JP2001240764A

JP2001240764A - 新規造塩体染料及びこれを含有する油性ボールペンインキ

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Publication number: JP2001240764A
Application number: JP2000055668A
Authority: JP
Inventors: Tetsumi Akase; 哲已赤瀬
Original assignee: Orient Chemical Industries Ltd
Current assignee: Orient Chemical Industries Ltd
Priority date: 2000-03-01
Filing date: 2000-03-01
Publication date: 2001-09-04
Anticipated expiration: 2020-03-01
Also published as: JP4309547B2

Abstract

(57)【要約】【課題】アルコール系有機溶剤中で鮮明で良好な色
相、良好な溶解性、および優れた経時溶解安定性を示す
造塩体染料を提供すること。【解決手段】酸性染料と塩基性染料とをイオン反応さ
せることにより得られる造塩体染料であって、式【化１】［式中、Ｒは水素原子、直鎖または分岐の炭素数１〜８
のアルキル基、直鎖または分岐の炭素数１〜８のアルコ
キシ基であり、Ｋ⁺は塩基性染料に由来するカチオンで
ある。］で示される構造を有する造塩体染料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はアルコール系有機溶
剤に対する溶解性に優れた新規造塩体染料、及び経時安
定性、筆跡の耐光性等に優れた油性ボールペンインキに
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、紙のような被記録材に記録を
行うための筆記具用インキ、記録用インキ、スタンプ用
インキおよび印刷用インキとして、種々の染料または顔
料を液媒体やバインダーに溶解若しくは分散させた組成
物が利用されている。近年では油性インキにおいてはア
ルコールのような親水性有機溶剤を主溶剤にしたインキ
への移行が進んでいる。このため、アルコール系有機溶
剤に対する溶解性に優れた染料が求められている。

【０００３】アルコール系有機溶剤に対して溶解性を示
す染料としては、例えば、塩基性染料と酸性染料の造塩
体染料、塩基性染料を有機酸で処理した造塩体染料、ス
ルホン基等の水溶性基を有する含金属アゾ錯塩染料、酸
性染料を有機アミンで処理した造塩体染料等が知られて
いる。

【０００４】このようなアルコール可溶性染料並びにイ
ンキ組成物としては、例えば、塩基性染料のアルキルベ
ンゾールスルホン酸塩を含有する濃厚な貯蔵安定性溶液
（特公昭５７−５８３８４号公報）、酸性染料とジアル
キルフェニルグアニジンからなる着色剤を含有する油性
インキ組成物（特開昭５１−１３５７１９号公報）、酸
性染料及び／又は直接染料とカチオン活性剤との造塩染
料、又は塩基性染料とアニオン活性剤との造塩染料を含
有する油性インキ（特開昭５９−１５５４７５号公
報）、造塩タイプ油溶性染料とプロピレングリコールモ
ノメチルエーテル及び／又はプロピレングリコールモノ
メチルエーテルアセテートと炭素数３以下の一価アルコ
ールを含有する油性インキ（特開昭６２−１７４２８２
号公報）、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１又は３と
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３６とを造塩させて得られる
黒色染料と脂肪族アルコールと可溶な樹脂とアシルサル
コシンとを含有する油性黒色インキ（特開平８−１８３
９２２号公報）、トリアリールメタン系紫色塩基性染料
とアゾ系黄色酸性染料とを造塩させて得られる黒色染料
と炭素数４以下の一価アルコールとウレタン変性ケトン
ホルムアルデヒド樹脂とを含有する油性黒色インキ（特
開平９−７１７４５号公報）、ソルベント染料とポリビ
ニルブチラール、ロジン変性フェノール樹脂及び／又は
α−及びβ−ピネン・フェノール重縮合物とを含有する
ボールペン用油性インキ組成物（特開平１０−６０３５
６号公報）等が提案されている。

【０００５】これらの染料並びに染料を含有するインキ
は温度、湿度等の環境条件が変化した場合、染料が経時
的に析出したり、増粘するなどインキの安定性、筆跡の
堅牢性(耐光性、耐水性)などが充分とはいえないもので
ある。特にスルホン酸基を２個以上有する酸性染料と塩
基性染料の造塩体染料はアルコール系有機溶剤に対する
経時溶解安定性が悪く、問題となっている。従って、造
塩体染料のアルコール系有機溶剤に対する溶解性及び経
時溶解安定性に関しては、更に研究又は改良する余地が
残されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来の問
題を解決するものであり、その目的とするところは、ア
ルコール系有機溶剤中で鮮明で良好な色相、良好な溶解
性、および優れた経時溶解安定性を示す造塩体染料を提
供することにある。更に、この染料を用いて、筆跡が薄
かったり、かすれたりせずに筆記性が良好で、染料が会
合したり、染料結晶が析出したりする現象が生じず、ま
たインキの粘度が増粘するといった問題のない経時安定
性の優れた油性ボールペンインキを提供することにあ
る。

【０００７】アルコール系有機溶剤に対する良好な溶解
性とは、例えば、エチレングリコールモノフェニルエー
テルに対し２０〜３０重量％以上、好ましくは３５％以
上溶解することである。また、優れた経時安定性とは、
例えば、本発明の油性ボールペンインキを−１０℃で３
ヶ月間貯蔵した場合でも造塩体染料の析出が無いことで
ある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、酸性染料と塩
基性染料とをイオン反応させることにより得られる造塩
体染料であって、式

【０００９】

【化２】

【００１０】［式中、Ｒは水素原子、直鎖または分岐の
炭素数１〜８のアルキル基、直鎖または分岐の炭素数１
〜８のアルコキシ基であり、Ｋ⁺は塩基性染料に由来す
るカチオンである。］で示される構造を有する造塩体染
料を提供する。また、本発明は、アルコール系有機溶剤
及び上記造塩体染料を少なくとも含有する油性ボールペ
ンインキを提供する。そして、そのことにより上記目的
が達成される。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明者はｐ位に置換基Ｒ（前記
と同意義）を有する１−ヒドロキシ−２（４’−Ｒ−フ
ェニルアゾ）ナフチル−４−スルホン酸をアニオン成分
とし、塩基性染料に由来するカチオンをカチオン成分と
して、アニオン成分とカチオン成分とを反応して得られ
た造塩体染料がアルコール系有機溶剤中で良好な色相、
良好な溶解性、および優れた経時溶解安定性を示すこと
を見出し、この造塩体染料を油性ボールペンインキの着
色剤として用いた場合、堅牢で良好な筆跡を示し、特に
経時安定性の優れたインキ特性を示すことを見出した。

【００１２】本発明のアニオン成分の置換基Ｒは水素、
直鎖または分岐の炭素数１〜８のアルキル基（例えば、
メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチ
ル等）、直鎖または分岐の炭素数１〜８のアルコキシ基
（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ
等）を示し、好ましくはメチル基、メトキシ基、エトキ
シ基である。メチル基、メトキシ基、エトキシ基を有す
るアニリンは手に入り易く、モノアゾ染料を高収率で得
やすいからである。

【００１３】本発明の造塩体染料は酸性染料と塩基性染
料とをイオン反応させることにより得られるものであ
る。

【００１４】酸性染料は式

【００１５】

【化３】

【００１６】［式中、Ｒは上記と同意義であり、Ｍは水
素またはアルカリ金属である。］で示す構造を有するモ
ノアゾ酸性染料を用いる。かかるモノアゾ酸性染料の構
造は耐光性が良好であり、Ｒに置換基を有するアニリン
と１−水酸基と４−スルホン基を有するナフタレンを組
合せることにより良好な溶解性、および優れた経時溶解
安定性を示す造塩体染料を提供することができる。

【００１７】モノアゾ酸性染料はｐ位に置換基Ｒを有す
るアニリンをジアゾ化成分とし、１−ヒドロキシ−ナフ
チル−４−スルホン酸（以下、慣用名：ＮＷ酸を用い
る）をカップリング成分としたジアゾ化カップリング反
応をすることにより得られる。このジアゾ化カップリン
グ反応は公知の通常行われる種々のジアゾ化カップリン
グ反応方法を行い得る。反応式を以下に示す。

【００１８】

【化４】

【００１９】［式中、Ｒ、及びＭは上記と同意義であ
る。］

【００２０】塩基性染料は鮮明色および優れた耐光性を
有するものであれば特に限定されない。本発明に特に好
適に用いうる塩基性染料としては、トリフェニールメタ
ン（トリアリールメタン）系塩基性染料、キサンテン系
塩基性染料、オキサジン系塩基性染料、メチン系塩基性
染料、アザメチン系塩基性染料、アジン系塩基性染料、
アクリジン系塩基性染料が挙げられる。

【００２１】一般に、塩基性染料には鮮明色を有するも
のは多いけれども耐光性に優れるものが少ない。しかし
ながら、これらの塩基性染料は耐光性にも優れているか
らである。特に好ましい塩基性染料は、トリフェニール
メタン（トリアリールメタン）系塩基性染料、及びキサ
ンテン系塩基性染料である。

【００２２】これらの中でも、アルコール系溶剤に優れ
た溶解性を示し、且つ鮮明色および優れた耐光性を有す
る本発明の造塩体染料を得るためには、以下に例示する
塩基性染料を用いることが特に好ましい。

【００２３】Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、同１：１、
同３、同４、同８、同９、同１１、同１２、同１３、同
１６、同２６等；Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、
同２、同３、同４、同７、同１０、同１１、同１３、同
２３等；Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、同３、同５、同
７、同８、同１８、同２０、同２２、同２６、同４５
等；Ｃ.Ｉ.ベーシックイエロー２、同１１、同２４、同
４０、同４５、同５１等；Ｃ.Ｉ.ベーシックオレンジ
２、同２１、同２２、同４２等；及びＣ．Ｉ．ベーシッ
クグリーン１、同４等。

【００２４】より好ましくは、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッ
ド１、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ベ
ーシックバイオレット４、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレ
ット１０、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、Ｃ．Ｉ．ベー
シックブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７を用いる
ことができる。

【００２５】酸性染料と塩基性染料とをイオン反応させ
る方法としては、水系並びに非水系の公知の反応方法を
用いることができる。例えば、本発明に用いる酸性染料
のアルカリ性溶解水溶液を調製し、並びに塩基性染料の
酸性溶解水溶液を調製し、両溶解液を均一に混合するこ
とにより本発明の造塩体染料が合成される。また、前記
酸性染料を製造後、酸性染料を取り出さず、連続して、
塩基性染料の溶解液を加えることにより、本発明の造塩
体染料を造ることもできる。反応式を以下に示す。

【００２６】

【化５】

【００２７】［式中、Ｒ、Ｍ、及びＫ⁺は上記と同意義
である。］

【００２８】上記反応において、酸性染料１モルに対し
て、塩基性染料を好ましくは０．８〜１．４モル、更に
好ましくは０．９〜１．２モル量を用いて製造すること
より所望の溶解性を有する造塩体染料が得られる。塩基
性染料の使用量が上記範囲からはずれると、未反応成分
が混入し得るので脱塩等の水洗工程に長時間を要し、好
ましくない。

【００２９】次に、本発明の造塩体染料の具体例を列挙
するが、勿論本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００３０】

【化６】

【００３１】

【表１】

【００３２】

【化７】

【００３３】

【化８】

【００３４】本発明の油性ボールペンインキは、アルコ
ール系有機溶剤及び上記造塩体染料を少なくとも含有す
る。本発明の油性ボールペンインキには、その他にもア
ルコール系有機溶剤に溶解する樹脂、粘度調整剤、潤滑
剤、定着性付与剤等通常用いられる成分を適宜含有させ
ることができる。

【００３５】本発明の油性ボールペンインキは本発明の
造塩体染料がアルコール系有機溶剤に対する溶解安定性
に優れているため、インキ中で染料が会合したり、染料
結晶が析出したりする現象が生じず、またインキの粘度
が増粘し難く、このため長期間にわたりインキがスムー
ズに流動する特性が要求される筆記具インキ（例えば、
ボールペンインキ）を提供するために十分な経時溶解安
定性を示す。

【００３６】本発明の油性ボールペンインキ中の造塩体
染料の量は所望の色相や濃度に適した量であればよい
が、添加量が多すぎると、筆記描線のかすれやインキが
出なくなって描線が描けなくなる、所謂筆記不能等の問
題が発生し、逆に少量の場合は筆跡の着色が劣る等の問
題が発生する。好ましい染料量としてはインキ組成物全
量に対し、５〜４０重量％、好ましくは１５〜４０重量
％である。また、所期の目的及び効果を奏す範囲で公知
の染料、無機顔料または有機顔料を添加することができ
る。

【００３７】本発明の油性ボールペンインキは、従来公
知の筆記具インキの種々の製造方法により製造すること
ができる。即ち、撹拌混合機によって造塩体染料を他の
インキ成分（例えば、アルコール系有機溶剤、合成樹
脂、その他の添加剤など）と共に混合させることによっ
て油性ボールペンインキを得ることができる。

【００３８】アルコール系有機溶剤には（１価）アルコ
ール、多価アルコール（グリコール）及びこれらの誘導
体が含まれる。常圧で１５０℃以上の沸点を示す高沸点
アルコール系有機溶剤が特に好ましい。

【００３９】アルコール系有機溶剤の例には、例えば、
ベンジルアルコール、１−オクタノール、２−オクタノ
ール、α―メチルベンジルアルコール等のアルコール
類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ヘキシレングリコール、ベンジルグ
リコール、エチレングリコールモノジブチルエーテル、
エチレングリコールモノフェニルエーテル（フェニルグ
リコール）、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェ
ニルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレン
グリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコー
ルモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノフ
ェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチル
エーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテー
ト、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、プロピレングリコールジアセテート等グリコール
類、及びその誘導体が含まれる。

【００４０】特に好ましいものは、エチレングリコール
モノフェニルエーテル、ベンジルアルコール、ジエチレ
ングリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリ
コールモノエチルエーテル、及びジエチレングリコール
モノブチルエーテルである。

【００４１】２−ピロリドン、乳酸メチル、乳酸エチ
ル、乳酸ブチルのような親水性有機溶剤を少量添加する
ことができる。上記の有機溶剤は１種又は２種以上混合
して用いてもよい。その使用量はインキ全量に対して３
０〜７０量％が好ましい。

【００４２】本発明の油性ボールペンインキには、アル
コール系有機溶剤に溶解する樹脂を含有させることがで
きる。かかる樹脂としては、通常の油性ボールペンイン
キに用いられている樹脂、例えばケトン樹脂、アルキッ
ド樹脂、キシレン樹脂、マレイン酸樹脂、フェノール樹
脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルピロリドン
及びロジン樹脂などが用いられる。これらの樹脂は単独
で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。そ
の配合量は組成物全量に対し１０〜３０重量％であるこ
とが好ましい。

【００４３】本発明の油性ボールペンインキ組成物には
必要に応じて上記成分以外に酸化防止剤、紫外線吸収
剤、潤滑剤、防腐剤、防黴剤、防錆剤、分散剤等といっ
た種々の添加剤を必要に応じて適宜選択して使用しても
よい。

【００４４】筆記性の改善や顔料分散剤として用いられ
る界面活性剤としては、脂肪酸塩類、芳香族スルホン酸
塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類、脂肪酸硫酸エ
ステル塩類、アリールスルホン酸塩類等の陰イオン界面
活性剤；デカグリセリン脂肪酸エステル、ヘキサグリセ
リン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル類、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリ
セリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、ポリオキシエチレンアリールエーテル等の非イ
オン系界面活性剤等が挙げられる。

【００４５】上記の潤滑剤としては、オレイン酸、ひま
し油、ひまし油のポリオキシエチレン付加物、ポリオキ
シエチレンアルキルアミン、二硫化モリブデン等が挙げ
られる。

【００４６】上記の増粘剤としては、ＮＬケミカルズ社
製の商品名ベントンＳＤ−２、ベントン２７、日産ガー
ドラー触媒社製の商品名ＴＩＸＯＧＥＬＶＺ、ＴＩＸ
ＯＧＥＬＥＺ、ＳＵＤ化学社製の商品名ＥＸ−０１０１
等の有機ベントナイト系増粘剤；日本アエロジル社製の
商品名アエロジル３８０、アエロジルＣＯＫ８４、水澤
化学社製の商品名ミズカシルＰ−８０１等のシリカ系増
粘剤；共栄社油脂化学工業社製の商品名ターレンＶＡ−
１００、ターレンＶＡ−５００、ターレンＶＡ−８０
０、伊藤製油社製の商品名ＡＳＡＴ−１、ＡＳＡＴ−
５１、ＡＳＡＴ−３５０Ｆ、その他脂肪酸ポリアミド
等が挙げられる。

【００４７】

【発明の効果】本発明の油性ボールペンインキは、着色
剤として、特に式（１）の造塩体染料を用いることによ
り、ボールペンインキとして用いた場合に色相が最適
で、耐光性等の諸堅牢性が優れている。並びに経時安定
性に優れているため、染料が会合したり、染料結晶が析
出したりせずに、筆記感も優れているとともに、インキ
の追従性が乏しくなって、カスレが生じたり、書き味が
悪くなる等の筆記不良を起こすことがない。

【００４８】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
るが、勿論本発明はこれらのみに限定されるものではな
い。なお、以下の記述においては、「重量部」を「部」
と略す。

【００４９】実施例１〜８では本発明の造塩体染料の調
製を説明する。

【００５０】実施例１（ａ）酸性染料の合成（ｐ−アニシジン（ＮＷ酸）の合
成）ｐ−アニシジン３７．０ｇと水１２００ｇと濃塩酸９
０．０ｇとを仕込み、撹拌溶解した。０〜５℃に冷却保
持しながら、２０％亜硝酸ナトリウム水溶液１０４．０
ｇを３０〜４０分間で滴下した。同温度で１時間撹拌し
ジアゾ化した。ＮＷ酸（９５．７％）７７．１ｇと水１
８００ｇとを室温で撹拌してＮＷ酸を溶解した。このＮ
Ｗ酸水溶液に過剰の亜硝酸を除いたジアゾニウム液を３
０分間で滴下した。５％炭酸ナトリウム水溶液７００ｇ
を同温度、１時間で滴下しＰＨ＝５〜７に調整した。Ｐ
Ｈ調整後、２０〜２５℃、３時間撹拌反応した。濾過後
乾燥して、酸性アゾ染料１１０ｇ（収率：９６．４％）
を得た。

【００５１】（ｂ）造塩体染料の合成（酸性染料＋Ｃ．
Ｉ．ベーシックバイオレット１の塩基性染料）前記酸性染料３８．０ｇと水３０００ｇと２０％苛性ソ
ーダ水溶液２０．０ｇとを仕込み、６５〜７０℃で１時
間撹拌して溶解した。一方水３０００ｇとＣ．Ｉ．ベー
シックバイオレット１の塩基性染料４３．０ｇと濃塩酸
１２．５ｇとを仕込み、６５〜７０℃で１時間撹拌して
溶解した。塩基性染料水溶液を酸性染料水溶液中へ徐々
に滴下し、２時間撹拌した。濾過、水洗後乾燥して造塩
体染料６４．５ｇ（収率：９０．１％）を得た。

【００５２】得られた染料を室温下エチレングリコール
モノフェニルエーテルに溶解させ、溶解度（重量％）を
測定した。結果を表４に示した。

【００５３】実施例２（ａ）酸性染料の合成（ｐ−アニシジン（ＮＷ酸）の合
成）実施例１（ａ）と同様にして酸性染料を得た。

【００５４】（ｂ）造塩体染料の合成（酸性染料＋Ｃ．
Ｉ．ベーシックレッド１の塩基性染料）前記アゾ染料３８．０ｇと水３０００ｇと２０％苛性ソ
ーダ水溶液２０．０ｇとを仕込み、６５〜７０℃で１時
間撹拌して溶解した。一方水３５００ｇとＣ．Ｉ．ベー
シックレッド１の塩基性染料４８．０ｇと濃塩酸１１．
０ｇとを仕込み、６５〜７０℃で１時間撹拌して溶解し
た。塩基性染料水溶液を酸性染料水溶液中へ徐々に滴下
し、２時間撹拌した。濾過、水洗後乾燥して造塩体染料
７６．３ｇ（収率：９５．３％）を得た。

【００５５】得られた染料を室温下エチレングリコール
モノフェニルエーテルに溶解させ、溶解度（重量％）を
測定した。結果を表４に示した。

【００５６】実施例３（ａ）酸性染料の合成（ｐ−トルイジン（ＮＷ酸）の合
成）実施例１（ａ）のｐ−アニシジン３７．０ｇの代わりに
ｐ−トルイジン３２．１ｇを用いる以外は実施例１
（ａ）と同様に反応して酸性染料１０５ｇ（収率：９
６．０％）を得た。

【００５７】（ｂ）造塩体染料の合成（酸性染料＋式
（３）の黄色アザメチン染料）

【００５８】

【化９】

【００５９】前記酸性染料３６．４ｇと水３０００ｇと
２０％苛性ソーダ水溶液２０．０ｇとを仕込み、６５〜
７０℃で１時間撹拌して溶解した。一方水３０００ｇと
式（３）の黄色アザメチン染料４１．７ｇと濃塩酸９．
５ｇとを仕込み、６５〜７０℃で１時間撹拌して溶解し
た。塩基性染料水溶液を酸性染料水溶液中へ徐々に滴下
し、２時間撹拌した。濾過、水洗後乾燥して造塩体染料
６０．０ｇ（収率：９２．６％）を得た。

【００６０】得られた染料を室温下エチレングリコール
モノフェニルエーテルに溶解させ、溶解度（重量％）を
測定した。結果を表４に示した。

【００６１】実施例４〜８実施例４〜８は実施例１の造塩体染料（前記酸性アゾ染
料＋Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１）を、表２の構
造の造塩体染料に代える以外は実施例１と同様に造塩体
染料を合成した。

【００６２】得られた染料を室温下エチレングリコール
モノフェニルエーテルに溶解させ、溶解度（重量％）を
測定した。結果を表４に示した。

【００６３】

【化１０】

【００６４】

【表２】

【００６５】比較例１〜８では従来技術の造塩体染料の
調製を説明する。

【００６６】比較例１造塩体染料合成（Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー４２の酸性
染料＋Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１の塩基性染
料）Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー４２の酸性染料３８．０ｇと
水８００ｇとを仕込み、６５〜７０℃で１時間撹拌して
溶解した。一方水２５００ｇとＣ．Ｉ．ベーシックバイ
オレット１の塩基性染料４１．７ｇとを仕込み、６５〜
７０℃で１時間撹拌して溶解した。塩基性染料水溶液を
酸性染料水溶液中へ徐々に滴下し、２時間撹拌した。濾
過、水洗後乾燥して造塩体染料６４．３ｇ（収率：８
９．９％）を得た。

【００６７】得られた染料を室温下エチレングリコール
モノフェニルエーテルに溶解させ、溶解度（重量％）を
測定した。結果を表４に示した。

【００６８】比較例２〜８比較例２〜８は比較例１の造塩体染料（Ｃ．Ｉ．アシッ
ドイエロー４２の酸性染料＋Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオ
レット１の塩基性染料）を、表３の酸性染料とカチオン
成分の組み合わせから得られる造塩体染料に代える以外
は比較例１と同様に造塩体染料を合成した。

【００６９】得られた染料を室温下エチレングリコール
モノフェニルエーテルに溶解させ、溶解度（重量％）を
測定した。結果を表４に示した。

【００７０】

【表３】

【００７１】

【化１１】（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）

【００７２】

【化１２】（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド４）

【００７３】

【化１３】（特開昭５５−２９７９３キトンファストレッド
Ｒ）

【００７４】

【化１４】（特開昭５５−２９７９３レッドＮｏＦ４ＦＤＣ）

【００７５】

【化１５】（特開平８−１８３９２２Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー
３６）

【００７６】

【化１６】（特開昭５１−１３５７１９Ｃ．Ｉ．アシッドレッド
１９＋ジドデシルフェニルグアニジン）

【００７７】

【表４】

【００７８】実施例９〜１６では本発明の造塩体染料を
用いて調製した油性ボールペンインキの特性を説明す
る。

【００７９】実施例９

【００８０】

【表５】造塩体染料（実施例１）３０部エチレングリコールモノフェニルエーテル４５部ベンジルアルコール１０部オレイン酸３部ケトン樹脂（ハイラック２２２、日立化成社製）１０部ポリビニルピロリドン（ルビスコールＫ−９０、ＢＡＳＦ社製）２部

【００８１】上記の配合物を８０℃で混合溶解し、濾過
することにより黒色の油性ボールペンインキを調製し
た。以下に説明する操作により得られたインキの経時安
定性を試験した。−１０℃で３ヶ月の貯蔵テストにおい
て染料の析出は認められなかった。またこのインキをボ
ールペンに充填して筆記試験、耐光性試験及び高温経時
安定性試験を行ったところ、表１２に示すような満足す
る結果を得た。

【００８２】［評価基準］ ◎：優良 ○：良 △：やや不良 ×：不良

【００８３】［経時安定性試験］インキ３０ｍｌを蓋付
き瓶に密封し、−１０℃、恒温機に３ヶ月保管した後、
染料等の固形物の析出の有無を目視観察し、評価した。

【００８４】［筆記試験］インキをボールペンに充填
し、ＪＩＳ−Ｓ６０３９に準拠した条件で筆記し、描線
の品位を目視により評価した。

【００８５】［耐光性試験］インキをボールペンに充填
し、ＪＩＳ−Ｓ６０３９に準拠した条件で筆記後、ロン
グライフフェードメーター（カーボンアーク式）で照射
して、ブルースケールで判定した。

【００８６】［高温経時安定性試験］インキをボールペ
ンに充填し、キャップオフの状態で６０℃、熱風乾燥機
に３ヶ月放置した後、筆記試験して描線の品位を目視に
より評価した。

【００８７】実施例１０

【００８８】

【表６】造塩体染料（実施例２）２０部エチレングリコールモノフェニルエーテル４２部ベンジルアルコール１０部オレイン酸３部ケトン樹脂（ハイラック２２２、日立化成社製）２３部ポリビニルピロリドン（ルビスコールＫ−９０、ＢＡＳＦ社製）２部

【００８９】上記の配合物を８０℃で混合溶解し、濾過
することにより赤色のインキを調製した。得られたイン
キの経時安定性を調べた。−１０℃、３ヶ月の貯蔵テス
トにおいても染料の析出は認められなかった。またイン
キをボールペンに充填して筆記試験、耐光性試験及び高
温経時安定性試験を行ったところ、表１２に示すような
満足する結果を得た。

【００９０】実施例１１

【００９１】

【表７】造塩体染料（実施例３）２０部エチレングリコールモノフェニルエーテル４２部ベンジルアルコール１０部オレイン酸３部ケトン樹脂（ハイラック２２２、日立化成社製）２３部ポリビニルピロリドン（ルビスコールＫ−９０、ＢＡＳＦ社製）２部

【００９２】上記の配合物を８０℃で混合溶解し、濾過
することにより橙色のインキを調整した。得られたイン
キの経時安定性を調べた。−１０℃、３ヶ月の保存テス
トにおいても染料の析出は認められなかった。またイン
キをボールペンに充填して筆記試験、耐光性試験及び高
温経時安定性試験を行ったところ、表１２に示すような
満足する結果を得た。

【００９３】実施例１２〜１６実施例１２、１４は造塩体染料を、表８に示すものに代
える以外は実施例１０と同様に、実施例１３、１４、１
６は造塩体染料を、表８に示すものに代える以外は実施
例９と同様にインキを調整した。得られたインキの経時
安定性を調べた。−１０℃、３ヶ月のテストにおいても
染料の析出は認められなかった。またインキをボールペ
ンに充填して筆記試験、耐光性試験及び高温経時安定性
試験を行ったところ、表１２に示すような満足する結果
を得た。

【００９４】

【表８】

【００９５】比較例９〜１６では、従来技術の造塩体染
料を用いて調製した油性ボールペンインキの特性を説明
する。

【００９６】比較例９

【００９７】

【表９】造塩体染料（比較例１）３０部エチレングリコールモノフェニルエーテル４５部ベンジルアルコール１０部オレイン酸３部ケトン樹脂（ハイラック２２２、日立化成社製）１０部ポリビニルピロリドン（ルビスコールＫ−９０、ＢＡＳＦ社製）２部

【００９８】上記の配合物を８０℃で混合溶解し、濾過
することにより黒色のインキを調製した。得られたイン
キの経時安定性を調べた。−１０℃、３ヶ月の保存テス
トの結果を表１２に示す。またインキをボールペンに充
填して筆記試験、耐光性試験及び高温経時安定性試験し
た結果を表１２に示す。

【００９９】比較例１０

【０１００】

【表１０】造塩体染料（比較例２）２０部エチレングリコールモノフェニルエーテル４２部ベンジルアルコール１０部オレイン酸３部ケトン樹脂（ハイラック２２２、日立化成社製）３部ポリビニルピロリドン（ルビスコールＫ−９０、ＢＡＳＦ社製）２部

【０１０１】上記の配合物を８０℃で混合溶解し、濾過
することにより黄色のインキを調製した。得られたイン
キの経時安定性を調べた。−１０℃、３ヶ月のテストの
結果を表１２に示す。またインキをボールペンに充填し
て筆記試験、耐光性試験及び高温経時安定性試験した結
果を表１２に示す。

【０１０２】比較例１１は造塩体染料を、表１１に示す
ものに代える以外は比較例１０と同様に、比較例１２〜
１６は造塩体染料を、表１１に示すものに代える以外は
比較例９と同様にインキを調整した。またインキをボー
ルペンに充填して筆記試験、耐光性試験及び高温経時安
定性試験した結果を表１２に示す。

【０１０３】

【表１１】

【０１０４】

【表１２】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】酸性染料と塩基性染料とをイオン反応さ
せることにより得られる造塩体染料であって、式【化１】［式中、Ｒは水素原子、直鎖または分岐の炭素数１〜８
のアルキル基、直鎖または分岐の炭素数１〜８のアルコ
キシ基であり、Ｋ⁺は塩基性染料に由来するカチオンで
ある。］で示される構造を有する造塩体染料。
【請求項２】前記Ｒがメチル基、メトキシ基、又はエ
トキシ基である請求項１記載の造塩体染料。
【請求項３】前記塩基性染料が、トリフェニールメタ
ン系塩基性染料、キサンテン系塩基性染料、オキサジン
系塩基性染料、メチン系塩基性染料、アザメチン系塩基
性染料、アジン系塩基性染料、及びアクリジン系塩基性
染料からなる群から選択される少なくとも１種である請
求項１記載の造塩体染料。
【請求項４】前記塩基性染料が、Ｃ．Ｉ．ベーシック
レッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、Ｃ．
Ｉ．ベーシックバイオレット４、Ｃ．Ｉ．ベーシックバ
イオレット１０、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、Ｃ．
Ｉ．ベーシックブルー３、及びＣ．Ｉ．ベーシックブル
ー７からなる群から選択される少なくとも１種である請
求項１記載の造塩体染料。
【請求項５】アルコール系有機溶剤及び請求項１〜４
のいずれか記載の造塩体染料を少なくとも含有する油性
ボールペンインキ。
【請求項６】前記アルコール系有機溶剤がエチレング
リコールモノフェニルエーテル、ベンジルアルコール、
ジエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル、及びジエチレング
リコールモノブチルエーテルからなる群から選択される
請求項５記載の油性ボールペンインキ。