CN110041297A - 含有包含呫吨系阳离子染料和阴离子染料的盐式化合物的着色组合物、着色剂和滤色器 - Google Patents

Abstract

本发明提供含有包含呫吨系阳离子染料和阴离子染料的盐式化合物的着色组合物、着色剂和滤色器。本发明提供盐式化合物，其为含有呫吨系染料的盐式化合物，在有机溶剂(丙二醇单甲基醚乙酸酯(PGMEA)等)中的溶解性提高，耐热性优异。另外，通过使用含有该盐式化合物的着色组合物，从而提供用于扩大色域的色调的调整优异的滤色器用着色剂和发色性(色域、亮度、对比度等)优异的滤色器。盐式化合物，其由下述通式(1)表示、包含呫吨系阳离子染料和阴离子染料。

Description

含有包含呫吨系阳离子染料和阴离子染料的盐式化合物的着 色组合物、着色剂和滤色器

技术领域

本发明涉及含有呫吨(キサンテン)系染料的着色组合物、使用了该组合物的滤色器用着色剂和使用了该着色剂的滤色器。

背景技术

在液晶、电致发光(EL)显示装置中有时使用滤色器。滤色器通过在玻璃等透光性基板上采用染色法、颜料分散法、印刷法、电沉积法等将着色层层叠而制造。着色层中使用的着色剂大致分为颜料和染料，一般广泛地使用认为耐热性和耐光性优异的颜料(例如参照专利文献1～3)。但是，颜料一般在溶剂中不溶，因此在包含树脂等的滤色器中以微粒状存在。因此，就使用了颜料的滤色器而言，已知由于在滤色器中的颜料粒子表面，透射光反射·散射，因此对透明性、色纯度产生影响，另外，由于具有反射引起的消偏作用，因此彩色液晶显示装置的对比度降低。

为了改善这样的对比度的降低的问题，提出了只使用染料作为着色剂的方法或将染料和颜料并用的方法等。染料由于在溶剂中可溶，因此使用了染料的滤色器与只使用了颜料作为着色剂的情形相比，消偏作用得以抑制，分光特性优异。作为用于滤色器的染料，从具有优异的发色性、耐热性和耐光性的方面出发，已知呫吨系染料等(例如参照专利文献4～8)。另外，记载了通过将由下述式(D-1)表示的C.I.酸性红289、由下述式(D-2)表示的C.I.酸性红52等呫吨系染料与偶氮吡啶酮系染料并用，从而得到优异的红色色调(例如参照专利文献4)。其中，C.I.意指色指数。

【化1】

【化2】

另外，已知通过将这些呫吨系染料或其衍生物与酞菁系色素并用，从而能够制作对比度和色纯度高的蓝色的滤色器(例如参照专利文献6、7)。认为这样的将染料和颜料并用的滤色器通过颜色不同的两者混在一起形成凝聚体，从而在经光激发的染料分子与附近的颜料分子之间立即发生电荷移动，因此也具有相互抑制氧化分解的效果，与单独使用染料而制作的滤色器相比，可维持发色性并且提高耐光性。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2001-220520号公报

专利文献2：日本特公表2007-533802号公报

专利文献3：日本特开2012-12498号公报

专利文献4：日本特开2002-265834号公报

专利文献5：日本特开2012-207224号公报

专利文献6：日本特开2010-254964号公报

专利文献7：日本特开2014-12814号公报

专利文献8：日本特开2014-59538号公报

专利文献9：日本特开2015-190987号公报

发明内容

发明要解决的课题

一般的显示器通过控制红(R)、绿(G)、蓝(B)这三原色的混合比率来表现各种颜色。但是，在显示器上所显示的颜色由于只能再现用色度图坐标上的这三原色的点包围的三角形内部的区域的颜色(色域)，因此随着显示器的发展，可进行忠实的色再现的宽色域显示器的迫切希望高涨。在扩大色域的方法中有提高原色的色纯度的方法和增加原色数来多原色化的方法。前者是要扩大现状的三角形的大小来使区域扩大，后者是要使由现状的三角形构成的色域多边形化来使区域扩大。

在液晶显示器、有机EL显示器中，RGB的光多是从背光的光源通过滤色器而被取出。此时，通过只使所期望的色域的波长光透过，将其他的范围截断(吸收)，从而能够得到色纯度高的原色的光。对于现有的、只含有呫吨系色素等一种色素的红色色素而言，相对于吸收极大波长，长波长侧的透射率足够大，但短波长侧的吸收低，多不充分，招致了色纯度的降低。因此，为了提高色纯度，希望开发相对于吸收极大波长使短波长侧的吸收提高的色素(例如，专利文献9)。

本发明为了解决上述课题而完成，目的在于提供着色组合物、含有该着色组合物的滤色器用着色剂和使用了该滤色器用着色剂的、发色性(色域、亮度、对比度等)优异的滤色器，该着色组合物是含有用于色域扩大的色调的调整优异的呫吨系染料作为滤色器用着色剂的着色组合物，含有在滤色器的制造工序中显示出有机溶剂(丙二醇单甲基醚乙酸酯(PGMEA)等)中的良好的溶解性或分散性的呫吨系染料。

用于解决课题的手段

本发明人发现：作为适于滤色器的宽色域化的着色剂中使用的染料，通过使用包含呫吨系阳离子染料和阴离子染料的盐式化合物，从而与现有的呫吨系染料相比，提高吸收极大波长的短波长侧的吸收。进而也发现，含有包含该染料的盐式化合物的着色组合物能够协同地提高各个成分单独具有的物性值，具有滤色器制造所需的耐热性、溶解性。发现通过使用这样的着色组合物，从而得到色再现性优异的滤色器，完成了本发明。

即，本发明是为了实现上述目的而认真研究的结果得到的，以以下述内容作为要点。

1.盐式(造塩)化合物，其由下述通式(1)表示，包含呫吨系阳离子染料和阴离子染料。

【化3】

[式中，R¹～R⁴各自独立地表示氢原子、可具有取代基的碳原子数1～25、优选1～20的直链状或分支状的烷基、可具有取代基的碳原子数3～25、优选3～20的环烷基、可具有取代基的碳原子数2～25、优选2～20的直链状或分支状的烯基、可具有取代基的碳原子数6～25、优选6～20的芳族烃基、或者可具有取代基的碳原子数2～25、优选2～20的杂环基，R¹与R²或者R³与R⁴可相互结合而形成环。

R⁵～R⁸各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、硝基、氰基、可具有取代基的碳原子数1～25、优选1～20的直链状或分支状的烷基、可具有取代基的碳原子数3～25、优选3～20的环烷基、可具有取代基的碳原子数1～25、优选1～20的直链状或分支状的烷氧基、可具有取代基的碳原子数3～25、优选3～20的环烷氧基、可具有取代基的碳原子数2～25、优选2～20的直链状或分支状的烯基、可具有取代基的碳原子数1～25、优选1～20的酰基、可具有取代基的碳原子数0～25、优选0～20的氨基、可具有取代基的碳原子数6～25、优选6～20的芳族烃基、或者可具有取代基的碳原子数2～25、优选2～20的杂环基，R⁵～R⁸在相邻的基团之间可相互结合而形成环。

R⁹和R¹⁰各自独立地表示可具有取代基的碳原子数1～25、优选1～20的直链状或分支状的烷基、可具有取代基的碳原子数3～25、优选3～20的环烷基、可具有取代基的碳原子数2～25、优选2～20的直链状或分支状的烯基、可具有取代基的碳原子数6～25、优选6～20的芳族烃基、或者可具有取代基的碳原子数2～25、优选2～20的杂环基，R⁹与R¹⁰可相互结合而形成环。

X表示阴离子染料，a表示1～6的整数，b表示1～6的整数。

不过，选择a和b以使通式(1)整体在电荷上成为中性。]

2.盐式化合物，其中，在上述通式(1)中，X为具有磺酸基的阴离子染料。

3.盐式化合物，其中，在上述通式(1)中，X为具有2个以上磺酸基的阴离子染料。

4.盐式化合物，其中，在上述通式(1)中，X为偶氮染料。

5.盐式化合物，其中，在上述通式(1)中，X为具有2个以上磺酸基的偶氮染料。

6.盐式化合物，其中，上述盐式化合物的分解开始温度处于250～400℃的范围。

7.盐式化合物，其中，上述盐式化合物在25℃±2℃下的丙二醇单甲基醚乙酸酯(PGMEA)中的溶解度为2重量％以上。

8.盐式化合物，其中，上述盐式化合物的紫外可见透射光谱的吸收极大波长～300nm的透射光的比例为60％以下。

9.着色组合物，其含有上述盐式化合物。

10.滤色器用着色剂，其含有上述着色组合物。

11.滤色器，其使用了上述滤色器用着色剂。

发明的效果

本发明的含有包含呫吨系阳离子染料和阴离子染料的盐式化合物的着色组合物的耐热性、溶解性优异，可用作滤色器用着色剂。另外，使用该着色剂，可制作色纯度提高引起的色域扩大的滤色器。

附图说明

图1为用于对本发明的实施例的紫外可见透射光谱的具体例和吸收极大波长～300nm的透射光的比例进行说明的示意图。

具体实施方式

以下对本发明的实施方式详细地说明。应予说明，本发明并不限定于以下的实施方式，在其主旨的范围内能够进行各种变形来实施。

在由通式(1)表示的由呫吨系阳离子染料和阴离子染料构成的盐式化合物中含有由下述通式(2)表示的呫吨系阳离子染料和由X表示的阴离子染料。通式(1)中，a表示由下述通式(2)表示的呫吨系阳离子染料的数，表示1～6的整数。另外，通式(1)中，b表示由X表示的阴离子染料的数，表示1～6的整数。在X为1价的阴离子染料的情况下，a与b相等或者为a＝b＝1。在X为2价的阴离子染料的情况下，如a＝2并且b＝1等那样a为b的2倍的值。在X为3价以上的阴离子染料的情况下，以整体在电荷上成为中性的方式，a为3以上的值，b成为1或2。总之，选择a和b以使通式(1)整体在电荷上成为中性。呫吨系阳离子染料可以是一种阳离子染料，也可以是结构互不相同的多种阳离子染料。X也同样地可以为一种1价的阴离子染料，也可以为多种1价的阴离子染料之间的混合物，进而可以是不同的价数的阴离子染料之间的混合物。因而，即使在呫吨系阳离子染料与由X表示的阳离子染料都为混合物的情况下，也以整体在电荷上成为中性的方式，a表示1～6的整数，b表示1～6的整数。

以下对于作为由通式(2)表示的呫吨系阳离子染料的化合物进行说明。

【化4】

通式(2)中，作为由R¹～R¹⁰表示的、“可具有取代基的碳原子数1～25、优选1～20的直链状或分支状的烷基”中的“碳原子数1～25、优选1～20的直链状或分支状的烷基”，具体地可以列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等直链状的烷基；异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异辛基等分支状的烷基。

通式(2)中，作为由R¹～R¹⁰表示的、“可具有取代基的碳原子数3～25、优选3～20的环烷基”中的“碳原子数3～25、优选3～20的环烷基”，具体地可以列举出环丙基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基等环烷基。

通式(2)中，作为由R¹～R¹⁰表示的、“可具有取代基的碳原子数2～25、优选2～20的直链状或分支状的烯基”中的“碳原子数2～25、优选2～20的直链状或分支状的烯基”，可以列举出乙烯基、1-丙烯基、烯丙基、1-丁烯基、2-丁烯基、1-戊烯基、1-己烯基、异丙烯基、异丁烯基、或者这些烯基多个结合而成的直链状或分支状的烯基等。

通式(2)中，作为由R¹～R¹⁰表示的、“可具有取代基的碳原子数6～25、优选6～20的芳族烃基”或“可具有取代基的碳原子数2～25、优选2～20的杂环基”中的、“碳原子数6～25、优选6～20的芳族烃基”或“碳原子数2～25、优选2～20的杂环基”，具体地可以列举出苯基、萘基、联苯基、蒽基(蒽基)、菲基、芘基、茚基、芴基、苯并[9,10]菲基(トリフェニレル基)、苝基等芳族烃基(或稠合多环芳族基团)；吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、三唑基、喹啉基、异喹啉基、萘啶基、吲哚基、苯并咪唑基、咔唑基(カルバゾニル基)、咔啉基、吖啶基、菲咯啉基、呋喃基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、噁唑基、苯并噁唑基、噻唑基、苯并噻唑基等杂环基(或杂芳族烃基)等。

通式(2)中，作为由R¹～R¹⁰表示的、“具有取代基的碳原子数1～25、优选1～20的直链状或分支状的烷基”或“具有取代基的碳原子数2～25、优选2～20的直链状或分支状的烯基”中的“取代基”，具体地，可列举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤素原子；硝基；氰基；环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环辛基等碳原子数3～19的环烷基；甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基等碳原子数1～19的直链状的烷氧基；异丙氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异辛氧基等碳原子数3～19的分支状的烷氧基；环丙氧基、环丁氧基、环戊氧基、环己氧基等碳原子数3～19的环烷氧基；甲酰基、乙酰基、丙酰基、丙烯酰基、苯甲酰基等碳原子数1～19的酰基；甲基氨基、二甲基氨基、乙基氨基、二乙基氨基、丙基氨基、二丙基氨基、环己基氨基、二环己基氨基、苯基氨基、二苯基氨基等碳原子数1～19的氨基；乙酰胺基等碳原子数1～19的酰胺基；苯基、萘基、联苯基、蒽基、菲基、芘基、苯并[9,10]菲基、茚基、芴基等碳原子数6～19的芳族烃基或稠合多环芳族基团；吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、三唑基、喹啉基、异喹啉基、萘啶基、吲哚基、苯并咪唑基、咔唑基(カルバゾニル基)、咔啉基、吖啶基、菲咯啉基、呋喃基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、噁唑基、苯并噁唑基、噻唑基、苯并噻唑基等碳原子数2～19的杂环基等。应予说明，在“取代基”含有碳原子的情况下，其碳原子不算入上述的“碳原子数1～25、优选1～20”、“碳原子数2～25、优选2～20”、“碳原子数3～25、优选3～20”、“碳原子数6～25、优选6～20”。这些“取代基”可只含有1个，也可含有多个，在含有多个的情况下可彼此相同也可不同。另外，这些“取代基”可进一步具有上述例示的取代基。

通式(2)中，作为由R¹～R¹⁰表示的、“具有取代基的碳原子数3～25、优选3～20的环烷基”、“具有取代基的碳原子数6～25、优选6～20的芳族烃基”或者“具有取代基的碳原子数2～25、优选2～20的杂环基”中的“取代基”，具体地，可列举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤素原子；硝基；氰基；甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等碳原子数1～18的直链状的烷基；异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异辛基等碳原子数3～18的分支状的烷基；环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环辛基等碳原子数3～18的环烷基；甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基等碳原子数1～18的直链状的烷氧基；异丙氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异辛氧基等碳原子数3～18的分支状的烷氧基；环丙氧基、环丁氧基、环戊氧基、环己氧基等碳原子数3～18的环烷氧基；乙烯基、1-丙烯基、烯丙基、1-丁烯基、2-丁烯基、1-戊烯基、1-己烯基、异丙烯基、异丁烯基或者这些烯基多个结合而成的碳原子数2～18的直链状或分支状的烯基；甲酰基、乙酰基、丙酰基、丙烯酰基、苯甲酰基等碳原子数1～18的酰基；甲基氨基、二甲基氨基、乙基氨基、二乙基氨基、丙基氨基、二丙基氨基、环己基氨基、二环己基氨基、苯基氨基、二苯基氨基等碳原子数1～18的氨基；乙酰胺基等碳原子数1～18的酰胺基；苯基、萘基、联苯基、蒽基、菲基、茚基、芴基等碳原子数6～14的芳族烃基或稠合多环芳族基团；吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、三唑基、喹啉基、异喹啉基、萘啶基、吲哚基、苯并咪唑基、咔唑基(カルバゾニル基)、咔啉基、吖啶基、菲咯啉基、呋喃基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、噁唑基、苯并噁唑基、噻唑基、苯并噻唑基等碳原子数2～18的杂环基等。应予说明，在“取代基”含有碳原子的情况下，其碳原子不算入上述的“碳原子数2～25、优选2～20”、“碳原子数3～25、优选3～20”、“碳原子数6～25、优选6～20”。这些“取代基”可只含有1个，也可含有多个，在含有多个的情况下可彼此相同也可不同。另外，这些“取代基”可进一步具有上述例示的取代基。

通式(2)中，作为由R⁵～R⁸表示的“卤素原子”，可以列举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。作为“卤素原子”，优选氟原子或氯原子。

通式(2)中，作为由R⁵～R⁸表示的“可具有取代基的碳原子数1～25、优选1～20的直链状或分支状的烷氧基”、“可具有取代基的碳原子数3～25、优选3～20的环烷氧基”、“可具有取代基的碳原子数1～25、优选1～20的酰基”或者“可具有取代基的碳原子数0～25、优选0～20的氨基”中的、“碳原子数1～25、优选1～20的直链状或分支状的烷氧基”、“碳原子数3～25、优选3～20的环烷氧基”、“碳原子数1～25、优选1～20的酰基”或者“碳原子数0～25、优选0～20的氨基”，具体地，可以列举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基等直链状的烷氧基；异丙氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异辛氧基等分支状的烷氧基；环丙氧基、环丁氧基、环戊氧基、环己氧基等环烷氧基；甲酰基、乙酰基、丙酰基、丙烯酰基、苯甲酰基等酰基；未取代氨基；甲基氨基、二甲基氨基、乙基氨基、二乙基氨基、丙基氨基、甲基丙基氨基、二丙基氨基、二叔丁基氨基、环己基氨基、二环己基氨基、苯基氨基、二苯基氨基等氨基等。

通式(2)中，作为由R⁵～R⁸表示的“具有取代基的碳原子数1～25、优选1～20的直链状或分支状的烷氧基”、“具有取代基的碳原子数3～25、优选3～20的环烷氧基”、“可具有取代基的碳原子数1～25、优选1～20的酰基”或者“可具有取代基的碳原子数0～25、优选0～20的氨基”中的“取代基”，具体地，可以列举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤素原子；硝基；氰基；环丙基、环戊基、环己基、环辛基等碳原子数3～19的环烷基；甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基等碳原子数1～17的直链状的烷氧基；异丙氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异辛氧基等碳原子数1～17的分支状的烷氧基；环丙氧基、环丁氧基、环戊氧基、环己氧基等碳原子数3～19的环烷氧基；乙烯基、1-丙烯基、烯丙基、1-丁烯基、2-丁烯基、1-戊烯基、1-己烯基、异丙烯基、异丁烯基或者这些烯基多个结合而成的碳原子数2～19的直链状或分支状的烯基；甲酰基、乙酰基、丙酰基、丙烯酰基、苯甲酰基等碳原子数1～19的酰基；甲基氨基、二甲基氨基、乙基氨基、二乙基氨基、丙基氨基、二丙基氨基、环己基氨基、二环己基氨基、苯基氨基、二苯基氨基等碳原子数1～19的氨基；乙酰胺基等酰胺基；苯基、萘基、联苯基、蒽基等碳原子数6～19的芳族烃基或碳原子数6～19的稠合多环芳族基团等。应予说明，在“取代基”含有碳原子的情况下，其碳原子不算入上述的“碳原子数1～25、优选1～20”、“碳原子数3～25、优选3～20”、“碳原子数0～25、优选0～20”。这些“取代基”可只含有1个，也可含有多个，在含有多个的情况下可彼此相同也可不同。另外，这些“取代基”可进一步具有上述例示的取代基。

通式(2)中，作为R¹～R⁴，优选可具有取代基的碳原子数1～10的直链状或分支状的烷基、可具有取代基的碳原子数5～12的环烷基，更优选可具有取代基的碳原子数1～10的直链状或分支状的烷基。

通式(2)中，R¹与R²的组合以及R³与R⁴的组合可以相同也可不同。

通式(2)中，R¹与R²之间、R³与R⁴之间、R⁵～R⁸中的相邻基团之间或者R⁹与R¹⁰之间可相互结合而形成环，这些环可通过单键或者经由氮原子、氧原子或硫原子中的任一个原子的键合形成环。另外，作为这种情况下所形成的环，优选5元环或6元环。

通式(2)中，作为R⁵～R⁸，优选氢原子、卤素原子、可具有取代基的碳原子数1～20的直链状或分支状的烷基、或者可具有取代基的碳原子数1～20的直链状或分支状的烷氧基，更优选氢原子。

通式(2)中，作为R⁹和R¹⁰，优选氢原子、卤素原子、可具有取代基的碳原子数1～20的直链状或分支状的烷基、可具有取代基的碳原子数6～20的芳族烃基、或者可具有取代基的碳原子数2～20的杂环基。

由通式(2)表示的化合物例如能够使用由下述通式(3)中所示的3,6-二氯螺[9H-呫吨-9,3’-[3H][2,1]苯并噁硫醇(ベンゾオキサチオール)]1’,1’-二氧化物(或二氯磺基荧烷(スルホフルオラン))衍生物作为起始原料而合成。采用在N-甲基吡咯烷酮(NMP)等溶解原料的任意的溶剂中、适当的温度条件下使含有氮原子的胺化合物、杂环式化合物等反应的方法，得到由下述通式(4)表示的中间体。(例如参照专利文献8等)。接着，通过在溶剂中使由通式(4)表示的中间体与亚硫酰氯反应，接下来，与胺反应，从而能够合成由上述通式(2)表示的呫吨系阳离子染料。

【化5】

在上述通式(3)和(4)中，R¹～R⁸意味着与通式(2)中的定义相同的定义。

在由通式(2)表示的呫吨系阳离子染料的合成法中，在析出的呫吨系染料牢固地附着而成为搅拌的阻碍的情况下，为了将其消除或缓和，可混合有机溶剂。作为混合的有机溶剂，只要具有对应的呫吨系染料的充分的溶解性，则并无特别限制，能够单独地或混合地使用甲苯、二甲苯等芳香族烃；丙酮、2-丁酮、2-戊酮、3-戊酮等酮类；醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯类；甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、戊醇、己醇等醇类等。

由通式(2)表示的呫吨系阳离子染料能够通过对采用上述的合成方法得到的生成物根据需要进行采用柱色谱的精制；采用硅胶、活性炭、活性白土等的吸附精制；采用溶剂的分散清洗、重结晶、晶析、盐析等公知的精制而得到。对这些精制方法中使用的溶剂并无特别限定，能够单独地或混合地使用水、甲醇、乙醇等醇类；二氯甲烷、氯仿等卤代甲烷类；甲苯等。

将作为由通式(2)表示的本发明的呫吨系阳离子染料优选的化合物的具体例示于以下的式(A-1)～(A-23)，但本发明并不限定于这些化合物。应予说明，在下述结构式中，将一部分氢原子省略记载。另外，即使在立体异构体存在的情况下，也记载其平面结构式。进而，将阴离子部省略。

【化6】

【化7】

【化8】

【化9】

【化10】

【化11】

【化12】

【化13】

【化14】

【化15】

【化16】

【化17】

【化18】

【化19】

【化20】

【化21】

【化22】

【化23】

【化24】

【化25】

【化26】

【化27】

【化28】

本发明的由通式(2)表示的呫吨系阳离子染料可使用一种或者将分子结构不同的两种以上组合使用(例如混合)，这种情况下，在呫吨系阳离子染料全体中所占的重量浓度比中，最小的一种呫吨系阳离子染料的重量浓度比为0.1～50重量％。即，在该两种以上的呫吨系阳离子染料中，最少量的一种呫吨系阳离子染料占该两种以上的呫吨染料全体的0.1～50重量％。呫吨系阳离子染料的种类优选为一种或两种。

在由通式(1)表示的包含呫吨系阳离子染料和阴离子染料的盐式化合物中含有由“X”表示的阴离子染料。在通式(1)中，作为由“X”表示的“阴离子染料”，具体地，可列举出具有磺酸基(-SO₃ ^-)、羧基(-COO^-)等基团的阴离子染料，优选具有磺酸基的阴离子染料。

作为通式(1)中由“X”表示的“具有磺酸基的阴离子染料”，并无特别限定，鉴于本发明的主旨是在吸收极大波长的短波长侧的吸收提高了的染料，使用相对于由通式(2)表示的呫吨系染料的吸收极大波长在短波长侧具有吸收区域的阴离子染料。优选使用相对于由通式(2)表示的呫吨系染料的吸收极大波长在10～250nm短波长侧具有吸收极大波长的阴离子染料。更优选使用在20～200nm短波长侧具有吸收极大波长的阴离子染料。

就通式(1)中由“X”表示的“具有磺酸基的阴离子染料”而言，能够使用以得到任意的吸收光谱的方式进行分子设计、合成的产物。就合成方法而言，能够在现代的化学技术可能的范围内使用。在磺酸基的引入中一般使用硫酸，但能够不限定于该方法地使用。磺酸基的数只要为一个以上，则并无特别限定。但是，如果使用具有多个磺酸基的阴离子染料，相对于由通式(2)表示的呫吨系染料的、阴离子染料的比例减少，变得难以获得短波长侧吸收的充分的效果。为了利用离子键、氢键获得溶解性、耐热性的协同效应，磺酸基的数优选1～3个，更优选2个或3个，特别优选2个。

从制造成本、分子设计的容易性、种类的丰富性的观点出发，作为通式(1)中由“X”表示的“具有磺酸基的阴离子染料”，使用偶氮染料。一般的偶氮染料能够由对应的胺成分与亚硝酸的反应制备重氮盐，与任意的偶合剂成分反应而得到，但能够不限定于该方法地使用。

作为通式(1)中由“X”表示的本发明的阴离子染料，能够使用市售品。具体地，酸性橙5、酸性黄3、酸性黄23、酸性黄36、直接红37(均为东京化成工业株式会社制造)或者含有这些阴离子染料作为主成分的组合物已市售。可将它们直接使用来制备本发明的着色组合物，另外，能够使用采用与上述的呫吨系染料的精制方法同样的方法精制过的产物来制备本发明的着色组合物。

将作为通式(1)中由“X”表示的本发明的阴离子染料优选的化合物的具体例示于以下的式(B-1)～(B-27)，但本发明并不限定于这些化合物。应予说明，在下述结构式中，将一部分氢原子省略记载。另外，即使在立体异构体存在的情况下，也记载其平面结构式。进而，阳离子部示出了钠的情形。

【化29】

【化30】

【化31】

【化32】

【化33】

【化34】

【化35】

【化36】

【化37】

【化38】

【化39】

【化40】

【化41】

【化42】

【化43】

【化44】

【化45】

【化46】

【化47】

【化48】

【化49】

【化50】

【化51】

【化52】

【化53】

【化54】

【化55】

通式(1)中由“X”表示的阴离子染料可使用一种或者将分子结构不同的两种以上组合使用。

通过进行本发明的盐式化合物的热重测定-差示热分析(TG-DTA)，从而能够分析分解开始温度。分解开始温度优选为250℃以上，更优选为300℃以上，特别优选为360℃以上。在应用于滤色器的情况下，分解开始温度越高越优选。另外，作为相当于分解开始温度的温度，可使用在试样的加热后重量减少了一定比例(％)的时刻的温度(例如：5％重量减少温度)。

本发明中的盐式化合物、着色组合物或滤色器用着色剂的粉末的溶解性用溶解度表示，溶解度表示粉末状的物质在特定的溶剂中能够溶解的最大量在全体中的比例，例如用“重量％(溶剂名，温度)”等单位表示。溶解度例如通过将试样在特定的溶剂中混合，在一定温度下将溶剂搅拌一定时间，测定制备的饱和溶液的浓度而得到，也通过溶解部的采用液相色谱(LC)、吸光度测定等的浓度测定而得到。

滤色器用着色剂中所含有的着色组合物由于在滤色器用着色剂和滤色器的制造工序中需要在含有树脂等的有机溶剂中良好地溶解或分散，因此优选着色组合物中含有的作为色素成分的本发明的盐式化合物对于有机溶剂的溶解度高。作为有机溶剂，并无特别限定，具体地，可列举出醋酸乙酯、醋酸正丁酯等酯类；二乙基醚、丙二醇单甲基醚(PGME)等醚类；丙二醇单甲基醚乙酸酯(PGMEA)等醚酯类；丙酮、环己酮等酮类；甲醇、乙醇等醇类；双丙酮醇(DAA)等；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类；N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)等酰胺类；二甲基亚砜(DMSO)等。这些溶剂可单独使用，也可将两种以上混合使用。在这些中，优选本发明涉及的盐式化合物在PGME、PGMEA中的溶解性优异，特别优选在PGMEA中的溶解性优异。本发明的盐式化合物在25℃±2℃下的PGMEA中的溶解度优选为2重量％以上，更优选为4重量％以上，特别优选为7重量％。换言之，在23℃至27℃之间的任一温度下，优选本发明的盐式化合物在PGMEA中的溶解度为2重量％以上，更优选4重量％以上，特别优选为7重量％。

作为本发明的盐式化合物涉及的色特性的评价，主要采用紫外可见透射光谱测定。具体地，测定试样(溶液、分散液、涂布膜均可)的紫外可见透射或吸收光谱，能够得到其吸收极大波长。通常能够使用可见光区域(约400～700nm的范围)中的最大吸收波长。一般的染料、颜料等色素的情况下，观测到1个或多个吸收峰，将其峰的透射率中成为最小值(吸光度成为最大值)的波长设为吸收极大波长。在本发明涉及的盐式化合物中，从紫外可见透射光谱的吸收极大波长对于短波长侧在300nm的波长的区域中，优选吸收足够大，即，优选该波长区域中的透射率小。在图1中用示意图表示本发明的盐式化合物涉及的紫外可见透射光谱(300～700nm)的具体例。图中，在吸收极大波长～300nm中，使用吸收光的量(A)(相当于用斜线涂画的部分的面积)和透射光的量(B)(相当于白色部分的面积)，该波长范围的区域的透射光的比例用B/(A+B)的式子表示。这也可说成从300nm到吸收极大波长的范围中的光透射量的合计对于该范围中的光照射量的合计之比。B的面积越小越优选，即，紫外可见透射光谱的吸收极大波长～300nm的透射光的比例越小越优选，具体地优选为60％以下。

以下对含有由本发明的通式(1)表示的、包含呫吨系阳离子染料和阴离子染料的盐式化合物的着色组合物详细地说明。

在本发明的呫吨系阳离子染料、阴离子染料、或者包含呫吨系阳离子染料和阴离子染料的盐式化合物、进而含有这些化合物的着色组合物中，有时含有溶剂分子、水分、本发明的染料以外的分子结构的成分、其他成分。它们均可直接使用，但优选实施了精制处理。但是，无论采用什么样的精制方法，有时也都会存在一定比例的杂质，只要是可在现在的技术水平上制造的染料，就可使用。

作为本发明的着色组合物中的其他成分，为了提高作为滤色器用着色剂的性能，能够添加表面活性剂、分散剂、消泡剂、流平剂、其他的滤色器用着色剂的制造时混合的添加剂等。不过，优选着色组合物中的添加剂的含量为适量，优选为不使本发明的着色组合物的溶剂中的溶解性降低、或不使其过度提高、另外不影响滤色器制造时使用的其他的同种添加剂的效果的范围的含量。这些添加物能够以着色组合物的制备的任意的时机投入。

就本发明的盐式化合物、着色组合物或滤色器用着色剂的粉末的状态而言，能够使用光学显微镜、扫描型电子显微镜(SEM)等观察其形状。就本发明的着色组合物的形状而言，通常在具有结晶状、微晶状、微粉末状、薄片状、针形结晶状、颗粒状等形状的固体的粉末的状态下使用，并无特别限定。

通过测定本发明的盐式化合物、着色组合物或滤色器用着色剂的粉末的粒度分布、表面积、细孔径分布、粉体密度等，从而更详细地获得粉末的形状的全体的·平均的信息。例如，能够使用采用将粉末分散而成的电解液的电阻测定的库尔特法、采用粉末的分散液的吸光度测定求出斯托克斯有效径的离心沉降法、采用粉末的分散液的衍射散射图案解析的激光衍射·散射法等进行测定。本发明的盐式化合物、着色组合物或滤色器用着色剂的粉末优选处于0.1μm～数mm的粒径的范围，由于粒子的形状根据制造条件、干燥后的粉末的回收方法而变化，因此并不限定于特定的粒径，为了高溶解性，优选粒径较小，优选粒径分布的中央值处于0.1～100μm的范围。

本发明的盐式化合物、含有盐式化合物的着色组合物的粉末的分光特性(透射率、反射率)在单独使用色素作为滤色器用着色剂的情形或者与其他色素混合来使用的情形下都是重要的，直接影响滤色器的色特性。测定方法有测定溶液、分散液的吸收·透射光谱、涂布于玻璃、透明树脂基板的薄膜的吸收·透射光谱的方法。另外，有对粉末直接进行光照射、计量在粒子表面、粒子表面附近反射·散射的光的方法。

本发明的滤色器用着色剂包含：含有通式(1)表示的包含呫吨系阳离子染料和阴离子染料的盐式化合物的着色组合物、和在滤色器的制造中一般所使用的成分。一般的滤色器例如在利用了光刻工序的方法的情况下，通过将染料、颜料等色素与树脂成分(包含单体、低聚物)、溶剂混合，将制备的液体在玻璃、树脂等的基板上涂布，使用光掩模使其光聚合，制作在溶剂中可溶/不溶的色素-树脂复合膜的着色图案，清洗后进行加热而得到。另外，在电沉积法、印刷法中，也能够使用将色素与树脂、其他成分混合而成的产物制作着色图案。因此，作为本发明的滤色器用着色剂中的具体的成分，可列举出由通式(1)表示的包含呫吨系染料和阴离子染料的盐式化合物、其他染料、颜料等色素、树脂成分、有机溶剂、和光聚合引发剂等其他添加剂。另外，可从这些成分中取舍选择，也可根据需要追加其他成分。

在使用含有本发明的盐式化合物的着色组合物作为滤色器用着色剂的情况下，可用于各色用滤色器，但优选用作红色滤色器用着色剂。

为了色调的调整，包含含有本发明的盐式化合物的着色组合物的滤色器用着色剂可混合其他的染料或颜料等公知的色素。在用于红色滤色器用着色剂的情况下，并无特别限定，可列举出C.I.颜料红177、C.I.颜料红209、C.I.颜料红242、C.I.颜料红254等红色颜料；其他红色系色淀颜料；C.I.酸性红88、C.I.碱性紫10等红色染料等。在用于蓝色滤色器用着色剂的情况下，并无特别限定，可列举出C.I.碱性蓝3、7、9、54、65、75、77、99、129等碱性染料；C.I.酸性蓝9、74等酸性染料；分散蓝3、7、377等分散染料；Spi lon(スピロン)染料；菁系、靛蓝系、酞菁系、蒽醌系、次甲基系、三芳基甲烷系、阴丹士林系、噁嗪系、二噁嗪系、偶氮系、不属于本发明的呫吨系；其他蓝色系色淀颜料等蓝色系的染料或颜料。

就含有本发明的盐式化合物的着色组合物或包含着色组合物的滤色器用着色剂中的其他色素的混合比而言，相对于呫吨系阳离子染料，优选为5～2000重量％，更优选设为10～1000重量％。就液态的滤色器用着色剂中的染料等色素成分的混合比而言，相对于着色剂全体，优选为0.5～70重量％，更优选为1～50重量％。

作为含有本发明的着色组合物的滤色器用着色剂中的树脂成分，只要具有在使用它们所形成的滤色器树脂膜的制造方式、使用时必需的性质，就能够使用公知的树脂成分。例如可列举出丙烯酸系树脂、烯烃树脂、苯乙烯树脂、聚酰亚胺树脂、氨基甲酸酯树脂、聚酯树脂、环氧树脂、乙烯基醚树脂、酚醛(酚醛清漆)树脂、其他透明树脂、光固化性树脂或热固化性树脂，能够将它们的单体或低聚物成分适当地组合使用。另外，也能够将这些树脂的共聚物组合使用。就这些滤色器用着色剂中的树脂的含量而言，在液态的着色剂的情况下，优选5～95重量％，更优选10～50重量％。

作为含有本发明的着色组合物的滤色器用着色剂中的其他添加剂，可列举出光聚合引发剂、交联剂等树脂的聚合、固化所需的成分，另外，可列举出为了使液态的滤色器用着色剂中的成分的性质稳定所需的表面活性剂、分散剂等。这些均能够使用用于滤色器制造的公知的添加剂，并无特别限定。滤色器用着色剂的固体成分全体中的这些添加剂的总量的混合比优选5～60重量％，更优选10～40重量％。

实施例

以下对于本发明的实施方式，采用实施例具体地说明，但本发明并不只限定于以下的实施例。应予说明，实施例中得到的化合物的鉴定通过¹H-NMR分析(日本电子株式会社制核磁共振装置、JNM-ECA-600)进行。

[合成实施例1]

在反应容器中放入3,6-二氯螺[9H-呫吨-9,3’-[3H][2,1]苯并噁硫醇]1’,1’-二氧化物(DCSF)40.0g(98.7mmol)、二乙胺28.9g(395mmol)、n-甲基吡咯烷酮(NMP)400mL，在120℃下搅拌了5小时。将反应液放入水1200mL中，加入了浓盐酸直至pH成为2。进而，加入氯化钠100g，进行盐析。将上清液废弃后，放入氯仿500mL将其溶解，加入饱和食盐水进行分液。将有机层抽出，用水清洗后，再次将有机层抽出。加入硫酸钠干燥后，过滤，将滤液减压浓缩，从而得到了紫色粘性油。在该油中加入己烷，进行加热回流，滤取析出的固体。将得到的固体减压干燥，得到了茶色固体(A-1中间体)42.5g(收率90％)。

接下来，在氮置换的反应容器中放入(A-1中间体)10.0g(20.9mmol)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)1.85g(25.4mmol)、氯仿100mL、亚硫酰氯8.04g，在回流温度下加热2小时。将浓缩的反应液放入进行了氮置换的反应容器，溶解于氯仿100mL，放入二乙胺1.24g(16.9mmol)、三乙胺3.42g(33.8mmol)，在50℃下使其反应4小时。将反应液用饱和食盐水清洗，将有机层抽出。放入硫酸钠，干燥后过滤。将滤液减压浓缩，将得到的紫色油用柱色谱精制(载体：硅胶、溶剂：氯仿→氯仿：甲醇＝9：1)。将目标物级分回收、浓缩，用己烷清洗，滤取固体。对得到的固体进行减压干燥，作为由下述式(A-1)表示的化合物和氯阴离子的络合物，得到了茶色固体(4.8g、收率40％)。

【化56】

[合成实施例2]

除了将合成实施例1中使用的二乙胺变为二丁胺51.0g(395mmol)以外，进行同样的操作，得到了(A-2中间体)54.0g(收率92％)。

接下来，使用(A-2中间体)进行与合成实施例1同样的与亚硫酰氯的反应，得到了由下述式(A-2)表示的化合物与氯阴离子的络合物3.5g(收率30％)。

【化57】

[合成实施例3]

除了将合成实施例1中使用的二乙胺变为二-2-乙基己基胺95.3g(395mmol)以外，进行同样的操作，得到了(A-4中间体)50.7g(收率63％)。

接下来，使用(A-4中间体)进行与合成实施例1同样的与亚硫酰氯的反应，得到由下述式(A-4)表示的化合物和氯阴离子的络合物5.6g(收率50％)。

【化58】

[合成实施例4]

在反应容器中放入合成实施例3中得到的、由上述式(A-4)表示的化合物和氯阴离子的络合物0.8g(0.89mmol)、甲醇12.0mL，在60℃下加热、溶解。在溶液中慢慢地滴入由下述式(B-22)表示的阴离子染料直接红37(东京化成工业株式会社制造)0.30g(0.44mmol)和水12mL的混合液。滴入后，在回流温度下搅拌2小时。放冷到25℃后，在反应液中放入水60mL，将上清液除去。在内容物中加入水，滤取固化的内容物。在80℃下将固体减压干燥，作为茶色固体得到了由呫吨系阳离子染料(A-4)和阴离子染料(B-22)构成的盐式化合物(0.74g、收率71％)。

【化59】

[合成实施例5]

除了将合成实施例4中使用的阴离子染料(B-22)替换为由上述式(B-4)表示的阴离子染料以外，进行与合成实施例4同样的操作，作为茶色固体得到了由呫吨系阳离子染料(A-4)和阴离子染料(B-4)构成的盐式化合物(1.0g、收率85％)。

[合成实施例6]

除了将合成实施例4中使用的阴离子染料(B-22)替换为由上述式(B-21)表示的阴离子染料以外，进行同样的操作，作为茶色固体得到了由呫吨系阳离子染料(A-4)和阴离子染料(B-21)构成的盐式化合物(0.8g、收率80％)。

[合成实施例7]

在氮置换的反应容器中放入氯仿100mL、亚硫酰氯3.55mL(49.2mmol)、上述合成实施例3中得到的(A-4中间体)10.00g(12.27mmol)，升温到沸点。在加热回流下搅拌了40分钟后，加入DMF0.20g(2.7mmol)，搅拌了1小时。在中途追加DMF 0.38g、亚硫酰氯1.47g，搅拌了2小时。对将溶剂减压馏除的残渣在室温下减压干燥5分钟后，加入氯仿50mL、二正丁胺4.79g(37.0mmol)，在50℃下搅拌了12小时。进而，追加二正丁胺9.58g，搅拌2.5小时，使反应停止。用二氯甲烷抽出，将有机层用水清洗，用无水硫酸镁干燥后，将溶剂减压馏除。将残渣溶解于四氢呋喃(THF)80mL，加入水20mL、浓盐酸(36质量％HCl)0.5mL，在25℃下搅拌了30分钟后，用甲苯抽出。将有机层用水(50mL)清洗后，将溶剂减压馏除，在25℃下减压干燥12小时，得到了粗产物。将粗产物用硅胶柱色谱(载体：硅胶、醋酸乙酯/甲醇＝20：1→3：1)精制后，将溶剂减压馏除，在60℃下减压干燥5小时，作为紫色粘性固体得到了由上述式(A-22)表示的化合物和氯阴离子的络合物(5.03g、收率43％)。

[合成实施例8]

将合成实施例4中使用的化合物(A-4)替换为上述式(A-22)与氯阴离子的络合物以外，进行与合成实施例4同样的操作，作为紫色固体得到了由呫吨系阳离子染料(A-22)和阴离子染料(B-22)构成的盐式化合物(0.87g、收率80％)。

[合成实施例9]

在氮置換的反应容器中加入亚硫酰氯6.55g(55.0mmol)、DMF0.33g(4.5mmol)、氯仿50mL后，加入合成实施例2中得到的(A-2中间体)10.00g(13.76mmol)，在加热回流下搅拌了1.5小时。在将溶剂减压馏除的残渣中加入哌啶3.51g(41.3mmol)，在50℃下搅拌了12小时。放冷到25℃，加入水300mL后，用二氯甲烷抽出。将有机层用水清洗，用无水硫酸钠干燥后，将溶剂减压馏除，得到了粗产物。将粗产物用硅胶柱色谱(载体：硅胶、二氯甲烷/甲醇＝20：1→10：1)精制。将溶剂减压馏除后，将残渣在25℃下减压干燥3天，作为紫色非晶质固体得到了由上述式(A-23)表示的化合物和氯阴离子的络合物(7.58g、收率66％)。

[合成实施例10]

除了将合成实施例4中使用的化合物(A-4)替换为由上述式(A-23)表示的化合物和氯阴离子的络合物以外，进行与合成实施例4同样的操作，作为茶色固体得到了由呫吨系阳离子染料(A-23)和阴离子染料(B-22)构成的盐式化合物(0.87g、收率89％)。

[合成实施例11]

在反应容器中放入化合物(A-4)与氯阴离子的络合物8.36g(9.21mmol)和甲醇83.6mL、水30.0mL，使其溶解，加热到60℃。然后，慢慢地滴入烷基二苯基醚二磺酸钠(三洋化成工业株式会社制造、サンデットBL)2.50g(4.61mmol)和水12mL的混合溶液。滴入后，在加热回流下搅拌1小时，使反应结束。将反应液减压浓缩，将甲醇馏除后，加入水进行清洗，将上清液除去。进而在内容物中加水，在80℃下分散清洗。冷却到25℃后，将上清液除去，在内容物中加入乙醇，使其溶解。将该溶液减压干燥，作为茶色固体得到了呫吨系阳离子染料(A-4)与サンデットBL的盐式化合物(7.53g、收率71.9％)。

[合成实施例12]

在反应容器中放入化合物(A-4)和氯阴离子的络合物20.0g(2.2mmol)的10％甲醇溶液，加热到55℃。滴入在水20mL中溶解的十二烷基苯磺酸钠0.77g(2.2mmol)，在加热回流下搅拌了2小时。添加水100mL，将上清液除去，进一步添加水80mL，在80℃下分散清洗。通过将上清液除去，使残渣溶解于乙醇，进行浓缩·干燥，从而得到了红紫色粘稠固体。通过使得到的粘稠固体溶解于二氯甲烷，添加庚烷，进行浓缩·干燥，从而作为茶色固体得到了呫吨系阳离子染料(A-4)与十二烷基苯磺酸的盐式化合物(2.3g、收率87.1％)。

[实施例1]

对于合成实施例4中得到的、由呫吨系阳离子染料(A-4)和阴离子染料(B-22)构成的盐式化合物，使用热重测定-差示热分析装置(株式会社マック·サイエンス制造、TG-DTA2000S型)，在氮气流下进行TG-DTA测定(试样重量：5±1.5mg、升温速度：20℃/分)，测定了5％重量减少温度。接下来，测定了在室温(25±2℃)下的PGMEA溶剂中的溶解度(PGMEA，25±2℃)。

进而，使用分光光度计(株式会社日立制作所制造、U-3000)，使用PGME作为溶剂，在室温下测定了紫外可见吸收光谱和紫外可见透射光谱。由得到的紫外可见吸收光谱求出了可见光区域中的最大吸收波长。接下来，使用紫外可见透射光谱，将最大吸收波长作为吸收极大波长，使用吸收极大波长(577nm)～300nm的范围的透射光的面积和吸收极大波长(577nm)～300nm的范围的总面积，算出了透射光的面积的比例(％)。将它们的测定结果汇总示于表1中。

【表1】

[实施例2]

对于合成实施例5中得到的、由呫吨系阳离子染料(A-4)和阴离子染料(B-4)构成的盐式化合物，使用热重测定-差示热分析装置(株式会社マック·サイエンス制造、TG-DTA2000S型)，在氮气流下进行TG-DTA测定(试样重量：5±1.5mg、升温速度：20℃/分)，测定了5％重量减少温度。接下来，测定了在室温(25±2℃)下的PGMEA溶剂中的溶解度(PGMEA，25±2℃)。

进而，使用分光光度计(株式会社日立制作所制造、U-3000)，使用PGME作为溶剂，在浓度0.01～0.02mg/mL的范围制备试样，在室温下测定了紫外可见吸收光谱和紫外可见透射光谱。由得到的紫外可见吸收光谱求出了可见光区域中的最大吸收波长。接下来，使用紫外可见透射光谱，将最大吸收波长作为吸收极大波长，使用吸收极大波长～300nm的范围的透射光的面积和吸收极大波长～300nm的范围的总面积，算出了透射光的面积的比例(％)。将它们的测定结果汇总示于表2中。

[实施例3～实施例5]

对于合成实施例6中得到的、由呫吨系阳离子染料(A-4)和阴离子染料(B-21)构成的盐式化合物、合成实施例8中得到的、由呫吨系阳离子染料(A-22)和阴离子染料(B-22)构成的盐式化合物、合成实施例10中得到的、由呫吨系阳离子染料(A-23)和阴离子染料(B-22)构成的盐式化合物也进行了与实施例2同样的操作。将它们的测定结果汇总示于表2中。

【表2】

[比较例1]

为了比较，对于由下述式(D-1)表示的呫吨系染料C.I.酸性红289(中外化成株式会社制造)，采用与实施例1同样的方法测定5％重量减少温度、溶解度(PGMEA，25±2℃)和PGME溶液中的吸收极大波长，算出了紫外可见透射光谱的吸收极大波长(529nm)～300nm的范围的透射光的比例(％)。将结果与表1的实施例1的结果一并示出。

【化60】

[比较例2]

为了比较，对于合成实施例3中合成的、由上述式(A-4)表示的化合物和氯阴离子的络合物，采用与实施例1同样的方法测定5％重量减少温度、溶解度(PGMEA，25±2℃)和PGME溶液中的吸收极大波长，算出了紫外可见透射光谱的吸收极大波长(577nm)～300nm的范围的透射光的比例(％)。将结果与表1的实施例1的结果一并示出。

[比较例3]

为了比较，对于由上述式(B-22)表示的阴离子染料直接红37(东京化成工业株式会社制造)，采用与实施例1同样的方法测定5％重量减少温度、溶解度(PGMEA，25±2℃)和PGME溶液中的吸收极大波长，算出了紫外可见透射光谱的吸收极大波长(512nm)～300nm的范围的透射光的比例(％)。将结果与表1的实施例1的结果一并示出。

[比较例4]

为了比较，对于合成实施例11中得到的、由呫吨系阳离子染料(A-4)和サンデットBL构成的盐式化合物、合成实施例12中得到的、由呫吨系阳离子染料(A-4)和十二烷基苯磺酸构成的盐式化合物、合成实施例9中得到的、由呫吨系阳离子染料(A-23)和氯阴离子的络合物构成的盐式化合物也进行了与实施例2同样的操作。将它们的测定结果汇总示于表2中。

如上所述，本发明的由呫吨系阳离子染料和阴离子染料构成的盐式化合物与现有的染料相比，相对于吸收极大波长，短波长侧(吸收极大波长～300nm的范围)的透射率小，由于将希望的波长光以外截断(吸收)，因此可提高色纯度，含有本发明的盐式化合物的着色组合物可用作色域扩大的滤色器用着色剂。进而，在滤色器制造时使用的PGMEA中的溶解性良好，具有与现有染料同等的耐热性。

产业上的可利用性

本发明涉及的包含呫吨系阳离子染料和阴离子染料的盐式化合物在有机溶剂(PGMEA等)中的溶解性、耐热性优异，含有该盐式化合物的着色组合物可用作滤色器用着色剂，可制作色纯度提高引起的色域扩大的滤色器。

Claims (11)

1.盐式化合物，其由下述通式(1)表示，包含呫吨系阳离子染料和阴离子染料：

【化61】

式中，R¹～R⁴各自独立地表示氢原子、可具有取代基的碳原子数1～25的直链状或分支状的烷基、可具有取代基的碳原子数3～25的环烷基、可具有取代基的碳原子数2～25的直链状或分支状的烯基、可具有取代基的碳原子数6～25的芳族烃基、或者可具有取代基的碳原子数2～25的杂环基，

R¹与R²或者R³与R⁴可相互结合而形成环，

R⁵～R⁸各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、硝基、氰基、可具有取代基的碳原子数1～25的直链状或分支状的烷基、可具有取代基的碳原子数3～25的环烷基、可具有取代基的碳原子数1～25的直链状或分支状的烷氧基、可具有取代基的碳原子数3～25的环烷氧基、可具有取代基的碳原子数2～25的直链状或分支状的烯基、可具有取代基的碳原子数1～25的酰基、可具有取代基的碳原子数0～25的氨基、可具有取代基的碳原子数6～25的芳族烃基、或者可具有取代基的碳原子数2～25的杂环基，R⁵～R⁸在相邻的基团之间可相互结合而形成环，

R⁹和R¹⁰各自独立地表示可具有取代基的碳原子数1～25的直链状或分支状的烷基、可具有取代基的碳原子数3～25的环烷基、可具有取代基的碳原子数2～25的直链状或分支状的烯基、可具有取代基的碳原子数6～25的芳族烃基、或者可具有取代基的碳原子数2～25的杂环基，R⁹与R¹⁰可相互结合而形成环，

X表示阴离子染料，

a表示1～6的整数，b表示1～6的整数，不过，选择a和b以使通式(1)整体在电荷上成为中性。

2.根据权利要求1所述的盐式化合物，其中，在所述通式(1)中，X为具有磺酸基的阴离子染料。

3.根据权利要求1或权利要求2所述的盐式化合物，其中，在所述通式(1)中，X为具有2个以上磺酸基的阴离子染料。

4.根据权利要求1～权利要求3中任一项所述的盐式化合物，其中，在所述通式(1)中，X为偶氮染料。

5.根据权利要求1～权利要求4中任一项所述的盐式化合物，其中，在所述通式(1)中，X为具有2个以上磺酸基的偶氮染料。

6.根据权利要求1～权利要求5中任一项所述的盐式化合物，其中，所述盐式化合物的分解开始温度处于250～400℃的范围。

7.根据权利要求1～权利要求6中任一项所述的盐式化合物，其中，所述盐式化合物在25℃±2℃下的丙二醇单甲基醚乙酸酯(PGMEA)中的溶解度为2重量％以上。

8.根据权利要求1～权利要求7中任一项所述的盐式化合物，其中，所述盐式化合物的紫外可见透射光谱的吸收极大波长～300nm的透射光的比例为60％以下。

9.着色组合物，其含有根据权利要求1～权利要求8中任一项所述的盐式化合物。

10.滤色器用着色剂，其含有根据权利要求9所述的着色组合物。

11.滤色器，其使用了根据权利要求10所述的滤色器用着色剂。