JP2001279048A - 変性ポリオレフィン樹脂組成物及びその用途 - Google Patents
変性ポリオレフィン樹脂組成物及びその用途Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 非極性基材に対して優れた付着性を有し、溶
剤への溶解性、他樹脂との相溶性に優れ、かつ塗装・乾
燥後のタックが無い新規な非塩素系変性ポリオレフィン
樹脂組成物の提供。 【解決手段】 ポリオレフィン樹脂（A）４０〜９９重
量部と、不飽和カルボン酸誘導体を０．１〜５０重量％
含有するエチレン系化合物−不飽和カルボン酸共重合体
(B)１〜６０重量部からなる混合樹脂が、不飽和カルボ
ン酸誘導体及び／又はその無水物（C）でグラフト変性
された、重量平均分子量が２０，０００〜１５０，００
０かつ（C）のグラフト重量が０．１〜２０重量％であ
ることを特徴とする変性ポリオレフィン樹脂組成物。
剤への溶解性、他樹脂との相溶性に優れ、かつ塗装・乾
燥後のタックが無い新規な非塩素系変性ポリオレフィン
樹脂組成物の提供。 【解決手段】 ポリオレフィン樹脂（A）４０〜９９重
量部と、不飽和カルボン酸誘導体を０．１〜５０重量％
含有するエチレン系化合物−不飽和カルボン酸共重合体
(B)１〜６０重量部からなる混合樹脂が、不飽和カルボ
ン酸誘導体及び／又はその無水物（C）でグラフト変性
された、重量平均分子量が２０，０００〜１５０，００
０かつ（C）のグラフト重量が０．１〜２０重量％であ
ることを特徴とする変性ポリオレフィン樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリプロピレン、ポ
リエチレン、エチレン−プロピレン共重合物、エチレン
−プロピレン−ジエン共重合物、エチレン−酢酸ビニル
共重合物などの非極性シート、フィルム及び成型物に対
して優れた付着性を有し、溶剤溶解性、他樹脂との相溶
性に優れ、かつ、塗装・乾燥後にタックが無い新規な非
塩素系変性ポリオレフィン樹脂組成物に関する。
リエチレン、エチレン−プロピレン共重合物、エチレン
−プロピレン−ジエン共重合物、エチレン−酢酸ビニル
共重合物などの非極性シート、フィルム及び成型物に対
して優れた付着性を有し、溶剤溶解性、他樹脂との相溶
性に優れ、かつ、塗装・乾燥後にタックが無い新規な非
塩素系変性ポリオレフィン樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリ
オレフィンは、安価で成形性、耐薬品性、耐水性、電気
特性など多くの優れた性質を有するため、シート、フィ
ルム、成形物等として近年広く採用されている。しか
し、ポリオレフィン基材は、ポリウレタン系樹脂、ポリ
アミド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂等
の極性基材とは異なり非極性でかつ結晶性のため、塗装
や接着が困難であるという欠点を有する。
オレフィンは、安価で成形性、耐薬品性、耐水性、電気
特性など多くの優れた性質を有するため、シート、フィ
ルム、成形物等として近年広く採用されている。しか
し、ポリオレフィン基材は、ポリウレタン系樹脂、ポリ
アミド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂等
の極性基材とは異なり非極性でかつ結晶性のため、塗装
や接着が困難であるという欠点を有する。
【０００３】これまで、ポリオレフィンに各種の酸変性
を施した酸変性ポリオレフィンあるいはその塩素化物
が、上記の非極性基材に対する優れた付着性を有すると
いうことで、塗料用添加剤、プライマー、接着剤として
用いられている。酸変性塩素系ポリオレフィンは基材へ
の付着力、溶剤への溶解性、他樹脂との相溶性等に優れ
ているものの、近年の環境問題の観点から、その使用が
敬遠されるようになっている。
を施した酸変性ポリオレフィンあるいはその塩素化物
が、上記の非極性基材に対する優れた付着性を有すると
いうことで、塗料用添加剤、プライマー、接着剤として
用いられている。酸変性塩素系ポリオレフィンは基材へ
の付着力、溶剤への溶解性、他樹脂との相溶性等に優れ
ているものの、近年の環境問題の観点から、その使用が
敬遠されるようになっている。
【０００４】一方、酸変性非塩素系ポリオレフィンは非
極性基材への付着力を有するものの、塗装・乾燥後に強
いタックがあるため、塗装後のフィルムの巻き取りや基
材の横持ちが困難であったり、ゴミが付着する等の問題
があった。また、フィラー等の添加剤を使用することに
よりタックが低減できることは知られているが、この場
合、付着性の著しい低下が避けられず問題となってい
た。
極性基材への付着力を有するものの、塗装・乾燥後に強
いタックがあるため、塗装後のフィルムの巻き取りや基
材の横持ちが困難であったり、ゴミが付着する等の問題
があった。また、フィラー等の添加剤を使用することに
よりタックが低減できることは知られているが、この場
合、付着性の著しい低下が避けられず問題となってい
た。
【０００５】その他の解決法としては剛直でタックの無
い樹脂をブレンドすることによりタックを軽減する手法
が知られている。こうした剛直なタックの無い樹脂は概
して溶剤溶解性に乏しく、問題となっていた。
い樹脂をブレンドすることによりタックを軽減する手法
が知られている。こうした剛直なタックの無い樹脂は概
して溶剤溶解性に乏しく、問題となっていた。
【０００６】さらに、非塩素系ポリオレフィンは塩素系
のものと比較して溶剤への溶解性や他樹脂との相溶性が
劣る傾向があり、上記用途への利用が制限されていた。
このような背景から、非極性基材への優れた付着性、溶
剤溶解性、他樹脂との相溶性、低タック性を兼ね備えた
新規樹脂組成物の開発が期待されていた。
のものと比較して溶剤への溶解性や他樹脂との相溶性が
劣る傾向があり、上記用途への利用が制限されていた。
このような背景から、非極性基材への優れた付着性、溶
剤溶解性、他樹脂との相溶性、低タック性を兼ね備えた
新規樹脂組成物の開発が期待されていた。
【０００７】従来、ポリオレフィン基材への付着性を目
的として、エチレン系化合物−無水マレイン酸共重合体
を利用した発明としては、特開平６−２５６７３１、特
開平７−８２３２８、特開平７−９７４５２、特開平７
−２６７６９２、特開平８−３４９６０、特開２０００
−１７１２１等が挙げられる。これらの発明では、エチ
レン系化合物−無水マレイン酸共重合体とポリオレフィ
ンあるいは低粘度樹脂を併用するか、更に変性を加える
ことで、成型物、ホットメルト接着剤等に好適な樹脂を
見い出している。
的として、エチレン系化合物−無水マレイン酸共重合体
を利用した発明としては、特開平６−２５６７３１、特
開平７−８２３２８、特開平７−９７４５２、特開平７
−２６７６９２、特開平８−３４９６０、特開２０００
−１７１２１等が挙げられる。これらの発明では、エチ
レン系化合物−無水マレイン酸共重合体とポリオレフィ
ンあるいは低粘度樹脂を併用するか、更に変性を加える
ことで、成型物、ホットメルト接着剤等に好適な樹脂を
見い出している。
【０００８】しかしながら、これらの樹脂は溶剤への溶
解性や他樹脂との相溶性を必要としていないため、プラ
イマー、塗料・インキ用バインダー、接着剤等には利用
できないものであった。また、単に低粘度樹脂を併用し
たり変性を行う場合等では、乾燥被膜にタックが生じる
等の問題も生じていた。
解性や他樹脂との相溶性を必要としていないため、プラ
イマー、塗料・インキ用バインダー、接着剤等には利用
できないものであった。また、単に低粘度樹脂を併用し
たり変性を行う場合等では、乾燥被膜にタックが生じる
等の問題も生じていた。
【０００９】従って、本発明の目的とする分野では、エ
チレン系化合物−無水マレイン酸共重合体を利用して特
徴ある樹脂を開発した例はこれまでにない。
チレン系化合物−無水マレイン酸共重合体を利用して特
徴ある樹脂を開発した例はこれまでにない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、非極
性樹脂成形物に対して優れた付着力を有し、溶剤溶解
性、他樹脂との相溶性に優れ、かつ、塗装・乾燥後のタ
ックが無い新規な非塩素系変性ポリオレフィン樹脂組成
物を提供することにある。本発明者等は、本課題を解決
するために鋭意検討を行った結果、ポリオレフィン樹脂
とエチレン系化合物−不飽和カルボン酸共重合体を特定
の割合で混合した原料に対し、不飽和カルボン酸誘導体
及び／またはその無水物をある特定の割合でグラフト反
応させた場合のみ、本目的が達成できることを見い出
し、この知見に基づいて本発明に至った。
性樹脂成形物に対して優れた付着力を有し、溶剤溶解
性、他樹脂との相溶性に優れ、かつ、塗装・乾燥後のタ
ックが無い新規な非塩素系変性ポリオレフィン樹脂組成
物を提供することにある。本発明者等は、本課題を解決
するために鋭意検討を行った結果、ポリオレフィン樹脂
とエチレン系化合物−不飽和カルボン酸共重合体を特定
の割合で混合した原料に対し、不飽和カルボン酸誘導体
及び／またはその無水物をある特定の割合でグラフト反
応させた場合のみ、本目的が達成できることを見い出
し、この知見に基づいて本発明に至った。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明によれば以下の
（１）〜（６）が提供される。 （１）ポリオレフィン樹脂（A）４０〜９９重量部と、
不飽和カルボン酸誘導体を０．１〜５０重量％含有する
エチレン系化合物−不飽和カルボン酸共重合体(B)１〜
６０重量部からなる混合樹脂が、不飽和カルボン酸誘導
体及び／又はその無水物（C）でグラフト変性された、
重量平均分子量が２０，０００〜１５０，０００かつ
（C）のグラフト重量が０．１〜２０重量％であること
を特徴とする変性ポリオレフィン樹脂組成物。 （２）ポリオレフィン樹脂（A）４０〜９９重量部と、
不飽和カルボン酸誘導体を０．１〜５０重量％含有する
エチレン系化合物−不飽和カルボン酸共重合体(B)１〜
６０重量部からなる混合樹脂が、不飽和カルボン酸誘導
体及び／又はその無水物（C）及びエチレン性不飽和化
合物（D）でグラフト変性された、重量平均分子量が２
０，０００〜１５０，０００かつ（C）、（D）のグラフ
ト重量がそれぞれ０．１〜２０重量％であることを特徴
とする変性ポリオレフィン樹脂組成物。 （３）（１）又は（２）記載の変性ポリオレフィン樹脂
組成物を含む接着剤。 （４）（１）又は（２）記載の変性ポリオレフィン樹脂
組成物を含むプライマー。 （５）（１）又は（２）記載の変性ポリオレフィン樹脂
組成物を含む塗料用バインダー。 （６）（１）又は（２）記載の変性ポリオレフィン樹脂
組成物を含むインキ用バインダー。
（１）〜（６）が提供される。 （１）ポリオレフィン樹脂（A）４０〜９９重量部と、
不飽和カルボン酸誘導体を０．１〜５０重量％含有する
エチレン系化合物−不飽和カルボン酸共重合体(B)１〜
６０重量部からなる混合樹脂が、不飽和カルボン酸誘導
体及び／又はその無水物（C）でグラフト変性された、
重量平均分子量が２０，０００〜１５０，０００かつ
（C）のグラフト重量が０．１〜２０重量％であること
を特徴とする変性ポリオレフィン樹脂組成物。 （２）ポリオレフィン樹脂（A）４０〜９９重量部と、
不飽和カルボン酸誘導体を０．１〜５０重量％含有する
エチレン系化合物−不飽和カルボン酸共重合体(B)１〜
６０重量部からなる混合樹脂が、不飽和カルボン酸誘導
体及び／又はその無水物（C）及びエチレン性不飽和化
合物（D）でグラフト変性された、重量平均分子量が２
０，０００〜１５０，０００かつ（C）、（D）のグラフ
ト重量がそれぞれ０．１〜２０重量％であることを特徴
とする変性ポリオレフィン樹脂組成物。 （３）（１）又は（２）記載の変性ポリオレフィン樹脂
組成物を含む接着剤。 （４）（１）又は（２）記載の変性ポリオレフィン樹脂
組成物を含むプライマー。 （５）（１）又は（２）記載の変性ポリオレフィン樹脂
組成物を含む塗料用バインダー。 （６）（１）又は（２）記載の変性ポリオレフィン樹脂
組成物を含むインキ用バインダー。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明の被着材となる非極性樹脂
とはポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン−プロピ
レン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体のシー
ト、フィルム、成形物を指す。また、これらの基材がプ
ラズマ、コロナ等による表面処理がなされているものも
含む。
とはポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン−プロピ
レン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体のシー
ト、フィルム、成形物を指す。また、これらの基材がプ
ラズマ、コロナ等による表面処理がなされているものも
含む。
【００１３】本発明に用いるポリオレフィン樹脂（A）
とは、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−
１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１，４−
メチル−１−ペンテン等の炭素数２以上２０以下、好ま
しくは２以上６以下のα-オレフィン、あるいはシクロ
ペンテン、シクロヘキセン、１，４−ヘキサジエン、
１，５−ヘキサジエン、ジビニルベンセン、１，３−シ
クロペンタジエン、１，３−シクロヘキサジエン、５−
ビニル−２−ノルボルネン等の鎖状あるいは環状ポリエ
ン、あるいはスチレン、置換スチレンなどの単独または
共重合体である。重合体中のこれらモノマーの割合は任
意に選択できるが、ポリプロピレンを非着材とする場合
は、本発明の変性ポリオレフィン樹脂組成物が被着材へ
の付着性を有するために、プロピレンの割合が５０％以
上９８％以下であることが好ましい。５０％よりも少な
いと被着材への付着性が劣り、９８％より多いと柔軟性
が不足する。使用できる重合体の分子量は、エチレン系
化合物−不飽和カルボン酸共重合体（B）を加え、変性
した後の変性ポリオレフィン樹脂組成物の重量平均分子
量が２０，０００〜１５０，０００となるように自由に
選択できる。例えば、重量平均分子量が１５０，０００
より大きい重合体であっても、熱やラジカルの存在下で
減成して分子量を適当な範囲に調整する等の公知の方法
で使用可能になる。
とは、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−
１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１，４−
メチル−１−ペンテン等の炭素数２以上２０以下、好ま
しくは２以上６以下のα-オレフィン、あるいはシクロ
ペンテン、シクロヘキセン、１，４−ヘキサジエン、
１，５−ヘキサジエン、ジビニルベンセン、１，３−シ
クロペンタジエン、１，３−シクロヘキサジエン、５−
ビニル−２−ノルボルネン等の鎖状あるいは環状ポリエ
ン、あるいはスチレン、置換スチレンなどの単独または
共重合体である。重合体中のこれらモノマーの割合は任
意に選択できるが、ポリプロピレンを非着材とする場合
は、本発明の変性ポリオレフィン樹脂組成物が被着材へ
の付着性を有するために、プロピレンの割合が５０％以
上９８％以下であることが好ましい。５０％よりも少な
いと被着材への付着性が劣り、９８％より多いと柔軟性
が不足する。使用できる重合体の分子量は、エチレン系
化合物−不飽和カルボン酸共重合体（B）を加え、変性
した後の変性ポリオレフィン樹脂組成物の重量平均分子
量が２０，０００〜１５０，０００となるように自由に
選択できる。例えば、重量平均分子量が１５０，０００
より大きい重合体であっても、熱やラジカルの存在下で
減成して分子量を適当な範囲に調整する等の公知の方法
で使用可能になる。
【００１４】エチレン系化合物−不飽和カルボン酸共重
合体（B）とはエチレン−無水マレイン酸共重合体、エ
チレン−プロピレン−無水マレイン酸共重合体、エチレ
ン−プロピレン−ブテン−無水マレイン酸共重合体、エ
チレン−プロピレン−ジエン−無水マレイン酸共重合
体、及びこれらと（メタ）アクリル酸またはそのエステ
ルとの共重合体、もしくは以上の群より選ばれる少なく
とも２種以上の混合物である。好ましくはエチレン−無
水マレイン酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル−
無水マレイン酸共重合体を用いることが望ましい。これ
ら共重合体中の不飽和カルボン酸の含有率は０．１〜５
０重量％、特に1〜４０重量％であることが好ましい。
この範囲よりも少ないと溶剤溶解性が悪化し、多いと溶
液透明性が悪化するため好ましくない。使用できる重合
体の分子量は、(A)の場合と同様に自由に選択できる。
例えば、重量平均分子量が２０，０００より小さいもの
でも、反応時の架橋による分子量増加や、同時に用いる
(A)を適当に選択することで、最終的に変性ポリオレフ
ィン樹脂組成物の分子量が２０，０００〜１５０，００
０の範囲になればよい。
合体（B）とはエチレン−無水マレイン酸共重合体、エ
チレン−プロピレン−無水マレイン酸共重合体、エチレ
ン−プロピレン−ブテン−無水マレイン酸共重合体、エ
チレン−プロピレン−ジエン−無水マレイン酸共重合
体、及びこれらと（メタ）アクリル酸またはそのエステ
ルとの共重合体、もしくは以上の群より選ばれる少なく
とも２種以上の混合物である。好ましくはエチレン−無
水マレイン酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル−
無水マレイン酸共重合体を用いることが望ましい。これ
ら共重合体中の不飽和カルボン酸の含有率は０．１〜５
０重量％、特に1〜４０重量％であることが好ましい。
この範囲よりも少ないと溶剤溶解性が悪化し、多いと溶
液透明性が悪化するため好ましくない。使用できる重合
体の分子量は、(A)の場合と同様に自由に選択できる。
例えば、重量平均分子量が２０，０００より小さいもの
でも、反応時の架橋による分子量増加や、同時に用いる
(A)を適当に選択することで、最終的に変性ポリオレフ
ィン樹脂組成物の分子量が２０，０００〜１５０，００
０の範囲になればよい。
【００１５】また、（A）と（B）の混合樹脂中の（A）
の割合は４０〜９９重量％、特に５０〜９５重量％であ
ることが好ましい。この範囲よりも少ないと変性ポリオ
レフィン樹脂組成物の溶剤溶解性や付着性が悪化した
り、反応時の粘度上昇による操作性低下や反応不良等が
発生する。この範囲より多いとタックが生じる。
の割合は４０〜９９重量％、特に５０〜９５重量％であ
ることが好ましい。この範囲よりも少ないと変性ポリオ
レフィン樹脂組成物の溶剤溶解性や付着性が悪化した
り、反応時の粘度上昇による操作性低下や反応不良等が
発生する。この範囲より多いとタックが生じる。
【００１６】不飽和カルボン酸誘導体及び／またはその
無水物（C）はマレイン酸、イタコン酸、シトラコン
酸、アコニット酸及びこれらの無水物、あるいは（メ
タ）アクリル酸及びそのエステルで変性されたものであ
る。また、好ましくは無水マレイン酸、無水アコニット
酸を用いることが望ましい。変性ポリオレフィン樹脂組
成物中の（C）のグラフト重量は、０．１〜２０重量
％、特に１〜１０重量％となることが好ましい。この範
囲よりもグラフト重量が少ないと変性ポリオレフィン樹
脂組成物の溶解性や付着力が低下する。また、逆に多す
ぎると未反応物が多く発生するため好ましくない。
無水物（C）はマレイン酸、イタコン酸、シトラコン
酸、アコニット酸及びこれらの無水物、あるいは（メ
タ）アクリル酸及びそのエステルで変性されたものであ
る。また、好ましくは無水マレイン酸、無水アコニット
酸を用いることが望ましい。変性ポリオレフィン樹脂組
成物中の（C）のグラフト重量は、０．１〜２０重量
％、特に１〜１０重量％となることが好ましい。この範
囲よりもグラフト重量が少ないと変性ポリオレフィン樹
脂組成物の溶解性や付着力が低下する。また、逆に多す
ぎると未反応物が多く発生するため好ましくない。
【００１７】エチレン性不飽和化合物（D）としては
（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸シ
クロヘキシル及びアクリル酸エチル等の炭素数１から１
２までの（メタ）アクリル酸エステル、ブチルビニルエ
ーテル、シクロヘキシルビニルエーテル等のビニルエー
テル、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、t−ブチルスチレン、エチルスチレン、シアノス
チレン、アミノスチレン、ヒドロキシスチレン、ビニル
トルエン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノスチレン等のスチレ
ン化合物、マレイミド、N-フェニルマレイミド、N-シク
ロヘキシルマレイミド等のマレイミド類から選ばれる少
なくとも１種の化合物である。好ましくはスチレンを用
いることが望ましい。変性ポリオレフィン樹脂組成物中
の（D）のグラフト重量は、０．１〜２０重量％、特に
１〜１０重量％となることが好ましい。この範囲よりも
グラフト重量が少ないと変性ポリオレフィン樹脂組成物
中の（C）のグラフト率が低下し、（C）の未反応物が系
内に多く残留し易くなる。また、逆に多すぎると分子量
が増大し、溶剤溶解性が悪化するため好ましくない。
（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸シ
クロヘキシル及びアクリル酸エチル等の炭素数１から１
２までの（メタ）アクリル酸エステル、ブチルビニルエ
ーテル、シクロヘキシルビニルエーテル等のビニルエー
テル、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、t−ブチルスチレン、エチルスチレン、シアノス
チレン、アミノスチレン、ヒドロキシスチレン、ビニル
トルエン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノスチレン等のスチレ
ン化合物、マレイミド、N-フェニルマレイミド、N-シク
ロヘキシルマレイミド等のマレイミド類から選ばれる少
なくとも１種の化合物である。好ましくはスチレンを用
いることが望ましい。変性ポリオレフィン樹脂組成物中
の（D）のグラフト重量は、０．１〜２０重量％、特に
１〜１０重量％となることが好ましい。この範囲よりも
グラフト重量が少ないと変性ポリオレフィン樹脂組成物
中の（C）のグラフト率が低下し、（C）の未反応物が系
内に多く残留し易くなる。また、逆に多すぎると分子量
が増大し、溶剤溶解性が悪化するため好ましくない。
【００１８】本発明の変性ポリオレフィン樹脂組成物
は、使用する目的に応じて樹脂組成物安定性の調整のた
めの安定剤、反応促進のためのラジカル開始剤等をさら
に配合することができる。
は、使用する目的に応じて樹脂組成物安定性の調整のた
めの安定剤、反応促進のためのラジカル開始剤等をさら
に配合することができる。
【００１９】安定剤としてはヒドロキノン、ベンゾキノ
ン、ニトロソフェニルヒドロキシ化合物等が挙げらる。
ラジカル開始剤は公知のものから適宜選択できるが、例
えば、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサ
イド、ラウロイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の有機過
酸化物を用いることが好ましい。
ン、ニトロソフェニルヒドロキシ化合物等が挙げらる。
ラジカル開始剤は公知のものから適宜選択できるが、例
えば、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサ
イド、ラウロイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の有機過
酸化物を用いることが好ましい。
【００２０】上記の化合物を用いてグラフト反応させ変
性ポリオレフィン樹脂組成物を得る方法は公知の方法で
行うことが可能であり、例えば（A）（B）混合樹脂をト
ルエン等の溶剤に加熱溶解し、（C）、（D）を添加する
溶液法や、バンバリーミキサー、ニーダー、押出機等を
使用して溶融した（A）(B）混合樹脂に（C）、（D）を
添加する溶融法等が挙げられる。（C）、（D）の添加方
法は逐次に添加しても一括添加してもかまわず、また、
その順を問わない。
性ポリオレフィン樹脂組成物を得る方法は公知の方法で
行うことが可能であり、例えば（A）（B）混合樹脂をト
ルエン等の溶剤に加熱溶解し、（C）、（D）を添加する
溶液法や、バンバリーミキサー、ニーダー、押出機等を
使用して溶融した（A）(B）混合樹脂に（C）、（D）を
添加する溶融法等が挙げられる。（C）、（D）の添加方
法は逐次に添加しても一括添加してもかまわず、また、
その順を問わない。
【００２１】得られる変性ポリオレフィン樹脂組成物の
重量平均分子量は２０，０００〜１５０，０００、好ま
しくは３０，０００〜１２０，０００である。２０，０
００より小さいと非極性基材への付着力や凝集力が劣
り、１５０，０００より大きいと粘度増加により作業性
や溶剤への溶解性、他樹脂との相溶性が低下する。重量
平均分子量の測定法としては公知の方法、例えばＧＰＣ
法、光散乱法等により求めることができる。また、反応
の確認はアルカリ滴定法、ＦＴ−ＩＲ、ＮＭＲ等により
行える。
重量平均分子量は２０，０００〜１５０，０００、好ま
しくは３０，０００〜１２０，０００である。２０，０
００より小さいと非極性基材への付着力や凝集力が劣
り、１５０，０００より大きいと粘度増加により作業性
や溶剤への溶解性、他樹脂との相溶性が低下する。重量
平均分子量の測定法としては公知の方法、例えばＧＰＣ
法、光散乱法等により求めることができる。また、反応
の確認はアルカリ滴定法、ＦＴ−ＩＲ、ＮＭＲ等により
行える。
【００２２】本発明の変性ポリオレフィン樹脂組成物は
非極性基材用の接着剤、プライマー、塗料用バインダー
樹脂、インキ用バインダー樹脂として使用でき、溶液、
粉末、シート等、用途に応じた形態で使用できる。ま
た、その際に必要に応じて添加剤、例えば、酸化防止
剤、光安定剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、無機充填剤
等を配合できる。
非極性基材用の接着剤、プライマー、塗料用バインダー
樹脂、インキ用バインダー樹脂として使用でき、溶液、
粉末、シート等、用途に応じた形態で使用できる。ま
た、その際に必要に応じて添加剤、例えば、酸化防止
剤、光安定剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、無機充填剤
等を配合できる。
【００２３】接着剤、インキ用バインダー樹脂用途で
は、ポリエチレン、ポリプロピレン等の非極性基材だけ
でなく、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド等の
極性基材を併用することも多いが、本発明の樹脂はこの
ような極性基材への付着性も有することから同用途にも
適する。
は、ポリエチレン、ポリプロピレン等の非極性基材だけ
でなく、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド等の
極性基材を併用することも多いが、本発明の樹脂はこの
ような極性基材への付着性も有することから同用途にも
適する。
【００２４】同様にプライマー塗料用バインダー樹脂と
して用いる場合も上塗り塗料やクリアーとの付着性に優
れるため、同用途にも適する。
して用いる場合も上塗り塗料やクリアーとの付着性に優
れるため、同用途にも適する。
【００２５】塗料、インキ用バインダーとして用いる場
合は必要に応じてウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリ
ル樹脂、フェノール樹脂、アルキド樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリイミド樹脂、シリコーン樹脂、硝化綿等の他樹
脂をブレンドしてもよい。
合は必要に応じてウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリ
ル樹脂、フェノール樹脂、アルキド樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリイミド樹脂、シリコーン樹脂、硝化綿等の他樹
脂をブレンドしてもよい。
【００２６】これらの用途において、他樹脂とブレンド
する場合には非極性基材への付着性を維持するために本
発明の変性ポリオレフィン樹脂組成物を全樹脂量に対し
て少なくとも固形分で５重量％以上用いる必要がある。
する場合には非極性基材への付着性を維持するために本
発明の変性ポリオレフィン樹脂組成物を全樹脂量に対し
て少なくとも固形分で５重量％以上用いる必要がある。
【００２７】また、これら本発明樹脂はエポキシ、イソ
シアネート等により硬化反応させた後に使用することも
可能である。
シアネート等により硬化反応させた後に使用することも
可能である。
【００２８】
【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。
るが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２９】（実施例１）撹拌機、冷却管、及び滴下ロ
ートを取りつけた四つ口フラスコ中で、プロピレン−エ
チレン共重合体（プロピレン成分９７．５モル％、エチ
レン成分２．５モル％、重量平均分子量２５０，００
０）９０ｇとエチレン−アクリル酸エチル−無水マレイ
ン酸共重合体（住化アトケム製 ボンダインHX８２１
０）１０ｇをトルエン４００ｇ中に加熱溶解させた後、
系の温度を１１０℃に保持して撹拌しながらジクミルパ
ーオキサイド１ｇを滴下し、その後１時間減成処理し
た。次に無水アコニット酸１０ｇ、過酸化ベンゾイル
０．５ｇをそれぞれ３時間かけて滴下し、さらに１時間
反応させた。反応後、室温に冷却させた後、反応物を大
量のアセトン中に投入して精製し、重量平均分子量が５
１，０００、無水アコニット酸のグラフト重量が５．８
重量％の変性ポリオレフィン樹脂組成物を得た。重量平
均分子量の測定はＧＰＣにより、グラフト重量の測定は
アルカリ滴定法又はＦＴ−ＩＲによりそれぞれ求めた。
ートを取りつけた四つ口フラスコ中で、プロピレン−エ
チレン共重合体（プロピレン成分９７．５モル％、エチ
レン成分２．５モル％、重量平均分子量２５０，００
０）９０ｇとエチレン−アクリル酸エチル−無水マレイ
ン酸共重合体（住化アトケム製 ボンダインHX８２１
０）１０ｇをトルエン４００ｇ中に加熱溶解させた後、
系の温度を１１０℃に保持して撹拌しながらジクミルパ
ーオキサイド１ｇを滴下し、その後１時間減成処理し
た。次に無水アコニット酸１０ｇ、過酸化ベンゾイル
０．５ｇをそれぞれ３時間かけて滴下し、さらに１時間
反応させた。反応後、室温に冷却させた後、反応物を大
量のアセトン中に投入して精製し、重量平均分子量が５
１，０００、無水アコニット酸のグラフト重量が５．８
重量％の変性ポリオレフィン樹脂組成物を得た。重量平
均分子量の測定はＧＰＣにより、グラフト重量の測定は
アルカリ滴定法又はＦＴ−ＩＲによりそれぞれ求めた。
【００３０】（実施例２）Ｌ／Ｄ＝３４、φ＝４０ｍｍ
の二軸押出機に、プロピレン−エチレン−α−オレフィ
ン共重合体（プロピレン成分６８モル％、エチレン成分
８モル％、ブテン成分２４モル％、重量平均分子量６
０，０００）８０重量部、エチレン−無水マレイン酸共
重合体（エチレン成分９０重量％、無水マレイン酸成分
１０重量％、重量平均分子量２５，０００）２０重量
部、無水マレイン酸２重量部、ジクミルパーオキサイド
１．５重量部を投入した。滞留時間は１０分、バレル温
度は１８０℃（第１バレル〜第７バレル）として反応
し、第７バレルにて脱気を行い、残留する未反応物除去
した。得られた変性ポリオレフィン樹脂組成物の重量平
均分子量は４２，０００、無水マレイン酸のグラフト重
量は１．２重量％であった。
の二軸押出機に、プロピレン−エチレン−α−オレフィ
ン共重合体（プロピレン成分６８モル％、エチレン成分
８モル％、ブテン成分２４モル％、重量平均分子量６
０，０００）８０重量部、エチレン−無水マレイン酸共
重合体（エチレン成分９０重量％、無水マレイン酸成分
１０重量％、重量平均分子量２５，０００）２０重量
部、無水マレイン酸２重量部、ジクミルパーオキサイド
１．５重量部を投入した。滞留時間は１０分、バレル温
度は１８０℃（第１バレル〜第７バレル）として反応
し、第７バレルにて脱気を行い、残留する未反応物除去
した。得られた変性ポリオレフィン樹脂組成物の重量平
均分子量は４２，０００、無水マレイン酸のグラフト重
量は１．２重量％であった。
【００３１】（実施例３）Ｌ／Ｄ＝３４、φ＝４０ｍｍ
の二軸押出機に、プロピレン−エチレン−α−オレフィ
ン共重合体（プロピレン成分６８モル％、エチレン成分
８モル％、ブテン成分２４モル％、重量平均分子量６
０，０００）７０重量部、エチレン−メタクリル酸−無
水マレイン酸共重合体（エチレン成分８５重量％、メタ
クリル酸成分５重量％、無水マレイン酸成分１０重量
％、重量平均分子量３５，０００）３０重量部、無水マ
レイン酸６重量部、ラウロイルパーオキサイド２重量部
を投入した。滞留時間は１０分、バレル温度は１９０℃
（第１バレル〜第７バレル）として反応し、第７バレル
にて脱気を行い、残留する未反応物除去した。得られた
変性ポリオレフィン樹脂組成物の重量平均分子量は３
７，０００、無水マレイン酸のグラフト重量は３．２重
量％であった。
の二軸押出機に、プロピレン−エチレン−α−オレフィ
ン共重合体（プロピレン成分６８モル％、エチレン成分
８モル％、ブテン成分２４モル％、重量平均分子量６
０，０００）７０重量部、エチレン−メタクリル酸−無
水マレイン酸共重合体（エチレン成分８５重量％、メタ
クリル酸成分５重量％、無水マレイン酸成分１０重量
％、重量平均分子量３５，０００）３０重量部、無水マ
レイン酸６重量部、ラウロイルパーオキサイド２重量部
を投入した。滞留時間は１０分、バレル温度は１９０℃
（第１バレル〜第７バレル）として反応し、第７バレル
にて脱気を行い、残留する未反応物除去した。得られた
変性ポリオレフィン樹脂組成物の重量平均分子量は３
７，０００、無水マレイン酸のグラフト重量は３．２重
量％であった。
【００３２】（実施例４）撹拌機、冷却管、及び滴下ロ
ートを取りつけた四つ口フラスコ中で、プロピレン−エ
チレン共重合体（プロピレン成分９７．５モル％、エチ
レン成分２．５モル％、重量平均分子量２５０，００
０）６０ｇとエチレン−アクリル酸エチル−無水マレイ
ン酸共重合体（住化アトケム製 ボンダインHX８２１
０）４０ｇをトルエン４００ｇ中に加熱溶解させた後、
系の温度を１７０℃に保持して撹拌しながらジクミルパ
ーオキサイド１ｇを滴下し、その後１時間減成処理し
た。次に無水シトラコン酸１４ｇ、スチレン１０ｇ、過
酸化ベンゾイル０．５ｇをそれぞれ３時間かけて滴下
し、さらに１時間反応させた。反応後、室温に冷却させ
た後、反応物を大量のアセトン中に投入して精製し、重
量平均分子量が７４，０００、無水シトラコン酸のグラ
フト重量が１１．３重量％、スチレンのグラフト重量が
６．２重量％の変性ポリオレフィン樹脂組成物を得た。
ートを取りつけた四つ口フラスコ中で、プロピレン−エ
チレン共重合体（プロピレン成分９７．５モル％、エチ
レン成分２．５モル％、重量平均分子量２５０，００
０）６０ｇとエチレン−アクリル酸エチル−無水マレイ
ン酸共重合体（住化アトケム製 ボンダインHX８２１
０）４０ｇをトルエン４００ｇ中に加熱溶解させた後、
系の温度を１７０℃に保持して撹拌しながらジクミルパ
ーオキサイド１ｇを滴下し、その後１時間減成処理し
た。次に無水シトラコン酸１４ｇ、スチレン１０ｇ、過
酸化ベンゾイル０．５ｇをそれぞれ３時間かけて滴下
し、さらに１時間反応させた。反応後、室温に冷却させ
た後、反応物を大量のアセトン中に投入して精製し、重
量平均分子量が７４，０００、無水シトラコン酸のグラ
フト重量が１１．３重量％、スチレンのグラフト重量が
６．２重量％の変性ポリオレフィン樹脂組成物を得た。
【００３３】（実施例５）Ｌ／Ｄ＝３４、φ＝４０ｍｍ
の二軸押出機に、プロピレン−エチレン−α−オレフィ
ン共重合体（プロピレン成分６８モル％、エチレン成分
８モル％、ブテン成分２４モル％、重量平均分子量６
０，０００）８０重量部、エチレン−無水マレイン酸共
重合体（エチレン成分９０重量％、無水マレイン酸成分
１０重量％、重量平均分子量２５，０００）２０重量
部、無水マレイン酸４重量部、スチレン２重量部、ジ−
ｔ−ブチルパーオキサイド１．５重量部を投入した。滞
留時間は１０分、バレル温度は１６０℃（第１バレル〜
第７バレル）として反応し、第７バレルにて脱気を行
い、残留する未反応物を除去した。得られた変性ポリオ
レフィン樹脂組成物の重量平均分子量は５１，０００、
無水マレイン酸のグラフト重量は３．１重量％、スチレ
ンのグラフト重量は１．１重量％であった。
の二軸押出機に、プロピレン−エチレン−α−オレフィ
ン共重合体（プロピレン成分６８モル％、エチレン成分
８モル％、ブテン成分２４モル％、重量平均分子量６
０，０００）８０重量部、エチレン−無水マレイン酸共
重合体（エチレン成分９０重量％、無水マレイン酸成分
１０重量％、重量平均分子量２５，０００）２０重量
部、無水マレイン酸４重量部、スチレン２重量部、ジ−
ｔ−ブチルパーオキサイド１．５重量部を投入した。滞
留時間は１０分、バレル温度は１６０℃（第１バレル〜
第７バレル）として反応し、第７バレルにて脱気を行
い、残留する未反応物を除去した。得られた変性ポリオ
レフィン樹脂組成物の重量平均分子量は５１，０００、
無水マレイン酸のグラフト重量は３．１重量％、スチレ
ンのグラフト重量は１．１重量％であった。
【００３４】（実施例６）Ｌ／Ｄ＝３４、φ＝４０ｍｍ
の二軸押出機に、プロピレン−エチレン−α−オレフィ
ン共重合体（プロピレン成分６８モル％、エチレン成分
８モル％、ブテン成分２４モル％、重量平均分子量６
０，０００）９０重量部、エチレン−メタクリル酸−無
水マレイン酸共重合体（エチレン成分８５重量％、メタ
クリル酸成分５重量％、無水マレイン酸成分１０重量
％、重量平均分子量１５，０００）１０重量部、無水シ
トラコン酸１０重量部、スチレン２０重量部、ジクミル
パーオキサイド３重量部を投入した。滞留時間は１０
分、バレル温度は２００℃（第１バレル〜第７バレル）
として反応し、第７バレルにて脱気を行い、残留する未
反応物除去した。得られた変性ポリオレフィン樹脂組成
物の重量平均分子量は５６，０００、無水シトラコン酸
のグラフト重量は７．９重量％、スチレンのグラフト重
量は１２．２重量％であった。
の二軸押出機に、プロピレン−エチレン−α−オレフィ
ン共重合体（プロピレン成分６８モル％、エチレン成分
８モル％、ブテン成分２４モル％、重量平均分子量６
０，０００）９０重量部、エチレン−メタクリル酸−無
水マレイン酸共重合体（エチレン成分８５重量％、メタ
クリル酸成分５重量％、無水マレイン酸成分１０重量
％、重量平均分子量１５，０００）１０重量部、無水シ
トラコン酸１０重量部、スチレン２０重量部、ジクミル
パーオキサイド３重量部を投入した。滞留時間は１０
分、バレル温度は２００℃（第１バレル〜第７バレル）
として反応し、第７バレルにて脱気を行い、残留する未
反応物除去した。得られた変性ポリオレフィン樹脂組成
物の重量平均分子量は５６，０００、無水シトラコン酸
のグラフト重量は７．９重量％、スチレンのグラフト重
量は１２．２重量％であった。
【００３５】（比較例１）撹拌機、冷却管、及び滴下ロ
ートを取りつけた四つ口フラスコ中で、プロピレン−エ
チレン共重合体（プロピレン成分９７．５モル％、エチ
レン成分２．５モル％、重量平均分子量２５０，００
０）１００ｇをトルエン４００ｇ中に加熱溶解させた
後、系の温度を１１０℃に保持して撹拌しながらジクミ
ルパーオキサイド１ｇを滴下し、その後１時間減成処理
した。次に無水マレイン酸１２ｇ、過酸化ベンゾイル
０．５ｇをそれぞれ３時間かけて滴下し、さらに１時間
反応させた。反応後、室温に冷却させた後、反応物を大
量のアセトン中に投入して精製し、重量平均分子量が４
９，０００、無水マレイン酸のグラフト重量が４．６重
量％の変性ポリオレフィン樹脂組成物を得た。
ートを取りつけた四つ口フラスコ中で、プロピレン−エ
チレン共重合体（プロピレン成分９７．５モル％、エチ
レン成分２．５モル％、重量平均分子量２５０，００
０）１００ｇをトルエン４００ｇ中に加熱溶解させた
後、系の温度を１１０℃に保持して撹拌しながらジクミ
ルパーオキサイド１ｇを滴下し、その後１時間減成処理
した。次に無水マレイン酸１２ｇ、過酸化ベンゾイル
０．５ｇをそれぞれ３時間かけて滴下し、さらに１時間
反応させた。反応後、室温に冷却させた後、反応物を大
量のアセトン中に投入して精製し、重量平均分子量が４
９，０００、無水マレイン酸のグラフト重量が４．６重
量％の変性ポリオレフィン樹脂組成物を得た。
【００３６】（比較例２）Ｌ／Ｄ＝３４、φ＝４０ｍｍ
の二軸押出機に、プロピレン−エチレン−α−オレフィ
ン共重合体（プロピレン成分６８モル％、エチレン成分
８モル％、ブテン成分２４モル％、重量平均分子量６
０，０００）１００重量部、無水マレイン酸１０重量
部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド１．５重量部を投入
した。滞留時間は１０分、バレル温度は１２０℃（第１
バレル〜第７バレル）として反応し、第７バレルにて脱
気を行い、残留する未反応物除去した。得られた変性ポ
リオレフィン樹脂組成物の重量平均分子量は３８，００
０、無水マレイン酸のグラフト重量は４．５重量％であ
った。
の二軸押出機に、プロピレン−エチレン−α−オレフィ
ン共重合体（プロピレン成分６８モル％、エチレン成分
８モル％、ブテン成分２４モル％、重量平均分子量６
０，０００）１００重量部、無水マレイン酸１０重量
部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド１．５重量部を投入
した。滞留時間は１０分、バレル温度は１２０℃（第１
バレル〜第７バレル）として反応し、第７バレルにて脱
気を行い、残留する未反応物除去した。得られた変性ポ
リオレフィン樹脂組成物の重量平均分子量は３８，００
０、無水マレイン酸のグラフト重量は４．５重量％であ
った。
【００３７】（比較例３）Ｌ／Ｄ＝３４、φ＝４０ｍｍ
の二軸押出機に、プロピレン−エチレン−５−ビニル−
２−ノルボルネン共重合体（プロピレン成分７５モル
％、エチレン成分２０モル％、５−ビニル−２−ノルボ
ルネン成分５モル％、重量平均分子量５０，０００）８
０重量部、エチレン−無水マレイン酸共重合体（エチレ
ン成分９８モル％、無水マレイン酸成分２モル％、重量
平均分子量１５，０００）２０重量部、無水シトラコン
酸５０重量部、ラウロイルパーオキサイド１重量部を投
入した。滞留時間は１０分、バレル温度は１２０℃（第
１バレル〜第７バレル）として反応し、第７バレルにて
脱気を行い、残留する未反応物を除去した。得られた変
性ポリオレフィン樹脂組成物の重量平均分子量は１８，
０００、無水シトラコン酸のグラフト重量は２２．６重
量％であった。
の二軸押出機に、プロピレン−エチレン−５−ビニル−
２−ノルボルネン共重合体（プロピレン成分７５モル
％、エチレン成分２０モル％、５−ビニル−２−ノルボ
ルネン成分５モル％、重量平均分子量５０，０００）８
０重量部、エチレン−無水マレイン酸共重合体（エチレ
ン成分９８モル％、無水マレイン酸成分２モル％、重量
平均分子量１５，０００）２０重量部、無水シトラコン
酸５０重量部、ラウロイルパーオキサイド１重量部を投
入した。滞留時間は１０分、バレル温度は１２０℃（第
１バレル〜第７バレル）として反応し、第７バレルにて
脱気を行い、残留する未反応物を除去した。得られた変
性ポリオレフィン樹脂組成物の重量平均分子量は１８，
０００、無水シトラコン酸のグラフト重量は２２．６重
量％であった。
【００３８】（比較例４）Ｌ／Ｄ＝３４、φ＝４０ｍｍ
の二軸押出機に、エチレン−アクリル酸エチル−無水マ
レイン酸共重合体（住化アトケム製 ボンダインFX８０
００）１００重量部、無水アコニット酸６重量部、ジク
ミルパーオキサイド２重量部を投入した。滞留時間は１
０分、バレル温度は１２０℃（第１バレル〜第７バレ
ル）として反応し、第７バレルにて脱気を行い、残留す
る未反応物除去した。得られた変性ポリオレフィン樹脂
組成物はゲルであり、溶剤不溶であった。
の二軸押出機に、エチレン−アクリル酸エチル−無水マ
レイン酸共重合体（住化アトケム製 ボンダインFX８０
００）１００重量部、無水アコニット酸６重量部、ジク
ミルパーオキサイド２重量部を投入した。滞留時間は１
０分、バレル温度は１２０℃（第１バレル〜第７バレ
ル）として反応し、第７バレルにて脱気を行い、残留す
る未反応物除去した。得られた変性ポリオレフィン樹脂
組成物はゲルであり、溶剤不溶であった。
【００３９】（比較例５）Ｌ／Ｄ＝３４、φ＝４０ｍｍ
の二軸押出機に、プロピレン−エチレン−α−オレフィ
ン共重合体（プロピレン成分６８モル％、エチレン成分
８モル％、ブテン成分２４モル％、重量平均分子量６
０，０００）９０重量部、エチレン−メタクリル酸−無
水マレイン酸共重合体（エチレン成分８５重量％、メタ
クリル酸成分５重量％、無水マレイン酸成分１０重量
％、重量平均分子量３５，０００）１０重量部、無水マ
レイン酸１０重量部、スチレン５０重量部、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド１．５重量部を投入した。滞留時間
は１０分、バレル温度は１７０℃（第１バレル〜第７バ
レル）として反応し、第７バレルにて脱気を行い、残留
する未反応物を除去した。得られた変性ポリオレフィン
樹脂組成物の無水マレイン酸のグラフト重量は８．１重
量％、スチレンのグラフト重量は３２．６重量％であ
り、溶剤不溶であった。
の二軸押出機に、プロピレン−エチレン−α−オレフィ
ン共重合体（プロピレン成分６８モル％、エチレン成分
８モル％、ブテン成分２４モル％、重量平均分子量６
０，０００）９０重量部、エチレン−メタクリル酸−無
水マレイン酸共重合体（エチレン成分８５重量％、メタ
クリル酸成分５重量％、無水マレイン酸成分１０重量
％、重量平均分子量３５，０００）１０重量部、無水マ
レイン酸１０重量部、スチレン５０重量部、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド１．５重量部を投入した。滞留時間
は１０分、バレル温度は１７０℃（第１バレル〜第７バ
レル）として反応し、第７バレルにて脱気を行い、残留
する未反応物を除去した。得られた変性ポリオレフィン
樹脂組成物の無水マレイン酸のグラフト重量は８．１重
量％、スチレンのグラフト重量は３２．６重量％であ
り、溶剤不溶であった。
【００４０】上記、実施例１〜６、比較例１〜３で得ら
れた変性ポリオレフィン樹脂組成物について１０重量％
トルエン溶液を調製し、以下の試験を行った。その結果
を表１に示す。
れた変性ポリオレフィン樹脂組成物について１０重量％
トルエン溶液を調製し、以下の試験を行った。その結果
を表１に示す。
【００４１】・タック試験 コロナ表面処理されたポリプロピレンフィルムに＃２０
のマイヤーバーを用いて上記トルエン溶液を塗布し、室
温で１５時間乾燥した。被膜面が重なるように試験片を
折り曲げ、指で軽く押さえた後で引き剥がし、その剥が
れやすさからタックを評価した。
のマイヤーバーを用いて上記トルエン溶液を塗布し、室
温で１５時間乾燥した。被膜面が重なるように試験片を
折り曲げ、指で軽く押さえた後で引き剥がし、その剥が
れやすさからタックを評価した。
【００４２】・付着性試験 上記トルエン溶液を超高剛性ポリプロピレン板に乾燥被
膜厚が１０μｍ以上１５μｍ以下となるようスプレー塗
装し、８０℃で３０分間乾燥させた。試験片を室温で３
日間静置した後、塗膜表面にカッターで素地に達する切
れ目を入れ、１ｍｍ間隔で１００個の碁盤目を作り、そ
の上にセロハン粘着テープを密着させて１８０度方向に
５回引き剥がし、残存する碁盤目の数を数えた。
膜厚が１０μｍ以上１５μｍ以下となるようスプレー塗
装し、８０℃で３０分間乾燥させた。試験片を室温で３
日間静置した後、塗膜表面にカッターで素地に達する切
れ目を入れ、１ｍｍ間隔で１００個の碁盤目を作り、そ
の上にセロハン粘着テープを密着させて１８０度方向に
５回引き剥がし、残存する碁盤目の数を数えた。
【００４３】・ヒートシール強度試験 コロナ表面処理されたポリプロピレンフィルムに＃２０
のマイヤーバーを用いて上記トルエン溶液を塗布し、室
温で１５時間乾燥した。塗布面同士を重ね合わせ、Ｎ
ｏ．２７６ヒートシールテスター（安田精機製作所）を
用いて１．５ｋｇ／ｃｍ2、９０℃、１０秒間の条件で
ヒートシールを行った。各試験片を１ｃｍ幅となるよう
に切断し、引っ張り試験機を用いて５ｋｇ重、１００ｍ
ｍ／ｍｉｎの条件で引き剥がし、その剥離強度を測定し
た。３回試験を行って、その平均値を結果とした。
のマイヤーバーを用いて上記トルエン溶液を塗布し、室
温で１５時間乾燥した。塗布面同士を重ね合わせ、Ｎ
ｏ．２７６ヒートシールテスター（安田精機製作所）を
用いて１．５ｋｇ／ｃｍ2、９０℃、１０秒間の条件で
ヒートシールを行った。各試験片を１ｃｍ幅となるよう
に切断し、引っ張り試験機を用いて５ｋｇ重、１００ｍ
ｍ／ｍｉｎの条件で引き剥がし、その剥離強度を測定し
た。３回試験を行って、その平均値を結果とした。
【００４４】
【表１】表１ 試験結果 注）○：良好 △：濁り有り ×：不溶
【００４５】・塗料試験 実施例１〜６、比較例１〜３で得られた変性ポリオレフ
ィン樹脂組成物について、それぞれ４０重量％トルエン
溶液を調整し、バインダー樹脂として以下の配合で塗料
を調整した。 バインダー樹脂（４０％トルエン溶液） ：１００重量部 アルキド樹脂（フタルキッドＶ９０４ 日立化成工業）： １５ 〃 ＴｉＯ２ ： ５ 〃 カーボンブラック ： １ 〃 弁柄 ： ２ 〃 タルク ： １５ 〃 シリカ艶消し剤 ： ５ 〃 上記組成物をサンドミルで約１時間混練した後、フォー
ドカップ＃４で１２〜１３秒／２０℃の粘度になるよう
トルエンで希釈して調製した。各塗料を超高剛性プロピ
レン板に乾燥被膜厚が３０μｍ以上３５μｍ以下となる
ようにスプレー塗布し、室温で３０分間乾燥した後、８
０℃で３０分間焼付を行った。試験片を４８時間室温で
静置後、以下の試験を行った。結果を表２に示す。
ィン樹脂組成物について、それぞれ４０重量％トルエン
溶液を調整し、バインダー樹脂として以下の配合で塗料
を調整した。 バインダー樹脂（４０％トルエン溶液） ：１００重量部 アルキド樹脂（フタルキッドＶ９０４ 日立化成工業）： １５ 〃 ＴｉＯ２ ： ５ 〃 カーボンブラック ： １ 〃 弁柄 ： ２ 〃 タルク ： １５ 〃 シリカ艶消し剤 ： ５ 〃 上記組成物をサンドミルで約１時間混練した後、フォー
ドカップ＃４で１２〜１３秒／２０℃の粘度になるよう
トルエンで希釈して調製した。各塗料を超高剛性プロピ
レン板に乾燥被膜厚が３０μｍ以上３５μｍ以下となる
ようにスプレー塗布し、室温で３０分間乾燥した後、８
０℃で３０分間焼付を行った。試験片を４８時間室温で
静置後、以下の試験を行った。結果を表２に示す。
【００４６】・付着性試験 前記と同様の碁盤目試験を行った。
【００４７】・耐温水性試験 試験片を４０℃の温水に２４０時間浸漬し、塗膜の状態
を目視にて観察し、さらに碁盤目試験による付着性試験
を行った。
を目視にて観察し、さらに碁盤目試験による付着性試験
を行った。
【００４８】・耐ガソリン性試験 各塗膜表面に素地に達するスクラッチ（×印）をカッタ
ーナイフで入れ、ガソリンに浸漬し塗膜の状態を目視に
て観察した。
ーナイフで入れ、ガソリンに浸漬し塗膜の状態を目視に
て観察した。
【００４９】
【表２】表２ 試験結果
【００５０】・プライマー試験 実施例１〜６、比較例１〜３で得られた変性ポリオレフ
ィン樹脂組成物について、それぞれ１０重量％トルエン
溶液を調整し、超高剛性ポリプロピレン板に乾燥被膜厚
が１０以上１５μｍ以下となるようにスプレー塗布し、
８０℃で３０分間乾燥を行った。次に２液型上塗り白塗
料を乾燥被膜厚が４５以上５０μｍ以下となるようスプ
レー塗布し、１５分室温に静置した後、９０℃で３０分
間焼付を行った。試験片を室温で３日間静置した後、上
記の塗料試験と同様の試験を行った。結果を表３に示
す。
ィン樹脂組成物について、それぞれ１０重量％トルエン
溶液を調整し、超高剛性ポリプロピレン板に乾燥被膜厚
が１０以上１５μｍ以下となるようにスプレー塗布し、
８０℃で３０分間乾燥を行った。次に２液型上塗り白塗
料を乾燥被膜厚が４５以上５０μｍ以下となるようスプ
レー塗布し、１５分室温に静置した後、９０℃で３０分
間焼付を行った。試験片を室温で３日間静置した後、上
記の塗料試験と同様の試験を行った。結果を表３に示
す。
【００５１】
【表３】表３ 試験結果
【００５２】・インキ試験 実施例１〜６、比較例１〜３で得られた変性ポリオレフ
ィン樹脂組成物について、それぞれ４０重量％トルエン
／酢酸エチル（８０／２０、重量比）溶液を調整し、バ
インダー樹脂として以下の配合でインキを調整した。 バインダー樹脂（４０％混合溶液） ：１００重量部 インキ用ウレタン樹脂 ： ５０ 〃 ＴｉＯ２ ：１００ 〃 酢酸エチル ：１００ 〃 イソプロピルアルコール ： ５０ 〃 上記組成をペイントシェーカーで練肉し、白色印刷イン
キを調整した。得られた印刷インキを＃１２マイヤーバ
ーでポリエステル（ＰＥＴ）、ナイロン（ＮＹ）、延伸
ポリプロピレン（ＯＰＰ）の各フィルムに塗布した。塗
布面にセロハンテープを張り付け、これを急速に剥がし
た時の塗布面の状態を目視にて観察した。結果を表４に
示す。
ィン樹脂組成物について、それぞれ４０重量％トルエン
／酢酸エチル（８０／２０、重量比）溶液を調整し、バ
インダー樹脂として以下の配合でインキを調整した。 バインダー樹脂（４０％混合溶液） ：１００重量部 インキ用ウレタン樹脂 ： ５０ 〃 ＴｉＯ２ ：１００ 〃 酢酸エチル ：１００ 〃 イソプロピルアルコール ： ５０ 〃 上記組成をペイントシェーカーで練肉し、白色印刷イン
キを調整した。得られた印刷インキを＃１２マイヤーバ
ーでポリエステル（ＰＥＴ）、ナイロン（ＮＹ）、延伸
ポリプロピレン（ＯＰＰ）の各フィルムに塗布した。塗
布面にセロハンテープを張り付け、これを急速に剥がし
た時の塗布面の状態を目視にて観察した。結果を表４に
示す。
【００５３】
【表４】表４ 試験結果 注）相溶性 ○：良好 △：濁り有り ×：二層分離 接着性 ○：剥離しない
【００５４】
【発明の効果】表１より実施例１〜６及び比較例１〜３
を比べるとタックにおいて変性ポリオレフィン樹脂組成
物である実施例はタックが無いのに対し、マレイン酸変
性ポリオレフィンである比較例１〜３は強いタックを有
している。比較例３については、低分子量であることか
ら、付着性が悪いことがわかる。
を比べるとタックにおいて変性ポリオレフィン樹脂組成
物である実施例はタックが無いのに対し、マレイン酸変
性ポリオレフィンである比較例１〜３は強いタックを有
している。比較例３については、低分子量であることか
ら、付着性が悪いことがわかる。
【００５５】相溶性、溶剤溶解性については、表１、４
の結果から、実施例は比較例よりも優れていることがわ
かる。また、比較例４、５は架橋により生成するゲル、
高分子量成分のために溶剤に不溶であることがわかっ
た。
の結果から、実施例は比較例よりも優れていることがわ
かる。また、比較例４、５は架橋により生成するゲル、
高分子量成分のために溶剤に不溶であることがわかっ
た。
【００５６】一方、ヒートシール強度をみると、いずれ
の例においても４００〜６００という値を示しており、
特筆すべきは本発明の変性ポリオレフィン樹脂組成物は
タックを有するマレイン酸変性ポリオレフィンと同等、
またはそれ以上のヒートシール強度を有していることで
ある。また、ヒートシール強度測定後の実施例サンプル
は剥離面が基材からではなく、接着層間からのものであ
ることが観察された。ここから、本発明の変性ポリオレ
フィン樹脂組成物は非極性基材に対して強い付着力があ
ることがわかる。
の例においても４００〜６００という値を示しており、
特筆すべきは本発明の変性ポリオレフィン樹脂組成物は
タックを有するマレイン酸変性ポリオレフィンと同等、
またはそれ以上のヒートシール強度を有していることで
ある。また、ヒートシール強度測定後の実施例サンプル
は剥離面が基材からではなく、接着層間からのものであ
ることが観察された。ここから、本発明の変性ポリオレ
フィン樹脂組成物は非極性基材に対して強い付着力があ
ることがわかる。
【００５７】さらに、塗料試験、プライマー試験、イン
キ試験においても本発明の変性ポリオレフィン樹脂組成
物は優れた結果を示している。
キ試験においても本発明の変性ポリオレフィン樹脂組成
物は優れた結果を示している。
【００５８】以上の点から本発明の変性ポリオレフィン
樹脂組成物は溶剤溶解性、相溶性に優れ、タックが無
く、優れた付着力を同時に示すことから非常に有用なも
のであるといえる。
樹脂組成物は溶剤溶解性、相溶性に優れ、タックが無
く、優れた付着力を同時に示すことから非常に有用なも
のであるといえる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｊ 151/00 Ｃ０９Ｊ 151/00 (72)発明者 藤高 央全 山口県岩国市飯田町２−８−１ 日本製紙 株式会社化成品開発研究所内 (72)発明者 増本 晃二 山口県岩国市飯田町２−８−１ 日本製紙 株式会社化成品開発研究所内 (72)発明者 吉岡 英敏 山口県岩国市飯田町２−８−１ 日本製紙 株式会社化成品開発研究所内 Ｆターム(参考） 4J002 BB021 BB092 BB111 BB142 BB171 BC021 BC081 BH022 BK001 BN033 BN053 BN063 BN203 FD030 GH00 GJ00 4J026 AA11 AA12 AA13 AA14 AA17 AA18 AA43 AA45 AC01 AC02 AC07 AC18 BA33 BA35 BB01 4J038 CP031 CP041 CP061 CP071 DB221 GA01 GA02 GA03 GA06 GA07 GA08 GA09 GA10 MA14 MA16 NA10 NA12 4J039 AD17 CA07 FA02 4J040 DL061 DL071 DL121 DL131 GA01 GA05 GA07 GA08 GA11 GA12 GA13 GA14 GA22 JA02 JB01 LA01 LA06 MA10 MA11
Claims (6)
- 【請求項１】 ポリオレフィン樹脂（A）４０〜９９重
量部と、不飽和カルボン酸誘導体を０．１〜５０重量％
含有するエチレン系化合物−不飽和カルボン酸共重合体
(B)１〜６０重量部からなる混合樹脂が、不飽和カルボ
ン酸誘導体及び／又はその無水物（C）でグラフト変性
された、重量平均分子量が２０，０００〜１５０，００
０かつ（C）のグラフト重量が０．１〜２０重量％であ
ることを特徴とする変性ポリオレフィン樹脂組成物。 - 【請求項２】 ポリオレフィン樹脂（A）４０〜９９重
量部と、不飽和カルボン酸誘導体を０．１〜５０重量％
含有するエチレン系化合物−不飽和カルボン酸共重合体
(B)１〜６０重量部からなる混合樹脂が、不飽和カルボ
ン酸誘導体及び／又はその無水物（C）及びエチレン性
不飽和化合物（D）でグラフト変性された、重量平均分
子量が２０，０００〜１５０，０００かつ（C）、（D）
のグラフト重量がそれぞれ０．１〜２０重量％であるこ
とを特徴とする変性ポリオレフィン樹脂組成物。 - 【請求項３】 請求項１又は２記載の変性ポリオレフィ
ン樹脂組成物を含む接着剤。 - 【請求項４】 請求項１又は２記載の変性ポリオレフィ
ン樹脂組成物を含むプライマー。 - 【請求項５】 請求項１又は２記載の変性ポリオレフィ
ン樹脂組成物を含む塗料用バインダー。 - 【請求項６】 請求項１又は２記載の変性ポリオレフィ
ン樹脂組成物を含むインキ用バインダー。
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|---|---|---|---|
| JP2000099081A JP3531159B2 (ja) | 2000-03-31 | 2000-03-31 | 変性ポリオレフィン樹脂組成物及びその用途 |
| US09/805,999 US6495629B2 (en) | 2000-03-31 | 2001-03-15 | Modified polyolefin resin composition and uses thereof |
| DE2001607611 DE60107611T2 (de) | 2000-03-31 | 2001-03-21 | Modifizierte Polyolefinzusammensetzung und Ihre Verwendungen |
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| ES01107036T ES2232533T3 (es) | 2000-03-31 | 2001-03-21 | Composicion de resina de poliolefina modificada y sus usos. |
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| WO2019142749A1 (ja) | 2018-01-16 | 2019-07-25 | 日本製紙株式会社 | 塩素化ポリオレフィン樹脂及びその用途 |
| WO2019235359A1 (ja) | 2018-06-04 | 2019-12-12 | 日本製紙株式会社 | 変性ポリオレフィン樹脂、並びにその用途及び製造方法 |
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| US8058354B2 (en) | 2001-02-09 | 2011-11-15 | Eastman Chemical Company | Modified carboxylated polyolefins and their use as adhesion promoters |
| CA2456299A1 (en) * | 2001-08-08 | 2003-02-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Modified olefin-based copolymer |
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| TWI353303B (en) * | 2004-09-07 | 2011-12-01 | Toray Industries | Sandwich structure and integrated molding using th |
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| US20130202860A1 (en) | 2010-08-18 | 2013-08-08 | Huanyu Wei | Chlorine-free ink and coating compositions & a method for printing on untreated polyolefin films with improved adhesion |
| JP2014162888A (ja) * | 2013-02-27 | 2014-09-08 | Ricoh Co Ltd | 樹脂組成物、シームレスベルト及び画像形成装置 |
| US20150104597A1 (en) * | 2013-10-16 | 2015-04-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Double component system for polyolefin compatibilization |
| KR101694623B1 (ko) * | 2015-06-26 | 2017-01-09 | 강남제비스코 주식회사 | 복합소재 부착성이 우수한 하도 도료 조성물 |
| JP6773146B2 (ja) * | 2019-01-24 | 2020-10-21 | 大日本印刷株式会社 | 熱転写シート |
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| JP2722697B2 (ja) * | 1988-08-17 | 1998-03-04 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性プロピレン系樹脂組成物 |
| JPH02286724A (ja) | 1989-04-28 | 1990-11-26 | Nippon Petrochem Co Ltd | ポリオレフィン系樹脂用水性プライマー組成物 |
| JP2836161B2 (ja) * | 1990-01-30 | 1998-12-14 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| BE1006477A3 (fr) | 1992-12-07 | 1994-09-06 | Solvay | Composition thermoplastique, procede pour sa preparation, et utilisation. |
| JP2657882B2 (ja) | 1993-03-05 | 1997-09-30 | ノガワケミカル株式会社 | ホットメルト接着剤 |
| JPH0797452A (ja) | 1993-05-27 | 1995-04-11 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 相溶化剤及び高防湿薬品包装用ポリマーアロイシート |
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