JP2001296413A - 蛍光性再帰反射シート - Google Patents
蛍光性再帰反射シートInfo
- Publication number
- JP2001296413A JP2001296413A JP2000109425A JP2000109425A JP2001296413A JP 2001296413 A JP2001296413 A JP 2001296413A JP 2000109425 A JP2000109425 A JP 2000109425A JP 2000109425 A JP2000109425 A JP 2000109425A JP 2001296413 A JP2001296413 A JP 2001296413A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- fluorescent
- group
- retroreflective
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/12—Reflex reflectors
- G02B5/126—Reflex reflectors including curved refracting surface
- G02B5/128—Reflex reflectors including curved refracting surface transparent spheres being embedded in matrix
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
- C09B57/02—Coumarine dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B9/00—Essential oils; Perfumes
- C11B9/0003—Compounds of unspecified constitution defined by the chemical reaction for their preparation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B9/00—Essential oils; Perfumes
- C11B9/02—Recovery or refining of essential oils from raw materials
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/12—Reflex reflectors
- G02B5/122—Reflex reflectors cube corner, trihedral or triple reflector type
- G02B5/124—Reflex reflectors cube corner, trihedral or triple reflector type plural reflecting elements forming part of a unitary plate or sheet
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31507—Of polycarbonate
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31554—Next to second layer of polyamidoester
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
Abstract
れた蛍光性再帰反射シートを提供すること。 【解決手段】 光が入射する側に設置された表面保護層
1、網目状の結合部4を介して表面保護層1に連結され
ている結合剤層6、表面保護層1と結合剤層6との間に
網目状の結合部で密封封入された空気層5、および表面
保護層1と空気層5、または結合剤層6と空気層5との
間に設置された再帰反射素子層3からなる密封封入型再
帰反射シートにおいて、封入空気層よりも入射光側に近
い少なくとも1つの層にベンゾイミダゾールクマリン系
蛍光染料及びベンゾピラン系蛍光染料よりなる群から選
ばれる蛍光染料の少なくとも1種を含有する蛍光性再帰
反射シート。
Description
射シートに関する。より詳しくは、本発明は特定の構造
の蛍光染料を含有する新規な蛍光性再帰反射シートに関
する。
標識類、自動車やオートバイ等の車両のナンバープレー
ト類、衣料、救命具等の安全資材類、看板等のマーキン
グ、可視光、レーザー光あるいは赤外光反射型センサー
類の反射板等において有用な、キューブコーナー再帰反
射素子およびマイクロ硝子球型再帰反射素子によって構
成される蛍光性再帰反射シートに関する。
向かって反射する再帰反射シートはよく知られており、
その再帰反射性を利用した該シートは上記のごとき利用
分野で広く利用されている。
な光学特性としては、夜間における高輝度性、即ち、該
シート正面から入射した光の反射輝度に代表される反射
輝度の高さ(大きさ)及び広角性が挙げられ、さらに、
広角性に関しては、観察角特性、入射角特性、回転角特
性の三性能が要求される。また、日中におけるシートの
視認性に優れていることも要求される。
的で種々の改善が以前から報告されており、1つの方法
として再帰反射シートのいずれかの層に蛍光染料を含有
させて蛍光性の外観を与えることが一般的に行われてい
る。
米国特許第3,830,682号には、三角錐型キューブ
コーナー再帰反射シートのプリズム層にRhodami
neB Extra、Rhodamine 6DGN、
Fluorol 7GNやAmaplast Oran
ge LFPなどの蛍光染料を配合することにより、鮮
明な色調の蛍光性再帰反射シートを作成できることが記
載されている。
特許第5,387,458号には、可視光に対しては実質
的に透明で紫外線を吸収するスクリーン層と、Thio
indigoid系、Thioxanthene系、B
enzoxazole Coumarin系またはPe
rylene imide系染料が添加された三角錐型
キューブコーナー再帰反射素子層とからなる鮮明な色調
をもつ蛍光性再帰反射シートが記載されている。
第5,605,761号には、三角錐型キューブコーナー
再帰反射素子層に、Thixanthone系、Per
ylene imide系またはThioidigoi
d系蛍光染料とヒンダードアミン系光安定剤とが添加さ
れた鮮明な色調をもつ蛍光性再帰反射シートが記載され
ている。
許第5,672,643号には、キューブコーナー再帰反
射シートの反射素子層に、特定の構造のPerylen
eimide蛍光染料と、Lumogen F Yel
low 083,CI Solvent Yellow
160:1,CI Solvent Green4、
CI Pigment Yellow 101、CI
SolventYellow 131、CI Solv
ent Yellow 98、Oraset Yell
ow 8GF、CI Solvent Green5お
よびGolden Yellow D304から選ばれ
る特定の蛍光染料との組合せを含有する、特定の範囲の
色調を持つ蛍光性再帰反射シートが記載されている。
ている蛍光性再帰反射シートはいずれも、優れた蛍光性
外観とそれら蛍光色を維持する耐候性の両方を同時に満
足するものではない。
トに使用することのできる優れた蛍光性外観とその蛍光
色を長期にわたり維持する耐候性の両特性を具有する蛍
光染料について種々検討を重ねた結果、今回、或る種の
ベンゾイミダゾールクマリン系及びベンゾピラン系蛍光
染料が上記両特性を有していることを見い出し、本発明
を完成するに至った。
置された表面保護層、網目状の結合部(4)を介して表
面保護層に連結されている結合剤層、表面保護層と結合
剤層との間に網目状の結合部によって密封封入された空
気層、および表面保護層と空気層または結合剤層と空気
層との間に設置された再帰反射素子層からなる密封封入
型再帰反射シートにおいて、封入空気層よりも入射光側
に近い少なくとも1つの層が式1
アルキル基、アリル基、シクロアルキル基、シクロヘキ
シルフェニル基またはアルキルフェニル基であり、R3
およびR4はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基またはアルコキシ基である、で示されるベンゾイミ
ダゾールクマリン系蛍光染料及び式2
シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、アリル基、アリ
ルオキシ基、カルボアルコキシ基、アセトキシ置換アル
キル基、シクロアルキル基またはフェニル基であり、Y
3およびY4はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、シアノ基またはニトロ基である、で示されるベ
ンゾピラン系蛍光染料よりなる群から選ばれる蛍光染料
の少なくとも1種を含有することを特徴とする蛍光性再
帰反射シートを提供するものである。
いてさらに詳しく説明する。
された表面保護層、網目状の結合部を介して表面保護層
に連結されている結合剤層、表面保護層と結合剤層との
間に網目状の結合部によって密封封入された空気層、お
よび表面保護層と空気層または結合剤層と空気層との間
に設置された再帰反射素子層からなる密封封入型再帰反
射シートの、封入空気層よりも入射光側に近い層に式
(1)のベンゾイミダゾールクマリン系蛍光染料及び/
又は式(2)のベンゾピラン系染料を含有させることに
よって該再帰反射シートに蛍光色を付与するものであ
る。
る密封封入型再帰反射シートは、基本的に上記の構成か
らなるものであれば、その構成には特に制約はなく、そ
れ自体既知の任意の再帰反射シートに対して本発明を適
用することができる。
に使用される式(1)のベンゾイミダゾールクマリン系
蛍光染料はそれ自体既知のものであり(例えば、特公昭
42−23606号公報参照)、その代表例を挙げれば
次のとおりである。
1及びR2が共にエチル基であり且つR3及びR4が共に水
素原子である式(1)の黄色系蛍光染料が好適であり、
このものは「カヤセットSF−G」(日本化薬(株)
製、商品名)、「Sumikaron Brillia
nt Flavine 8GFF」(住友化学工業
(株)製、商品名)、等として市販されている。
に使用される式(2)のベンゾピラン系蛍光染料もまた
それ自体既知のものであり(例えば、特公昭62−12
822号公報、特公昭61−58099号公報、特開昭
57−31958号公報等参照)、その代表例を挙げれ
ば次のとおりである。
1及びY2が共にアリル基であり且つY3及びY4が共に水
素原子である式(2)の赤色系蛍光染料が好適であり、
このものは、例えば「カヤセットSF−B」(日本化薬
(株)製、商品名)として市販されている。
合量は厳密に制限されるものではなく、本発明の再帰反
射シートの用途や所望とされる蛍光の程度等に応じて広
範囲にわたって変えることができるが、一般には、0.
01〜0.5PHR、特に0.02〜0.4PHRの範囲
内が好適である。
において、式(1)のベンゾイミダゾールクマリン系蛍
光染料及び式(2)のベンゾピラン系蛍光染料は、それ
ぞれ単独で使用することができ又は2種類以上を組合わ
せて用いることができる。さらに、他の蛍光染料や非蛍
光性染料、顔料などと組合わせて用いることもできる。
は表面保護層あるいは蛍光染料を含有する層には、耐候
性の改善等を目的として、必要に応じ紫外線吸収剤を含
有せしめることができる。配合しうる紫外線吸収剤とし
ては例えば以下のものが挙げられる。 ハイドロキノン系:ハイドロキノン、ハイドロキノンジ
サリチレートなど。 サリチル酸系:フェニルサリチレート、パラオクチルフ
ェニルサリチレートなど。 ベンゾフェノン系:2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾ
フェノン、2-ヒドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェ
ノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-2′-カルボキシベ
ンゾフェノン、2,4-ヒドロキシべンゾフェノン、2,
2′-ヒドロキシ4,4′-ジメトキシベンゾフェノン、
2-ヒドロキシ-4-ベンゾイルオキシベンゾフェノン、
2,2′-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-
ヒドロキシ-4-メトキシ-5-スルホンベンゾフェノン、
2,2′,4,4′-テトラヒドロキシベンゾフェノン、
2,2′-ヒドロキシ-4,4′-ジメトキシ-5-ナトリウ
ムスルホベンゾフェノン、4-ドデシルオキシ-2-ヒド
ロキシベンゾフェノン、2-ハイドロキシ-5-クロルベ
ンゾフェノンなど。 ベンゾトリアゾール系:2-(2′-ヒドロキシ-5′-メ
チルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2′-ヒドロ
キシ-5′-メチルフェニル)-5-カルボン酸ブチルエス
テルベンゾトリアゾール、2-(2′-ヒドロキシ-5′-
メチルフェニル)-5,6-ジクロベンゾトリアゾール、
2-(2′-ヒドロキシ-5′-メチルフェニル)-5-エチ
ルスルホンベンゾトリアゾール、2-(2′-ヒドロキシ
-5′-第3ブチルフェニル)-5-クロルベンゾトリアゾ
ール、2-(2′-ヒドロキシ-5′第3ブチルフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2-(2′-ヒドロキシ-5′-
アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2′-ヒド
ロキシ-3′,5′-ジメチルフェニル)ベンゾトリアゾ
ール、2-(2′-ヒドロキシ-3′,5′-ジメチルフェ
ニル)-5-メトキシベンゾトリアゾール、2-(2′-メ
チル-4′-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、
2-(2′-ステアリルオキシ-3′,5′-ジメチルフェ
ニル)-5-メチルベンゾトリアゾール、2-(2′-ヒド
ロキシ-5-カルボン酸フェニル)ベンゾトリアゾールエ
チルエステル、2-(2′-ヒドロキシ-3′-メチル-
5′-第3ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-
(2′-ヒドロキシ-3′,5′-ジ第3ブチルフェニ
ル)-5-クロル-ベンゾトリアゾール、2-(2′-ヒド
ロキシ-5-メトキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2
-(2-ヒドロキシ-5′-フェニルフェニル)-5-クロル
ベンゾトリアゾール、2-(2′-ヒドロキシ-5′-シク
ロヘキシルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2′-
ヒドロキシ-4′,5′-ジメチルフェニル-5-カルボン
酸ベンゾトリアゾールブチルエステル、2-(2′-ヒド
ロキシ-3′,5′-ジクロルフェニル)ベンゾトリアゾ
ール、2-(2′-ヒドロキシ-4′,5′-ジクロル)ベ
ンゾトリアゾール、2-(2′-ヒドロキシ-3′,5′-
ジメチルフェニル)-5-エチルスルホンベンゾトリアゾ
ール、2-(2′-ヒドロキシ-5′-フェニルフェニル)
ベンゾトリアゾール、2-(2′-ヒドロキシ-4′-オク
トキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2′-ヒド
ロキシ-5′-メトキシフェニル)-5-メチルベンゾトリ
アゾール、2-(2′-ヒドロキシ-5′-メチルフェニ
ル)-5-カルボン酸エステルベンゾトリアゾール、2-
(2′-アセトキシ-5′-メチルフェニル)ベンゾトリ
アゾール、2-(2′-ヒドロキシ-3′,5′-ジ第3ブ
チルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾールなど。
ノン系及びベンゾトリアゾール系のものが好適であり、
就中、ベンゾフェノン系では、2,3′-ジヒドロキシ-
4,4′-ジメトキシベンゾフェノン、2,2′-ジヒドロ
キシ-4-メトキシベンゾフェノン及び2,2′,4,4′
-テトラヒドロキシベンゾフェノン;ベンゾトリアゾー
ル系では2-(2′-ハイドロキシ-5′-メチルフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2-(2′-ヒドロキシ-5-メ
チルフェニル)-5,6-ジクロルベンゾトリアゾール、
2-(2-ヒドロキシ-5′-第3ブチルフェニル)ベンゾ
トリアゾール、2-(2′-ヒドロキシ-3′-メチル-
5′-第3ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-
(2′-ヒドロキシ-3′,5′-ジ第3ブチルフェニ
ル)-5-クロル-ベンゾトリアゾール、2-(2′-ヒド
ロキシ-5′-フェニルフェニル)-5-クロルベンゾトリ
アゾール、2-(2′-ヒドロキシ-3′,5′-ジ第3ブ
チルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-
(2′-ヒドロキシ-5′-オクトキシフェニル)ベンゾ
トリアゾールなどが有効である。
ベンゾトリアゾール系またはベンゾフェノン系紫外線吸
収剤を用いることができ、ベンゾトリアゾール系紫外線
吸収剤の例としては、シプロ化成株式会社製のシーソー
ブ701、702、703、704、706、709;
旭電化株式会社製のアデカスタブLA31、LA32;
住友化学株式会社製のスミソーブ250;共同薬品株式
会社製バイオソーブ590などが挙げられ、また、ベン
ゾフェノン系紫外線吸収剤の例としては、旭電化株式会
社製のアデカスタブ1413、LA51;シプロ化成株
式会社製のシーソープ1001、103;住友株式会社
製のスミソーブ110Sなどが挙げられる。
01〜1PHRの範囲内が好ましい。
料を含有する層には、耐候性の改善等を目的として、必
要により、ヒンダードアミン光安定剤を配合することも
できる。その際に使用しうるヒンダードアミン光安定剤
としては、耐候性を保持することができることから、分
子量が600以上の第3級アミン構造を持つピペクジン
型ヒンダードアミン光安定剤が特に好ましい。用いるこ
とのできるヒンダードアミン光安定剤の例としては、
る。
ー株式会社製のチヌビン622LD、765、144、
キマソーブ119FL;旭電化工業株式会社製のアデカ
スタブLA52、LA62;三共株式会社製のサノール
LS2626などを挙げることができる。
独であるいは紫外線吸収剤や酸化防止剤と併用して、好
ましくは0.1〜1PHRの範囲内の量で蛍光染料を含
有する層に配合することができる。
タ)アクリル酸とのエステルの形で蛍光染料を含有する
層を構成する樹脂の骨格中に導入することも可能であ
る。そのような反応型光安定剤としては1,2,2,
6,6−ペンタメチルピペリジルメタアクリレートや
2,2,6,6−テトラメチルピペリジルメタアクリレ
ートなどが挙げられ、これらは樹脂を構成する他の反応
性モノマー、たとえば、(メタ)アクリル酸エステル
類、酢酸ビニル、塩化ビニルなどと共重合させることに
より樹脂骨格中に光安定剤の基を導入することができ
る。
性を付与する目的で、ベンゾエート系光安定剤などを配
合することもできる。用いることのできるベンゾエート
系光安定剤としては、ベンゾエートタイプのクエンチャ
ー、例えば、日本チバガイギー(株)製 チヌビン12
0(商品名)を例示することができる。
宜図面を参照しつつ、さらに詳細に説明する。
ブコーナー型再帰反射シートの好適な構造の一態様につ
いて、その断面図である図1を参照しながら説明する。
コーナー反射素子が最密充填状に配置された再帰反射素
子層であり、この再帰反射素子層(3)には、再帰反射
シートの使用目的や、使用環境などに応じて、表面保護
層(1)、観測者に情報を伝達したりシートの着色のた
めの印刷層(2)、再帰反射素子層(3)の裏面に水分
が侵入するのを防止するための封入密封構造を達成する
ための結合材層(6)、結合材層(6)を支持する支持
体層(7)、該再帰反射シートを他の構造体に貼付する
ための接着剤層(8)及び剥離材層(9)などを設ける
ことができる(その詳細については、例えば、PCT国
際公開WO98/18028号公報参照)。
と反射素子層(3)の間、あるいは、表面保護層(1)
の上や反射素子層(3)の反射側面上に設置することが
でき、通常、グラビア印刷、スクリーン印刷、インクジ
ェット印刷などの手段により設置可能である。
は、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル
樹脂またはウレタン樹脂を用いて構成することができ
る。この再帰反射素子層には、耐候性を向上する目的
で、紫外線吸収剤、光安定剤及び酸化防止剤などの添加
剤をそれぞれ単独あるいは組み合わせて配合することが
できる。さらに、着色剤として、各種の有機顔料、無機
顔料、蛍光顔料、非蛍光染料、前記式(1)及び(2)
以外の蛍光染料などを含有させることができる。
(3)に用いたのと同じ樹脂を用いることができ、ま
た、耐候性を向上する目的で、紫外線吸収剤、光安定剤
及び酸化防止剤などの添加剤をそれぞれ単独あるいは組
み合わせて配合することができる。さらに、着色剤とし
て各種の有機顔料、無機顔料、蛍光顔料、非蛍光染料、
式(1)及び(2)以外の蛍光染料などを含有させるこ
とができる。また、表面保護層(1)は2層以上の層に
分割されていてもよく、各層にそれぞれ単独であるいは
組み合わせた形で上記の各種添加剤、着色剤を含有させ
ることができる。
材料としては、本発明の一つの目的である柔軟性を満足
するものであれば特に限定されるものではないが、一般
に、光学的透明性、均一性のあるものが好ましい。本発
明において再帰反射素子層(1)を構成するために使用
し得る材料の例としては、ポリカーボネート樹脂、塩化
ビニール樹脂、(メタ)アクリル樹脂、エポキシ樹脂、
スチレン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、ポリエ
チレン樹脂やポリプロピレン樹脂などのオレフィン樹
脂、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂などが挙げられ、
中でも、ポリカーボネート樹脂、(メタ)アクリル樹
脂、塩化ビニル樹脂及びウレタン樹脂が好適である。
満足させるためにキューブコーナー再帰反射素子背面に
空気層(5)を設置するのが一般的である。使用条件下
において水分の侵入による臨界角の低下および金属層の
腐食などの不具合を防止するために再帰反射素子層
(3)と結合剤層(6)とは網目状の結合部(4)によ
って密封封入されるのが好ましい。
国特許第3,190,178号、同第4,025,15
9号、実開昭50−28,669号公報等に示されてい
る方法を採用することができる。結合剤層(6)に用い
る樹脂としては、例えば、(メタ)アクリル樹脂、ポリ
エステル樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂などがあ
げらげ、結合部(4)はエンボス法で形成することがで
き、その際の再帰反射素子層(3)と結合剤層(6)と
の接合の方法としてはそれ自体既知の熱融着性樹脂接合
法、熱硬化性樹脂接合法、紫外線硬化性樹脂接合法、電
子線硬化性樹脂接合法などが適宜採用可能である。
(7)の全面にわたって形成することができ、あるいは
再帰反射素子層(3)との接合部分、すなわち結合部
(4)に印刷法などの方法により選択的に設置すること
も可能である。
は、再帰反射素子層(3)を構成する樹脂と同じ樹脂や
一般のフィルム成形可能な樹脂からなるフィルムまたは
板、繊維、布、ステンレスやアルミニウムなどの金属箔
または板をそれぞれ単独または複合して用いることがで
きる。
ガラス板、プラスチック板などに貼付するために用いる
接着層(8)および該接着剤のための剥離層(9)とし
ては、それ自体既知のものを適宜選択使用することがで
きる。接着剤としては感圧型接着剤、感熱型接着剤、架
橋型接着剤などから適宜選択することができる。感圧接
着剤としては、例えば、ブチルアクリレート、2−エチ
ルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、
ノニルアクリレートなどのアクリル酸エステルをアクリ
ル酸、酢酸ビニルなどと共重合して得られるポリアクリ
ル酸エステル粘着剤、シリコン樹脂系粘着剤、ゴム系粘
着剤などを用いることができ、また、感熱型接着剤とし
ては、例えば、アクリル系、ポリエステル系、エポキシ
系樹脂などからなるものを用いることができる。
らなるキューブコーナー型再帰反射シートにおいて、封
入空気層(5)よりも入射光側(図1において矢印10
で示される側)に近い少なくとも1つの層、すなわち、
図1において表面保護層(1)、印刷層(2)及び再帰
反射素子層(3)のうちの少なくとも1つの層、好まし
くは再帰反射素子層(3)に、前記式(1)のベンゾイ
ミダゾールクマリン系蛍光染料及び式(2)のベンゾピ
ラン系蛍光染料から選ばれる少なくとも1種の蛍光染料
が、前述のように、必要に応じ紫外線吸収剤及び/また
は光安定剤と共に配合され、それによって、蛍光性外観
とその蛍光色の耐候持続性に優れたキューブコーナー型
蛍光性再帰反射シートを得ることができる。
子層への配合は、例えば、樹脂に混練して溶融する方
法、樹脂配合液に分散させて溶解する方法、溶剤で溶解
してから樹脂配合液に混ぜる方法等により行なうことが
できる。
分散するようにてしてもよく、或いはまた別に該蛍光染
料を含有する蛍光着色樹脂フィルムを製造し、表面保護
層または再帰反射素子層の積層するようにすることもで
き、さらにまた、該蛍光染料を含有する樹脂溶液を調製
し、表面保護層または再帰反射素子層の一面にコーティ
ングしてもよい。
あるマイクロ硝子球型再帰反射シートについて、その断
面図である図2を参照しながら説明する。
一部が鏡面処理されたマイクロ硝子球型反射素子が最密
充填状に配置された再帰反射素子層であり、この再帰反
射素子層(3)には、再帰反射シートの使用目的、使用
環境などに応じて、表面保護層(1)、観測者に情報を
伝達したりシートの着色のための印刷層(2)、再帰反
射素子層(3)の裏面に水分が侵入するのを防止するた
めの封入密封構造を達成するための結合材層(6)、結
合材層を支持する支持体層(7)、該再帰反射シートを
他の構造体に貼付するための接着剤層(8)と剥離材層
(9)などを設けることができる(その詳細について
は、例えば、特開平8−86910号公報参照)。
層を構成する材料としては、キューブコーナー型再帰反
射シートの対応する各層について前述したと同様のもの
を使用することができる。
硝子球型再帰反射シートにおいて、封入空気層(5)よ
りも入射光側(図2において矢印10で示される側)に
近い少なくとも1つの層、すなわち図2において表面保
護層(1)及び/または印刷層(2)に、キューブコー
ナー型再帰反射シートの場合と同様にして、前記式
(1)のベンゾイミダゾールクマリン系蛍光染料及び式
(2)のベンゾピラン系蛍光染料から選ばれる少なくと
も1種の蛍光染料が、前述のように、必要に応じ紫外線
吸収剤及び/または光安定剤と共に配合され、それによ
って、蛍光性外観とその蛍光色の耐候持続性に優れたマ
イクロ硝子球型蛍光性再帰反射シートを得ることができ
る。
的に説明する。
ェノール型ポリカーボネート樹脂「ユーピロン H30
00」100重量部、日本化薬株式会社製のベンゾピラ
ン系赤色蛍光染料「カヤセットSF−B」0.1重量
部、ベンゾイミダゾールクマリン系黄色蛍光染料「カヤ
セットSF−G」0.1重量部および三共株式会社製の
テトラメチルピペリジン系ヒンダードアミン「サノール
LS2626」0.5重量部を、三井鉱山株式会社製の
高速回転型混合器、ヘンシェルキミサーを用いて、回転
数100rpmの条件で15分間混合した。
の比が30:1で圧縮比が3.0のスクリューを設置し
た単軸押出し機を用いて、押出し温度240℃、回転数
35rpmの条件で、口径4mmのノズルから押出した
後、水冷、切断をして着色ペレットを得た。
件で乾燥した後、スクリュー長さと口径との比が30:
1で圧縮比が3.0のスクリューを設置した単軸押出し
機を用いて、押出し温度240℃、回転数50rpmの
条件で押出しして厚さ200μmのポリカーボネート樹
脂シートを得た。
表層に、50μmの厚さのアクリル樹脂フィルム(鐘淵
化学社製「アクリプレン007」)を200℃の1対の
熱ロールを用いて熱接着法で積層した後、ポリカーボネ
ート樹脂を金型面に接するようにして、三角錐型再帰反
射素子を表面に設置した金型を用いて、成形温度200
℃、成形圧力50kg/cm2の条件で圧縮成形し、加
圧下で30℃まで冷却してから樹脂シートを取り出し、
表面に多数の三角錐型再帰反射素子が最密充填状に配置
されたポリカーボネート樹脂製の蛍光性三角錐型キュー
ブコーナー再帰反射層をシートを得た。
38μmの白色ポリエチレンテレフタレートフィルム
に、東洋紡株式会社製のポリエステル樹脂系ホットメル
ト接着剤「バイロンGA2310」を、押出し法により
35μmの厚さで塗布積層し結合剤積層支持体層フィル
ムを作成した。
シートおよび結合剤積層支持体層フィルムを、網目状の
突起を持った金型ロールとシリコンロールの間に通し
て、密封封入型蛍光性キューブコーナー型再帰反射シー
トを得た。 比較例1 市販の蛍光性キューブコーナー型再帰反射シートである
住友3M株式会社製再帰反射シート「ダイアモンドグレ
ード #3924」(蛍光オレンジ色)を比較例として
準備した。
シートの色彩の鮮明性と耐候性を下記の方法で比較し
た。 〈反射スペクトルの測定法〉株式会社村上色彩技術研究
所社製の凹面回折格子を備えたダブルビーム型スペクト
ロフォトメーターCMS−35MXIIを用いて、紫外
線を含んだキセノンランプにより、入射角度45度、受
光角度0度の光源条件下において測定波長領域が390
〜730nmで波長間隔10nmでの反射スペクトルを
測定し、あわせて最大の反射率を示す波長(λmax)
を求めた。 〈色の測定〉上記反射スペクトルから、日本工業規格の
JIS Z8722−1994に規定される分光測色方
法に基づく色の測定法により、三刺激値(X,Y,Z)
および色度座標(x,y,z)を求めた。この際に標準
の光D65、視野角度2度の条件を採用した。 〈耐候性の評価〉6.5kwのキセノンランプを備えた
株式会社東洋精機社製のアトラスウエザオメートCi6
5A型を用いて、評価試料を3,000時間曝露処理
し、試験前後の色の測定を目視で行い下記の段階評価を
行った。
る。
消失している。
変化している。
性キューブコーナー型再帰反射シートの色の測定値と耐
候性評価の結果を、また、図3に、反射スペクトルの測
定結果を示す。実施例1の最大反射波長は620nm、
最大反射率は165%であり、比較例1の最大波長は6
10nm、最大反射率は104%であった。
ブコーナー型再帰反射シートの反射スペクトルは、比較
例1の再帰反射シートに比べて格段に高い最大反射率を
示し、シートの明るさ(鮮明性)を示すY値は39.8
2と比較例1の29.30に比べはるかに大きかった。
また、耐候性試験後の色の変化も優れていた。
再帰反射素子からなる蛍光性再帰反射シートの断面図。
帰反射素子からなる蛍光性再帰反射シートの断面図。
の反射スペクトルの測定結果のチャート。
Claims (6)
- 【請求項1】 光が入射する側に設置された表面保護
層、網目状の結合部を介して表面保護層に連結されてい
る結合剤層、表面保護層と結合剤層との間に網目状の結
合部によって密封封入された空気層、および表面保護層
と空気層または結合剤層と空気層との間に設置された再
帰反射素子層からなる密封封入型再帰反射シートにおい
て、封入空気層よりも入射光側に近い少なくとも1つの
層が式1 【化1】 式中、 R1およびR2はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリル
基、シクロアルキル基、シクロヘキシルフェニル基また
はアルキルフェニル基であり、 R3およびR4はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基またはアルコキシ基である、 で示されるベンゾイミダゾールクマリン系蛍光染料及び
式2 【化2】 式中、 Y1およびY2はそれぞれ水素原子、シアノ基、アルキル
基、アルコキシ基、アリル基、アリルオキシ基、カルボ
アルコキシ基、アセトキシ置換アルキル基、シクロアル
キル基またはフェニル基であり、 Y3およびY4はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アル
コキシ基、シアノ基またはニトロ基である、 で示されるベンゾピラン系蛍光染料よりなる群から選ば
れる蛍光染料の少なくとも1種を含有することを特徴と
する蛍光性再帰反射シート。 - 【請求項2】 蛍光染料を含有する層がさらに紫外線吸
収剤及び/または分子量が600以上の第3級アミン構
造を持つピペリジン型ヒンダードアミン光安定剤を含有
することを特徴とする請求項1に記載の蛍光性再帰反射
シート。 - 【請求項3】 再帰反射素子層がキューブコーナー型再
帰反射素子からなる請求項1または2に記載の蛍光性再
帰反射シート。 - 【請求項4】 キューブコーナー型再帰反射素子が三角
錐型キューブコーナー再帰反射素子である請求項3に記
載の蛍光性再帰反射シート。 - 【請求項5】 再帰反射素子層がマイクロ硝子球型再帰
反射素子からなる請求項1または2に記載の蛍光性再帰
反射シート。 - 【請求項6】 再帰反射素子層を構成する樹脂がポリカ
ーボネート樹脂、(メタ)アクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂またはウレタン樹脂である請求項1〜5のいずれかに
記載の蛍光性再帰反射シート。
Priority Applications (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000109425A JP4028155B2 (ja) | 2000-04-11 | 2000-04-11 | 蛍光性再帰反射シート |
ES09153001T ES2396660T3 (es) | 2000-04-11 | 2001-02-22 | Laminado retrorreflectante fluorescente |
US09/980,703 US6911486B2 (en) | 2000-04-11 | 2001-02-22 | Fluorescent retroreflective sheet |
CNB018008992A CN1193241C (zh) | 2000-04-11 | 2001-02-22 | 荧光性循环反射片 |
CA2372420A CA2372420C (en) | 2000-04-11 | 2001-02-22 | Fluorescent retroreflective sheeting |
PCT/JP2001/001294 WO2001077720A1 (fr) | 2000-04-11 | 2001-02-22 | Feuille retroreflechissante fluorescente |
EP09153001A EP2063295B1 (en) | 2000-04-11 | 2001-02-22 | Fluorescent retroreflective sheeting |
EP01906204A EP1273933A4 (en) | 2000-04-11 | 2001-02-22 | FLUORESCENT RETROREFLECTIVE SHEET |
HK02108338.2A HK1046732B (zh) | 2000-04-11 | 2002-11-18 | 熒光性循環反射片 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000109425A JP4028155B2 (ja) | 2000-04-11 | 2000-04-11 | 蛍光性再帰反射シート |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2001296413A true JP2001296413A (ja) | 2001-10-26 |
JP4028155B2 JP4028155B2 (ja) | 2007-12-26 |
Family
ID=18622119
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000109425A Expired - Fee Related JP4028155B2 (ja) | 2000-04-11 | 2000-04-11 | 蛍光性再帰反射シート |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6911486B2 (ja) |
EP (2) | EP1273933A4 (ja) |
JP (1) | JP4028155B2 (ja) |
CN (1) | CN1193241C (ja) |
CA (1) | CA2372420C (ja) |
ES (1) | ES2396660T3 (ja) |
HK (1) | HK1046732B (ja) |
WO (1) | WO2001077720A1 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004004600A (ja) * | 2002-03-26 | 2004-01-08 | Keiwa Inc | 光拡散シート及びこれを用いたバックライトユニット |
JPWO2004006216A1 (ja) * | 2002-07-08 | 2005-11-04 | 日本カーバイド工業株式会社 | 内部照明標識 |
JP2009025674A (ja) * | 2007-07-23 | 2009-02-05 | Nippon Carbide Ind Co Inc | 内部全反射型キューブコーナー型再帰反射物品 |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB0205281D0 (en) | 2002-03-06 | 2002-04-17 | Novartis Ag | Organic compounds |
WO2004071431A2 (en) * | 2003-02-05 | 2004-08-26 | Myriad Genetics, Inc. | Method and composition for treating neurodegenerative disorders |
US8080097B2 (en) * | 2003-11-06 | 2011-12-20 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | System and a method for the creation of edible, optically invisible images |
US7980710B2 (en) * | 2007-03-30 | 2011-07-19 | Nippon Carbide Kogyo Kabushiki Kaisha | Retroreflective article |
US8057726B2 (en) * | 2008-06-19 | 2011-11-15 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Screw designs having improved performance with low melting PET resins |
EP2419771B1 (en) | 2009-04-15 | 2020-09-23 | 3M Innovative Properties Company | Lightguide with optical film containing voids |
WO2010121019A1 (en) * | 2009-04-15 | 2010-10-21 | 3M Innovative Properties Company | Retroreflecting optical construction |
JP5727460B2 (ja) | 2009-04-15 | 2015-06-03 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 光結合を防止するための光学フィルム |
US9291752B2 (en) | 2013-08-19 | 2016-03-22 | 3M Innovative Properties Company | Retroreflecting optical construction |
TWI605276B (zh) | 2009-04-15 | 2017-11-11 | 3M新設資產公司 | 光學結構及包含該光學結構之顯示系統 |
EP2558290B1 (en) | 2010-04-15 | 2019-01-23 | 3M Innovative Properties Company | Retroreflective articles including optically active areas and optically inactive areas |
CN102834254A (zh) | 2010-04-15 | 2012-12-19 | 3M创新有限公司 | 包括旋光区域和不旋光区域的回射制品 |
MX341289B (es) | 2010-04-15 | 2016-08-12 | 3M Innovative Properties Co | Articulos retrorreflectantes que incluyen areas opticamente activas y areas opticamente inactivas. |
WO2016130172A1 (en) * | 2015-02-13 | 2016-08-18 | 3M Innovative Properties Company | Flexible microsphere articles having high temperature stability |
CN111902743B (zh) * | 2018-03-27 | 2022-10-04 | 日本电石工业株式会社 | 回射片的制造方法和回射片 |
WO2020022063A1 (ja) * | 2018-07-23 | 2020-01-30 | 三菱ケミカル株式会社 | 再帰反射シート用アクリル樹脂フィルムおよび再帰反射シート |
US11467324B2 (en) | 2018-10-26 | 2022-10-11 | Tundra Composits, LLC | Complex retroreflective bead |
CN111073343A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-04-28 | 浙江博澳染料工业有限公司 | 一种分散荧光橙染料及其应用 |
GB202003231D0 (en) * | 2020-03-05 | 2020-04-22 | Nkr Cheshire Ltd | A combined phosphorescent, retroreflective and fluorescent article |
Family Cites Families (63)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2310790A (en) | 1943-02-09 | Optical reflecting material | ||
US2380447A (en) | 1945-07-31 | Optical reflecting material | ||
GB441319A (en) | 1933-12-21 | 1936-01-16 | Gustave Leray | Improvements in or relating to light reflectors |
US2481757A (en) | 1945-05-23 | 1949-09-13 | Thoger G Jungersen | Optical reflecting material |
US3190178A (en) | 1961-06-29 | 1965-06-22 | Minnesota Mining & Mfg | Reflex-reflecting sheeting |
CH465551A (de) | 1964-11-13 | 1969-01-15 | Geigy Ag J R | Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Textilfasern aus linearen Polyestern, Celluloseestern oder synthetischen Polyamiden mit Dispersionsfarbstoffen |
US3712706A (en) | 1971-01-04 | 1973-01-23 | American Cyanamid Co | Retroreflective surface |
US3830682A (en) | 1972-11-06 | 1974-08-20 | Rowland Dev Corp | Retroreflecting signs and the like with novel day-night coloration |
USRE29396E (en) * | 1975-02-18 | 1977-09-13 | Amerace Corporation | Pin having nonaligned cube axis and pin axis and bundle of such pins |
US4025159A (en) | 1976-02-17 | 1977-05-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Cellular retroreflective sheeting |
US4349598A (en) | 1976-12-01 | 1982-09-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | High incidence angle retroreflective material |
DE3064042D1 (en) | 1979-08-27 | 1983-08-11 | Bayer Ag | Light collector system and use of coumarin derivatives as energy converters in such systems |
DE2934541A1 (de) * | 1979-08-27 | 1981-04-16 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Lichtsammelsysteme und die verwendung von cumarinderivaten als energiewandler in ihnen |
JPS57170A (en) * | 1980-06-03 | 1982-01-05 | Nippon Kayaku Co Ltd | Benzopyran compound and coloring of organic high-molecular material by use of same |
JPS573860A (en) * | 1980-06-09 | 1982-01-09 | Nippon Kayaku Co Ltd | Benzopyran compound and coloring of organic high- molecular material by use of same |
DE3021947A1 (de) * | 1980-06-12 | 1982-01-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Farbstoffpraeparation sowie deren verwendung als warn- und signalfarbe |
US4498733A (en) | 1982-07-02 | 1985-02-12 | Amerace Corporation | Reflector structure |
US4554496A (en) * | 1983-02-25 | 1985-11-19 | Johnson Service Company | Controllable rotary actuator |
US4588258A (en) | 1983-09-12 | 1986-05-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Cube-corner retroreflective articles having wide angularity in multiple viewing planes |
AU560276B2 (en) | 1983-09-12 | 1987-04-02 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Cube-corner retroreflective articles |
MX169129B (es) | 1984-08-10 | 1993-06-22 | Amerace Corp | Metodo para producir construcciones de lamina de estructura laminada retrorreflejante del tipo de esquinas de cubo y el producto obtenido con el mismo. |
US4897136A (en) | 1985-11-18 | 1990-01-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method of making encapsulated-lens retroreflective sheeting |
US5064272A (en) | 1985-11-18 | 1991-11-12 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Encapsulated-lens retroreflective sheeting and method of making |
US4775219A (en) | 1986-11-21 | 1988-10-04 | Minnesota Mining & Manufacturing Company | Cube-corner retroreflective articles having tailored divergence profiles |
US4801193A (en) | 1988-03-04 | 1989-01-31 | Reflexite Corporation | Retroreflective sheet material and method of making same |
US5122902A (en) | 1989-03-31 | 1992-06-16 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Retroreflective articles having light-transmissive surfaces |
US5264063A (en) | 1990-05-16 | 1993-11-23 | Reflexite Corporation | Method for making flexible retroreflective sheet material |
US5138488A (en) | 1990-09-10 | 1992-08-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Retroreflective material with improved angularity |
ZA918849B (en) | 1990-12-06 | 1992-08-26 | Minnesota Mining & Mfg | Articles exhibiting durable fluorescence |
DE4242264C2 (de) | 1992-12-15 | 1994-09-22 | Gubela Sen Hans Erich | Körper oder Bauteil mit einer Mikrodoppeltripel aufweisenden Oberfläche sowie Verfahren zur Herstellung eines derartigen Körpers oder Bauteils |
US5272562A (en) * | 1993-02-05 | 1993-12-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Cube-corner retroreflective articles |
JP3460843B2 (ja) * | 1993-05-06 | 2003-10-27 | 日本化薬株式会社 | ベンゾピラン化合物を用いる有機高分子材料の着色法 |
US5376431A (en) | 1993-05-12 | 1994-12-27 | Reflexite Corporation | Retroreflective microprism sheeting with silver/copper reflecting coating and method of making same |
WO1995011469A2 (en) | 1993-10-20 | 1995-04-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Directly machined raised structure retroreflective cube corner article and method of manufacture |
US5600484A (en) | 1993-10-20 | 1997-02-04 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Machining techniques for retroreflective cube corner article and method of manufacture |
US5450235A (en) | 1993-10-20 | 1995-09-12 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Flexible cube-corner retroreflective sheeting |
DE69428450T2 (de) | 1993-10-20 | 2002-05-16 | Minnesota Mining & Mfg | Vielfach strukturierter würfelecken-körper |
JP3834596B2 (ja) | 1993-10-20 | 2006-10-18 | スリーエム カンパニー | 非対称性コーナキューブ物品と製作方法 |
JPH081996A (ja) | 1994-06-24 | 1996-01-09 | Oki Electric Ind Co Ltd | ラインヘッド |
US5824390A (en) | 1994-07-22 | 1998-10-20 | Nippon Carbide Kogyo Kabushiki Kaisha | Method for producing retroreflective sheeting using a coupling agent |
JP3413626B2 (ja) | 1994-07-22 | 2003-06-03 | 日本カーバイド工業株式会社 | 再帰反射シートの製造方法 |
CN1092337C (zh) | 1994-09-28 | 2002-10-09 | 瑞弗莱克塞特公司 | 逆反射片及其制造方法、以及用于该逆反射片成型的模具 |
US5565151A (en) | 1994-09-28 | 1996-10-15 | Reflexite Corporation | Retroreflective prism structure with windows formed thereon |
US6206525B1 (en) | 1994-09-28 | 2001-03-27 | Reflexite Corporation | Miniature micro prism retroreflector |
US5601911A (en) | 1994-11-24 | 1997-02-11 | Nippon Carbidekogyo Kabushiki Kaisha | Capsule type retroreflective sheeting |
DE69515062T2 (de) | 1994-11-28 | 2000-09-14 | Minnesota Mining & Mfg | Gegenstände mit dauerhaften farb- und/oder fluoreszenzeigenschaften |
KR100414267B1 (ko) | 1995-06-09 | 2004-06-26 | 미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩춰링 캄파니 | 부등변베이스삼각형을갖는입방체코너물품 |
DE69627348T2 (de) | 1995-07-28 | 2003-12-04 | Nippon Carbide Kogyo Kk | Mikroprismatische matrix |
US5672643A (en) * | 1995-09-29 | 1997-09-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorescent dye blends |
US5706132A (en) | 1996-01-19 | 1998-01-06 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Dual orientation retroreflective sheeting |
CA2169807C (en) | 1996-02-19 | 1999-09-07 | Italo Caroli | Reflex pin with adjusted angle |
US5840405A (en) | 1996-04-30 | 1998-11-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Glittering cube-corner retroreflective sheeting |
WO1998018028A1 (fr) | 1996-10-18 | 1998-04-30 | Nippon Carbide Kogyo Kabushiki Kaisha | Feuille retroreflechissante du type a angles cubiques tetraedriques |
ATE218157T1 (de) * | 1997-06-19 | 2002-06-15 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co | Farbstoffmischungen |
US5854709A (en) | 1997-06-24 | 1998-12-29 | Stimsonite Corporation | Chameleonic cube corners |
US5889615A (en) | 1997-06-27 | 1999-03-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Dual axis retroreflective articles |
US5981032A (en) | 1997-07-02 | 1999-11-09 | 3M Innovative Properties Company | Retroreflective cube corner sheeting mold and sheeting formed therefrom |
US5898523A (en) | 1997-07-02 | 1999-04-27 | Minnesota Mining & Manufacturing Company | Tiled retroreflective sheeting composed of highly canted cube corner elements |
JP3580999B2 (ja) | 1997-11-17 | 2004-10-27 | 日本カーバイド工業株式会社 | 三角錐型キューブコーナー再帰反射シート |
US6036322A (en) | 1997-12-01 | 2000-03-14 | Reflexite Corporation | Multi-orientation retroreflective structure |
EP1040374B1 (en) | 1997-12-16 | 2004-05-06 | Reflexite Corporation | Perforated retroreflective film |
JP3975001B2 (ja) | 1998-04-22 | 2007-09-12 | 日本カーバイド工業株式会社 | 三角錐型キユーブコーナー再帰反射シート |
JP4225602B2 (ja) | 1998-04-22 | 2009-02-18 | 日本カーバイド工業株式会社 | 三角錐型キユーブコーナー再帰反射シート |
-
2000
- 2000-04-11 JP JP2000109425A patent/JP4028155B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-02-22 WO PCT/JP2001/001294 patent/WO2001077720A1/ja active Application Filing
- 2001-02-22 EP EP01906204A patent/EP1273933A4/en not_active Ceased
- 2001-02-22 ES ES09153001T patent/ES2396660T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-22 US US09/980,703 patent/US6911486B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-02-22 EP EP09153001A patent/EP2063295B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-22 CA CA2372420A patent/CA2372420C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-02-22 CN CNB018008992A patent/CN1193241C/zh not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-11-18 HK HK02108338.2A patent/HK1046732B/zh not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004004600A (ja) * | 2002-03-26 | 2004-01-08 | Keiwa Inc | 光拡散シート及びこれを用いたバックライトユニット |
JPWO2004006216A1 (ja) * | 2002-07-08 | 2005-11-04 | 日本カーバイド工業株式会社 | 内部照明標識 |
JP2009025674A (ja) * | 2007-07-23 | 2009-02-05 | Nippon Carbide Ind Co Inc | 内部全反射型キューブコーナー型再帰反射物品 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1193241C (zh) | 2005-03-16 |
CN1366619A (zh) | 2002-08-28 |
US6911486B2 (en) | 2005-06-28 |
US20030100637A1 (en) | 2003-05-29 |
JP4028155B2 (ja) | 2007-12-26 |
HK1046732B (zh) | 2005-11-04 |
EP2063295A1 (en) | 2009-05-27 |
EP1273933A4 (en) | 2003-09-03 |
HK1046732A1 (en) | 2003-01-24 |
EP2063295B1 (en) | 2012-04-18 |
ES2396660T3 (es) | 2013-02-25 |
EP1273933A1 (en) | 2003-01-08 |
CA2372420C (en) | 2010-02-09 |
WO2001077720A1 (fr) | 2001-10-18 |
CA2372420A1 (en) | 2001-10-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4028155B2 (ja) | 蛍光性再帰反射シート | |
JP3814665B2 (ja) | 蛍光染料ブレンド | |
JPH04292940A (ja) | 持続的な蛍光を示す製品 | |
CA2319155C (en) | Extended life fluorescence polyvinyl chloride sheeting | |
AU700888B2 (en) | Articles exhibiting durable colour and/or fluorescent properties | |
JPH06250006A (ja) | キューブコーナー再帰性反射物品 | |
US7396579B2 (en) | Fluorescent red-orange retroreflective sheeting | |
KR100691550B1 (ko) | 적색 형광 물품 및 이것으로 제조된 재귀반사성 물품 | |
JP4956313B2 (ja) | 内部全反射型キューブコーナー型再帰反射物品 | |
US6841236B2 (en) | Articles containing thioxanthone dyes | |
WO2000047407A1 (en) | Extended life fluorescence polyvinyl chloride sheeting | |
JP2002086895A (ja) | 画像記録用媒体 | |
JP2004151334A (ja) | 密封封入構造を持つ積層体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070529 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20070726 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20070731 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070827 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20071002 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20071011 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101019 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101019 Year of fee payment: 3 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |