JP2001316526A - ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ - Google Patents
ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤInfo
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Abstract
加硫前の粘度上昇を抑制し、加工性を改善しうるゴム組
成物および前記組成物をタイヤトレッドに用いた空気入
りタイヤを提供する。 【解決手段】 ゴム成分に、シリカを含有するカーボン
ブラックと、シランカップリング剤としてビス−(3−
[トリエトキシシリル]−プロピル)−ジスルフェンを
配合してなり、ゴム成分100重量部に対して、シリカ
を含有するカーボンブラックの配合量が5〜80重量
部、ビス−(3−[トリエトキシシリル]−プロピル)
−ジスルフェンの配合量がシリカ含有カーボンブラック
およびシリカの合計量に対して3〜10重量%であるこ
とを特徴とするゴム組成物。
Description
ム組成物およびそれをタイヤトレッドに用いた空気入り
タイヤに関する。
ランカップリング剤として、ビス−(3−[トリエトキ
シシリル]−プロピル)−テトラスルフェンが、よく知
られている。しかし、ゴム配合において、ビス−(3−
[トリエトキシシリル]−プロピル)−テトラスルフェ
ンをシランカップリング剤として用いると、混練温度が
高い場合、未加硫ゴムの粘度上昇が大きい。シリカを含
有するカーボンブラックは混練時の発熱が著しく、ビス
−(3−[トリエトキシシリル]−プロピル)−テトラ
スルフェンをカップリング剤として使用すると、加硫ゴ
ム組成物やこれを用いたタイヤの性能は向上するもの
の、混練や成形加工性が困難であった。この問題を解決
するために特願平11−346366号公報や特願平1
1−210831号公報に記載されるような加工性を向
上をさせる化合物を添加するなどの手法が行なわれてい
る。しかし、このような化合物を添加することにより配
合のコストが上昇してしまい不経済的であり、また、充
分には加工性を改善できていない。
ボンブラックを配合してなるゴム組成物において、加硫
前の粘度上昇を抑制し、加工性を改善する。
シリカを含有するカーボンブラックと、シランカップリ
ング剤としてビス−(3−[トリエトキシシリル]−プ
ロピル)−ジスルフェンとを配合してなり、ゴム成分1
00重量部に対して、シリカを含有するカーボンブラッ
クの配合量が5〜80重量部、ビス−(3−[トリエト
キシシリル]−プロピル)−ジスルフェンの配合量がシ
リカ含有カーボンブラックおよびシリカの合計量に対し
て3〜10重量%であることを特徴とするゴム組成物
(請求項1)、請求項1記載のゴム配合に、さらにカー
ボンブラックおよび/またはシリカを配合してなり、シ
リカを含有するカーボンブラックとカーボンブラックお
よび/またはシリカの合計量が40〜100重量部であ
るゴム組成物(請求項2)、請求項1または2記載のゴ
ム組成物をタイヤトレッドに用いた空気入りタイヤ(請
求項3)に関する。
ゴム成分は、一般にタイヤのトレッド用ゴム組成物のゴ
ム成分として使用されるものである限り、とくに限定な
く使用することができる。
天然ゴム(NR)、各種ブタジエンゴム(BR)、各種
スチレン−ブタジエン共重合体ゴム(SBR)、イソプ
レンゴム(IR)、ブチルゴム(IIR)、アクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体ゴム(NBR)、アクリロ
ニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、クロロ
プレンゴム、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、スチ
レン−イソプレン共重合体ゴム、スチレン−イソプレン
−ブタジエン共重合体ゴム、イソプレン−ブタジエン共
重合体ゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、アクリル
ゴム、エピクロルヒドリンゴム、多硫化ゴム、シリコー
ンゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴムなどがあげられる。
これらは、単独で用いてもよく、2種類以上をブレンド
して用いてもよい。ブレンドする場合のブレンド比にも
とくに制限はない。これらのうちでは、タイヤトレッド
用として好適な耐摩耗性を得るなどの点から、NR、B
R、SBR、IRなどが好ましい。
ボンブラック(以下、シリカ含有カーボンブラックとい
う)は、カーボンブラックとシリカが1つの粒子内で3
次元的に混ざり合っており、シリカおよびカーボンブラ
ックが何れも粒子表面に露出しているものである。
ンブラック部とシリカ部がともに粒子の両面に露出した
部分を有している。そのため、カーボンブラックを用い
ることによる特徴である、過酷な条件でのタイヤの耐摩
耗性をよくすることができる。また、シリカを含有する
ため、表面に存在する官能基の数(表面活性点)が通常
のカーボンブラックより多くなり、結合剤を介してポリ
マーと結合しやすくなり、バウンドラバーも多くなり、
ヒステリシスを低減させることができ、転がり抵抗の減
少をはかることができる。この結果、耐摩耗性と転がり
抵抗の両立をはかることができる。
くに制限はないが、有機シロキサンを原料油と同時に反
応させ、一段階で製造する方法が好ましい。前記好まし
い製造法については、たとえば国際公開第96/375
47号パンフレットに詳しく開示されている。原料油と
しては、一般にカーボンブラックの原料油として使用さ
れるものを、とくに限定なく使用することができる。
ボンブラックとシリカの割合は、カーボンブラックに対
してシリカが、好ましくは0.1〜25重量%、より好
ましくは0.5〜10重量%、とくに好ましくは2〜6
重量%であることが、カーボンブラックとシリカの両者
の長所がバランスよく発揮されるなどの点から好まし
い。
ゴム成分100重量部に対して5〜80重量部、好まし
くは10〜70重量部、より好ましくは30〜60重量
部である。5重量部未満ではシリカ含有カーボンブラッ
クを入れた効果がなく、80重量部をこえると加硫前に
ゴム組成物の粘度が高くなり、加工性がわるくなる。
ためにカーボンブラックおよび/またはシリカを含む。
いが、たとえば汎用ゴムの配合用に一般に用いられるも
のが使用される。具体的には、ファーネスブラック、ア
セチレンブラック、サーマルブラック、チャンネルブラ
ック、グラファイトなどが例示される。
配合用に一般的に用いられるものが使用される。具体的
には、一般に補強剤として使用される乾式法ホワイトカ
ーボン、湿式法ホワイトカーボン、コロイダルシリカ、
および特開昭62−62838号公報に開示されている
沈降シリカなどが例示される。これらのシリカは、単独
でまたは2種類以上を組み合わせて用いることができ
る。
いが、たとえばCTAB吸着比面積(以下、CTABと
いう)が100〜200m2/g、BETチッ素吸着比
表面積(以下、BETという)が100〜250m2/
gのものが好適に使用される。
ニプシルVN3(CTAB 144m2/g、BET
210m2/g、日本シリカ(株)製)、ニプシルAQ
(CTAB 150m2/g、BET 227m2/g、
日本シリカ(株)製)、ウルトラシールVN3(CTA
B 165m2/g、BET 172m2/g、デグッサ
製)などがあげられる。
0でもよいが、カーボンブラック使用量は5重量部以上
であることが、配合コストを抑える点から好ましく、シ
リカの使用量は5重量部以上であることが転がり抵抗の
点から好ましい。
ク、前記カーボンブラック、前記シリカ)の総量は40
〜100重量部が好ましく、より好ましくは45〜90
重量部である。フィラーの総量が40重量部未満である
と耐摩耗性がわるく、タイヤトレッドとして使用しにく
くなり、100重量部より多いと未加硫ゴムの粘度が高
くなり、加工性が低下する。
配合してなるゴム組成物において、シランカップリング
剤としてビス−(3−[トリエトキシシリル]−プロピ
ル)−ジスルフェンを使用することにより、加工性を向
上させている。
にシリカとカーボンブラックの相を合わせもつのが特徴
であるが、カーボンブラック相とゴムとの相互作用によ
る混練時の発熱はシリカなどを混練する場合より高いた
め、ビス−(3−[トリエトキシシリル]−プロピル)
−テトラスルフェンをシリカ含有カーボンのカップリン
グ剤として使用した場合は混練した未加硫ゴムの粘度は
とくに高くなり、加工性がとくに低下する。
粘度上昇するのは、使用するシランカップリング剤が混
練時の発熱により架橋反応を開始する、いわゆる熱安定
性がわるいためと考えられる。そこで、含有する硫黄原
子数の少ないビス−(3−[トリエトキシシリル]−プ
ロピル)−ジスルフェンをシランカップリング剤として
使用することにより混練時の熱安定性が良好になり、混
練ゴム組成物の粘度上昇が抑えられ、加工性の良好なゴ
ム組成物を得ることができると考えられる。さらに、混
練時の熱安定性が良好であることから、混練効率を上げ
ることが可能になる。
ンカップリング剤として従来の一般的なシランカップリ
ング剤であるビス−(3−[トリエトキシシリル]−プ
ロピル)−テトラスルフェンは、分子内に硫黄分子を平
均4個保有する化合物であり、硫黄は、通常ゴムの架橋
剤として一般的である。ビス−(3−[トリエトキシシ
リル]−プロピル)−テトラスルフェンは、混練時の温
度上昇にともなう分子内の硫黄原子の活性化により、架
橋反応を開始すると考えられている。
含有カーボンブラックおよびシリカの合計量の3〜10
重量%で、3重量%より少ないとシランカップリング剤
の効果である粘度の低減、耐摩耗性向上の効果がなく、
10重量%以上であると、その効果が配合した割合に比
べて小さく、経済的でない。
てタイヤトレッド用ゴム組成物の製造に一般に使用され
る成分、添加剤を必要に応じて通常使用される量、配合
・添加してもよい。前記成分、添加剤の具体例として
は、たとえばプロセスオイル(パラフィン系プロセスオ
イル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオ
イルなど)、加硫剤(硫黄、塩化硫黄化合物、有機硫黄
化合物など)、加硫促進剤(グアニジン系、アルデヒド
−アミン系、アルデヒド−アンモニア系、チアゾール
系、スルフェンアミド系、チオ尿素系、チウラム系、ジ
チオカルバメート系、ザンデート系の化合物など)、架
橋剤(有機パーオキサイド化合物、アゾ化合物などのラ
ジカル発生剤、オキシム化合物、ニトロソ化合物、ポリ
アミン化合物など)、補強剤(ハイインパクトポリスチ
レン樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂など)、
酸化防止剤ないし老化防止剤(ジフェニルアミン系、p
−フェニレンジアミン系などのアミン誘導体、キノリン
誘導体、ハイドロキノン誘導体、モノフェノール類、ジ
フェノール類、チオビスフェノール類、ヒンダードフェ
ノール類、亜リン酸エステル類など)、ワックス、ステ
アリン酸、酸化亜鉛、軟化剤、充填剤、可塑剤などがあ
げられる。
入りタイヤを製造する場合、2軸用、乗用車用、重荷重
車両用を問わずいずれの空気入りタイヤの製造にも使用
することができる。
のコンポーネントとしては、キャップトレッド、ベース
トレッド、ベルト被覆ゴム、ケース被覆ゴム、サイドウ
ォール、インナーライナー、チェーファー、ビードエイ
ペックスなど、とくに限定はないが、好ましくは、キャ
ップトレッド、ベーストレッド、ベルト被覆ゴム、サイ
ドウォール、より好ましくはキャップトレッド、ベース
トレッドに使用するのが、加工性の向上の点から好まし
い。
さらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。
にまとめて示す。 NR:一般的なRSS#3グレード SBR:日本ゼオン(株)製 NS116 シリカ含有カーボンブラック:キャボットコーポレーシ
ョン製 CRX2000(N234カーボンブラックに
シリカを4.7重量%含有、DBP給油量 113cc
/100g、CDBP給油量 102cc/100g) シリカ:デグッサ製 ウルトラシールVN3(CTAB
165m2/g、BET 172m2/g) カーボンブラック:昭和キャボット(株)製 昭和ブラ
ックN351 シランカップリング剤A:デグッサ製 Si69(ビス
(3−(トリエトキシシリル)プロピル)テトラスルフ
ェン) シランカップリング剤B:デグッサ製 Si75(ビス
(3−(トリエトキシシリル)プロピル)ジスルフェ
ン) アロマオイル:出光興産(株)製 ダイアナプロセスP
S32 老化防止剤:精工化学(株)製 オゾノン6C ワックス:大内興産化学(株)製 サンノックワックス ステアリン酸:日本油脂(株)製 桐 酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製 酸化亜鉛2種 硫黄:軽井沢硫黄(株)製 粉末硫黄 加硫促進剤:大内興産(株)製 ノクセラーNS
以下にまとめて示す。
30℃にて未加硫組成物のムーニー粘度を測定し、測定
結果を比較例1を100とした指数で示した。数字が大
きいほうが粘度が低く加工性が容易であることを示す。
組成物から加硫ゴムを調製し、ランボーン摩耗試験機
(岩本製作所(株)製)を用いて、表面回転速度50m
/min、落砂量15g/minで、スリップ量30
%、負荷荷重2.5kgにて摩耗試験を実施した。いず
れも比較例1を100として指数で示した。指数が大き
いほど耐摩耗性に優れる。
ヤを用い、(株)神戸製鋼所製のドラム式転がり抵抗試
験機により、速度80km/h、荷重3.4kN、内部
圧力200kPaで走行させて転がり抵抗を測定した。
比較例1を100とした指数で示した。指数が大きいほ
うが転がり抵抗が低く、良好であることを示す。
た分量の各成分と老化防止剤2重量部、ワックス1重量
部、ステアリン酸2重量部、酸化亜鉛3重量部およびア
ロマチックオイル5重量部とを配合し、バンバリーミキ
サーで約150℃で5分間混練した。得られた混合物に
硫黄1.7重量部および加硫促進剤1重量部を加えて2
軸オープンロールにより80℃で5分間練りこんだタイ
ヤトレッド用ゴム組成物からムーニー粘度を測定し、ま
た、この組成物を160℃で18分間加硫することによ
り加硫ゴムを得、耐摩耗性を評価した。
を用いて常法によりタイヤトレッドを成形し、185/
65R14サイズの乗用車用タイヤを製造し、転がり抵
抗の評価を行なった。
カ(比較例3、4)を配合し、シリカ含有カーボンブラ
ックを配合しなかったゴム組成物に比べ、シリカ含有カ
ーボンブラックを配合したゴム組成物(比較例2、実施
例1)は、耐摩耗性と転がり抵抗の両立が図ることがで
きた。さらに、シランカップリング剤Bを使用した実施
例1は、従来のシランカップリング剤Aを使用した比較
例2に比べて、加工性が向上した。シランカップリング
剤Bを使用することによる加工性の向上には、シリカ含
有カーボンブラックを含有しない場合(比較例3、4)
における加工性の向上よりも向上しろ(向上の度合い)
が大きかった。
5では、耐摩耗性が低かった。
ラックと併用した場合(比較例6、実施例2)も、シラ
ンカップリング剤Bを用いた実施例2のほうが、従来の
シランカップリング剤Aを使用した比較例6に比べて、
加工性が向上した。
用した場合(比較例7、実施例3)も同様に、シランカ
ップリング剤Bを使用した実施例3は、従来のシランカ
ップリング剤Aを使用した比較例7に比べて、加工性が
向上した。
含有カーボンブラックおよびシリカの合計量の3重量%
未満である比較例8では、比較例7と比較して加工性向
上の効果がみられず、逆に多い比較例9では、実施例3
と比較して、その増量分に対する加工性向上の効果がみ
られない。
ラックを配合してなるゴム組成物において、シリカ含有
カーボンブラックの保有する良好な耐摩耗性や低燃費性
能を損なうことなしに、未加硫ゴムの粘度上昇を防ぐこ
とができ、成形加工性を向上させることができる。また
本発明のゴム組成物によれば、混練時の熱安定性が良好
であることから、混練効率をあげ、混練時間の短縮をは
かることができる。
組成物をタイヤトレッドに用いるので、タイヤトレッド
の耐摩耗性や低燃費性能が高く、しかも、成形加工性が
高く、生産が容易である。
Claims (3)
- 【請求項1】 ゴム成分に、シリカを含有するカーボン
ブラックと、シランカップリング剤としてビス−(3−
[トリエトキシシリル]−プロピル)−ジスルフェンと
を配合してなり、ゴム成分100重量部に対して、シリ
カを含有するカーボンブラックの配合量が5〜80重量
部、ビス−(3−[トリエトキシシリル]−プロピル)
−ジスルフェンの配合量がシリカ含有カーボンブラック
およびシリカの合計量に対して3〜10重量%であるこ
とを特徴とするゴム組成物。 - 【請求項2】 請求項1記載のゴム配合に、さらにカー
ボンブラックおよび/またはシリカを配合してなり、シ
リカを含有するカーボンブラックとカーボンブラックお
よび/またはシリカの合計量が40〜100重量部であ
るゴム組成物。 - 【請求項3】 請求項1または2記載のゴム組成物をタ
イヤトレッドに用いた空気入りタイヤ。
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JP2000133570A JP4475736B2 (ja) | 2000-05-02 | 2000-05-02 | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
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