JP2001301082A

JP2001301082A - バリア性積層フィルム

Info

Publication number: JP2001301082A
Application number: JP2000117925A
Authority: JP
Inventors: Riri Kitahara; 吏里北原; Kenji Hayashi; 建二林; Tsunenori Komori; 常範小森; Ryukichi Matsuo; 龍吉松尾
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 2000-04-19
Filing date: 2000-04-19
Publication date: 2001-10-30

Abstract

(57)【要約】【課題】ガスバリア性に優れ、内容物が透視可能で金属
探知器が使用でき、温湿度依存性が抑制され、加工適性
に優れ、環境に優しく低コストなガスバリア性プラスチ
ックフィルムを提供すること。【解決手段】プラスチック材料からなる基材３の片面若
しくは両面に、シリカゾルを主成分とするアンカーコー
ト層２と、Ｍ₂０・ｎＳｉ０₂で表されるアルカリ金属
ポリシリケートを主成分とするガスバイア性被膜層１を
順次積層する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、食品及び医薬品や
電子部材等の非食品等の包装分野に用いられる包装用フ
ィルムに関するもので、特に高いガスバリア性を持つこ
とで、大気中の酸素や水蒸気から内容物を遮断し劣化・
変質を抑制するバリア性積層フィルムに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、食品や非食品等の包装に用いられ
る包装材料は、内容物の変質を抑制しそれらの機能や性
質を保持するために、包装材料を透過する酸素、水蒸
気、その他内容物を変質させる気体による影響を防止す
る必要があり、これら気体（ガス）を遮断するガスバリ
ア性を備えることが求められている。

【０００３】そのため従来ガスバリア層としては、アル
ミニウム等の金属からなる金属箔や金属蒸着フィルム、
ポリビニルアルコールやエチレン−ビニルアルコール共
重合体、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル等
の樹脂フィルム、あるいはこれらの樹脂をコーティング
したプラスチックフィルム、更には酸化珪素や酸化アル
ミニウム等の無機酸化物を蒸着したセラミック蒸着フィ
ルム等が主に用いられてきた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、金属箔
や金属蒸着フィルムは、ガスバリア性に優れるが包装材
料を透視して内容物が確認できない、検査の際金属探知
器が使用できない、使用後の廃棄の際は不燃物として処
理しなければならない等の問題がある。またガスバリア
性樹脂フィルムやそれらをコーティングしたフィルム
は、温湿度依存性が大きく高度なガスバリア性を維持で
きない、更にポリ塩化ビニリデンやポリアクリロニトリ
ル等は廃棄・焼却の際に有害物質の原料となりうる可能
性があるなどの問題がある。また、セラミック蒸着フィ
ルム等は、蒸着層がセラミックの故に可撓性に欠け加工
適性に十分注意しなければならないことや加工機が高額
なためコストが高くなる等の問題がある。つまり現在主
として用いられているガスバリア材は、一長一短で各種
の問題を有するものと言える。

【０００５】本発明は以上のような従来技術の課題を解
決しようとするものであり、優れたガスバリア性を有
し、内容物が透視可能で且つ金属探知器が使用でき、ま
た温湿度依存性が抑制され、加工適性にも優れ、更に環
境にやさしくそれでいて低コストなガスバリア性プラス
チックフィルムを提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
するためのもので、請求項１の発明は、プラスチック材
料からなる基材の片面もしくは両面に、シリカゾルを主
成分とするアンカーコート層と、Ｍ₂Ｏ・ｎＳｉＯ₂で
表されるアルカリ金属ポリシリケートを主成分とするガ
スバリア性被膜層を順次積層することを特徴とするバリ
ア性積層フィルムである。

【０００７】請求項２の発明は、請求項１の発明におい
て、前記シリカゾルが有機溶剤変性コロイダルシリカで
あることを特徴とするバリア性積層フィルムである。

【０００８】また請求項３の発明は、請求項１の発明に
おいて、前記シリカゾルがシランカップリング剤および
その加水分解物であることを特徴とするバリア性積層フ
ィルムである。

【０００９】また請求項４の発明は、請求項１〜３の発
明において、前記ガスバリア性被膜層が、水溶性高分子
または／および窒素化合物を含むことを特徴とするバリ
ア性積層フィルムである。

【００１０】このように、本発明によれば、プラスチッ
ク基材上にアンカーコート層とガスバリア性被膜層を順
次積層した構成において、ガスバリア性被膜層としてＭ
₂Ｏ・ｎＳｉＯ₂で表されるアルカリ金属ポリシリケー
トを主成分として用いているため高いガスバリア性を発
現する。さらにその下にシリカゾルを主成分とするアン
カーコート層を設けることでプラスチック基材上に均一
にガスバリア性被膜層をコーティングすることができ、
基材との密着もよく可撓性も保持し、ガスバリア層の性
質を損なうことなく実用性の高い包装材料を提供するこ
とができる。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明を図面を用いて更に詳細に
説明する。図１は本発明のバリア性積層フィルムを説明
する断面図である。

【００１２】まず図１の本発明のバリア性積層フィルム
を説明する。基材１はプラスチック材料からなるフィル
ムであり、その上にシリカゾルを主成分とする厚さが
０．１μｍ以下であるアンカーコート層２、更にＭ₂Ｏ
・ｎＳｉＯ₂で表されるアルカリ金属ポリシリケートを
主成分とするガスバリア性被膜層３が順次積層されてい
る。

【００１３】上述した基材１はプラスチック材料からな
り、好ましくは透明であることである。例えばポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレ
ート（ＰＥＮ）などのポリエステルフィルム、ポリエチ
レンやポリプロピレン等のポリオレフィンフィルム、ポ
リスチレンフィルム、６６−ナイロン等のポリアミドフ
ィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリルニト
リルフィルム、ポリイミドフィルム等のエンプラフィル
ム等が用いられ、延伸、未延伸のどちらでも良く、また
機械強度や寸法安定性を有するものが良い。これらをフ
ィルム状に加工して用いられる。特にこれらの中で二軸
方向に任意に延伸されたフィルムが好ましく用いられ、
更に包装材料に使用する場合、価格面、防湿性、充填適
正、風合、廃棄性を考慮すると二軸延伸ポリプロピレン
フィルムがより好ましい。

【００１４】またこの基材１の表面に、周知の種々の添
加剤や安定剤、例えば帯電防止剤、可塑剤、滑剤、酸化
防止剤などが使用されていても良く、各種膜との密着性
を良くするために、前処理としてコロナ処理、プラズマ
処理、オゾン処理などを施しておいても良く、更に薬品
処理、溶剤処理を施しても良い。

【００１５】基材１の厚さは特に制限を受けるものでな
いが、包装材料としての適性、他の層を積層する場合も
あること、アンカーコート層２及びガスバリア性被膜層
３を形成する場合の加工性を考慮すると、実用的には３
〜２００μｍの範囲で、用途によって６〜３０μｍとす
ることがより好ましい。

【００１６】本発明のアンカーコート層２は、プラスチ
ック材料からなる基材１上に設けられ、Ｍ₂Ｏ・ｎＳｉ
Ｏ₂で表されるアルカリ金属ポリシリケートからなるガ
スバリア性被膜層３の均一な被膜形成によるバリア性の
発現および基材１との間の密着性を高めることを目的に
設けられるもので、上記目的達成のためにアンカーコー
ト層２は、シリカゾルを主成分とする厚さが０．１μｍ
以下であるアンカーコート層とする必要がある。主成分
とは塗膜構成全成分に対してシリカゾルが重量比で５０
％以上であることを示す。アンカーコート層の透明性を
損なわない範囲内であれば各種の添加剤が重量比で５０
％以下含まれていても良い。

【００１７】上記シリカゾルは有機溶剤変性コロイダル
シリカである必要がある。

【００１８】上記有機溶剤変性コロイダルシリカとは、
ケイ酸ソーダやクロロシランから合成されるコロイダル
シリカの表面を有機溶剤でエステル化したものである。
有機溶剤は水と混合する溶剤ならばなんでもよく、メタ
ノール、エタノール、イソプロピルアルコールのアルコ
ール類、エチレングリコール等のグリコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の
ケトン類、ＤＭＥ、ＴＨＦ等のエーテル類が挙げられ
る。溶媒や製法によって粒子径や含有水分が異なるが、
どの有機変性コロイダルシリカを用いてもよく、これら
について特に限定しない。

【００１９】無変性のコロイダルシリカは水系のバリア
性複合被膜と層分離できず、バリア性複合被膜と混じり
合ってしまうため均一なバリア層を生成できず、バリア
性を発現しない。しかし有機溶剤変性コロイダルシリカ
は表面のエステル基である有機基のためにバリア性複合
被膜と層分離し、バリア性複合被膜を均一に塗布するこ
とができバリア性を発現する。しかも表面のエステル基
は水系のバリア性複合被膜と馴染みやすく高い濡れ性を
示す。またｎｍサイズの微粒子による投錨効果によっ
て、極性の低いプラスティック基材にもよく濡れ密着も
よく、またバリア性複合被膜とも密着がよいため、両方
の層間を強く密着させる。

【００２０】また、シリカゾルがシランカップリング剤
およびその加水分解物でも上記記述の有機溶剤変性コロ
イダルシリカと同様の効果を発現する。シランカップリ
ング剤を加水分解して得られるシリカゾルは、有機溶剤
に馴染みやすい有機基をもちまた水系のガスバリア性被
膜層とも馴染みやすいシリカ部をもつ微粒子を形成す
る。

【００２１】シランカップリング剤とはＲ¹ _n−Ｓｉ
（ＯＲ²）_4-nの式で表される一般的なケイ素カップリ
ング剤である。（ここでＲ¹は炭素数１から４のアルキ
ル基、ビニル基、アミノ基、エポキシ基、メタクリロキ
シ基およびビニル基からなる群から選ばれる１以上の基
を有する有機基であり、Ｒ²は炭素数１〜４のアルキル
基であり、ｎは０〜２の正数である。）

【００２２】具体的には、例えばＲ¹がアルコキシル基
であるテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、
テトライソプロポキシシラン、ビニル基であるビニルト
リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アミノ
基である、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピ
ルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）
３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、エポキシ基である３−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメ
チルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）エチルトリメトキシシラン、メタクリロキシ
基である３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン等があげられる。加水分解後均一に基材に塗布できる
ものならばこれらのうちどれを用いてもよい。

【００２３】シランカップリング剤の（部分）加水分解
物およびその（部分）縮合物は、シランカップリング剤
の一部または全部が加水分解された物であり、これらは
いわゆるゾルゲル反応させることにより得られる物であ
る。

【００２４】また、アンカーコート層の厚さは０．１μ
ｍ以下である必要がある。厚さが０．１μｍより厚い
と、溶剤変性コロイダルシリカおよびシランカップリン
グ剤からなる微粒子が基材表面に分散されずに不均一に
堆積してしまい、基材表面が荒れてしまうため均一なガ
スバリア性被膜層が形成されず、高いガスバリアは発現
しない。シリカゾルの均一分散のためにもアンカーコー
ト層は厚さが０．１μｍ以下である必要がある。シリカ
ゾルをより均一に基材表面に分散させるためには厚さが
０．０１μｍ以下であることがさらに好ましい。シリカ
ゾルが均一に分散され、塗布ムラにならず、バリア層が
均一に塗布されるならばこれより更に薄くてもよい。

【００２５】有機変性コロイダルシリカと、シランカッ
プリング剤およびその加水分解物は両者とも有機溶剤に
分散するシリカゾルであるため、両者を混合してもかま
わない。また、シリカゾルにはアンカーコートとしての
性質をより向上させる目的で周知の添加剤を添加しても
一向にかまわない。酸化防止剤、耐候剤、熱安定剤、滑
剤、結晶核剤、紫外線吸収剤、着色剤などである。とく
に、耐湿性を付与するためにイソシアネート化合物と混
合することは有効である。アンカーコート層の透明性を
損なわない範囲内であれば添加剤が重量比で５０％以下
含まれていても良い。さらに該アンカーコート層の濡れ
性、密着の向上のため基材にコロナ処理、プラズマ処
理、オゾン処理などを施しておいても良い。

【００２６】次いでガスバリア性被膜層３について説明
する。該層は、高度なガスバリア性を付与し、温度依存
性や湿度劣化を抑制することを目的とする。上記目的の
達成のためにガスバリア性被膜層としては、アルカリ金
属ポリシリケートを主成分としている必要があり、該ア
ルカリ金属シリケートが、Ｍ₂Ｏ・ｎＳｉＯ₂である必
要がある。

【００２７】上記のガスバリア性を有するアルカリ金属
ポリシリケートの必須成分であるリチウムポリシリケー
トはＬｉ₂Ｏ・ｎＳｉＯ₂（ｎはモル比）で表され、そ
の溶液は水を溶媒とした一般に水ガラスと呼ばれるアル
カリシリケート水溶液である。リチウム以外で１Ａ族に
属するアルカリ金属として、工業的には比較的安価なナ
トリウムやカリウムなどが一般的に多く使用されるが、
リチウムを含まない単独または複数のアルカリ金属で構
成されるアルカリシリケート水溶液の乾燥被膜では、高
温高湿下で安定した高度なガスバリア機能は得らず、例
えば、ナトリウム系ではガスバリア発現せず、カリウム
系ではガスバリア発現するものの湿度依存性があるため
高湿下で低下してしまう。

【００２８】リチウムポリシリケートがガスバリア性材
料、特に酸素バリア性を向上させる材料として有用であ
ることは以前より知られている。しかし、リチウムポリ
シリケート単体でプラスチックフィルム上に被膜を形成
すると、Ｌｉ₂Ｏ・ｎＳｉＯ ₂で表されるモル比がｎ≦
５の範囲内でないと被膜の形成ができず、またｎ≦５の
範囲で形成されたリチウムポリシリケート被膜も成膜時
の乾燥による急激な収縮と被膜自体が柔軟性に欠けるた
め、低温で長時間ゆっくりと乾燥させなければ柔軟なプ
ラスチック基材に追従できずに、クラック（ひび割れ）
などのダメージが生じて酸素バリア性が低下してしま
う。

【００２９】この成膜性、柔軟性を付与するためにリチ
ウムポリシリケートに水溶性高分子を混合することが好
ましい。水溶性高分子は成膜性・柔軟性を付与するた
め、温湿度依存性を抑制した非常に高い酸素バリア性を
持つようなる。水溶性高分子とはポリビニルアルコール
またはその誘導体や、ポリエチレンイミンまたはその誘
導体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、澱粉、セ
ルロース類の糖類、ポリアクリル酸やポリメタクリル酸
またはそれらの共重合体等を示す。さらに、酸化ケイ素
被膜の緻密化を促進させるために窒素化合物、特にリチ
ウムポリシリケートとの相溶性、柔軟性を考慮してアミ
ノ基含有シランカップリング剤を含むアミン類と混合す
ることが好ましい。アミノ基含有シランカップリング剤
を含むアミン類と混合すると、非常に高い水蒸気バリア
性を発現するようになる。

【００３０】アンカーコート層２及びガスバリア性被膜
層３の形成方法としては、通常のコーティング方法を用
いることができる。例えばディッピング法、ロールコー
ト、グラビアコート、リバースコート、エアナイフコー
ト、コンマコート、ダイコート、スクリーン印刷法、ス
プレーコート、グラビアオフセット法等を用いることが
できる。これらの塗工方式を用いて基材１の片面もしく
は両面に塗布する。この場合、アンカーコート層２とガ
スバリア性被膜層３を別々に設けても構わないし、多色
のグラビア印刷機等を用いて両層を同時に設けても構わ
ない。コストの面を考慮すること、同時に形成した方が
より好ましい。乾燥方法は、熱風乾燥、熱ロール乾燥、
赤外線照射など、特に限定しない。

【００３１】更にガスバリア性被膜層３上にその他の層
を積層することも可能である。例えば印刷層やヒートシ
ール層等である。印刷層は、包装袋などとして実用的に
用いるために形成されるものであり、ウレタン系、アク
リル系、ニトロセルロース系、ゴム系等の従来から公知
に用いられているインキバインダー樹脂に各種顔料、耐
候顔料及び可塑剤、乾燥剤、安定剤等の添加剤などが添
加されてなるインキにより構成される層で、文字、絵柄
等が形成されている。形成方法としては、例えばオフセ
ット印刷法、グラビア印刷法、シルクスクリーン印刷法
等の周知の印刷方式や、ロールコート、グラビアコート
等の周知の塗布方式を用いることができる。厚さは、
０．１〜２．０μｍの範囲で適宜選択される。

【００３２】また印刷層を積層する時に多色の印刷機を
用いる場合、先にアンカーコート層２及びガスバリア性
被膜層３を設けた後そのまま同じ印刷機を用いても印刷
層を設けても一向に構わない。

【００３３】またヒートシール層は、袋状包装体などを
形成する際の接着部に利用されるものであり、例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−
メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸
共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体及び
それらの金属架橋物等の樹脂が用いられる。厚さは目的
に応じて決められるが、一般的には１５〜２００μｍの
範囲である。

【００３４】ヒートシール層の形成方法としては、上述
樹脂からなるフィルム状のものを２液硬化型ウレタン系
接着剤を用いて貼り合わせるドライラミネート法、無溶
剤接着剤を用いて貼り合わせるノンソルベントドライラ
ミネート法、上述した樹脂を加熱溶融させカーテン状に
押し出し貼り合わせるエキストルージョンラミネート法
等いずれも公知の積層方法により形成することができ
る。

【００３５】

【実施例】本発明のバリア性積層フィルムを具体的な実
施例を挙げて更に説明する。

【００３６】〈アンカーコート液の調整〉１）メチルエチルケトン変性コロイダルシリカ（日産化
学工業（株）製ＭＥＫ−ＳＴ）を、固形分が１重量％に
なるように酢酸エチルで希釈しアンカーコート液１を得
た。

【００３７】２）メチルエチルケトン変性コロイダルシ
リカ（日産化学工業（株）製ＭＥＫ−ＳＴ）を、固形分
が０．１重量％になるように酢酸エチルで希釈しアンカ
ーコート液２を得た。

【００３８】３）メチルエチルケトン変性コロイダルシ
リカ（日産化学工業（株）製ＭＥＫ−ＳＴ）を、固形分
が０．０５重量％になるように酢酸エチルで希釈しアン
カーコート液３を得た。

【００３９】４）メチルエチルケトン変性コロイダルシ
リカ（日産化学工業（株）製ＭＥＫ−ＳＴ）を、固形分
が１０重量％になるように酢酸エチルで希釈しアンカー
コート液４を得た。

【００４０】５）３−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン（チッソ（株）製Ｓ５１０）を固形分が０．１
重量％になるようにメタノール／水＝１／１で調整し加
水分解を行いアンカーコート液５を得た。

【００４１】６）２−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン（チッソ（株）製Ｓ５３
０）を固形分が０．１重量％になるようにメタノール／
水＝１／１で調整し加水分解を行いアンカーコート液６
を得た。

【００４２】７）メチルエチルケトン変性コロイダルシ
リカ（日産化学工業（株）製ＭＥＫ−ＳＴ）を、固形分
が０．１重量％になるようにメタノールで希釈した。こ
の溶液とアンカーコート液５を重量比１／１で混合し、
アンカーコート液７を得た。

【００４３】８）メチルエチルケトン変性コロイダルシ
リカ（日産化学工業（株）製ＭＥＫ−ＳＴ）を、固形分
が０．１ｗ％になるようにメタノールで希釈した。この
溶液とアンカーコート液６を重量比１／１で混合し、ア
ンカーコート液８を得た。

【００４４】９）ポリイシソシアネート化合物（ＴＤＩ
系イソシアネート、日本ポリウレタン（株）製コロネー
トＬ）を固形分が０．１重量％になるように酢酸エチル
で希釈した。この溶液とアンカーコート液２を重量比１
／１で混合し、アンカーコート液９を得た。

【００４５】〈ガスバリア性被膜液の調整〉Ａ）リチウムシリケート水溶液（Ｌｉ₂Ｏ・ｎＳｉ
Ｏ₂、ｎ＝約５モル比）の固形分調整した水溶液に、窒
素化合物としてシランカップリング剤（チッソ（株）製
『サイラエースＳ３２０』、Ｎ−（２−アミノエチル）
３−アミノプロピルトリメトキシシラン）を溶解した水
溶液と、水溶性高分子としてシラン変性ポリビニルアル
コール（（株）クラレ製『Ｒ−２１０５』、ケン化度約
９８．５ｍｏｌ％）を溶解した水溶液をＳｉＯ₂／シラ
ンカップリング剤加水分解物／水溶性高分子の重量換算
で８５／１０／５になるように加えて攪拌し、複合液Ａ
を得た。

【００４６】Ｂ）カリウムシリケート水溶液（Ｋ₂Ｏ・
ｎＳｉＯ₂、ｎ＝約４モル比）の固形分調整した水溶液
に、窒素化合物としてシランカップリング剤（チッソ
（株）製『サイラエースＳ３２０』、Ｎ−（２−アミノ
エチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン）を溶
解した水溶液と、水溶性高分子としてシラン変性ポリビ
ニルアルコール（（株）クラレ製『Ｒ−２１０５』、ケ
ン化度約９８．５ｍｏｌ％）を溶解した水溶液をＳｉＯ
₂／シランカップリング剤加水分解物／水溶性高分子の
重量換算で８５／１０／５になるように加えて攪拌し、
複合液Ｂを得た。

【００４７】〈実施例１〉基材１として、厚さ２０μｍ
の２軸延伸ポリプロピレンフィルム（東洋紡（株）製
Ｐ２１０２）のコロナ放電処理面に、アンカーコート層
２としてアンカーコート液１をワイヤーバー＃３で、固
形分が１０重量％のサンプルは厚さが１μｍ、固形分が
１重量％のサンプルは厚さが０．１μｍに、固形分が
０．１重量％のサンプルは厚さが０．０１μｍに、固形
分が０．０５重量％のサンプルは厚さが０．００５μｍ
に、なるように調節して塗布し、８０°Ｃのオーブンに
２０秒入れて乾燥させた。次いでガスバリア性被膜層３
としてＡ液をワイヤーバー＃５で厚さが０．５μｍにな
るように調整して塗布し、７０°Ｃのオーブンに１分間
入れて、実施例１のバリア性積層フィルムを得た。

【００４８】〈実施例２〉アンカーコート層２としてア
ンカーコート液２を用いた以外は実施例１と同様にして
バリア性積層フィルムを作製し、実施例２のバリア性積
層フィルムとした。

【００４９】〈実施例３〉アンカーコート層２としてア
ンカーコート液３を用いた以外は実施例１と同様にして
バリア性積層フィルムを作製し、実施例３のバリア性積
層フィルムとした。

【００５０】〈実施例４〉アンカーコート層２としてア
ンカーコート液５を用いた以外は実施例１と同様にして
バリア性積層フィルムを作製し、実施例４のバリア性積
層フィルムとした。

【００５１】〈実施例５〉アンカーコート層２としてア
ンカーコート液６を用いた以外は実施例１と同様にして
バリア性積層フィルムを作製し、実施例５のバリア性積
層フィルムとした。

【００５２】〈実施例６〉アンカーコート層２としてア
ンカーコート液７を用いた以外は実施例１と同様にして
バリア性積層フィルムを作製し、実施例６のバリア性積
層フィルムとした。

【００５３】〈実施例７〉アンカーコート層２としてア
ンカーコート液８を用いた以外は実施例１と同様にして
バリア性積層フィルムを作製し、実施例７のバリア性積
層フィルムとした。

【００５４】〈実施例８〉アンカーコート層２としてア
ンカーコート液９を用いた以外は実施例１と同様にして
バリア性積層フィルムを作製し、実施例８のバリア性積
層フィルムとした。

【００５５】〈比較例１〉アンカーコート層を除いた以
外は実施例１と同様にしてバリア性積層フィルムを作製
し、比較例１のバリア性積層フィルムとした。

【００５６】〈比較例２〉アンカーコート層２としてア
ンカーコート液４を用いた以外は実施例１と同様にして
バリア性積層フィルムを作製し、比較例２のバリア性積
層フィルムとした。

【００５７】〈比較例３〉ガスバリア性被膜層を形成さ
せるガスバリア性被膜液として複合液Ｂを用いた以外は
実施例１と同様にしてバリア性積層フィルムを作製し、
比較例３のバリア性積層フィルムとした。

【００５８】〈評価〉実施例８種類、比較例３種類、合
計１１種類の各バリア性積層フィルムについて、（１）
ガスバリア性被膜形成状態、（２）ガスバリア性被膜外
観状態、（３）酸素透過率（ｃｃ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔ
ｍ）、（４）テープ密着性の４点を下記する評価方法に
より評価した。その結果を表１に示す。

【００５９】（１）ガスバリア性被膜形成状態ガスバリア性被膜の塗布から乾燥ユニットに進入するま
での時間を５秒間とり、乾燥前の液状塗膜を観察した。《評価結果》１：全面に液状塗膜が動き、水玉状に凝集してはじく。２：部分的に液状塗膜が動き、塗膜ムラやピンホールが
発生する。３：完全に塗膜形成する。

【００６０】（２）ガスバリア性被膜外観状態ガスバリア性被膜乾燥後の被膜の状態を目視により観察
した。《評価結果》１：全面にクラックがはっきりと無数にはいっている。２：部分的にクラックが薄く入っている。３：目視ではクラックが観測できない。

【００６１】（３）酸素透過度酸素透過度測定装置（モダンコントロール社製ＯＸＴ
ＲＡＮ−１０／５０Ａ）を用いて、３０°Ｃ、７０％Ｒ
Ｈ中の雰囲気下で測定した。

【００６２】（４）テープ密着性各バリア性積層フィルムのコーティング面にセロテープ
（登録商標）を貼り、その後剥がし、各層が剥がれない
かどうか目視で観察した。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【発明の効果】以上述べたように本発明によれば、Ｍ₂
０・ｎＳｉＯ₂（Ｍはリチウムまたはリチウムを含む複
数のアルカリ金属、ｎはモル比で１〜２０の範囲内）で
あるアルカリ金属シリケートを主成分とするガスバリア
性被膜をプラスチックフィルムに塗布するにあたり、シ
リカゾルを主成分とする厚さが０．１μｍ以下であるア
ンカーコート層を形成することで、包装材料として実用
性のあるガスバリア性フィルム積層体の作成が可能であ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のバリア性積層フィルムの一実施例を示
す断面説明図である。

【符号の説明】

１‥‥ガスバリア性被膜層２‥‥アンカーコート層３‥‥基材

フロントページの続き (72)発明者松尾龍吉東京都台東区台東１丁目５番１号凸版印刷株式会社内Ｆターム(参考） 4F006 AA12 AA15 AA22 AA35 AA36 AA38 AA39 AB39 AB76 BA05 CA07 DA04 EA01 4F100 AA17C AA20B AA20C AA33C AK01A AK07 BA03 BA10A BA10C EH46 EJ65B EJ67B GB23 GB41 GB66 JB07B JB09C JD02C JD03 JK06 JL01 JM01B

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】プラスチック材料からなる基材の片面もし
くは両面に、シリカゾルを主成分とするアンカーコート
層と、Ｍ₂Ｏ・ｎＳｉＯ₂（Ｍはリチウムまたはリチウ
ムを含む複数のアルカリ金属、ｎはモル比で１〜２０の
範囲内）で表されるアルカリ金属ポリシリケートを主成
分とするガスバリア性被膜層を順次積層することを特徴
とするバリア性積層フィルム。
【請求項２】前記シリカゾルが、有機溶剤変性コロイダ
ルシリカであることを特徴とする請求項１記載のバリア
性積層フィルム。
【請求項３】前記シリカゾルが、シランカップリング剤
およびその加水分解物であることを特徴とする請求項１
記載のバリア性積層フィルム。
【請求項４】前記ガスバリア性被膜層が、水溶性高分子
または／および窒素化合物を含むことを特徴とする請求
項１〜３のいずれか１項に記載のバリア性積層フィル
ム。