることを
特徴とする。
は、水素吸蔵合金粒子の表面が、ニッケル及びコバルト
よりなる群から選ばれた少なくとも一種の第１の元素
と、イットリウム、イッテルビウム、ランタン、エルビ
ウム、ビスマス、セリウム、プラセオジム、ネオジム及
びカルシウムの群から選ばれた少なくとも一種の第２の
元素とを主体とする複合体により被覆されていることを
特徴とする。
【００１１】このような水素吸蔵合金からなる電極を負
極として用いたニッケル・水素蓄電池では、作動電圧が
大きくなり、更には充放電のサイクル寿命が長くなる。
この理由は定かではないが、水素吸蔵合金粒子の表面に
存在する第２の元素が、正極より発生する酸素ガスの負
極での吸収を促進することにより、水素吸蔵合金の酸化
を抑制し、サイクル寿命を向上させることが出来ると考
えられる。また、第１の元素が水素吸蔵合金粒子の全て
を被覆しないことにより、水素吸蔵合金粒子と電解液と
の反応性が向上し、大電流での放電が可能となる。
極として用いたニッケル・水素蓄電池では、作動電圧が
大きくなり、更には充放電のサイクル寿命が長くなる。
この理由は定かではないが、水素吸蔵合金粒子の表面に
存在する第２の元素が、正極より発生する酸素ガスの負
極での吸収を促進することにより、水素吸蔵合金の酸化
を抑制し、サイクル寿命を向上させることが出来ると考
えられる。また、第１の元素が水素吸蔵合金粒子の全て
を被覆しないことにより、水素吸蔵合金粒子と電解液と
の反応性が向上し、大電流での放電が可能となる。
【００１２】前記複合体としては、めっき層が適してい
る。
る。
【００１３】また、前記めっき層としては、無電解めっ
きにより形成された層が適している。
きにより形成された層が適している。
【００１４】特に、前記複合体を被覆する前の前記水素
吸蔵合金粒子に対する前記複合体の重量割合が、１重量
％以上、１０重量％以下であれば、作動電圧が一層大き
くなり、更には充放電サイクルの寿命も一層長くなる。
吸蔵合金粒子に対する前記複合体の重量割合が、１重量
％以上、１０重量％以下であれば、作動電圧が一層大き
くなり、更には充放電サイクルの寿命も一層長くなる。
【００１５】また、前記複合体を被覆する前の前記水素
吸蔵合金粒子に対する前記第２の元素の重量割合が、
０．５重量％以上、５重量％以下であっても、作動電圧
が一層大きくなり、充放電サイクルの寿命も一層長くな
る。
吸蔵合金粒子に対する前記第２の元素の重量割合が、
０．５重量％以上、５重量％以下であっても、作動電圧
が一層大きくなり、充放電サイクルの寿命も一層長くな
る。
【００１６】特に、前記第１の元素がニッケルであり、
前記第２の元素がイットリウムである場合、上述の複合
体の重量割合の範囲による効果、及び上述の第２の元素
の重量割合の範囲による効果は、顕著である。
前記第２の元素がイットリウムである場合、上述の複合
体の重量割合の範囲による効果、及び上述の第２の元素
の重量割合の範囲による効果は、顕著である。
【００１７】また、本発明の水素吸蔵合金電極は、本発
明の水素吸蔵合金を活物質として用いたことを特徴とす
る。
明の水素吸蔵合金を活物質として用いたことを特徴とす
る。
【００１８】このような水素吸蔵合金電極を負極として
用いたニッケル・水素蓄電池では、作動電圧が大きくな
り、更には充放電のサイクル寿命が長くなる。
用いたニッケル・水素蓄電池では、作動電圧が大きくな
り、更には充放電のサイクル寿命が長くなる。
【００１９】また、本発明のニッケル・水素蓄電池は、
本発明の水素吸蔵合金電極を負極として用いたことを特
徴とする。
本発明の水素吸蔵合金電極を負極として用いたことを特
徴とする。
【００２０】このようなニッケル・水素蓄電池では、作
動電圧が大きくなり、更には充放電のサイクル寿命が長
くなる。
動電圧が大きくなり、更には充放電のサイクル寿命が長
くなる。
【００２１】また、本発明の水素吸蔵合金の製造方法
は、ニッケル及びコバルトよりなる群から選ばれた少な
くとも一種の第１の元素と、イットリウム、イッテルビ
ウム、ランタン、エルビウム、ビスマス、セリウム、プ
ラセオジム、ネオジム及びカルシウムの群から選ばれた
少なくとも一種の第２の元素とを有するめっき液を用い
て無電解めっきを行うことにより、水素吸蔵合金粒子の
表面にめっき層を形成することを特徴とする。
は、ニッケル及びコバルトよりなる群から選ばれた少な
くとも一種の第１の元素と、イットリウム、イッテルビ
ウム、ランタン、エルビウム、ビスマス、セリウム、プ
ラセオジム、ネオジム及びカルシウムの群から選ばれた
少なくとも一種の第２の元素とを有するめっき液を用い
て無電解めっきを行うことにより、水素吸蔵合金粒子の
表面にめっき層を形成することを特徴とする。
【００２２】このような製造方法によれば、上述した本
発明の水素吸蔵合金を容易に製造することが出来る。
発明の水素吸蔵合金を容易に製造することが出来る。
【００２３】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。
て説明する。
【００２４】［水素吸蔵合金のめっき処理］ （実施例１）組成式がＭｍＮｉ3.2Ｃｏ1.0Ａｌ0.2Ｍｎ
0.6（但し、ＭｍはＬａ：Ｃｅ：Ｐｒ：Ｎｄ＝２５：５
０：６：１９（重量比）からなるミッシュメタル）で表
される水素吸蔵合金粒子（平均粒径が５０μｍ）に、め
っき層を形成する材料として表１に示す溶液を有するめ
っき液を用いて無電解めっきを行い、本発明の実施例１
の水素吸蔵合金１．１〜１．９を作製した。ここで用い
ためっき液は、表１に示した溶液に、クエン酸ナトリウ
ムを６０ｇ／ｌ、次亜リン酸ナトリウムを２１ｇ／ｌ、
硫酸アンモニウムを６５ｇ／ｌ加え、更にｐＨが８とな
るようにＮＨ4ＯＨの溶液を加えた９０℃の溶液であ
り、無電解めっきの処理時間は３分間とした。尚、クエ
ン酸ナトリウムは、めっき液中でめっき層を形成するイ
オンと安定な可溶性錯体を形成する錯化剤として、水酸
化物沈殿防止とめっき速度の調整を行う物質として働
き、次亜リン酸ナトリウムは、めっき層を形成する材料
を析出させる還元剤として働き、硫酸アンモニウムはめ
っき液の分解を防止する安定剤として働く。
0.6（但し、ＭｍはＬａ：Ｃｅ：Ｐｒ：Ｎｄ＝２５：５
０：６：１９（重量比）からなるミッシュメタル）で表
される水素吸蔵合金粒子（平均粒径が５０μｍ）に、め
っき層を形成する材料として表１に示す溶液を有するめ
っき液を用いて無電解めっきを行い、本発明の実施例１
の水素吸蔵合金１．１〜１．９を作製した。ここで用い
ためっき液は、表１に示した溶液に、クエン酸ナトリウ
ムを６０ｇ／ｌ、次亜リン酸ナトリウムを２１ｇ／ｌ、
硫酸アンモニウムを６５ｇ／ｌ加え、更にｐＨが８とな
るようにＮＨ4ＯＨの溶液を加えた９０℃の溶液であ
り、無電解めっきの処理時間は３分間とした。尚、クエ
ン酸ナトリウムは、めっき液中でめっき層を形成するイ
オンと安定な可溶性錯体を形成する錯化剤として、水酸
化物沈殿防止とめっき速度の調整を行う物質として働
き、次亜リン酸ナトリウムは、めっき層を形成する材料
を析出させる還元剤として働き、硫酸アンモニウムはめ
っき液の分解を防止する安定剤として働く。
【００２５】
【表１】
【００２６】このめっき処理を施された水素吸蔵合金
１．１は水素吸蔵合金粒子の表面がニッケル（第１の元
素）とイットリウム（第２の元素）からなるめっき層で
被覆されており、水素吸蔵合金１．２は水素吸蔵合金粒
子の表面がニッケル（第１の元素）とイッテルビウム
（第２の元素）からなるめっき層で被覆されており、水
素吸蔵合金１．３は水素吸蔵合金粒子の表面がニッケル
（第１の元素）とランタン（第２の元素）からなるめっ
き層で被覆されており、水素吸蔵合金１．４は水素吸蔵
合金粒子の表面がニッケル（第１の元素）とエルビウム
（第２の元素）からなるめっき層で被覆されており、水
素吸蔵合金１．５は水素吸蔵合金粒子の表面がニッケル
（第１の元素）とビスマス（第２の元素）からなるめっ
き層で被覆されており、水素吸蔵合金１．６は水素吸蔵
合金粒子の表面がニッケル（第１の元素）とセリウム
（第２の元素）からなるめっき層で被覆されており、水
素吸蔵合金１．７は水素吸蔵合金粒子の表面がニッケル
（第１の元素）とプラセオジム（第２の元素）からなる
めっき層で被覆されており、水素吸蔵合金１．８は水素
吸蔵合金粒子の表面がニッケル（第１の元素）とネオジ
ム（第２の元素）からなるめっき層で被覆されており、
水素吸蔵合金１．９は水素吸蔵合金粒子の表面がニッケ
ル（第１の元素）とカルシウム（第２の元素）からなる
めっき層で被覆されている。
１．１は水素吸蔵合金粒子の表面がニッケル（第１の元
素）とイットリウム（第２の元素）からなるめっき層で
被覆されており、水素吸蔵合金１．２は水素吸蔵合金粒
子の表面がニッケル（第１の元素）とイッテルビウム
（第２の元素）からなるめっき層で被覆されており、水
素吸蔵合金１．３は水素吸蔵合金粒子の表面がニッケル
（第１の元素）とランタン（第２の元素）からなるめっ
き層で被覆されており、水素吸蔵合金１．４は水素吸蔵
合金粒子の表面がニッケル（第１の元素）とエルビウム
（第２の元素）からなるめっき層で被覆されており、水
素吸蔵合金１．５は水素吸蔵合金粒子の表面がニッケル
（第１の元素）とビスマス（第２の元素）からなるめっ
き層で被覆されており、水素吸蔵合金１．６は水素吸蔵
合金粒子の表面がニッケル（第１の元素）とセリウム
（第２の元素）からなるめっき層で被覆されており、水
素吸蔵合金１．７は水素吸蔵合金粒子の表面がニッケル
（第１の元素）とプラセオジム（第２の元素）からなる
めっき層で被覆されており、水素吸蔵合金１．８は水素
吸蔵合金粒子の表面がニッケル（第１の元素）とネオジ
ム（第２の元素）からなるめっき層で被覆されており、
水素吸蔵合金１．９は水素吸蔵合金粒子の表面がニッケ
ル（第１の元素）とカルシウム（第２の元素）からなる
めっき層で被覆されている。
【００２７】また、このめっき処理を施された水素吸蔵
合金１．１〜１．９は何れも、めっき層の厚みは約０．
５μｍであり、重量はめっき処理前の水素吸蔵合金粒子
の重量に対して約７％増加した。尚、めっき層の厚み
は、めっき処理前後の水素吸蔵合金粒子の平均粒径を粒
度分布測定を行い、その平均粒径の差により算出した。
合金１．１〜１．９は何れも、めっき層の厚みは約０．
５μｍであり、重量はめっき処理前の水素吸蔵合金粒子
の重量に対して約７％増加した。尚、めっき層の厚み
は、めっき処理前後の水素吸蔵合金粒子の平均粒径を粒
度分布測定を行い、その平均粒径の差により算出した。
【００２８】（実施例２）組成式がＭｍＮｉ3.2Ｃｏ1.0
Ａｌ0.2Ｍｎ0.6（但し、ＭｍはＬａ：Ｃｅ：Ｐｒ：Ｎｄ
＝２５：５０：６：１９（重量比）からなるミッシュメ
タル）で表される水素吸蔵合金粒子（平均粒径が５０μ
ｍ）に、めっき層を形成する材料として表２に示す溶液
を用いて無電解めっきを行い、本発明の実施例２の水素
吸蔵合金２．１〜２．９を作製した。この無電解めっき
は、表２に示しためっき層を形成する溶液に、酒石酸ナ
トリウムを１１５ｇ／ｌ、次亜リン酸ナトリウムを２１
ｇ／ｌ、ほう酸を３０ｇ／ｌを加え、ｐＨが９となるよ
うにＮａＯＨの溶液を加えた９０℃の溶液であり、無電
解めっきの処理時間は２分間とした。尚、酒石酸ナトリ
ウムは、めっき液中でめっき層を形成するイオンと安定
な可溶性錯体を形成する錯化剤として、水酸化物沈殿防
止とめっき速度の調整を行う物質として働き、次亜リン
酸ナトリウムは、めっき層を形成する材料を析出させる
還元剤として働き、ほう酸はめっき液のｐＨを安定化さ
せる緩衝剤として働く。
Ａｌ0.2Ｍｎ0.6（但し、ＭｍはＬａ：Ｃｅ：Ｐｒ：Ｎｄ
＝２５：５０：６：１９（重量比）からなるミッシュメ
タル）で表される水素吸蔵合金粒子（平均粒径が５０μ
ｍ）に、めっき層を形成する材料として表２に示す溶液
を用いて無電解めっきを行い、本発明の実施例２の水素
吸蔵合金２．１〜２．９を作製した。この無電解めっき
は、表２に示しためっき層を形成する溶液に、酒石酸ナ
トリウムを１１５ｇ／ｌ、次亜リン酸ナトリウムを２１
ｇ／ｌ、ほう酸を３０ｇ／ｌを加え、ｐＨが９となるよ
うにＮａＯＨの溶液を加えた９０℃の溶液であり、無電
解めっきの処理時間は２分間とした。尚、酒石酸ナトリ
ウムは、めっき液中でめっき層を形成するイオンと安定
な可溶性錯体を形成する錯化剤として、水酸化物沈殿防
止とめっき速度の調整を行う物質として働き、次亜リン
酸ナトリウムは、めっき層を形成する材料を析出させる
還元剤として働き、ほう酸はめっき液のｐＨを安定化さ
せる緩衝剤として働く。
【００２９】
【表２】
【００３０】このめっき処理を施された水素吸蔵合金
２．１は水素吸蔵合金粒子の表面がコバルト（第１の元
素）とイットリウム（第２の元素）からなるめっき層で
被覆されており、水素吸蔵合金２．２は水素吸蔵合金粒
子の表面がコバルト（第１の元素）とイッテルビウム
（第２の元素）からなるめっき層で被覆されており、水
素吸蔵合金２．３は水素吸蔵合金粒子の表面がコバルト
（第１の元素）とランタン（第２の元素）からなるめっ
き層で被覆されており、水素吸蔵合金２．４は水素吸蔵
合金粒子の表面がコバルト（第１の元素）とエルビウム
（第２の元素）からなるめっき層で被覆されており、水
素吸蔵合金２．５は水素吸蔵合金粒子の表面がコバルト
（第１の元素）とビスマス（第２の元素）からなるめっ
き層で被覆されており、水素吸蔵合金２．６は水素吸蔵
合金粒子の表面がニッケル（第１の元素）とセリウム
（第２の元素）からなるめっき層で被覆されており、水
素吸蔵合金２．７は水素吸蔵合金粒子の表面がニッケル
（第１の元素）とプラセオジム（第２の元素）からなる
めっき層で被覆されており、水素吸蔵合金２．８は水素
吸蔵合金粒子の表面がニッケル（第１の元素）とネオジ
ム（第２の元素）からなるめっき層で被覆されており、
水素吸蔵合金２．９は水素吸蔵合金粒子の表面がニッケ
ル（第１の元素）とカルシウム（第２の元素）からなる
めっき層で被覆されている。
２．１は水素吸蔵合金粒子の表面がコバルト（第１の元
素）とイットリウム（第２の元素）からなるめっき層で
被覆されており、水素吸蔵合金２．２は水素吸蔵合金粒
子の表面がコバルト（第１の元素）とイッテルビウム
（第２の元素）からなるめっき層で被覆されており、水
素吸蔵合金２．３は水素吸蔵合金粒子の表面がコバルト
（第１の元素）とランタン（第２の元素）からなるめっ
き層で被覆されており、水素吸蔵合金２．４は水素吸蔵
合金粒子の表面がコバルト（第１の元素）とエルビウム
（第２の元素）からなるめっき層で被覆されており、水
素吸蔵合金２．５は水素吸蔵合金粒子の表面がコバルト
（第１の元素）とビスマス（第２の元素）からなるめっ
き層で被覆されており、水素吸蔵合金２．６は水素吸蔵
合金粒子の表面がニッケル（第１の元素）とセリウム
（第２の元素）からなるめっき層で被覆されており、水
素吸蔵合金２．７は水素吸蔵合金粒子の表面がニッケル
（第１の元素）とプラセオジム（第２の元素）からなる
めっき層で被覆されており、水素吸蔵合金２．８は水素
吸蔵合金粒子の表面がニッケル（第１の元素）とネオジ
ム（第２の元素）からなるめっき層で被覆されており、
水素吸蔵合金２．９は水素吸蔵合金粒子の表面がニッケ
ル（第１の元素）とカルシウム（第２の元素）からなる
めっき層で被覆されている。
【００３１】このめっき処理を施された水素吸蔵合金
２．１〜２．９は何れも、めっき層の厚みは約０．５μ
ｍであり、重量はめっき前の水素吸蔵合金粒子の重量に
対して約７％増加した。
２．１〜２．９は何れも、めっき層の厚みは約０．５μ
ｍであり、重量はめっき前の水素吸蔵合金粒子の重量に
対して約７％増加した。
【００３２】（比較例１）硫酸イットリウムを用いなか
った以外は水素吸蔵合金１．１と同様にして比較例１の
水素吸蔵合金Ｘを作製した。このめっき層の厚みは約
０．５μｍ、重量はめっき処理前の水素吸蔵合金粒子に
対して約７％の増加であった。尚、この水素吸蔵合金Ｘ
は特開昭６１−１６３５６９号公報に示されている水素
吸蔵合金に相当するものである。
った以外は水素吸蔵合金１．１と同様にして比較例１の
水素吸蔵合金Ｘを作製した。このめっき層の厚みは約
０．５μｍ、重量はめっき処理前の水素吸蔵合金粒子に
対して約７％の増加であった。尚、この水素吸蔵合金Ｘ
は特開昭６１−１６３５６９号公報に示されている水素
吸蔵合金に相当するものである。
【００３３】（比較例２）硫酸イットリウムを用いなか
った以外は水素吸蔵合金２．１と同様にして比較例２の
水素吸蔵合金Ｙを作製した。このめっき層の厚みは約
０．５μｍ、重量はめっき処理前の水素吸蔵合金粒子の
重量に対して約７％の増加であった。
った以外は水素吸蔵合金２．１と同様にして比較例２の
水素吸蔵合金Ｙを作製した。このめっき層の厚みは約
０．５μｍ、重量はめっき処理前の水素吸蔵合金粒子の
重量に対して約７％の増加であった。
【００３４】［電極の作製］上記の各水素吸蔵合金１．
１〜１．９、２．１〜２．９、Ｘ、Ｙ、１００重量部
に、結着剤としてのＰＥＯ（ポリエチレンオキシド）
１．０重量部と少量の水を加え、均一に混合してペース
トを調製し、このペーストをニッケルめっきしたパンチ
ングメタル（集電体）の両面に均一に塗布し、乾燥し、
圧延して、水素吸蔵合金電極１．１〜１．９、２．１〜
２．９、Ｘ、Ｙを作製した。
１〜１．９、２．１〜２．９、Ｘ、Ｙ、１００重量部
に、結着剤としてのＰＥＯ（ポリエチレンオキシド）
１．０重量部と少量の水を加え、均一に混合してペース
トを調製し、このペーストをニッケルめっきしたパンチ
ングメタル（集電体）の両面に均一に塗布し、乾燥し、
圧延して、水素吸蔵合金電極１．１〜１．９、２．１〜
２．９、Ｘ、Ｙを作製した。
【００３５】［ニッケル・水素蓄電池の組立］負極とし
ての上述の水素吸蔵合金電極１．１〜１．９、２．１〜
２．９、Ｘ、Ｙと、正極としての公知の焼結式ニッケル
極とを、耐アルカリ性のセパレータを介して巻回して渦
巻電極体を作製し、この渦巻電極体を電池缶内に挿入
し、３０重量％水酸化カリウム水溶液を電池缶内に注液
し、封口して、容量約１０００ｍＡｈの円筒密閉型の実
施例１のニッケル・水素蓄電池１．１〜１．９、実施例
２のニッケル・水素蓄電池２．１〜２．９、比較例１の
ニッケル・水素蓄電池Ｘおよび比較例２のニッケル・水
素蓄電池Ｙを組み立てた。また、比較例３として、別
途、無電解ニッケルめっきをしなかった水素吸蔵合金を
用いて同様にニッケル・水素蓄電池Ｚを組み立てた。
ての上述の水素吸蔵合金電極１．１〜１．９、２．１〜
２．９、Ｘ、Ｙと、正極としての公知の焼結式ニッケル
極とを、耐アルカリ性のセパレータを介して巻回して渦
巻電極体を作製し、この渦巻電極体を電池缶内に挿入
し、３０重量％水酸化カリウム水溶液を電池缶内に注液
し、封口して、容量約１０００ｍＡｈの円筒密閉型の実
施例１のニッケル・水素蓄電池１．１〜１．９、実施例
２のニッケル・水素蓄電池２．１〜２．９、比較例１の
ニッケル・水素蓄電池Ｘおよび比較例２のニッケル・水
素蓄電池Ｙを組み立てた。また、比較例３として、別
途、無電解ニッケルめっきをしなかった水素吸蔵合金を
用いて同様にニッケル・水素蓄電池Ｚを組み立てた。
【００３６】［ニッケル・水素蓄電池の作動電圧の測
定］上記のニッケル・水素蓄電池１．１〜１．９、２．
１〜２．９、Ｘ、Ｙ、Ｚについて、２５℃にて１００ｍ
Ａで１６時間充電した後、２５℃にて１００ｍＡで１．
０Ｖまで放電する工程を１サイクルとし、この１サイク
ルの充放電を１０サイクル行った。
定］上記のニッケル・水素蓄電池１．１〜１．９、２．
１〜２．９、Ｘ、Ｙ、Ｚについて、２５℃にて１００ｍ
Ａで１６時間充電した後、２５℃にて１００ｍＡで１．
０Ｖまで放電する工程を１サイクルとし、この１サイク
ルの充放電を１０サイクル行った。
【００３７】次に、１１サイクル目として、２５℃にて
１００ｍＡで１６時間充電した後、２５℃にて１０００
ｍＡで１．０Ｖまで放電を行い、この時の放電時間の１
／２時間目の電池電圧を作動電圧として測定した。
１００ｍＡで１６時間充電した後、２５℃にて１０００
ｍＡで１．０Ｖまで放電を行い、この時の放電時間の１
／２時間目の電池電圧を作動電圧として測定した。
【００３８】［ニッケル・水素蓄電池のサイクル寿命の
測定］上記のニッケル・水素蓄電池１．１〜１．９、
２．１〜２．９、Ｘ、Ｙ、Ｚについて、上述の作動電圧
の測定を行った後、２５℃にて２０００ｍＡで０．６時
間充電した後、２５℃にて２０００ｍＡで１．０Ｖまで
放電を行うという充放電サイクルを繰り返し、５０サイ
クル毎に１１サイクル目と同条件で容量確認を行い、１
１サイクル目の放電容量に対して６０％以下の放電容量
となった時のサイクル回数を、ニッケル・水素蓄電池の
サイクル寿命として測定した。
測定］上記のニッケル・水素蓄電池１．１〜１．９、
２．１〜２．９、Ｘ、Ｙ、Ｚについて、上述の作動電圧
の測定を行った後、２５℃にて２０００ｍＡで０．６時
間充電した後、２５℃にて２０００ｍＡで１．０Ｖまで
放電を行うという充放電サイクルを繰り返し、５０サイ
クル毎に１１サイクル目と同条件で容量確認を行い、１
１サイクル目の放電容量に対して６０％以下の放電容量
となった時のサイクル回数を、ニッケル・水素蓄電池の
サイクル寿命として測定した。
【００３９】［測定結果］上述した作動電圧とサイクル
寿命の測定結果を下記の表３に示す。
寿命の測定結果を下記の表３に示す。
【００４０】
【表３】
【００４１】表３より判るように、本発明のニッケル・
水素蓄電池１．１〜１．９、２．１〜２．９は何れも、
比較例のニッケル・水素蓄電池Ｘ、Ｙ、Ｚよりも１１サ
イクル目の作動電圧及びサイクル寿命が優れていること
が分かる。 （実施例３）水素吸蔵合金に無電解めっきを施す処理時
間を表４で示すように変更した以外は、水素吸蔵合金
１．１のめっき処理と同様にして、 本発明の実施例３
の水素吸蔵合金電極３．１〜３．９を作製し、その水素
吸蔵合金３．１〜３．９からなる水素吸蔵合金電極を負
極として、上述のニッケル・水素蓄電池と同様にして本
発明の実施例３のニッケル・水素蓄電池３．１〜３．９
を作製した。
水素蓄電池１．１〜１．９、２．１〜２．９は何れも、
比較例のニッケル・水素蓄電池Ｘ、Ｙ、Ｚよりも１１サ
イクル目の作動電圧及びサイクル寿命が優れていること
が分かる。 （実施例３）水素吸蔵合金に無電解めっきを施す処理時
間を表４で示すように変更した以外は、水素吸蔵合金
１．１のめっき処理と同様にして、 本発明の実施例３
の水素吸蔵合金電極３．１〜３．９を作製し、その水素
吸蔵合金３．１〜３．９からなる水素吸蔵合金電極を負
極として、上述のニッケル・水素蓄電池と同様にして本
発明の実施例３のニッケル・水素蓄電池３．１〜３．９
を作製した。
【００４２】次に、この実施例３のニッケル・水素蓄電
池３．１〜３．９について、上述と同様にして、作動電
圧とサイクル寿命とを測定した。その測定結果を、各水
素吸蔵合金におけるめっき層の厚み、及びめっき処理前
の水素吸蔵合金粒子に対する重量割合と共に表４に示
す。表４には、実施例１のニッケル・水素蓄電池１．１
の結果についても示している。また、サイクル寿命とめ
っき層の重量割合との関係に関しては、図１にグラフ化
して表す。尚、めっき層の重量割合は、めっき処理を行
う前の水素吸蔵合金粒子の重量と、めっき処理を行った
後の水素吸蔵合金粒子の重量とを測定することにより求
めた。
池３．１〜３．９について、上述と同様にして、作動電
圧とサイクル寿命とを測定した。その測定結果を、各水
素吸蔵合金におけるめっき層の厚み、及びめっき処理前
の水素吸蔵合金粒子に対する重量割合と共に表４に示
す。表４には、実施例１のニッケル・水素蓄電池１．１
の結果についても示している。また、サイクル寿命とめ
っき層の重量割合との関係に関しては、図１にグラフ化
して表す。尚、めっき層の重量割合は、めっき処理を行
う前の水素吸蔵合金粒子の重量と、めっき処理を行った
後の水素吸蔵合金粒子の重量とを測定することにより求
めた。
【００４３】
【表４】
【００４４】図１から判るように、水素吸蔵合金粒子に
対するめっき層の重量割合が１ｗｔ％以上になると（ニ
ッケル・水素蓄電池３．３〜３．９及び１．１）、サイ
クル寿命が急激に長くなる。これは、めっき層の重量割
合が１ｗｔ％未満の場合、水素吸蔵合金粒子の表面の酸
化を防止する効果が小さいのに対して、めっき層の重量
割合が１ｗｔ％以上になると、水素吸蔵合金粒子の表面
の酸化が十分に抑制されるためであると考えられる。
対するめっき層の重量割合が１ｗｔ％以上になると（ニ
ッケル・水素蓄電池３．３〜３．９及び１．１）、サイ
クル寿命が急激に長くなる。これは、めっき層の重量割
合が１ｗｔ％未満の場合、水素吸蔵合金粒子の表面の酸
化を防止する効果が小さいのに対して、めっき層の重量
割合が１ｗｔ％以上になると、水素吸蔵合金粒子の表面
の酸化が十分に抑制されるためであると考えられる。
【００４５】また、表４から判るように、水素吸蔵合金
におけるめっき層の重量割合が１０ｗｔ％以下のニッケ
ル・水素蓄電池３．１〜３．７及び１．１は、作動電圧
が大きく優れている。これは、めっき層の重量割合が１
０ｗｔ％を超えると、めっき層が活物質の表面を完全に
被覆してしまい、活物質と電解液との反応性が低下する
のに対して、めっき層の重量割合が１０ｗｔ％以下で
は、めっき層が活物質の表面を完全に被覆しないため、
活物質と電解液との反応性が向上するためであると考え
られる。
におけるめっき層の重量割合が１０ｗｔ％以下のニッケ
ル・水素蓄電池３．１〜３．７及び１．１は、作動電圧
が大きく優れている。これは、めっき層の重量割合が１
０ｗｔ％を超えると、めっき層が活物質の表面を完全に
被覆してしまい、活物質と電解液との反応性が低下する
のに対して、めっき層の重量割合が１０ｗｔ％以下で
は、めっき層が活物質の表面を完全に被覆しないため、
活物質と電解液との反応性が向上するためであると考え
られる。
【００４６】即ち、めっき処理前の水素吸蔵合金粒子に
対するめっき層の重量割合が１ｗｔ％以上、１０ｗｔ％
以下のニッケル・水素蓄電池３．３〜３．７及び１．１
は、サイクル寿命が長く、しかも作動電圧が大きく、優
れていることが判る。
対するめっき層の重量割合が１ｗｔ％以上、１０ｗｔ％
以下のニッケル・水素蓄電池３．３〜３．７及び１．１
は、サイクル寿命が長く、しかも作動電圧が大きく、優
れていることが判る。
【００４７】（実施例４）水素吸蔵合金に無電解めっき
を施す際の硫酸イットリウムの濃度を表５で示すように
変更した以外は、水素吸蔵合金３．７のめっき処理と同
様にして、 本発明の実施例４の水素吸蔵合金４．１〜
４．９を作製し、その水素吸蔵合金４．１〜４．９から
なる水素吸蔵合金電極を負極として、上述のニッケル・
水素蓄電池と同様にして本発明の実施例４のニッケル・
水素蓄電池４．１〜４．９を作製した。
を施す際の硫酸イットリウムの濃度を表５で示すように
変更した以外は、水素吸蔵合金３．７のめっき処理と同
様にして、 本発明の実施例４の水素吸蔵合金４．１〜
４．９を作製し、その水素吸蔵合金４．１〜４．９から
なる水素吸蔵合金電極を負極として、上述のニッケル・
水素蓄電池と同様にして本発明の実施例４のニッケル・
水素蓄電池４．１〜４．９を作製した。
【００４８】次に、この実施例４のニッケル・水素蓄電
池４．１〜４．９について、上述と同様にして、作動電
圧とサイクル寿命とを測定した。その測定結果を、めっ
き処理前の各水素吸蔵合金粒子に対するイットリウムの
重量割合とともにに表５に示す。表５には、実施例３の
ニッケル・水素蓄電池３．７の結果についても示してい
る。また、サイクル寿命とイットリウムの重量割合との
関係に関しては、図２にグラフ化して表す。尚、イット
リウムの重量割合は、ＩＣＰ法（InductivelyCoupled P
lasma Atomic Emission Spectrometry：誘導結合プラズ
マ発光分析法）により測定した。
池４．１〜４．９について、上述と同様にして、作動電
圧とサイクル寿命とを測定した。その測定結果を、めっ
き処理前の各水素吸蔵合金粒子に対するイットリウムの
重量割合とともにに表５に示す。表５には、実施例３の
ニッケル・水素蓄電池３．７の結果についても示してい
る。また、サイクル寿命とイットリウムの重量割合との
関係に関しては、図２にグラフ化して表す。尚、イット
リウムの重量割合は、ＩＣＰ法（InductivelyCoupled P
lasma Atomic Emission Spectrometry：誘導結合プラズ
マ発光分析法）により測定した。
【００４９】
【表５】
【００５０】図２から判るように、めっき処理前の水素
吸蔵合金粒子に対するイットリウムの重量割合が０．５
ｗｔ％以上になると（ニッケル・水素蓄電池４．３〜
４．９及び３．７）、サイクル寿命が急激に長くなる。
これは、イットリウムの重量割合が０．５ｗｔ％未満の
場合、水素吸蔵合金粒子の表面の酸化を防止する効果が
小さいのに対して、イットリウムの重量割合が０．５ｗ
ｔ％以上になると、水素吸蔵合金粒子の表面の酸化が十
分に抑制されるためであると考えられる。
吸蔵合金粒子に対するイットリウムの重量割合が０．５
ｗｔ％以上になると（ニッケル・水素蓄電池４．３〜
４．９及び３．７）、サイクル寿命が急激に長くなる。
これは、イットリウムの重量割合が０．５ｗｔ％未満の
場合、水素吸蔵合金粒子の表面の酸化を防止する効果が
小さいのに対して、イットリウムの重量割合が０．５ｗ
ｔ％以上になると、水素吸蔵合金粒子の表面の酸化が十
分に抑制されるためであると考えられる。
【００５１】また、表５から判るように、水素吸蔵合金
におけるめっき層の重量割合が５ｗｔ％以下のニッケル
・水素蓄電池４．１〜４．８及び３．７は、作動電圧が
大きく優れている。これは、イットリウムの重量割合が
５ｗｔ％を超えると、イットリウムが活物質と電解液と
の反応性を低下させるためであると考えられる。
におけるめっき層の重量割合が５ｗｔ％以下のニッケル
・水素蓄電池４．１〜４．８及び３．７は、作動電圧が
大きく優れている。これは、イットリウムの重量割合が
５ｗｔ％を超えると、イットリウムが活物質と電解液と
の反応性を低下させるためであると考えられる。
【００５２】即ち、水素吸蔵合金におけるイットリウム
の重量割合が０．５ｗｔ％以上、５ｗｔ％以下のニッケ
ル・水素蓄電池４．３〜４．８及び３．７は、サイクル
寿命が長く、しかも作動電圧が大きく、優れていること
が判る。
の重量割合が０．５ｗｔ％以上、５ｗｔ％以下のニッケ
ル・水素蓄電池４．３〜４．８及び３．７は、サイクル
寿命が長く、しかも作動電圧が大きく、優れていること
が判る。
【００５３】また、第１の元素がニッケルであり、第２
の元素がイットリウムである場合以外の第１の元素と第
２の元素との組み合わせについても、めっき層の重量割
合とサイクル寿命、作動電圧との関係は、上述の表４及
び図１と同様の関係が観察され、また、第２の元素の重
量割合とサイクル寿命、作動電圧との関係は、上述の表
５及び図２と同様の関係が観察される。
の元素がイットリウムである場合以外の第１の元素と第
２の元素との組み合わせについても、めっき層の重量割
合とサイクル寿命、作動電圧との関係は、上述の表４及
び図１と同様の関係が観察され、また、第２の元素の重
量割合とサイクル寿命、作動電圧との関係は、上述の表
５及び図２と同様の関係が観察される。
【００５４】
【発明の効果】本発明に依れば、ニッケル・水素蓄電池
の負極に用いた場合、そのニッケル・水素蓄電池の電池
寿命及び大電流放電特性を向上させるのに適した水素吸
蔵合金を提供し得る。
の負極に用いた場合、そのニッケル・水素蓄電池の電池
寿命及び大電流放電特性を向上させるのに適した水素吸
蔵合金を提供し得る。
【００５５】また、本発明に依れば、ニッケル・水素蓄
電池の負極に用いた場合、そのニッケル・水素蓄電池の
電池寿命及び大電流放電特性を向上させるのに適した水
素吸蔵合金電極を提供し得る。
電池の負極に用いた場合、そのニッケル・水素蓄電池の
電池寿命及び大電流放電特性を向上させるのに適した水
素吸蔵合金電極を提供し得る。
【００５６】また、本発明に依れば、電池寿命及び大電
流放電特性が向上したニッケル・水素蓄電池を提供し得
る。
流放電特性が向上したニッケル・水素蓄電池を提供し得
る。
【００５７】また、本発明に依れば、上述の水素吸蔵合
金を容易に製造することが出来る水素吸蔵合金の製造方
法を提供し得る。
金を容易に製造することが出来る水素吸蔵合金の製造方
法を提供し得る。
【図１】ニッケル・水素蓄電池のサイクル寿命とめっき
層の重量割合との関係を示す図である。
層の重量割合との関係を示す図である。
【図２】ニッケル・水素蓄電池のサイクル寿命とイット
リウムの重量割合との関係を示す図である。
リウムの重量割合との関係を示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 忠佳 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 松浦 義典 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 前田 礼造 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 能間 俊之 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 米津 育郎 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 Ｆターム(参考） 4K018 AA08 AA10 BC23 BD07 KA38 5H028 EE01 EE05 HH01 5H050 AA02 AA07 BA14 CA03 CB16 FA18 GA24 HA01
Claims (9)
- 【請求項１】 水素吸蔵合金粒子の表面が、ニッケル及
びコバルトよりなる群から選ばれた少なくとも一種の第
１の元素と、イットリウム、イッテルビウム、ランタ
ン、エルビウム、ビスマス、セリウム、プラセオジム、
ネオジム及びカルシウムの群から選ばれた少なくとも一
種の第２の元素とを含む複合体により被覆されているこ
とを特徴とする水素吸蔵合金。 - 【請求項２】 前記複合体がめっき層であることを特徴
とする請求項１記載の水素吸蔵合金。 - 【請求項３】 前記めっき層が無電解めっきにより形成
された層であることを特徴とする請求項１又は２記載の
水素吸蔵合金。 - 【請求項４】 前記複合体を被覆する前の前記水素吸蔵
合金粒子に対する前記複合体の重量割合が、１重量％以
上、１０重量％以下であることを特徴とする請求項１、
２又は３記載の水素吸蔵合金。 - 【請求項５】 前記複合体を被覆する前の前記水素吸蔵
合金粒子に対する前記第２の元素の重量割合が、０．５
重量％以上、５重量％以下であることを特徴とする請求
項１、２又は３記載の水素吸蔵合金。 - 【請求項６】 前記第１の元素がニッケルであり、前記
第２の元素がイットリウムであることを特徴とする請求
項１、２、３、４又は５記載の水素吸蔵合金。 - 【請求項７】 請求項１、２、３、４、５又は６記載の
水素吸蔵合金を活物質として用いたことを特徴とする水
素吸蔵合金電極。 - 【請求項８】 請求項７記載の水素吸蔵合金電極を負極
として用いたことを特徴とするニッケル・水素蓄電池。 - 【請求項９】 ニッケル及びコバルトよりなる群から選
ばれた少なくとも一種の第１の元素と、イットリウム、
イッテルビウム、ランタン、エルビウム、ビスマス、セ
リウム、プラセオジム、ネオジム及びカルシウムの群か
ら選ばれた少なくとも一種の第２の元素とを有するめっ
き液を用いて無電解めっきを行うことにより、水素吸蔵
合金粒子の表面にめっき層を形成することを特徴とする
水素吸蔵合金の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000289912A JP3825619B2 (ja) | 1999-09-29 | 2000-09-25 | 水素吸蔵合金、水素吸蔵合金電極、ニッケル・水素蓄電池及び水素吸蔵合金の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11-277059 | 1999-09-29 | ||
| JP27705999 | 1999-09-29 | ||
| JP2000289912A JP3825619B2 (ja) | 1999-09-29 | 2000-09-25 | 水素吸蔵合金、水素吸蔵合金電極、ニッケル・水素蓄電池及び水素吸蔵合金の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001164329A true JP2001164329A (ja) | 2001-06-19 |
| JP3825619B2 JP3825619B2 (ja) | 2006-09-27 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000289912A Expired - Fee Related JP3825619B2 (ja) | 1999-09-29 | 2000-09-25 | 水素吸蔵合金、水素吸蔵合金電極、ニッケル・水素蓄電池及び水素吸蔵合金の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3825619B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104347871A (zh) * | 2013-07-26 | 2015-02-11 | 比亚迪股份有限公司 | 一种镍氢电池负极活性材料及其制备方法和含有该负极活性材料的负极及镍氢电池 |
| KR20200088990A (ko) * | 2019-01-16 | 2020-07-24 | 금오공과대학교 산학협력단 | 니오븀-안티몬 금속간 화합물 (Nb5Sb4) 제조 방법, 이에 의해 제조된 화합물을 포함하는 이차전지용 전극 물질, 이를 포함하는 리튬 또는 나트륨 이차전지 |
| CN114695885A (zh) * | 2020-12-30 | 2022-07-01 | 山东海科创新研究院有限公司 | 一种高镍锂离子电池的正极及锂离子电池 |
-
2000
- 2000-09-25 JP JP2000289912A patent/JP3825619B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104347871A (zh) * | 2013-07-26 | 2015-02-11 | 比亚迪股份有限公司 | 一种镍氢电池负极活性材料及其制备方法和含有该负极活性材料的负极及镍氢电池 |
| KR20200088990A (ko) * | 2019-01-16 | 2020-07-24 | 금오공과대학교 산학협력단 | 니오븀-안티몬 금속간 화합물 (Nb5Sb4) 제조 방법, 이에 의해 제조된 화합물을 포함하는 이차전지용 전극 물질, 이를 포함하는 리튬 또는 나트륨 이차전지 |
| KR102198713B1 (ko) | 2019-01-16 | 2021-01-05 | 금오공과대학교 산학협력단 | 니오븀-안티몬 금속간 화합물 (Nb5Sb4) 제조 방법, 이에 의해 제조된 화합물을 포함하는 이차전지용 전극 물질, 이를 포함하는 리튬 또는 나트륨 이차전지 |
| CN114695885A (zh) * | 2020-12-30 | 2022-07-01 | 山东海科创新研究院有限公司 | 一种高镍锂离子电池的正极及锂离子电池 |
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| JP3825619B2 (ja) | 2006-09-27 |
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