JP2001261918A - 硬化性組成物およびその被膜形成方法 - Google Patents
硬化性組成物およびその被膜形成方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】本発明は塗膜の表面硬度が高く、付着性、耐薬
品性、耐候性に優れた被膜を形成する硬化組成物を提供
する。 【解決手段】（Ａ）１分子中に少なくとも平均１個以上
のアルコキシシリル基を含有する重量平均分子量５００
〜１０，０００の範囲のアルコキシシリル基含有（共）
重合体１０〜１００重量部 （Ｂ）カチオン反応性化合物 ０〜９０
重量部 （Ｃ）カチオン重合開始剤 ０．０５〜２０
重量部 を配合してなることを特徴とする硬化性組成物。
品性、耐候性に優れた被膜を形成する硬化組成物を提供
する。 【解決手段】（Ａ）１分子中に少なくとも平均１個以上
のアルコキシシリル基を含有する重量平均分子量５００
〜１０，０００の範囲のアルコキシシリル基含有（共）
重合体１０〜１００重量部 （Ｂ）カチオン反応性化合物 ０〜９０
重量部 （Ｃ）カチオン重合開始剤 ０．０５〜２０
重量部 を配合してなることを特徴とする硬化性組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】 本発明はカチオン反応性組
成物、カチオン／ラジカルハイブリッド反応性組成物に
関し、さらに詳細には、低粘度で、塗装作業性に優れ、
表面乾燥性の良い高硬度の塗膜を形成する硬化性組成物
およびその被膜形成方法に係わるものである。
成物、カチオン／ラジカルハイブリッド反応性組成物に
関し、さらに詳細には、低粘度で、塗装作業性に優れ、
表面乾燥性の良い高硬度の塗膜を形成する硬化性組成物
およびその被膜形成方法に係わるものである。
【０００２】
【従来の技術】 従来、熱紫外線や電子線などの活性エ
ネルギー線により硬化する硬化性組成物は、例えば、塗
料、インキ、接着剤等の用途に幅広く利用されている。
ネルギー線により硬化する硬化性組成物は、例えば、塗
料、インキ、接着剤等の用途に幅広く利用されている。
【０００３】活性エネルギー線で硬化するタイプの組成
物には、通常ラジカル重合タイプとカチオン重合タイプ
が一般に使用されている。ラジカル反応タイプについて
は、一般に硬化反応は速いが、空気中の酸素の影響を受
け塗膜の表面の硬化性が劣り、硬度が劣るといった欠点
があった。また硬化の収縮率が大きく、付着性が劣ると
いった欠点も残されている。
物には、通常ラジカル重合タイプとカチオン重合タイプ
が一般に使用されている。ラジカル反応タイプについて
は、一般に硬化反応は速いが、空気中の酸素の影響を受
け塗膜の表面の硬化性が劣り、硬度が劣るといった欠点
があった。また硬化の収縮率が大きく、付着性が劣ると
いった欠点も残されている。
【０００４】一方、カチオン重合タイプは、被膜表面の
硬化性及び被膜の素材に対する付着性は良好であるが、
硬化がラジカル重合反応に比べて遅い、厚膜の硬化が難
かしいこと、水やイオンのコンタミの影響を受けやすい
ことなどの欠点がある。これは加熱により硬化させる場
合でも同様の欠点があった。
硬化性及び被膜の素材に対する付着性は良好であるが、
硬化がラジカル重合反応に比べて遅い、厚膜の硬化が難
かしいこと、水やイオンのコンタミの影響を受けやすい
ことなどの欠点がある。これは加熱により硬化させる場
合でも同様の欠点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】 本発明は塗膜の表面
硬度が高く、付着性、耐薬品性、耐候性に優れた被膜を
形成する硬化組成物を開発することを目的になされたも
のである。
硬度が高く、付着性、耐薬品性、耐候性に優れた被膜を
形成する硬化組成物を開発することを目的になされたも
のである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】 本発明者らは、上記問
題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の原
料を配合してなる硬化性組成物が、被膜硬度が高く、付
着性、耐薬品性、耐摩耗性、耐候性に優れた熱硬化や活
性エネルギー線硬化被膜を提供するものであることを見
い出し、本発明を完成するに至った。
題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の原
料を配合してなる硬化性組成物が、被膜硬度が高く、付
着性、耐薬品性、耐摩耗性、耐候性に優れた熱硬化や活
性エネルギー線硬化被膜を提供するものであることを見
い出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】即ち本発明は、 １、（Ａ）１分子中に少なくとも平均１個以上のアルコキシシリル基を含有する 重量平均分子量５００〜１０，０００の範囲のアルコキシシリル基含有（共）重 合体 １０〜１００重量部 （Ｂ）カチオン反応性化合物 ０〜９０重量部 （Ｃ）カチオン重合開始剤 ０．０５〜２０重量部 を配合してなることを特徴とする硬化性組成物、 ２、（Ａ）１分子中に少なくとも平均１個以上のアルコキシシリル基を含有する 重量平均分子量５００〜１０，０００の範囲のアルコキシシリル基含有（共）重 合体 １０〜９９．５重量部 （Ｅ）ラジカル反応性化合物 ０．５〜９０重量部 （Ｃ）カチオン重合開始剤 ０．０５〜２０重量部 （Ｄ）ラジカル重合開始剤 ０．０５〜２０重量部 を配合してなることを特徴とする上記１に記載の硬化性
組成物、 ３、（Ａ）１分子中に少なくとも平均１個以上のアルコキシシリル基を含有する 重量平均分子量５００〜１０，０００の範囲のアルコキシシリル基含有重合体 １０〜９８重量部 （Ｂ）カチオン反応性化合物 １〜９０重量部 （Ｅ）ラジカル反応性化合物 １〜９０重量部 （Ｃ）カチオン重合開始剤 ０．０５〜２０重量部 （Ｄ）ラジカル重合開始剤 ０．０５〜２０重量部 を配合してなることを特徴とする上記１に記載の硬化性
組成物、 ４、上記したラジカル反応性化合物（Ｅ）が、１分子中
に１個以上の（メタ）アクリロイル基含有化合物である
ことを特徴とする上記１又は２に記載の硬化性組成物、 ５、上記した硬化性組成物を被塗物に塗布し、加熱して
硬化塗膜を得ることを特徴とする被膜形成方法、 ６、上記した硬化性組成物を被塗物に塗布して活性エネ
ルギー線を照射して硬化塗膜を得ることを特徴とする被
膜形成方法、 ７、上記した硬化性組成物を被塗物に塗布して活性エネ
ルギー線を照射、又は照射後加熱して硬化塗膜を得るこ
とを特徴とする被膜形成方法に係わる。
組成物、 ３、（Ａ）１分子中に少なくとも平均１個以上のアルコキシシリル基を含有する 重量平均分子量５００〜１０，０００の範囲のアルコキシシリル基含有重合体 １０〜９８重量部 （Ｂ）カチオン反応性化合物 １〜９０重量部 （Ｅ）ラジカル反応性化合物 １〜９０重量部 （Ｃ）カチオン重合開始剤 ０．０５〜２０重量部 （Ｄ）ラジカル重合開始剤 ０．０５〜２０重量部 を配合してなることを特徴とする上記１に記載の硬化性
組成物、 ４、上記したラジカル反応性化合物（Ｅ）が、１分子中
に１個以上の（メタ）アクリロイル基含有化合物である
ことを特徴とする上記１又は２に記載の硬化性組成物、 ５、上記した硬化性組成物を被塗物に塗布し、加熱して
硬化塗膜を得ることを特徴とする被膜形成方法、 ６、上記した硬化性組成物を被塗物に塗布して活性エネ
ルギー線を照射して硬化塗膜を得ることを特徴とする被
膜形成方法、 ７、上記した硬化性組成物を被塗物に塗布して活性エネ
ルギー線を照射、又は照射後加熱して硬化塗膜を得るこ
とを特徴とする被膜形成方法に係わる。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明で使用するアルコキシシリ
ル基含有重合体（Ａ）は、１分子中に少なくとも平均１
個以上、好ましくは平均約３〜５０個のアルコキシシリ
ル基を含有する重量平均分子量５００〜１０，０００、
好ましくは６００〜５０００の範囲のアルコキシシリル
基含有（共）重合体である。アルコキシシリル基の含有
量が平均約１個未満になると表面硬化性、耐擦り傷性が
劣る。また、重量平均分子量が５００未満になると被膜
物性等が劣り、一方、１０，０００を超えると塗装作業
性等が劣る。
ル基含有重合体（Ａ）は、１分子中に少なくとも平均１
個以上、好ましくは平均約３〜５０個のアルコキシシリ
ル基を含有する重量平均分子量５００〜１０，０００、
好ましくは６００〜５０００の範囲のアルコキシシリル
基含有（共）重合体である。アルコキシシリル基の含有
量が平均約１個未満になると表面硬化性、耐擦り傷性が
劣る。また、重量平均分子量が５００未満になると被膜
物性等が劣り、一方、１０，０００を超えると塗装作業
性等が劣る。
【０００９】該重合体（Ａ）は、通常のラジカル重合に
よる方法で製造できるものはもちろんであるが、特に分
子量の小さいものは触媒的連鎖移重合法（Catalytic Ch
ainTransfer Polymerization、以下「ＣＣＴＰ法」と略
称する。）により重合してなるエチレン性不飽和基を有
するオリゴマー（ａ−１）又は該（ａ−１）の存在下に
その他のモノマーをラジカル重合反応して得られるオリ
ゴマー（ａ−２）を使用することが特に好ましい。該重
合体（Ａ）は、１分子中に少なくとも２個以上のカチオ
ン反応性官能基を含有するものである。
よる方法で製造できるものはもちろんであるが、特に分
子量の小さいものは触媒的連鎖移重合法（Catalytic Ch
ainTransfer Polymerization、以下「ＣＣＴＰ法」と略
称する。）により重合してなるエチレン性不飽和基を有
するオリゴマー（ａ−１）又は該（ａ−１）の存在下に
その他のモノマーをラジカル重合反応して得られるオリ
ゴマー（ａ−２）を使用することが特に好ましい。該重
合体（Ａ）は、１分子中に少なくとも２個以上のカチオ
ン反応性官能基を含有するものである。
【００１０】上記ＣＣＴＰ法は、例えば、特公平６−２
３２０９号公報、特公平７−３５４１１号公報、特表平
９−５０１４５７号公報、特開平９−１７６２５６号公
報、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ１９９６、２９、８
０８３−８０８９などに記載されており、重合性不飽和
モノマーを、触媒的連鎖移動剤である金属錯体およびラ
ジカル重合開始剤の存在下で、無溶剤でまたは有機溶剤
中などで重合せしめる方法である。該ＣＣＴＰ法につい
ては、上記した公報に詳細に記載されているので下記記
載を以って詳細な説明に代える。
３２０９号公報、特公平７−３５４１１号公報、特表平
９−５０１４５７号公報、特開平９−１７６２５６号公
報、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ１９９６、２９、８
０８３−８０８９などに記載されており、重合性不飽和
モノマーを、触媒的連鎖移動剤である金属錯体およびラ
ジカル重合開始剤の存在下で、無溶剤でまたは有機溶剤
中などで重合せしめる方法である。該ＣＣＴＰ法につい
ては、上記した公報に詳細に記載されているので下記記
載を以って詳細な説明に代える。
【００１１】金属錯体としては、例えば、コバルト錯
体、鉄錯体、ニッケル錯体、ルテニウム錯体、ロジウム
錯体、パラジウム錯体、レニウム錯体、イリジウム錯体
などが挙げられ、これらのうち、なかでもコバルト錯体
が効率良く連鎖移動剤として作用するので好ましい。
体、鉄錯体、ニッケル錯体、ルテニウム錯体、ロジウム
錯体、パラジウム錯体、レニウム錯体、イリジウム錯体
などが挙げられ、これらのうち、なかでもコバルト錯体
が効率良く連鎖移動剤として作用するので好ましい。
【００１２】上記コバルト錯体としては、例えば、特公
平６−２３２０９号公報、特公平７−３５４１１号公
報、ＵＳＰ４５２６９４５号公報、ＵＳＰ４６９４０５
４号公報、ＵＳＰ４８３７３２６号公報、ＵＳＰ４８８
６８６１号公報、ＵＳＰ５３２４８７９号公報、ＷＯ９
５／１７４３５号公報、特表平９−５１０４９９号公報
等に記載されているものを使用することができる。具体
的には、例えば、ビス（ボロンジフルオロジメチルジオ
キシイミノシクロヘキサン）Ｃｏ（II）、ビス（ボロン
ジフルオロジメチルグリオキシメイト）Ｃｏ（II）、ビ
ス（ボロンジフルオロジフェニルグリオキシメイト）Ｃ
ｏ（II）、ビシナルイミノヒドロキシイミノ化合物のコ
バルト（II）キレート、テトラアザテトラアルキルシク
ロテトラデカテトラエンのコバルト（II）キレート、
Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチリデン）エチレンジアミノコバ
ルト（II）キレート、ジアルキルジアザジオキソジアル
キルドデカジエンのコバルト（II）キレート、コバルト
（II）ポルフィリン錯体などが挙げられる。これらのう
ち、ビス（ボロンジフルオロジフェニルグリオキシメイ
ト）Ｃｏ（II）、ビス（ボロンジフルオロジメチルグリ
オキシメイト）Ｃｏ（II）などは入手が容易であり、好
適なものである。
平６−２３２０９号公報、特公平７−３５４１１号公
報、ＵＳＰ４５２６９４５号公報、ＵＳＰ４６９４０５
４号公報、ＵＳＰ４８３７３２６号公報、ＵＳＰ４８８
６８６１号公報、ＵＳＰ５３２４８７９号公報、ＷＯ９
５／１７４３５号公報、特表平９−５１０４９９号公報
等に記載されているものを使用することができる。具体
的には、例えば、ビス（ボロンジフルオロジメチルジオ
キシイミノシクロヘキサン）Ｃｏ（II）、ビス（ボロン
ジフルオロジメチルグリオキシメイト）Ｃｏ（II）、ビ
ス（ボロンジフルオロジフェニルグリオキシメイト）Ｃ
ｏ（II）、ビシナルイミノヒドロキシイミノ化合物のコ
バルト（II）キレート、テトラアザテトラアルキルシク
ロテトラデカテトラエンのコバルト（II）キレート、
Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチリデン）エチレンジアミノコバ
ルト（II）キレート、ジアルキルジアザジオキソジアル
キルドデカジエンのコバルト（II）キレート、コバルト
（II）ポルフィリン錯体などが挙げられる。これらのう
ち、ビス（ボロンジフルオロジフェニルグリオキシメイ
ト）Ｃｏ（II）、ビス（ボロンジフルオロジメチルグリ
オキシメイト）Ｃｏ（II）などは入手が容易であり、好
適なものである。
【００１３】また、例えば、特公平８−１９１７２号公
報に記載されている、金属に直接ラジカル開裂が可能な
基が結合した錯体を、上記の金属錯体に代えて、使用す
ることも可能である。ラジカル開裂が可能な基として
は、例えば、アルキル基、アリール基、複素環式基など
が挙げられる。さらに、可視光または紫外線の照射や加
熱により金属イオンからホモリチック解離できる置換誘
導体；キレート金属イオンに結合したハロゲン化物；他
の陰イオン、ニトリル、エステル、金属イオンに結合し
た炭素原子で置換した芳香族または置換芳香族基などが
挙げられる。これらの金属に直接ラジカル開裂が可能な
基が結合した錯体を使用する系では、ラジカル重合開始
剤を併用しなくても差し支えない。
報に記載されている、金属に直接ラジカル開裂が可能な
基が結合した錯体を、上記の金属錯体に代えて、使用す
ることも可能である。ラジカル開裂が可能な基として
は、例えば、アルキル基、アリール基、複素環式基など
が挙げられる。さらに、可視光または紫外線の照射や加
熱により金属イオンからホモリチック解離できる置換誘
導体；キレート金属イオンに結合したハロゲン化物；他
の陰イオン、ニトリル、エステル、金属イオンに結合し
た炭素原子で置換した芳香族または置換芳香族基などが
挙げられる。これらの金属に直接ラジカル開裂が可能な
基が結合した錯体を使用する系では、ラジカル重合開始
剤を併用しなくても差し支えない。
【００１４】ＣＣＴＰ樹脂（Ａ）として使用できる前記
オリゴマー（ａ−１）は、アルコキシシリル基含有重合
性不飽和モノマー（Ｍ−１）と、必要に応じて、該モノ
マー（Ｍ−１）と共重合可能なその他の重合性不飽和モ
ノマー（Ｍ−２）とからなるエチレン性不飽和単量体
を、ＣＣＴＰ法により重合することによって製造するこ
とができる。
オリゴマー（ａ−１）は、アルコキシシリル基含有重合
性不飽和モノマー（Ｍ−１）と、必要に応じて、該モノ
マー（Ｍ−１）と共重合可能なその他の重合性不飽和モ
ノマー（Ｍ−２）とからなるエチレン性不飽和単量体
を、ＣＣＴＰ法により重合することによって製造するこ
とができる。
【００１５】アルコキシシリル基含有重合性不飽和モノ
マー（Ｍ−１） アルコキシシリル基含有重合性不飽和モノマー（Ｍ−
１）は、オリゴマー中にアルコキシシリル基を導入する
ために使用されるモノマーであり、代表例としては、例
えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチル
ジエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイル
オキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）
アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、
γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシ
シラン、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメ
トキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシブチル
フェニルジメトキシシランなどのアルコキシシリル基含
有重合性不飽和化合物を挙げることができる。
マー（Ｍ−１） アルコキシシリル基含有重合性不飽和モノマー（Ｍ−
１）は、オリゴマー中にアルコキシシリル基を導入する
ために使用されるモノマーであり、代表例としては、例
えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチル
ジエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイル
オキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）
アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、
γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシ
シラン、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメ
トキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシブチル
フェニルジメトキシシランなどのアルコキシシリル基含
有重合性不飽和化合物を挙げることができる。
【００１６】本発明において、「……（メタ）アクリレ
ート」は、「……アクリレートまたは……メタクリレー
ト」を意味するものとする。
ート」は、「……アクリレートまたは……メタクリレー
ト」を意味するものとする。
【００１７】その他の重合性不飽和モノマー（Ｍ−２） その他の重合性不飽和モノマー（Ｍ−２）は、アルコキ
シシリル基含有重合性不飽和モノマー（Ｍ−１）と共重
合可能な、（Ｍ−１）以外のモノマーである。
シシリル基含有重合性不飽和モノマー（Ｍ−１）と共重
合可能な、（Ｍ−１）以外のモノマーである。
【００１８】例えば、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレ
ート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、ア
リルグリシジルエーテルなどのエポキシ基含有重合性不
飽和モノマー；３−エチル−３−メタクリロイルオキシ
メチルオキセタン、３−メチル−３−メタクリロイルオ
キシメチルオキセタン、３−ブチル−３−メタクリロイ
ルオキシメチルオキセタンなどのオキセタン環含有エチ
レン性不飽和モノマー；；などのカチオン反応性官能基
含有重合性不飽和モノマー等を挙げることができる。
ト、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレ
ート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、ア
リルグリシジルエーテルなどのエポキシ基含有重合性不
飽和モノマー；３−エチル−３−メタクリロイルオキシ
メチルオキセタン、３−メチル−３−メタクリロイルオ
キシメチルオキセタン、３−ブチル−３−メタクリロイ
ルオキシメチルオキセタンなどのオキセタン環含有エチ
レン性不飽和モノマー；；などのカチオン反応性官能基
含有重合性不飽和モノマー等を挙げることができる。
【００１９】その他の重合性不飽和モノマー（Ｍ−２）
の代表例としては、例えば、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メ
タ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メ
タ）アクリレート、tert−ブチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オ
クチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリ
レート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシク
ロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル
（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチ
ル（メタ）アクリレート等のアルキル基の炭素数が１〜
２４の直鎖状、分岐状または環状のアルキル（メタ）ア
クリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，３
−ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート等の、多価アルコール
とアクリル酸またはメタクリル酸とのモノエステル化
物；上記多価アルコールとアクリル酸またはメタクリル
酸とのモノエステル化物にε−カプロラクトンを開環重
合した化合物；スチレン、ビニルトルエン、α−メチル
スチレンなどのビニル芳香族化合物；アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、トリシクロデカニル（メタ）
アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、酢
酸ビニル、ベオバモノマー（シェル化学社製）などが挙
げられる。
の代表例としては、例えば、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メ
タ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メ
タ）アクリレート、tert−ブチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オ
クチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリ
レート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシク
ロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル
（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチ
ル（メタ）アクリレート等のアルキル基の炭素数が１〜
２４の直鎖状、分岐状または環状のアルキル（メタ）ア
クリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，３
−ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート等の、多価アルコール
とアクリル酸またはメタクリル酸とのモノエステル化
物；上記多価アルコールとアクリル酸またはメタクリル
酸とのモノエステル化物にε−カプロラクトンを開環重
合した化合物；スチレン、ビニルトルエン、α−メチル
スチレンなどのビニル芳香族化合物；アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、トリシクロデカニル（メタ）
アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、酢
酸ビニル、ベオバモノマー（シェル化学社製）などが挙
げられる。
【００２０】（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸などのカルボキシル基含有重合性不飽和モノマ
ー；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドメチルエー
テル、Ｎ−メチロールアクリルアミドブチルエーテルな
どの（メタ）アクリルアミドまたはその誘導体；（メ
タ）アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、ピペリ
ジニル含有（メタ）アクリレート（例えば、日立化成社
製、商品名、「ＦＡ−７１１ＭＭ」、「ＦＡ−７１２Ｈ
Ｍ」など）、フッ素含有アルキル（メタ）アクリレー
ト、シロキサン含有（メタ）アクリレート、イソシアネ
ート基含有モノマーなどが挙げられる。これらの重合性
不飽和モノマーは１種で、または２種以上を組合わせて
使用することができる。
レイン酸などのカルボキシル基含有重合性不飽和モノマ
ー；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドメチルエー
テル、Ｎ−メチロールアクリルアミドブチルエーテルな
どの（メタ）アクリルアミドまたはその誘導体；（メ
タ）アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、ピペリ
ジニル含有（メタ）アクリレート（例えば、日立化成社
製、商品名、「ＦＡ−７１１ＭＭ」、「ＦＡ−７１２Ｈ
Ｍ」など）、フッ素含有アルキル（メタ）アクリレー
ト、シロキサン含有（メタ）アクリレート、イソシアネ
ート基含有モノマーなどが挙げられる。これらの重合性
不飽和モノマーは１種で、または２種以上を組合わせて
使用することができる。
【００２１】本発明において、エチレン性不飽和単量体
をＣＣＴＰ法により重合するに際して、触媒的連鎖移動
剤である金属錯体の使用比率は、特に限定されるもので
はないが、通常、重合に使用されるエチレン性不飽和単
量体１００重量部当たり、１×１０-6〜１重量部、特に
１×１０-4〜０．５重量部の範囲内が好適である。
をＣＣＴＰ法により重合するに際して、触媒的連鎖移動
剤である金属錯体の使用比率は、特に限定されるもので
はないが、通常、重合に使用されるエチレン性不飽和単
量体１００重量部当たり、１×１０-6〜１重量部、特に
１×１０-4〜０．５重量部の範囲内が好適である。
【００２２】また、金属錯体の反応性の調整や溶解性を
良くするために、既知の配位化合物を、必要に応じて配
合することもできる。かかる配位化合物としては、例え
ば、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィンの
ようなリン化合物；ピリジン、トリブチルアミンのよう
なアミン化合物などを挙げることができる。
良くするために、既知の配位化合物を、必要に応じて配
合することもできる。かかる配位化合物としては、例え
ば、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィンの
ようなリン化合物；ピリジン、トリブチルアミンのよう
なアミン化合物などを挙げることができる。
【００２３】また、上記オリゴマーをＣＣＴＰ法によっ
て製造する際に用いうるラジカル重合開始剤としては、
それ自体既知のラジカル重合開始剤を挙げることがで
き、その代表例として、例えば、シクロヘキサノンパー
オキサイド、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン
パーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイ
ド、１，１−ビス（tert−ブチルパーオキシ）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（te
rt−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル−
４，４−ビス（tert−ブチルパーオキシ）バレレート、
クメンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキ
サン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、１，３−ビ
ス（tert−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベン
ゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（tert−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン、ジイソプロピルベンゼンパーオキ
サイド、tert−ブチルクミルパーオキサイド、デカノイ
ルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパー
オキサイド、ビス（tert−ブチルシクロヘキシル）パー
オキシジカーボネート、tert−ブチルパーオキシベンゾ
エート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパ
ーオキシ）ヘキサン等の過酸化物系重合開始剤；２，
２′−アゾビス（イソブチロニトリル）、１，１−アゾ
ビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、アゾク
メン、２，２′−アゾビスメチルバレロニトリル、４，
４′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２−（tert−ブ
チルアゾ）−２−シアノプロパン、２，２′−アゾビス
（２，４，４−トリメチルペンタン）、ジメチル−２，
２′−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等のアゾ
系開始剤を挙げることができる。これらのラジカル重合
開始剤の使用量は、特に限定されるものではないが、通
常、重合に用いられるエチレン性不飽和単量体１００重
量部当たり、０．１〜２０重量部、特に０．５〜１０重
量部の範囲内であることが好ましい。もちろんこれらは
ＣＣＴＰ法でないラジカル重合開始剤として使用し樹脂
を合成できるものである。
て製造する際に用いうるラジカル重合開始剤としては、
それ自体既知のラジカル重合開始剤を挙げることがで
き、その代表例として、例えば、シクロヘキサノンパー
オキサイド、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン
パーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイ
ド、１，１−ビス（tert−ブチルパーオキシ）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（te
rt−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル−
４，４−ビス（tert−ブチルパーオキシ）バレレート、
クメンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキ
サン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、１，３−ビ
ス（tert−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベン
ゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（tert−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン、ジイソプロピルベンゼンパーオキ
サイド、tert−ブチルクミルパーオキサイド、デカノイ
ルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパー
オキサイド、ビス（tert−ブチルシクロヘキシル）パー
オキシジカーボネート、tert−ブチルパーオキシベンゾ
エート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパ
ーオキシ）ヘキサン等の過酸化物系重合開始剤；２，
２′−アゾビス（イソブチロニトリル）、１，１−アゾ
ビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、アゾク
メン、２，２′−アゾビスメチルバレロニトリル、４，
４′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２−（tert−ブ
チルアゾ）−２−シアノプロパン、２，２′−アゾビス
（２，４，４−トリメチルペンタン）、ジメチル−２，
２′−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等のアゾ
系開始剤を挙げることができる。これらのラジカル重合
開始剤の使用量は、特に限定されるものではないが、通
常、重合に用いられるエチレン性不飽和単量体１００重
量部当たり、０．１〜２０重量部、特に０．５〜１０重
量部の範囲内であることが好ましい。もちろんこれらは
ＣＣＴＰ法でないラジカル重合開始剤として使用し樹脂
を合成できるものである。
【００２４】ＣＣＴＰ法による重合反応を有機溶剤中で
行う場合、重合反応時に使用される有機溶剤としては、
エチレン性不飽和単量体、並びに重合によって得られる
オリゴマーを溶解または分散できるものであれば特に制
限なく使用することができ、具体例としては、例えば、
ヘプタン、トルエン、キシレン、オクタン、ミネラルス
ピリッツ等の炭化水素系溶剤；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブ
チル、酢酸イソブチル、エチレングリコールモノメチル
エーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエ
ーテルアセテート等のエステル系溶剤、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；メタノール、エタ
ノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、sec−ブ
タノール、イソブタノール等のアルコール系溶剤；ｎ−
ブチルエーテル、ジオキサン、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル等のエーテル系溶剤；コスモ石油社製のスワゾール３
１０、スワゾール１０００、スワゾール１５００等の芳
香族石油系溶剤等を挙げることができる。
行う場合、重合反応時に使用される有機溶剤としては、
エチレン性不飽和単量体、並びに重合によって得られる
オリゴマーを溶解または分散できるものであれば特に制
限なく使用することができ、具体例としては、例えば、
ヘプタン、トルエン、キシレン、オクタン、ミネラルス
ピリッツ等の炭化水素系溶剤；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブ
チル、酢酸イソブチル、エチレングリコールモノメチル
エーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエ
ーテルアセテート等のエステル系溶剤、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；メタノール、エタ
ノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、sec−ブ
タノール、イソブタノール等のアルコール系溶剤；ｎ−
ブチルエーテル、ジオキサン、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル等のエーテル系溶剤；コスモ石油社製のスワゾール３
１０、スワゾール１０００、スワゾール１５００等の芳
香族石油系溶剤等を挙げることができる。
【００２５】これらの有機溶剤は、１種で、または２種
以上を組合わせて使用することができる。有機溶剤の使
用比率は、重合反応時における重合性不飽和モノマーの
合計重量１００重量部に基づいて、通常、４００重量部
以下の範囲内が好ましい。
以上を組合わせて使用することができる。有機溶剤の使
用比率は、重合反応時における重合性不飽和モノマーの
合計重量１００重量部に基づいて、通常、４００重量部
以下の範囲内が好ましい。
【００２６】また、上記溶媒として、エポキシ化合物や
アルコキシシリル基含有化合物を使用することによっ
て、有機溶剤を含有しない高固形分（１００％固形分）
の組成物を製造することが可能である。
アルコキシシリル基含有化合物を使用することによっ
て、有機溶剤を含有しない高固形分（１００％固形分）
の組成物を製造することが可能である。
【００２７】本発明において、オリゴマー（ａ−１）を
ＣＣＴＰ法によって有機溶剤中において製造する場合に
は、アルコキシシリル基含有不飽和モノマー（Ｍ−１）
と、必要に応じて、その他の重合性不飽和モノマー（Ｍ
−２）を、金属錯体およびラジカル開始剤の存在下で、
有機溶剤中で加熱して共重合を行うが、重合反応熱によ
る系の温度上昇を抑えるために、以下の（１）または
（２）の方法が好適に用いられる。
ＣＣＴＰ法によって有機溶剤中において製造する場合に
は、アルコキシシリル基含有不飽和モノマー（Ｍ−１）
と、必要に応じて、その他の重合性不飽和モノマー（Ｍ
−２）を、金属錯体およびラジカル開始剤の存在下で、
有機溶剤中で加熱して共重合を行うが、重合反応熱によ
る系の温度上昇を抑えるために、以下の（１）または
（２）の方法が好適に用いられる。
【００２８】（１）金属錯体および有機溶剤を反応槽に
仕込み、６０〜２００℃の温度で、撹拌しながら、エチ
レン性不飽和単量体とラジカル重合開始剤を所定の時間
をかけて混合滴下または分離滴下する。
仕込み、６０〜２００℃の温度で、撹拌しながら、エチ
レン性不飽和単量体とラジカル重合開始剤を所定の時間
をかけて混合滴下または分離滴下する。
【００２９】（２）上記（１）の方法において、金属錯
体の一部または全部をエチレン性不飽和単量体と共に混
合滴下または分離滴下する。
体の一部または全部をエチレン性不飽和単量体と共に混
合滴下または分離滴下する。
【００３０】前記ＣＣＴＰ樹脂（Ａ）としては、上記オ
リゴマー（ａ−１）のほかに、ＣＣＴＰ法により重合し
てなるエチレン性不飽和基を有するオリゴマーの存在下
で重合性不飽和モノマーを重合してなる重合体（ａ−
２）も使用することができる。
リゴマー（ａ−１）のほかに、ＣＣＴＰ法により重合し
てなるエチレン性不飽和基を有するオリゴマーの存在下
で重合性不飽和モノマーを重合してなる重合体（ａ−
２）も使用することができる。
【００３１】この重合体（ａ−２）を製造する際に使用
されるオリゴマーは、前記オリゴマー（ａ−１）と同様
のものを使用でき、さらに前記オリゴマー（ａ−１）に
おいて、エチレン性不飽和単量体としてカチオン反応性
基含有重合性不飽和モノマー（Ｍ−１）を含有しない、
その他の重合性不飽和モノマー（Ｍ−２）からなるオリ
ゴマーも使用することができる。
されるオリゴマーは、前記オリゴマー（ａ−１）と同様
のものを使用でき、さらに前記オリゴマー（ａ−１）に
おいて、エチレン性不飽和単量体としてカチオン反応性
基含有重合性不飽和モノマー（Ｍ−１）を含有しない、
その他の重合性不飽和モノマー（Ｍ−２）からなるオリ
ゴマーも使用することができる。
【００３２】上記重合体（ａ−２）を製造するため、上
記オリゴマーの存在下で重合される重合性不飽和モノマ
ーとしては、前記オリゴマー（ａ−１）の製造に使用さ
れる、アルコキシシリル基含有重合性不飽和モノマー
（Ｍ−１）およびその他の重合性不飽和モノマー（Ｍ−
２）から選ばれる少なくとも１種のモノマーを使用する
ことができる。上記オリゴマーがアルコキシシリル基を
有する場合には、重合される重合性不飽和モノマーとし
てアルコキシシリル基含有重合性不飽和モノマー（Ｍ−
１）は必ずしも必要ではないが、上記オリゴマーがアル
コキシシリル基を有さない場合には、重合される重合性
不飽和モノマーとしてアルコキシシリル基含有重合性不
飽和モノマー（Ｍ−１）を使用することが必要である。
記オリゴマーの存在下で重合される重合性不飽和モノマ
ーとしては、前記オリゴマー（ａ−１）の製造に使用さ
れる、アルコキシシリル基含有重合性不飽和モノマー
（Ｍ−１）およびその他の重合性不飽和モノマー（Ｍ−
２）から選ばれる少なくとも１種のモノマーを使用する
ことができる。上記オリゴマーがアルコキシシリル基を
有する場合には、重合される重合性不飽和モノマーとし
てアルコキシシリル基含有重合性不飽和モノマー（Ｍ−
１）は必ずしも必要ではないが、上記オリゴマーがアル
コキシシリル基を有さない場合には、重合される重合性
不飽和モノマーとしてアルコキシシリル基含有重合性不
飽和モノマー（Ｍ−１）を使用することが必要である。
【００３３】上記重合体（ａ−２）の製造は（ａ−１）
の存在下に、Ｍ−１かＭ−２モノマーから選ばれる少な
くとも１種のモノマーをラジカル重合させて行われる
が、この重合の際は、異なるモノマーを逐次添加して重
合させてもよい。例えば（ａ−１）の存在下に、Ｍ−２
モノマーを重合し、次に再び（ａ−１）と同じ組成のモ
ノマーを重合させるような、逐次的な重合工程を採用す
ることもできる。
の存在下に、Ｍ−１かＭ−２モノマーから選ばれる少な
くとも１種のモノマーをラジカル重合させて行われる
が、この重合の際は、異なるモノマーを逐次添加して重
合させてもよい。例えば（ａ−１）の存在下に、Ｍ−２
モノマーを重合し、次に再び（ａ−１）と同じ組成のモ
ノマーを重合させるような、逐次的な重合工程を採用す
ることもできる。
【００３４】上記重合体（ａ−２）の製造は、オリゴマ
ー、重合開始剤、および必要に応じて、溶媒の存在下
で、重合性不飽和モノマーを重合することによって行う
ことができる。上記溶媒は有機溶剤であることができる
が、溶媒として、エポキシ化合物やアルコキシシリル基
含有化合物を使用することによって、有機溶剤を含有し
ない高固形分（１００％固形分）の組成物を製造するこ
とが可能である。
ー、重合開始剤、および必要に応じて、溶媒の存在下
で、重合性不飽和モノマーを重合することによって行う
ことができる。上記溶媒は有機溶剤であることができる
が、溶媒として、エポキシ化合物やアルコキシシリル基
含有化合物を使用することによって、有機溶剤を含有し
ない高固形分（１００％固形分）の組成物を製造するこ
とが可能である。
【００３５】本発明において、使用するカチオン反応性
化合物（Ｂ）は１分子中にカチオン反応性基（例えば、
エポキシ基、オキセタン環基、アルコキシシリル基、水
酸基、カルボキシル基、酸無水基、ビニルエーテル基
等）を有する化合物であり、例えば、エポキシ基含有化
合物、アルコキシシリル基含有化合物、水酸基含有化合
物、カルボキシル基含有化合物、酸無水物含有化合物、
ビニルエーテル基含有化合物、オキセタン基含有化合物
等を挙げることができる。
化合物（Ｂ）は１分子中にカチオン反応性基（例えば、
エポキシ基、オキセタン環基、アルコキシシリル基、水
酸基、カルボキシル基、酸無水基、ビニルエーテル基
等）を有する化合物であり、例えば、エポキシ基含有化
合物、アルコキシシリル基含有化合物、水酸基含有化合
物、カルボキシル基含有化合物、酸無水物含有化合物、
ビニルエーテル基含有化合物、オキセタン基含有化合物
等を挙げることができる。
【００３６】エポキシ基含有化合物としては、その代表
例としては、エチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プ
ロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピ
レングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレン
グリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオ
ールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジ
グリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリ
シジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ジ
グリセリンテトラグリシジルエーテル、トリメチロール
プロパントリグリシジルエーテル、２，６−ジグリシジ
ルフェニルエーテル、ソルビトールトリグリシジルエー
テル、トリグリシジルイソシアヌレート、ジグリシジル
アミン、ジグリシジルベンジルアミン、フタル酸ジグリ
シジルエステル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテ
ル、ブタジエンジオキサイド、ジシクロペンタジエンジ
オキサイド、３，４−エポキシシクロヘキセンカルボン
酸とエチレングリコールとのジエステル、３，４−エポ
キシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘ
キサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−６−メチ
ルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−６−メチ
ルシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エ
ポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ジシクロペ
ンタジエンオールエポキシドグリシジルエーテル、ジペ
ンテンジオキサイド、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
とエチレンオキサイドとの付加物、エポリードＧＴ３０
０（ダイセル化学工業（株）製、３官能脂環式エポキシ
化合物）、エポリードＧＴ４００（ダイセル化学工業
（株）製、４官能脂環式エポキシ化合物）；エポリード
ＧＴ３０１、同ＧＴ３０２、同ＧＴ３０３（以上、いず
れもダイセル化学工業（株）製、開環ε−カプロラクト
ン鎖含有３官能脂環式エポキシ化合物）；エポリードＧ
Ｔ４０１、同ＧＴ４０２、同ＧＴ４０３（以上、いずれ
もダイセル化学工業（株）製、開環ε−カプロラクトン
鎖含有４官能脂環式エポキシ化合物）、セロキサイド２
０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製）；エピコート８
２８、同８３４、同１００１（以上、いずれも油化シェ
ルエポキシ（株）製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂）；エピコート１５４（油化シェルエポキシ（株）
製、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂）、下記式
（１）で表されるセロキサイド２０８１、同２０８２、
同２０８３（以上、いずれもダイセル化学工業（株）
製、下記式（１）において、ｎ＝１のものがセロキサイ
ド２０８１、ｎ＝２のものがセロキサイド２０８２、ｎ
＝３のものがセロキサイド２０８３）；下記式（２）で
表されるデナコールＥＸ−４１１（ナガセ化成（株）
製）などを挙げることができる。式（１）
例としては、エチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プ
ロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピ
レングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレン
グリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオ
ールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジ
グリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリ
シジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ジ
グリセリンテトラグリシジルエーテル、トリメチロール
プロパントリグリシジルエーテル、２，６−ジグリシジ
ルフェニルエーテル、ソルビトールトリグリシジルエー
テル、トリグリシジルイソシアヌレート、ジグリシジル
アミン、ジグリシジルベンジルアミン、フタル酸ジグリ
シジルエステル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテ
ル、ブタジエンジオキサイド、ジシクロペンタジエンジ
オキサイド、３，４−エポキシシクロヘキセンカルボン
酸とエチレングリコールとのジエステル、３，４−エポ
キシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘ
キサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−６−メチ
ルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−６−メチ
ルシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エ
ポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ジシクロペ
ンタジエンオールエポキシドグリシジルエーテル、ジペ
ンテンジオキサイド、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
とエチレンオキサイドとの付加物、エポリードＧＴ３０
０（ダイセル化学工業（株）製、３官能脂環式エポキシ
化合物）、エポリードＧＴ４００（ダイセル化学工業
（株）製、４官能脂環式エポキシ化合物）；エポリード
ＧＴ３０１、同ＧＴ３０２、同ＧＴ３０３（以上、いず
れもダイセル化学工業（株）製、開環ε−カプロラクト
ン鎖含有３官能脂環式エポキシ化合物）；エポリードＧ
Ｔ４０１、同ＧＴ４０２、同ＧＴ４０３（以上、いずれ
もダイセル化学工業（株）製、開環ε−カプロラクトン
鎖含有４官能脂環式エポキシ化合物）、セロキサイド２
０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製）；エピコート８
２８、同８３４、同１００１（以上、いずれも油化シェ
ルエポキシ（株）製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂）；エピコート１５４（油化シェルエポキシ（株）
製、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂）、下記式
（１）で表されるセロキサイド２０８１、同２０８２、
同２０８３（以上、いずれもダイセル化学工業（株）
製、下記式（１）において、ｎ＝１のものがセロキサイ
ド２０８１、ｎ＝２のものがセロキサイド２０８２、ｎ
＝３のものがセロキサイド２０８３）；下記式（２）で
表されるデナコールＥＸ−４１１（ナガセ化成（株）
製）などを挙げることができる。式（１）
【００３７】
【化１】
【００３８】上記式１において、ｎは１〜３の整数を表
す、式（２）
す、式（２）
【００３９】
【化２】
【００４０】上記エポキシ基含有化合物は単独でまたは
２種以上を組合せて使用することができる。上記エポキ
シ基含有化合物のエポキシ基の含有量は特に限定される
ものではないが、通常、エポキシ当量が１００〜３，０
００、好ましくは１００〜１，５００の範囲内にあるこ
とが適当である。
２種以上を組合せて使用することができる。上記エポキ
シ基含有化合物のエポキシ基の含有量は特に限定される
ものではないが、通常、エポキシ当量が１００〜３，０
００、好ましくは１００〜１，５００の範囲内にあるこ
とが適当である。
【００４１】上記アルコキシシリル基含有化合物として
は、１分子中にアルコキシシリル基を２個以上含有する
化合物であり、例えば、ジメトキシジメチルシラン、ジ
メトキシジエチルシラン、ジメトキシジフェニルシラ
ン、ジエトキシジメチルシラン、トリメトキシメチルシ
ラン、トリメトキシエチルシラン、トリメトキシプロピ
ルシラン、トリメトキシフェニルシラン、テトラメトキ
シシラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシラ
ン、ジメトキシジエトキシシランなどの重合性不飽和基
を有さないアルコキシラン、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘ
キシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシト
リエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピ
ルメチルジエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシ
プロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
は、１分子中にアルコキシシリル基を２個以上含有する
化合物であり、例えば、ジメトキシジメチルシラン、ジ
メトキシジエチルシラン、ジメトキシジフェニルシラ
ン、ジエトキシジメチルシラン、トリメトキシメチルシ
ラン、トリメトキシエチルシラン、トリメトキシプロピ
ルシラン、トリメトキシフェニルシラン、テトラメトキ
シシラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシラ
ン、ジメトキシジエトキシシランなどの重合性不飽和基
を有さないアルコキシラン、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘ
キシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシト
リエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピ
ルメチルジエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシ
プロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
【００４２】上記酸無水物（以下、「ポリ酸無水物」と
略称することがある）としては、例えば、無水ピロメリ
ット酸、エチレングリコール１モルと無水トリメリット
酸２モルとの縮合物〔エチレンビス（アンヒドロトリメ
リテート）〕、グリセリン１モルと無水トリメリット酸
３モルとの縮合物〔グリセリントリス（アンヒドロトリ
メリテート）〕など；コハク酸アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、エチル−
オクタデカン二酸、フェニル−ヘキサデカン二酸、１，
４−シクロヘキサンジカルボン酸などの多塩基酸が分子
間縮合した直鎖状または環状ポリ酸無水物；無水マレイ
ン酸、テトラヒドロフタル酸無水物などの重合性不飽和
酸無水物を一単量体成分とするポリマーを挙げることが
できる。
略称することがある）としては、例えば、無水ピロメリ
ット酸、エチレングリコール１モルと無水トリメリット
酸２モルとの縮合物〔エチレンビス（アンヒドロトリメ
リテート）〕、グリセリン１モルと無水トリメリット酸
３モルとの縮合物〔グリセリントリス（アンヒドロトリ
メリテート）〕など；コハク酸アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、エチル−
オクタデカン二酸、フェニル−ヘキサデカン二酸、１，
４−シクロヘキサンジカルボン酸などの多塩基酸が分子
間縮合した直鎖状または環状ポリ酸無水物；無水マレイ
ン酸、テトラヒドロフタル酸無水物などの重合性不飽和
酸無水物を一単量体成分とするポリマーを挙げることが
できる。
【００４３】該ポリマーを形成することができる重合性
不飽和酸無水物以外の単量体としては、例えば、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メ
タ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、
イソブチル（メタ）アクリレート、tert−ブチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、
ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）
アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステ
アリル（メタ）アクリレート等のＣ1 〜 24アルキル（メ
タ）アクリレート；アクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸などの重合性不飽和モノカルボン酸；スチレン、ビ
ニルトルエン、α−メチルスチレンなどのビニル芳香族
化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、トリ
シクロデカニル（メタ）アクリレート、イソボルニル
（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、ベオバモノマー
（シェル化学社製）が挙げられる。これらのモノマーの
（共）重合に際しては前記したコバルト錯体を用いて触
媒的連鎖移動重合を行ってもよい。
不飽和酸無水物以外の単量体としては、例えば、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メ
タ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、
イソブチル（メタ）アクリレート、tert−ブチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、
ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）
アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステ
アリル（メタ）アクリレート等のＣ1 〜 24アルキル（メ
タ）アクリレート；アクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸などの重合性不飽和モノカルボン酸；スチレン、ビ
ニルトルエン、α−メチルスチレンなどのビニル芳香族
化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、トリ
シクロデカニル（メタ）アクリレート、イソボルニル
（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、ベオバモノマー
（シェル化学社製）が挙げられる。これらのモノマーの
（共）重合に際しては前記したコバルト錯体を用いて触
媒的連鎖移動重合を行ってもよい。
【００４４】本発明で使用するカチオン重合開始剤
（Ｃ）は、光、熱、レーザー、電子線などによりカチオ
ン重合反応を起こす化合物である。例えば、ジアゾニウ
ム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム
塩、セレニウム塩、オキソニウム塩、アンモニウム塩等
が好ましいものとして挙げられる。
（Ｃ）は、光、熱、レーザー、電子線などによりカチオ
ン重合反応を起こす化合物である。例えば、ジアゾニウ
ム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム
塩、セレニウム塩、オキソニウム塩、アンモニウム塩等
が好ましいものとして挙げられる。
【００４５】具体的には、加熱によりカチオンを発生す
る重合開始剤では、商品名として例えば、サンエイドＳ
Ｉ−４５、同左ＳＩ−４７、同左ＳＩ−６０、同左ＳＩ
−６０Ｌ、同左ＳＩ−８０、同左ＳＩ−８０Ｌ、同左Ｓ
Ｉ−１００、同左ＳＩ−１００Ｌ、同左ＳＩ−１４５、
同左ＳＩ−１５０、同左ＳＩ−１６０、同左ＳＩ−１１
０Ｌ、同左ＳＩ−１８０Ｌ（以上、三新化学工業社製
品、商品名）、ＣＩ−２９２１、ＣＩ−２９２０、ＣＩ
−２９４６、ＣＩ−３１２８、ＣＩ−２６２４、ＣＩ−
２６３９、ＣＩ−２０６４（以上、日本曹達（株）社製
品、商品名）、ＣＰ−６６、ＣＰ−７７（旭電化工業社
製品、商品名）、ＦＣ−５２０（３Ｍ社製品、商品名）
などが挙げられる。
る重合開始剤では、商品名として例えば、サンエイドＳ
Ｉ−４５、同左ＳＩ−４７、同左ＳＩ−６０、同左ＳＩ
−６０Ｌ、同左ＳＩ−８０、同左ＳＩ−８０Ｌ、同左Ｓ
Ｉ−１００、同左ＳＩ−１００Ｌ、同左ＳＩ−１４５、
同左ＳＩ−１５０、同左ＳＩ−１６０、同左ＳＩ−１１
０Ｌ、同左ＳＩ−１８０Ｌ（以上、三新化学工業社製
品、商品名）、ＣＩ−２９２１、ＣＩ−２９２０、ＣＩ
−２９４６、ＣＩ−３１２８、ＣＩ−２６２４、ＣＩ−
２６３９、ＣＩ−２０６４（以上、日本曹達（株）社製
品、商品名）、ＣＰ−６６、ＣＰ−７７（旭電化工業社
製品、商品名）、ＦＣ−５２０（３Ｍ社製品、商品名）
などが挙げられる。
【００４６】光によりカチオンを発生する重合開始剤と
しては、具体的には商品名として例えば、サイラキュア
ＵＶＩ−６９７０、サイラキュアＵＶＩ−６９７４、サ
イラキュアＵＶＩ−６９９０、サイラキュアＵＶＩ−６
９５０（以上、米国ユニオンカーバイド社製、商品
名）、イルガキュア２６１（チバ・スペシャルティ・ケ
ミカルズ社製、商品名）、ＳＰ−１５０、ＳＰ−１７０
（以上、旭電化工業株式会社製、商品名）、ＣＧ−２４
−６１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品
名）、ＤＡＩＣＡＴII（ダイセル化学工業社製、商品
名）、ＵＶＡＣ１５９１（ダイセル・ユーシービー
（株）社製、商品名）、ＣＩ−２７３４、ＣＩ−２８５
５、ＣＩ−２８２３、ＣＩ−２７５８（以上、日本曹達
社製品、商品名）、ＰＩ−２０７４（ローヌプーラン社
製、商品名、ペンタフルオロフェニルボレートトルイル
クミルヨードニウム塩）、ＦＦＣ５０９（３Ｍ社製品、
商品名）、ＢＢＩ−１０２、ＢＢＩ−１０１（ミドリ化
学社製、商品名）、ＣＤ−１０１２（米国、Sartomer社
製、商品名）などが挙げられる。
しては、具体的には商品名として例えば、サイラキュア
ＵＶＩ−６９７０、サイラキュアＵＶＩ−６９７４、サ
イラキュアＵＶＩ−６９９０、サイラキュアＵＶＩ−６
９５０（以上、米国ユニオンカーバイド社製、商品
名）、イルガキュア２６１（チバ・スペシャルティ・ケ
ミカルズ社製、商品名）、ＳＰ−１５０、ＳＰ−１７０
（以上、旭電化工業株式会社製、商品名）、ＣＧ−２４
−６１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品
名）、ＤＡＩＣＡＴII（ダイセル化学工業社製、商品
名）、ＵＶＡＣ１５９１（ダイセル・ユーシービー
（株）社製、商品名）、ＣＩ−２７３４、ＣＩ−２８５
５、ＣＩ−２８２３、ＣＩ−２７５８（以上、日本曹達
社製品、商品名）、ＰＩ−２０７４（ローヌプーラン社
製、商品名、ペンタフルオロフェニルボレートトルイル
クミルヨードニウム塩）、ＦＦＣ５０９（３Ｍ社製品、
商品名）、ＢＢＩ−１０２、ＢＢＩ−１０１（ミドリ化
学社製、商品名）、ＣＤ−１０１２（米国、Sartomer社
製、商品名）などが挙げられる。
【００４７】本発明で使用するラジカル重合開始剤
（Ｄ）としては、従来から公知のものを使用することが
できる。具体的には、例えば、熱ラジカル重合開始剤と
しては、アゾ系の重合開始剤、例えば、アゾビスイソブ
チロニトリル、過酸化物系の化合物としては、例えば、
イソブチリルパーオキサイド、α，α′ビス（ネオデカ
ノイルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、クミルパ
ーオキシネオデカノエート、ジ−ｎ−プロピルパーオキ
シジカーボネート、ジ−sec−ブチルパーオキシジカー
ボネート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオ
キシネオデカノエート、ビス（４−ブチルシクロヘキシ
ル）パーオキシジカーボネート、１−シクロヘキシル−
メチルエチルパーオキシネオデカノエート、ジ−２−エ
トキシエチルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エチ
ルヘキシルパーオキシ）ジカーボネート、ｔ−ヘキシル
パーオキシネオデカネート、ジ（３−メチル−３−メト
キシブチルパーオキシ）ジカーボネート、ｔ−ブチルパ
ーオキシネオデカネート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバ
レート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、３，５，５
−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノニ
ルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステア
ロイルパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチル
ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、スクシニ
ックパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、１−
シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシ−２−エ
チルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ２−エチ
ルヘキサノエート、４−メチルベンゾイルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、
ｍ−トルオイルandベンゾイルパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイド（ナイパーＢＷ）、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）２−メチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキ
シルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘ
キサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロ
ヘキサン、２，２−ビス（４，４−ジブチルパーオキシ
シクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシ）シクロデカン、ｔ−ヘキシルパーオキシイ
ソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシマ
レイン酸、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメ
チルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレー
ト、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｍ−トルオイルパ
ーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチル
ヘキシルモノカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシベ
ンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイ
ルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテ
ート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、
ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル−４，
４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ジ−ｔ
−ブチルパーオキシイソフタレート、α，α′ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）ジイソプロフィベンゼン、ジクミ
ルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパー
オキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、Ｐ−メン
タンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ジイソ
プロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチル
トリメチルシリルパーオキサイド（パーブチルＳＭ）、
１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキ
サイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ヘキシル
ハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキ
サイド、２，３−ジ−メチル−２，３−ジフェニルブタ
ンなどが挙げられる。
（Ｄ）としては、従来から公知のものを使用することが
できる。具体的には、例えば、熱ラジカル重合開始剤と
しては、アゾ系の重合開始剤、例えば、アゾビスイソブ
チロニトリル、過酸化物系の化合物としては、例えば、
イソブチリルパーオキサイド、α，α′ビス（ネオデカ
ノイルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、クミルパ
ーオキシネオデカノエート、ジ−ｎ−プロピルパーオキ
シジカーボネート、ジ−sec−ブチルパーオキシジカー
ボネート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオ
キシネオデカノエート、ビス（４−ブチルシクロヘキシ
ル）パーオキシジカーボネート、１−シクロヘキシル−
メチルエチルパーオキシネオデカノエート、ジ−２−エ
トキシエチルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エチ
ルヘキシルパーオキシ）ジカーボネート、ｔ−ヘキシル
パーオキシネオデカネート、ジ（３−メチル−３−メト
キシブチルパーオキシ）ジカーボネート、ｔ−ブチルパ
ーオキシネオデカネート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバ
レート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、３，５，５
−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノニ
ルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステア
ロイルパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチル
ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、スクシニ
ックパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、１−
シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシ−２−エ
チルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ２−エチ
ルヘキサノエート、４−メチルベンゾイルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、
ｍ−トルオイルandベンゾイルパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイド（ナイパーＢＷ）、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）２−メチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキ
シルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘ
キサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロ
ヘキサン、２，２−ビス（４，４−ジブチルパーオキシ
シクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシ）シクロデカン、ｔ−ヘキシルパーオキシイ
ソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシマ
レイン酸、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメ
チルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレー
ト、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｍ−トルオイルパ
ーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチル
ヘキシルモノカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシベ
ンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイ
ルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテ
ート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、
ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル−４，
４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ジ−ｔ
−ブチルパーオキシイソフタレート、α，α′ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）ジイソプロフィベンゼン、ジクミ
ルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパー
オキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、Ｐ−メン
タンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ジイソ
プロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチル
トリメチルシリルパーオキサイド（パーブチルＳＭ）、
１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキ
サイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ヘキシル
ハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキ
サイド、２，３−ジ−メチル−２，３−ジフェニルブタ
ンなどが挙げられる。
【００４８】また光ラジカル重合開始剤としては、例え
ば、２，４−トリクロロメチル−（４′−メトキシフェ
ニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−
（４′−メトキシナフチル）−６−トリアジン、２，４
−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジ
ン、２，４−トリクロロメチル−（４′−メトキシスチ
リル）−６−トリアジン、２−〔２−（５−メチルフラ
ン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロ
メチル）−Ｓ−トリアジン、２−〔２−（フラン−２−
イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）
−Ｓ−トリアジン、２−〔２−（４−ジメチルアミノ−
２−メチルフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリ
クロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−〔２−ジメチル
アミノエチル）アミノ〕−４，６−ビス（トリクロロメ
チル）−Ｓ−トリアジン、２−〔２−（３，４−ジメト
キシフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロ
メチル）−Ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニ
ル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリア
ジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）
−Ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリクロロメ
チル）−Ｓ−トリアジン、トリス（クロロメチル）トリ
アジンなどのトリアジン系化合物、４−フェノキシジク
ロロアセトフェノン、４−tert−ブチル−ジクロロアセ
トフェノン、４−tert−ブチル−トリクロロアセトフェ
ノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２
−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４
−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチ
ルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）
−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４
−（２−ヒドロキシフェノキシ）−フェニル（２−ヒド
ロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロ
ヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−〔４−（メ
チルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１な
どのアセトフェノン系化合物、チオキサントン、２−ク
ロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，
４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキ
サントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジク
ロロチオキサントンなどのチオキサントン系化合物、ベ
ンゾイン、ベンゾインメチルエーテルなどのベンゾイン
系化合物、ジメチルベンジルケタール、アシルホスフィ
ンオキサイドなどが挙げられる。アシルホスオキサイド
としては、ルシリンＴＰＯ（ＳＡＳＦ社製、商品名）、
イルガキュア１７００、イルガキュア１４９、イルガキ
ュア１８００、イルガキュア１８５０、イルガキュア８
１９（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、
商品名）などが挙げられる。
ば、２，４−トリクロロメチル−（４′−メトキシフェ
ニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−
（４′−メトキシナフチル）−６−トリアジン、２，４
−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジ
ン、２，４−トリクロロメチル−（４′−メトキシスチ
リル）−６−トリアジン、２−〔２−（５−メチルフラ
ン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロ
メチル）−Ｓ−トリアジン、２−〔２−（フラン−２−
イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）
−Ｓ−トリアジン、２−〔２−（４−ジメチルアミノ−
２−メチルフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリ
クロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−〔２−ジメチル
アミノエチル）アミノ〕−４，６−ビス（トリクロロメ
チル）−Ｓ−トリアジン、２−〔２−（３，４−ジメト
キシフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロ
メチル）−Ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニ
ル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリア
ジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）
−Ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリクロロメ
チル）−Ｓ−トリアジン、トリス（クロロメチル）トリ
アジンなどのトリアジン系化合物、４−フェノキシジク
ロロアセトフェノン、４−tert−ブチル−ジクロロアセ
トフェノン、４−tert−ブチル−トリクロロアセトフェ
ノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２
−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４
−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチ
ルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）
−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４
−（２−ヒドロキシフェノキシ）−フェニル（２−ヒド
ロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロ
ヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−〔４−（メ
チルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１な
どのアセトフェノン系化合物、チオキサントン、２−ク
ロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，
４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキ
サントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジク
ロロチオキサントンなどのチオキサントン系化合物、ベ
ンゾイン、ベンゾインメチルエーテルなどのベンゾイン
系化合物、ジメチルベンジルケタール、アシルホスフィ
ンオキサイドなどが挙げられる。アシルホスオキサイド
としては、ルシリンＴＰＯ（ＳＡＳＦ社製、商品名）、
イルガキュア１７００、イルガキュア１４９、イルガキ
ュア１８００、イルガキュア１８５０、イルガキュア８
１９（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、
商品名）などが挙げられる。
【００４９】本発明で使用されるラジカル反応性化合物
（Ｅ）成分としては、１分子中に１個以上の（メタ）ア
クリロイル基を有する分子量１９０〜１０，０００、好
ましくは２５０〜２，０００のアクリル系化合物であ
る。
（Ｅ）成分としては、１分子中に１個以上の（メタ）ア
クリロイル基を有する分子量１９０〜１０，０００、好
ましくは２５０〜２，０００のアクリル系化合物であ
る。
【００５０】分子量１９０未満では、揮発性が高く、臭
気が強くなり、また塗膜物性が低下し、一方１０，００
０を越えると塗装粘度が高くなるので塗装作業性が劣
る。
気が強くなり、また塗膜物性が低下し、一方１０，００
０を越えると塗装粘度が高くなるので塗装作業性が劣
る。
【００５１】該化合物（Ｅ）としては、例えば、フェノ
ールポリエトキシレート（メタ）アクリレート、フェノ
ールポリプロポキシ（メタ）アクリレート、ノニルフェ
ノールモノエトキシレートアクリレート、２エチルヘキ
シルカービトールアクリレート、パラクミルフェノール
ＥＯ変性（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）ア
クリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジ
プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオール
ジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）
アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
トリシクロデカンジメチロイルジ（メタ）アクリレー
ト、ビスフェノールＦＥＯ変性ジ（メタ）アクリレー
ト、ビスフェノールＡＥＯ変性ジ（メタ）アクリレー
ト、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、グリセ
リンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパンエトキシトリ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性
（エチレンオキサイド）トリ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールプロパンプロポキシトリ（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールプロパンＰＯ（プロピレンオキサ
イド）変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロール
プロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサ（メタ）アクリレート、イソシアヌール
酸ＥＯ変性トリアクリレート、ポリエステルジアクリレ
ート、ビスフェノールＡ−ジエポキシアクリル酸付加
物、アクリルアクリレートなどが挙げられる。
ールポリエトキシレート（メタ）アクリレート、フェノ
ールポリプロポキシ（メタ）アクリレート、ノニルフェ
ノールモノエトキシレートアクリレート、２エチルヘキ
シルカービトールアクリレート、パラクミルフェノール
ＥＯ変性（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）ア
クリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジ
プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオール
ジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）
アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
トリシクロデカンジメチロイルジ（メタ）アクリレー
ト、ビスフェノールＦＥＯ変性ジ（メタ）アクリレー
ト、ビスフェノールＡＥＯ変性ジ（メタ）アクリレー
ト、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、グリセ
リンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパンエトキシトリ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性
（エチレンオキサイド）トリ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールプロパンプロポキシトリ（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールプロパンＰＯ（プロピレンオキサ
イド）変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロール
プロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサ（メタ）アクリレート、イソシアヌール
酸ＥＯ変性トリアクリレート、ポリエステルジアクリレ
ート、ビスフェノールＡ−ジエポキシアクリル酸付加
物、アクリルアクリレートなどが挙げられる。
【００５２】本発明組成物において、請求項１に記載の
発明は、アルコキシシリル基含有（共）重合体（Ａ）１
０〜１００重量部、好ましくは２０〜８０重量部、カチ
オン反応性化合物（Ｂ）０〜９０重量部、好ましくは２
０〜７０重量部、カチオン重合開始剤（Ｃ）０．０５〜
２０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部を配合して
なる硬化性組成物である。
発明は、アルコキシシリル基含有（共）重合体（Ａ）１
０〜１００重量部、好ましくは２０〜８０重量部、カチ
オン反応性化合物（Ｂ）０〜９０重量部、好ましくは２
０〜７０重量部、カチオン重合開始剤（Ｃ）０．０５〜
２０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部を配合して
なる硬化性組成物である。
【００５３】成分（Ａ）が１０重量部未満になると被膜
硬度が劣る。（Ｃ）成分が０．０５重量部未満になると
硬化性等が劣り、一方、２０重量部を超えると耐候性等
が劣る。
硬度が劣る。（Ｃ）成分が０．０５重量部未満になると
硬化性等が劣り、一方、２０重量部を超えると耐候性等
が劣る。
【００５４】本発明組成物において、請求項２に記載の
発明は、アルコキシシリル基含有（共）重合体（Ａ）１
０〜９９．５重量部、好ましくは２０〜８０重量部、ラ
ジカル反応性化合物（Ｅ）０．５〜９０重量部、好まし
くは２０〜７０重量部、カチオン重合開始剤（Ｃ）０．
０５〜２０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部、ラ
ジカル重合開始剤（Ｄ）０．０５〜２０重量部、好まし
くは０．５〜１０重量部を配合してなる硬化性組成物で
ある。
発明は、アルコキシシリル基含有（共）重合体（Ａ）１
０〜９９．５重量部、好ましくは２０〜８０重量部、ラ
ジカル反応性化合物（Ｅ）０．５〜９０重量部、好まし
くは２０〜７０重量部、カチオン重合開始剤（Ｃ）０．
０５〜２０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部、ラ
ジカル重合開始剤（Ｄ）０．０５〜２０重量部、好まし
くは０．５〜１０重量部を配合してなる硬化性組成物で
ある。
【００５５】成分（Ａ）が１０重量部未満になると被膜
硬度が劣る。（Ｅ）成分が０．５重量部未満になると被
膜内部の硬化性等が劣り、一方、９０重量部を超えると
被膜表面硬化性等が劣る。成分（Ｃ）が０．０５重量部
未満になると硬化性等が劣り、２０重量部を超えると耐
候性が悪くなりまた値段も高くなる。（Ｄ）成分が０．
０５重量部未満になると硬化性等が劣り、一方、２０重
量部を超えると耐候性等が劣る。
硬度が劣る。（Ｅ）成分が０．５重量部未満になると被
膜内部の硬化性等が劣り、一方、９０重量部を超えると
被膜表面硬化性等が劣る。成分（Ｃ）が０．０５重量部
未満になると硬化性等が劣り、２０重量部を超えると耐
候性が悪くなりまた値段も高くなる。（Ｄ）成分が０．
０５重量部未満になると硬化性等が劣り、一方、２０重
量部を超えると耐候性等が劣る。
【００５６】本発明組成物において、請求項３に記載の
発明は、アルコキシシリル基含有（共）重合体（Ａ）１
０〜９８重量部、好ましくは２０〜８０重量部、カチオ
ン反応性化合物（Ｂ）１〜９０重量部、好ましくは２０
〜７０重量部、ラジカル反応性化合物（Ｅ）１〜９０重
量部、好ましくは２０〜７０重量部、カチオン重合開始
剤（Ｃ）０．０５〜２０重量部、好ましくは０．５〜１
０重量部、ラジカル重合開始剤（Ｄ）０．０５〜２０重
量部、好ましくは０．５〜１０重量部を配合してなる硬
化性組成物である。
発明は、アルコキシシリル基含有（共）重合体（Ａ）１
０〜９８重量部、好ましくは２０〜８０重量部、カチオ
ン反応性化合物（Ｂ）１〜９０重量部、好ましくは２０
〜７０重量部、ラジカル反応性化合物（Ｅ）１〜９０重
量部、好ましくは２０〜７０重量部、カチオン重合開始
剤（Ｃ）０．０５〜２０重量部、好ましくは０．５〜１
０重量部、ラジカル重合開始剤（Ｄ）０．０５〜２０重
量部、好ましくは０．５〜１０重量部を配合してなる硬
化性組成物である。
【００５７】成分（Ａ）が１０重量部未満になると硬度
が劣る。（Ｂ）成分が９０重量部を超えると被膜内部の
硬化性等が劣る。成分（Ｅ）が９０重量部を超えると表
面硬化性等が劣る。（Ｃ）成分が０．０５重量部未満に
なると硬化性等が劣り、一方、２０重量部を超えると耐
候性等が劣る。（Ｄ）成分が０．０５重量部未満になる
と硬化性等が劣り、一方、２０重量部を超えると耐候性
等が劣る。
が劣る。（Ｂ）成分が９０重量部を超えると被膜内部の
硬化性等が劣る。成分（Ｅ）が９０重量部を超えると表
面硬化性等が劣る。（Ｃ）成分が０．０５重量部未満に
なると硬化性等が劣り、一方、２０重量部を超えると耐
候性等が劣る。（Ｄ）成分が０．０５重量部未満になる
と硬化性等が劣り、一方、２０重量部を超えると耐候性
等が劣る。
【００５８】本発明組成物は、無溶剤または上記した各
成分を有機溶剤に溶解もしくは分散させることにより使
用できる。有機溶剤としては、本発明組成物の各成分を
溶解または分散できるものが使用でき、例えば、ヘプタ
ン、トルエン、キシレン、オクタン、ミネラルスピリッ
ト等の炭化水素系溶剤；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、
酢酸イソブチル、エチレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ルアセテート等のエステル系溶剤；アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、
sec−ブタノール、イソブタノール等のアルコール系溶
剤；ｎ−ブチルエーテル、ジオキサン、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル等のエーテル系；スワゾール３１０、スワゾ
ール１０００、スワゾール１５００（以上、いずれもコ
スモ石油社製）、ＳＨＥＬＬＳＯＬ Ａ（シェルゾール
Ａ、シェル化学社製）等の芳香族石油系溶剤等を挙げる
ことができる。これらの有機溶剤は１種でまたは２種以
上を組合せて使用することができる。
成分を有機溶剤に溶解もしくは分散させることにより使
用できる。有機溶剤としては、本発明組成物の各成分を
溶解または分散できるものが使用でき、例えば、ヘプタ
ン、トルエン、キシレン、オクタン、ミネラルスピリッ
ト等の炭化水素系溶剤；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、
酢酸イソブチル、エチレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ルアセテート等のエステル系溶剤；アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、
sec−ブタノール、イソブタノール等のアルコール系溶
剤；ｎ−ブチルエーテル、ジオキサン、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル等のエーテル系；スワゾール３１０、スワゾ
ール１０００、スワゾール１５００（以上、いずれもコ
スモ石油社製）、ＳＨＥＬＬＳＯＬ Ａ（シェルゾール
Ａ、シェル化学社製）等の芳香族石油系溶剤等を挙げる
ことができる。これらの有機溶剤は１種でまたは２種以
上を組合せて使用することができる。
【００５９】本発明の組成物は必要に応じて、上記以外
の樹脂、光増感剤（例えば、アントラセン系化合物、ア
ントラキノン系化合物、フルオレフィン系化合物、ナフ
タレン系化合物、ピレン系化合物等）、充填剤、着色
剤、顔料、顔料分散剤、流動調整剤、レベリング剤、消
泡剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、ゲル粒
子、微粒子粉などを配合しても一向に差し支えない。
の樹脂、光増感剤（例えば、アントラセン系化合物、ア
ントラキノン系化合物、フルオレフィン系化合物、ナフ
タレン系化合物、ピレン系化合物等）、充填剤、着色
剤、顔料、顔料分散剤、流動調整剤、レベリング剤、消
泡剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、ゲル粒
子、微粒子粉などを配合しても一向に差し支えない。
【００６０】本発明組成物に必要に応じて配合される顔
料としては、例えば、チタン白、カーボンブラック、ベ
ンガラ、チタン黄などの無機着色顔料；キナクリドンレ
ッド、アゾレッド、フタロシアニンブルー、フタロシア
ニングリーン、有機黄色顔料などの有機着色顔料；アル
ミニウム粉、光輝性マイカ粉、光輝性グラファイトなど
の光輝性顔料などの着色顔料；シリカ粉末、炭酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、マイカ、クレー、タルクなどの体
質顔料；カルシウムイオン交換シリカ、リン酸塩系防錆
顔料、クロム酸塩系顔料などの防錆顔料などを挙げるこ
とができる。顔料の配合量は、本発明組成物における光
照射によるカチオン、ラジカル反応に基づく硬化反応を
阻害しない範囲内で使用することができる。顔料の配合
量は、クリヤーフィルムの成分の合計量１００重量部に
基づいて、通常、２００重量部以下、特に１００重量部
以下の範囲内であることが適している。
料としては、例えば、チタン白、カーボンブラック、ベ
ンガラ、チタン黄などの無機着色顔料；キナクリドンレ
ッド、アゾレッド、フタロシアニンブルー、フタロシア
ニングリーン、有機黄色顔料などの有機着色顔料；アル
ミニウム粉、光輝性マイカ粉、光輝性グラファイトなど
の光輝性顔料などの着色顔料；シリカ粉末、炭酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、マイカ、クレー、タルクなどの体
質顔料；カルシウムイオン交換シリカ、リン酸塩系防錆
顔料、クロム酸塩系顔料などの防錆顔料などを挙げるこ
とができる。顔料の配合量は、本発明組成物における光
照射によるカチオン、ラジカル反応に基づく硬化反応を
阻害しない範囲内で使用することができる。顔料の配合
量は、クリヤーフィルムの成分の合計量１００重量部に
基づいて、通常、２００重量部以下、特に１００重量部
以下の範囲内であることが適している。
【００６１】流動性調整剤としては、塗料分野におい
て、それ自体既知の流動性調整剤を使用することがで
き、例えば、シリカ系微粉末、ベントナイト系調整剤、
ポリアミド系調整剤、ジウレア系調整剤、水系乳化重合
または非水分散重合により製造した有機樹脂微粒子等を
挙げることができる。上記有機樹脂微粒子は各樹脂微粒
子が架橋されていてもよい。
て、それ自体既知の流動性調整剤を使用することがで
き、例えば、シリカ系微粉末、ベントナイト系調整剤、
ポリアミド系調整剤、ジウレア系調整剤、水系乳化重合
または非水分散重合により製造した有機樹脂微粒子等を
挙げることができる。上記有機樹脂微粒子は各樹脂微粒
子が架橋されていてもよい。
【００６２】本発明の組成物は、金属、缶、プラスチッ
ク、紙、木質材、無機質材、電着塗装板、ラミネート
板、ＰＥＴなどのフィルムおよびこれらの組合せなどの
基材に塗料材、インキ材として適用することができる。
ク、紙、木質材、無機質材、電着塗装板、ラミネート
板、ＰＥＴなどのフィルムおよびこれらの組合せなどの
基材に塗料材、インキ材として適用することができる。
【００６３】塗布手段は、従来から公知の方法、例え
ば、スプレー、ロールコーター、グラビアコーター、ス
クリーン、スピンコーター、フローコーター、静電塗装
等で行うことができる。
ば、スプレー、ロールコーター、グラビアコーター、ス
クリーン、スピンコーター、フローコーター、静電塗装
等で行うことができる。
【００６４】本発明の塗膜形成方法は、上記した基材の
表面に、上記硬化性組成物を塗布量が０．５〜１００μ
mとなるように塗布して、ついで加熱あるいは活性エネ
ルギー線を照射する、あるいは活性エネルギー線を照
射、又は照射後に加熱する方法により硬化させることが
できる。
表面に、上記硬化性組成物を塗布量が０．５〜１００μ
mとなるように塗布して、ついで加熱あるいは活性エネ
ルギー線を照射する、あるいは活性エネルギー線を照
射、又は照射後に加熱する方法により硬化させることが
できる。
【００６５】本発明でいう加熱とは、例えば、熱風炉、
電気炉、赤外線、誘導加熱方法などが適用でき、特に限
定するものではない。加熱温度は４０℃から２６０℃の
範囲が適用でき、好ましくは７０℃から２００℃の範囲
である。
電気炉、赤外線、誘導加熱方法などが適用でき、特に限
定するものではない。加熱温度は４０℃から２６０℃の
範囲が適用でき、好ましくは７０℃から２００℃の範囲
である。
【００６６】本発明でいう活性エネルギー線とは、例え
ば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀
灯、白熱電球、キセノンランプ、カーボンアーク灯、メ
タルハライドランプ、蛍光灯、タングステンランプ、ガ
リウムランプ、エキシマー、レーザー、電子線、β線、
γ線などが使用できる。
ば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀
灯、白熱電球、キセノンランプ、カーボンアーク灯、メ
タルハライドランプ、蛍光灯、タングステンランプ、ガ
リウムランプ、エキシマー、レーザー、電子線、β線、
γ線などが使用できる。
【００６７】
【実施例】 次に、本発明について実施例を掲げて詳細
に説明する。なお実施例および比較例に記載の「部」は
「重量部」を示す。
に説明する。なお実施例および比較例に記載の「部」は
「重量部」を示す。
【００６８】ＣＣＴＰ樹脂の合成 合成例１ 撹拌機、冷却器、温度制御装置、窒素導入管および滴下
ロートを備えた反応装置に、トルエン ６８．３部を仕
込み、反応容器内の窒素置換を行い、加熱して１０５℃
に保持した。この中に、ＫＢＭ−５０３（信越化学社製
のアルコキシシリル基含有メタクリレートモノマー、以
下同様）１００部、アゾビスイソブチロニトリル ２部
およびビス（ボロンジフルオロジメチルグリオキシメイ
ト）ＣＯ（II）０．０１部からなる混合物を３時間かけ
て滴下した。滴下終了後、１０５℃で３０分間熟成し、
次にトルエン １１部およびアゾビスイソブチロニトリ
ル０．５部からなる混合液を１時間かけて滴下し、３０
分間１０５℃に保持した後、減圧下でトルエンを留去し
てアルコキシル基含有オリゴマーＡ−１を得た。得られ
た樹脂は、液状で、ガードナー粘度Ｇ、数平均分子量が
約７４０、重量平均分子量が約１２３０であった。
ロートを備えた反応装置に、トルエン ６８．３部を仕
込み、反応容器内の窒素置換を行い、加熱して１０５℃
に保持した。この中に、ＫＢＭ−５０３（信越化学社製
のアルコキシシリル基含有メタクリレートモノマー、以
下同様）１００部、アゾビスイソブチロニトリル ２部
およびビス（ボロンジフルオロジメチルグリオキシメイ
ト）ＣＯ（II）０．０１部からなる混合物を３時間かけ
て滴下した。滴下終了後、１０５℃で３０分間熟成し、
次にトルエン １１部およびアゾビスイソブチロニトリ
ル０．５部からなる混合液を１時間かけて滴下し、３０
分間１０５℃に保持した後、減圧下でトルエンを留去し
てアルコキシル基含有オリゴマーＡ−１を得た。得られ
た樹脂は、液状で、ガードナー粘度Ｇ、数平均分子量が
約７４０、重量平均分子量が約１２３０であった。
【００６９】合成例２ 撹拌機、冷却器、温度制御装置、窒素導入管および滴下
ロートを備えた反応装置に、ＫＢＭ−３０３（信越化学
社製のβ−（３．４−エポキシシクロヘキシル）エチル
トリメトキシシラン、以下同様）６８．３部を仕込み、
反応容器内の窒素置換を行い、加熱して１０５℃に保持
した。この中に、ＫＢＭ−５０３を１００部、アゾビス
イソブチロニトリル ２部およびビス（ボロンジフルオ
ロジメチルグリオキシメイト）ＣＯ（II）０．０１部か
らなる混合物を３時間かけて滴下した。滴下終了後、１
０５℃で３０分間熟成し、次にＫＢＭ−３０３ １１部
およびアゾビスイソブチロニトリル ０．５部からなる
混合液を１時間かけて滴下し、３０分間１０５℃に保持
した。得られた樹脂液Ａ−２は樹脂分とＫＢＭ−３０３
の重量比が５５対４５である。樹脂液はガードナー粘度
Ｂ、数平均分子量が約７３０、重量平均分子量が約１２
１０であった。
ロートを備えた反応装置に、ＫＢＭ−３０３（信越化学
社製のβ−（３．４−エポキシシクロヘキシル）エチル
トリメトキシシラン、以下同様）６８．３部を仕込み、
反応容器内の窒素置換を行い、加熱して１０５℃に保持
した。この中に、ＫＢＭ−５０３を１００部、アゾビス
イソブチロニトリル ２部およびビス（ボロンジフルオ
ロジメチルグリオキシメイト）ＣＯ（II）０．０１部か
らなる混合物を３時間かけて滴下した。滴下終了後、１
０５℃で３０分間熟成し、次にＫＢＭ−３０３ １１部
およびアゾビスイソブチロニトリル ０．５部からなる
混合液を１時間かけて滴下し、３０分間１０５℃に保持
した。得られた樹脂液Ａ−２は樹脂分とＫＢＭ−３０３
の重量比が５５対４５である。樹脂液はガードナー粘度
Ｂ、数平均分子量が約７３０、重量平均分子量が約１２
１０であった。
【００７０】合成例３ 撹拌機、冷却器、温度制御装置、窒素導入管および滴下
ロートを備えた反応装置に、トルエン ６８．３部を仕
込み、反応容器内の窒素置換を行い、加熱して１０５℃
に保持した。この中に、ＫＢＭ−５０３を８０部、ＧＫ
−１００（ダイセル社製の脂環式エポキシ基含有メタク
リル酸エステル、商品名）２０部、アゾビスイソブチロ
ニトリル ２部およびビス（ボロンジフルオロジメチル
グリオキシメイト）ＣＯ（II）０．０１部からなる混合
物を３時間かけて滴下した。滴下終了後、１０５℃で３
０分間熟成し、次にトルエン １１部およびアゾビスイ
ソブチロニトリル ０．５部からなる混合液を１時間か
けて滴下し、３０分間１０５℃に保持した後、減圧下で
トルエンを留去してアルコキシル基含有オリゴマーＡ−
３を得た。得られた樹脂は、液状で、ガードナー粘度
Ｇ、数平均分子量が約６９０、重量平均分子量が約１１
８０であった。
ロートを備えた反応装置に、トルエン ６８．３部を仕
込み、反応容器内の窒素置換を行い、加熱して１０５℃
に保持した。この中に、ＫＢＭ−５０３を８０部、ＧＫ
−１００（ダイセル社製の脂環式エポキシ基含有メタク
リル酸エステル、商品名）２０部、アゾビスイソブチロ
ニトリル ２部およびビス（ボロンジフルオロジメチル
グリオキシメイト）ＣＯ（II）０．０１部からなる混合
物を３時間かけて滴下した。滴下終了後、１０５℃で３
０分間熟成し、次にトルエン １１部およびアゾビスイ
ソブチロニトリル ０．５部からなる混合液を１時間か
けて滴下し、３０分間１０５℃に保持した後、減圧下で
トルエンを留去してアルコキシル基含有オリゴマーＡ−
３を得た。得られた樹脂は、液状で、ガードナー粘度
Ｇ、数平均分子量が約６９０、重量平均分子量が約１１
８０であった。
【００７１】合成例４ 撹拌機、冷却器、温度制御装置、窒素導入管および滴下
ロートを備えた反応装置に、トルエン ６８．３部を仕
込み、反応容器内の窒素置換を行い、加熱して１０５℃
に保持した。この中に、ＫＢＭ−５０３を６０部、３−
エチル−３−メタクリロイルオキシ−メチルオキセタン
（宇部興産社製のオキセタン基含有メタクリル酸エステ
ル）２０部、グリシジルメタクリレート ２０部、アゾ
ビスイソブチロニトリル ２部およびビス（ボロンジフ
ルオロジメチルグリオキシメイト）ＣＯ（II）０．０１
部からなる混合物を３時間かけて滴下した。滴下終了
後、１０５℃で３０分間熟成し、次にトルエン １１部
およびアゾビスイソブチロニトリル ０．５部からなる
混合液を１時間かけて滴下し、３０分間１０５℃に保持
した後、減圧下でトルエンを留去してアルコキシル含有
オリゴマーＡ−４を得た。得られた樹脂は、液状で、ガ
ードナー粘度Ｈ、数平均分子量が約７６０、重量平均分
子量が約１３１０であった。
ロートを備えた反応装置に、トルエン ６８．３部を仕
込み、反応容器内の窒素置換を行い、加熱して１０５℃
に保持した。この中に、ＫＢＭ−５０３を６０部、３−
エチル−３−メタクリロイルオキシ−メチルオキセタン
（宇部興産社製のオキセタン基含有メタクリル酸エステ
ル）２０部、グリシジルメタクリレート ２０部、アゾ
ビスイソブチロニトリル ２部およびビス（ボロンジフ
ルオロジメチルグリオキシメイト）ＣＯ（II）０．０１
部からなる混合物を３時間かけて滴下した。滴下終了
後、１０５℃で３０分間熟成し、次にトルエン １１部
およびアゾビスイソブチロニトリル ０．５部からなる
混合液を１時間かけて滴下し、３０分間１０５℃に保持
した後、減圧下でトルエンを留去してアルコキシル含有
オリゴマーＡ−４を得た。得られた樹脂は、液状で、ガ
ードナー粘度Ｈ、数平均分子量が約７６０、重量平均分
子量が約１３１０であった。
【００７２】合成例５ 撹拌機、冷却器、温度制御装置、窒素導入管および滴下
ロートを備えた反応装置に、合成例１で得たアルコキシ
シリル基含有樹脂Ａ−１ ７０部、トルエン６９．７部
を仕込み、反応容器内の窒素置換を行い、加熱して１０
５℃に保持した。この中に、イソボルニルアクリレート
３０部、アゾビスイソブチロニトリル ０．６部から
なる混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、１０
５℃で３０分間熟成し、次にトルエン １１部およびア
ゾビスイソブチロニトリル ０．５部からなる混合液を
１時間かけて滴下し、３０分間１０５℃に保持した後、
減圧下でトルエンを留去してアルコキシル基含有オリゴ
マーＡ−５を得た。得られた樹脂は、液状で、ガードナ
ー粘度Ｓ、数平均分子量が約１０７０、重量平均分子量
が約１８２０であった。
ロートを備えた反応装置に、合成例１で得たアルコキシ
シリル基含有樹脂Ａ−１ ７０部、トルエン６９．７部
を仕込み、反応容器内の窒素置換を行い、加熱して１０
５℃に保持した。この中に、イソボルニルアクリレート
３０部、アゾビスイソブチロニトリル ０．６部から
なる混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、１０
５℃で３０分間熟成し、次にトルエン １１部およびア
ゾビスイソブチロニトリル ０．５部からなる混合液を
１時間かけて滴下し、３０分間１０５℃に保持した後、
減圧下でトルエンを留去してアルコキシル基含有オリゴ
マーＡ−５を得た。得られた樹脂は、液状で、ガードナ
ー粘度Ｓ、数平均分子量が約１０７０、重量平均分子量
が約１８２０であった。
【００７３】合成例６ 撹拌機、冷却器、温度制御装置、窒素導入管および滴下
ロートを備えた反応装置に、合成例１で得たアルコキシ
シリル基含有樹脂Ａ−１ ３０部、トルエン６８．９部
を仕込み、反応容器内の窒素置換を行い、加熱して１０
５℃に保持した。この中に、ＧＫ−１００ ４０部、ア
ゾビスイソブチロニトリル ０．８部からなる混合物を
１．５時間かけて滴下した。滴下終了後、１０５℃で３
０分間熟成し、次にＫＢＭ−５０３ ３０部、アゾビス
イソブチロニトリル ０．６部からなる混合物を１時間
かけて滴下した。滴下終了後、１０５℃で３０分間熟成
し、トルエン １１部およびアゾビスイソブチロニトリ
ル ０．５部からなる混合液を１時間かけて滴下し、３
０分間１０５℃に保持した後、減圧下でトルエンを留去
してアルコキシル基含有オリゴマーＡ−６を得た。得ら
れた樹脂は、液状で、ガードナー粘度Ｚ、数平均分子量
が約２３００、重量平均分子量が約３７００であった。
ロートを備えた反応装置に、合成例１で得たアルコキシ
シリル基含有樹脂Ａ−１ ３０部、トルエン６８．９部
を仕込み、反応容器内の窒素置換を行い、加熱して１０
５℃に保持した。この中に、ＧＫ−１００ ４０部、ア
ゾビスイソブチロニトリル ０．８部からなる混合物を
１．５時間かけて滴下した。滴下終了後、１０５℃で３
０分間熟成し、次にＫＢＭ−５０３ ３０部、アゾビス
イソブチロニトリル ０．６部からなる混合物を１時間
かけて滴下した。滴下終了後、１０５℃で３０分間熟成
し、トルエン １１部およびアゾビスイソブチロニトリ
ル ０．５部からなる混合液を１時間かけて滴下し、３
０分間１０５℃に保持した後、減圧下でトルエンを留去
してアルコキシル基含有オリゴマーＡ−６を得た。得ら
れた樹脂は、液状で、ガードナー粘度Ｚ、数平均分子量
が約２３００、重量平均分子量が約３７００であった。
【００７４】合成例７ 撹拌機、冷却器、温度制御装置、窒素導入管および滴下
ロートを備えた反応装置に、トルエン ６８．３部を仕
込み、反応容器内の窒素置換を行い、加熱して１０５℃
に保持した。この中に、合成例１で得たアルコキシシリ
ル基含有樹脂Ａ−１ ７０部、ＧＫ−２００（ダイセル
化学社製の脂環式エポキシ基含有アクリル酸エステル、
商品名、以下同様）３０部、アゾビスイソブチロニトリ
ル ２部からなる混合物を３時間かけて滴下した。滴下
終了後、１０５℃で３０分間熟成し、トルエン １１部
およびアゾビスイソブチロニトリル ０．５部からなる
混合液を１時間かけて滴下し、３０分間１０５℃に保持
した後、減圧下でトルエンを留去してアルコキシル基含
有オリゴマＡ−７を得た。得られた樹脂は、液状で、ガ
ードナー粘度Ｔ、数平均分子量が約１３００、重量平均
分子量が約２２００であった。
ロートを備えた反応装置に、トルエン ６８．３部を仕
込み、反応容器内の窒素置換を行い、加熱して１０５℃
に保持した。この中に、合成例１で得たアルコキシシリ
ル基含有樹脂Ａ−１ ７０部、ＧＫ−２００（ダイセル
化学社製の脂環式エポキシ基含有アクリル酸エステル、
商品名、以下同様）３０部、アゾビスイソブチロニトリ
ル ２部からなる混合物を３時間かけて滴下した。滴下
終了後、１０５℃で３０分間熟成し、トルエン １１部
およびアゾビスイソブチロニトリル ０．５部からなる
混合液を１時間かけて滴下し、３０分間１０５℃に保持
した後、減圧下でトルエンを留去してアルコキシル基含
有オリゴマＡ−７を得た。得られた樹脂は、液状で、ガ
ードナー粘度Ｔ、数平均分子量が約１３００、重量平均
分子量が約２２００であった。
【００７５】比較合成例１ コバルト錯体を用いないこと以外は合成例１と同様にし
て樹脂Ａ−８を得た。得られた樹脂は、固体状で、ガー
ドナー粘度の測定はできなかった。数平均分子量が約９
０００、重量平均分子量が約１８０００であった。
て樹脂Ａ−８を得た。得られた樹脂は、固体状で、ガー
ドナー粘度の測定はできなかった。数平均分子量が約９
０００、重量平均分子量が約１８０００であった。
【００７６】比較合成例２ コバルト錯体の代わりにメルカプトエタノール２０部を
用いたこと以外は合成例１と同様にして樹脂Ａ−９を得
た。得られた樹脂は、メルカプタン臭のする液状で、ガ
ードナー粘度Ｔ、数平均分子量が約１５００、重量平均
分子量が約２９００であった。
用いたこと以外は合成例１と同様にして樹脂Ａ−９を得
た。得られた樹脂は、メルカプタン臭のする液状で、ガ
ードナー粘度Ｔ、数平均分子量が約１５００、重量平均
分子量が約２９００であった。
【００７７】比較合成例３ 合成例５において合成例１で得たアルコキシシリル基含
有樹脂Ａ−１の代わりに比較合成例２で得たアルコキシ
シリル基含有樹脂Ａ−９を用いた以外は合成例５と同様
にイソボルニルアクリレートの重合を行った。即ち、撹
拌機、冷却器、温度制御装置、窒素導入管および滴下ロ
ートを備えた反応装置に、比較合成例２で得たアルコキ
シシリル基含有樹脂Ａ−９ ７０部、トルエン ６９．
７部を仕込み、反応容器内の窒素置換を行い、加熱して
１０５℃に保持した。この中に、イソボルニルアクリレ
ート ３０部、アゾビスイソブチロニトリル ０．６部
からなる混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、
１０５℃で３０分間熟成し、次にトルエン １１部およ
びアゾビスイソブチロニトリル ０．５部からなる混合
液を１時間かけて滴下し、３０分間１０５℃に保持した
後、減圧下でトルエンを留去した。得られた樹脂は相溶
性が悪いために濁り、イソボルニルアクリレートのホモ
ポリマーと思われる固体状の樹脂が混合されていた。濁
りがあるために塗料化はできなかった。
有樹脂Ａ−１の代わりに比較合成例２で得たアルコキシ
シリル基含有樹脂Ａ−９を用いた以外は合成例５と同様
にイソボルニルアクリレートの重合を行った。即ち、撹
拌機、冷却器、温度制御装置、窒素導入管および滴下ロ
ートを備えた反応装置に、比較合成例２で得たアルコキ
シシリル基含有樹脂Ａ−９ ７０部、トルエン ６９．
７部を仕込み、反応容器内の窒素置換を行い、加熱して
１０５℃に保持した。この中に、イソボルニルアクリレ
ート ３０部、アゾビスイソブチロニトリル ０．６部
からなる混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、
１０５℃で３０分間熟成し、次にトルエン １１部およ
びアゾビスイソブチロニトリル ０．５部からなる混合
液を１時間かけて滴下し、３０分間１０５℃に保持した
後、減圧下でトルエンを留去した。得られた樹脂は相溶
性が悪いために濁り、イソボルニルアクリレートのホモ
ポリマーと思われる固体状の樹脂が混合されていた。濁
りがあるために塗料化はできなかった。
【００７８】合成例８ スチレン ５００部、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシランを５００部、トルエン １０００部、ア
ゾビスジメチルバレロニトリル ８０部を約１００℃で
６時間ラジカル重合反応させて重量平均分子量３，５０
０、固型分５０％の合成例８の樹脂ワニスを得た。
メトキシシランを５００部、トルエン １０００部、ア
ゾビスジメチルバレロニトリル ８０部を約１００℃で
６時間ラジカル重合反応させて重量平均分子量３，５０
０、固型分５０％の合成例８の樹脂ワニスを得た。
【００７９】実施例１ 合成例１で合成したオリゴマーＡ−１ １００部に、サ
ンエイドＳＩ−６０Ｌ（三新化学工業社製品、商品名）
２部を添加して混合溶解し、実施例１の硬化性組成物を
得た。この組成物をガラス板の上に厚さ１５μmとなる
ように塗装し、１３０℃、３０分加熱硬化を行った。得
られた塗膜の鉛筆硬度は５Ｈで、付着性は良好であっ
た。
ンエイドＳＩ−６０Ｌ（三新化学工業社製品、商品名）
２部を添加して混合溶解し、実施例１の硬化性組成物を
得た。この組成物をガラス板の上に厚さ１５μmとなる
ように塗装し、１３０℃、３０分加熱硬化を行った。得
られた塗膜の鉛筆硬度は５Ｈで、付着性は良好であっ
た。
【００８０】実施例２ 合成例１で得られたオリゴマーＡ−１ ９０部に、エピ
オールＴＭＰ−１００（日本油脂（株）社製、商品名）
１０部、二酸化チタン ５０部を添加混合して、白色
エナメルを得た。この白エナメル １００部にＣＩ−２
９２０（日本曹達社製、商品名、熱カチオン触媒）を４
部添加して実施例２の白色エナメル組成物を得た。この
組成物を電着塗装した鋼板の上に厚さ２０μmとなるよ
うに塗装し、１４０℃で２０分加熱硬化を行った。得ら
れた塗膜の鉛筆硬度は６Ｈであり、付着性、耐酸性は良
好であった。
オールＴＭＰ−１００（日本油脂（株）社製、商品名）
１０部、二酸化チタン ５０部を添加混合して、白色
エナメルを得た。この白エナメル １００部にＣＩ−２
９２０（日本曹達社製、商品名、熱カチオン触媒）を４
部添加して実施例２の白色エナメル組成物を得た。この
組成物を電着塗装した鋼板の上に厚さ２０μmとなるよ
うに塗装し、１４０℃で２０分加熱硬化を行った。得ら
れた塗膜の鉛筆硬度は６Ｈであり、付着性、耐酸性は良
好であった。
【００８１】実施例３ 実施例１で得られたオリゴマーＡ−１ ８０部に、トリ
メチロールプロパントリアクリレート ２０部、ＵＶＡ
Ｃ１５９１（ダイセル・ユーシービー社製、商品名）２
部、イルガキュア１８４（チバ・スペシャルティ・ケミ
カルズ社製、商品名）４部を添加混合し、実施例３の硬
化性組成物を得た。この組成物をウレタン塗装した鉄板
の上に厚さ２０μmとなるように塗装して、メタルハラ
イドランプにより、６００mJ/cm2の紫外線を照射して塗
膜の硬化を行った。得られた塗膜の鉛筆硬度は６Ｈであ
り、付着性は良好であった。＃００００のスチールウー
ルにより塗膜の上を１０往復させたが、傷はつかず、す
り傷性は良好であった。
メチロールプロパントリアクリレート ２０部、ＵＶＡ
Ｃ１５９１（ダイセル・ユーシービー社製、商品名）２
部、イルガキュア１８４（チバ・スペシャルティ・ケミ
カルズ社製、商品名）４部を添加混合し、実施例３の硬
化性組成物を得た。この組成物をウレタン塗装した鉄板
の上に厚さ２０μmとなるように塗装して、メタルハラ
イドランプにより、６００mJ/cm2の紫外線を照射して塗
膜の硬化を行った。得られた塗膜の鉛筆硬度は６Ｈであ
り、付着性は良好であった。＃００００のスチールウー
ルにより塗膜の上を１０往復させたが、傷はつかず、す
り傷性は良好であった。
【００８２】実施例４ 合成例１で得られた樹脂液Ａ−２ ６０部、アロニック
スＭ３５０（トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアク
リレート、東亜合成株式会社製）４０部、ＣＩ−２９４
６（日本曹達社製、熱カチオン重合開始剤）４部、パー
ブチルＺ（日本油脂社製、商品名）２部、紫外線吸収剤
チヌビン９００ ２部（チバ・スペシャルティ・ケミカ
ルズ社製、商品名）を添加混合溶解して実施例４の硬化
性組成物を得た。この組成物を電着、中塗塗装し、上塗
メタリック塗装した塗板の上に厚さ２５μmとなるよう
に塗装して、１３０℃、３０分間加熱硬化を行った。得
られた塗膜の鉛筆硬度は５Ｈで、耐スチールウール性は
良好であった。またこの塗板をサンシャインウエザオメ
ーターに、２０００時間暴露した。その時の光沢保持率
は９５％であり良好であった。
スＭ３５０（トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアク
リレート、東亜合成株式会社製）４０部、ＣＩ−２９４
６（日本曹達社製、熱カチオン重合開始剤）４部、パー
ブチルＺ（日本油脂社製、商品名）２部、紫外線吸収剤
チヌビン９００ ２部（チバ・スペシャルティ・ケミカ
ルズ社製、商品名）を添加混合溶解して実施例４の硬化
性組成物を得た。この組成物を電着、中塗塗装し、上塗
メタリック塗装した塗板の上に厚さ２５μmとなるよう
に塗装して、１３０℃、３０分間加熱硬化を行った。得
られた塗膜の鉛筆硬度は５Ｈで、耐スチールウール性は
良好であった。またこの塗板をサンシャインウエザオメ
ーターに、２０００時間暴露した。その時の光沢保持率
は９５％であり良好であった。
【００８３】実施例５ 合成例２で合成した樹脂液Ａ−２ １００部にＣＩ−２
７５８（日本曹達社製、、商品名、カチオン重合開始
剤）を２部添加混合して、実施例５の硬化性組成物を得
た。この組成物をガラス板の上に厚さ１０μmとなるよ
うに塗装し、２００mJ/cm2の紫外線を照射して硬化塗膜
を得た。得られた塗膜の鉛筆硬度は８Ｈで、ゲル分率は
９８％であった。付着性、耐スチールウール性は良好で
あった。
７５８（日本曹達社製、、商品名、カチオン重合開始
剤）を２部添加混合して、実施例５の硬化性組成物を得
た。この組成物をガラス板の上に厚さ１０μmとなるよ
うに塗装し、２００mJ/cm2の紫外線を照射して硬化塗膜
を得た。得られた塗膜の鉛筆硬度は８Ｈで、ゲル分率は
９８％であった。付着性、耐スチールウール性は良好で
あった。
【００８４】実施例６ 合成例２で合成した樹脂液Ａ−２ ８０部に炭酸カルシ
ウム １０部、二酸化チタン ４０部、ネオペンチルグ
リコールジアクリレート ２０部を混合分散して白エナ
メルを得た。この白エナメル１００部にサイラキュアＵ
ＶＩ−６９９０（ＵＣＣ社製、商品名）４部、イルガキ
ュア６５１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、
商品名）３部を添加混合し、実施例６の白色エナメル硬
化組成物を得た。この組成物をコロナ処理したＰＥＴフ
ィルムの上に厚さ８μmとなるように塗装し、ガリウム
ランプにより５００mJ/cm2の紫外線を照射した。この後
１００℃で１０分加熱して硬化塗膜を得た。得られた塗
膜の付着性は良好で、鉛筆硬度は４Ｈであった。
ウム １０部、二酸化チタン ４０部、ネオペンチルグ
リコールジアクリレート ２０部を混合分散して白エナ
メルを得た。この白エナメル１００部にサイラキュアＵ
ＶＩ−６９９０（ＵＣＣ社製、商品名）４部、イルガキ
ュア６５１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、
商品名）３部を添加混合し、実施例６の白色エナメル硬
化組成物を得た。この組成物をコロナ処理したＰＥＴフ
ィルムの上に厚さ８μmとなるように塗装し、ガリウム
ランプにより５００mJ/cm2の紫外線を照射した。この後
１００℃で１０分加熱して硬化塗膜を得た。得られた塗
膜の付着性は良好で、鉛筆硬度は４Ｈであった。
【００８５】実施例７ 合成例２で合成した樹脂液Ａ−２ ７０部、トリプロピ
レングリコールジアクリレート ３０部、サンエイドＳ
Ｉ−８０Ｌ ２部、パーブチルＺ（日本油脂社製、、商
品名、過酸化物）２部を添加混合して実施例７の硬化性
組成物を得た。この組成物をポリカーボネート板の上に
厚さ２０μmとなるように塗装し、１３０℃、２５分加
熱硬化させた。得られた塗膜の鉛筆硬度は６Ｈで、耐ス
チールウール性、付着性は良好であった。
レングリコールジアクリレート ３０部、サンエイドＳ
Ｉ−８０Ｌ ２部、パーブチルＺ（日本油脂社製、、商
品名、過酸化物）２部を添加混合して実施例７の硬化性
組成物を得た。この組成物をポリカーボネート板の上に
厚さ２０μmとなるように塗装し、１３０℃、２５分加
熱硬化させた。得られた塗膜の鉛筆硬度は６Ｈで、耐ス
チールウール性、付着性は良好であった。
【００８６】実施例８ 合成例３で得られたオリゴマーＡ−３ １００部にＣＩ
−２９２１（日本曹達社製、商品名、熱カチオン触媒）
を４部添加して実施例８の硬化組成物を得た。この組成
物をエポキシプライマーを塗装したアルミ板上に厚さ２
０μmとなるように塗装し、１１０℃、３０分加熱硬化
を行った。得られた塗膜の鉛筆硬度は４Ｈであった。付
着性は良好であった。
−２９２１（日本曹達社製、商品名、熱カチオン触媒）
を４部添加して実施例８の硬化組成物を得た。この組成
物をエポキシプライマーを塗装したアルミ板上に厚さ２
０μmとなるように塗装し、１１０℃、３０分加熱硬化
を行った。得られた塗膜の鉛筆硬度は４Ｈであった。付
着性は良好であった。
【００８７】実施例９ 合成例３で得られたオリゴマーＡ−３ ８０部にアロニ
ックスＭ３１０（東亜合成工業社製品、商品名）２０
部、ＣＩ−２７５８（日本曹達社製）４部、イルガキュ
ア１８４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商
品名）４部を添加混合して実施例９の硬化性組成物を得
た。この組成物を塩化ビニールのシートに厚さ５μmと
なるように塗装し、メタルハライドランプにより３００
mJ/cm2の紫外線を照射した。得られた塗膜の付着性は良
好であった。耐スチールウール性は傷がつかず良好であ
った。
ックスＭ３１０（東亜合成工業社製品、商品名）２０
部、ＣＩ−２７５８（日本曹達社製）４部、イルガキュ
ア１８４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商
品名）４部を添加混合して実施例９の硬化性組成物を得
た。この組成物を塩化ビニールのシートに厚さ５μmと
なるように塗装し、メタルハライドランプにより３００
mJ/cm2の紫外線を照射した。得られた塗膜の付着性は良
好であった。耐スチールウール性は傷がつかず良好であ
った。
【００８８】実施例１０ 合成例３で得られたオリゴマーＡ−３ １００部にシク
ロヘキシルジビニルエーテル １０部、ビス（３−エチ
ル−３−オキセタニルメチル）エーテル２０部、ＵＶＡ
Ｃ１５９１（ダイセルユーシービー社製、、商品名）
３部を添加混合し、実施例１０の紫外線硬化組成物を得
た。
ロヘキシルジビニルエーテル １０部、ビス（３−エチ
ル−３−オキセタニルメチル）エーテル２０部、ＵＶＡ
Ｃ１５９１（ダイセルユーシービー社製、、商品名）
３部を添加混合し、実施例１０の紫外線硬化組成物を得
た。
【００８９】この組成物をコロナ処理したポリプロピレ
ンフィルムの上に厚さ３μmとなるように塗装し、高圧
水銀灯により２００mJ/cm2の紫外線を照射した。
ンフィルムの上に厚さ３μmとなるように塗装し、高圧
水銀灯により２００mJ/cm2の紫外線を照射した。
【００９０】得られた塗膜の付着性は良好で、鉛筆硬度
は３Ｈであった。
は３Ｈであった。
【００９１】実施例１1 合成例４で得られたオリゴマーＡ−４ １００部にセロ
キサイト２０２１Ｐ（（ダイセル化学工業化製、商品
名）を１０部、キシリレンジオキセタン １０部、ＣＩ
−２９４６（日本曹達社製、商品名）４部、１，４−ジ
−Ｐ−トルエンスルホニルオキシシクロヘキサン １部
を添加混合して実施例１１の硬化組成物を得た。この組
成物をメタルメタアクリレート板に厚さ２０μmとなる
ように塗装し、１２０℃、３０分で加熱硬化させた。得
られた塗膜の付着性は良好で、耐スチールウール性も良
好であった。
キサイト２０２１Ｐ（（ダイセル化学工業化製、商品
名）を１０部、キシリレンジオキセタン １０部、ＣＩ
−２９４６（日本曹達社製、商品名）４部、１，４−ジ
−Ｐ−トルエンスルホニルオキシシクロヘキサン １部
を添加混合して実施例１１の硬化組成物を得た。この組
成物をメタルメタアクリレート板に厚さ２０μmとなる
ように塗装し、１２０℃、３０分で加熱硬化させた。得
られた塗膜の付着性は良好で、耐スチールウール性も良
好であった。
【００９２】実施例１２ 合成例４で得られたオリゴマーＡ−４ １００部に１，
６−ヘキサンジオールジアクリレート ５０部、トリメ
チロールプロパントリアクリレート ２０部、セロキサ
イト２０２１Ｐ ３０部、二酸化チタン ５０部、フタ
ロシアニンブルー １．５部を混合分散して青エナメル
を得た。この青エナメル１００部にサンエイドＳＩ−６
０Ｌ（三新化学工業（株）社製、商品名） ３部、パー
ヘキサＣ（日本油脂社製、商品名、過酸化物）３部を添
加混合し、実施例１２の硬化性組成物を得た。この組成
物を表面処理鋼板の上に厚さ２０μmとなるように塗装
し、１４０℃、２０分加熱硬化させた。得られた塗膜の
付着性は良好で、鉛筆硬度は５Ｈであった。耐酸性、耐
アルカリ性は良好であった。
６−ヘキサンジオールジアクリレート ５０部、トリメ
チロールプロパントリアクリレート ２０部、セロキサ
イト２０２１Ｐ ３０部、二酸化チタン ５０部、フタ
ロシアニンブルー １．５部を混合分散して青エナメル
を得た。この青エナメル１００部にサンエイドＳＩ−６
０Ｌ（三新化学工業（株）社製、商品名） ３部、パー
ヘキサＣ（日本油脂社製、商品名、過酸化物）３部を添
加混合し、実施例１２の硬化性組成物を得た。この組成
物を表面処理鋼板の上に厚さ２０μmとなるように塗装
し、１４０℃、２０分加熱硬化させた。得られた塗膜の
付着性は良好で、鉛筆硬度は５Ｈであった。耐酸性、耐
アルカリ性は良好であった。
【００９３】実施例１３ 合成例４で得られたオリゴマーＡ−４ ８０部、アロニ
ックスＭ２２０（東亜合成社製、２官能アクリレート、
商品名）１０部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン １０部、ＣＩ−２７５８（日本曹達社製、カ
チオン開始剤、商品名）２部、イルガキュア１８４（チ
バスペシャルティ社製、商品名） ３部を添加混合して
実施例１３の硬化性組成物を得た。この組成物をガラス
板の上に厚さ１５μmとなるように塗装し、メタルハラ
イドランプで１５０mJ/cm2照射した後、８０℃で１５分
加熱させて硬化塗膜を得た。得られた塗膜の付着性は良
好で、鉛筆硬度は６Ｈであった。
ックスＭ２２０（東亜合成社製、２官能アクリレート、
商品名）１０部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン １０部、ＣＩ−２７５８（日本曹達社製、カ
チオン開始剤、商品名）２部、イルガキュア１８４（チ
バスペシャルティ社製、商品名） ３部を添加混合して
実施例１３の硬化性組成物を得た。この組成物をガラス
板の上に厚さ１５μmとなるように塗装し、メタルハラ
イドランプで１５０mJ/cm2照射した後、８０℃で１５分
加熱させて硬化塗膜を得た。得られた塗膜の付着性は良
好で、鉛筆硬度は６Ｈであった。
【００９４】実施例１４ 合成例５で得られたオリゴマーＡ−５ １００部にサイ
ラキュアＵＶＩ−６９９０（ＵＣＣ社製、商品名）を３
部添加して実施例１４の硬化組成物を得た。この組成物
を共重体ＰＥＴをラミネートした鋼板の上に厚さ６μm
となるように塗装し、メタルハライドランプにより２０
０mJ/cm2照射して塗膜を硬化させた。得られた塗膜の付
着性は良好であった。鉛筆硬度は３Ｈであった。
ラキュアＵＶＩ−６９９０（ＵＣＣ社製、商品名）を３
部添加して実施例１４の硬化組成物を得た。この組成物
を共重体ＰＥＴをラミネートした鋼板の上に厚さ６μm
となるように塗装し、メタルハライドランプにより２０
０mJ/cm2照射して塗膜を硬化させた。得られた塗膜の付
着性は良好であった。鉛筆硬度は３Ｈであった。
【００９５】実施例１５ 合成例５で得られたオリゴマーＡ−５ １００部、ビス
コート＃３００（大阪有機化学工業社製、多官能アクリ
レート、商品名）２０部、エピオールＧ−１００（日本
油脂社製、商品名）２０部、１，９−ノナンジオールジ
アクリレート２５部、二酸化チタン ３０部、二酸化鉄
５部を混合分散して着色エナメルを得た。この着色エ
ナメル１００部に、ＣＩ−２９４６（日本曹達社製、商
品名）３部、パーブチルＺ（日本油脂社製、商品名）５
部、１，４−ジ−Ｐ−トルエンスルホニルオキシシクロ
ヘキサン １部を添加混合して実施例１５の硬化組成物
を得た。この組成物をプライマー処理したアルミニウム
板の上に厚さ１５μmとなるように塗布し、１２５℃、
２０分加熱して硬化塗膜を得た。得られた塗膜の付着性
は良好で、鉛筆硬度は５Ｈであった。
コート＃３００（大阪有機化学工業社製、多官能アクリ
レート、商品名）２０部、エピオールＧ−１００（日本
油脂社製、商品名）２０部、１，９−ノナンジオールジ
アクリレート２５部、二酸化チタン ３０部、二酸化鉄
５部を混合分散して着色エナメルを得た。この着色エ
ナメル１００部に、ＣＩ−２９４６（日本曹達社製、商
品名）３部、パーブチルＺ（日本油脂社製、商品名）５
部、１，４−ジ−Ｐ−トルエンスルホニルオキシシクロ
ヘキサン １部を添加混合して実施例１５の硬化組成物
を得た。この組成物をプライマー処理したアルミニウム
板の上に厚さ１５μmとなるように塗布し、１２５℃、
２０分加熱して硬化塗膜を得た。得られた塗膜の付着性
は良好で、鉛筆硬度は５Ｈであった。
【００９６】実施例１６ 合成例５で得られたオリゴマーＡ−５ １００部にトリ
エチレングリコールジビニルエーテル １０部、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン ２０部、３−
エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン １０部、ジ
〔１１−エチル（３−オキセタニル）〕メチルエーテル
１０部を添加混合してクリヤー組成物を得た。このク
リヤー組成物１００部にＣＩ−２７５８（日本曹達
（株）社製、商品名）を４部、１，４−ジ−Ｐ−トルエ
ンスルホニルオキシシクロヘキサン ０．５部を添加し
て実施例１６の硬化組成物を得た。この組成物をガラス
板の上に厚さ１０μmとなるように塗布し、メタルハラ
イドランプにより３００mJ/cm2照射した後、１２０℃で
１０分加熱した。得られた塗膜の付着性は良好で、鉛筆
硬度は７Ｈであった。
エチレングリコールジビニルエーテル １０部、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン ２０部、３−
エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン １０部、ジ
〔１１−エチル（３−オキセタニル）〕メチルエーテル
１０部を添加混合してクリヤー組成物を得た。このク
リヤー組成物１００部にＣＩ−２７５８（日本曹達
（株）社製、商品名）を４部、１，４−ジ−Ｐ−トルエ
ンスルホニルオキシシクロヘキサン ０．５部を添加し
て実施例１６の硬化組成物を得た。この組成物をガラス
板の上に厚さ１０μmとなるように塗布し、メタルハラ
イドランプにより３００mJ/cm2照射した後、１２０℃で
１０分加熱した。得られた塗膜の付着性は良好で、鉛筆
硬度は７Ｈであった。
【００９７】実施例１７ 合成例６で得られたオリゴマーＡ−６ １００部にＵＶ
ＡＣ１５９１（ダイセルユーシービー社製、商品名）
２部を添加混合して実施例１７のカチオン硬化性組成物
を得た。この組成物をガラス板の上に厚さ１５μmとな
るように塗布し、メタルハライドランプにより４００mJ
/cm2の紫外線を照射した。得られた塗膜の付着性は良好
で、鉛筆硬度は５Ｈであった。
ＡＣ１５９１（ダイセルユーシービー社製、商品名）
２部を添加混合して実施例１７のカチオン硬化性組成物
を得た。この組成物をガラス板の上に厚さ１５μmとな
るように塗布し、メタルハライドランプにより４００mJ
/cm2の紫外線を照射した。得られた塗膜の付着性は良好
で、鉛筆硬度は５Ｈであった。
【００９８】実施例１８ 合成例６で得られたオリゴマーＡ−６ １００部に二酸
化チタン ５０部、キシリレンジオキセタン ３０部、
ネオペンチルグルコールジアクリレート ２０部を添加
混合分散して白エナメルを得た。この白エナメルに、Ｕ
ＶＡＣ１５９１（ダイセルユーシービー社製、商品名）
４部、イルガキュア１８４ ５部、ジエトキシアント
ラセン ２部を添加混合溶解して実施例１８の硬化性組
成物を得た。この組成物をポリエチレンテレフタレート
共重体フィルムを鉄板にラミネートした板に厚さ５μm
となるように塗布して、メタルハライドランプで紫外線
４００mJ/cm2照射して塗膜を硬化させた。付着性は良好
で、鉛筆硬度は４Ｈであった。
化チタン ５０部、キシリレンジオキセタン ３０部、
ネオペンチルグルコールジアクリレート ２０部を添加
混合分散して白エナメルを得た。この白エナメルに、Ｕ
ＶＡＣ１５９１（ダイセルユーシービー社製、商品名）
４部、イルガキュア１８４ ５部、ジエトキシアント
ラセン ２部を添加混合溶解して実施例１８の硬化性組
成物を得た。この組成物をポリエチレンテレフタレート
共重体フィルムを鉄板にラミネートした板に厚さ５μm
となるように塗布して、メタルハライドランプで紫外線
４００mJ/cm2照射して塗膜を硬化させた。付着性は良好
で、鉛筆硬度は４Ｈであった。
【００９９】実施例１９ 合成例６で得られたオリゴマーＡ−６ １００部にジ
〔１−エチル（３−オキセタニル）〕メチルエーテル
４０部、アロニックスＭ３１０（東亜合成社製、商品
名）１０部、ＣＩ−２９２０（日本曹達社製、商品名）
５部、パーブチルＺ（日本油脂社製品、商品名）３部を
添加混合して実施例１９の硬化性組成物を得た。この組
成物２６を焼物タイルの上に厚さ２０μmとなるように
塗装し、１４０℃、２０分加熱硬化させた。得られた塗
膜の付着性は良好であった。耐スチールウール性は良好
であった。
〔１−エチル（３−オキセタニル）〕メチルエーテル
４０部、アロニックスＭ３１０（東亜合成社製、商品
名）１０部、ＣＩ−２９２０（日本曹達社製、商品名）
５部、パーブチルＺ（日本油脂社製品、商品名）３部を
添加混合して実施例１９の硬化性組成物を得た。この組
成物２６を焼物タイルの上に厚さ２０μmとなるように
塗装し、１４０℃、２０分加熱硬化させた。得られた塗
膜の付着性は良好であった。耐スチールウール性は良好
であった。
【０１００】実施例２０ 合成例７で得られたオリゴマーＡ−７ １００部にＣＩ
−２７５８を２部、ＵＶＡＣ１５９１（ダイセルユーシ
ービー社製、商品名） １部、チヌビン４００（チバ・
スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名）２部を添加
混合して実施例２０の硬化性組成物を得た。電着塗装、
中塗、上塗を施した塗装板に上記組成物を厚さ１３μm
となるように塗装し、１０００mJ/cm2の紫外線を照射し
て塗膜を硬化させた。付着性は良好で、鉛筆硬度は５Ｈ
であった。
−２７５８を２部、ＵＶＡＣ１５９１（ダイセルユーシ
ービー社製、商品名） １部、チヌビン４００（チバ・
スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名）２部を添加
混合して実施例２０の硬化性組成物を得た。電着塗装、
中塗、上塗を施した塗装板に上記組成物を厚さ１３μm
となるように塗装し、１０００mJ/cm2の紫外線を照射し
て塗膜を硬化させた。付着性は良好で、鉛筆硬度は５Ｈ
であった。
【０１０１】実施例２１ 合成例７で得られたオリゴマーＡ−７ １００部にキシ
リレンジオキセタン２０部、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン ２０部、二酸化チタン６０部を添
加混合分散して白エナメルを得た。この白エナメル１０
０部にＣＩ−３１２８（日本曹達社製、商品名）４部、
チヌビン９００部を添加混合して実施例２１の硬化性組
成物を得た。この組成物をガラス板に厚さ２０μmとな
るように塗布し、１５０℃、２０分加熱硬化させた。得
られた塗膜の付着性は良好で、鉛筆硬度は６Ｈであっ
た。
リレンジオキセタン２０部、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン ２０部、二酸化チタン６０部を添
加混合分散して白エナメルを得た。この白エナメル１０
０部にＣＩ−３１２８（日本曹達社製、商品名）４部、
チヌビン９００部を添加混合して実施例２１の硬化性組
成物を得た。この組成物をガラス板に厚さ２０μmとな
るように塗布し、１５０℃、２０分加熱硬化させた。得
られた塗膜の付着性は良好で、鉛筆硬度は６Ｈであっ
た。
【０１０２】比較例１ 比較合成例１の樹脂を用いて、実施例１と同じ配合で塗
料化したが、粘度が高く、塗装作業性が劣り、良好な塗
膜が得られなかった。
料化したが、粘度が高く、塗装作業性が劣り、良好な塗
膜が得られなかった。
【０１０３】比較例２ 比較合成例２で得られた樹脂Ａ−９を、実施例４と同様
な配合で塗料化して塗膜板を作成した。サンシャインウ
エザオメーターにかけたら、４００時間で塗膜が黄変
し、ワレが起こった。
な配合で塗料化して塗膜板を作成した。サンシャインウ
エザオメーターにかけたら、４００時間で塗膜が黄変
し、ワレが起こった。
【０１０４】実施例２２ 合成例８で得たワニス２００部に、１，６−ヘキサンジ
オールジアクリレート９０部、アロニックス１０１（東
亜合成（株）社製、商品名） １０部、ＣＩ−２７５８
（日本曹達（株）社製、商品名） ６部、イルガキュア
８１９（チバスペシャルティケミカルズ社製、商品名）
１０部を混合溶解して実施例２２の硬化性組成物を得
た。この硬化性組成物をガラス板に塗布し、メタルハラ
イドランプで４００mJ/cm 2紫外線を照射した。鉛筆硬度
は５Ｈで、耐スリ傷性は良好であった。
オールジアクリレート９０部、アロニックス１０１（東
亜合成（株）社製、商品名） １０部、ＣＩ−２７５８
（日本曹達（株）社製、商品名） ６部、イルガキュア
８１９（チバスペシャルティケミカルズ社製、商品名）
１０部を混合溶解して実施例２２の硬化性組成物を得
た。この硬化性組成物をガラス板に塗布し、メタルハラ
イドランプで４００mJ/cm 2紫外線を照射した。鉛筆硬度
は５Ｈで、耐スリ傷性は良好であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 275/00 Ｃ０８Ｆ 275/00 Ｃ０８Ｋ 5/00 Ｃ０８Ｋ 5/00 Ｃ０９Ｄ 4/02 Ｃ０９Ｄ 4/02 5/00 5/00 Ｃ 201/00 201/00 201/10 201/10 Ｆターム(参考） 4J002 BC02W BC08W BC09W BE04W BF01W BF02W BG01W BG02W BG04W BG05W BG06W BG07W BG08W BG10W BG11W BG12W BH02W BH02X BN18W BQ00W CD05X CH05X EB007 EF126 EL026 EL136 EM007 EN137 EQ017 EV297 EW177 EX036 EX066 EZ007 GH00 GH01 4J011 AA05 PA24 PA28 PA35 PA38 PA45 PA46 PA47 PA50 PA63 PA65 PA68 PA69 PA70 PB30 PB40 QA03 QA12 QA13 QA17 QB14 QB16 QB19 QC03 QC05 QC10 UA01 UA03 UA04 UA06 WA02 WA05 4J026 AA17 AA37 AA38 AA43 AA45 AA48 AA49 AA50 AA53 AA54 AA59 AA61 AA63 AB19 AC15 BA17 BA27 BA28 BA30 BA50 BB01 DA02 DA08 DA12 DA15 DB11 DB12 DB15 DB36 GA07 4J038 CC011 CC012 CC021 CC081 CC082 CF021 CG031 CG032 CG071 CG072 CG141 CG142 CG161 CG162 CG171 CG172 CH031 CH032 CH041 CH042 CH071 CH072 CH111 CH112 CH121 CH122 CH141 CH142 CH171 CH172 CL001 CL002 DB031 DB032 DB091 DB092 DB171 DB172 DB221 DB222 DB261 DB262 DB471 DB472 FA022 FA121 FA122 FA141 FA142 FA151 FA152 FA161 FA162 GA15 KA03 KA06 NA03 NA04 NA11 NA12 PA17 PC02 PC06 PC08 PC10
Claims (7)
- 【請求項１】（Ａ）１分子中に少なくとも平均１個以上のアルコキシシリル基 を含有する重量平均分子量５００〜１０，０００の範囲のアルコキシシリル基含 有（共）重合体 １０〜１００重量部 （Ｂ）カチオン反応性化合物 ０〜９０重量部 （Ｃ）カチオン重合開始剤 ０．０５〜２０重量部 を配合してなることを特徴とする硬化性組成物。
- 【請求項２】（Ａ）１分子中に少なくとも平均１個以上のアルコキシシリル基 を含有する重量平均分子量５００〜１０，０００の範囲のアルコキシシリル基含 有（共）重合体 １０〜９９．５重量部 （Ｅ）ラジカル反応性化合物 ０．５〜９０重量部 （Ｃ）カチオン重合開始剤 ０．０５〜２０重量部 （Ｄ）ラジカル重合開始剤 ０．０５〜２０重量部 を配合してなることを特徴とする請求項１に記載の硬化
性組成物。 - 【請求項３】（Ａ）１分子中に少なくとも平均１個以上のアルコキシシリル基 を含有する重量平均分子量５００〜１０，０００の範囲のアルコキシシリル基含 有（共）重合体 １０〜９８重量部 （Ｂ）カチオン反応性化合物 １〜９０重量部 （Ｅ）ラジカル反応性化合物 １〜９０重量部 （Ｃ）カチオン重合開始剤 ０．０５〜２０重量部 （Ｄ）ラジカル重合開始剤 ０．０５〜２０重量部 を配合してなることを特徴とする請求項１に記載の硬化
性組成物。 - 【請求項４】上記したラジカル反応性化合物（Ｅ）が、
１分子中に１個以上の（メタ）アクリロイル基含有化合
物であることを特徴とする請求項１又は２に記載の硬化
性組成物。 - 【請求項５】上記した硬化性組成物を被塗物に塗布し、
加熱して硬化塗膜を得ることを特徴とする被膜形成方
法。 - 【請求項６】上記した硬化性組成物を被塗物に塗布して
活性エネルギー線を照射して硬化塗膜を得ることを特徴
とする被膜形成方法。 - 【請求項７】上記した硬化性組成物を被塗物に塗布して
活性エネルギー線を照射、又は照射後加熱して硬化塗膜
を得ることを特徴とする被膜形成方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000074853A JP4814413B2 (ja) | 2000-03-16 | 2000-03-16 | 硬化性組成物およびその被膜形成方法 |
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| US10/372,350 US20030176584A1 (en) | 2000-03-16 | 2003-02-24 | Curable coating compositions of alkoxylsilyl group containing polymers |
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|---|---|
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