JP2001297879A - 発光ディスプレイ及びその製造方法 - Google Patents

発光ディスプレイ及びその製造方法

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electrode
layer
luminescent material
light
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Anil Raj Duggal
アニル・ラジ・ドゥガル
Alok Mani Srivastava
アロク・マニ・スリバスタバ
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General Electric Co
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 エンドユーザによって容易にカスタマイズす
ることができる簡単で安価な照明標識 【解決手段】 本発明は、第一の電極、第二の電極、第
一の電極と第二の電極の間に配置された有機発光層、及
び有機発光層からの光を受光しこの光を異なる波長に変
換する発光物質からなり、有機発光層が活性化され光を
放出する重なり領域を第一の電極と第二の電極とが画成
しており、発光物質が重なり領域の一部に配置されてい
る発光ディスプレイに関する。本発明は、像を生成し、
有機発光層を含む発光デバイスを形成した後発光デバイ
ス上に像を印刷する段階を含んでなる方法にも関する。
像は、例えばパーソナルコンピュータ上に生成し、イン
クジェットプリンタで印刷することができる。像は、有
機発光層からのある波長の光を吸収すると異なる波長の
光を放出する発光体に印刷することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、一般に照明用途に
関するものであり、具体的には有機発光物質を含むディ
スプレイデバイスに関する。
【0002】
【従来の技術】暗闇で読める安価な標識を作成すること
は長年の望みである。従来のアプローチは、バックライ
ト上に置いたときに所望の標識が作り出されるように1
以上のカラーフィルタを配置したガラス又はプラスチッ
クの板を利用することである。この一例はよく見かけら
れる「出口(EXIT)」標識である。しかし、この技
術は、エンドユーザがそのような標識を容易に設計し作
成することができないので、簡単にはカスタマイズでき
ない。大半のエンドユーザはそのようなフィルタ板を自
身で作成するのに必要な道具や専門技術をもっていな
い。代わりに、エンドユーザはフィルタ板製造業者のサ
ービスを受けてカスタマイズされた標識を作成しなけれ
ばならない。大半のエンドユーザはそのような努力を貫
き通さない。
【0003】暗闇で読めるカスタマイズ可能な標識を得
るため多くの技術が開発されてきている。その大半はブ
ラウン管(CRT)ディスプレイの変形である。そのよ
うなディスプレイは電子工学的に迅速に構成を変えて新
たな標識を表示することができる。同じ能力を有する他
の技術としては、液晶ディスプレイ、薄膜プラズマディ
スプレイ及び有機エレクトロルミネッセンスディスプレ
イがある。しかし、これらのディスプレイは複雑なエレ
クトロニクスを必要とし、多くの簡単なディスプレイ標
識用途に対してあまりに高価である。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】したがって、エンドユ
ーザによって容易にカスタマイズすることができる簡単
で安価な照明標識に対する長年のニーズがある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は、第一の電極、
第二の電極、第一の電極と第二の電極の間に配置された
有機発光層、及び有機発光層からの光を受け取りこの光
を異なる波長に変換する発光物質を含んでなり、有機発
光層が活性化され光を放出する重なり領域を第一の電極
と第二の電極とが画成しており、発光物質が重なり領域
の一部に配置されている発光ディスプレイに関する。
【0006】本発明は、溶液状態の発光体、第一の電極
と第二の電極と有機発光層とを含む発光デバイス、及び
発光体を発光デバイス上に塗布するための手段にも関す
る。この塗布手段は、例えば、少なくとも1つの発光体
を含有するプリンタカートリッジからなっていてもよ
い。このプリンタカートリッジを使用して発光物質を発
光デバイス上に印刷することができる。塗布手段はペイ
ントブラシ、スタンプ又はペンのような手作業でもよ
い。発光体溶液は、発光デバイス上に任意の所望のパタ
ーンと色で塗ったり、スタンプしたり又は書いたりする
ことができる。
【0007】本発明は、像を生成し、有機発光層を含む
発光デバイスを形成した後この発光デバイス上に像を印
刷する段階を含んでなる方法にも関する。像は、例えば
パーソナルコンピュータ上に生成し、インクジェットプ
リンタで印刷することができる。像は、有機発光層から
のある波長の光を吸収すると異なる波長の光を放出する
発光体に印刷することができる。
【0008】本発明の様々な実施形態により、エンドユ
ーザは、発光体パターンを予め形成された封止発光デバ
イスに塗布することにより、カスタマイズされた発光デ
ィスプレイを容易に製造することができる。発光デバイ
スは通常、大きな表面積にわたって照明を提供する有機
発光層を含んでいる。発光体パターンは、エンドユーザ
が利用可能ないくつかの手段、例えばコンピュータプリ
ンタ又は手作業で発光デバイスに塗布することができ
る。コンピュータで生成した像の利用可能性により、エ
ンドユーザは、装置に最小の出資を必要とするだけでプ
ロ級の発光ディスプレイを作り出すことができる。
【0009】
【発明の実施の形態】本発明のその他の特徴と利点は好
ましい実施形態に関する以下の詳細な説明と添付の図面
から明らかとなろう。
【0010】図1に、本発明の一実施形態による発光デ
ィスプレイの断面を示す。図6はこの発光ディスプレイ
の透視図である。発光ディスプレイ100は2つの電
極、例えばカソード120とアノード130との間に配
置された有機発光層110を含んでいる。有機発光層1
10はアノードとカソードとの間に電圧を印加すると光
を放出する。アノードとカソードは荷電担体、すなわち
正孔と電子を有機発光層110に注入し、この層で荷電
担体は再結合して励起分子すなわち励起子(エキシト
ン)を形成し、これら分子すなわち励起子は崩壊すると
きに光を放出する。これらの分子によって放出される光
の色はこれら分子すなわち励起子の励起状態と基底状態
とのエネルギー差に依存する。通常、印加する電圧は約
3〜10ボルトであるが、30ボルト以上とすることが
でき、外部量子効率(放出光子/流入電子)は0.01
〜5%以上である。有機発光層110は通常厚さが約5
0〜500ナノメートルであり、電極120、130は
各々が通常厚さ約100〜1000ナノメートルであ
る。
【0011】カソード120は一般に、比較的小さい電
圧でカソードから電子が放出するように低い仕事関数値
を有する材料からなる。例えば、カソード120はカル
シウム、又は金、インジウム、マンガン、スズ、鉛、ア
ルミニウム、銀、マグネシウムもしくはマグネシウム/
銀合金のような金属からなることができる。或いは、カ
ソードは電子注入を高めるように2つの層で作成するこ
とができる。例としては、LiFの薄い内層とそれに続
くより厚いアルミニウム又は銀の外層、或いは、カルシ
ウムの薄い内層とそれに続くより厚いアルミニウム又は
銀の外層がある。
【0012】アノード130は通常高い仕事関数値を有
する材料からなる。アノード130は、有機発光層11
0で生成した光が発光ディスプレイ100から伝播して
出て行くように透明であるのが好ましい。アノード13
0は、例えば酸化インジウムスズ(ITO)、酸化ス
ズ、ニッケル又は金からなることができる。電極12
0、130は、例えば蒸発やスパッタリングのような通
常の蒸着技術によって形成することができる。
【0013】本発明の具体的実施形態では様々な有機発
光層110を使用することができる。図1に示した本発
明の一実施形態の場合有機発光層110は単一の層から
なる。有機発光層110は、例えば、発光性の共役ポリ
マー、電子輸送分子と発光物質をドープした正孔輸送ポ
リマー、又は正孔輸送分子と発光物質をドープした不活
性ポリマーからなることができる。有機発光層110は
他の発光物質をドープすることができる発光性の小さい
有機分子のアモルファスフィルムからなってもよい。
【0014】図2〜5に示した本発明の他の実施形態に
よると、有機発光層110は正孔注入、正孔輸送、電子
注入、電子輸送及び発光の機能を果たす2つ以上の副層
からなる。機能性のデバイスとしては発光層のみが必要
である。しかし、追加の副層は一般に、正孔と電子が再
結合して光を発生する効率を増大させる。したがって、
有機発光層110は、例えば正孔注入副層、正孔輸送副
層、発光性副層、及び電子注入副層を含む1〜4の副層
からなることができる。1以上の副層は、正孔注入、正
孔輸送、電子注入、電子輸送及び発光のような機能の2
以上を達成する材料からなっていてもよい。
【0015】有機発光層110が図1に示したように単
一の層からなる実施形態について説明する。
【0016】第一の実施形態の場合、有機発光層110
は共役ポリマーからなる。共役ポリマーという用語は、
ポリマーの主鎖に沿って非局在化したπ電子系を含むポ
リマーを指している。非局在化したπ電子系はポリマー
に半導体特性を与え、ポリマー主鎖に沿って移動度の高
い正と負の荷電担体を支持する能力を付与する。このポ
リマーフィルムは外部(extrinsic)荷電担体の濃度が充
分に低いので、電極間に電場をかけたときに荷電担体が
ポリマー中に注入され、放射線がポリマーから放出され
る。共役ポリマーについては、例えばR.H. Fri
end, Journal of Molecular
Electronics, 4, 37−46(19
88)で論じられている。
【0017】電圧を印加したときに光を放出する共役ポ
リマーの一例はPPV(ポリ(p−フェニレンビニレ
ン))である。PPVは約500〜690ナノメートル
のスペクトル範囲で光を放出し、熱や応力により誘発さ
れる亀裂の発生に対する抵抗性が良好である。適切なP
PVフィルムは通常厚さが約100〜1000ナノメー
トルである。このPPVフィルムはPPVの前駆体をメ
タノールに溶かした溶液を基板にスピンコートし真空オ
ーブン中で加熱することによって形成することができ
る。
【0018】PPVにはその発光特性を保持したままで
様々な修正を施すことができる。例えば、PPVのフェ
ニレン環は場合によって、アルキル、アルコキシ、ハロ
ゲン又はニトロの中から独立に選択される1個以上の置
換基をもっていることができる。PPVから誘導される
その他の共役ポリマーも本発明の具体的実施形態で使用
することができる。そのようなPPVの誘導体の例とし
ては次のものがある。1)フェニレン環を縮合環系で置
き換え、例えばフェニレン環をアントラセン環やナフタ
レン環系で置き換えて誘導されるポリマー。これらの代
替環系は、フェニレン環に関連して上記したタイプの置
換基を1個以上もっていてもよい。2)フェニレン環を
フラン環のような複素環式環系で置き換えて誘導される
ポリマー。このフラン環はフェニレン環に関連して上記
したタイプの置換基を1個以上もっていてもよい。3)
各フェニレン環又はその他の環系と結合しているビニレ
ン残基の数を増大させることによって誘導されるポリマ
ー。以上記載した誘導体は異なるエネルギーギャップを
もっており、そのため、所望の色範囲で放出する有機発
光層110を製造する際の融通性がよくなる。発光性の
共役ポリマーに関する追加の情報は米国特許第5247
190号(援用によって本明細書の内容の一部をなす)
に記載されている。
【0019】適切な共役ポリマーの他の例としてはポリ
フルオレン、例えば2,7−置換−9−置換フルオレン
及び9−置換フルオレンのオリゴマー及びポリマーがあ
る。これらフルオレン類、オリゴマー及びポリマーは9
位が、場合によってはイオウ、窒素、酸素、リンもしく
はケイ素のヘテロ原子を1以上含んでいてもよい2個の
ヒドロカルビル(炭化水素)基、フルオレン環の9位の
炭素と共に形成されたC5-20環構造、又は9位の炭素と
共に形成されイオウ、窒素もしくは酸素のヘテロ原子を
1個以上含有するC4-20環構造、又はヒドロカルビリデ
ン基で置換されている。一実施形態によると、フルオレ
ン類は2位と7位がアリール基で置換されており、この
アリール基はさらに架橋もしくは鎖の伸長が可能な基又
はトリアルキルシロキシ基で置換されていてもよい。フ
ルオレンポリマー及びオリゴマーは2位と7’位で置換
されていてもよい。フルオレンオリゴマー及びポリマー
のモノマー単位は2位と7’位で互いに結合している。
この2,7’−アリール−9−置換フルオレンのオリゴ
マーとポリマーは、末端の2,7’−アリール基上に存
在し得る架橋又は鎖の伸長が可能な基に鎖の伸長又は架
橋を起こさせることにより、さらに互いに反応させてよ
り高分子量のポリマーを形成することができる。
【0020】この2,7−アリール−9−置換フルオレ
ン並びに9−置換フルオレンのオリゴマー及びポリマー
は、極性溶媒中、触媒量の二価のニッケル塩、少なくと
も化学量論量の亜鉛粉末及びトリヒドロカルビルホスフ
ィンの存在下、2,7−アリール−9−置換フルオレン
又は9−置換フルオレンのオリゴマーもしくはポリマー
が調製される条件下で、1種以上の2,7−ジハロ−9
−置換フルオレンを、架橋もしくは鎖の伸長が可能な反
応性の基又はトリアルキルシロキシ基でさらに置換され
ているハロ芳香族化合物又は複数のハロ芳香族化合物と
接触させることによって製造することができる。末端の
2位及び7’位が水素又はハロゲンで停止している9−
置換フルオレンのオリゴマーとポリマーは、ハロ芳香族
化合物を存在させないで上記の方法によって製造する。
【0021】フルオレン類及びフルオレンオリゴマー又
はポリマーは固体状態で強いホトルミネセンスを示す。
このような物質を約300〜約700ナノメートルの波
長の光に暴露すると、これらの物質は約400〜約80
0ナノメートルの領域の波長の光を放出する。このよう
な物質が約350〜約400ナノメートルの波長の光を
吸収し、約400〜約650ナノメートルの領域の波長
の光を放出するのがより好ましい。本発明のフルオレン
類及びフルオレンオリゴマー又はポリマーは通常の有機
溶媒に容易に溶ける。スピンコート、スプレーコート、
ディップコート及びローラコートのような慣用の技術に
よって薄膜(フィルム)又はコーティングに加工でき
る。硬化すると、このようなフィルムは通常の有機溶媒
に対する耐性と高い耐熱性を示す。ポリフルオレンに関
するこれ以上の情報は米国特許第5708130号(援
用によって本明細書の内容の一部をなす)に記載されて
いる。
【0022】図1に示した単一層デバイスの第二の実施
形態の場合、有機発光層110は分子ドープしたポリマ
ーからなる。分子ドープしたポリマーは通常、不活性の
ポリマー結合材に分子的に分散した荷電輸送分子の二元
固溶体からなる。荷電輸送分子は、正孔と電子がこのド
ープしたポリマー中を移動し再結合する能力を高める。
不活性のポリマーは利用可能なドーパント物質とホスト
のポリマー結合材の機械的特性に関して多くの代替があ
る。
【0023】分子ドープしたポリマーの一例は、正孔輸
送分子のN,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(3−
メチルフェニル)−1,1’−ビフェニル−4,4’−
ジアミン(TPD)と発光性物質のトリス(8−キノリ
ノラト)−アルミニウム(III)(Alq)を分子ドー
プしたポリ(メチルメタクリレート)(PMMA)から
なる。TPDは10-3cm2/ボルト−秒という高い正
孔ドリフト移動度を有しており、Alqは発光特性に加
えて電子輸送特性をもつ発光性の金属錯体である。
【0024】ドーピング濃度は通常約50%であり、T
PDとAlqのモル比は例えば約0.4〜1.0で変化
し得る。このドープしたPMMAのフィルムは、適切な
量のTPD、Alq及びPMMAを含有するジクロロエ
タン溶液を混合し、所望の基板、例えば酸化インジウム
スズ(ITO)電極上に溶液をディップコートすること
によって製造することができる。ドープしたPMMA層
の厚さは通常約100ナノメートルである。電圧の印加
により活性化されると緑色の発光が生じる。このような
ドープポリマーについての詳しい情報は、Junji
Kido他,“Organic Electrolum
inescent Devices Based on
Molecularly Doped Polyme
rs”,Appl. Phys. Lett. 61,
761−763(1992)(援用によって本明細書
の内容の一部をなす)に記載されている。
【0025】図2に示した本発明の別の実施形態による
と有機発光層110は2つの副層からなる。第一の副層
11は正孔輸送、電子輸送及び発光特性を提供し、カソ
ード120に隣接して配置される。第二の副層12は正
孔注入副層として機能し、アノード130に隣接して配
置される。第一の副層11は電子輸送分子と発光物質、
例えば染料又はポリマーをドープした正孔輸送ポリマー
からなる。この正孔輸送ポリマーは例えばポリ(N−ビ
ニルカルバゾール)(PVK)でよい。電子輸送分子は
例えば2−(4−ビフェニル)−5−(4−tert−
ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール(P
BD)からなることができる。発光性物質は通常、放出
中心として働いて放出色を変化させる小さい分子又はポ
リマーからなる。例えば、発光性物質は有機染料のクマ
リン460(青)、クマリン6(緑)又はナイルレッド
からなることができる。以上の材料は、例えばAldr
ich Chemical社、Lancaster S
ynthesis社、TCI America社及びL
ambda Physik社から市販されている。これ
らのブレンドの薄膜は、様々な量のPVK、電子輸送分
子及び発光性物質を含有するクロロホルム溶液をスピン
コートすることによって形成することができる。例え
ば、適切な混合物は100重量%のPVK、40重量%
のPBD及び0.2〜1.0重量%の有機染料からな
る。
【0026】第二の副層12は正孔注入副層として機能
し、例えばBayer社から入手できるポリ(3,4−
エチレンジオキシチオフェン)/ポリスチレンスルホネ
ート(PEDT/PSS)からなることができ、スピン
コートのような通常の方法で設けることができる。電子
輸送分子をドープした正孔輸送ポリマーについての詳し
い情報は、Chung−Chih Wu他,“Effi
cient Organic Electrolumi
nescent Devices UsingSing
le−Layer Doped Polymer Th
in Films with Bipolar Car
rier Transport Abilitie
s”,IEEE Trans. on Elec. D
evices, 44, 1269−1281(199
7)(援用によって本明細書の内容の一部をなす)に記
載されている。
【0027】実施例1 以下のようにして青色の有機発光デバイスを構築した。
酸化インジウムスズ(ITO)をコートしたガラス(1
5オーム−平方)をApplied Film社から購
入し、その一部を王水の蒸気でエッチングして除去し
た。次にこの基板を洗剤で機械的に洗浄し、メタノール
溶液に浸した後、沸騰イソプロピルアルコール溶液に浸
し、最後にオゾンクリーナーに5分間入れた。次いで、
このITO上にBayer社のポリ(3,4−エチレン
ジオキシチオフェン)/ポリスチレンスルホネート(P
EDT/PSS)の約5ナノメートル(nm)の層をス
ピンコートした。次に、このPEDT層の上に、溶媒と
してジクロロエタンを用いて、重量%比100:40:
1のAldrich社のポリ(9−ビニルカルバゾー
ル)(PVK)、Aldrich社の2−(4−ビフェ
ニリル)−5−(4−tert−ブチルフェニル)−
1,3,4−オキサジアゾール(PBD)、及びExc
iton社の7−ジエチルアミノ−4−メチルクマリン
(クマリン460)から成るポリマーブレンドを約10
0nmスピンコートした。次に、約0.8nmのフッ化
リチウム層とその次の約100nmのアルミニウムから
成るカソードを、カソードパターンを画成するためにシ
ャドーマスクを通してデバイス上に蒸着した。次いでデ
バイスをグローブボックスに移し、封止するためにデバ
イスのカソード側にガラススライドをエポキシで付け
た。得られたデバイスは電圧を印加すると青色光を放出
した。
【0028】図3に示した本発明の別の実施形態による
と、有機発光層110は発光副層からなる第一の層13
と正孔輸送副層からなる第二の副層14とを含んでい
る。正孔輸送副層14は容易かつ可逆的に酸化できる芳
香族アミンからなることができる。例えば、正孔輸送化
合物は、室温で固体であり少なくとも1個の窒素原子が
置換基により三置換されていてそのうちの少なくとも1
個はアリールであるアミンを含み得る。正孔輸送化合物
中のアリール置換基には、アリール及び非置換アリール
があり、例えばフェニルとメチルフェニルがある。有用
な置換基の例としては炭素原子1〜5個のアルキル、ク
ロロやフルオロのようなハロ、メトキシ、エトキシ及び
プロポキシのような炭素原子1〜5個のアルコキシがあ
る。特定の例としては、1,1−ビス(4−ジ−p−ト
リルアミノフェニル)シクロヘキサン、N,N,N−ト
リ(p−トリル)アミン、1,1−ビス(4−ジ−p−
トリルアミノフェニル)−4−フェニルシクロヘキサ
ン、及びビス(4−ジメチルアミノ−2−メチルフェニ
ル)フェニルメタンがある。
【0029】発光副層13に適した発光物質の例として
は、4,4’−ビス(5,7−ジ−t−ペンチル−2−
ベンゾオキサゾリル)−スチルベン、2,5−ビス
(5,7−ジ−t−ペンチル−2−ベンゾオキサゾリ
ル)−1,2,4−チアジアゾール、及び8−ヒドロキ
シキノリンの金属錯体(ここで、金属はZn、Al、M
g又はLi)がある。発光副層13と正孔輸送副層14
は通常の真空蒸着技術によって形成することができる。
このようなデバイスに関するこれ以上の情報は米国特許
第4539507号(援用によって本明細書の内容の一
部をなす)に記載されている。
【0030】図4に示した本発明の別の実施形態による
と、有機発光層110は発光特性と正孔輸送特性を含む
第一の副層15と電子注入特性を含む第二の副層16と
からなる。第一の副層15はポリシランを含み、第二の
副層はオキサジアゾール化合物を含む。この構造は紫外
(UV)光を生じる。
【0031】ポリシランは様々なアルキル及び/又はア
リールの側鎖基で置換された線状のケイ素(Si)を主
鎖とするポリマーである。π共役ポリマーとは対照的
に、ポリシランはポリマーの主鎖に沿って非局在化した
σ共役電子を有するほぼ一次元の物質である。その一次
元の直接ギャップ(direct-gap)性のため、ポリシランは
紫外領域に高い量子効率でシャープなホトルミネセンス
を示す。適切なポリシランの例としては、ポリ(ジ−n
−ブチルシラン)(PDBS)、ポリ(ジ−n−ヘキシ
ルシラン)(PDHS)、ポリ(メチル−フェニルシラ
ン)(PMPS)、及びポリ[ビス(p−ブチルフェニ
ル)シラン](PBPS)がある。ポリシラン副層15
は例えばトルエン溶液からスピンコートすることによっ
て設けることができる。電子注入副層16は例えば2,
5−ビス(4−ビフェニル)−1,3,4−オキサジア
ゾール(BBD)からなることができる。UV放出性ポ
リシラン有機発光層についての詳しい情報は、Hiro
yuki Suzuki他,“Near−ultrav
iolet Electroluminescence
from Polysilanes”, Thin
Solid Films, 331, 64−70(1
998)(援用によって本明細書の内容の一部をなす)
に記載されている。
【0032】図5に示した本発明の別の実施形態による
と、有機発光層110は正孔注入副層17、正孔輸送副
層18、発光副層19及び電子注入副層20からなる。
正孔注入副層17と正孔輸送副層18は正孔を効率的に
再結合領域に提供する。電子注入副層20は電子を効率
的に再結合領域に提供する。
【0033】正孔注入副層17は例えば金属を含まない
フタロシアニンや金属を含有するフタロシアニンのよう
なポルフィリン系化合物からなることができる。正孔輸
送副層18は正孔輸送性の芳香族の第三級アミンからな
ることができ、これは炭素原子のみに結合した三価の窒
素原子を少なくとも1個含有しており、その炭素原子の
少なくとも1個が芳香環の一員である化合物である。発
光性副層19は例えば青色の波長で発光する混合リガン
ドアルミニウムキレートからなることができ、例えばビ
ス(R−8−キノリノラト)−(フェノラト)アルミニ
ウム(III)キレートであり、ここでRはアルミニウム
原子に2つより多くの8−キノリノラトリガンドが結合
するのを阻止するように選んだ8−キノリノラト環核の
環置換基である。電子注入副層20はアルミニウムのト
リスキレートのような金属オキシノイド荷電受容化合物
からなることができる。このような4層物質に関するこ
れ以上の情報は米国特許第5294870号(援用によ
って本明細書の内容の一部をなす)に記載されている。
【0034】有機発光層110の上記例は1以上の所望
の色で発光する発光デバイスを設計するのに使用するこ
とができる。例えば、発光デバイス135は紫外、青、
緑及び赤の光の1以上を放出することができる。様々な
色領域は、同じ電極の様々な領域に異なる組成を有する
有機発光層110を2つ以上設けることによって形成す
ることができる。「発光デバイス」という用語は一般に
有機発光層110、カソード120及びアノード130
の組合せを指していう。図1に示されているように、発
光デバイス135は基板140も含んでいることができ
る。基板140は、形成中アノード130、有機発光層
110及びカソード120を蒸着することができるベー
スを提供する。この基板は例えばガラス又はマイラー
(MYLAR)のような透明なポリマーからなることが
できる。発光デバイス135と発光物質160は一緒に
なって発光ディスプレイ100を形成する。
【0035】発光デバイス135は封止層150の内部
に封止することができる。この封止層150は、水と酸
素バリヤ特性を提供して有機発光層110と電極12
0、130の酸化と加水分解による劣化を低減又は防止
するので好ましい。封止層150は、エポキシによりカ
ソード120に接着することができるガラスや石英のよ
うな無機質材料からなっていてもよい。カソード120
に接着したガラス封止層の場合、通常は基板140もガ
ラスや石英であり、封止層として機能することができる
ので、図1に示した封止層150の基板140に隣接す
る部分を省略することができる。デバイスの周辺に沿っ
てシール部材152を設けてカソード120に隣接する
封止層150をアノード130に隣接する封止層150
に対してシールすることができる。このシール部材15
2は例えばスズ、インジウム、チタン、金又はこれらの
組合せのような金属からなることができる。
【0036】別の実施形態によると、封止層150又は
その一部は、例えば一酸化ケイ素、二酸化ケイ素、窒化
ケイ素、酸化ゲルマニウム又は酸化ジルコニウムのよう
な誘電材料でコートされたマイラーのようなポリマーか
らなることができる。所望により、ポリシロキサン、テ
フロン(登録商標)(TEFLON)、又は枝分れしたポリオレ
フィン、例えばポリエチレンやポリプロピレンのような
疎水性のポリマーの層を誘電材料に付けることができ
る。この実施形態では、封止層150が基板140とし
ても機能することができて、別個の基板140を省略す
ることができる。別の封止法と材料が米国特許第587
4804号及び同第5952778号(援用によって本
明細書の内容の一部をなす)に記載されている。
【0037】図1に示されているように、発光物質16
0は発光デバイス135の表面に付けられている。当技
術分野で周知の通り、発光物質160は電磁スペクトル
のある部分のエネルギーを吸収し、電磁スペクトルの他
の部分のエネルギーを放出する。通常この発光物質16
0は無機の発光体からなる。多くの無機発光体には、一
般に酸素や湿気に対して感受性でないという利点があ
る。したがって、これらは、経時的に大きく劣化するこ
となく、封止された発光デバイス135の外側に付ける
ことができる。しかし、有機発光物質のような他のタイ
プの発光物質を使用することができる。
【0038】適切な赤色放出無機発光体の一例はSrB
47:Sm2+であり、コロンの後のSm2+は活性化剤を
表す。この発光体は、600nmより短いほとんどの可
視波長を吸収し、650nmより長い波長の光を深赤色
線として放出する。SrB47:Sm2+は、SrC
3、5%過剰のH3BO3及びSm23を混合し、この
混合物を還元性雰囲気、例えば5%水素中で5時間90
0℃に加熱することによって製造することができる。他
の適切な赤色放出発光体にはSm2+で活性化されるSr
610、BaMgF4、LiBaF3及びBaFClが
ある。
【0039】適切な黄色放出無機発光体の一例はY3
512:Ce3+である。この発光体は500nmより
短いほとんどの波長を吸収し、約570〜580nmに
最大の放出がある。Y3Al512:Ce3+はY23、A
23、CeO2を3モル%のAlF3(フラックスとし
て機能する)と共にブレンドし、次にこのブレンドをや
や還元性の雰囲気中で6〜8時間1500℃に加熱する
ことによって製造することができる。
【0040】適切な緑色放出無機発光体の一例はSrG
24:Eu2+である。この発光体は500nm以下で
吸収し、最大の放出が535ナノメートルである。Sr
Ga 24:Eu2+は、例えば、Ga23、SrCO3
びEu23をブレンドし、H2S流下で4時間900℃
に加熱した後粉砕し、同じ条件下で1000℃に再加熱
することによって製造することができる。
【0041】適切な青色放出無機発光体の一例はBaM
2Al1627:Eu2+である。このBaMg2Al16
27:Eu2+は430nmより短いほとんどの波長を吸収
し、最大の放出が450nmである。BaMg2Al16
27:Eu2+は、BaCO3、MgO、Al23及びE
23のブレンドを還元性雰囲気中で8時間1400℃
で焼成することによって製造することができる。
【0042】発光物質160として使用することができ
る有機発光物質の例としては、420nm以下で吸収し
青色光を放出する7−ジエチルアミノ−4−メチルクマ
リン(Exciton社のクマリン460)、500n
m以下で吸収し緑色光を放出する3−(2’−ベンゾチ
アゾリル)−7−ジエチルアミノクマリン(Excit
on社のクマリン540)、550nm以下で吸収し赤
色を放出する4−ジシアンメチレン−2−メチル−6−
(p−ジメチルアミノスチリル)−4H−ピラン(Ex
citon社のDCM)、500nm以下で吸収し黄色
を放出するExciton社のFluorol 7G
A、500nm以下で吸収し緑色を放出する3,3’−
ジエチルオキサカルボキシアニンヨージド(Excit
on社のDOCI)、及び600nm以下で吸収し赤色
を放出するナイルレッド(Aldrich社)がある。
【0043】発光物質160は有機発光層110が放出
した光のすべて又は一部のみを吸収することができる。
例えば、発光物質160は有機発光層110が放出した
青色光をすべて吸収して赤色光を放出することができ
る。或いは、発光物質160は有機発光層110が放出
した光の一部のみを吸収し例えば黄色光を放出すること
ができる。この場合、吸収されなかった青色光と発光体
が放出した黄色光とが一緒になって別の色の光、例えば
白色光を生じる。
【0044】発光物質160は様々な手段によって発光
デバイス135に付けることができる。例えば、一実施
形態では、発光物質160を担体媒質と一緒にし、イン
クジェットプリンタのような通常のプリンタで発光デバ
イス135に付ける。発光物質160が無機発光体から
なる場合、無機発光体は通常担体媒質に溶けないが小さ
い粒子の形態で分散又は懸濁させ分散剤によって凝集や
沈殿に対して安定化する。適切な懸濁液の一例は液体媒
質中に発光体粉末(例えばセリウムで活性化したイット
リウムアルミニウムガーネット)を約15容積%含む。
発光体粉末の粒度は通常約10ミクロンである。液体媒
質の大半を構成する溶媒は例えば1−ブタノールからな
る。これに、結合材として0.5重量%のエチルセルロ
ースと分散剤として5.0重量%のニシン魚油を加え
る。材料は15分間超音波処理して粉末を均一に分散さ
せると共に軟らかい塊を壊すことができる。
【0045】発光物質が有機染料からなる場合、有機染
料は通常担体媒質に溶解させることができる。担体媒質
は例えば水、及び所望であればアルコール、ケトン又は
エステルのような水溶性の補助溶媒からなることができ
る。当技術分野で公知のように、界面活性剤も加えて溶
液の表面張力を調節してもよい。
【0046】図8に、本発明の一実施形態に従って発光
物質160を発光デバイス135に付けるのに有用な装
置200を示す。この装置200はコンピュータ21
0、プリンタ220、モニタ230及びキーボード24
0を含んでいる。コンピュータ210はメモリ212、
中央処理装置(CPU)214、ランダムアクセスメモ
リ216及びモデム218をその他のコンポーネントと
共に含んでいる。メモリ212はデジタル画像のような
情報を記憶する。中央処理装置214は当技術分野で周
知の通り命令を処理する。モデム218は例えばインタ
ーネットのようなコンピュータネットワークとのインタ
ーフェースを提供し、インターネットからデジタル画像
を受信することができる。プリンタ220は画像データ
のようなデータをコンピュータ210から受け取り、そ
のデータに従って画像を印刷する。プリンタ220は、
コマンドにより少なくとも1つの発光体溶液を発光デバ
イス135のような基体に送出するプリンタカートリッ
ジ222を含んでいることができる。このプリンタカー
トリッジ222は、例えば、基体上に印刷されてカラー
画像を作り出す赤、緑、青の3つの発光体溶液のリザー
バを含んでいることができる。
【0047】発光デバイス135は、インクジェットプ
リンタのような標準的なプリンタに合うように8.5×
11インチ、すなわちA4のサイズなどの標準化された
紙サイズ及び適切な柔軟性と厚さをもつように設計する
ことができる。したがって、市販のソフトウェアで多色
コンピュータ画像を設計し発光デバイス135上に印刷
することができる。加えて、プリンタにより多層の発光
物質160を発光デバイス135に付けることができ
る。例えば、発光デバイス135全体を覆って緑色放出
発光体を付けることができ、この緑色放出発光体の一部
の上に追加の発光体を1以上あるパターンで付けること
ができる。
【0048】発光デバイス135が標準のプリンタに合
わないか又は充分な柔軟性がない場合、像を中間の基体
上に印刷することができる。例えば、透明な接着性基材
(裏打ち、backing)を有する透明な材料の8.5×1
1インチのシートに発光体パターンを印刷することがで
きる。発光体パターンが印刷された中間基体を次に、接
着性基材によって発光デバイス135に接着することが
できる。このようにして、様々な形状の発光デバイスを
形成することができ、後にエンドユーザがカスタマイズ
することができる。図10に、接着基材164と発光物
質160を有するそのような基体162の断面を示す。
もちろん、像は、通常の紙のサイズに印刷するように設
計された通常のインクジェットプリンタではなく、任意
の大きい面積の射出プリンタを用いて印刷することもで
きる。
【0049】本発明の他の実施形態によると、発光物質
160は、適切な担体媒質を用いて手作業で発光デバイ
ス135に塗布して付ける。発光物質160は担体媒質
と混合し、色によってパッケージすることができる。無
機発光体に適した担体媒質は、例えば、上記したような
結合材として0.5重量%のエチルセルロースと分散剤
として5.0重量%のニシン魚油を加えた1−ブタノー
ルからなることができる。図7に、例えば赤、緑、青の
3つの異なる発光体の溶液を収容した3つの容器245
を示す。図7には手作業250も示す。手作業250
は、例えば、ペイントブラシ、スタンプ又はペンでよ
い。次に発光体溶液を発光デバイス135の上に任意の
所望のパターンと色で塗ったり、スタンプしたり又は書
いたりすることができる。
【0050】本発明の別の実施形態では、スクリーン印
刷を用いて発光体溶液を発光デバイス又は中間基体の上
に付ける。所望のパターンを含む1つ又は複数のスクリ
ーンを常法によって製造し、これらスクリーンを通して
発光体溶液を発光デバイス135に付けてスクリーンパ
ターンを発光デバイスに移す。
【0051】発光体溶液を発光デバイス135に付けた
後、発光体溶液を乾燥させて図1に示したような発光層
160を残す。この発光層160は発光デバイス135
上にあるパターンを形成する。通常、発光層160は発
光デバイス135の発光領域全体を覆わない。発光領域
は一般に2つの電極120、130の重なり領域によっ
て定められる。図9に示したように、重なり領域300
は、電極120、130が重なる領域と定義される。こ
れらの電極の外縁は通例実質的に同一の形である。通
常、重なり領域300は、分離した別個の領域としてで
はなく単一の領域として形成されているという意味で連
続である。重なり領域300では、電場が生成して有機
発光層110に光を放出させる。図9に示されているよ
うに、発光物質160、例えば発光体は通常重なり領域
300の全体ではなく一部のみを占める。
【0052】発光物質160は数字、文字、装飾その他
任意の所望の形態をとり得る。多数の色を含むことがで
きる。図6に示した電源180は、予め設定した予定、
例えば1秒間に一回のブリンキング(明滅)に従ってあ
る電圧を発光ディスプレイ100に印加するコントロー
ラを含んでいることができる。
【0053】図11に示した本発明の別の実施形態によ
ると、発光ディスプレイ100はそれぞれ独立に作動し
得る電極を少なくとも2組含んでいる。図11で、最初
の組の電極は発光ディスプレイ100の第一の部分10
2を制御し、第二の組の電極は第二の部分104を制御
する。これら電極はリード線103、105によって電
源180に接続されている。電源180は、第一と第二
の組の電極を独立に活性化するコントローラを含んでい
てもよい。例えば、図11に示したように、「NO」部
分102は「VACANCY」部分とは独立にオンオフ
することができる。所望により、電極は予め設定した予
定に従って独立に作動させることができる。多数の組の
電極の場合、各組の電極は電気絶縁材料107によって
他の組から電気的に絶縁することができる。
【0054】再び図1を参照して、耐摩耗性のために、
発光物質160を覆って耐摩耗層170を設けることが
できる。耐摩耗層170は例えばマイラーその他の透明
ポリマーのような透明な摩耗耐性材料からなることがで
きる。耐摩耗層170は、この耐摩耗層170を発光デ
バイス135及び発光物質160に接着させるのに使用
する接着性の基材を含んでいることができる。発光物質
160が無機の発光体からなる場合、多くの無機発光体
は比較的安定であるので耐摩耗層170が酸素や水分に
対するバリヤー特性を提供する必要はない。
【0055】以上開示した実施形態を鑑みれば本発明の
他の実施形態は当業者には明らかであろう。以上の詳細
な説明と実施例は例示のみであり、本発明の思想と範囲
は特許請求の範囲に定義されている。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の一実施形態による発光ディスプレイの
断面図である。
【図2】本発明の別の実施形態による有機発光層の断面
図である。
【図3】本発明の別の実施形態による有機発光層の断面
図である。
【図4】本発明の別の実施形態による有機発光層の断面
図である。
【図5】本発明の別の実施形態による有機発光層の断面
図である。
【図6】本発明の一実施形態による発光ディスプレイの
透視図である。
【図7】本発明の一実施形態に従って発光デバイスに発
光物質を塗布するための装置の図である。
【図8】本発明の別の実施形態に従って発光デバイスに
発光物質を塗布するための装置のダイヤグラムである。
【図9】本発明の一実施形態による発光ディスプレイの
照明領域を示す図である。
【図10】本発明の別の実施形態に従って発光デバイス
に発光物質を塗布するためのデバイスの断面図である。
【図11】多数の電極を含む発光ディスプレイの一例の
図である。
【符号の説明】
100 発光ディスプレイ 110 有機発光層 120 カソード 130 アノード 135 発光デバイス 140 基板 150 封止層 160 発光物質 162 中間基体 164 接着基材 170 耐摩耗層 300 重なり領域
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H05B 33/10 H05B 33/10 33/14 33/14 A Z

Claims (35)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 第一の電極、 第二の電極、 第一の電極と第二の電極の間に配置された有機発光層、
    及び有機発光層からの光を受光しこの光を異なる波長に
    変換する発光物質を含んでなる装置であって、 有機発光層が活性化され光を放出する重なり領域を第一
    の電極と第二の電極とが画成しており、 発光物質が重なり領域の一部に配置されている、装置。
  2. 【請求項2】 第一の電極と第二の電極の外縁が実質的
    に同一形状である、請求項1記載の装置。
  3. 【請求項3】 前記発光物質が重なり領域の一部を占め
    ていて重なり領域内であるパターンを形成している、請
    求項1記載の装置。
  4. 【請求項4】 前記発光物質が少なくとも1種の無機発
    光体からなる、請求項1記載の装置。
  5. 【請求項5】 前記発光物質が少なくとも1種の有機染
    料からなる、請求項1記載の装置。
  6. 【請求項6】 前記発光物質がSrB47:Sm2+、Y
    3Al512:Ce3+、SrGa24:Eu2+及びBaM
    2Al1627:Eu2+の少なくとも1種からなる、請
    求項1記載の装置。
  7. 【請求項7】 前記有機発光層が紫外光を放出する、請
    求項1記載の装置。
  8. 【請求項8】 当該装置が、A4紙又は8.5×11イ
    ンチ紙のサイズの長方形の外縁を有している、請求項1
    記載の装置。
  9. 【請求項9】 第二の色の光を放出する第二の発光物質
    をさらに含む、請求項1記載の装置。
  10. 【請求項10】 前記発光物質が、発光物質の第一の層
    と、この発光物質の第一の層の上に配置された発光物質
    の第二の層とからなる、請求項1記載の装置。
  11. 【請求項11】 第一の電極及び第二の電極とは独立に
    作動する第三の電極と第四の電極をさらに含む、請求項
    1記載の装置。
  12. 【請求項12】 前記発光物質と第一の電極との間に配
    置された封止層をさらに含む、請求項1記載の装置。
  13. 【請求項13】 透明基板をさらに含んでおり、この透
    明基板上に発光物質が塗布されており、透明基板が接着
    基材を含んでいる、請求項12記載の装置。
  14. 【請求項14】 透明基板が接着基材によって封止層に
    接着されている、請求項13記載の装置。
  15. 【請求項15】 溶液中に少なくとも1つの発光体を含
    有するプリンタカートリッジを含んでなる装置。
  16. 【請求項16】 第一の電極、第二の電極、及び第一の
    電極と第二の電極の間に配置された有機発光層を含んで
    なる発光デバイスをさらに含む、請求項15記載の装
    置。
  17. 【請求項17】 プリンタカートリッジがインクジェッ
    トプリンタカートリッジである、請求項15記載の装
    置。
  18. 【請求項18】 少なくとも1つの発光体が緑色発光体
    と赤色発光体からなる、請求項15記載の装置。
  19. 【請求項19】 少なくとも1つの発光体がSrB
    47:Sm2+、Y3Al512:Ce3+、SrGa24
    Eu2+及びBaMg2Al1627:Eu2+の少なくとも
    1種からなる、請求項15記載の装置。
  20. 【請求項20】 溶液状態の発光体、 第一の電極と第二の電極と有機発光層を含む発光デバイ
    ス、及び発光体を発光デバイス上に塗布するための手段
    を含んでなる装置。
  21. 【請求項21】 塗布手段がプリンタカートリッジから
    なる、請求項20記載の装置。
  22. 【請求項22】 塗布手段がペイントブラシからなる、
    請求項20記載の装置。
  23. 【請求項23】 塗布手段がペンからなる、請求項20
    記載の装置。
  24. 【請求項24】 第一の電極を形成し、第二の電極を形
    成し、第一の電極と第二の電極の間に有機発光層を形成
    することによって発光デバイスを形成する段階、及び発
    光デバイスが形成された後に発光物質を発光デバイスに
    塗布することができるような形態の発光物質を準備する
    段階を含んでなる方法。
  25. 【請求項25】 前記発光物質が発光体からなり、準備
    する段階が発光体の液体溶液を形成する段階を含む、請
    求項24記載の方法。
  26. 【請求項26】 準備する段階が液体溶液をプリンタカ
    ートリッジ内にパッケージする段階を含む、請求項25
    記載の方法。
  27. 【請求項27】 発光デバイスを形成する段階が、第一
    の電極及び第二の電極とは独立に作動する第三の電極と
    第四の電極を形成する段階をさらに含む、請求項24記
    載の方法。
  28. 【請求項28】 像を生成する段階、及び有機発光層を
    含む発光デバイスを形成した後発光デバイス上に像を印
    刷する段階を含んでなる方法。
  29. 【請求項29】 像をコンピュータ上に生成する、請求
    項28記載の方法。
  30. 【請求項30】 印刷する段階が第一の層を印刷し、こ
    の第一の層の上に第二の層を印刷することを含む、請求
    項28記載の方法。
  31. 【請求項31】 印刷する段階が発光デバイス上に発光
    体溶液を印刷することを含む、請求項28記載の方法。
  32. 【請求項32】 印刷された像を覆って耐摩耗層を設け
    る段階をさらに含む、請求項31記載の方法。
  33. 【請求項33】 印刷する段階が発光デバイス上に多色
    発光体パターンを印刷することを含む、請求項28記載
    の方法。
  34. 【請求項34】 印刷する段階がインクジェットプリン
    タで発光デバイス上に像を印刷することを含む、請求項
    28記載の方法。
  35. 【請求項35】 像を生成する段階、基板上に像を印刷
    する段階、及び印刷された基板を、有機発光層を含む発
    光デバイスに固定する段階を含んでなる方法。
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