JP3472349B2

JP3472349B2 - 防菌洗浄用組成物

Info

Publication number: JP3472349B2
Application number: JP18751494A
Authority: JP
Inventors: 公雄鈴木; 博中尾; 照一西崎
Original assignee: Osaka Kasei Co Ltd
Current assignee: Osaka Kasei Co Ltd
Priority date: 1994-08-09
Filing date: 1994-08-09
Publication date: 2003-12-02
Anticipated expiration: 2018-12-02
Also published as: JPH0853307A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は手指等の皮膚、或は衣類
や家具または日用雑貨等を洗浄する際に用いる防菌洗浄
用組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】手指等の皮膚や衣類等の消毒洗浄には、
古くから消毒剤成分である石炭酸やクレゾール等を石ケ
ンに添加した消毒洗浄剤を用いてきた。或はサリチルア
ニリド系化合物や安息香酸誘導体を石ケンに配合したも
のも殺菌消毒用に供されている。また殺菌剤としてはビ
フェニル系化合物等も用いられており、更にハロゲン化
して殺菌力を増強したヘキサクロロフェンやトリクロサ
ン（２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフ
ェニルエーテル）等も開発されている。しかしながら、
これらの消毒・殺菌成分は発癌性があったり、焼却時に
猛毒のダイオキシンを発生する等の問題があり、使用が
制限されている。

【０００３】他方上記殺菌剤以外に殺菌作用を示すもの
として、陽イオン界面活性剤や両性界面活性剤が挙げら
れ、これらには強力な殺菌作用を示すものがある。例え
ば陽イオン界面活性剤の塩化ベンザルコニウム、塩化ベ
ンゼトニウム、グルコン酸クロルヘキシジンや、両性界
面活性剤の塩酸アルキルジ（アミノエチル）グリシン等
は、手指等の皮膚の消毒に用いられる他、リンス剤やシ
ャンプー剤に配合されたり、浴用剤に配合されたりして
いる。しかしこれらの陽イオン及び両性イオン界面活性
剤系殺菌剤は、肌荒れ、粘膜刺激性があり、繊維に付着
した場合に経時的或は加温時に黄変することもあり、ま
た金属腐食性も指摘されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】洗浄剤の洗浄成分とし
ては、陰イオン界面活性剤が一般的に用いられている
が、該陰イオン界面活性剤に殺菌剤として陽イオン界面
活性剤を混合すると、難溶性塩を形成するため、陽イオ
ン界面活性剤の持っていた抗菌作用が著しく阻害される
ことが知られている。従って、汎用の陰イオン界面活性
剤を主成分とした洗浄剤に、強力な殺菌作用を持つ陽イ
オン界面活性剤を配合することにより抗菌作用を併せて
付与するということは困難とされていた。

【０００５】また、陽イオン界面活性剤以外の上記従来
の消毒・殺菌剤についても、刺激、肌荒れといった人体
への安全性、衣類等の被洗浄物への着色や汚染、異臭、
または環境汚染等といった全ての点で満足するものは知
られていなかった。

【０００６】加えて従来より用いられている上記消毒洗
浄剤は、主に殺菌消毒を目的としているため洗浄力が弱
く、洗濯等の様に洗浄を主目的としつつ併せて消毒防菌
効果をも発揮するといった防菌洗浄剤はなかった。

【０００７】本発明は以上の様な状況に鑑みてなされた
ものであって、手指等の皮膚や衣類、家具、日用雑貨等
の洗浄、洗濯をしつつ、同時に殺菌・消毒効果を示すも
のであって、且つ安全性の高い防菌洗浄用組成物を提供
することを目的とする。特に医療関係者または患者など
の衣類、寝具、日用品、調度品、家具などの殺菌洗浄、
洗濯に用いるのに至適な防菌洗浄用組成物を提供するこ
とを念頭に置いて発明したものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明に係る防菌洗浄用
組成物は、陰イオン界面活性剤とポリ−オキシエチレン
（ジメチルイミノ）エチレン（ジメチルイミノ）エチレ
ンジクロライド（以下、ＰＭＩＥＣと称す）を含有する
ものである。また上記陰イオン界面活性剤を、トール油
脂肪酸および／またはトールロジン脂肪酸のアルカノー
ルアミン塩（但し、アルカノール部分の炭素数は２また
は３である）とするのが好ましい。更に上記防菌洗浄用
組成物に非イオン界面活性剤を加えても良い。

【０００９】

【作用】ＰＭＩＥＣは強力な抗菌作用を有していること
が、特開平５−３１０５０５に開示されている。しかし
ＰＭＩＥＣは陽イオン性化合物であるため、陰イオン界
面活性剤と混合すると難溶性の塩を生成して不活化し、
抗菌作用や洗浄作用が消滅或は著しく阻害されるものと
考えられていた。

【００１０】ところが本発明者らの研究において、陰イ
オン界面活性剤に敢えてＰＭＩＥＣを添加したところ、
抗菌作用及び洗浄作用への阻害がいずれも少ないことが
分かった。特にトール油脂肪酸やトールロジン脂肪酸の
アルカノールアミン塩といった陰イオン界面活性剤にＰ
ＭＩＥＣを添加したものは、極めて好ましい防菌洗浄用
組成物としての特性を有することを見出した。本発明に
おいて抗菌剤として用いられるＰＭＩＥＣは、下記化１
に示す構造式を持ち、分子量３０００〜１００００の重
縮合体として得られる。

【００１１】

【化１】

【００１２】ＰＭＩＥＣは水溶性で、従来工場関連設備
等における用水の生物学的汚染の原因となる藻類、鉄バ
クテリア、スライム形成微生物の増殖抑制剤として用い
られてきた。経口毒性（ＬＤ₅₀）は３６９０ｍｇ／ｋｇ
（ラット雄）と低毒性であり、無臭で皮膚や眼に対する
刺激性も少ないので、人体に直接接する繊維製品にも安
心して使用することができる。ＰＭＩＥＣは各種細菌類
の生育、増殖を阻止する他、メチシリン耐性ブドウ球菌
（ＭＲＳＡ）に対する抗菌力にも優れている。しかも木
綿、セルローズ誘導化学繊維、羊毛、絹および一部の合
成繊維などに対して極めて強い親和性をもち、これらの
繊維に容易に且つ強く付着し、永く保持させることがで
きる。従って抗菌力は数回の洗濯後も維持される。ま
た、通常の陽イオン界面活性剤系抗菌剤は、前述の様に
繊維に用いた場合にこれを黄変させるが、ＰＭＩＥＣは
繊維製品の持ち味を損なうことがない。

【００１３】本発明における陰イオン界面活性剤は洗浄
剤として作用し、従来公知のものが用いられる。例えば
脂肪酸、アルキル硫酸、アルキルアミド硫酸、アルキル
スルホン酸、アルキルアリールスルホン酸、オキシエチ
レン化アルキルエーテルカルボン酸、オキシエチレン化
アルキルエーテル硫酸、オキシエチレン化アルキルアリ
ールエーテル硫酸、スルホコハク酸、α−オレフィンス
ルホン酸等のナトリウム塩、カルシウム塩、モノエタノ
ールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノール
アミン塩および（ｎ−またはｉｓｏ−）プロピルアミン
塩、或はリン酸エステル塩類等が挙げられる。

【００１４】特にトール油脂肪酸およびトールロジン脂
肪酸を原料としてアルカノールアミン塩（但し、アルカ
ノール部分の炭素数は２または３）にしたものが好まし
い。

【００１５】トール油およびトールロジンはパルプ製造
の副産物として大量に安価に生産されるものである。ト
ール油はオレイン酸３０〜５０％、リノール酸２５〜４
５％、パルミチン酸０〜６％、ステアリン酸１〜３％を
含み、これを精製加工してトール油脂肪酸とトールロジ
ンが得られる。そのうちトールロジンはアビエチン酸、
デヒドロアビエチン酸、パルストリン酸を主成分とす
る。

【００１６】これらの混合脂肪酸のエタノールアミン塩
または（ｎ−またはｉｓｏ−）プロパノールアミン塩
は、皮膚、粘膜に対する刺激性が少なく、油脂洗浄力が
優れ、非腐食性で、肌荒れ性が少なく、環境汚染性も少
なく、本発明の目的に添ったものとして特に好ましい洗
浄剤である。また、トール油脂肪酸やトールロジンにま
で精製していないトール油を原料としてアルカノールア
ミン塩にしたものを、本発明における陰イオン界面活性
剤として用いてもよい。

【００１７】また洗浄、洗濯効果の増強、起泡性の調整
のために、汎用の非イオン界面活性剤を上記陰イオン界
面活性剤と併用することもできる。非イオン界面活性剤
としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポ
リオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エ
ステル、脂肪酸アルキロールアミド等が挙げられる。

【００１８】更に防菌洗浄用組成物に補助成分としてグ
リコールモノエーテル類を加えるのが好ましく、これに
より各種成分の溶解性、安定性、洗浄力が向上する。該
グリコールモノエーテル類としては、エチレングリコー
ルモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエ
チルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール等
が例示される。またグリコールエーテル類のアセテー
ト、例えばプロピレングリコールメチルエーテルアセテ
ート等を加えても同様の効果がある。

【００１９】尚上記グリコールモノエーテル類の添加に
際しては、一旦グリコールモノエーテル類にトール油脂
肪酸或はトールロジン脂肪酸を溶解させた後、アルカノ
ールアミンを反応させてアルカノールアミン塩とする方
法が、操作上容易である。

【００２０】またイオン封鎖効果のあるキレート剤は、
これを防菌洗浄用組成物に添加するのも効果的である。
キレート剤としては、エチレンジアミン四酢酸−二ナト
リウム塩、エチレンジアミン四酢酸−三ナトリウム塩、
ニトリロ三酢酸ナトリウム塩等が挙げれる。

【００２１】本発明に係る防菌洗浄用組成物の実際の使
用に際しては、まず防菌洗浄用組成物の濃厚液を調製
し、使用時にＰＭＩＥＣの濃度が０．１〜０．０１重量
％程度になる様に希釈して用いると良い。

【００２２】上記防菌洗浄用組成物の濃厚液における各
成分の好適な配合割合例を下記に示す。陰イオン界面活性剤５〜２０重量％非イオン界面活性剤０〜２０重量％グリコールエーテル類０〜２０重量％キレート剤０〜１０重量％ＰＭＩＥＣ０．３〜１０重量％水残合計１００重量％

【００２３】

【実施例】以下、実施例を挙げて本願発明を具体的に説
明するが、本発明はこれら実施例に限るものではない。
尚以下において、特記しない限り、％は重量％を、部は
重量部を表す。実際の使用に際しては、各実施例の濃厚
液を５０〜５００倍に希釈して用いる。

【００２４】＜実施例１＞ラウリル硫酸ナトリウム１７％エチレングリコールモノブチルエーテル２０％エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム２％ＰＭＩＥＣ５％水残合計１００％上記各成分を水に溶解し、防菌洗浄用組成物液（濃厚
液）を得た。

【００２５】＜実施例２＞オレイン酸トリイソプロパノールアミン塩１０％ポリオキシエチレン（ｎ＝10）ノニルフェニルエーテル７％３−メチル−３−メトキシブタノール１０％エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム４％ＰＭＩＥＣ５％水残合計１００％オレイン酸６部を３−メチル−３−メトキシブタノール
１０部に溶解し、攪拌しながら２０％トリイソプロパノ
ールアミン水溶液２０部を徐々に加えて反応させ、オレ
イン酸トリイソプロパノールアミン塩とした。そこにポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ＰＭＩＥＣ
水溶液、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムを上記配
合量になる様に加え、溶解して均一化し、水により１０
０部に調整し、防菌洗浄用組成物液（濃厚液）を得た。

【００２６】＜実施例３＞トール油モノエタノールアミン２０％ジプロピレングリコールモノエチルエーテル１５％エチレンジアミン四酢酸三ナトリウム３％ＰＭＩＥＣ５％水残合計１００％トール油１６部をジプロピレングリコールモノエチルエ
ーテル１５部に溶解し、攪拌しながらモノエタノールア
ミン４部を徐々に添加して反応させ、トール油モノエタ
ノールアミンとした。これにＰＭＩＥＣ水溶液、エチレ
ンジアミン四酢酸三ナトリウムを上記配合量になる様に
加え、溶解して均一化し、水により１００部になる様に
調整し、防菌洗浄用組成物液（濃厚液）を得た。

【００２７】＜実施例４＞トール油脂肪酸ジエタノールアミン塩１２％トールロジンジエタノールアミン塩３％ポリオキシエチレン（ｎ＝12）オレイルエーテル１０％プロピレングリコールモノメチルエーテル１０％ニトリロ三酢酸ナトリウム２％ＰＭＩＥＣ５％水残合計１００％トール油脂肪酸８．７部及びトールロジン２．１部をプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル１０部に溶解
し、攪拌しながらジエタノールアミン４．２部を徐々に
添加して反応させ、トール油脂肪酸ジエタノールアミン
塩及びトールロジンジエタノールアミン塩とした。これ
にポリオキシエチレンオレイルエーテル、ＰＭＩＥＣ水
溶液、ニトリロ三酢酸ナトリウムを上記配合量になる様
に加え、溶解して均一化し、水により１００部になるよ
うに調製し、防菌洗浄用組成物液（濃厚液）を得た。

【００２８】＜実施例５＞（各種試験液についての試
験）モノゲンＹ５００（第一工業製薬（株）社製：高級アル
コール硫酸エステルナトリウム塩９５％；陰イオン界面
活性剤）の０．１％水溶液に、ＰＭＩＥＣの最終濃度が
０．００３％、０．０１％、０．１％の各濃度になる様
にＰＭＩＥＣ水溶液を加え、試験液（防菌洗浄用希釈
液）とした。

【００２９】また上記ＰＭＩＥＣ（陽イオン界面活性
剤）との比較の為、殺菌剤として塩化ベンザルコニウム
（陽イオン界面活性剤）をモノゲンＹ５００の０．１％
水溶液に加えた試験液を調製した。この塩化ベンザルコ
ニウムの最終濃度は０．００３％、０．０１％、０．１
％である。

【００３０】更にポリオキシエチレン（ｎ＝１０）ラウ
リルエーテル（非イオン界面活性剤）の０．１％水溶液
に、ＰＭＩＥＣ水溶液または塩化ベンザルコニウムを加
え、試験液（防菌洗浄用希釈液）とした。尚ＰＭＩＥ
Ｃ、塩化ベンザルコニウムの最終濃度は各々０．０１％
である。

【００３１】またＰＭＩＥＣまたは塩化ベンザルコニウ
ムといった殺菌剤のみの試験液、即ち上記陰イオン界面
活性剤や非イオン界面活性剤を含まない試験液も調整し
た。尚この場合もＰＭＩＥＣ、塩化ベンザルコニウムの
最終濃度は各々０．０１％である。

【００３２】ブランクとして洗浄剤のみのもの、即ちモ
ノゲンＹ５００の０．１％水溶液、及びポリオキシエチ
レン（ｎ＝１０）ラウリルエーテルの０．１％水溶液を
試験液とした。

【００３３】次に上記夫々の試験液（実施例、比較例）
の中に木綿布を入れ、１回洗濯した後水洗し、乾燥した
（以下、これを洗濯処理と称す）。尚洗濯処理の方法は
ＪＩＳＬ０２１７−１０３の方法に準じて行った。

【００３４】これら洗濯処理後の布について抗菌効力試
験を行った。尚抗菌効力試験には黄色ブドウ球菌を用
い、繊維衛生加工協議会の菌数測定法（ＳＥＫ法）に従
って行った。結果を下記表１に示す。

【００３５】

【表１】

【００３６】表１から分かる様に、陽イオン界面活性剤
に対する洗浄剤の影響としては、洗浄剤が共存しない場
合（試験液No. ８、試験液No. ９）に比べ、洗浄剤とし
て非イオン界面活性剤が共存する場合（試験液No. １
１、試験液No. １２）は抗菌効力が低下しており、また
洗浄剤として陰イオン界面活性剤が共存する場合（試験
液No. ２、試験液No. ６）は抗菌効力が更に低下してい
る。

【００３７】しかしＰＭＩＥＣは、濃度０．０１％以上
では、陰イオン界面活性剤が共存する場合（試験液No.
３、４）であっても、陰イオン界面活性剤のみの場合
（試験液No. １）に比べて、菌の回収数が著しく低減し
ている。また非イオン界面活性剤が共存する場合（試験
液No. １１）においても、非イオン界面活性剤のみの場
合（試験液No. １０）に比べ、菌の回収数が著しく低減
している。即ち、ＰＭＩＥＣは０．０１％以上の濃度に
おいて強い抗菌効力を示した。

【００３８】これに対し塩化ベンザルコニウムは、塩化
ベンザルコニウム単独の場合（試験液No. ９）では良好
な抗菌効力を示すものの、濃度０．０１％においての陰
イオン界面活性剤と共存する場合（試験液No. ６）の抗
菌効力が弱く、０．１％もの大量の塩化ベンザルコニウ
ムを加えなければ有効な抗菌効力を現さなかった。

【００３９】以上よりＰＭＩＥＣは陽イオン系界面活性
剤であるが、塩化ベンザルコニウムと異なり、他の洗浄
剤と共存させてもその影響が少なく、特に従来抗菌効力
が低下すると思われていた陰イオン界面活性剤と併用し
た場合であっても、抗菌作用の低下が少ないことが分か
る。

【００４０】＜実施例６＞トール油脂肪酸ジエタノール
アミンの０．１％水溶液に、ＰＭＩＥＣの最終濃度が０
％（ブランク）、０．０１％、０．１％になる様にＰＭ
ＩＥＣ水溶液を加え、防菌洗浄用組成物液を得た。上記
と同様に、これらの液の中に木綿布を入れ、１回洗濯し
た後水洗し、乾燥した。洗濯方法はＪＩＳＬ０２１７
−１０３の方法に準じて行った。

【００４１】これら洗濯後の布について抗菌効力試験を
行った。尚抗菌効力試験にはメチシリン耐性ブドウ球菌
を用い、繊維衛生加工協議会の菌数測定法（ＳＥＫ法）
に従って行った。結果を下記表２に示す。

【００４２】

【表２】

【００４３】表２から分かる様に、この実施例６の場合
もＰＭＩＥＣ０．０１％、０．１％のいずれにおいても
優れた抗菌効力を示した。

【００４４】＜実施例１〜４のついての試験＞上記実施
例１〜４の防菌洗浄用組成物液を水で希釈し、ＰＭＩＥ
Ｃの最終濃度が０．０５％になる様に調製した。上記実
施例５と同様に、これらの防菌洗浄用組成物水溶液の中
に木綿布を入れ、１回洗濯した後水洗し、乾燥した（洗
濯処理）。またこの洗濯処理後の布について、一般の洗
浄剤を用いて行う洗濯、水洗、乾燥を５回実施した（以
下、これを通常洗濯と称す）。尚通常洗濯の方法は洗濯
処理と同様、ＪＩＳＬ０２１７−１０３の方法に準じ
て行った。

【００４５】洗濯処理１回後、及び通常洗濯５回後の布
について抗菌効力試験を行った。尚上記実施例５と同様
に、抗菌効力試験に黄色ブドウ球菌を用い、繊維衛生加
工協議会の菌数測定法（ＳＥＫ法）に従って行った。ブ
ランクとしては実施例１〜４の防菌洗浄用組成物液の代
わりに水を用いた（ＰＭＩＥＣ最終濃度０％）。結果を
下記表３に示す。

【００４６】

【表３】

【００４７】表３から分かる様に、実施例１〜４の防菌
洗浄用組成物のいずれについても優れた抗菌効果を示
し、洗濯処理後のみならず、通常洗濯を５回行った後に
おいても十分な抗菌効力を保持していた。

【００４８】

【発明の効果】本発明に係る防菌洗浄用組成物において
は、一般的で安価な陰イオン界面活性剤を用いてＰＭＩ
ＥＣを含有する様にしたから、手指等の皮膚や衣類、家
具、日用雑貨等の洗浄、洗濯をしつつ、同時に効果的な
防菌処理を施すことができる。そしてこの洗浄防菌処理
は安全性高く手軽に行える。更に本発明の防菌洗浄用組
成物を用いて洗濯した例えば布等は、その抗菌性を長期
間保持し、また通常の洗濯後も抗菌性を維持する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者中尾博大阪市西淀川区中島２丁目６番11号大阪化成株式会社本社工場内 (72)発明者西崎照一京都市下京区岩上通高辻下ル吉文字町 446番地株式会社西崎織物染色内 (56)参考文献特開昭50−25728（ＪＰ，Ａ) 特開平５−310505（ＪＰ，Ａ) 特開平２−138103（ＪＰ，Ａ) 特開平５−255008（ＪＰ，Ａ) 特開平４−312502（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−139998（ＪＰ，Ａ) 特開平２−225404（ＪＰ，Ａ) 特開昭57−25400（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A01N 33/12 101 C11D 1/65 C11D 3/48 A01N 61/00 A61K 7/50

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】陰イオン界面活性剤と、ポリ−オキシエ
チレン（ジメチルイミノ）エチレン（ジメチルイミノ）
エチレンジクロライドを含有することを特徴とする防菌
洗浄用組成物。
【請求項２】上記陰イオン界面活性剤が、トール油脂
肪酸および／またはトールロジン脂肪酸の、アルカノー
ルアミン塩（但し、アルカノール部分の炭素数は２また
は３である）である請求項１に記載の防菌洗浄用組成
物。
【請求項３】更に非イオン界面活性剤を含有する請求
項１または２に記載の防菌洗浄用組成物。