JP2001278716A - 繊維用抗菌剤及び抗菌性繊維製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】繊維製品を黄変させることなく、洗濯耐久性の
ある抗菌性を付与することができる繊維用抗菌剤、及
び、該繊維用抗菌剤で処理してなる抗菌性繊維製品を提
供する。 【解決手段】一般式［１］で表される繰り返し単位を有
するカチオンポリマーを含有することを特徴とする繊維
用抗菌剤。ただし、Ｒ¹はそれぞれ独立した炭素数１〜
４のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基又は炭素
数２〜４のアルケニル基であり、Ｒ²は炭素数３〜１０
のアルキレン基であり、Ｒ³は炭素数２〜６のへテロア
ルキレン基であり、Ａ^-はアニオンである。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、繊維用抗菌剤及び
抗菌性繊維製品に関する。さらに詳しくは、本発明は、
繊維製品を黄変させることなく、洗濯耐久性のある抗菌
性を付与することができる繊維用抗菌剤、及び、該繊維
用抗菌剤で処理してなる抗菌性繊維製品に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、抗菌加工を施した繊維製品の開発
が活発に行われ、リネン関連では厳しい洗濯条件におい
ても抗菌性を維持することができ、かつ、抗菌スペクト
ルの広い繊維製品が求められている。現在、繊維製品に
抗菌性を付与する抗菌剤としては、特開平３−３８５５
２号公報、特公平１−３３５８９号公報などに提案され
ている低分子量の第四級アンモニウム化合物や、特開平
１−２６６２７７号公報に提案されているトリクロロカ
ルバニリドのような塩素系芳香族化合物などが広く使用
されている。しかし、低分子量の第四級アンモニウム化
合物を使用して抗菌性を付与した繊維製品は、洗濯によ
る抗菌性の低下や、黄変などの問題を有している。ま
た、トリクロロカルバニリドは、グラム陽性菌には抗菌
性を発揮するが、大腸菌などのグラム陰性菌に対しては
抗菌性が非常に弱く、抗菌スペクトルが狭いという問題
がある。一方、ポリへキサメチレンビグアナイド塩酸塩
（特公昭６２−６０５０９号公報など）、ポリ(オキシ
エチレン(ジメチルイミニオ)エチレン(ジメチルイミニ
オ)エチレンジクロライド)（特開平５−３１０５０５号
公報）、シアノグアニジンとポリエチレンポリアミンの
縮合物（特開平９−１９５１７１号公報）などの、高分
子化合物を用いて処理された繊維製品は、一般家庭にお
ける洗濯条件では抗菌性を維持するが、６０℃以上の洗
濯温度で５０回以上の洗濯回数が要求されるリネン関連
向け抗菌性繊維製品としては、満足のできる抗菌性を維
持することは困難である。また、これらの高分子化合物
で繊維を処理した場合、繊維製品の白度の低下、黄変
や、ピンテンターや乾燥機などの繊維加工機などに錆が
発するために、使用に耐えないのが現状である。繊維製
品の白度を向上させるために、通常、これらの繊維用抗
菌剤にアニオン界面活性剤が併用されるが、例えば、ポ
リ(オキシエチレン(ジメチルイミニオ)エチレン(ジメチ
ルイミニオ)エチレンジクロライド)などのカチオン性化
合物と、アニオン界面活性剤とがコンプレックスを形成
するために、繊維用抗菌剤の安定性が低下したり、抗菌
性が低下したりするという問題がある。銀や酸化チタン
などの無機系抗菌剤については、繊維製品の黄変や、繊
維製品を処理する際に抗菌性を向上させるために併用す
るグリオキザール系樹脂やウレタン系樹脂などが、発生
する活性水素により劣化するという問題があるために、
仕上加工などの後処理加工に適していない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、繊維製品を
黄変させることなく、洗濯耐久性のある抗菌性を付与す
ることができる繊維用抗菌剤、及び、該繊維用抗菌剤で
処理してなる抗菌性繊維製品を提供することを目的とし
てなされたものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、主鎖中にへテロ
アルキレン基と炭素数３以上のアルキレン基と第四級ア
ンモニウム塩構造とを有するカチオンポリマーが優れた
抗菌性を有し、このカチオンポリマーを含有する繊維用
抗菌剤は、繊維製品に黄変などの変色を生じることなく
優れた抗菌性を付与することができ、さらに、厳しい洗
濯条件下でもその抗菌性が維持されることを見いだし、
この知見に基づいて本発明を完成するに至った。すなわ
ち、本発明は、（１）一般式［１］で表される繰り返し
単位を有するカチオンポリマーを含有することを特徴と
する繊維用抗菌剤、

【化２】 （式中、Ｒ¹はそれぞれ独立した炭素数１〜４のアルキ
ル基若しくはヒドロキシアルキル基又は炭素数２〜４の
アルケニル基であり、Ｒ²は炭素数３〜１０のアルキレ
ン基であり、Ｒ³は炭素数２〜６のへテロアルキレン基
であり、Ａ^-はアニオンである。）、（２）カチオンポ
リマーの重量平均分子量が、６,０００〜８０,０００で
ある第１項に記載の繊維用抗菌剤、（３）カチオンポリ
マーに加えて、アニオン界面活性剤を含有する第１項に
記載の繊維用抗菌剤、（４）カチオンポリマー及びアニ
オン界面活性剤に加えて、非イオン界面活性剤を含有す
る第３項に記載の繊維用抗菌剤、及び、（５）第１項〜
第４項のいずれかに記載の繊維用抗菌剤で処理してなる
ことを特徴とする抗菌性繊維製品、を提供するものであ
る。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の繊維用抗菌剤は、一般式
［１］で表される繰り返し単位を有するカチオンポリマ
ーを含有する。

【化３】 一般式［１］において、Ｒ¹はそれぞれ独立した炭素数
１〜４のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基又は
炭素数２〜４のアルケニル基であり、４個のＲ ¹はすべ
て同一であっても異なっていてもよく、Ｒ²は炭素数３
〜１０のアルキレン基であり、Ｒ³は炭素数２〜６のヘ
テロアルキレン基であり、Ａ^-はアニオンである。Ｒ¹で
表される炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基などを挙げることができる。炭素数１
〜４のヒドロキシアルキル基としては、例えば、ヒドロ
キシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピ
ル基、１−メチル−１−ヒドロキシエチル基、１−メチ
ル−２−ヒドロキシエチル基などを挙げることができ
る。炭素数２〜４のアルケニル基としては、例えば、ビ
ニル基、アリル基などを挙げることができる。本発明に
おいて、Ｒ¹としては、メチル基が特に好ましい。

【０００６】Ｒ²で表される炭素数３〜１０のアルキレ
ン基に特に制限はなく、直鎖状のアルキレン基と分岐を
有するアルキレン基のいずれをも用いることができる。
このようなアルキレン基としては、例えば、プロピレン
基、トリメチレン基、ブチレン基、へキサメチレン基、
２−エチルへキサメチレン基、オクタメチレン基、デカ
メチレン基などを挙げることができる。Ｒ³で表される
炭素数２〜６のへテロアルキレン基に特に制限はない
が、ヘテロ原子が酸素又はイオウであることが好まし
い。このようなへテロアルキレン基としては、例えば、
メチレンオキシメチレン基、メチレンオキシエチレン
基、エチレンオキシエチレン基、エチレンオキシメチレ
ンオキシエチレン基、メチレンチオメチレン基、メチレ
ンチオエチレン基、エチレンチオエチレン基などを挙げ
ることができる。Ａ^-で表されるアニオンとしては、第
四級アンモニウム化合物を形成するアニオンであれば特
に制限はなく、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、グ
ルコン酸、乳酸、フマル酸、マレイン酸、アジピン酸な
どの一価又は多価カルボン酸に由来するアニオン、リン
酸エステルアニオン、アルキル硫酸エステルアニオン、
ハロゲンアニオン、硫酸アニオン、硝酸アニオン、リン
酸アニオンなどを挙げることができる。これらのアニオ
ンの中で、、塩素イオン及び臭素イオンが特に好まし
い。

【０００７】本発明において、一般式［１］で表される
繰り返し単位を有するカチオンポリマーの重量平均分子
量は、６,０００〜８０,０００であることが好ましく、
８,０００〜５０,０００でであることがより好ましい。
重量平均分子量が６,０００未満であると、カチオンポ
リマーの抗菌性が比較的弱く、十分な抗菌性を示す繊維
製品を得るためには、カチオンポリマーを高濃度で処理
する必要があり、経済的に好ましくない。重量平均分子
量が８０,０００を超えると、カチオンポリマーの粘度
が高くなり、作業性が不良となるおそれがある。本発明
において、一般式［１］で表される繰り返し単位を有す
るカチオンポリマーの重量平均分子量は、分子量既知の
ポリエチレングリコールを標準物質として、ゲル・パー
ミエーション・クロマトグラフィーにより測定すること
ができる。本発明に用いる一般式［１］で表される繰り
返し単位を有するカチオンポリマーとしては、例えば、
ポリ[オキシエチレン(ジメチルイミニオ)トリメチレン
(ジメチルイミニオ)エチレンジハライド]、ポリ[オキシ
エチレン(ジメチルイミニオ)へキサメチレン(ジメチル
イミニオ)エチレンジハライド]、ポリ[オキシメチレン
オキシエチレン(ジメチルイミニオ)トリメチレン(ジメ
チルイミニオ)エチレンジハライド]、ポリ[オキシメチ
レンオキシエチレン(ジメチルイミニオ)へキサメチレン
(ジメチルイミニオ)エチレンジハライド]などを挙げる
ことができる。

【０００８】一般式［１］で表される繰り返し単位を有
するカチオンポリマーの製造方法に特に制限はなく、例
えば、一般式［２］で表されるＮ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラ
アルキルアルキレンジアミンと、一般式［３］で表され
るジクロロへテロアルキレン化合物とを反応させること
により製造することができる。

【化４】 一般式〔２］において、Ｒ¹はそれぞれ独立した炭素数
１〜４のアルキル基若しくはヒドロキシルアルキル基又
は炭素数２〜４のアルケニル基であり、４個のＲ¹はす
べて同一であっても異なっていてもよく、Ｒ²は炭素数
３〜１０のアルキレン基である。一般式［３］におい
て、Ｒ³は炭素数２〜６のへテロアルキレン基である。
一般式［２］で表される化合物としては、例えば、Ｎ,
Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラメチル−１,３−プロパンジアミ
ン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラメチル−１,４−ブタンジア
ミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラメチル−１,３−ブタンジ
アミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ',２−ペンタメチル−１,２−プ
ロパンジアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラメチルへキサ
メチレンジアミンなどを挙げることができる。これらの
化合物は、１種を単独で用いることができ、あるいは、
２種以上を組み合わせて用いることもできる。また、一
般式［３］で表される化合物としては、例えば、ジ(ク
ロロメチル)エーテル、ビス(２−クロロエチル)エーテ
ル、ジ(クロロメチル)ホルマール、ビス(２−クロロエ
チル)ホルマール、１,２−ビス(クロロメトキシ)エタ
ン、ビス(２−クロロエチル)スルフィドなどを挙げるこ
とができる。これらの化合物は、１種を単独で用いるこ
とができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いるこ
ともできる。

【０００９】本発明の繊維用抗菌剤は、一般式［１］で
表される繰り返し単位を有するカチオンポリマーに加え
て、アニオン界面活性剤を含有することが好ましく、ア
ニオン界面活性剤と非イオン界面活性剤とを含有するこ
とがさらに好ましい。本発明の繊維用抗菌剤に含有させ
るアニオン界面活性剤に特に制限はなく、例えば、高級
アルコールのアルキレンオキサイド付加物、スチレン化
フェノールのアルキレンオキサイド付加物、高級アルキ
ルアミンのアルキレンオキサイド付加物などの非イオン
界面活性剤のカルボキシメチル化物の塩、スルホン化物
の塩、硫酸エステル塩、リン酸エステル塩などを挙げる
ことができ、その対イオンとしては、ナトリウムイオ
ン、カリウムイオン、アンモニウムイオンなどを挙げる
ことができる。これらのアニオン界面活性剤は、１種を
単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合
わせて用いることもできる。アニオン界面活性剤の含有
量は、一般式［１］で表される繰り返し単位を有するカ
チオンポリマー１００重量部に対し、１０〜３００重量
部であることが好ましく、５０〜２００重量部であるこ
とがより好ましい。繊維用抗菌剤にアニオン界面活性剤
を含有させることにより、繊維製品の蛍光増白剤と一般
式［１］で表される繰り返し単位を有するカチオンポリ
マーとの相溶性を向上することができる。本発明の繊維
用抗菌剤に含有させる非イオン界面活性剤に特に制限は
なく、例えば、高級アルコールのアルキレンオキサイド
付加物、アルキルフェノールのアルキレンオキサイド付
加物、スチレン化フェノールのアルキレンオキサイド付
加物、高級アルキルアミンのアルキレンオキサイド付加
物、脂肪酸のアルキレンオキサイド付加物、ソルビタン
脂肪酸エステルのアルキレンオキサイド付加物などを挙
げることができる。これらの非イオン界面活性剤は、１
種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組
み合わせて用いることもできる。非イオン界面活性剤の
含有量は、一般式［１］で表される繰り返し単位を有す
るカチオンポリマー１００重量部に対し、１０〜３００
重量部であることが好ましく、５０〜２００重量部であ
ることがより好ましい。繊維用抗菌剤に非イオン界面活
性剤を含有させることにより、一般式［１］で表される
繰り返し単位を有するカチオンポリマーと、アニオン界
面活性剤との相溶性を向上することができる。

【００１０】本発明の繊維用抗菌剤を使用することによ
り、黄変を防止し、蛍光増白剤の発色阻害がなく、繊維
製品の蛍光白度や白度を保持し、優れた抗菌性を有する
本発明の抗菌性繊維製品を得ることができる。さらに、
本発明の抗菌性繊維製品は、洗濯耐久性に優れ、厳しい
条件下での洗濯に対しても抗菌性を維持することができ
る。本発明の繊維用抗菌剤で処理する繊維製品の素材に
特に制限はなく、例えば、綿、絹、ウールなどの天然繊
維、レーヨンなどの再生繊維、アセテートなどの半合成
繊維、ポリエステル、ナイロンなどの合成繊維、これら
の繊維２種以上からなる複合繊維などを挙げることがで
きる。また、繊維製品の構造にも特に制限はなく、例え
ば、糸、織物、編物、不織布、組物などを挙げることが
できる。本発明の繊維用抗菌剤による繊維製品の処理方
法に特に制限はなく、例えば、パディング、浸漬、噴
霧、コーティングなどを挙げることができる。繊維製品
の処理の段階にも特に制限はないが、紡糸、紡績加工以
降で処理することが好ましい。本発明の抗菌性繊維製品
は、必要とする抗菌性や洗濯耐久性に応じて、本発明の
繊維用抗菌剤を繊維製品に適量付着させることにより得
ることができる。繊維製品新機能評価協議会が規定する
洗濯条件、例えば、８０℃の洗濯温度で５０回洗濯して
も抗菌性を維持するような、高い洗濯耐久性が要求され
る場合や、洗濯耐久性が得られにくい繊維素材を使用す
る場合などは、一般式［１］で表される繰り返し単位を
有するカチオンポリマーの繊維素材への吸着性を向上さ
せるために、さらに合成樹脂や架橋剤などを併用するこ
とができる。このような合成樹脂としては、例えば、ア
クリル系、ウレタン系、オキサゾリン系、シリコーン系
の合成樹脂などを挙げることができ、要求される洗濯耐
久性に応じて適量を使用することができる。

【００１１】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。なお、一般式［１］で表される
繰り返し単位を有するカチオンポリマーの重量平均分子
量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ［東ソー
(株)、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ］を用い、ポリエチレン
グリコールを標準物質とし、溶離液に酢酸緩衝液（pH
４.７）を用いて測定した。また、抗菌性繊維製品の白
度及び抗菌性は、下記の方法により評価した。 （１）白度の評価 未加工布のハンター白度と、繊維用抗菌剤で処理して得
られた加工布の洗濯前のハンター白度を、測色機［ミノ
ルタ(株)、ＣＭ−３７００ｄ］を用いて測定するる。 （２）抗菌性の評価 繊維用抗菌剤で処理して得られた加工布について、洗濯
前、洗濯１０回後及び洗濯５０回後の抗菌性について、
ＪＩＳ Ｌ １９０２：１９９８の定量方法に準じて試験
を行う。また、それぞれの未加工布についても同様に試
験を行う。なお、洗濯１０回は、繊維製品新機能評価協
議会が定めるＳＥＫマーク製品の前処理方法のマニュア
ルに準じて行い、洗濯５０回は、繊維製品新機能評価協
議会が定める制菌加工繊維製品（特定用途）の洗濯方法
に準じて行う。試験菌としては、黄色ブドウ球菌（Ｓｔ
ａｐｈｙｌｏｃｏｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＡＴＣＣ ６５
３８Ｐ）、肺炎桿菌（Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ ｐｎｅｕ
ｍｏｎｉａｅ ＡＴＣＣ ４３５２）及び緑膿菌（Ｐｓｅ
ｕｄｏｍｏｎａｓｅ ａｒｅｕｇｉｎｏｓａ ＩＦＯ ３
０８０）を使用し、抗菌性は、ＪＩＳ Ｌ １９０２に準
じて、殺菌活性値により評価する。殺菌活性値とは、未
加工布の接種直後の生菌数の常用対数値から、加工布の
１８時間培養後の生菌数の常用対数値を減じたものであ
る。殺菌活性値が大きいほど、抗菌性が優れている。ま
た、実施例及び比較例では、下記のアニオン界面活性剤
及び非イオン界面活性剤を使用した。 アニオン界面活性剤Ａ：セチルアルコールエチレンオキ
サイド１０モル付加物をカルボキシメチル化したものの
ナトリウム塩の２０重量％水溶液。 アニオン界面活性剤Ｂ：三スチレン化フェノールエチレ
ンオキサイド１０モル付加物の硫酸エステル塩の２０重
量％水溶液。 非イオン界面活性剤Ｃ：セチルアルコールエチレンオキ
サイド１０モル付加物の２０重量％水溶液。

【００１２】実施例１ 水５０ｇ、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラメチル−１,３−プロ
パンジアミン２５ｇ及びビス(２−クロロエチル)エーテ
ル２７ｇを混合し、９５℃で１０時間反応させたのち、
水を加えてカチオンポリマーの濃度を２０重量％に調整
し、繊維用抗菌剤を得た。この繊維用抗菌剤を、繊維用
抗菌剤Ａとする。得られたカチオンポリマー、ポリ[オ
キシエチレン(ジメチルイミニオ)トリメチレン(ジメチ
ルイミニオ)エチレンジクロライド]の重量平均分子量
は、８,０００であった。 実施例２ 水５０ｇ、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラメチル−１,３−プロ
パンジアミン２５ｇ及びビス(２−クロロエチル)エーテ
ル２７ｇを混合し、９５℃で２０時間反応させたのち、
水を加えてカチオンポリマーの濃度を２０重量％に調整
し、繊維用抗菌剤を得た。この繊維用抗菌剤を、繊維用
抗菌剤Ｂとする。得られたカチオンポリマー、ポリ[オ
キシエチレン(ジメチルイミニオ)トリメチレン(ジメチ
ルイミニオ)エチレンジクロライド］の重量平均分子量
は、１２,０００であった。 実施例３ 水５０ｇ、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラメチル−１,３−プロ
パンジアミン２５ｇ及びビス(２−クロロエチル)エーテ
ル２７ｇを混合し、９５℃で２５時間反応させたのち、
水を加えてカチオンポリマーの濃度を２０重量％に調整
し、繊維用抗菌剤を得た。この繊維用抗菌剤を、繊維用
抗菌剤Ｃとする。得られたカチオンポリマー、ポリ[オ
キシエチレン(ジメチルイミニオ)トリメチレン(ジメチ
ルイミニオ)エチレンジクロライド]の重量平均分子量
は、３０,０００であった。 実施例４ 水５０ｇ、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラメチル−１,３−プロ
パンジアミン２５ｇ及びビス(２−クロロエチル)エーテ
ル２７ｇを混合し、９５℃で３０時間反応させたのち、
水を加えてカチオンポリマーの濃度を２０重量％に調整
し、繊維用抗菌剤を得た。この繊維用抗菌剤を、繊維用
抗菌剤Ｄとする。得られたカチオンポリマー、ポリ[オ
キシエチレン(ジメチルイミニオ)トリメチレン(ジメチ
ルイミニオ)エチレンジクロライド]の重量平均分子量
は、４０,０００であった。 実施例５ 水４０ｇ、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラメチルへキサメチレ
ンジアミン２５ｇ及びビス(２−クロロエチル)エーテル
２１ｇを混合し、１００℃で３５時間反応させたのち、
水を加えてカチオンポリマーの濃度を２０重量％に調整
し、繊維用抗菌剤を得た。この繊維用抗菌剤を、繊維用
抗菌剤Ｅとする。得られたカチオンポリマー、ポリ[オ
キシエチレン(ジメチルイミニオ)へキサメチレン(ジメ
チルイミニオ)エチレンジクロライド]の重量平均分子量
は、３０,０００であった。 実施例６ 水５０ｇ、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラメチル−１,３−プロ
パンジアミン２５ｇ及び８３重量％のビス(２−クロロ
エチル)ホルマール溶液３７.５ｇを混合し、１００℃で
５６時間反応させたのち、水を加えてカチオンポリマー
の濃度を２０重量％に調整し、繊維用抗菌剤を得た。こ
の繊維用抗菌剤を、繊維用抗菌剤Ｆとする。得られたカ
チオンポリマー、ポリ[オキシメチレンオキシエチレン
(ジメチルイミニオ)トリメチレン(ジメチルイミニオ)エ
チレンジクロライド]の重量平均分子量は、２５,４００
であった。 実施例７ 水５０ｇ、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラメチル−１,３−プロ
パンジアミン２５ｇ及びビス(２−クロロエチル)エーテ
ル２７ｇを混合し、９５℃で５時間反応させたのち、水
を加えてカチオンポリマーの濃度を２０重量％に調整
し、繊維用抗菌剤を得た。この繊維用抗菌剤を、繊維用
抗菌剤Ｇとする。得られたカチオンポリマー、ポリ[オ
キシエチレン(ジメチルイミニオ)トリメチレン(ジメチ
ルイミニオ)エチレンジクロライド]の重量平均分子量
は、５,０００であった。

【００１３】比較例１ 水５０ｇ、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラメチルエチレンジア
ミン２５ｇ及びビス(２−クロロエチル)エーテル３０ｇ
を混合し、９５℃で２０時間反応させたのち、水を加え
てカチオンポリマーの濃度を２０重量％に調整し、繊維
用抗菌剤を得た。この繊維用抗菌剤を、繊維用抗菌剤ａ
とする。得られたカチオンポリマー、ポリ[オキシエチ
レン(ジメチルイミニオ)エチレン(ジメチルイミニオ)エ
チレンジクロライド]の重量平均分子量は、８,０００で
あった。 比較例２ 塩化ベンザルコニウムの２０重量％水溶液を調製し、繊
維用抗菌剤を得た。この繊維用抗菌剤を、繊維用抗菌剤
ｂとする。 比較例３ ３,４,４'−トリクロロカルバニリド２０ｇ、高級アル
コールのエチレンオキサイド付加物［ソフタノール１５
０、(株)日本触媒］２ｇ及び水７８ｇを混合し、サンド
ブラインダー［五十嵐機械製造(株)］を用いて微粒子化
分散し、トリクロロカルバンの２０重量％水分散液を調
製し、繊維用抗菌剤を得た。この繊維用抗菌剤を、繊維
用抗菌剤ｃとする。 比較例４ ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩２０重量％水溶
液［Ｐｒｏｘｅｌ ＩＢ、アビシア(株)］を、繊維用抗
菌剤とした。この繊維用抗菌剤を、繊維用抗菌剤ｄとす
る。

【００１４】実施例８ 実施例１で得られた繊維用抗菌剤Ａ０.２５重量％を含
む処理浴を用い、綿ブロード布を１ディップ−１ニッ
プ、ピックアップ６０重量％の条件でパディング処理し
たのち、１２０℃で２分間乾燥し、さらに１５０℃で２
分間熱処理して抗菌性綿ブロード布を得た。得られた抗
菌性綿ブロード布について、抗菌性及び白度を評価し
た。抗菌性の評価において、殺菌活性値は、黄色ブドウ
球菌については、洗濯前、洗濯１０回後、洗濯５０回後
のいずれも２.９より大きく、肺炎桿菌については、洗
濯前は３.０より大きく、洗濯１０回後１.５、洗濯５０
回後−０.７であり、緑膿菌については、洗濯前は３.１
より大きく、洗濯１０回後−０.９、洗濯５０回後−２.
５であった。ハンター白度は、７６であった。 実施例９〜１０ 実施例１で得られた繊維用抗菌剤Ａ１.２５重量％又は
２.５重量％を含む処理浴を用いた以外は、実施例８と
同様にして綿ブロード布を処理し、評価を行った。 実施例１１〜１３ 実施例１で得られた繊維用抗菌剤Ａの代わりに、実施例
２で得られた繊維用抗菌剤Ｂを用いた以外は、実施例８
〜１０と同様にして綿ブロード布を処理し、評価を行っ
た。 実施例１４〜１６ 実施例１で得られた繊維用抗菌剤Ａの代わりに、実施例
３で得られた繊維用抗菌剤Ｃを用いた以外は、実施例８
〜１０と同様にして綿ブロード布を処理し、評価を行っ
た。 実施例１７〜１９ 実施例１で得られた繊維用抗菌剤Ａの代わりに、実施例
４で得られた繊維用抗菌剤Ｄを用いた以外は、実施例８
〜１０と同様にして綿ブロード布を処理し、評価を行っ
た。 実施例２０ 実施例４で得られた繊維用抗菌剤Ｄ２.５重量％及びア
ニオン界面活性剤Ａ２.５重量％を含む処理浴を用いた
以外は、実施例８と同様にして綿ブロード布を処理し、
評価を行った。 実施例２１ 実施例４で得られた繊維用抗菌剤Ｄ２.５重量％、アニ
オン界面活性剤Ａ２.５重量％及び非イオン界面活性剤
Ｃ２.５重量％を含む処理浴を用いた以外は、実施例８
と同様にして綿ブロード布を処理し、評価を行った。 実施例２２ アニオン界面活性剤Ａの代わりにアニオン界面活性剤Ｂ
を用いた以外は、実施例２１と同様にして綿ブロード布
を処理し、評価を行った。 実施例２３〜２８ 実施例４で得られた繊維用抗菌剤Ｄの代わりに、実施例
５で得られた繊維用抗菌剤Ｅを用いた以外は、実施例１
７〜２２と同様にして綿ブロード布を処理し、評価を行
った。 実施例２９〜３３ 実施例４で得られた繊維用抗菌剤Ｄの代わりに、実施例
６で得られた繊維用抗菌剤Ｆを用いた以外は、実施例１
７〜２２と同様にして綿ブロード布を処理し、評価を行
った。 実施例３４ 実施例１で得られた繊維用抗菌剤Ａの代わりに、実施例
７で得られた繊維用抗菌剤Ｇを使用した以外は、実施例
１０と同様にして綿ブロード布を処理し、評価を行っ
た。 実施例３５ 繊維用抗菌剤Ｇ５.０重量％を含む処理浴を調製した以
外は、実施例３４と同様にして綿ブロード布を処理し、
評価を行った。

【００１５】比較例５ 実施例１で得られた繊維用抗菌剤Ａの代わりに、比較例
１で得られた繊維用抗菌剤ａを使用した以外は、実施例
８と同様にして綿ブロード布を処理し、評価を行った。
抗菌性の評価において、殺菌活性値は、黄色ブドウ球菌
については、洗濯前２.３、洗濯１０回後２.０、洗濯５
０回後−１.２であり、肺炎桿菌については、洗濯前１.
９、洗濯１０回後−０.５、洗濯５０回後は−２.９より
小さく、緑膿菌については、洗濯前０.７、洗濯１０回
後、洗濯５０回後はいずれも−３.０より小さい値であ
った。ハンター白度は、７４であった。 比較例６ 比較例１で得られた繊維用抗菌剤ａ１.２５重量％を含
む処理浴を用いた以外は、比較例５と同様にして綿ブロ
ード布を処理し、評価を行った。 比較例７ 比較例１で得られた繊維用抗菌剤ａ２.５重量％を含む
処理浴を用いた以外は、実施例８と同様にして綿ブロー
ド布を処理し、評価を行った。 比較例８〜１０ 比較例１で得られた繊維用抗菌剤ａの代わりに、比較例
２〜４で得られた繊維用抗菌剤ｂ、ｃ又はｄを用いた以
外は、比較例７と同様にして綿ブロード布を処理し、評
価を行った。 比較例１１ 比較例１で得られた繊維用抗菌剤ａ２.５重量％及びア
ニオン界面活性剤Ａ２.５重量％を含む処理浴を用いた
以外は、比較例５と同様にして綿ブロード布を処理し、
評価を行った。 比較例１２ 比較例１で得られた繊維用抗菌剤ａ２.５重量％、アニ
オン界面活性剤Ａ２.５重量％及び非イオン界面活性剤
Ｃ２.５重量％を含む処理浴を用いた以外は、比較例５
と同様にして綿ブロード布を処理し、評価を行った。 比較例１３ 綿ブロード布の未加工布について、抗菌性及び白度を評
価した。実施例８〜３５及び比較例５〜１３の処理浴組
成及び評価結果を、第１表に示す。

【００１６】

【表１】

【００１７】

【表２】

【００１８】

【表３】

【００１９】

【表４】

【００２０】

【表５】

【００２１】処理浴が繊維用抗菌剤のみを含み、その含
有量が２.５重量％である実施例１０、実施例１３、実
施例１６、実施例１９、実施例２５、実施例３１、実施
例３４、比較例７〜１０の結果を比較すると、実施例で
得られた抗菌性綿ブロード布の方が、洗濯後の抗菌性が
良好である。また、重量平均分子量が比較的低いカチオ
ンポリマーを含有する繊維用抗菌剤を使用した場合、高
濃度で処理すれば、優れた抗菌性を得ることができる。
さらに、界面活性剤を併用した実施例２０〜２２、実施
例２６〜２８、実施例３２〜３３の抗菌性綿ブロード布
の白度は、比較例１３の未加工布の白度と同等であり、
界面活性剤を併用することにより、白度の低下を防止し
得ることが分かる。一方、従来の繊維用抗菌剤を用いた
比較例１１〜１２では、界面活性剤を併用しても白度が
低下している。 実施例３６ 実施例４で得られた繊維用抗菌剤Ｄ０.２５重量％を含
む処理浴を用い、綿蛍光増白ニットを、浴比１：２０、
４０℃で２０分間、絞り率１００重量％の条件下で浸漬
処理したのち、１２０℃で２分間乾燥し、さらに１５０
℃で２分間熱処理して抗菌性綿ニットを得た。得られた
抗菌性綿ニットについて、抗菌性及び白度を評価した。
抗菌性の評価において、殺菌活性値は、黄色ブドウ球菌
については、洗濯前、洗濯１０回後はいずれも２.９よ
り大きく、洗濯５０回後１.０であり、肺炎桿菌につい
ては、洗濯前は３.０より大きく、洗濯１０回後１.０、
洗濯５０回後０.１であり、緑膿菌については、洗濯前
は３.１より大きく、洗濯１０回後０.８、洗濯５０回後
−１.６であった。ハンター白度は、１２１であった。 実施例３７〜３８ 実施例４で得られた繊維用抗菌剤Ｄ１.２５重量％又は
２.５重量％を含む処理浴を用いた以外は、実施例３６
と同様にして綿蛍光増白ニットを処理し、評価を行っ
た。 実施例３９〜４１ 実施例４で得られた繊維用抗菌剤Ｄの代わりに、実施例
５で得られた繊維用抗菌剤Ｅを用いた以外は、実施例３
６〜３８と同様にして綿蛍光増白ニットを処理し、評価
を行った。 実施例４２ 実施例４で得られた繊維用抗菌剤Ｄ２.５重量％及びア
ニオン界面活性剤Ａ２.５重量％を含む処理浴を用いた
以外は、実施例３６と同様にして綿蛍光増白ニットを処
理し、評価を行った。 実施例４３ 実施例４で得られた繊維用抗菌剤Ｄ２.５重量％、アニ
オン界面活性剤Ａ２.５重量％及び非イオン界面活性剤
Ｃ２.５重量％を含む処理浴を用いた以外は、実施例３
６と同様にして綿蛍光増白ニットを処理し、評価を行っ
た。 実施例４４ 実施例４で得られた繊維用抗菌剤Ｄ２.５重量％、アニ
オン界面活性剤Ｂ２.５重量％及び非イオン界面活性剤
Ｃ２.５重量％を含む処理浴を用いた以外は、実施例３
６と同様にして綿蛍光増白ニットを処理し、評価を行っ
た。 実施例４５〜４７ 実施例４で得られた繊維用抗菌剤Ｄの代わりに、実施例
５で得られた繊維用抗菌剤Ｅを用いた以外は、実施例４
２〜４４と同様にして綿蛍光増白ニットを処理し、評価
を行った。 実施例４８ 実施例４で得られた繊維用抗菌剤Ｄの代わりに、実施例
７で得られた繊維用抗菌剤Ｇ５.０重量％を含む処理浴
を使用した以外は、実施例３６と同様にして綿蛍光増白
ニットを処理し、評価を行った。

【００２２】比較例１４ 実施例４で得られた繊維用抗菌剤Ｄの代わりに、比較例
１で得られた繊維用抗菌剤ａを用いた以外は、実施例３
８と同様にして綿蛍光増白ニットを処理し、評価を行っ
た。抗菌性の評価において、殺菌活性値は、黄色ブドウ
球菌については、洗濯前２.９、洗濯１０回後２.５、洗
濯５０回後０.９であり、肺炎桿菌については、洗濯前
１.９、洗濯１０回後−０.３、洗濯５０回後は−２.９
より小さく、緑膿菌については、洗濯前０.５、洗濯１
０回後、洗濯５０回後はいずれも−３.０より小さい値
であった。ハンター白度は、１１９であった。 比較例１５〜１７ 比較例１で得られた繊維用抗菌剤ａの代わりに、比較例
２〜４で得られた繊維用抗菌剤ｂ、ｃ又はｄを用いた以
外は、比較例１４と同様にして綿蛍光増白ニットを処理
し、評価を行った。 比較例１８ 綿蛍光増白ニットの未加工布について、抗菌性及び白度
を評価した。実施例３６〜４８及び比較例１４〜１８の
処理浴組成及び評価結果を、第２表に示す。

【００２３】

【表６】

【００２４】

【表７】

【００２５】処理浴が繊維用抗菌剤のみを含み、その含
有量が２.５重量％である実施例３８、実施例４１、比
較例１４〜１７の結果を比較すると、実施例で得られた
抗菌性綿ニットの方が、洗濯後の抗菌性において優れて
いる。また、重量平均分子量が比較的低いカチオンポリ
マーを含有する繊維用抗菌剤を使用した場合、高濃度で
処理すれば、優れた抗菌性を得ることができる。さら
に、アニオン界面活性剤を併用した実施例４２、実施例
４５の抗菌性綿ニットは白度が高く、さらに、アニオン
界面活性剤と非イオン界面活性剤を併用した実施例４３
〜４４、実施例４６〜４７の抗菌性綿ニットの白度は、
比較例１８の未加工布の白度とほぼ同等であり、界面活
性剤を併用することにより、白度の低下を効果的に防止
し得ることが分かる。 実施例４９ 実施例４で得られた繊維用抗菌剤Ｄ２.５重量％を含む
処理浴を用いて、ポリエステル織物を１ディップ−１ニ
ップ、ピックアップ５５重量％の条件でパディング処理
したのち、１２０℃で２分間乾燥し、さらに１８０℃で
３０秒間熱処理して抗菌性ポリエステル織物を得た。得
られた抗菌性ポリエステル織物について、抗菌性を評価
した。抗菌性の評価において、殺菌活性値は、黄色ブド
ウ球菌については、洗濯前、洗濯１０回後はいずれも
２.９より大きく、洗濯５０回後２.１であり、肺炎桿菌
については、洗濯前、洗濯１０回後はいずれも３.０よ
り大きく、洗濯５０回後１.５であり、緑膿菌について
は、洗濯前は３.１より大きく、洗濯１０回後１.０、洗
濯５０回後−２.１であった。 実施例５０ 実施例４で得られた繊維用抗菌剤Ｄの代わりに、実施例
５で得られた繊維用抗菌剤Ｅを用いた以外は、実施例４
９と同様にしてポリエステル織物を処理し、評価を行っ
た。 実施例５１ 実施例４で得られた繊維用抗菌剤Ｄ２.５重量％及びア
ニオン界面活性剤Ａ２.５重量％を含む処理浴を用いた
以外は、実施例４９と同様にしてポリエステル織物を処
理し、評価を行った。 実施例５２ 実施例４で得られた繊維用抗菌剤Ｄ２.５重量％、アニ
オン界面活性剤Ａ２.５重量％及び非イオン界面活性剤
Ｃ２.５重量％を含む処理浴を用いた以外は、実施例４
９と同様にしてポリエステル織物を処理し、評価を行っ
た。 実施例５３〜５４ 実施例４で得られた繊維用抗菌剤Ｄの代わりに、実施例
５で得られた繊維用抗菌剤Ｅを用いた以外は、実施例５
１〜５２と同様にしてポリエステル織物を処理し、評価
を行った。 比較例１９ 実施例４で得られた繊維用抗菌剤Ｄの代わりに、比較例
１で得られた繊維用抗菌剤ａを用いた以外は、実施例４
９と同様にしてポリエステル織物を処理し、評価を行っ
た。抗菌性の評価において、殺菌活性値は、黄色ブドウ
球菌については、洗濯前２.０であり、洗濯１０回後、
洗濯５０回後はいずれも−３.０より小さく、肺炎桿菌
については、洗濯前１.５であり、洗濯１０回後、洗濯
５０回後はいずれも−２.９より小さく、緑膿菌につい
ては、洗濯前１.３であり、洗濯１０回後、洗濯５０回
後はいずれも−３.０より小さい値であった。 比較例２０〜２２ 比較例１で得られた繊維用抗菌剤ａの代わりに、比較例
２〜４で得られた繊維用抗菌剤ｂ、ｃ又はｄを用いた以
外は、比較例１９と同様にしてポリエステル織物を処理
し、評価を行った。 比較例２３ ポリエステル織物の未加工布について、抗菌性及び白度
を評価した。実施例４９〜５４及び比較例１９〜２３の
処理浴組成及び評価結果を、第３表に示す。

【００２６】

【表８】

【００２７】

【表９】

【００２８】処理浴が繊維用抗菌剤のみを含み、その含
有量が２.５重量％である実施例４９〜５０、比較例１
９〜２２の結果を比較すると、実施例で得られた抗菌性
綿ニットの方が、洗濯後の抗菌性において優れている。
また、繊維用抗菌剤のみを含む処理浴を用いて処理した
実施例４９〜５０の結果と、アニオン界面活性剤を併用
した実施例５１、実施例５３、アニオン界面活性剤と非
イオン界面活性剤を併用した実施例５２、実施例５４の
結果を比較すると、緑膿菌に対する洗濯後の抗菌性の向
上効果が認められる。

【００２９】

【発明の効果】本発明の繊維用抗菌剤を用いることによ
り、繊維素材を選ばず、白度の低下が少なく、優れた抗
菌性を有する抗菌性繊維製品を得ることができる。ま
た、本発明の抗菌性繊維製品は、抗菌性について優れた
洗濯耐久性を示し、厳しい洗濯条件下でも抗菌性が維持
される。

フロントページの続き (72)発明者 宮本 英和 福井県福井市文京４丁目23番１号 日華化 学株式会社内 (72)発明者 牧野 公博 福井県福井市文京４丁目23番１号 日華化 学株式会社内 Ｆターム(参考） 4H011 AA02 BA01 BA05 BB04 BB19 BC03 DA13 DD07 DH08 4L033 AB01 AC10 AC15 BA87

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式［１］で表される繰り返し単位を有
   するカチオンポリマーを含有することを特徴とする繊維
   用抗菌剤。 【化１】 （式中、Ｒ¹はそれぞれ独立した炭素数１〜４のアルキ
   ル基若しくはヒドロキシアルキル基又は炭素数２〜４の
   アルケニル基であり、Ｒ²は炭素数３〜１０のアルキレ
   ン基であり、Ｒ³は炭素数２〜６のへテロアルキレン基
   であり、Ａ^-はアニオンである。）
2. 【請求項２】カチオンポリマーの重量平均分子量が、
   ６,０００〜８０,０００である請求項１に記載の繊維用
   抗菌剤。
3. 【請求項３】カチオンポリマーに加えて、アニオン界面
   活性剤を含有する請求項１に記載の繊維用抗菌剤。
4. 【請求項４】カチオンポリマー及びアニオン界面活性剤
   に加えて、非イオン界面活性剤を含有する請求項３に記
   載の繊維用抗菌剤。
5. 【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載の繊維用抗
   菌剤で処理してなることを特徴とする抗菌性繊維製品。