JPS6160763A - バインダーとしてのヒドロキシル基含有付加ポリマーに基づく液状の硬化しうるコーテイング組成物 - Google Patents
バインダーとしてのヒドロキシル基含有付加ポリマーに基づく液状の硬化しうるコーテイング組成物Info
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
- C09D133/066—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing -OH groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、バインダー及び硬化剤としてのヒトスキシル
基含有付加ポリマーに基づく液状の硬化しりるコーティ
ング組成物に関する。このタイプのコーティング組成物
は一般に、それが低い固形分含量を持つという欠点を有
する。
基含有付加ポリマーに基づく液状の硬化しりるコーティ
ング組成物に関する。このタイプのコーティング組成物
は一般に、それが低い固形分含量を持つという欠点を有
する。
本発明の目的は、他の点では慣用の組成物のために用い
られるのと同じ処理条件のもとで、より高い、たとえば
約１０％高い固形分含量を持つコーティング組成物を提
供することである。
られるのと同じ処理条件のもとで、より高い、たとえば
約１０％高い固形分含量を持つコーティング組成物を提
供することである。
そのような改善は、たとえば５４重量％から６０重量％
に固形分含量を増すと溶剤の２２％の節約が達成され、
そして従って溶剤の放出のかなりの減少が達成される。
に固形分含量を増すと溶剤の２２％の節約が達成され、
そして従って溶剤の放出のかなりの減少が達成される。
日本国特許出願公開昭５７−１２６８６１は、オ争シア
ル千ル（メタ）アクリレート基でｆ換されたジシクロペ
ンタジェン誘導体から部分的に構成されるヒドロキシル
基含有付加ポリマーに関する。しかし、これらジシクロ
ペンタジェン誘導体の多環状部分は、二重結合を含む。
ル千ル（メタ）アクリレート基でｆ換されたジシクロペ
ンタジェン誘導体から部分的に構成されるヒドロキシル
基含有付加ポリマーに関する。しかし、これらジシクロ
ペンタジェン誘導体の多環状部分は、二重結合を含む。
ヨーロッパ特許出願第９６１９６号は、酸化的に便化し
うるアルキド樹脂のための反応性希釈剤として成るアク
リルエステルの使用を開示し、これはデカヒドロナフタ
レン又はトリシクロデシル部分を含む。ヒドロキシル基
含有付加ポリマーは、述べられていない。日本国特開昭
５６−２３５７は、光硬化しうる組成物Ｋかけるトリシ
クロデカン基含有（メタ）アクリルエステルモノマーの
使用を開示する。
うるアルキド樹脂のための反応性希釈剤として成るアク
リルエステルの使用を開示し、これはデカヒドロナフタ
レン又はトリシクロデシル部分を含む。ヒドロキシル基
含有付加ポリマーは、述べられていない。日本国特開昭
５６−２３５７は、光硬化しうる組成物Ｋかけるトリシ
クロデカン基含有（メタ）アクリルエステルモノマーの
使用を開示する。
本発明に従うコーティング組成物は、付加ポリマーが、
イソボルニル（メタ）アクリレート、及びデカヒドロナ
フタレン及び／又はトリシクロ（５，２，１，０”°６
〕デカンのモノエチレン性不飽和化合物、ならびに一以
上の官能基を持つこれらの置換誘導体の群から選ばれた
ー又は二以上の多環モノ！−から部分的に構成されるポ
リマーであり、該付加ポリ１−は６００〜＋５ｏｏｏの
数平均分子量及び３０〜３２０のヒドロキシル価を持つ
ことを特徴とする。
イソボルニル（メタ）アクリレート、及びデカヒドロナ
フタレン及び／又はトリシクロ（５，２，１，０”°６
〕デカンのモノエチレン性不飽和化合物、ならびに一以
上の官能基を持つこれらの置換誘導体の群から選ばれた
ー又は二以上の多環モノ！−から部分的に構成されるポ
リマーであり、該付加ポリ１−は６００〜＋５ｏｏｏの
数平均分子量及び３０〜３２０のヒドロキシル価を持つ
ことを特徴とする。
さらに本発明は、上記のコーティング組成物を用いて基
体をコーティングする方法に関する。
体をコーティングする方法に関する。
本発明はまた、上述で定義し九ヒドロ牛シル基含有付加
ポリマーの類に属する、液状コーティング組成物におい
て用いられる新規なバインダーＩｃＩＩする。
ポリマーの類に属する、液状コーティング組成物におい
て用いられる新規なバインダーＩｃＩＩする。
デカヒドロナフタレン及び／又はトリシクロ（： ５．
２．１．Ｏ”−’）デカンの適当なモノエチレン性不飽
和化合物は一般に、 （ａ） イソシアネート基、又はエステル基又はアミ
ド基を形成しうる置換基を有するデカヒドロナフチル化
合物及び／又はトリシクロ〔５゜２．１．０”・６〕デ
シル化合吻と （１）） 成分（ａ）Ｋ対し反応性のエチレン性不飽
和化合物 の反応生成物である。
２．１．Ｏ”−’）デカンの適当なモノエチレン性不飽
和化合物は一般に、 （ａ） イソシアネート基、又はエステル基又はアミ
ド基を形成しうる置換基を有するデカヒドロナフチル化
合物及び／又はトリシクロ〔５゜２．１．０”・６〕デ
シル化合吻と （１）） 成分（ａ）Ｋ対し反応性のエチレン性不飽
和化合物 の反応生成物である。
エステル基又はアミド基を形成することができ、かつデ
カヒドロナフチル化合物及び／又はトリシクロ（５，２
，１，０２°ｂ 有される適当される置換基の例としては、ヒドロキシル
基、アセチル基、カルボキシル基、酸ハライド基、カル
ボン酸無水物基、エステル基、オ中シラン基、アジリジ
ン−１−イル基、アジリジン−２−イル基、ヘミアセタ
ール基又は第一又は第ニアミノ基が挙げられる。そのよ
うな基は、必ずしも多環炭化水素骨格に直接結合されて
いる必要はない：それらは、たとえばメチレン基、酸素
原子又は０ＯＨＩＣＨ！基を介して骨格に結合されてい
ることもできる。
カヒドロナフチル化合物及び／又はトリシクロ（５，２
，１，０２°ｂ 有される適当される置換基の例としては、ヒドロキシル
基、アセチル基、カルボキシル基、酸ハライド基、カル
ボン酸無水物基、エステル基、オ中シラン基、アジリジ
ン−１−イル基、アジリジン−２−イル基、ヘミアセタ
ール基又は第一又は第ニアミノ基が挙げられる。そのよ
うな基は、必ずしも多環炭化水素骨格に直接結合されて
いる必要はない：それらは、たとえばメチレン基、酸素
原子又は０ＯＨＩＣＨ！基を介して骨格に結合されてい
ることもできる。
イソシアネート基、又はエステル基又はアミド基を形成
しうる置換基を持つ適当なデカヒドロナフチル化合物又
はトリシクロ（ｓ、２．＋、ｏ２・６〕デ力ン化合物の
代表例として、下記が挙げられる： １−ヒドロ争シデカヒドロナ７タレン、２−ヒドロ中シ
デカヒドキナフタレン、デカＥ）四す７タレンー１−カ
ルボキシクロライド、 メチル−デカヒドロナフタレン−２−カルボキシレート
、 １−アミノデカヒドロナフタレン、 ２−アミノデカヒドロナフタレン、 ３−ヒドロキシトリシクロ（５，２，１，０２・６〕デ
カン、 ４−ヒドロキシトリシクロ（５，２，１，０２°６〕デ
カン、 ３−ヒドロキシメチルトリシクロ（５，２，１，０２・
６〕デカン、 ４−ヒドロキシメチルトリシクロ（５，２，１，０２°
６〕デカン、 トリシクロＣ５，２１，０”’）デカン−３−カルボン
酸、 トリシクロ（５，２，１，０２・６〕デカン−４−カル
ボン酸、 トリシクロ（５，２，１，０２・４〕デカン−８−カル
ボン酸、 ８−ヒドロキシトリシクロ（５，２，Ｉ、０２・６〕デ
カン） １．２−エポキシ−３−〔トリシクロ（５，２，１，０
２・６〕Ｌｅａ −３−イルメチル〕オ中シプロパン、
１．２−エボ午シー３−〔トリシクロ〔５・２・１・０
知ａｅｃ −４−イルメチル〕オ中シプロパン、２−〔
トリシフＥｌ！ Ｃ５，２，１−０”°’） （１８（
Ｈ−Ｂ−イル〕オキシエタノール、 ３−アミノトリシクロＣ５，２，１，０２・６〕デカン
、４−アミノトリシクロ（５，２，１，０）デカン、８
−アミノトリシフＨ（５，２，１，０”’）デカン、２
−〔トリシフ０ （５，２，１，０”°６〕改ｅＣ−３
−イル〕オキシエタノール、 ２−〔トリシクロ（５，２１，０”°Ｊａθｃ−４−イ
ル〕オギシエタノール、 ３−インシアナトトリシクロ［： ５，２．１，０２°
６〕デカン、 ４−インシアナトトリシクロ（５，２，１，０）デカン
、及び ８−インシアナトトリシクロ（ｓ、ｚ、＋、ｏ２・６〕
デカン〇 ヒドロキシル基、アミノ基又はアジリジニル基を持つ上
述の二又は三項化合物は、通常の方法で１りＯアルケン
性不飽和二重結合を持つ１二又は多カルボン酸くより、
又はそのようなカルボン酸の無水物又はパライトにより
、又はこれらと例えば１〜６個の炭１ｇ原子を持つアル
コールとのエステルとエステルにヨリエステル化又はア
ミド化されることができ、これは本発明に従い用いられ
るモノアルケン性不飽和化合物の生成を結果する。一般
ＶＣ５〜２４個、好ましくは３〜１２個の炭素原子を含
む適当なカルボン酸の例としては、アクリルｔ＊ 、メ
タクリル酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、
７マル酸、テトラヒト覧フタル酸、ジヒドロアビエチン
酸、オレイン酸及びリシノール酸が挙げられる。しかし
、モノアルケン性不飽和カルボン酸トして、少くとも１
つのカルボキシル基を持つモノエチレン性不飽和半エス
テル、たとえばマレイン酸とｎ−ブタノールとの半エス
テル又は無水トリメリット酸とアリルアルコールとのモ
ノエステルを用いることもできる。所望により、用いら
れるＯＨ基含有二又は三項化合物のヒドロキシル基は、
たとえばエトキシル化又はプロポキシル化により、予め
エーテル化されることができる。
しうる置換基を持つ適当なデカヒドロナフチル化合物又
はトリシクロ（ｓ、２．＋、ｏ２・６〕デ力ン化合物の
代表例として、下記が挙げられる： １−ヒドロ争シデカヒドロナ７タレン、２−ヒドロ中シ
デカヒドキナフタレン、デカＥ）四す７タレンー１−カ
ルボキシクロライド、 メチル−デカヒドロナフタレン−２−カルボキシレート
、 １−アミノデカヒドロナフタレン、 ２−アミノデカヒドロナフタレン、 ３−ヒドロキシトリシクロ（５，２，１，０２・６〕デ
カン、 ４−ヒドロキシトリシクロ（５，２，１，０２°６〕デ
カン、 ３−ヒドロキシメチルトリシクロ（５，２，１，０２・
６〕デカン、 ４−ヒドロキシメチルトリシクロ（５，２，１，０２°
６〕デカン、 トリシクロＣ５，２１，０”’）デカン−３−カルボン
酸、 トリシクロ（５，２，１，０２・６〕デカン−４−カル
ボン酸、 トリシクロ（５，２，１，０２・４〕デカン−８−カル
ボン酸、 ８−ヒドロキシトリシクロ（５，２，Ｉ、０２・６〕デ
カン） １．２−エポキシ−３−〔トリシクロ（５，２，１，０
２・６〕Ｌｅａ −３−イルメチル〕オ中シプロパン、
１．２−エボ午シー３−〔トリシクロ〔５・２・１・０
知ａｅｃ −４−イルメチル〕オ中シプロパン、２−〔
トリシフＥｌ！ Ｃ５，２，１−０”°’） （１８（
Ｈ−Ｂ−イル〕オキシエタノール、 ３−アミノトリシクロＣ５，２，１，０２・６〕デカン
、４−アミノトリシクロ（５，２，１，０）デカン、８
−アミノトリシフＨ（５，２，１，０”’）デカン、２
−〔トリシフ０ （５，２，１，０”°６〕改ｅＣ−３
−イル〕オキシエタノール、 ２−〔トリシクロ（５，２１，０”°Ｊａθｃ−４−イ
ル〕オギシエタノール、 ３−インシアナトトリシクロ［： ５，２．１，０２°
６〕デカン、 ４−インシアナトトリシクロ（５，２，１，０）デカン
、及び ８−インシアナトトリシクロ（ｓ、ｚ、＋、ｏ２・６〕
デカン〇 ヒドロキシル基、アミノ基又はアジリジニル基を持つ上
述の二又は三項化合物は、通常の方法で１りＯアルケン
性不飽和二重結合を持つ１二又は多カルボン酸くより、
又はそのようなカルボン酸の無水物又はパライトにより
、又はこれらと例えば１〜６個の炭１ｇ原子を持つアル
コールとのエステルとエステルにヨリエステル化又はア
ミド化されることができ、これは本発明に従い用いられ
るモノアルケン性不飽和化合物の生成を結果する。一般
ＶＣ５〜２４個、好ましくは３〜１２個の炭素原子を含
む適当なカルボン酸の例としては、アクリルｔ＊ 、メ
タクリル酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、
７マル酸、テトラヒト覧フタル酸、ジヒドロアビエチン
酸、オレイン酸及びリシノール酸が挙げられる。しかし
、モノアルケン性不飽和カルボン酸トして、少くとも１
つのカルボキシル基を持つモノエチレン性不飽和半エス
テル、たとえばマレイン酸とｎ−ブタノールとの半エス
テル又は無水トリメリット酸とアリルアルコールとのモ
ノエステルを用いることもできる。所望により、用いら
れるＯＨ基含有二又は三項化合物のヒドロキシル基は、
たとえばエトキシル化又はプロポキシル化により、予め
エーテル化されることができる。
カルボキシル基を持つ上述の二又は二環化合物は、３〜
３０個、好ましくは３〜＋２１１ｍの炭素原子を持つモ
ノアルケン性不飽和モノ、ジ又はポリヒドロキシ化合物
、又は対応するエポキシ化合物によりエステル化される
ことができ、又はモノアルケン性不飽和アミンによりア
ミド化されることができる。
３０個、好ましくは３〜＋２１１ｍの炭素原子を持つモ
ノアルケン性不飽和モノ、ジ又はポリヒドロキシ化合物
、又は対応するエポキシ化合物によりエステル化される
ことができ、又はモノアルケン性不飽和アミンによりア
ミド化されることができる。
適当なヒドロキシ化合物又はエポキシ化合物の例として
は、アリルアルコール、グリシジルアクリレート、グリ
シジルメタクリレート、そのアルキル基が２〜１２個の
炭素原子を含むところのヒドロキシエルキル（メタ）ア
クリレート、そのようなアルケン性不飽和ヒドロ平シル
化合物のアルコキシル化又は非アルコキシル化ラクトン
付加物が挙げられる。もちろん、二又は三項カルボン化
合物はまた、たとえば酢酸ビニルとのエステル交換反応
、又は少くとも１つのヒドロキシル基を持つモノアルケ
ン性不飽和半エステルによるエステル化反応に付される
こともできる。
は、アリルアルコール、グリシジルアクリレート、グリ
シジルメタクリレート、そのアルキル基が２〜１２個の
炭素原子を含むところのヒドロキシエルキル（メタ）ア
クリレート、そのようなアルケン性不飽和ヒドロ平シル
化合物のアルコキシル化又は非アルコキシル化ラクトン
付加物が挙げられる。もちろん、二又は三項カルボン化
合物はまた、たとえば酢酸ビニルとのエステル交換反応
、又は少くとも１つのヒドロキシル基を持つモノアルケ
ン性不飽和半エステルによるエステル化反応に付される
こともできる。
エステル交換、エステル化又はアミド化において、上述
の二又は三項カルボン酸に加えて又は代りに、対応する
酸ハライド又はたとえば１〜６個の炭素原子のアルコー
ルのエステルを用いることができる。
の二又は三項カルボン酸に加えて又は代りに、対応する
酸ハライド又はたとえば１〜６個の炭素原子のアルコー
ルのエステルを用いることができる。
デカヒドロナフチル化合物又はトリシクロＣ５，２，１
，０２・６〕デシル化合物において、又はアルケン性不
飽和化合物においてイソシアネート基が用いられるとき
、他の反応成分は、イソシアネート基に対し反応性の置
換基、たとえばヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシ
ル基、カルボン酸無水物基、オキシラン基又はアジリジ
ニル基を含む。
，０２・６〕デシル化合物において、又はアルケン性不
飽和化合物においてイソシアネート基が用いられるとき
、他の反応成分は、イソシアネート基に対し反応性の置
換基、たとえばヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシ
ル基、カルボン酸無水物基、オキシラン基又はアジリジ
ニル基を含む。
上述のモノアルケン性不飽和多環化合物は、７タレン又
はトリシフ・口（５，２，１，０２°６〕デカン下では
多環モノマーと云うことがある。所望により、多環モノ
マーけ、官能性基たとえばオキシラン基、アミン基、ヒ
ドロキシル基又はカルボキシル基を持つ。
はトリシフ・口（５，２，１，０２°６〕デカン下では
多環モノマーと云うことがある。所望により、多環モノ
マーけ、官能性基たとえばオキシラン基、アミン基、ヒ
ドロキシル基又はカルボキシル基を持つ。
本発明に従い用いられる付加ポリマーは、一又は二以上
の多環モノマーのポリマーであり、所望により一又は二
以上の、１〜２０個の炭素原子及び１〜６個のヒドロキ
シル基を持つヒドロキシ化合物のモノアクリル又はモノ
メタクリルエステル；アルケン性不飽祁カルボン酸又は
その無水物、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸又は無水マレイン酸；付加重合しうるモノマーた
とえばアクリルアミド、メタクリルアミド及びＮ−メチ
ル（メタ）アクリルアミド、スチレン、α−メチルスチ
レン、アクリロニトリル、ビニルアセテート、又はアル
ケン注不＝ａポリエステル又はアルキド樹脂を含む。適
当な官能性又は非官能性アクリル又はメタクリルエステ
ルの例としては、メチルアクリレート、メチルメタクリ
レート、エチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリ
レート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシ
プロピルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート
、ブチルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート
、ラウリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート
、２−エチルへ中シルアクリレート、ヒドロ千ジオクチ
ルアクリレート、ドデシルメタクリレート、ステアリル
アクリレート、トリメチロールプロパンモノアクリレー
ト、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミン−２−エチルアクリレ−）
、Ｍ、Ｎ−ジエチルアミン−２−エチルアクリレ−）、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミン−２−エチルメタクリレ−）
、’ｌ”−ジエチルアミノ−２−エチルメタクリレート
、及びエトキシル化ヒドロキシエチルメタクリレート及
びプロポキシル化とドロ牛ジプロピルメタクリレートの
ような化合物が挙げられる。
の多環モノマーのポリマーであり、所望により一又は二
以上の、１〜２０個の炭素原子及び１〜６個のヒドロキ
シル基を持つヒドロキシ化合物のモノアクリル又はモノ
メタクリルエステル；アルケン性不飽祁カルボン酸又は
その無水物、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸又は無水マレイン酸；付加重合しうるモノマーた
とえばアクリルアミド、メタクリルアミド及びＮ−メチ
ル（メタ）アクリルアミド、スチレン、α−メチルスチ
レン、アクリロニトリル、ビニルアセテート、又はアル
ケン注不＝ａポリエステル又はアルキド樹脂を含む。適
当な官能性又は非官能性アクリル又はメタクリルエステ
ルの例としては、メチルアクリレート、メチルメタクリ
レート、エチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリ
レート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシ
プロピルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート
、ブチルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート
、ラウリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート
、２−エチルへ中シルアクリレート、ヒドロ千ジオクチ
ルアクリレート、ドデシルメタクリレート、ステアリル
アクリレート、トリメチロールプロパンモノアクリレー
ト、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミン−２−エチルアクリレ−）
、Ｍ、Ｎ−ジエチルアミン−２−エチルアクリレ−）、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミン−２−エチルメタクリレ−）
、’ｌ”−ジエチルアミノ−２−エチルメタクリレート
、及びエトキシル化ヒドロキシエチルメタクリレート及
びプロポキシル化とドロ牛ジプロピルメタクリレートの
ような化合物が挙げられる。
付加ポリマーが、３〜８０重ｆ％、より好ましくは５〜
５０重量％の一又は二以上の多環モツマ−１０〜９７重
量％の一又は二以上の、０〜５０重量％とくに５〜３５
重ｆ％の一以上のヒドロキシ又はエポキシ官能性（メタ
）アクリルエステルを含むモノアクリル及び／又はメタ
クリルエステル、及び０〜５０重量％とくに０〜５重′
５に％の一又は二以上のアルケン性不飽和カルボン酸エ
ステル、残部の、より好ましくは０〜９０１−１％の他
の付加重合しうるモノマーから構成されることが好まし
い。
５０重量％の一又は二以上の多環モツマ−１０〜９７重
量％の一又は二以上の、０〜５０重量％とくに５〜３５
重ｆ％の一以上のヒドロキシ又はエポキシ官能性（メタ
）アクリルエステルを含むモノアクリル及び／又はメタ
クリルエステル、及び０〜５０重量％とくに０〜５重′
５に％の一又は二以上のアルケン性不飽和カルボン酸エ
ステル、残部の、より好ましくは０〜９０１−１％の他
の付加重合しうるモノマーから構成されることが好まし
い。
最も好ましい付加ポリマーは、５〜５０重量％の多環モ
ノマー、５〜３５Ｊｉｉ％のヒドロキシ又はエポキシ官
能性（メタ）アクリルエステル、０〜ｓｉｔ％の（メタ
）アクリル酸及び１０〜９０直蓋％の非ヒドロキシ官能
性（メタ）アクリルエステル及び／又は他の付加重合し
うるモノマーから構成される。
ノマー、５〜３５Ｊｉｉ％のヒドロキシ又はエポキシ官
能性（メタ）アクリルエステル、０〜ｓｉｔ％の（メタ
）アクリル酸及び１０〜９０直蓋％の非ヒドロキシ官能
性（メタ）アクリルエステル及び／又は他の付加重合し
うるモノマーから構成される。
付加ポリマーのｖ４製は、自体公知の方法で、たとえば
一又は二以上の段階で有機溶剤中で５０〜２２０℃の温
度で、一以上の遊離ラジカル開始剤の存在下で、所望に
２シ紫外線照射下で、各七ツマー化合物を重合すること
により行うことができる。
一又は二以上の段階で有機溶剤中で５０〜２２０℃の温
度で、一以上の遊離ラジカル開始剤の存在下で、所望に
２シ紫外線照射下で、各七ツマー化合物を重合すること
により行うことができる。
所望により重合は、高められた圧力たとえば５００ ｋ
Ｐａまでの圧力で行われる。もし望むなら、重合は、ア
ルケン性不飽和である又はそうでないポリエステル又は
アルキド樹脂の存在下で実施できる。適当な溶剤の例と
しては、脂肪族及び芳香族炭化水素、たとえばトルエン
、キシレン、石油エーテル、メチル、イソブチルケトン
、メチルアミルケトン、クメン、メトキシプロパツール
、２−メトキシグロビルアセテート、エチルグリコール
アセテート、又は上述の溶剤の二以上の混合物が挙げら
れる。
Ｐａまでの圧力で行われる。もし望むなら、重合は、ア
ルケン性不飽和である又はそうでないポリエステル又は
アルキド樹脂の存在下で実施できる。適当な溶剤の例と
しては、脂肪族及び芳香族炭化水素、たとえばトルエン
、キシレン、石油エーテル、メチル、イソブチルケトン
、メチルアミルケトン、クメン、メトキシプロパツール
、２−メトキシグロビルアセテート、エチルグリコール
アセテート、又は上述の溶剤の二以上の混合物が挙げら
れる。
遊離ラジカル開始剤の例として、ジベンゾイルペルオキ
シド、ジクミルペルオキシド、メチルエチルケトンペル
オキシド、クメンピドロベｋ ｔ −？ シ）” 、ｔ
ｅｒｔ、 ７”チルオキシ２−エチルへキサンエート、
ジシクロヘキシルベルオキシジカルボネー）、ｔｅｒｔ
、 ブチルベルベンゾエート、ｔｅｒｔ、ブチルクミル
ペルオキシド、ジーｔａｒｔ 。
シド、ジクミルペルオキシド、メチルエチルケトンペル
オキシド、クメンピドロベｋ ｔ −？ シ）” 、ｔ
ｅｒｔ、 ７”チルオキシ２−エチルへキサンエート、
ジシクロヘキシルベルオキシジカルボネー）、ｔｅｒｔ
、 ブチルベルベンゾエート、ｔｅｒｔ、ブチルクミル
ペルオキシド、ジーｔａｒｔ 。
ブチルペルオキシ−３，３，５−）リメチルシクロヘキ
ナン、１．５−ビス（ｔｅｒｔ、方ルＢルオキシイング
ロビルベンゼン、Ｎ、Ｎ’−アゾビスインブｆロニトリ
ル及ヒ”ｔ”−アゾビスバレロニトリルが挙げられる。
ナン、１．５−ビス（ｔｅｒｔ、方ルＢルオキシイング
ロビルベンゼン、Ｎ、Ｎ’−アゾビスインブｆロニトリ
ル及ヒ”ｔ”−アゾビスバレロニトリルが挙げられる。
上述の開始剤の混合物もまた、使用に適する。開始剤は
一般に、モノマー合計量に対して０．１〜１５重量％、
好ましくは０．２〜１０虚量％の量で用いられる。
一般に、モノマー合計量に対して０．１〜１５重量％、
好ましくは０．２〜１０虚量％の量で用いられる。
所望により重合は、さらに別の物質たとえば付加重合の
分子量調節のための化合物、たとえばオクチルメルカプ
タン、ｔａｒｔ、ドデシルメルカプタン及びメルカプト
エタノールの存在下で行うことができる。本発明に従い
用いられるポリアクリレートが４０〜２５０の範囲のヒ
ドロキシル価を持つことが好ましい。
分子量調節のための化合物、たとえばオクチルメルカプ
タン、ｔａｒｔ、ドデシルメルカプタン及びメルカプト
エタノールの存在下で行うことができる。本発明に従い
用いられるポリアクリレートが４０〜２５０の範囲のヒ
ドロキシル価を持つことが好ましい。
本発明に従う硬化しりるコーティング組成物はまた、付
加ポリマーのだめの硬化剤を含む。
加ポリマーのだめの硬化剤を含む。
通常の硬化剤は、ブロックされた又はされていない脂肪
族、脂環族又は芳香族二、三又は多官能性イソシアネー
トである。適当なイソシアネートの例としては、へキサ
メチレンジイソシアネート、２，２．４−）リメチルへ
キサン−１，６−ジイツシアネー）、２，４．４− ）
リメチルへ牛サンー１，６−ジイソシアネート、シクロ
ヘキサン−１，４〜ジイソシアネート、インホロンジイ
ソシ７ネ−）、を分子の１，４−ブタンジオールと２分
子のインホロンジイソシアネートの付加物、１分子の１
．４−ブタンジオールと２分子のへキサメチレンジイソ
シアネートの付加物、ジシクロヘキシルメタン−４，４
′−ジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、１
，５．５− ）リメチに−２，４−ビス（インシアナト
メチル）ベンゼン、トルエンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタン−４，４１−ジイソシアネート、３分子のへ
キサメチレンジイソシアネートと１分子の水の付加物、
１分子のトリメチロールプロパンと３分子のインホロン
ジイソシアネートの付加物、１分子のトリメチロールプ
ロパンと５分子のトルエンジイソシアネートの付加物、
１分子のペンタエリトリットと４分子のへ−Ｐｆメチレ
ンジイソシアネートの付加物及びイソホロンジイソシア
ネートの環状トリマーが挙げられる。イソシアネート化
合物は、もし望むなら、任意の慣用の又は適当なブロッ
キング剤によりブロックされることができる。
族、脂環族又は芳香族二、三又は多官能性イソシアネー
トである。適当なイソシアネートの例としては、へキサ
メチレンジイソシアネート、２，２．４−）リメチルへ
キサン−１，６−ジイツシアネー）、２，４．４− ）
リメチルへ牛サンー１，６−ジイソシアネート、シクロ
ヘキサン−１，４〜ジイソシアネート、インホロンジイ
ソシ７ネ−）、を分子の１，４−ブタンジオールと２分
子のインホロンジイソシアネートの付加物、１分子の１
．４−ブタンジオールと２分子のへキサメチレンジイソ
シアネートの付加物、ジシクロヘキシルメタン−４，４
′−ジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、１
，５．５− ）リメチに−２，４−ビス（インシアナト
メチル）ベンゼン、トルエンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタン−４，４１−ジイソシアネート、３分子のへ
キサメチレンジイソシアネートと１分子の水の付加物、
１分子のトリメチロールプロパンと３分子のインホロン
ジイソシアネートの付加物、１分子のトリメチロールプ
ロパンと５分子のトルエンジイソシアネートの付加物、
１分子のペンタエリトリットと４分子のへ−Ｐｆメチレ
ンジイソシアネートの付加物及びイソホロンジイソシア
ネートの環状トリマーが挙げられる。イソシアネート化
合物は、もし望むなら、任意の慣用の又は適当なブロッ
キング剤によりブロックされることができる。
上述の硬化剤に代えて、又はこれに加えて、アルデヒド
たとえばホルムアルデヒドとアミノ基又はアミド基含有
化合物たとえばメラミン、尿素、Ｎ、Ｎ’−エチレン尿
素、ジシアノジアミド及びベンゾグアナミンとの反応に
より得られるＮ−メチロール基及び／又はＮ−メチロー
ルエーテル基含有アミノプラストのような他の適当な剤
を用いることができる。これら化合物の調製のためには
、たとえばホーベン−ワイル、メンテンデルオルガニツ
シエンヘミ−（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏａ
ｅｎ ａｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｏｈｅｍｉｅ
；Ｖｏｌ。
たとえばホルムアルデヒドとアミノ基又はアミド基含有
化合物たとえばメラミン、尿素、Ｎ、Ｎ’−エチレン尿
素、ジシアノジアミド及びベンゾグアナミンとの反応に
より得られるＮ−メチロール基及び／又はＮ−メチロー
ルエーテル基含有アミノプラストのような他の適当な剤
を用いることができる。これら化合物の調製のためには
、たとえばホーベン−ワイル、メンテンデルオルガニツ
シエンヘミ−（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏａ
ｅｎ ａｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｏｈｅｍｉｅ
；Ｖｏｌ。
１４／２ 、第３１９〜３７１頁（１９＋５！ｌ）を参
照できるＯ これら化合物が、１〜６個の炭素原子を持つアルコール
たとえばメタノール、エタノール、ｎ−グロパノール、
インブタノール、ｎ−ブタノール、インブタノール、ア
ミルアルコール、ヘキサノール又は上述のアルコールの
混合物により、完全に又は部分的にエーテル化されてい
ることが好ましい。
照できるＯ これら化合物が、１〜６個の炭素原子を持つアルコール
たとえばメタノール、エタノール、ｎ−グロパノール、
インブタノール、ｎ−ブタノール、インブタノール、ア
ミルアルコール、ヘキサノール又は上述のアルコールの
混合物により、完全に又は部分的にエーテル化されてい
ることが好ましい。
硬化剤は、硬化剤の反応性基対付加ポリマーの反応性基
のモル比が０．２〜１．７の範囲、好ましくは０．５〜
１，５の範囲にあるような量で、コーティング組成物中
に含まれる。
のモル比が０．２〜１．７の範囲、好ましくは０．５〜
１，５の範囲にあるような量で、コーティング組成物中
に含まれる。
所望により、また選ばれた適用分野に依り、コーティン
グ組成物は、一又は１以上の顔料、染料及び通常の補助
剤、添加剤及びポリマー状化合物たとえば顔料分散剤、
クルミ防と剤、レオロジー特性に影響する剤、腐蝕防止
剤たとえば金属亜鉛又は金属アルミニウム、可塑剤、光
沢改良剤、及び硬化反応促進化合物たとえばｐ−トルエ
ンスルホン酸又はそのような促進剤のブロックされた化
合物、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＥＯＯ） 又はジ
ブチルスズジラウレートを含むことができる。適当な顔
料としては、通常のタイプすなわち酸性、中性又は塩基
性顔料が挙げられ、これらは有機でも無機でもよい。所
望により、顔料は、その特性を変性するために予備処理
されることができる。適当な顔料の例は、二酸化チタン
、酸化鉄（赤）、クロム酸鉛、カーボンブラック及び７
タロシアニン顔料である。
グ組成物は、一又は１以上の顔料、染料及び通常の補助
剤、添加剤及びポリマー状化合物たとえば顔料分散剤、
クルミ防と剤、レオロジー特性に影響する剤、腐蝕防止
剤たとえば金属亜鉛又は金属アルミニウム、可塑剤、光
沢改良剤、及び硬化反応促進化合物たとえばｐ−トルエ
ンスルホン酸又はそのような促進剤のブロックされた化
合物、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＥＯＯ） 又はジ
ブチルスズジラウレートを含むことができる。適当な顔
料としては、通常のタイプすなわち酸性、中性又は塩基
性顔料が挙げられ、これらは有機でも無機でもよい。所
望により、顔料は、その特性を変性するために予備処理
されることができる。適当な顔料の例は、二酸化チタン
、酸化鉄（赤）、クロム酸鉛、カーボンブラック及び７
タロシアニン顔料である。
ここで用いられる顔料という言葉はまた、金属顔料たと
えばアルミニウム及びステンレス鋼及びコーティングさ
れた雲母箔をも云う。
えばアルミニウム及びステンレス鋼及びコーティングさ
れた雲母箔をも云う。
本コーティング組成物は、任意の望む方法で、たとえば
ローラーコーティング、（静ｔ）スプレー、・・ケ塗り
、振りかけ、フローコーティング又は浸漬によシ、シか
し好ましくはスグレー罠より施与されうる。予備処理さ
れた又はされていない、又は一又は１以上の塗料被覆を
与えられ九適当な基体は、九とえば鋼、アルミニウム、
合成物質、ゴム状物質、木又は木質繊維基体である。少
くとも１５重ｆｉ−％の固形分含ｔを持つ本発明に従う
コーティング組成物は、有利には、顔料含有又は不含の
組成物として自動車分針で、及び金属顔料を与えられた
又は与えられない下塗りに所望により施与されうる。
ローラーコーティング、（静ｔ）スプレー、・・ケ塗り
、振りかけ、フローコーティング又は浸漬によシ、シか
し好ましくはスグレー罠より施与されうる。予備処理さ
れた又はされていない、又は一又は１以上の塗料被覆を
与えられ九適当な基体は、九とえば鋼、アルミニウム、
合成物質、ゴム状物質、木又は木質繊維基体である。少
くとも１５重ｆｉ−％の固形分含ｔを持つ本発明に従う
コーティング組成物は、有利には、顔料含有又は不含の
組成物として自動車分針で、及び金属顔料を与えられた
又は与えられない下塗りに所望により施与されうる。
基体忙施与される本発明に従う本コーティング組成物は
、通常の方法で、たとえば環境温度で又は高められた温
度で、たとえばそれをベーキング炉中で数秒乃至６０分
間たとえば５０〜４００℃に保つことにより硬化されう
る。
、通常の方法で、たとえば環境温度で又は高められた温
度で、たとえばそれをベーキング炉中で数秒乃至６０分
間たとえば５０〜４００℃に保つことにより硬化されう
る。
本発明はまた、本発明のコーティング組成物を５〜３０
０μｍのコーティング厚さで基体に施与し、それを硬化
することにより、基体をコーティングする方法に関する
。
０μｍのコーティング厚さで基体に施与し、それを硬化
することにより、基体をコーティングする方法に関する
。
本発明をさらに１下記の非限定的実施例において説明す
る。
る。
ここで、８ｏ１ｖｅｓｓｏ １００ （商標）は、１６
２〜１７７℃の沸点範囲を持つ芳香族炭化水素の混合物
であり（エッソ社から入手できる）、８ｏ１ｖｅａｓｏ
１５０ （商標）は、１８７〜２０７℃の沸点範囲を
持つ芳香族炭化水素の混合物である（エッソ社から入手
できる）。
２〜１７７℃の沸点範囲を持つ芳香族炭化水素の混合物
であり（エッソ社から入手できる）、８ｏ１ｖｅａｓｏ
１５０ （商標）は、１８７〜２０７℃の沸点範囲を
持つ芳香族炭化水素の混合物である（エッソ社から入手
できる）。
色は、ガードナー′３３に従い測定される。数平均分子
ｔ（Ｍｎ）及び重量平均分子ｋ ＣＭＷ）は、較正物質
としてポリプロピレングリコールｔ−用いて、ゲル浸透
りｐマドグラフィにより測定される。化学的抵抗性は、
キシレン及びプレミアム等級ベトロールに対する抵抗性
を５分間測定し、３０％硫ｉ１に対する抵抗を１６時間
２５℃で測定することにより決定される。相対的な溶剤
放出は、同じ重量の固体物質を用いて、特定の組成物を
用いたときの溶剤の放出対対照すなわち標準組成物の場
合の溶剤の放出の比である。
ｔ（Ｍｎ）及び重量平均分子ｋ ＣＭＷ）は、較正物質
としてポリプロピレングリコールｔ−用いて、ゲル浸透
りｐマドグラフィにより測定される。化学的抵抗性は、
キシレン及びプレミアム等級ベトロールに対する抵抗性
を５分間測定し、３０％硫ｉ１に対する抵抗を１６時間
２５℃で測定することにより決定される。相対的な溶剤
放出は、同じ重量の固体物質を用いて、特定の組成物を
用いたときの溶剤の放出対対照すなわち標準組成物の場
合の溶剤の放出の比である。
これは、相対的溶剤放出が小さくなればなるほど、放出
されるｍ剤が少くなることを意味する。
されるｍ剤が少くなることを意味する。
転化率は、反応混合物の固形分含１ｔ（１５０℃に３０
分間加熱することにより測定）を理論値と比べることに
より計算される。
分間加熱することにより測定）を理論値と比べることに
より計算される。
多Ｊｉ式モノマーの調製
実施例 ム
撹拌装置、温度計、空気及び／又は不活性ガスのための
導入管、蒸留カラム及び留出物容器を備えられた反応容
器で、空気を通しながら、６６４９（４モル）の３−及
び４−ヒドロキシメチルトリシクロ（５，２，１，０２
・６〕デカンの混合物、３１７９（４，４モル）のアク
リル酸、３．７Ｉのｐ−）ルエンスルホン酸、１．５ｇ
のヒドロキノン及び８５ｇのトルエンを混合した。得ら
れた混合物を１１０℃に加熱し、減圧することＫより沸
騰させた。酸価がもはや減少せずかつ転化率が９６％を
越えるまで、この混合物から形成された水を共沸蒸留に
より除去した。
導入管、蒸留カラム及び留出物容器を備えられた反応容
器で、空気を通しながら、６６４９（４モル）の３−及
び４−ヒドロキシメチルトリシクロ（５，２，１，０２
・６〕デカンの混合物、３１７９（４，４モル）のアク
リル酸、３．７Ｉのｐ−）ルエンスルホン酸、１．５ｇ
のヒドロキノン及び８５ｇのトルエンを混合した。得ら
れた混合物を１１０℃に加熱し、減圧することＫより沸
騰させた。酸価がもはや減少せずかつ転化率が９６％を
越えるまで、この混合物から形成された水を共沸蒸留に
より除去した。
ｍＫ、ｐ−）ルエンスルホン酸ｉ’ｅ、０．９ 、！ｉ
’の炭酸リチウムを８口えることにより中卸し、過剰の
アクリル酸及びまた残存するトルエンを１５０℃で減圧
下に除去した。得られた反応生成物は、２．９の酸価、
２．２２ ｃＰａ、ｓの粘度及び色２を持った。
’の炭酸リチウムを８口えることにより中卸し、過剰の
アクリル酸及びまた残存するトルエンを１５０℃で減圧
下に除去した。得られた反応生成物は、２．９の酸価、
２．２２ ｃＰａ、ｓの粘度及び色２を持った。
実施例 Ｂ
実施例ムで述べた反応容器で、４ｊ５．８ｇ（２，５％
Ａ／ ） Ｏｓ−及／ｊ４−ヒドロキシメチルトリシク
ロ（５，２，１，０２°６〕デカンの混合物及び２４５
．０．９ （２，５モル）の無水マレイン酸を、酸価が
２１２になるまで１２０℃に加熱した。冷却されると固
化する反応生成物が得られた。酸価は２１４、液状の反
応生成物の色は２であった。
Ａ／ ） Ｏｓ−及／ｊ４−ヒドロキシメチルトリシク
ロ（５，２，１，０２°６〕デカンの混合物及び２４５
．０．９ （２，５モル）の無水マレイン酸を、酸価が
２１２になるまで１２０℃に加熱した。冷却されると固
化する反応生成物が得られた。酸価は２１４、液状の反
応生成物の色は２であった。
実施例 Ｃ
実施同人で述べた反応容器で、実施例Ｂで調製された反
応生成物３００．０ Ｉ？（１，１４モル）ｔ−８０℃
に加熱した。次に、プロピレンオキサイドを、還流が起
らないような速度で滴下した。
応生成物３００．０ Ｉ？（１，１４モル）ｔ−８０℃
に加熱した。次に、プロピレンオキサイドを、還流が起
らないような速度で滴下した。
１２より反応生成物の酸価が得られるまでプロピレンオ
キサイドを加えた。得た反応生成物は、色６を持つ。そ
の酸価は＋０．９、そのヒドロキシル価は１６５であっ
た。
キサイドを加えた。得た反応生成物は、色６を持つ。そ
の酸価は＋０．９、そのヒドロキシル価は１６５であっ
た。
実施列 Ｄ
実施例Ａで述べた反応容器で、９９６ｇ（６モル）の３
−及び４−ヒドロキシメチルトリシクロ（５，２，１，
０２°６〕デカンの混合物及び９２４ｇ（６モル）のへ
キテヒドロ無水フタル酸を、空気を通しながら、酸価が
１７５になるまで１２０℃に加熱した。次にｅ ５２．
Ｏｇ （６モル）のグリシジルメタクリレート及び０．
８４．ｐのヒドロ中ノンを、温度が１２０℃を越えない
ように滴下した。添加後に、混合物を、１０より小さい
酸価が得られるまで１２０℃に保った。次に、反応混合
物に、６９０ｇの５ｏｌｖｅｓａｏ ｔｏ。
−及び４−ヒドロキシメチルトリシクロ（５，２，１，
０２°６〕デカンの混合物及び９２４ｇ（６モル）のへ
キテヒドロ無水フタル酸を、空気を通しながら、酸価が
１７５になるまで１２０℃に加熱した。次にｅ ５２．
Ｏｇ （６モル）のグリシジルメタクリレート及び０．
８４．ｐのヒドロ中ノンを、温度が１２０℃を越えない
ように滴下した。添加後に、混合物を、１０より小さい
酸価が得られるまで１２０℃に保った。次に、反応混合
物に、６９０ｇの５ｏｌｖｅｓａｏ ｔｏ。
（商標）を加えた。得たモノマー溶液は、８０ｉｔ％の
固形分含量を持った。その色は４、その粘度は約３０
ｃＰａ、θであり、その酸価は９．１、そのヒドロキシ
ル価は１２０〜１２５であった。
固形分含量を持った。その色は４、その粘度は約３０
ｃＰａ、θであり、その酸価は９．１、そのヒドロキシ
ル価は１２０〜１２５であった。
実施例 Ｅ
実施同人で述べた反応容器で１８０．３．９（１モル）
のトリシクロ（５，２，１，０”’）デカン−３−カル
ボン酸とトリシクロ〔５，２，１，０２゛’）デカン℃
に加熱した。次に、ｚｚ、ｏｇ（ｔモル）のグリシジル
メタクリレートを、温度が１２０℃より上にならないよ
うに滴下した。添加後に混合物を、酸価がもはや減少し
なくなるまで１２０℃に保った。寿た反応生成物は、１
３．０の酸価、１６８のヒドロキシル価を持った。
のトリシクロ（５，２，１，０”’）デカン−３−カル
ボン酸とトリシクロ〔５，２，１，０２゛’）デカン℃
に加熱した。次に、ｚｚ、ｏｇ（ｔモル）のグリシジル
メタクリレートを、温度が１２０℃より上にならないよ
うに滴下した。添加後に混合物を、酸価がもはや減少し
なくなるまで１２０℃に保った。寿た反応生成物は、１
３．０の酸価、１６８のヒドロキシル価を持った。
実施例 Ｆ
実施例Ａ′ｔ−繰返した。但し、６６４９の３（４）−
ヒドロメチルトリシクロ〔５，２，１，０２・６〕デカ
ンの代り（，６０８ｊｉ（４モル）の８−ヒドロキシト
リシクロ〔５・２・１・０２・６〕デカンが用いられた
。得られた反応生成物の酸価は９．４、粘度は２．０ｃ
Ｐａ、ｓ、色は３であった。
ヒドロメチルトリシクロ〔５，２，１，０２・６〕デカ
ンの代り（，６０８ｊｉ（４モル）の８−ヒドロキシト
リシクロ〔５・２・１・０２・６〕デカンが用いられた
。得られた反応生成物の酸価は９．４、粘度は２．０ｃ
Ｐａ、ｓ、色は３であった。
実施例 Ｇ
実施例Ａを繰返した。但し、！５１７ｇのアクリル酸の
代りＶｃ、ｓ７ｑｇ（４モル）のメタクリル酸を用いた
。酸価２．４、粘度２．８２及び色３を持つ反応生成物
が得られた。
代りＶｃ、ｓ７ｑｇ（４モル）のメタクリル酸を用いた
。酸価２．４、粘度２．８２及び色３を持つ反応生成物
が得られた。
実施例 Ｈ
実施例Ａで述べた反応容器で、９９６１７（６モル）の
３−及び４−ヒドロキシメチルトリシクロＣ５，２ｙ１
．０２°６〕デカンの混合物、２９４ｇ（３モル）の無
水マレイン酸及び＋２５１！のキシレンを、もはや水が
形成されずかつ酸価が１２より下になるまで還流温度に
加熱した。次に、９０重計％の固形分含量を持つ溶液が
得られるまで、キシレンを留去した。このモノマー溶液
は、１１．０の酸価、１より小さい色評価値、及び７５
ｃＰａ、ｓの粘度を持った。
３−及び４−ヒドロキシメチルトリシクロＣ５，２ｙ１
．０２°６〕デカンの混合物、２９４ｇ（３モル）の無
水マレイン酸及び＋２５１！のキシレンを、もはや水が
形成されずかつ酸価が１２より下になるまで還流温度に
加熱した。次に、９０重計％の固形分含量を持つ溶液が
得られるまで、キシレンを留去した。このモノマー溶液
は、１１．０の酸価、１より小さい色評価値、及び７５
ｃＰａ、ｓの粘度を持った。
実施例 Ｊ
実施例Ａで述べた反応容器で、１６６．０ｇ（１モル）
の３−及び４−ヒドロキシメチルトリシクロ（５，２，
１，０２・６〕デカンの混合物を５０℃に加熱した。次
に、１３５．０．９（１モル）のインシアナトエチルメ
タクリレートを、温度が５０℃より上にならないように
加えた。
の３−及び４−ヒドロキシメチルトリシクロ（５，２，
１，０２・６〕デカンの混合物を５０℃に加熱した。次
に、１３５．０．９（１モル）のインシアナトエチルメ
タクリレートを、温度が５０℃より上にならないように
加えた。
得られ九混合物を、赤外スペクトロスコピーによりもは
やイソシアネート基（吸収２２５０〜２３５０ｃｍ−’
）が観察されなくなるまで、５０℃に維持した。シロッ
プ状反応生成物が得られた。
やイソシアネート基（吸収２２５０〜２３５０ｃｍ−’
）が観察されなくなるまで、５０℃に維持した。シロッ
プ状反応生成物が得られた。
実施例 工
攪拌装置、温度計、不活性ガスのための導入管、還流コ
ンデンサーを備えられた反応容器で、２１７５．９の５
ｏ１ｖｅｓｓｏ １００ （商Ｓ）、１０３５ｙのクメ
ンヒドロペルオキシドの混合物を還流温度（１６０〜１
６５℃）に加熱することＫよりアクリレート樹脂を作っ
た。これに５時間かけて、７０５ｇのイソボルニルアク
リレート、７０５１のメチルメタクリレート、＋ ６３
５．２．９のブチルアクリレート、５７５．６１１のス
チレン、７２．６ ｇのメタクリル酸、８７６．３ ｇ
のヒドロ中シグロビルアクリレート及び９６．１ 、ｐ
のｔｅｒｔ。
ンデンサーを備えられた反応容器で、２１７５．９の５
ｏ１ｖｅｓｓｏ １００ （商Ｓ）、１０３５ｙのクメ
ンヒドロペルオキシドの混合物を還流温度（１６０〜１
６５℃）に加熱することＫよりアクリレート樹脂を作っ
た。これに５時間かけて、７０５ｇのイソボルニルアク
リレート、７０５１のメチルメタクリレート、＋ ６３
５．２．９のブチルアクリレート、５７５．６１１のス
チレン、７２．６ ｇのメタクリル酸、８７６．３ ｇ
のヒドロ中シグロビルアクリレート及び９６．１ 、ｐ
のｔｅｒｔ。
ブチルベルベンゾエートの混合物を加えた。得た混合物
に、さらに２７０Ｉの５ｏｌｖｅｓａｏ １００を加え
た。反応混合物を、転化率が９８％より１妬くなるまで
３時間還流温度に保った。６３．４を得た。得られた付
加ポリマは、１４の酸価、８４のヒドロキシル価、１．
２ Ｘ Ｉ Ｏ’のＭｎ及び２．３ Ｘ Ｉ Ｏ’の−
を持った。作られたアクリレート樹脂溶液の３５７．８
ｇ、低分子量の高度に反応性の、ブタノール−エーテル
化メラミンホルムアルデヒド樹月旨（シンセス（Ｓｙｍ
ｔｈｅ日θ） Ｂ、Ｖ、のＳｅｔａｍｉｎｓ ＵＳ −
１３８ＢＢ−７０（商標）として入手できる）のｎ−ブ
タノール中７０を量％の３５４．２．９１シリコンオイ
ル（バイエル社のＢａｙｅｌｌｏｎ ＯＬ （商標）と
して入手で＠ る）ｏ−＋シレン中２重量％溶液の２７
．０１１．及びジペンテンのａ ｔ、ｓ ｇを混合する
ことＫより無色のコーティング組成物を作った。この混
合物ヲ、２０℃で２５秒の粘度（Ｄ工Ｎカップ／１６４
）にキシレンで希釈した。得られ九明澄なコーティング
組成物（固形分含ｉ５０．９ｉｉ１％）を、予備処理し
た鋼パネル（Ｂｏｎｄｅｒ １３２ ）に約４５悶の層
厚さく乾燥後）に施与した。° −−い−る。。
に、さらに２７０Ｉの５ｏｌｖｅｓａｏ １００を加え
た。反応混合物を、転化率が９８％より１妬くなるまで
３時間還流温度に保った。６３．４を得た。得られた付
加ポリマは、１４の酸価、８４のヒドロキシル価、１．
２ Ｘ Ｉ Ｏ’のＭｎ及び２．３ Ｘ Ｉ Ｏ’の−
を持った。作られたアクリレート樹脂溶液の３５７．８
ｇ、低分子量の高度に反応性の、ブタノール−エーテル
化メラミンホルムアルデヒド樹月旨（シンセス（Ｓｙｍ
ｔｈｅ日θ） Ｂ、Ｖ、のＳｅｔａｍｉｎｓ ＵＳ −
１３８ＢＢ−７０（商標）として入手できる）のｎ−ブ
タノール中７０を量％の３５４．２．９１シリコンオイ
ル（バイエル社のＢａｙｅｌｌｏｎ ＯＬ （商標）と
して入手で＠ る）ｏ−＋シレン中２重量％溶液の２７
．０１１．及びジペンテンのａ ｔ、ｓ ｇを混合する
ことＫより無色のコーティング組成物を作った。この混
合物ヲ、２０℃で２５秒の粘度（Ｄ工Ｎカップ／１６４
）にキシレンで希釈した。得られ九明澄なコーティング
組成物（固形分含ｉ５０．９ｉｉ１％）を、予備処理し
た鋼パネル（Ｂｏｎｄｅｒ １３２ ）に約４５悶の層
厚さく乾燥後）に施与した。° −−い−る。。
パネルコーティングを１４０亡て２５分間硬化した。硬
化２４時間後に測定された特性の評価は、表１に示され
ている。
化２４時間後に測定された特性の評価は、表１に示され
ている。
実施例２
実施例１で述べたような反応容器で、２２００ｊｉ （
Ｑ ５ｏ１ｖｅｓａｏ １００ （商標）を５２．８の
クメンヒドロペルオキシドと共に還流温度に加熱し次。
Ｑ ５ｏ１ｖｅｓａｏ １００ （商標）を５２．８の
クメンヒドロペルオキシドと共に還流温度に加熱し次。
これｌ’ｃ、１０９６．６ｇのイソボルニルアクリレー
ト、７１６．８９のメチルメタクリレート、１６６５．
２ ｉのブチルアクリレート、７５，７ ／ｉのメタク
リ／Ｌ［，８９１，２，９のヒドロキシプロピルアクリ
レート、及び２４，５ ／７のｔａｒｔ、ブチルベルベ
ンゾエートの混合物ｔ−２時間にわたって加えた。これ
に、更に２７２．３９の５ＯＩＶｅｌｌｌｉ１０１００
を加えた。反応混合物を、転化率が９８−よシ高くなる
まで還流温度に５時間保った。
ト、７１６．８９のメチルメタクリレート、１６６５．
２ ｉのブチルアクリレート、７５，７ ／ｉのメタク
リ／Ｌ［，８９１，２，９のヒドロキシプロピルアクリ
レート、及び２４，５ ／７のｔａｒｔ、ブチルベルベ
ンゾエートの混合物ｔ−２時間にわたって加えた。これ
に、更に２７２．３９の５ＯＩＶｅｌｌｌｉ１０１００
を加えた。反応混合物を、転化率が９８−よシ高くなる
まで還流温度に５時間保った。
６３．８％の固形分含量、５０ ｃｐａ、ａの粘度及び
１より小でい色を持つアクリレート樹脂溶液の約７ａｏ
ｏｐが得られ念。得られた付加ポリマーは、１３の酸価
、８４のヒドロキシル価、１．２Ｘ１０’のＭｎ及び２
，３Ｘ １０５の’ｗ ｋ待った。
１より小でい色を持つアクリレート樹脂溶液の約７ａｏ
ｏｐが得られ念。得られた付加ポリマーは、１３の酸価
、８４のヒドロキシル価、１．２Ｘ１０’のＭｎ及び２
，３Ｘ １０５の’ｗ ｋ待った。
作られたアクリレート樹脂溶液の３５４．２ ｇ、低分
子量の高ＲＫ反応性のブタノール−エーテル化メラミン
ホルムアルデヒド樹脂（シンセスＢ、Ｖ、（ＤＵＢ−１
３１１１ＢＢ７０ （商標）として入手できる）のｎ−
ブタノール中７０１１Ｌ量チ溶液の２７２．０ｇ、シリ
コンオイル（バイエル社のＢａｙｓｉｌｏｎ Ｏ１（商
標）として入手できる）のキシレン中２重量％溶液の２
７．Ｏｇ、及びジペンテンの８１．５ｔ−混合物するこ
とによシ、無色のコーティング組成物を作つ九、この混
合物を、２０ｆｉで２５秒の粘度（ＤＩＮ 力７ブＮｏ
、４ ）Ｉｃキシレンで希釈した。得られた明澄なコー
ティング組成物（５１，９重−ｆｆｉ％固形分含ｆ１．
）を、予備処理された鋼パネル（Ｂｏｎａｅｒ １３２
）に約４５μｍの厚さく硬化後）に施与した。パネル
コーティング１１４０Ｔ：で２５分間硬化した。硬化２
４時間後に測定された特性評価は、表１１Ｃ示されてい
る。
子量の高ＲＫ反応性のブタノール−エーテル化メラミン
ホルムアルデヒド樹脂（シンセスＢ、Ｖ、（ＤＵＢ−１
３１１１ＢＢ７０ （商標）として入手できる）のｎ−
ブタノール中７０１１Ｌ量チ溶液の２７２．０ｇ、シリ
コンオイル（バイエル社のＢａｙｓｉｌｏｎ Ｏ１（商
標）として入手できる）のキシレン中２重量％溶液の２
７．Ｏｇ、及びジペンテンの８１．５ｔ−混合物するこ
とによシ、無色のコーティング組成物を作つ九、この混
合物を、２０ｆｉで２５秒の粘度（ＤＩＮ 力７ブＮｏ
、４ ）Ｉｃキシレンで希釈した。得られた明澄なコー
ティング組成物（５１，９重−ｆｆｉ％固形分含ｆ１．
）を、予備処理された鋼パネル（Ｂｏｎａｅｒ １３２
）に約４５μｍの厚さく硬化後）に施与した。パネル
コーティング１１４０Ｔ：で２５分間硬化した。硬化２
４時間後に測定された特性評価は、表１１Ｃ示されてい
る。
比較例１
実施例１を緑返した。但し、アクリレート樹脂の調ｆｆ
Ｋ’おいて、７ａ５．ｌｉｔのイソボルニルアクリレー
ト０代、ＱＩＣ７０５，ｉｉｌのメチルメタクリレート
を用いた。６３．６％の固形分含量、１０５ｅｒａ、ａ
の粘度、１よシ小さい色を持つアクリレート樹脂溶液の
約７ｏａｏｙが得られた。得られた付加ポリマーは、ｉ
４，４の酸価、８４のヒドロキシル価、１，３Ｘ１０
３の１２ｎ及び２，５Ｘ１０’のＭｗ ｔ−持った。無
色のコーティング組成物の′ｔＪ４製において、実施例
１に従うアクリレート溶液の３５７．８．９の代りに１
この実施例では３５５．９１のアクリレート樹脂溶液を
用いた。得之コーティング組成物の固形分含量は、４６
．１重＠チ実施例５ 実施例１で述べた反応容器で、３４１，８．１７の５ｏ
ｌｖａａｓｏ １０ Ｑ （商標）ＩＩ’ｓ’、６ｇの
クメンヒドロペルオキシドと共に還流温度に加熱するこ
とにより、アクリレート樹脂を作った。これに５時間か
けて、ブチルアクリレートの２２０．Ｏｙｌ ブチルメ
タクリレートの５６１，７ ｊｑ、実施例人で作つ北上
ツマ−の１７４．３ｇ、メタクリル酸の２２．８．＠、
ヒドロキシプロピルアクリレートの３１２．７ ！ｙ
及びブチルベルベンゾエートの１９．６．ｉｉｌの混合
物を加えた。次Ｋ ２７，２ 、ｐの５ｏｘｖｅｓｓｏ
１００ ｔ−ｉらに加えた１反応混合物を転化率が９
８％より高くなるまで還流温度に５時間保った。アクリ
レート樹脂溶液の約１５００１が得られ、７４，８重量
％の固形分含量、５２５ｃＰａ、ｇの粘度、及び３より
小さい色を持った。
Ｋ’おいて、７ａ５．ｌｉｔのイソボルニルアクリレー
ト０代、ＱＩＣ７０５，ｉｉｌのメチルメタクリレート
を用いた。６３．６％の固形分含量、１０５ｅｒａ、ａ
の粘度、１よシ小さい色を持つアクリレート樹脂溶液の
約７ｏａｏｙが得られた。得られた付加ポリマーは、ｉ
４，４の酸価、８４のヒドロキシル価、１，３Ｘ１０
３の１２ｎ及び２，５Ｘ１０’のＭｗ ｔ−持った。無
色のコーティング組成物の′ｔＪ４製において、実施例
１に従うアクリレート溶液の３５７．８．９の代りに１
この実施例では３５５．９１のアクリレート樹脂溶液を
用いた。得之コーティング組成物の固形分含量は、４６
．１重＠チ実施例５ 実施例１で述べた反応容器で、３４１，８．１７の５ｏ
ｌｖａａｓｏ １０ Ｑ （商標）ＩＩ’ｓ’、６ｇの
クメンヒドロペルオキシドと共に還流温度に加熱するこ
とにより、アクリレート樹脂を作った。これに５時間か
けて、ブチルアクリレートの２２０．Ｏｙｌ ブチルメ
タクリレートの５６１，７ ｊｑ、実施例人で作つ北上
ツマ−の１７４．３ｇ、メタクリル酸の２２．８．＠、
ヒドロキシプロピルアクリレートの３１２．７ ！ｙ
及びブチルベルベンゾエートの１９．６．ｉｉｌの混合
物を加えた。次Ｋ ２７，２ 、ｐの５ｏｘｖｅｓｓｏ
１００ ｔ−ｉらに加えた１反応混合物を転化率が９
８％より高くなるまで還流温度に５時間保った。アクリ
レート樹脂溶液の約１５００１が得られ、７４，８重量
％の固形分含量、５２５ｃＰａ、ｇの粘度、及び３より
小さい色を持った。
得られた付加ポリマーは１７．０の酸価、１２゜のヒド
ロキシル価、１．２Ｘ１０’の意ｎ及び２．７×１０５
の前Ｗを持った。
ロキシル価、１．２Ｘ１０’の意ｎ及び２．７×１０５
の前Ｗを持った。
実施例４
実施例１で述べた反応容器で、３４１．８．？の５ｏｘ
ｖｅｓａｏ １ａ ｏ （商標）を１９．６ ｇのクメ
ンヒドロペルオキシドと共に還流温度に加熱することＫ
より、アクリレート樹脂を作った。これに、２時間かけ
て、２６１，５．９のブチルアクリレート、４５３．６
９のブチルメタクリレート、８１．７、！ｉ’ （’）
実ｍ 例Ｂ テ作’：） ｆｔニー モ／ ７−１！
５１２．７．！ｉ’（７）ヒドロキシプロピルアクリレ
ート及びｉ９，６ｇｅ ｔｅｒｔ、 ブチルペルベンゾ
エートの混合物を加えた。これに、２７．２ ｇの５ｏ
ｘｖｅｅｓｏ １００を加えた。１時間後Ｋ、５．Ｉ
Ｉ！のｔｅｒｔ、ブｆ Ａ／ ヘ／Ｉ／ベンゾエート及
び５．１Ｊの５ｏ１ｖｅａｓｏ １００の混合物を加え
次。転化率が９８１０高くなるまで、反応温度を還流温
度に３時間保った＠７３，４重−ｉ％の固形分含量、２
Ｂ６ｃｐａ、θの粘度、１よ）小さい色を持つアクリレ
ート樹脂溶液の約１５００．ｐが得られ次。得られた付
加ポリマーは、１７．２の酸価、１２０のヒドロキシル
価、１．３Ｘ１０３のＮｉｎ及び２，８ Ｘ １０３の
Ｑｙを持った。
ｖｅｓａｏ １ａ ｏ （商標）を１９．６ ｇのクメ
ンヒドロペルオキシドと共に還流温度に加熱することＫ
より、アクリレート樹脂を作った。これに、２時間かけ
て、２６１，５．９のブチルアクリレート、４５３．６
９のブチルメタクリレート、８１．７、！ｉ’ （’）
実ｍ 例Ｂ テ作’：） ｆｔニー モ／ ７−１！
５１２．７．！ｉ’（７）ヒドロキシプロピルアクリレ
ート及びｉ９，６ｇｅ ｔｅｒｔ、 ブチルペルベンゾ
エートの混合物を加えた。これに、２７．２ ｇの５ｏ
ｘｖｅｅｓｏ １００を加えた。１時間後Ｋ、５．Ｉ
Ｉ！のｔｅｒｔ、ブｆ Ａ／ ヘ／Ｉ／ベンゾエート及
び５．１Ｊの５ｏ１ｖｅａｓｏ １００の混合物を加え
次。転化率が９８１０高くなるまで、反応温度を還流温
度に３時間保った＠７３，４重−ｉ％の固形分含量、２
Ｂ６ｃｐａ、θの粘度、１よ）小さい色を持つアクリレ
ート樹脂溶液の約１５００．ｐが得られ次。得られた付
加ポリマーは、１７．２の酸価、１２０のヒドロキシル
価、１．３Ｘ１０３のＮｉｎ及び２，８ Ｘ １０３の
Ｑｙを持った。
実施例５
実施例４を繰返した。但し、加えた混合物は、２３５．
４１７のブチルアクリレート、ｓ ｑ １，９１１のブ
チルメタクリレート、２１７．９ｇの実施例Ｃに従い作
られ之モノマー、１８．５ＩＩのメタクリルｐ、２２６
．６ｇのヒドロキシプロピルアクリレート及び１９，６
．９のｔｅｒｔ、プチルペルベゾエートよシ成った。７
３．５重量％の固形分含量、２２２ｃＰａ、ｓの粘度及
び １よ）小さい色を持つアクリレート樹脂約１５ｏＯ
，ｌｉｔが得られた。
４１７のブチルアクリレート、ｓ ｑ １，９１１のブ
チルメタクリレート、２１７．９ｇの実施例Ｃに従い作
られ之モノマー、１８．５ＩＩのメタクリルｐ、２２６
．６ｇのヒドロキシプロピルアクリレート及び１９，６
．９のｔｅｒｔ、プチルペルベゾエートよシ成った。７
３．５重量％の固形分含量、２２２ｃＰａ、ｓの粘度及
び １よ）小さい色を持つアクリレート樹脂約１５ｏＯ
，ｌｉｔが得られた。
得られた付加ポリマーは、１５．８の酸価、ヒドロキシ
ル価、１，３ Ｘ １．０’のＭｎ、及び２，８Ｘ１０
’の立貰を持った。
ル価、１，３ Ｘ １．０’のＭｎ、及び２，８Ｘ１０
’の立貰を持った。
実施例６
実施例４を繰返した。但し、加え北混合物は、２１２．
５ ｊｑのブチルアクリレート、３５３，０ 、ｐのブ
チルメタクリレ−）、３４０，５．９の実施例りに従い
作られた七ツマー溶液、１８．５ｇのメタクリル酸、２
３５，１．ｐのヒドロキシプロピルアクリレート及び１
９，６．９のｔａｒｔ、ブチルペルベンゾエートから成
った。 ７３．１重量−の固形分含量、４８９ ｃＰａ
、ｓの粘度、１よシ小さい色を持つアクリレート樹脂溶
液の約１５００ｇが得られた。得られ九付加ポリマーは
、１６．６の酸価、１２０のヒドロキシル価、１，２Ｘ
１０’のＭｎ、及び２，９ Ｘ １０５のＭｙを持った
。
５ ｊｑのブチルアクリレート、３５３，０ 、ｐのブ
チルメタクリレ−）、３４０，５．９の実施例りに従い
作られた七ツマー溶液、１８．５ｇのメタクリル酸、２
３５，１．ｐのヒドロキシプロピルアクリレート及び１
９，６．９のｔａｒｔ、ブチルペルベンゾエートから成
った。 ７３．１重量−の固形分含量、４８９ ｃＰａ
、ｓの粘度、１よシ小さい色を持つアクリレート樹脂溶
液の約１５００ｇが得られた。得られ九付加ポリマーは
、１６．６の酸価、１２０のヒドロキシル価、１，２Ｘ
１０’のＭｎ、及び２，９ Ｘ １０５のＭｙを持った
。
実施例７
実施例４を繰返した。但し、加えられた混合物は、２１
２．５ ｉのブチルアクリレート、３５４．１１のブチ
ルメタクリレート、３２６．９ｇの実施例Ｅに従い作ら
れたモノマー、１５．３ｇのメタクリルｆｉ、１８０．
９ｇのヒドロキシプロピルアクリレート及び１９，６
ｆｉのｔｅｒｔ、ブチルベルベンゾエートよシ成った。
２．５ ｉのブチルアクリレート、３５４．１１のブチ
ルメタクリレート、３２６．９ｇの実施例Ｅに従い作ら
れたモノマー、１５．３ｇのメタクリルｆｉ、１８０．
９ｇのヒドロキシプロピルアクリレート及び１９，６
ｆｉのｔｅｒｔ、ブチルベルベンゾエートよシ成った。
７５．７重量−の固形分含量、３４７ ｃＰａ、ｅの粘
度、４よシ小さい色を持つアクリレート樹脂溶液の約１
ｓｏｏｇが得られた。得た付加ポリマーは、ｉ ６．６
の酸化、１２０のヒドロキシル価、１．Ｉ Ｘ １０１
０５Ｏ及び２，５ Ｘ １０３のＭｙを持った。
度、４よシ小さい色を持つアクリレート樹脂溶液の約１
ｓｏｏｇが得られた。得た付加ポリマーは、ｉ ６．６
の酸化、１２０のヒドロキシル価、１．Ｉ Ｘ １０１
０５Ｏ及び２，５ Ｘ １０３のＭｙを持った。
実施例８
実施例３を繰返した。但し、加えた混合物において、実
施例ムに従い作られ之モノマーが１７４．５１のイソボ
ルニルアクリレートによ）置き替えられ、混合物が加え
られる時間は、５時間の代フに２時間続いた。７４．８
重量−の固形分含量、４７５ ｃＰａ、ｓの粘度、１よ
シ小さい色を持つアクリレート樹脂溶液的１ｓｏｏｙを
得た。得た付加ポリマーは、１６．５の酸価、１２０の
ヒドロキシル価、１，２Ｘ１０５のＵｎ、及び２，６
Ｘ １０’のＭｙを持つ比。
施例ムに従い作られ之モノマーが１７４．５１のイソボ
ルニルアクリレートによ）置き替えられ、混合物が加え
られる時間は、５時間の代フに２時間続いた。７４．８
重量−の固形分含量、４７５ ｃＰａ、ｓの粘度、１よ
シ小さい色を持つアクリレート樹脂溶液的１ｓｏｏｙを
得た。得た付加ポリマーは、１６．５の酸価、１２０の
ヒドロキシル価、１，２Ｘ１０５のＵｎ、及び２，６
Ｘ １０’のＭｙを持つ比。
５重施例９
実施例３を繰返した。但し、加え之混合物は、２２０、
Ｏｆｉのブチルアクリレート、３６１，７．ｌｉ’のブ
チルメタクリレート、１７９．３ｇの実施例ＰｔＣ従い
作つ几モノマー溶液、２０，７．９のメタクリル酸、３
１２．７ｇのヒドロキシプロピルアクリレート、２４．
Ｏｇのｔａｒｔ、ブチルベルベンゾエートよフ成った。
Ｏｆｉのブチルアクリレート、３６１，７．ｌｉ’のブ
チルメタクリレート、１７９．３ｇの実施例ＰｔＣ従い
作つ几モノマー溶液、２０，７．９のメタクリル酸、３
１２．７ｇのヒドロキシプロピルアクリレート、２４．
Ｏｇのｔａｒｔ、ブチルベルベンゾエートよフ成った。
７４．ｉ重量−の固形分含量、８１５ ｃＰａ、ｓの粘
度、５よシ小さい色を持つアクリレート樹脂溶液的１５
００．ｐを得た。
度、５よシ小さい色を持つアクリレート樹脂溶液的１５
００．ｐを得た。
得九付加ポリマーは、１７．２の酸価、１２０のヒドロ
キシル価、１，３Ｘ１０’のＵｎ、 ５，２ Ｘ １０
’のＵｎを持った。
キシル価、１，３Ｘ１０’のＵｎ、 ５，２ Ｘ １０
’のＵｎを持った。
実施例１０
実施例３を繰返した。但し、加え±混合物は、２５７．
４ ｇのブチルアクリレ−）、４５２８．４ｇのブチル
メタクリレ−）、１７４．！Ｓｇの実施例ＧＫ従い作つ
九モノマー、１８，７．ｌｉｌのメタクリル酸、３１２
．７ｇのヒドロキシプロピルアクリレート及び１９．６
９のｔｅｒｔ、ブチルペルベンゾエートよシ成った。７
５．２重量％の固形分含量、６２０ ｃＰａ、ｓの粘度
、２〜Ｓの色を持つアクリレート樹脂溶液的１ｓｏａｐ
が得られた。得次付加ポリマーは、１４．７の酸価、１
２０のヒドロキシル価、１．！５Ｘ１０’のＭｎ及び！
、０Ｘ１０’のＭＹを持った。
４ ｇのブチルアクリレ−）、４５２８．４ｇのブチル
メタクリレ−）、１７４．！Ｓｇの実施例ＧＫ従い作つ
九モノマー、１８，７．ｌｉｌのメタクリル酸、３１２
．７ｇのヒドロキシプロピルアクリレート及び１９．６
９のｔｅｒｔ、ブチルペルベンゾエートよシ成った。７
５．２重量％の固形分含量、６２０ ｃＰａ、ｓの粘度
、２〜Ｓの色を持つアクリレート樹脂溶液的１ｓｏａｐ
が得られた。得次付加ポリマーは、１４．７の酸価、１
２０のヒドロキシル価、１．！５Ｘ１０’のＭｎ及び！
、０Ｘ１０’のＭＹを持った。
実施例１１
実施例３を繰返した。但し、加え九混合物は、２２０．
０９のブチルアクリレート、３６１．７ｇのブチルメタ
クリレート、１９９ｊｇの実施例■に従い作られ北上ツ
マー溶液、２０．７１！のメタクリル酸、３１２，７．
ｐのヒドロキシプロピルアクリレート及び１９，６ 、
ｌｉｌ ｑ） ｔａｒｔ、ブチルペルベンゾエートよ〕
成った。７５，２重量％の固形分含量、２００ ｃｐａ
、ｓの粘度、１より小さい色を持つアクリレート樹脂溶
液的１５００．ｌｉｌが得られ次。得た付加ポリマーは
、１７．２の酸価、１２０のヒドロキシル価、１．！５
ＸＩＯ’の−及び２．６ Ｘ １０’のＭｗを持った。
０９のブチルアクリレート、３６１．７ｇのブチルメタ
クリレート、１９９ｊｇの実施例■に従い作られ北上ツ
マー溶液、２０．７１！のメタクリル酸、３１２，７．
ｐのヒドロキシプロピルアクリレート及び１９，６ 、
ｌｉｌ ｑ） ｔａｒｔ、ブチルペルベンゾエートよ〕
成った。７５，２重量％の固形分含量、２００ ｃｐａ
、ｓの粘度、１より小さい色を持つアクリレート樹脂溶
液的１５００．ｌｉｌが得られ次。得た付加ポリマーは
、１７．２の酸価、１２０のヒドロキシル価、１．！５
ＸＩＯ’の−及び２．６ Ｘ １０’のＭｗを持った。
実施例１２
実施例３を繰返した。但し、加えた混合物において、実
施例ムに従い作られた七ツマ−は、実施例ＪＫ従い作ら
れた１ ７４．５ ｇの反応生成物で置き替えられ、混
合物が加えられた時間は、５時間の代）に２時間続いた
。７４．０重量％の固形分含量、８１５ Ｃｐ＆、１１
の粘度、２の色を持つアクリレート樹脂溶液的１ｓａａ
ｌＩが得られ九。得た付加ポリマーは、１６．５の酸価
、１２０のヒドロキシル価、１．！５ＸＩＯ’のＸｒｎ
ｌ及び２．９×１０３のＭｙを持つ九。
施例ムに従い作られた七ツマ−は、実施例ＪＫ従い作ら
れた１ ７４．５ ｇの反応生成物で置き替えられ、混
合物が加えられた時間は、５時間の代）に２時間続いた
。７４．０重量％の固形分含量、８１５ Ｃｐ＆、１１
の粘度、２の色を持つアクリレート樹脂溶液的１ｓａａ
ｌＩが得られ九。得た付加ポリマーは、１６．５の酸価
、１２０のヒドロキシル価、１．！５ＸＩＯ’のＸｒｎ
ｌ及び２．９×１０３のＭｙを持つ九。
比較例２
実施例２ｔ−繰返したが、但し、１７８ａｇのＳｏｌｖ
ｅｇａｏ １００ （商標）と５２，８１１のクメンヒ
ドロペルオキシドを用い、加えた混合物は、１ｏ９６．
６１のシクロへキシルメタクリレート、７５６．３ ！
ｌのメチルメタクリレ−）、１６１２．３Ｉのブチルア
クリレート、７３．７！ｉのメタクリ、／Ｌ／酸、８９
１．２ｐのヒドロキシプロピルアクリレート及び２４，
５．９のｔ ｅ ｒ’ｔ 、ブチルペルベンゾエートよ
〕成った。これｉ、１１０ｇの５ｏｌｖｅｓａｏ １ｏ
Ｏを加えた。 ６９．０重量％の固形分含量、４６２
ｅｒａ、ｓの粘度、１よ〕小ｊＬｎ色を持つアクリレ
ート樹脂溶液の約６ａｏｏｇが得られた。得た付加ポリ
マーは、１５．９の酸価、８４のヒドロキシル価、１，
３ Ｘ １０ｓＯＭｎ及び２．７ Ｘ １０’のＭｙ
ｔ−持った。
ｅｇａｏ １００ （商標）と５２，８１１のクメンヒ
ドロペルオキシドを用い、加えた混合物は、１ｏ９６．
６１のシクロへキシルメタクリレート、７５６．３ ！
ｌのメチルメタクリレ−）、１６１２．３Ｉのブチルア
クリレート、７３．７！ｉのメタクリ、／Ｌ／酸、８９
１．２ｐのヒドロキシプロピルアクリレート及び２４，
５．９のｔ ｅ ｒ’ｔ 、ブチルペルベンゾエートよ
〕成った。これｉ、１１０ｇの５ｏｌｖｅｓａｏ １ｏ
Ｏを加えた。 ６９．０重量％の固形分含量、４６２
ｅｒａ、ｓの粘度、１よ〕小ｊＬｎ色を持つアクリレ
ート樹脂溶液の約６ａｏｏｇが得られた。得た付加ポリ
マーは、１５．９の酸価、８４のヒドロキシル価、１，
３ Ｘ １０ｓＯＭｎ及び２．７ Ｘ １０’のＭｙ
ｔ−持った。
比較例３
実施例３を繰返したが、但し、加え次混合物は、実施例
人に従い作られた七ツマ−１７４，３ｙの代り１ｌｌ（
１７４ｊ、＠のジシクロペンテニルオキシエチルメタク
リレ−）（Ｃ五Ｂ Ｎｏ、 ６８５８６−１９−６）を
含み、混合物は５時間の代りに２時間にわたって加えら
れた。 ７４，７ ［ｆ％の固形分含量１６５８ ｃＰ
ａ、ａの粘度及び１０色を持つアクリレート樹脂溶液的
１５ｏｏｐが得られ几。得危付加ポリマーは、１６．７
の酸価、１２０のヒドロキシル価、１，４Ｘ１０５の一
１及ヒ４，４ Ｘ １０ｓ＋２） Ｗｗ ｅ持ツ＊。
人に従い作られた七ツマ−１７４，３ｙの代り１ｌｌ（
１７４ｊ、＠のジシクロペンテニルオキシエチルメタク
リレ−）（Ｃ五Ｂ Ｎｏ、 ６８５８６−１９−６）を
含み、混合物は５時間の代りに２時間にわたって加えら
れた。 ７４，７ ［ｆ％の固形分含量１６５８ ｃＰ
ａ、ａの粘度及び１０色を持つアクリレート樹脂溶液的
１５ｏｏｐが得られ几。得危付加ポリマーは、１６．７
の酸価、１２０のヒドロキシル価、１，４Ｘ１０５の一
１及ヒ４，４ Ｘ １０ｓ＋２） Ｗｗ ｅ持ツ＊。
実、施例１〜１２及び比較例１〜３に従い作られた付加
ポリマーに基づく顔料不合コーティング組成物のテスト 表２に述べた量のアクリレート樹脂溶液（実施例１〜１
２及び比較仰１〜３に従い作られた）、及び低分子量の
高度に反応性の、ブタノールエーテル化メラミンホルム
アルデヒド樹脂（シンセスＢ、Ｖ、）ＵＳ−１５８ＢＢ
−７０（商標）トシて入手できる）のブタノール９７
０重量％溶液１３５．０．９を混合することＫよ）、コ
ーティング組成物を作った。得たベイン）’１１２０部
の８ｏ１ｖｅｓｓｏ Ｉ Ｑ Ｏ（商標）、３５部の８
ｏ１ｖｅｓａ。
ポリマーに基づく顔料不合コーティング組成物のテスト 表２に述べた量のアクリレート樹脂溶液（実施例１〜１
２及び比較仰１〜３に従い作られた）、及び低分子量の
高度に反応性の、ブタノールエーテル化メラミンホルム
アルデヒド樹脂（シンセスＢ、Ｖ、）ＵＳ−１５８ＢＢ
−７０（商標）トシて入手できる）のブタノール９７
０重量％溶液１３５．０．９を混合することＫよ）、コ
ーティング組成物を作った。得たベイン）’１１２０部
の８ｏ１ｖｅｓｓｏ Ｉ Ｑ Ｏ（商標）、３５部の８
ｏ１ｖｅｓａ。
１５０（商標）、２５部のキシレン、１０部のブチルア
セテート、及び１０部のｎ−ブタノールよ〕成る溶剤混
合物で、２０ｔ′で２５秒（Ｄ工ＮカップＮｏ、４）の
粘度に希釈し念。得た明澄なコーティング組成物を、２
５部２μｍ（乾燥後）の厚さでガラスに施与した。１３
０υで１７分間の硬化の２４時間後に測定した硬度、固
形分含量、及び相対溶剤放出を表２１Ｃ述べる。
セテート、及び１０部のｎ−ブタノールよ〕成る溶剤混
合物で、２０ｔ′で２５秒（Ｄ工ＮカップＮｏ、４）の
粘度に希釈し念。得た明澄なコーティング組成物を、２
５部２μｍ（乾燥後）の厚さでガラスに施与した。１３
０υで１７分間の硬化の２４時間後に測定した硬度、固
形分含量、及び相対溶剤放出を表２１Ｃ述べる。
表 ２
実施例１〜３．６及び８及び比較例１に従い作られた付
加ポリマーに基づく白色顔料含有コーティング組成物の
テスト ２５４Ｊｉｌの二酸化ルチルチタン、低分子量の高度に
反応性のブタノールエーテル化メラミンホルムアルデヒ
ド樹ｔｉｗ（シンセスＢ、’７．よ）８ａｔａｍｉｎｅ
ＵＩ３−１３８ ＢＢ ７０ （商標）として入手で
きる）の７０１ｔＳＳ液の１２０ｇ、及びアニオン性分
散剤（セルボ（８ａｒｖｏ） Ｂ、■、０８ＫＲ−ＡＤ
Ｆ人＝１９６（商標）として入手できる）の４．０
ｐを湿分し、混合物全く１０μｍの粒径に挽くことＫ
よって１．白色の組成物を作つ念。
加ポリマーに基づく白色顔料含有コーティング組成物の
テスト ２５４Ｊｉｌの二酸化ルチルチタン、低分子量の高度に
反応性のブタノールエーテル化メラミンホルムアルデヒ
ド樹ｔｉｗ（シンセスＢ、’７．よ）８ａｔａｍｉｎｅ
ＵＩ３−１３８ ＢＢ ７０ （商標）として入手で
きる）の７０１ｔＳＳ液の１２０ｇ、及びアニオン性分
散剤（セルボ（８ａｒｖｏ） Ｂ、■、０８ＫＲ−ＡＤ
Ｆ人＝１９６（商標）として入手できる）の４．０
ｐを湿分し、混合物全く１０μｍの粒径に挽くことＫ
よって１．白色の組成物を作つ念。
これに１表３に示した量のアクリレート樹脂溶液（実施
例１．２．３．６及び８、又は比較例１１Ｃ従い作うれ
た）、５２ｇの上述のメラミンホルムアルデヒド樹脂、
２．５ｇのシリコンオイル（ビック−マリンクロット（
Ｂｙｋ−Ｍａｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔ）のＢｙｋ ３４４
’（商標）として入手できる）、６４．５ｇのジペンテ
ン及び５．０ｇのブタノールを加えた。
例１．２．３．６及び８、又は比較例１１Ｃ従い作うれ
た）、５２ｇの上述のメラミンホルムアルデヒド樹脂、
２．５ｇのシリコンオイル（ビック−マリンクロット（
Ｂｙｋ−Ｍａｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔ）のＢｙｋ ３４４
’（商標）として入手できる）、６４．５ｇのジペンテ
ン及び５．０ｇのブタノールを加えた。
得九ペイントを、キシレンで、２０むで２５秒（Ｄ球カ
ップＮｏ、りの粘度に希釈した。得た白色コーティング
組成物を、約４５μＷ（乾燥後）の厚さに１予備処理さ
れた鋼パネル（Ｂｏｎｄｅｒ １５２ ） Ｉｃ施与し
た。これらのパネルコーティングを次１？：、１ｊｌＯ
ｊで２５分間硬化しｆｃ６硬化硬化２開 示す。
ップＮｏ、りの粘度に希釈した。得た白色コーティング
組成物を、約４５μＷ（乾燥後）の厚さに１予備処理さ
れた鋼パネル（Ｂｏｎｄｅｒ １５２ ） Ｉｃ施与し
た。これらのパネルコーティングを次１？：、１ｊｌＯ
ｊで２５分間硬化しｆｃ６硬化硬化２開 示す。
実施例１３
実施何人で述べた反応容器で、キシレンの２３４．２ｇ
、１分子当）平均一つの二重結合を持つアルギド樹脂（
油長２０チ、ヒドロキシル価１７６、酸価２０、分子量
１１００）の２８６．１ｇの混合物を沸点に加熱した。
、１分子当）平均一つの二重結合を持つアルギド樹脂（
油長２０チ、ヒドロキシル価１７６、酸価２０、分子量
１１００）の２８６．１ｇの混合物を沸点に加熱した。
これＩｃ、１０５分間かけて、８７．０ｐのブチルアク
リレート、４６６．７ ｇの実施例Ａで作ったモノマー
、１１．８１のメタクリル酸、２５９．８Ｎのヒドロキ
シエチルメタクリレート、２３．Ｏｇの第一オクチルメ
ルカプタン、４．Ｏｇの第三ブチルペルオキシド、２．
０ｇのジー第三ブチルペルオキシド及び１６．５９のブ
チルアセテートの混合物を加え九。
リレート、４６６．７ ｇの実施例Ａで作ったモノマー
、１１．８１のメタクリル酸、２５９．８Ｎのヒドロキ
シエチルメタクリレート、２３．Ｏｇの第一オクチルメ
ルカプタン、４．Ｏｇの第三ブチルペルオキシド、２．
０ｇのジー第三ブチルペルオキシド及び１６．５９のブ
チルアセテートの混合物を加え九。
１０５分のこの期間後に１１１３．５Ｆのブチルアセテ
ートを加えた。
ートを加えた。
７５．５！ｉ％の固形分含量、１４００ ｃＰａ、ｓの
粘度、３０色を持つ約１ｓｏｏｙのアクリレート樹脂溶
液を得た。得た付加ポリマーは、１６．３の酸価、１４
５のヒドロキシル価、１．６Ｘ １０！′のＭｎ、及び
３，９ Ｘ １０’ ノＭｙを持ツタ。
粘度、３０色を持つ約１ｓｏｏｙのアクリレート樹脂溶
液を得た。得た付加ポリマーは、１６．３の酸価、１４
５のヒドロキシル価、１．６Ｘ １０！′のＭｎ、及び
３，９ Ｘ １０’ ノＭｙを持ツタ。
比較例４
実施例１３ｆｔ繰返した。但し、加えた混合物は、８７
．ｏ、９のブチルアクリレート、４６６．７ｙのスチレ
ン、１１．８ｐのメタクリル酸、２５９．８ｇのヒドロ
キシエチルメタクリレ−）、！３，６ｙの第一オクチル
メルカプタン、５．４Ｊの第三ブチルペルオキシド、５
．５！ｉのジー第三ブチルペルオキシド及び１６ｊｇの
ブチルアセテートよ）成つ次。７５．０重量Ｓの固形分
含量、１５７００ ｃＰａ、ｓの粘度、２０色ｅ持つ約
１５００．９のアクリレート樹脂溶液を得た。得た付加
ポリマーは、１５．４の酸価、１４５のヒドロキシル価
、１．５ Ｘ １０５ノＭｎ及ヒ４．０Ｘｘ ｉ ｏ’
のＭｙを持つ念。
．ｏ、９のブチルアクリレート、４６６．７ｙのスチレ
ン、１１．８ｐのメタクリル酸、２５９．８ｇのヒドロ
キシエチルメタクリレ−）、！３，６ｙの第一オクチル
メルカプタン、５．４Ｊの第三ブチルペルオキシド、５
．５！ｉのジー第三ブチルペルオキシド及び１６ｊｇの
ブチルアセテートよ）成つ次。７５．０重量Ｓの固形分
含量、１５７００ ｃＰａ、ｓの粘度、２０色ｅ持つ約
１５００．９のアクリレート樹脂溶液を得た。得た付加
ポリマーは、１５．４の酸価、１４５のヒドロキシル価
、１．５ Ｘ １０５ノＭｎ及ヒ４．０Ｘｘ ｉ ｏ’
のＭｙを持つ念。
実施例１４
実施例ムで述べた反応容器で、２１５ｇのブチルアセテ
ートを沸点に加熱した。これに１１０５分１間かけて、
２４０．２９のブチルアクリレ−）、４１１，８．ｐの
実施例Ｇで作っ九モノマー、１１，９．ｐのメタクリル
酸、３４７，６ ｊｉのヒドロキシエチルメタクリレ−
）、２８，５．９の第一オクチルメルカプタン、４．ａ
ｇの第三ブチルベルベンゾニー）、３．ｏ、ｌｉｒのジ
ー第三ブチルペルオキシド及び１ｓ、ｏ、５ｒのブチル
アセテートの混合物を加えた。６９．８重ｆ％の固形分
含量、１７ ｄ ＯｃＰａ、ｓの粘度、１より小さい色
を持つ約１５００ｇのアクリレート樹脂溶液を得九。
ートを沸点に加熱した。これに１１０５分１間かけて、
２４０．２９のブチルアクリレ−）、４１１，８．ｐの
実施例Ｇで作っ九モノマー、１１，９．ｐのメタクリル
酸、３４７，６ ｊｉのヒドロキシエチルメタクリレ−
）、２８，５．９の第一オクチルメルカプタン、４．ａ
ｇの第三ブチルベルベンゾニー）、３．ｏ、ｌｉｒのジ
ー第三ブチルペルオキシド及び１ｓ、ｏ、５ｒのブチル
アセテートの混合物を加えた。６９．８重ｆ％の固形分
含量、１７ ｄ ＯｃＰａ、ｓの粘度、１より小さい色
を持つ約１５００ｇのアクリレート樹脂溶液を得九。
得意付加ポリマーけ、１１．９の酸価、１４５のヒドロ
キシル価、２，２ Ｘ １０’のｕｎ１４，９ Ｘ １
０’のＶｖを持った。
キシル価、２，２ Ｘ １０’のｕｎ１４，９ Ｘ １
０’のＶｖを持った。
実施例１５
実施例１４ｔ−繰返し九。但し、加え念混合物は、４１
１．８ｇのイソボルニルアクリレートを４１１．８！Ｉ
Ｏ実施例Ｇで作つ几モノマーの代シに用い九。６９．６
ｆｆ１ｔチの固形分含量、５３５Ｑｐａ 、 ａの粘
度、２０色を持つ約１ｓｏｏｇのアクリレート樹脂溶液
を得九。得意付加ポリマーｔＬ １１，９の酸価、１
４５のヒドロキシル価、２、Ｉ Ｘ １０ｓのＭｎ、
４，７ Ｘ １０’のｈを持ツ７’ｑ。
１．８ｇのイソボルニルアクリレートを４１１．８！Ｉ
Ｏ実施例Ｇで作つ几モノマーの代シに用い九。６９．６
ｆｆ１ｔチの固形分含量、５３５Ｑｐａ 、 ａの粘
度、２０色を持つ約１ｓｏｏｇのアクリレート樹脂溶液
を得九。得意付加ポリマーｔＬ １１，９の酸価、１
４５のヒドロキシル価、２、Ｉ Ｘ １０ｓのＭｎ、
４，７ Ｘ １０’のｈを持ツ７’ｑ。
比較例５
実施例１４を繰返した。但し、加えた混合物は、２４０
，２ 、ｐのブチルアクリレート、４１１，８ｙのスチ
レン、１１．９ｐのメタクリル酸、３４７．６ＩＯヒド
ロキシエチルメタクリレ−）、！５８．＜１ｙの第一オ
クチルメルカプタン、６．７１！のブチルベルベンゾエ
ート、４．２ＩのシーａＥ三ブチルペルオキシド及び１
５．ｏｐのブチルアセテートよ）成った。
，２ 、ｐのブチルアクリレート、４１１，８ｙのスチ
レン、１１．９ｐのメタクリル酸、３４７．６ＩＯヒド
ロキシエチルメタクリレ−）、！５８．＜１ｙの第一オ
クチルメルカプタン、６．７１！のブチルベルベンゾエ
ート、４．２ＩのシーａＥ三ブチルペルオキシド及び１
５．ｏｐのブチルアセテートよ）成った。
７０．０重ｆ％の固形分含量、１４５００ ｃＰａ、ｓ
の粘度、１よ）小さい色を持つ約１５００Ｉｌのアクリ
レート樹脂溶液を得な、得た付加ポリマｔｉ、１２．４
の酸価、１４５のヒドロキシル価、２、Ｉ Ｘ １０’
の”ｓ ４，８ ×１ ａｓのＭｙを持った。
の粘度、１よ）小さい色を持つ約１５００Ｉｌのアクリ
レート樹脂溶液を得な、得た付加ポリマｔｉ、１２．４
の酸価、１４５のヒドロキシル価、２、Ｉ Ｘ １０’
の”ｓ ４，８ ×１ ａｓのＭｙを持った。
実施例１３〜１５及び比較例４及び５で得た付加ポリマ
ーに基づく、２成分系での白色顔料含有コーティング組
成物のテスト ９０１の二酸化ルチルチタン、表４１Ｃ示す量のアクリ
レート樹脂溶液（実施例１３〜１５又は比較例４．５で
作られ九・）、４０部のキシレン、３０部のブチルアセ
テート、３０部の２−メトキシプロピルアセテートよ）
成る溶剤ＺｏＪｉｒを混合し、混合物をく１０μｍｏＭ
Ｊかさに挽くことＫよって、白色コーティング組成物を
作つ九。
ーに基づく、２成分系での白色顔料含有コーティング組
成物のテスト ９０１の二酸化ルチルチタン、表４１Ｃ示す量のアクリ
レート樹脂溶液（実施例１３〜１５又は比較例４．５で
作られ九・）、４０部のキシレン、３０部のブチルアセ
テート、３０部の２−メトキシプロピルアセテートよ）
成る溶剤ＺｏＪｉｒを混合し、混合物をく１０μｍｏＭ
Ｊかさに挽くことＫよって、白色コーティング組成物を
作つ九。
挽い九混合物ｔｏｏｇに、シリコンオイ、Ａ／（バイエ
ル社のＢａｙｓｉｌｏｎ−ム（商８！Ｊ）として入手で
きる）のキシレン中１１１１を一溶液のｓ、ｏ ｇ、上
述し九アクリレート樹脂溶液の６２．５ｇ、及び３分子
のへキサメチレンジイソシアネートと１分子の水の付加
物（バイエル社のＤｅｇｍｏｄｕｒ −Ｎ７５（商標）
と・して入手できる）のキシレン中７５ｘｆ！に％溶液
Ｏ４４，１１１ｔ−加、ｔ ＊。次ＩＣ，コ１２）ヘイ
ントを上述の溶剤混合物で、２０ｊで２０秒（Ｄｉカッ
プＮｏ、４）に希釈した。得た白色コ″−ティング組成
物を、４５部５μｍ（乾燥後）の厚さに、予備処理した
鋼パネル（Ｂｏｎｄｅｒ １３２）Ｋ施与した。次に、
パネルを２３ｒ、５０チ相対湿度で硬化し九。
ル社のＢａｙｓｉｌｏｎ−ム（商８！Ｊ）として入手で
きる）のキシレン中１１１１を一溶液のｓ、ｏ ｇ、上
述し九アクリレート樹脂溶液の６２．５ｇ、及び３分子
のへキサメチレンジイソシアネートと１分子の水の付加
物（バイエル社のＤｅｇｍｏｄｕｒ −Ｎ７５（商標）
と・して入手できる）のキシレン中７５ｘｆ！に％溶液
Ｏ４４，１１１ｔ−加、ｔ ＊。次ＩＣ，コ１２）ヘイ
ントを上述の溶剤混合物で、２０ｊで２０秒（Ｄｉカッ
プＮｏ、４）に希釈した。得た白色コ″−ティング組成
物を、４５部５μｍ（乾燥後）の厚さに、予備処理した
鋼パネル（Ｂｏｎｄｅｒ １３２）Ｋ施与した。次に、
パネルを２３ｒ、５０チ相対湿度で硬化し九。
乾燥中及び後の特性を表４に示す。
手続補正書
昭和６０年１１月 ８日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、バインダーとしてのヒドロキシル基含有付加ポリマ
ー及び硬化剤に基づく液状の硬化しうるコーティング組
成物において、付加ポリマーがイソボルニルアクリレー
ト、イソボルニルメタアクリレート、デカヒドロナフタ
レン及び／又はトリシクロ〔５．２．１．０＾２＾・＾
６〕デカンのモノアルケン性不飽和化合物、ならびに一
以上の官能基を持つこれらの置換誘導体の群から選ばれ
た一又は二以上の多環モノマーから部分的に構成される
ポリマーであり、該付加ポリマーは６００〜１５０００
の数平均分子量及び３０〜３２０のヒドロキシル価を持
つことを特徴とするコーティング組成物。 ２、付加ポリマーの３〜８０重量％が一又は二以上の上
記多環モノマーから構成される特許請求の範囲第１項記
載のコーティング組成物。 ３、モノアルケン性不飽和化合物が、 （ａ）イソシアネート基、又はエステル基又はアミド基
を形成しうる置換基を有するデカ ヒドロナフチル化合物及び／又はトリシク ロ〔５．２．１．０＾２＾・＾６〕デシル化合物と（ｂ
）成分（ａ）に対し反応性のアルケン性不飽和化合物 の反応生成物である特許請求の範囲第１項記載のコーテ
ィング組成物。 ４、付加ポリマーが、３〜８０重量％の一又は二以上の
多環モノマー、０〜９７重量％の一又は二以上のモノア
クリル及び／又はモノメタクリルエステル、及び０〜３
０重量％の一又は二以上のアルケン性不飽和カルボン酸
、残部の一又は二以上の他の付加重合しうるモノマーか
ら構成される特許請求の範囲第１項記載のコーティング
組成物。 ５、付加ポリマーが３〜８０重量％の一又は二以上の多
環モノマー、０〜５０重量％の一又は二以上のヒドロキ
シ又はエポキシ官能性のモノアクリル又はモノメタクリ
ル酸エステル、及び０〜３０重量％の一又は二以上のア
ルケン性不飽和カルボン酸、残部のアクリル酸エステル
及び／又はメタクリル酸エステル及び／又は他の付加重
合しうるモノマーから構成される特許請求の範囲第４項
記載のコーティング組成物。 ６、付加ポリマーが、５〜５０重量％の一又は二以上の
多環モノマー、５〜３５重量％の一又は二以上のヒドロ
キシ又はエポキシ官能性のモノアクリル又はモノメタク
リル酸エステル、０〜５重量％のアクリル酸及び／又は
メタクリル酸、及び１０〜９０重量％のアクリル酸エス
テル及び／又はメタクリル酸エステル及び／又は他の付
加重合しうるモノマーから構成される特許請求の範囲第
５項記載のコーティング組成物。 ７、付加ポリマーが４０〜２５０のヒドロキシル価を持
つ特許請求の範囲第１項記載のコーティング組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8402531 | 1984-08-17 | ||
| NL8402531 | 1984-08-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6160763A true JPS6160763A (ja) | 1986-03-28 |
Family
ID=19844334
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60180061A Pending JPS6160763A (ja) | 1984-08-17 | 1985-08-17 | バインダーとしてのヒドロキシル基含有付加ポリマーに基づく液状の硬化しうるコーテイング組成物 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4605719A (ja) |
| EP (1) | EP0171847B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6160763A (ja) |
| AT (1) | ATE34762T1 (ja) |
| AU (1) | AU573373B2 (ja) |
| DE (1) | DE3563061D1 (ja) |
| ES (1) | ES8703919A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA856248B (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPH0619440U (ja) * | 1992-02-27 | 1994-03-15 | 株式会社星野洋紙店 | 果実袋 |
| WO1995035334A1 (fr) * | 1994-06-22 | 1995-12-28 | Mitsubishi Chemical Corporation | Copolymere d'acrylate et composition polymere le contenant |
| JP2005533150A (ja) * | 2002-07-11 | 2005-11-04 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ２成分コーティング組成物およびそれから製造されたコーティング |
| JP2008163204A (ja) * | 2006-12-28 | 2008-07-17 | Kansai Paint Co Ltd | ベース塗料組成物およびこれを含む塗料組成物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| DE3522006A1 (de) * | 1985-06-20 | 1987-01-02 | Bayer Ag | (meth)-acrylsaeure-derivate von tricyclodecanen und ihre verwendung |
| AU609710B2 (en) * | 1985-09-23 | 1991-05-09 | Dow Chemical Company, The | Thermoset acrylic coatings having improved gloss retention |
| US4906675A (en) * | 1986-02-12 | 1990-03-06 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Active energy ray-curable composition |
| US5360836A (en) * | 1986-10-02 | 1994-11-01 | Societe Nationale Des Poudres Et Explosifs | Process for the production of coatings by radiation cross-linking |
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