JP2001329221A

JP2001329221A - カチオン電着塗料

Info

Publication number: JP2001329221A
Application number: JP2000151387A
Authority: JP
Inventors: Katsuhisa Sugizaki; 勝久杉崎; Fumiaki Nakao; 文昭中尾; Masaru Sugita; 賢杉田; Yukihiko Takeya; 行彦竹谷; Hajime Kondo; 元近藤
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd; Tayca Corp
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd; Tayca Corp
Priority date: 2000-05-23
Filing date: 2000-05-23
Publication date: 2001-11-27
Anticipated expiration: 2020-05-23
Also published as: JP4693207B2

Abstract

(57)【要約】【課題】鉛化合物やクロム化合物などの有害物質を含
有させることなく、無処理鋼板に対しても防錆性にすぐ
れ、しかも平滑性の良好な塗膜を形成しうるカチオン電
着塗料を提供すること。【解決手段】カチオン電着塗料用樹脂（Ａ）、縮合リ
ン酸アルミニウム及び／又は亜鉛化合物（Ｂ）、ならび
に酸化アルミニウム及び／又は水酸化アルミニウム
（Ｃ）を含有することを特徴とするカチオン電着塗料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、鉛化合物やクロム
化合物などの有害物質を使用することなく、無処理鋼板
表面に防錆性にすぐれた塗膜を形成しうるカチオン電着
塗料に関する。

【０００２】

【従来の技術とその課題】カチオン電着塗料は、つきま
わり性にすぐれ、耐久性や防食性などの性能にもすぐれ
た塗膜を形成することができるため、これらの性能が要
求される自動車車体などの下塗り塗装に広く採用されて
いる。

【０００３】この電着塗料には、塗膜の防食性能を維持
するために、クロム酸鉛、塩基性ケイ酸鉛、クロム酸ス
トロンチウムなどの鉛化合物やクロム化合物などを配合
することがあるが、これらの化合物は非常に有害な物質
であり、公害対策上その使用には問題がある。そこで、
これらの有害物質に代えて、無毒性もしくは低毒性の水
酸化アルミニウム、りん酸亜鉛、モリブデン酸亜鉛、酸
化亜鉛、酸化鉄、りんモリブデン酸アルミニウムなどの
化合物を使用することが提案されている（例えば特公平
３−７２２４号公報）が、これらの化合物を用いた電着
塗料を無処理鋼板に塗装すると、その塗膜の防食性は鉛
化合物やクロム化合物を配合したものに比べて劣り、実
用的に満足できるものではない。

【０００４】本発明の目的は、鉛化合物やクロム化合物
などの有害物質を含有させることなく、無処理鋼板に対
しても防錆性にすぐれ、しかも平滑性の良好な塗膜を形
成しうるカチオン電着塗料を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、今回、カチオン電着塗料用樹脂に、縮合
リン酸アルミニウム及び／又は亜鉛化合物、ならびに酸
化アルミニウム及び／又は水酸化アルミニウムを含有せ
しめることにより、上記の目的を達成することができる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】かくして、本発明は、カチオン電着塗料用
樹脂（Ａ）、縮合リン酸アルミニウム及び／又は亜鉛化
合物（Ｂ）、ならびに酸化アルミニウム及び／又は水酸
化アルミニウム（Ｃ）を含有することを特徴とするカチ
オン電着塗料を提供するものである。

【０００７】本発明は、また、このカチオン電着塗料
に、水酸化マグネシウム（Ｄ）、あるいは酸化マグネシ
ウム及び／又はケイ酸マグネシウム（Ｅ）をさらに含有
せしめたカチオン電着塗料を提供するものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明のカチオン電着塗料
（以下、「本塗料」という）についてさらに詳細に説明
する。

【０００９】カチオン電着塗料用樹脂（Ａ）：カチオン
電着塗料用樹脂（Ａ）としては、例えば、水酸基などの
架橋性官能基及びカチオン性基を有する基体樹脂を使用
することができ、その骨格となる樹脂は、例えば、エポ
キシ樹脂、アクリル樹脂、ポリブタジエン、アルキド樹
脂、ポリエステル樹脂などのいずれであってもよいが、
このうち、防食性のすぐれた塗膜を形成するエポキシ樹
脂にアミンを付加したアミン付加エポキシ樹脂が特に適
している。

【００１０】アミン付加エポキシ樹脂としては、例え
ば、ポリエポキシド化合物と１級モノ−もしくはポリア
ミン、２級モノ−もしくはポリアミン、１，２級混合ポ
リアミンなどのアミンとの付加物（例えば米国特許第３
９８４２９９号明細書参照）；ポリエポキシド化合物と
ケチミン化された１級アミノ基を有する２級モノ−もし
くはポリアミンとの付加物（例えば米国特許第４０１７
４３８号明細書参照）；ポリエポキシド化合物とケチミ
ン化された１級アミノ基を有するヒドロキシル化合物と
のエ−テル化反応生成物（例えば特開昭５９−４３０１
３号公報参照）などがあげられる。

【００１１】アミン付加エポキシ樹脂の製造に使用され
るポリエポキシド化合物は、１分子中に２個以上のエポ
キシ基を有する化合物であり、一般に少なくとも２０
０、好ましくは４００〜４０００、さらに好ましくは８
００〜２０００の範囲内の数平均分子量を有し、かつエ
ポキシ当量が一般に少なくとも１９０、好ましくは１９
０〜２０００、さらに好ましくは４００〜１０００の範
囲内にあるものが適しており、特に、ポリフェノ−ル化
合物とエピクロルヒドリンとの反応によって得られるポ
リエポキシド化合物が好ましい。

【００１２】ポリエポキシド化合物の形成のために用い
うるポリフェノ−ル化合物としては、例えば、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−２，２−プロパン、４，４−
ジヒドロキシベンゾフェノン、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−１，１−エタン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−１，１−イソブタン、ビス（４−ヒドロキシ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２，２−プロパン、ビス
（２−ヒドロキシナフチル）メタン、１，５−ジヒドロ
キシナフタレン、ビス（２，４−ジヒドロキシフェニ
ル）メタン、テトラ（４−ヒドロキシフェニル）−１，
１，２，２−エタン、４，４−ジヒドロキシジフェニル
スルホン、フェノ−ルノボラック、クレゾ−ルノボラッ
クなどがあげられる。

【００１３】ポリエポキシド化合物は、ポリオ−ル、ポ
リエ−テルポリオ−ル、ポリエステルポリオ−ル、ポリ
アミドアミン、ポリカルボン酸、ポリイソシアネ−ト化
合物などを一部反応させることにより、あるいはε−カ
プロラクトン、アクリルモノマ−などをグラフト重合さ
せることにより変性されていてもよい。

【００１４】上記基体樹脂は外部架橋型又は内部（自
己）架橋型のいずれのものであってもよい。前者の外部
架橋型の基体樹脂は硬化剤を併用するものであり、硬化
剤としてはブロックされていてもよいポリイソシアネ−
ト化合物やアミノ樹脂などの従来から既知の架橋剤であ
ることができ、特にブロックポリイソシアネ−ト化合物
が好ましい。後者の内部（自己）架橋型の基体樹脂は硬
化剤を併用することなくそれ自体で架橋硬化するもので
あり、例えば、基体樹脂に部分ブロックポリイソシアネ
−ト化合物を反応させることにより得られる活性水素基
とブロックイソシアネ−ト基を同一分子中に併有するも
のがあげられる。

【００１５】架橋剤として使用されるブロックポリイソ
シアネ−ト化合物は、ポリイソシアネ−ト化合物とブロ
ック剤との反応生成物であって、ポリイソシアネ−ト化
合物は１分子中にイソシアネ−ト基を２個以上有する化
合物であり、例えば、トリレンジイソシアネ−ト、キシ
リレンジイソシアネ−ト、フェニレンジイソシアネ−
ト、ビス（イソシアネ−トメチル）シクロヘキサン、テ
トラメチレンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイソ
シアネ−ト、メチレンジイソシアネ−ト、イソホロンジ
イソシアネ−トなどの芳香族、肪環族または脂肪族のポ
リイソシアネ−ト化合物及びこれらのポリイソシアネ−
ト化合物の過剰量にエチレングリコ−ル、プロピレング
リコ−ル、トリメチロ−ルプロパン、ヘキサントリオ−
ル、ヒマシ油などの低分子活性水素含有化合物を反応さ
せて得られる末端イソシアネ−ト基のプレポリマ−など
があげられる。

【００１６】ブロック剤はイソシアネ−ト基を一時的に
封鎖するものであり、封鎖されたブロックポリイソシア
ネ−ト化合物は常温において安定であるが、解離温度
（例えば１００℃以上）より高温に加熱するとブロック
剤が解離してイソシアネ−ト基が再生し、基体樹脂と架
橋反応する。ブロック剤としては、例えば、ε−カプロ
ラクタム、γ−ブチロラクタムなどのラクタム系化合
物；メチルエチルケトオキシム、シクロヘキサノンオキ
シムなどのオキシム系化合物；フェノ−ル、ｐ−ｔ−ブ
チルフェノ−ル、クレゾ−ルなどのフェノ−ル系化合
物；ｎ−ブタノ−ル、２−エチルヘキサノ−ルなどの脂
肪族アルコ−ル類；フェニルカルビト−ル、メチルフェ
ニルカルビト−ルなどの芳香族アルキルアルコ−ル系化
合物；エチレングリコ−ルモノブチルエ−テルなどのエ
−テルアルコ−ル系化合物などがあげられる。このう
ち、オキシム系及びラクタム系のブロック剤は比較的低
温で解離し、塗膜の低温硬化性の点から好適である。

【００１７】ブロックイソシアネ−ト基を基体樹脂分子
中に結合してなる自己架橋タイプの基体樹脂は、例え
ば、部分ブロックポリイソシアネ−ト化合物中の遊離の
イソシアネ−ト基を基体樹脂中の活性水素部分と反応さ
せることにより調製することができる。

【００１８】これらの基体樹脂（カチオン性樹脂）は、
ギ酸、酢酸、乳酸などの水溶性有機酸で中和することに
より、水溶化又は水分散化することができる。

【００１９】基体樹脂と架橋剤との構成比率は、該両成
分の合計固形分量を基準にして、一般に、基体樹脂が５
０〜９０重量％、特に６５〜８０重量％、そして架橋剤
が５０〜１０重量％、特に３５〜２０重量％の範囲内に
あるのが適している。

【００２０】（Ｂ）縮合リン酸アルミニウム及び／又は
亜鉛化合物：縮合リン酸アルミニウムは、分子中にピロ
リン酸基（Ｐ₂Ｏ₇ ^4-）、トリポリリン酸基（Ｐ
₂Ｏ₁₀ ^5-）、メタリン酸基（ＰＯ₃ ^-）などを有する化合
物であり、例えば、トリポリリン酸２水素アルミニウム
（ＡｌＨ₂Ｐ₃Ｏ₁₀・２Ｈ₂Ｏ）、メタリン酸アルミニウ
ム（Ａｌ(ＰＯ₃)₃）などがあげられる。さらに、これら
を二酸化ケイ素などのケイ素酸化物で変性したものも包
含される。また、亜鉛化合物としては、例えば、酸化
亜鉛、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛、又はその複塩などがあげ
られる。

【００２１】これらの（Ｂ）成分は防錆剤として有効で
あり、その形状は通常粉末状で、平均粒径が０．１〜１
０μｍの範囲内にあるものが適している。また、縮合リ
ン酸アルミニウムと亜鉛化合物とを併用することも可能
であり、その併用比率には特に制限はない。なお、本明
細書における平均粒径は、「コールターマルチサイザー
ＩＩ」（株）日科機製、商品名）で測定したもので、累
積５０％における粒径である。

【００２２】（Ｃ）酸化アルミニウム及び／又は水酸化
アルミニウム：酸化アルミニウムはＡｌ₂ Ｏ₃で示され
る化合物であり、また、水酸化アルミニウムにはＡｌ
(ＯＨ)₃で示される化合物、乾燥水酸化アルミニウムゲ
ルなどが包含される。これらの（Ｃ）成分は防錆剤とし
て有効であり、それぞれ単独で使用することでき又は併
用することもできる。併用するにあたって両成分は任意
の比率で用いることができる。（Ｃ）成分は粒子状又は
粉末状であることが好ましく、その平均粒径は０．１〜
１０μｍの範囲内が適している。

【００２３】本塗料は、上記したカチオン電着塗料用樹
脂（Ａ）、縮合リン酸アルミニウム及び／又は亜鉛化合
物（Ｂ）、ならびに酸化アルミニウム及び／又は水酸化
アルミニウム（Ｃ）を含有することを特徴とするカチオ
ン電着塗料である。これらの各成分の構成比率は厳密に
制限されるものではなく、電着塗料の使用目的などに応
じて変えることができるが、一般的に、固形分重量比
で、（Ａ）成分１００重量部あたり、(Ｂ）成分及び
（Ｃ）成分を合計で０．５〜２０重量部、特に１〜１０
重量部の範囲内で使用するのが適している。（Ｃ）成分
は、(Ｂ）成分１重量部あたり、０．１〜１０重量部、
特に０．３〜３重量部の範囲内で用いるのが好ましい。

【００２４】本塗料には、上記の(Ａ）成分、(Ｂ）成分
及び（Ｃ）成分に加えて、さらに場合により、水酸化マ
グネシウム（Ｄ）、酸化マグネシウム及び／又はケイ酸
マグネシウム（Ｅ）から選ばれる１種もしくは２種以上
の成分を含有せしめることもできる。

【００２５】(Ｄ）水酸化マグネシウム：水酸化マグネ
シウムは、Ｍｇ(ＯＨ）₂で示される化合物であり、粒子
状又は粉末状であることが好ましく、その平均粒径は
０．１〜１０μｍの範囲内にあるのが適している。

【００２６】（Ｅ）酸化マグネシウム及び／又はケイ酸
マグネシウム：酸化マグネシウムはＭｇＯで示される化
合物であり、粒子状又は粉末状であることが好ましく、
その平均粒径は０．１〜１０μｍの範囲内にあるのが適
している。また、ケイ酸マグネシウムとしては、例え
ば、３ケイ酸マグネシウム（２ＭｇＯ３ＳｉＯ₂・ｎＨ₂
Ｏ）や６ケイ酸マグネシウム（２ＭｇＯ６ＳｉＯ₂・ｎ
Ｈ₂Ｏ）などが好適に使用でき、これらは粒子状又は粉
末状であることが好ましく、その平均粒径は０．１〜１
０μｍの範囲内にあるのが適している。

【００２７】本塗料における（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分
の配合比率は厳密に制限されるものではなく、電着塗料
の使用目的などに応じて変えることができるが、通常
は、固形分重量比で、(Ａ）成分１００重量部あたり、
(Ｂ）成分、(Ｄ）成分及び（Ｅ）成分を合計で０．５〜
２０重量部、特に１〜１０重量部の範囲内で使用するこ
とが好ましい。また、(Ｂ）成分１重量部あたり、(Ｄ）
成分及び（Ｅ）成分はそれぞれ０．１〜１０重量部、
特に０．１〜２重量部の範囲内で使用することが好まし
い。

【００２８】本塗料において、（Ａ）樹脂成分への粉体
成分（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）成分の配合方法
は特に限定されない。例えば、（Ａ）成分に、（Ｂ）成
分及び（Ｃ）成分、さらに必要に応じ（Ｄ）成分及び
（Ｅ）成分を順次配合してもよいし、予め粉体成分であ
る（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分、さらに必要に応じ（Ｄ）
成分（Ｅ）成分を粉体同士乾式で十分混合（乾式混合）
した後、樹脂成分（Ａ）に配合してもよい。

【００２９】また、より塗料の安定性を考慮する場合に
は、水やアルコールなどの溶媒中で粉体成分である
（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分、さらに必要に応じ（Ｄ）成
分及び（Ｅ）成分を混合(湿式混合)後、濾過、乾燥、粉
砕し、樹脂成分（Ａ）に配合することもできる。

【００３０】湿式混合は、バッチ式、連続式のいずれで
も可能であり、（Ｂ）成分への(Ｃ）成分、(Ｄ)成分及
び(Ｅ）成分の混合順序は制限されない。水の場合、反
応温度は室温乃至８０℃の範囲内が適しており、混合時
間は通常３０分乃至３時間が適している。混合終了後、
混合生成物のスラリ−をろ過し、乾燥、粉砕することに
よって、目的とする生成物が得られる。また、炭素数が
１〜８の低級アルコールなどと脱イオン水との混合液中
で上記した成分を混合することもできる。

【００３１】本塗料は、上記の(Ａ）成分、(Ｂ）成分及
び(Ｃ）成分を必須成分とし、必要に応じて(Ｄ）成分及
び(Ｅ)成分などを水性媒体に混合分散せしめることによ
り調製することができ、さらに、着色顔料、体質顔料、
防錆顔料、有機溶剤、沈降防止剤などの通常の塗料添加
剤を適宜含有せしめることも可能である。

【００３２】着色顔料としては、例えば、チタン白、亜
鉛華、カ−ボンブラック、モリブデ−トオレンジ、ベン
ガラ、ナフト−ル系、ピラゾロン系、ベンツイミダゾロ
ン系、アントラキノン系、チオインジゴ系、ペリレン
系、キナクリドン系、チタンイエロ−、モノアゾ系、ジ
スアゾ系、縮合アゾ系、アンソラピリミジン系、コバル
トグリ−ン、フタロシアニングリ−ン、群青、コバルト
ブル−、フタロシアニンブル−、コバルトバイオレット
などの無機系および有機系の顔料があげられる。体質顔
料としては、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、クレ
−、けい藻土、含水けい酸、タルク、バライト、硫酸バ
リウム、炭酸バリウム、ケイ砂、ガラスビ−ズ、マイカ
などがあげられる。防錆顔料としては、例えば、亜鉛
末、りん酸亜鉛、りん酸カルシウム、ホウ酸系防錆顔
料、アルカリ土類金属および酸化亜鉛から選ばれる少な
くとも１種と酸化鉄との複合酸化物、タングステン酸系
防錆顔料、亜りん酸系防錆顔料、次亜りん酸系防錆顔
料、亜硝酸系防錆顔料、バナジン酸系防錆顔料などがあ
げられる。さらに、Ｚｒ(ＯＨ)₄で示される化合物も防
錆顔料として使用することができる。

【００３３】これらの着色顔料、体質顔料および防錆顔
料は、一般に粉末状で使用することが多く、その平均粒
径は１０μｍ以下、特に０．０１〜３μｍの範囲内にあ
ることが好ましく、その配合量は目的に応じて任意に選
択できるが、一般には、カチオン電着塗料用樹脂（Ａ）
１００重量部（固形分）あたり、０．５〜５０重量部、
特に１〜３０重量部の範囲内が適している。

【００３４】本塗料は固形分含有率を約５〜３０重量％
になるように脱イオン水などで希釈し、さらにｐＨを
５．５〜９．０に調節して電着浴とし、浴温１５〜３５
℃、負荷電圧１００〜４００Ｖの条件で、被塗物を陰極
として浸漬し通電することによって電着塗装することが
できる。塗装膜厚は硬化塗膜で１０〜４０μｍの範囲内
が好ましい。通電後、電着浴から引上げ水洗してから、
約１００〜約２００℃で１０〜４０分間程度加熱するこ
とにより塗膜を硬化せしめることができる。

【００３５】

【発明の効果】本発明のカチオン電着塗料は、鉛化合物
やクロム化合物などの有害物質を使用することなしに、
無処理鋼板に防錆性のすぐれた塗膜を形成することがで
き、しかも、形成される塗膜は平滑性、光沢などの仕上
がり外観が良好である。

【００３６】

【実施例】以下、実施例及び比較例をあげて本発明をさ
らに具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定さ
れるものではない。なお、部および％は原則として重量
基準である。

【００３７】１．試料１）カチオン電着塗料用エマルション（ａ）：「エポン１００４」（油化シェル社製、商品
名、ビスフェノ−ルＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量約
９５０）１９００部をブチルセロソルブ１０１２部に溶
解し、８０〜１００℃に加熱してからジエチルアミン１
２４部を滴下し、ついで１２０℃で２時間保持してアミ
ン価４７のアミン付加エポキシ樹脂を得た。次に、アミ
ン価１００のダイマ−酸タイプポリアミド樹脂（「バ−
サミド４６０」ヘンケル白水社製、商品名）１０００部
をメチルイソブチルケトン４２９部に溶かし、１３０〜
１５０℃に加熱還流し、生成水を留去して該アミド樹脂
の末端アミノ基をケチミンに変えたものを１５０℃で約
３時間保持し、水の留出が停止してから６０℃に冷却す
る。ついでこのものを前記アミン付加エポキシ樹脂に加
えて１００℃に加熱し、１時間保持後室温に冷却して固
形分６８％およびアミン価６５のアミン付加エポキシ樹
脂−ポリアミド変性樹脂のカチオン電着用ワニスを得
た。

【００３８】このワニス１０３部（樹脂固形分で７０
部）に、トリレンジイソシアネ−トの２−エチルヘキシ
ルアルコ−ルブロック化物３０部（固形分）及び１０％
酢酸水溶液１５部を配合し、均一に混合した後、脱イオ
ン水１５０部を強く撹拌しながら約１５分かけて滴下
し、固形分３４％のカチオン電着用エマルション（ａ）
を得た。

【００３９】２）防錆顔料成分（ａ）：トリポリリン酸アルミニウム粒子にシリカ及び
酸化亜鉛処理を施してなる「Ｋ−ホワイト８４」(ＳｉＯ
₂ １１〜１５％、ＺｎＯ２６．５〜３０．５％）
(テイカ（株）製、商品名）１００部及び水酸化アルミ
ニウム５０部を７０℃の温水１０００部に投入し、約
２時間攪拌した後、脱水、乾燥、粉砕して防錆顔料成分
（ａ）を得た（単層被覆）。

【００４０】（ｂ）：トリポリリン酸アルミニウム粒子
からなる「Ｋ−フレッシュ１００Ｐ」(テイカ（株）製、
商品名)１００部及び水酸化アルミニウム５０部を７
０℃の温水１０００部に投入し、約２時間攪拌した後、
脱水、乾燥、粉砕して防錆顔料成分（ｂ）を得た（単層
被覆）。

【００４１】（ｃ）：「Ｋ−ホワイト８４」１００部及
び水酸化アルミニウム５０部を７０℃の温水１０００部
に投入し約２時間攪拌した後、このものに水酸化マグネ
シウム５０部を加え７０℃で２時間攪拌した後、脱水、
乾燥、粉砕して防錆顔料成分（ｃ）を得た（複層被
覆）。

【００４２】（ｄ）：「Ｋ−ホワイト８４」１００部及
び水酸化アルミニウム５０部を７０℃の温水１０００部
に投入し約２時間攪拌した後、このものに酸化マグネシ
ウム５０部を加え７０℃で２時間攪拌した後、脱水、乾
燥、粉砕して防錆顔料成分（ｄ）を得た（複層被覆）。

【００４３】（ｅ）：「Ｋ−ホワイト８４」１００部、
水酸化アルミニウム５０部及び水酸化マグネシウム５０
部を７０℃の温水１０００部に同時に投入し約２時間攪
拌した後、脱水、乾燥、粉砕して防錆顔料成分（ｅ）を
得た（混合単層被覆）。

【００４４】３）顔料ペースト（ａ）：カチオン電着用ワニス（固形分６８％）５部、
１０％酢酸水溶液２．６部、酸化チタン顔料１７部、ク
レー８部、カーボンブラック０．３部、ジオクチルスズ
オキサイド２部、防錆顔料成分（ａ）５部及び脱イオン
水を固形分含有率が５０％になるように加えてから、ボ
ールミルで４０時間混合分散し、ツブゲージで１０μ以
下にした。

【００４５】（ｂ）：カチオン電着用ワニス（固形分６
８％）５部、１０％酢酸水溶液２．６部、酸化チタン顔
料１７部、クレー８部、カーボンブラック０．３部、ジ
オクチルスズオキサイド２部及び防錆顔料成分（ｂ）５
部及び脱イオン水を固形分含有率が５０％になるように
加えてから、ボールミルで４０時間混合分散し、ツブゲ
ージで１０μ以下にした。

【００４６】（ｃ）：カチオン電着用ワニス（固形分６
８％）５部、１０％酢酸水溶液２．６部、酸化チタン顔
料１７部、クレー８部、カーボンブラック０．３部、ジ
オクチルスズオキサイド２部及び防錆顔料成分（ｃ）５
部及び脱イオン水を固形分含有率が５０％になるように
加えてから、ボールミルで４０時間混合分散し、ツブゲ
ージで１０μ以下にした。

【００４７】（ｄ）：カチオン電着用ワニス（固形分６
８％）５部、１０％酢酸水溶液２．６部、酸化チタン顔
料１７部、クレー８部、カーボンブラック０．３部、ジ
オクチルスズオキサイド２部、防錆顔料成分（ｄ）５部
及び脱イオン水を固形分含有率が５０％になるように加
えてから、ボールミルで４０時間混合分散し、ツブゲー
ジで１０μ以下にした。

【００４８】（ｅ）：カチオン電着用ワニス（固形分６
８％）５部、１０％酢酸水溶液２．６部、酸化チタン顔
料１７部、クレー８部、カーボンブラック０．３部、ジ
オクチルスズオキサイド２部、防錆顔料成分（ｅ）５部
及び脱イオン水を固形分含有率が５０％になるように加
えてから、ボールミルで４０時間混合分散し、ツブゲー
ジで１０μ以下にした。

【００４９】２．実施例及び比較例実施例１固形分３４％のカチオン電着用エマルション（ａ）３１
５部、顔料ペースト(ａ）８０部及び脱イオン水を混合
して固形分含有率２０％のカチオン電着塗料を得た。

【００５０】実施例２固形分３４％のカチオン電着用エマルション（ａ）３１
５部、顔料ペースト(ｂ）８０部及び脱イオン水を混合
して固形分含有率２０％のカチオン電着塗料を得た。

【００５１】実施例３固形分３４％のカチオン電着用エマルション（ａ）３１
５部、顔料ペースト(ｃ）８０部及び脱イオン水を混合
して固形分含有率２０％のカチオン電着塗料を得た。

【００５２】実施例４固形分３４％のカチオン電着用エマルション（ａ）３１
５部、顔料ペースト(ｄ）８０部及び脱イオン水を混合
して固形分含有率２０％のカチオン電着塗料を得た。

【００５３】実施例５固形分３４％のカチオン電着用エマルション（ａ）３１
５部、顔料ペースト(ｅ）８０部及び脱イオン水を混合
して固形分含有率２０％のカチオン電着塗料を得た。

【００５４】比較例１固形分３４％のカチオン電着用エマルション（ａ）３１
５部、顔料ペースト(ｆ）(注１）８０部及び脱イオン水
を混合して固形分含有率２０％のカチオン電着塗料を得
た。

【００５５】(注１）顔料ペースト(ｆ）：カチオン電着
用ワニス（固形分６８％）５部、１０％酢酸水溶液２．
６部、酸化チタン顔料１７部、クレー９．７部、カーボ
ンブラック０．３部、ジオクチルスズオキサイド２部及
び「Ｋ−ホワイト８４」３．３部に脱イオン水を固形分
含有率が５０％になるようにして加えてから、ボールミ
ルで４０時間混合分散し、ツブゲージで１０μ以下にし
た。

【００５６】比較例２固形分３４％のカチオン電着用エマルション（ａ）３１
５部、顔料ペースト(ｇ）(注２）８０部及び脱イオン水
を混合して固形分含有率２０％のカチオン電着塗料を得
た。

【００５７】（注２）顔料ペースト(ｇ）：カチオン電
着用ワニス（固形分６８％）５部、１０％酢酸水溶液
２．６部、酸化チタン顔料１７部、クレー１１．３部、
カーボンブラック０．３部、ジオクチルスズオキサイド
２部及び水酸化アルミニウム１．７部に脱イオン水を固
形分含有率が５０％になるようにして加えてから、ボー
ルミルで４０時間混合分散し、ツブゲージで１０μ以下
にした。

【００５８】比較例３固形分３４％のカチオン電着用エマルション（ａ）３１
５部、顔料ペースト(ｈ）(注３）８０部及び脱イオン水
を混合して固形分含有率２０％のカチオン電着塗料を得
た。

【００５９】(注３）顔料ペースト(ｈ）：カチオン電着
用ワニス（固形分６８％）５部、１０％酢酸水溶液２．
６部、酸化チタン顔料１７部、クレー８部、カーボンブ
ラック０．３部、ジオクチルスズオキサイド２部及び
「Ｋ−ホワイト８４」５部に脱イオン水を固形分含有率
が５０％になるようにして加えてから、ボールミルで４
０時間混合分散し、ツブゲージで１０μ以下にした。

【００６０】比較例４固形分３４％のカチオン電着用エマルション（ａ）３１
５部、顔料ペースト(ｉ）(注４）８０部及び脱イオン水
を混合して固形分含有率２０％のカチオン電着塗料を得
た。

【００６１】(注４）顔料ペースト(ｉ）：カチオン電着
用ワニス（固形分６８％）５部、１０％酢酸水溶液２．
６部、酸化チタン顔料１７部、クレー８部、カーボンブ
ラック０．３部、ジオクチルスズオキサイド２部及び水
酸化アルミニウム５部に脱イオン水を固形分含有率が５
０％になるようにして加えてから、ボールミルで４０時
間混合分散し、ツブゲージで１０μ以下にした。

【００６２】比較例５固形分３４％のカチオン電着用エマルション（ａ）３１
５部、顔料ペースト(ｊ）(注５）８０部及び脱イオン水
を混合して固形分含有率２０％のカチオン電着塗料を得
た。

【００６３】(注５）顔料ペースト(ｊ）：カチオン電着
用ワニス（固形分６８％）５部、１０％酢酸水溶液２．
６部、酸化チタン顔料１７部、クレー８部、カーボンブ
ラック０．３部、ジオクチルスズオキサイド２部及び水
酸化マグネシウム５部に脱イオン水を固形分含有率が５
０％になるようにして加えてから、ボールミルで４０時
間混合分散し、ツブゲージで１０μ以下にした。

【００６４】比較例６固形分３４％のカチオン電着用エマルション（ａ）３１
５部、顔料ペースト(ｋ）(注６）８０部及び脱イオン水
を混合して固形分含有率２０％のカチオン電着塗料を得
た。

【００６５】(注６）顔料ペースト(ｋ）：カチオン電着
用ワニス（固形分６８％）５部、１０％酢酸水溶液２．
６部、酸化チタン顔料１７部、クレー８部、カーボンブ
ラック０．３部、ジオクチルスズオキサイド２部及び酸
化マグネシウム５部に脱イオン水を固形分含有率が５０
％になるようにして加えてから、ボールミルで４０時間
混合分散し、ツブゲージで１０μ以下にした。

【００６６】比較例７固形分３４％のカチオン電着用エマルション（ａ）３１
５部、顔料ペースト(ｌ）(注７）８０部及び脱イオン水
を混合して固形分含有率２０％のカチオン電着塗料を得
た。

【００６７】(注７）顔料ペースト(ｌ）：カチオン電着
用ワニス（固形分６８％）５部、１０％酢酸水溶液２．
６部、酸化チタン顔料１７部、クレー８部、カーボンブ
ラック０．３部、ジオクチルスズオキサイド２部及びケ
イ酸マグネシウム５部に脱イオン水を固形分含有率が５
０％になるようにして加えてから、ボールミルで４０時
間混合分散し、ツブゲージで１０μ以下にした。３．性能試験結果実施例及び比較例で得たカチオン電着塗料を製造してか
ら３０℃で３日間開放攪拌したものと、３０℃で２週間
開放攪拌したものについて、化成処理を全く行っていな
い脱脂冷延ダル鋼板（大きさ０．８×１５０×７０ｍ
ｍ）をカソ−ドとして、電圧２５０Ｖで膜厚が硬化塗膜
で２０μｍになるように電着塗装し、水洗してから、加
熱し塗膜を硬化せしめた。加熱は電気熱風式乾燥機で１
６０℃で３０分、又は２００℃で３０分間行ない、これ
らの条件で硬化せしめた電着塗膜の性能試験を行なっ
た。その結果を表１に示す。

【００６８】防食性：加熱硬化させた塗板の塗膜に、素
地に達するようにナイフでクロスカット傷を入れ、これ
をＪＩＳＺ−２３７１に準じて４８０時間、耐塩水噴霧
試験を行なった後のカット部からの錆やフクレ発生を観
察した。○は錆やフクレ発生は殆ど認められない、△は
錆やフクレ発生はが少し認められる、×は錆やフクレ発
生が著しく認められることを示す。

【００６９】塗面平滑性：塗膜の表面を、目視観察した
結果である。○はヘコミ、フクレなどが殆どなく良好、
△はヘコミ、フクレなどが少し発生しやや劣る、×はヘ
コミ、フクレなどが多く発生し劣ることを示す。

【００７０】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者中尾文昭神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号関西ペイント株式会社内 (72)発明者杉田賢神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号関西ペイント株式会社内 (72)発明者竹谷行彦兵庫県西宮市石在町７−20 (72)発明者近藤元大阪府大阪市都島区内代町１−11−８Ｆターム(参考） 4J038 CA021 CG001 DB001 DD001 GA09 HA166 HA186 HA426 KA03 KA08 KA15 MA08 NA03 PB07 PC02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】カチオン電着塗料用樹脂（Ａ）、縮合リ
ン酸アルミニウム及び／又は亜鉛化合物（Ｂ）、ならび
に酸化アルミニウム及び／又は水酸化アルミニウム
（Ｃ）を含有することを特徴とするカチオン電着塗料。
【請求項２】カチオン電着塗料用樹脂（Ａ）、縮合リ
ン酸アルミニウム及び／又は亜鉛化合物（Ｂ）、酸化ア
ルミニウム及び／又は水酸化アルミニウム（Ｃ）、なら
びに水酸化マグネシウム（Ｄ）を含有することを特徴と
するカチオン電着塗料。
【請求項３】カチオン電着塗料用樹脂（Ａ）、縮合リ
ン酸アルミニウム及び／又は亜鉛化合物（Ｂ）、酸化ア
ルミニウム及び／又は水酸化アルミニウム（Ｃ）、なら
びに酸化マグネシウム及び／又はケイ酸マグネシウム
（Ｅ）を含有することを特徴とするカチオン電着塗料。
【請求項４】（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分で粒子状の
（Ｂ）成分の表面を被覆してから、（Ａ）成分と混合し
てなる請求項２記載のカチオン電着塗料。