JP2001235880A - 画像形成装置、及び画像形成方法 - Google Patents

画像形成装置、及び画像形成方法

Info

Publication number
JP2001235880A
JP2001235880A JP2000047594A JP2000047594A JP2001235880A JP 2001235880 A JP2001235880 A JP 2001235880A JP 2000047594 A JP2000047594 A JP 2000047594A JP 2000047594 A JP2000047594 A JP 2000047594A JP 2001235880 A JP2001235880 A JP 2001235880A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
toner
charging
image forming
resin
photoreceptor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000047594A
Other languages
English (en)
Inventor
Akihiko Itami
明彦 伊丹
Masanari Asano
真生 浅野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP2000047594A priority Critical patent/JP2001235880A/ja
Publication of JP2001235880A publication Critical patent/JP2001235880A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Electrostatic Charge, Transfer And Separation In Electrography (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明はオゾン等の発生が少ない接触帯電方
式を利用して電子写真感光体表面を所定の電位に帯電さ
せる系において、高耐久で、且つ安定で良好な画像が得
られる画像形成装置、及び画像形成方法を提供すること
にある。 【解決手段】 帯電手段が、該電子写真感光体表面に接
触配置された帯電部材であり、該現像手段に用いられる
トナーの濁度が0.1〜50であり、且つ摩耗試験にお
ける前記電子写真感光体の1回転当たりの膜厚減耗量Δ
Hd(μm)が0≦ΔHd<1×10-5であることを特
徴とする画像形成装置。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は電子写真技術を用い
た画像形成装置に関するものであり、特にオゾンやNO
xの発生が少ない帯電手段を搭載した画像形成装置、及
び画像形成方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】現在市場で代表的に用いられている電子
写真画像形成装置は少なくとも像保持層としての電子写
真感光体上に帯電、画像露光、現像、転写、クリーニン
グ及び定着手段を有する。
【0003】上記帯電手段の部材として従来代表的に用
いられている帯電部材はコロナ放電器が最もよく知られ
ている。コロナ帯電装置は安定した帯電を行えるという
利点を有する。しかし、コロナ放電器は高電圧を印加し
なければならないため、イオン化された酸素、オゾン、
水分、酸化窒素化合物等の発生量が多いため、電子写真
感光体(以後感光体とも云う)の劣化を招いたり、人体
に悪影響を及ぼす等の問題点を有している。
【0004】そこで、最近ではコロナ放電器を利用しな
い接触帯電方式を利用することが検討されている。具体
的には帯電部材である磁気ブラシや導電性ローラに電圧
を印加して、被帯電体である感光体に接触させ、感光体
表面を所定の電位に帯電させるものである。このような
接触帯電方式を用いればコロナ放電器を用いた非接触帯
電方式と比較して低電圧化がはかれ、オゾン発生量も減
少する。
【0005】そのためオゾン発生量の少ない接触帯電装
置が採用されてきている。接触帯電方法の内、ローラ帯
電方式は発生オゾン量は少ないが、帯電効率が悪く、低
速機での使用に限られている。その他の接触帯電方法の
内、磁気ブラシ方式ではコロナ帯電装置による帯電方式
と比べてオゾン発生量は少なく、比較的高速機での使用
が可能であるが、感光体表面を擦過するため、繰り返し
画像形成する内に感光層の削れ量が大きくなり、感光体
の表面が減耗しやすい。また感光体中には一般に酸化に
対して弱い電荷輸送性化合物を含むので、前記と同様に
該化合物の熱やコロナ放電による劣化等があり、今いっ
そうの改善が求められている。特に高湿下での劣化が大
きく、上記減耗、フィルミング、画像ボケ等の他に磁気
粒子が感光体表面に付着しやすく、画像劣化が顕著であ
る。この問題を解決する為、これまで種々の事が検討さ
れてきた。感光層の削れという問題に対しては、例え
ば、有機感光体の表面層にビスフェノールZ型(BP
Z)ポリカーボネートをバインダー(結着樹脂)として
用いることにより、表面の摩耗特性、トナーフィルミン
グ特性が改善される事が報告されている。又、特開平6
−118681号公報では感光体の表面層として、コロ
イダルシリカ含有硬化性シリコーン樹脂を用いることが
報告されている。
【0006】しかし、BPZポリカーボネートバインダ
ーを用いた感光体では、尚耐摩耗特性が不足しており、
十分な耐久性を有しているとは言い難い。一方、コロイ
ダルシリカ含有硬化性シリコーン樹脂を感光体の表面層
に用いた場合は、耐摩耗特性は改善されるが、繰り返し
使用時の電子写真特性が不十分であり、カブリや画像ボ
ケが発生しやすく、やはりこれも耐久性が不十分であ
る。
【0007】特に帯電ローラを感光体に接触させて帯電
を行う帯電ローラ方式を採用した際には、特に高温高湿
下での残留トナーの影響もあって、繰り返し使用により
感光体の表面物性が変化し、クリーニングブレードと感
光体間のトルク変動が発生したり、感光体表面にトナー
粒子が付着したりする欠点がある。その結果、感光体フ
ィルミングが発生し、筋、斑点、画像ボケ等の画像劣化
が顕著である。又、このような硬化性有機ケイ素化合物
膜は、耐摩耗性は高いものの、外的な衝撃に対して傷が
付いたり剥がれやすくなっており強度や接着性が不十分
である。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたものであり、その目的はオゾン等の発生が
少ない接触帯電方式を利用して電子写真感光体表面を所
定の電位に帯電させる系において、高温高湿下等の厳し
い環境条件下においても、高耐久で、且つ安定で良好な
画像が得られる画像形成装置、及び画像形成方法を提供
することにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記構
成の何れかを採ることにより達成される。
【0010】1.少なくとも電子写真感光体、帯電、露
光、現像、転写及びクリーニングの各手段を有し、且つ
該感光体上にトナー像を作製後、転写材に転写する画像
形成装置において、該帯電手段が、該電子写真感光体表
面に接触配置された帯電部材であり、該現像手段に用い
られるトナーの濁度が0.1〜50であり、且つ前記摩
耗試験における前記電子写真感光体の1回転当たりの膜
厚減耗量ΔHd(μm)が0≦ΔHd<1×10-5であ
ることを特徴とする画像形成装置。
【0011】2.少なくとも電子写真感光体、帯電、露
光、現像、転写及びクリーニングの各手段を有し、且つ
該感光体上にトナー像を作製後、転写材に転写する画像
形成装置において、該帯電手段が該電子写真感光体表面
に接触配置された導電性弾性部材により構成された帯電
ローラであり、該現像手段に用いられるトナーの濁度が
0.1〜50であり、且つ前記摩耗試験における該電子
写真感光体の1回転当たりの膜厚減耗量ΔHd(μm)
が0≦ΔHd<1×10-5であることを特徴とする画像
形成装置。
【0012】3.少なくとも電子写真感光体、帯電、露
光、現像、転写及びクリーニングの各手段を有し、且つ
該感光体上にトナー像を作製後、転写材に転写する画像
形成装置において、該帯電手段が該電子写真感光体表面
に接触配置された磁気粒子からなる磁気ブラシであり、
該現像手段に用いられるトナーの濁度が0.1〜50で
あり、且つ前記摩耗試験における該電子写真感光体の1
回転当たりの膜厚減耗量ΔHd(μm)が0≦ΔHd<
1×10-5であることを特徴とする画像形成装置。
【0013】4.前記磁気粒子が該磁気粒子の個数平均
粒径の1/2倍以下の粒径を有する磁気粒子を30個数
%以下の割合で含有することを特徴とする前記3に記載
の画像形成装置。
【0014】5.前記電子写真感光体が円筒状導電性支
持体上に少なくとも複数の樹脂層を有し、該樹脂層の1
つが電荷輸送性能を有する構造単位を有し、且つ架橋構
造を有するシロキサン系樹脂を含有することを特徴とす
る前記1〜4のいずれか1項に記載の画像形成装置。
【0015】6.前記電荷輸送性能を有する構造単位を
有し、且つ架橋構造を有するシロキサン系樹脂を含有す
る樹脂層が表面層であることを特徴とする前記5に記載
の画像形成装置。
【0016】7.前記電荷輸送性能を有する構造単位を
有し、且つ架橋構造を有するシロキサン系樹脂が水酸
基、或いは加水分解性基を有する有機ケイ素化合物と、
前記一般式(1)で示される化合物とを反応させて得ら
れるシロキサン系樹脂であることを特徴とする前記5又
は6に記載の画像形成装置。
【0017】8.前記一般式(1)中のZが酸素原子で
あることを特徴とする前記7に記載の画像形成装置。
【0018】9.前記樹脂層に酸化防止剤が含有されて
いることを特徴とする前記5〜8のいずれか1項に記載
の画像形成装置。
【0019】10.前記酸化防止剤がヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤又はヒンダードアミン系酸化防止剤で
あることを特徴とする前記9記載の画像形成装置。
【0020】11.前記樹脂層に有機乃至無機粒子が含
有されていることを特徴とする前記5〜10のいずれか
1項に記載の画像形成装置。
【0021】12.前記樹脂層にコロイダルシリカが含
有されていることを特徴とする前記5〜11のいずれか
1項に記載の画像形成装置。
【0022】13.前記現像手段に用いられるトナーが
体積平均粒径4〜9μm、且つ3.0μm以下のトナー
粒子が30個数%以下であることを特徴とする前記1〜
12のいずれか1項に記載の画像形成装置。
【0023】14.前記現像手段に用いられるトナーの
粒径をD(μm)とするとき、自然対数lnDを横軸に
取り、この横軸を0.23間隔で複数の階級に分けた個
数基準の粒度分布を示すヒストグラムで、最頻階級に含
まれるトナー粒子の相対度数(m1)と、該最頻階級の
次に頻度の高い階級に含まれるトナー粒子の相対度数
(m2)との相対度数和(M)が70%以上であること
を特徴とする前記1〜13のいずれか1項に記載の画像
形成装置。
【0024】15.少なくとも電子写真感光体、帯電、
露光、現像、転写及びクリーニングの各工程を有し、且
つ該感光体上にトナー像を作製後、転写材に転写する画
像形成方法において、該帯電工程が、該電子写真感光体
表面に接触配置された帯電部材であり、該現像工程に用
いられるトナーの濁度が0.1〜50であり、且つ前記
摩耗試験における前記電子写真感光体の1回転当たりの
膜厚減耗量ΔHd(μm)が0≦ΔHd<1×10-5
あることを特徴とする画像形成方法。
【0025】本発明者等は、鋭意検討した結果、下記の
事実が判明した。則ち、本発明者らは接触帯電部材を用
いた画像形成装置において、接触帯電部材により悪影響
を受ける感光体の表面層を改善するために、該表面層を
構成する素材に摩耗強度が高く、電位特性の安定の良い
特定のシロキサン系樹脂を用い、且つ現像手段に用いら
れるトナーに濁度が0.1〜50のトナーを用いること
により、得られる画像に画像ボケ等を生じない良好な画
像形成装置、及び画像形成方法を得ることができた。
【0026】本発明について更に詳細に説明する。 《帯電手段》本発明の帯電部材としては磁気ブラシ方
式、帯電ローラ方式、ブレード方式等各種帯電部材を用
いることができるが、これらの中でも帯電部材として帯
電ローラ方式、或いは磁気ブラシ方式が最も好ましく本
発明に用いられる。即ち、帯電の均一性が得られやすい
帯電ローラ、或いは磁気ブラシが良い。以下、帯電ロー
ラ方式、及び磁気ブラシ方式の帯電手段について記載す
る。
【0027】本発明においては、導電性弾性部材により
構成された帯電ローラを感光体(像担持体)に接触さ
せ、該帯電ローラに電圧を印加して感光体(像担持体)
を帯電することが出来る。
【0028】このような帯電ローラ方式は、直流電圧を
ローラに印加する直流帯電方式、交流電圧をローラに印
加する誘導帯電方式のいずれでもよい。
【0029】又誘導帯電方式で印加される電圧の周波数
fは任意のものが用いられるが、ストロービングすなわ
ち縞模様を防止するために、導電性弾性ローラ及び像担
持体部材の相対速度に応じて適当な周波数を選択でき
る。該相対速度は導電性弾性ローラと像担持体との接触
領域の大きさによって決めることができる。
【0030】導電性弾性ローラは芯金の外周に導電性弾
性部材よりなる層(単に導電性弾性層又H、導電性ゴム
層ともいう)を被覆したものである。
【0031】前記導電性ゴム層に用いることのできるゴ
ム組成物としては、ポリノルボルネンゴム、エチレン−
プロピレンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリル
ゴム、シリコーンゴム等が挙げられる。これらのゴム
は、単独でまたは2種以上の混合ゴムとして使用するこ
とができる。
【0032】導電性を付与するために、これらのゴム組
成物に導電性付与剤を配合して使用する。適当な導電性
付与剤としては、公知のカーボンブラック(ファーネス
系カーボンブラックまたはケツチエンブラック)、酸化
錫等の金属粉が挙げられる。導電性付与剤の使用量はゴ
ム組成物全量に対して約5〜約50質量部である。
【0033】ゴム組成物には、ゴム基材、発泡剤、導電
性付与剤以外に必要に応じて、ゴム用薬品、ゴム添加剤
を配合して導電性発泡ゴム組成物とすることもできる。
ゴム用薬品、ゴム添加剤としては、硫黄、パーオキサイ
ド等の加硫剤、亜鉛華、ステアリン酸等の加硫促進助
剤、スルフェンアミド系、チラウム系、チアゾール系、
グラニジン系等の加硫促進剤、アミン系、フェノール
系、硫黄系、リン系等の老化防止剤、または酸化防止
剤、紫外線吸収剤、オゾン劣化防止剤、粘着付与剤等を
使用することができ、さらに各種の補強剤、摩擦係数調
整剤、シリカ、タルク、クレイ等の無機充填剤も任意に
選択し使用し得る。これらの導電性ゴム層は103〜1
7Ωcmの範囲の直流体積抵抗率を有することが好ま
しい。
【0034】更にこれら導電性弾性層の外側には、感光
体表面に残留したトナー等の帯電部材への付着を防止す
る目的で、離型性被覆層を設けてもよい。該被覆層は又
弾性層からのオイルの浸みだしの防止をはかると共に弾
性層の抵抗ムラをキャンセルし、抵抗の均一化をはか
る、帯電ローラの表面を保護する、帯電ローラの硬度を
調整する、等の機能を果たしている。被覆層は上記物性
を満足するものであれば、いずれのものでも良く、ひと
つの層でも、複数の層でも良い。材料としてはヒドリン
ゴム、ウレタンゴム、ナイロン、ポリ弗化ビニリデン、
ポリ塩化ビニリデン等の樹脂が挙げられる。また、被覆
層の厚みは100〜1000μmであることが好まし
く、抵抗値は105〜109Ω・cmであることが好まし
い。また、表層に近づくにつれ抵抗値は大きくなってい
ることが好ましい。抵抗を調整する方法としては、被覆
層にカーボンブラック、金属及び金属酸化物等の導電性
物質を含有させること等が挙げられる。
【0035】本発明の帯電ローラの表面粗さRzを調整
するには帯電ローラの表面層(導電性弾性層又は被覆
層)に粉体を含有させることが好ましい。本発明に用い
られる粒体は、無機物あるいは有機物のいずれでもよい
が、無機物の場合、シリカ粉末が特に好ましい。有機物
の場合、たとえばウレタン樹脂粒子、ナイロン粒子、シ
リコーンゴム粒子、エポキシ樹脂粒子等が挙げられる。
これらの粒子は単独でまたは2種以上混合して用いられ
る。適当な粒体は表面層の表面粗度Rzを0.05〜1
0.0μmの範囲に調整できる物質を選べばよいが、粒
体の粒子径が1〜20μmの範囲にあると所望の表面粗
度範囲が達成されやすい。粒子径が20μmを超すと、
表面粗度Rzも10.0μmを超し、所期の目的を果さ
ない。逆に、粒子径が1μm未満であると、表面粗度R
zが0.05μm未満となりやすくこれも所期の目的を
果さない。
【0036】表面粗度Rzを0.05〜10.0μmの
範囲に設定する理由は、10.0μmを超すとローラ表
面に対するトナーのフィルミングが顕著になるからであ
り、0.05μm未満であると帯電ローラと感光体ドラ
ムの密着性が高まり、すなわち接触面積が大きくなるの
で帯電音の抑制ができなくなるからである。
【0037】粉体の表面層中の配合割合は、樹脂100
質量部に対して約5〜約20質量部の割合で配合し、分
散することが好ましい。
【0038】本発明の帯電ローラは、たとえば次のよう
にして製造することができる。すなわち、まず円筒状成
形空間を有する成形型内に、金属製の回転軸(芯金)を
入れ成形型内に導電性弾性体層形成材料を充填し、加硫
を行うことにより回転軸の外周面に導電性弾性体層を形
成する。次いで、導電性弾性体層の形成された回転軸を
成形型から取出す。一方、ウレタン樹脂等の材と、粒
体、導電付与剤その他の添加剤を配合し、この配合物を
ボールミル等を用いて混合、撹拌し表面層形成材料混合
物を調製する。そしてこの混合物をディップ法、ロール
コート法、スプレーコーティング法等によって前記導電
性弾性体層の形成された回転軸表面に均一な厚みに塗工
して乾燥し、加熱硬化することにより2層構造の帯電ロ
ーラを製造することができる。
【0039】このようにして得られる帯電ローラは、そ
の最外層である表面層の表面の粗度Rzが0.05〜1
0.0μmに形成される。
【0040】次に本発明に用いる現像剤トナー及び現像
条件について説明する。本発明の現像法においては一成
分現像剤及び二成分現像剤のいずれかを用いて像担持体
上の静電潜像を現像することができる。一成分現像剤
は、少なくとも磁性粉末及びバインダー樹脂よりなる磁
性トナーからなり、これらには着色剤を含むこともでき
る。
【0041】又、現像法は接触、非接触のどちらでも用
いることができる。非接触の現像法を採用する場合には
非接触での正規現像又は非接触での反転現像を行うこと
ができる。そのときの直流現像電界は絶対値で1×10
3〜1×105V/cm、好ましくは5×103〜1×1
4V/cmとされ、103V/cm未満だと現像が不足
し、十分な画像濃度が得られず、105V/cmを越え
ると画質が荒れ、かぶりが発生する。
【0042】次に交流バイアスは0.5〜4kV(p−
p)、好ましくは1〜3kV(p−p)とされ、又周波
数は0.1〜10kHz、好ましくは2〜8kHzとさ
れる。
【0043】前記交流バイアスが0.5kV(p−p)
未満の場合、キャリアに付着したトナーが離脱せず、非
接触現像が不十分となり、画像濃度が不足する。又交流
バイアスが4kV(p−p)を越えると現像剤中のキャ
リアが飛翔して感光体上にキャリア付着を生ずる。
【0044】更に交流バイアスの周波数が0.1kHz
未満では矢張りキャリアからのトナーの脱離が不十分と
なり現像不足、画像濃度低下を招く。又交流バイアスの
周波数が10kHzを越えるとトナーが電界の変動に追
随できず、矢張り現像不良となり、画像濃度が低下す
る。
【0045】次に本発明の画像形成装置について述べ
る。図1はローラ帯電を行う画像形成装置の1例を示す
図である。この画像形成装置は本発明を実施するための
ものであり、静電潜像形成のための帯電極に帯電ローラ
を感光体ドラムに接触させて帯電せしめ、又トナーの転
写紙への転写のための転写極に転写ローラを用いて、こ
の転写ローラを直接或いは転写紙を挟んで感光体ドラム
に接触させることによりオゾンの発生を回避させた態様
のものでいわゆる接触帯電方式を採用しており、そして
非接触現像により静電潜像を現像するものである。
【0046】図1(a)において帯電ローラ1によって
帯電された感光体ドラム2上に静電潜像が形成される。
そして、この静電潜像は、感光体ドラム2に近接して配
置された現像装置3の現像剤担持体である現像スリーブ
4によってトナー像に現像される。そして、転写前の除
電ランプ5によって感光体ドラム2の電荷が除電された
後、トナー像は、給紙カセットから搬送ローラ8によっ
て搬送されてきた転写紙Pに、転写ローラ6によりトナ
ーと逆極性の電荷が付与され、この逆極性の電荷の静電
気力により転写紙Pにトナーが転写される。トナー転写
後の転写紙Pは、感光体ドラム2から分離された後、搬
送ベルト7によって定着装置へ送られ、加熱ローラと押
圧ローラによってトナー像が転写紙Pに定着される。
【0047】前記帯電ローラ1(及び転写ローラ6)に
は電源9(10)からDC及びAC成分から成るバイア
ス電圧が印加され、オゾン発生量が極めて少い状態で感
光体ドラム2への帯電及びトナー像の転写紙Pへの転写
が行なわれる。前記バイアス電圧は通常±500〜10
00VのDCバイアスとこれに重畳して100Hz〜1
0KHz、200〜3500V(p−p)のACバイア
スとからなる。
【0048】前記帯電ローラ1及び転写ローラ6は感光
体ドラム2への圧接下に従動又は強制回転される。
【0049】前記感光体ドラム2への圧接は10〜10
0g/cmとされローラの回転は感光体ドラム2の周速
の1〜8倍とされる。
【0050】図1(b)に示すように前記帯電ローラ1
(及び転写ローラ6)は芯金20と、その外周に設けら
れた導電性弾性部材であるクロルプレンゴム、ウレタン
ゴム、シリコーンゴム等のゴム層又はそれらのスポンジ
層21から成り、好ましくは最外層に0.01〜1μm
厚の離型性弗素系樹脂又はシリコーン樹脂層から成る保
護層22を設けて構成される。
【0051】転写後の感光体ドラム2はクリーニング器
11のクリーニングブレード12の圧接によりクリーニ
ングされ次の画像形成に供えられる。
【0052】電子写真画像形成装置としては、感光体
と、現像器、クリーニング器等の構成要素をプロセスカ
ートリッジとして一体に結合して構成し、このユニット
を装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。又像露
光器、現像器、転写又は分離器、クリーニング器の少な
くとも1つを感光体とともに一体に支持してプロセスカ
ートリッジを形成し、装置本体に着脱自在の単一ユニッ
トとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着脱
自在の構成としても良い。
【0053】尚、前記図1においては、帯電器、及び転
写極ともローラ帯電器を用いているが、本発明において
は、本発明の必須構成要件は帯電器に帯電ローラを用い
ることであり、転写極には転写ローラ以外の転写手段を
用いても良い。
【0054】次に、帯電用磁気ブラシを形成する磁気粒
子について説明する。図2は接触式の磁気ブラシ帯電装
置図、図3は図2の帯電装置による交流バイアス電圧と
帯電電位との関係を示す図である。
【0055】一般に帯電用磁気ブラシを形成する磁気粒
子の体積平均粒径が大きいと、(イ)帯電用磁気粒子搬
送体(搬送担体)上に形成される磁気ブラシの穂の状態
が粗いために、電界による振動を与えながら帯電して
も、磁気ブラシにムラが現れ易く、帯電ムラの問題が起
こる。この問題を解消するには、磁気粒子の体積平均粒
径を小さくすればよく、実験の結果、体積平均粒径が2
00μm以下でその効果が現れ初め、特に150μm以
下になると、実質的に磁気ブラシの穂の粗に伴う問題が
生じなくなる。しかし、粒子が細か過ぎると帯電時に感
光体ドラム50面に付着するようになったり、飛散し易
くなったりする。これらの現象は、粒子に作用する磁界
の強さ、それによる粒子の磁化の強さにも関係するが、
一般的には、粒子の体積平均粒径が20μm以下に顕著
に現れるようになる。
【0056】以上から、磁気粒子の粒径は体積平均粒径
が200μm以下、20μm以上であり、且つ該磁気粒
子の個数平均粒径の1/2倍以下の粒径を有する磁気粒
子を30個数%以下とすることが必要である。なお、磁
化の強さは30〜100emu/gのものが好ましく用
いられる。
【0057】このような磁気粒子は、磁性体として前述
した従来の二成分現像剤の磁性キャリヤ粒子におけると
同様の、鉄、クロム、ニッケル、コバルト等の金属、あ
るいはそれらの化合物や合金、例えば四三酸化鉄、γ−
酸化第二鉄、二酸化クロム、酸化マンガン、フェライ
ト、マンガン−銅系合金、と云った強磁性体の粒子、又
はそれら磁性体粒子の表面をスチレン系樹脂、ビニル系
樹脂、エチレン系樹脂、ロジン変性樹脂、アクリル系樹
脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂
等の樹脂で被覆するか、あるいは、磁性体微粒子を分散
して含有した樹脂で作るかして得られた粒子を従来公知
の平均粒径選別手段で粒径選別することによって得られ
る。
【0058】なお、磁気粒子を球状に形成することは、
搬送担体に形成される粒子層が均一となり、また搬送担
体に高いバイアス電圧を均一に印加することが可能とな
ると云う効果も与える。即ち、磁気粒子が球形化されて
いることは、(1)一般に、磁気粒子は長軸方向に磁化
吸着され易いが、球形化によってその方向性がなくな
り、従って、磁気粒子層が均一に形成され、局所的に抵
抗の低い領域や層厚のムラの発生を防止する、(2)磁
気粒子の高抵抗化と共に、従来の粒子に見られるような
エッジ部が無くなって、エッジ部への電界の集中が起こ
らなくなり、その結果、帯電用磁気粒子の搬送担体に高
いバイアス電圧を印加しても、感光体ドラム50面に均
一に放電して帯電ムラが起こらない、という効果を与え
る。
【0059】以上のような効果を奏する球形粒子には磁
気粒子の抵抗率が105〜1010Ωcmであるように導
電性の磁気粒子を形成したものが好ましい。この抵抗率
は、粒子を0.50cm2の断面積を有する容器に入れ
てタッピングした後、詰められた粒子上に1kg/cm
2の荷重を掛け、荷重と底面電極との間に1000V/
cmの電界が生ずる電圧を印加したときの電流値を読み
取ることで得られる値であり、この抵抗率が低いと、搬
送担体にバイアス電圧を印加した場合に、磁気粒子に電
荷が注入されて、感光体ドラム50面に磁気粒子が付着
し易くなったり、あるいはバイアス電圧による感光体ド
ラム50の絶縁破壊が起こり易くなったりする。また、
抵抗率が高いと電荷注入が行われず帯電が行われない。
【0060】さらに、接触式の磁気ブラシ帯電装置12
0に用いられる磁気粒子は、それにより構成される磁気
ブラシが振動電界により軽快に動き、しかも外部飛散が
起きないように、比重が小さく、且つ適度の最大磁化を
有するものが望ましい。具体的には真比重が6以下で最
大磁化が30〜100emu/gのもの、特に40〜8
0emu/gを用いると好結果が得られることが判明し
た。
【0061】以上を総合して、磁気粒子は、少なくとも
長軸と短軸の比が3倍以下であるように球形化されてお
り、針状部やエッジ部等の突起が無く、抵抗率は好まし
くは105〜1010Ωcmの範囲にあることが望まれ
る。そして、このような球状の磁気粒子は、磁性体粒子
にできるだけ球形のものを選ぶこと、磁性体微粒子分散
系の粒子では、できるだけ磁性体の微粒子を用いて、分
散樹脂粒子形成後に球形化処理を施すこと、あるいはス
プレードライの方法によって分散樹脂粒子を形成するこ
と等によって製造される。
【0062】図2又は図3によれば、帯電装置としての
磁気ブラシ帯電装置120は回転する感光体ドラム50
と対向し、感光体ドラム50との近接部(帯電部T)に
おいて同方向(反時計方向)に回転される帯電用磁気粒
子搬送体としての、例えばアルミ材やステンレス材を用
いた円筒状の帯電スリーブ120aと、該帯電スリーブ
120aの内部に設けられるN、S極よりなる磁石体1
21と、該磁石体121により帯電スリーブ120aの
外周面上に形成され感光体ドラム50を帯電する磁気粒
子からなる磁気ブラシと、磁石体121のN−N磁極部
において該帯電スリーブ120a上の磁気ブラシを掻取
るスクレーパ123と、磁気ブラシ帯電装置120内の
磁気粒子を撹拌或いは磁気粒子供給時に使用済み磁気粒
子を磁気ブラシ帯電装置120の排出口125より溢れ
させて排出する撹拌スクリュウ124と、磁気ブラシの
穂立ち規制板126とにより構成される。帯電スリーブ
120aは磁石体121に対し回動可能になっていて、
感光体ドラム50との対向位置で感光体ドラム50の移
動方向と同方向(反時計方向)に0.1〜1.0倍の周
速度で回転させられるのが好ましい。また帯電スリーブ
120aは、帯電バイアス電圧を印加し得る導電性の搬
送担体が用いられるが、特に、表面に粒子層が形成され
る導電性の帯電スリーブ120aの内部に複数の磁極を
有する磁石体121が設けられている構造のものが好ま
しく用いられる。このような搬送担体においては、磁石
体121との相対的な回転によって、導電性の帯電スリ
ーブ120aの表面に形成される磁気粒子層が波状に起
伏して移動するようになるから、新しい磁気粒子が次々
と供給され、帯電スリーブ120a表面の磁気粒子層に
多少の層厚の不均一があっても、その影響は上記波状の
起伏によって実際上問題とならないように十分カバーさ
れる。帯電スリーブ120aの表面は磁気粒子の安定な
均一搬送のために表面の平均粗さを5.0〜30μmと
することが好ましい、平滑であると搬送は十分に行えな
く、粗すぎると表面の凸部から過電流が流れ、どちらに
しても帯電ムラが生じ易い。上記の表面粗さとするには
サンドブラスト処理が好ましく用いられる。また、帯電
スリーブ120aの外径は5.0〜20mmが好まし
い。これにより、帯電に必要な接触領域を確保する。接
触領域が必要以上に大きいと帯電電流が過大となるし、
小さいと帯電ムラが生じ易い。また上記のように小径と
した場合、遠心力により磁気粒子が飛散あるいは感光体
ドラム50に付着し易いために、帯電スリーブ120a
の線速度は感光体ドラム50の移動速度と殆ど同じか、
それよりも遅いことが好ましい。
【0063】また、帯電スリーブ120a上に形成する
磁気粒子層の厚さは、規制手段によって十分に掻き落さ
れて均一な層となる厚さであることが好ましい。帯電領
域において帯電スリーブ120aの表面上の磁気粒子の
存在量が多すぎると磁気粒子の振動が十分に行われず感
光体の摩耗や帯電ムラを起こすとともに過電流が流れ易
く、帯電スリーブ120aの駆動トルクが大きくなると
いう欠点がある。反対に磁気粒子の帯電領域における帯
電スリーブ120a上の存在量が少な過ぎると感光体ド
ラム50への接触に不完全な部分を生じ磁気粒子の感光
体ドラム50上への付着や帯電ムラを起こすことにな
る。実験を重ねた結果、帯電領域における磁気粒子の好
ましい付着量は100〜400mg/cm2であり、特
に好ましくは200〜300mg/cm2であることが
判明している。なお、この付着量は、磁気ブラシの帯電
領域における平均値である。
【0064】帯電装置としての磁気ブラシ帯電装置12
0には、直流(DC)バイアスE3に必要により交流
(AC)バイアスAC3が重畳される帯電バイアス、例
えば直流バイアスE3としてトナーと同極性(本実施形
態においてはマイナス極性)の−100〜−500V
が、また交流バイアスAC3として周波数1〜5kH
z、電圧300〜500VP-Pの帯電バイアスが印加さ
れる帯電スリーブ120aにより、感光体ドラム50の
周面が接触、摺擦されて感光体ドラム50が帯電され
る。帯電スリーブ120aと感光体ドラム50との間に
は前記交流バイアスAC3の電圧印加による振動電界が
形成されているので、磁気ブラシを経て感光体層10a
上への電荷の注入が円滑に行われて一様に高速な帯電が
行われる。
【0065】感光体ドラム50を帯電した帯電スリーブ
120a上の磁気ブラシは、磁石体121に設けられる
N−N磁極部において、スクレーパ123により帯電ス
リーブ120a上より落下され帯電スリーブ120aと
の近接部において帯電スリーブ120aと逆方向(反時
計方向)に回転する撹拌スクリュウ124により撹拌さ
れた後、再度磁気ブラシ形成され帯電部Tに搬送され
る。
【0066】図3に示すように、帯電バイアスの交流バ
イアスAC3のピーク・ピーク電圧(VP-P)と帯電電
位との関係は、ピーク・ピーク電圧VP-Pが大きくなる
に従い帯電電位が大きくなり、帯電電位はピーク・ピー
ク電圧が一定のV1で帯電バイアスの直流バイアスE3
の値VSとほぼ等しい値で飽和し、それ以上ピーク・ピ
ーク電圧VP-Pを大きくしても帯電電位は殆ど変化しな
いという特性がある。磁気粒子の電気抵抗は環境条件に
よっても変化するが、また使用するに従い磁気粒子の表
面にトナーが融着するなどして電気抵抗は高くなる。こ
のため、特性曲線は使用初期の新しい磁気粒子の場合は
実線で示す(a)のように左側に、長期間使用した磁気
粒子の場合は前記特性曲線は点線で示す(b)のように
右側に位置することになる。
【0067】本発明の画像形成装置の接触方式による帯
電装置では、装着電源のon時或いはプリント開始前に
帯電電位に相当する直流バイアスE3の電圧値を所定値
とし、交流バイアスAC3のピーク・ピーク電圧(V
P-P)を低い値から次第に大きくした帯電バイアスを印
加してその時変化する感光体ドラム50の帯電電位を電
位計ESによって検出する。検出される帯電電位はA/
D変換器によってディジタル値に変換されたのち制御部
(CPU)に入力される。制御部ではこの帯電電位が所
定値VSの飽和点に達した時のVP-Pの値を適正バイア
ス値V1と規定してプリント動作とする。
【0068】即ち、プリントが行われる時交流バイアス
AC3を低い値から次第に大きくして(スイープして)
交流バイアスAC3のVP-Pの値V1を求め、制御部か
らバイアス信号が出力される。この制御信号はD/A変
換器によってアナログ値に変換された後交流バイアスA
C3に送出され、交流バイアスAC3は決定されたピー
ク・ピーク電圧V1を出力する。その際のピーク・ピー
ク電圧V1の値とメモリに格納された磁気粒子の劣化に
より交換すべき規定値V2を読み出しこれと比較する。
磁気粒子はトナーの混入により抵抗が増加するので、プ
リントの使用に従い適正バイアス値V1が増加する。こ
れに伴い印加するVP-Pが増加し帯電不能な状態が生じ
ることになる。測定した電圧値が帯電不能を示す規定値
V2より小さい間は画像形成を続けるが、規定値V2よ
り大きくなると、制御部より画像形成動作停止信号が送
出され画像形成動作を停止し、不図示の操作部の表示部
に帯電装置異常の表示を行う。この表示に基づき、帯電
用の磁気粒子の供給ボトル220を磁気ブラシ帯電装置
120にセットし、供給ボトル220底面の不図示の開
閉蓋を開口して磁気粒子を磁気ブラシ帯電装置120に
落下、供給する。上記において感光体ドラム50の電位
の測定に電位計ESを用いたが、バイアス電源に直流電
流計を繋いで用いて交流バイアスVP-Pを変化させ、こ
の電流値が飽和点に達した時のVP-Pを適正バイアス値
V1と設定し、規定値V2との比較を行いV1を越えた
時磁気粒子の供給を行うようにしてもよい。
【0069】またメンテナンス時或いは例えば5万プリ
ント等の定期時に、帯電用の磁気粒子の交換が行われ
る。メモリに記憶されたメンテナンスプリント毎や例え
ば5万プリント毎の定期時に、制御部を通して交換信号
が出され、不図示の駆動モータの駆動により予めセット
された帯電用の磁気粒子の供給ボトル220の供給ロー
ラー221が回転され、供給ボトル220内の磁気粒子
が磁気ブラシ帯電装置120内に全量が1回で落下され
る。供給後空の供給ボトル220を外し、新たな供給ボ
トル220をセットすることにより画像形成装置が作動
状態となるように制御することも可能である。また、定
期時に制御部より不図示の操作部に例えばランプの点滅
等による供給信号を表示し、供給ボトル220を磁気ブ
ラシ帯電装置120にセットし、供給ボトル220底面
の不図示の開閉蓋を開口して磁気粒子を供給するように
してもよい。
【0070】落下された磁気粒子は回転される帯電スリ
ーブ120aにより搬送され、スクレーパ123により
帯電スリーブ120a表面より掻落とされて磁気ブラシ
帯電装置120の底部に補給される。これに伴い、反時
計方向に回転される撹拌スクリュウ124により磁気ブ
ラシ帯電装置120内部に収納されている使用済みの磁
気粒子が排出口125より溢れ出され、ダクトDBを通
して共通の磁気粒子回収容器300に回収される。この
際、供給ボトル220より磁気ブラシ帯電装置120内
に供給される1回の磁気粒子供給量は磁気ブラシ帯電装
置120内に収納される全磁気粒子に対して、20〜5
0質量%が好ましい。20質量%未満では新規に供給さ
れる磁気粒子量が少な過ぎ交換効果がなく良好な帯電が
行われず、50質量%を越えると新規の磁気粒子が溢れ
出てしまう。
【0071】上記により、帯電装置内の磁気粒子が劣化
されることなく良好な帯電性能が長期に維持される。
【0072】図4は本発明の磁気ブラシ帯電器を有する
画像形成装置の1例を示す断面図である。図4において
50は像担持体である感光体ドラム(感光体)で、有機
感光層をドラム上に塗布し、その上に本発明の樹脂層を
塗設した感光体で、接地されて時計方向に駆動回転され
る。52は磁気ブラシ帯電器で、感光体ドラム50周面
に対し一様な帯電を与えられる。この帯電器52による
帯電に先だって、前画像形成での感光体の履歴をなくす
ために発光ダイオード等を用いた露光部51による露光
を行って感光体周面の除電をしてもよい。
【0073】感光体への一様帯電ののち像露光器53に
より画像信号に基づいた像露光が行われる。この図の像
露光器53は図示しないレーザーダイオードを露光光源
とする。回転するポリゴンミラー531、fθレンズ等
を経て反射ミラー532により光路を曲げられた光によ
り感光体ドラム上の走査がなされ、静電潜像が形成され
る。
【0074】その静電潜像は次いで現像器54で現像さ
れる。感光体ドラム50周縁にはトナーとキャリアとか
ら成る現像剤を内蔵した現像器54が設けられていて、
マグネットを内蔵し現像剤を保持して回転する現像スリ
ーブ541によって現像が行われる。現像剤は、例えば
前述のフェライトをコアとしてそのまわりに絶縁性樹脂
をコーティングしたキャリアと、前述のスチレンアクリ
ル系樹脂を主材料としてカーボンブラック等の着色剤と
荷電制御剤と本発明の低分子量ポリオレフィンからなる
着色粒子に、シリカ、酸化チタン等を外添したトナーと
からなるもので、現像剤は図示していない層形成手段に
よって現像スリーブ541上に100〜600μmの層
厚に規制されて現像域へと搬送され、現像が行われる。
この時通常は感光体ドラム50と現像スリーブ541の
間に直流バイアス、必要に応じて交流バイアス電圧をか
けて現像が行われる。また、現像剤は感光体に対して接
触あるいは非接触の状態で現像される。
【0075】転写材(記録紙とも云う)Pは画像形成
後、転写のタイミングの整った時点で給紙ローラー57
の回転作動により転写域へと給紙される。
【0076】転写域においては転写のタイミングに同期
して感光体ドラム50の周面に転写ローラー(転写器)
58が圧接され、給紙された転写材Pを挟着して転写さ
れる。
【0077】次いで転写材Pは転写ローラーとほぼ同時
に圧接状態とされた分離ブラシ(分離器)59によって
除電がなされ、感光体ドラム50の周面により分離して
定着装置60に搬送され、熱ローラー601と圧着ロー
ラー602の加熱、加圧によってトナーを溶着したのち
排紙ローラー61を介して装置外部に排出される。なお
前記の転写ローラー58及び分離ブラシ59は転写材P
の通過後感光体ドラム50の周面より退避離間して次な
るトナー像の形成に備える。
【0078】一方転写材Pを分離した後の感光体ドラム
50は、クリーニング器62のクリーニングブレード6
21の圧接により残留トナーを除去・清掃し、再び露光
部51による除電と帯電器52による帯電を受けて次な
る画像形成のプロセスに入る。
【0079】尚、70は感光体、帯電器、転写器・分離
器及びクリーニング器を一体化されている着脱可能なプ
ロセスカートリッジである。
【0080】画像形成装置としては、上述の感光体と、
現像器、クリーニング器等の構成要素をプロセスカート
リッジとして一体に結合して構成し、このユニットを装
置本体に対して着脱自在に構成しても良い。又、帯電
器、像露光器、現像器、転写又は分離器、及びクリーニ
ング器の少なくとも1つを感光体とともに一体に支持し
てプロセスカートリッジを形成し、装置本体に着脱自在
の単一ユニットとし、装置本体のレールなどの案内手段
を用いて着脱自在の構成としても良い。
【0081】像露光は、画像形成装置を複写機やプリン
ターとして使用する場合には、原稿からの反射光や透過
光を感光体に照射すること、或いはセンサーで原稿を読
み取り信号化し、この信号に従ってレーザービームの走
査、LEDアレイの駆動、又は液晶シャッターアレイの
駆動を行い感光体に光を照射することなどにより行われ
る。
【0082】尚、ファクシミリのプリンターとして使用
する場合には、像露光器13は受信データをプリントす
るための露光を行うことになる。
【0083】本発明の画像形成装置は、複写機、レーザ
ープリンター、LEDプリンター、液晶シャッター式プ
リンター等の電子写真装置一般に適用し得るものである
が、更には電子写真技術を応用したディスプレイ、記
録、軽印刷、製版、ファクシミリ等の装置にも広く適用
し得るものである。
【0084】《現像手段》次に本発明に用いるトナー及
び現像剤について説明する。
【0085】本発明においてトナーの濁度は以下のよう
に定義され、測定することが出来る。
【0086】濁度;HAZE値=拡散成分/全透過成分
と定義される。 トナーの濁度測定方法;トナー5.0gを界面活性剤
(花王(株)製;洗浄力ファミリー)1mlの入った水
溶液50mlに分散させ、遠心分離器(2000rp
m:10分間)を用いて分離する。トナー成分は沈殿す
るため、遊離成分である上澄み液を採取する。これを日
本電色(株)製COH−300Aを用いて、入射光に対
する全透過成分の内の拡散成分の割合を算出しHAZE
値をトナーの濁度とする。
【0087】トナーの濁度が50より大きい場合は微粒
子の遊離成分が多いために、遊離した微粒子が現像器内
で再凝集し、転写時に核となり、転写抜けを生じる。ま
た、遊離した成分が感光体表面に多く付着するためフィ
ルミングが発生しやすくなり、クリーニング不良を引き
起こす。
【0088】トナーの濁度が0.1より小さい場合には
微粒子の付着状態が強固なために、トナーの流動性が悪
くなり、クリーニング時のトナーの転がり性が劣化し、
クリーニング性の低下を招く。トナーの濁度のより好ま
しい範囲は1〜50の範囲である。最も好ましい範囲は
1〜30の範囲である。
【0089】本発明の画像形成装置に用いられるトナー
に濁度が0.1〜50のトナーを用いると、トナーの平
均粒径よりも小さい微粉の外添剤や微粉トナーが帯電部
材や、感光体の表面に固着することを防止でき、このこ
とから、感光体表面を均一に帯電することでき、感光体
表面へのトナー等のフィルミングを防止でき、良好な画
像を作製することができる。
【0090】トナーの濁度を前記定義と測定方法に従っ
て0.1〜50の範囲に制御する方法としてはトナーの
表面に付着する外添剤粒子の種類の選択と該外添剤粒子
(以下単に外添剤とも云う)のトナー表面への固着度合
いを制御する事が重要である。
【0091】本発明に好ましく用いられる外添剤の数平
均粒子径は、0.05〜0.5μmである。
【0092】外添剤の粒径が0.05μmより小さい場
合は、トナー感光体間の物理的付着力が軽減されない為
に転写性が落ち、結果的に画像濃度の低下を招く。
【0093】粒径が0.5μmより大きい場合は、一旦
付着した外添剤が現像器内の撹拌等のストレスにより容
易に離脱し遊離するため、遊離量が現像器内で蓄積され
るため、現像器内で再凝集し、転写時に核となり、転写
抜けを生じる。また、遊離した成分が感光体表面に多く
付着するため、感光体表面へのフィルミングが発生しや
すくなる。
【0094】外添剤のトナーへの添加量は、着色粒子
(外添剤添加前のトナー)の0.05〜5.0質量部
(以後、特に断らない限り「部」とは、「質量部」を示
す)が好ましく、特には1.0〜4.0部が好ましい。
【0095】0.05部より少ないと物理的付着力の低
減効果が得られないために転写性の低下を招きやすい。
5.0部より多いとトナー表面に過剰の外添剤が存在す
るために、現像器内の撹拌等のストレスにより容易に離
脱し遊離傾向がある。そのため、遊離したものが現像器
内で蓄積され、現像器内で再凝集し核となり、これが現
像されたトナー像に混入すると転写時に転写抜けを生じ
やすい。また、遊離した成分が感光体表面に多く付着す
るため、感光体表面へのトナーフィルミングが発生しや
すくなる。
【0096】外添剤の着色粒子への付着状態を制御する
方法としては限定されず、一般的に用いられている微粒
子の外添装置、トナー表面に固定又は固着する装置のす
べてを用いることが出来る。
【0097】固定化の具体的な装置としてはヘンシェル
ミキサー、レーディゲミキサー、TURBO SPHE
REミキサー等を使用することができる。中でもヘンシ
ェルミキサーは、外添剤の混合処理と固定処理を同一の
装置で行えること、また撹拌混合の容易性や外部からの
加熱の容易性などの観点で好適に使用することができ
る。
【0098】上記固定処理時の混合方法としては、撹拌
羽根の先端の周速が5〜50m/sで処理されることが
望ましい。好ましくは10〜40m/sで処理されるこ
とが望ましい。また、予備混合を行い樹脂粒子表面に外
添剤を均一に付着させることが好ましく、温度の制御方
法としては、外部より温水等を用いて必要な温度に調整
することが好ましい。
【0099】温度の測定方法は、トナーが撹拌混合され
ている状態でトナーが流動している部位の温度を測定す
るものである。また、固定処理後に冷水を流通させ、冷
却、解砕工程を行うことが好ましい。
【0100】外添剤の着色粒子表面への固定化の度合い
を制御する方法としては、Tg−20≦(撹拌混合温
度)≦Tg+20の温度条件で着色粒子と外添剤を撹拌
混合し、機械的衝撃力を付与しながら、任意の時間の調
整によって、着色粒子表面に外添剤粒子を均一に付着さ
せることができる。
【0101】ここで言うTgとはトナー又は該トナーを
構成する結着樹脂のガラス転移温度を指す。ガラス転移
温度は、DSC7示差走査カロリーメーター(パーキン
エルマー社製)を用いて測定した。測定方法は、10℃
/minで0℃から200℃へ昇温し、ついで、10℃
/minで200℃から0℃へ冷却して前履歴を消した
後、10℃/minで0℃から200℃へ昇温し、セカ
ンドヒートの吸熱ピーク温度を求め、Tgとした。吸熱
ピークが複数有る場合は、主吸熱ピークの温度をTgと
した。
【0102】トナー又は該トナーを構成する結着樹脂の
Tgとしては40〜70℃が好ましく使用される。40
℃より小さいとトナーの保存性が悪く、凝集してしま
う。70℃より大きいと定着性、生産性の観点から好ま
しくない。
【0103】流動性付与の観点から、外添剤の付着制御
後に更に外添剤を外添してもよいが、前記トナーとして
の濁度が本発明の範囲内に入ることが必要である。
【0104】前記外添剤の数平均粒子径の測定方法につ
いては、透過型電子顕微鏡観察によって観察し、画像解
析によって測定されたものを用いて表示した。
【0105】前記外添剤の組成としては特に限定され
ず、任意の外添剤を用いることが出来る。
【0106】例えば、無機の外添剤としては各種無機酸
化物、窒化物、ホウ化物等が好適に使用される。例え
ば、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、チタン
酸バリウム、チタン酸アルミニウム、チタン酸ストロン
チウム、チタン酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化クロ
ム、酸化セリウム、酸化アンチモン、酸化タングステ
ン、酸化スズ、酸化テルル、酸化マンガン、酸化ホウ
素、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化チタン、窒化ケイ
素、窒化チタン、窒化ホウ素等が挙げられる。
【0107】更に、上記無機外添剤に疎水化処理をおこ
なったものでもよい。疎水化処理を行う場合には、各種
チタンカップリング剤、シランカップリング剤等のいわ
ゆるカップリング剤によって疎水化処理することが好ま
しく、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩によって
疎水化処理したものも好ましく使用される。
【0108】また、樹脂外添剤を用いる場合も、特にそ
の組成が限定されるものでは無い。一般的にはビニル系
の有機外添剤粒子やメラミン・ホルムアルデヒド縮合
物、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポ
リウレタン等の外添剤粒子が好ましい。この理由として
は乳化重合法や懸濁重合法等の製造方法によって容易に
製造することが可能であるからである。
【0109】〈トナー粒子の粒径〉本発明のトナーの粒
径は、個数平均粒径で3〜8μmのものが好ましい。こ
の粒径は、重合法によりトナー粒子を形成させる場合に
は、後に詳述するトナーの製造方法において、凝集剤の
濃度や有機溶媒の添加量、または融着時間、さらには重
合体自体の組成によって制御することができる。
【0110】個数平均粒径が3〜8μmであることによ
り、感光体に付着してフィルミングを発生させる付着力
の大きいトナー微粒子が少なくなり、また、転写効率が
高くなってハーフトーンの画質が向上し、細線やドット
等の画質が向上する。
【0111】本発明に用いられるトナーとしては、トナ
ー粒子の粒径をD(μm)とするとき、自然対数lnD
を横軸にとり、この横軸を0.23間隔で複数の階級に
分けた個数基準の粒度分布を示すヒストグラムにおい
て、最頻階級に含まれるトナー粒子の相対度数(m1
と、前記最頻階級の次に頻度の高い階級に含まれるトナ
ー粒子の相対度数(m2)との和(M)が70%以上で
あるトナーであることが好ましい。
【0112】相対度数(m1)と相対度数(m2)との和
(M)が70%以上であることにより、トナー粒子の粒
度分布の分散が狭くなるので、当該トナーを画像形成工
程に用いることにより選択現像の発生を確実に抑制する
ことができる。
【0113】本発明において、前記の個数基準の粒度分
布を示すヒストグラムは、自然対数lnD(D:個々の
トナー粒子の粒径)を0.23間隔で複数の階級(0〜
0.23:0.23〜0.46:0.46〜0.69:
0.69〜0.92:0.92〜1.15:1.15〜
1.38:1.38〜1.61:1.61〜1.84:
1.84〜2.07:2.07〜2.30:2.30〜
2.53:2.53〜2.76・・・)に分けた個数基
準の粒度分布を示すヒストグラムであり、このヒストグ
ラムは、下記の条件に従って、コールターマルチサイザ
ーにより測定されたサンプルの粒径データを、I/Oユ
ニットを介してコンピュータに転送し、当該コンピュー
タにおいて、粒度分布分析プログラムにより作成された
ものである。
【0114】〔測定条件〕 (1)アパーチャー:100μm (2)サンプル調製法:電解液〔ISOTON R−1
1(コールターサイエンティフィックジャパン社製)〕
50〜100mlに界面活性剤(中性洗剤)を適量加え
て攪拌し、これに測定試料10〜20mgを加える。こ
の系を超音波分散機にて1分間分散処理することにより
調製する。
【0115】本発明に用いられるトナーの粒径は、体積
平均粒径で3〜8μmが好ましい。トナーの体積平均粒
径および粒度分布は、コールターカウンターTA−II、
コールターマルチサイザー、SLAD1100(島津製
作所社製レーザー回折式粒径測定装置)等を用いて測定
することができる。コールターカウンターTA−II及び
コールターマルチサイザーではアパーチャー径=100
μmのアパーチャーを用いて2.0〜40μmの範囲に
おける粒径分布を測定し求めたものである。
【0116】更に、前記トナーはトナーの体積平均粒径
3.0μm未満の粒子が30個数%以下であることが好
ましい。このトナーを製造する方法としては特に限定さ
れるものでは無い。粉砕分級法でも粉砕時に過粉砕を抑
制しつつ粉砕を行うことでもよい。さらに、繰り返し分
級する方法を採用してもよい。さらにいわゆる重合法ト
ナーの製造方法は懸濁重合法や融着法によるトナーの製
造方法も好ましい。
【0117】尚、重合法では必要に応じて、樹脂粒子の
分散液中での遠心分離などによる微粒子除去等によって
も達成できる。
【0118】いずれにしろ、粉砕法トナーであれ重合法
トナーであれ上記本発明の要件を満たすものであれば、
本発明の目的を達成できる。
【0119】〈本発明に使用されるトナーの構成、及び
製造方法〉本発明に使用されるトナーの製造方法は、最
も一般的に用いられている粉砕法、即ちバインダー樹脂
と着色剤、その他必要により添加される種種の添加剤を
混練粉砕後分級して作製しても良いし、離型剤、着色剤
を含有した樹脂粒子を媒体中で合成作製して製造しても
よい。
【0120】水系媒体中で融着させる方法として、例え
ば特開昭63−186253号公報、同63−2827
49号公報、特開平7−146583号公報等に記載さ
れている方法や、樹脂粒子を塩析/融着させて形成する
方法等をあげることができる。
【0121】ここで用いられる樹脂粒子は重量平均粒径
50〜2000nmが好ましく、これらの樹脂粒子は乳
化重合、懸濁重合、シード重合等のいずれの造粒重合法
によっても良いが、好ましく用いられるのは乳化重合法
である。
【0122】以下、樹脂の製造に用いられる単量体は、
いずれの製造方法においても、従来公知の重合性単量体
を用いることができる。また、要求される特性を満たす
ように、1種または2種以上のものを組み合わせて用い
ることができる。
【0123】バインダー樹脂としては特に限定されるも
のではなく、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレ
ン−アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−ブタ
ジエン樹脂、エポキシ樹脂等、一般的に知られているバ
インダー樹脂を使用することができる。
【0124】スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレ
ン−アクリル樹脂を構成する樹脂としては、スチレン、
o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチル
スチレン、α−メチルスチレン、p−クロロスチレン、
3,4−ジクロロスチレン、p−フェニルスチレン、p
−エチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、p−t
−ブチルスチレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n
−オクチルスチレン、p−n−ノニルスチレン、p−n
−デシルスチレン、p−n−ドデシルスチレンの様なス
チレンあるいはスチレン誘導体、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−ブチル、メタク
リル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタク
リル酸t−ブチル、メタクリル酸n−オクチル、メタク
リル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、
メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル、メタク
リル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルア
ミノエチル等のメタクリル酸エステル誘導体、アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピ
ル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸t−ブチル、ア
クリル酸イソブチル、アクリル酸n−オクチル、アクリ
ル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アク
リル酸ラウリル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ジメ
チルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル等
のアクリル酸エステル誘導体等が具体的に樹脂を構成す
る単量体として挙げられ、これらは単独あるいは組み合
わせて使用することができる。
【0125】その他のビニル系重合体の具体的例示化合
物としては、エチレン、プロピレン、イソブチレン等の
オレフィン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニ
ル、弗化ビニル、弗化ビニリデン等のハロゲン系ビニル
類、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニ
ル等のビニルエステル類、ビニルメチルエーテル、ビニ
ルエチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチル
ケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン等
のビニルケトン類、N−ビニルカルバゾール、N−ビニ
ルインドール、N−ビニルピロリドン等のN−ビニル化
合物、ビニルナフタレン、ビニルピリジン等のビニル化
合物類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アク
リルアミド、N−ブチルアクリルアミド、N,N−ジブ
チルアクリルアミド、メタクリルアミド、N−ブチルメ
タクリルアミド、N−オクタデシルアクリルアミド等の
アクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体がある。これら
ビニル系単量体は単独あるいは組み合わせて使用するこ
とができる。
【0126】さらに、スチレン−アクリル系樹脂(ビニ
ル系樹脂)で含カルボン酸重合体を得るための単量体例
としては、アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアク
リル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮
酸、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モノオ
クチルエステル、ケイ皮酸無水物、アルケニルコハク酸
メチルハーフエステル等が挙げられる。
【0127】さらに、ジビニルベンゼン、エチレングル
コールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリ
レート、トリエチレングリコールジアクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコー
ルジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタク
リレート等の架橋剤を添加してもよい。
【0128】また、ポリエステル樹脂としては、2価以
上のカルボン酸と2価以上のアルコール成分を縮合重合
させて得られる樹脂である。2価のカルボン酸の例とし
てはマレイン酸、フマール酸、シトラコ酸、イタコン
酸、グルタコ酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、マロン酸、n−ドデシルコハク酸、n−ドデセニル
コハク酸、イソドデシルコハク酸、イソドデセニルコハ
ク酸、n−オクチルコハク酸、n−オクテニルコハク酸
等が挙げられ、これらの酸無水物も使用することができ
る。
【0129】また、ポリエステル樹脂を構成する2価の
アルコール成分の例としては、ポリオキシプロピレン
(2.2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
プロパン、ポリオキシプロピレン(3.3)−2,2−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシ
エチレン(2.0)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン(2.0)−
ポリオキシエチレン(2.0)−2,2−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン
(6)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロ
パン等のエーテル化ビスフェノール、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレング
リコール、1,4−ブタンジオール、1,4−ブテンジ
オール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタング
リコール、1,6−ヘキサングリコール、1,4−シク
ロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール、ビスフェノールA、ビス
フェノールZ、水素添加ビスフェノールA等をあげるこ
とができる。
【0130】また、ポリエステル樹脂として架橋構造を
有するものとしては、下記3価のカルボン酸、例えば
1,2,4−ベンゼントリカルボン酸、2,5,7−ナ
フタレントリカルボン酸、1,2,4−ナフタレントリ
カルボン酸、1,2,4−ブタントリカルボン酸、1,
2,5−ヘキサントリカルボン酸、1,3−ジカルボキ
シル−2−メチル−2−メチレンカルボキシプロパン、
1,2,4−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ
(メチレンカルボキシル)メタン、1,2,7,8−オ
クタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール
三量体酸等があげられ、これらの酸無水物、あるいは多
価アルコール成分、具体的にはソルビトール、1,2,
3,6−ヘキサンテトロール、1,4−ソルビタン、ペ
ンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペ
ンタエリスリトール、1,2,4−ブタントリオール、
1,2,5−ペンタトリオール、グリセロール、2−メ
チルプロパントリオール、2−メチル−1,2,4−ブ
タントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、1,3,5−トリヒドロキシメチルベンゼ
ン等を添加することで架橋ポリエステル樹脂とすること
もできる。
【0131】着色剤としては無機顔料、有機顔料を挙げ
ることができる。無機顔料としては、従来公知のものを
用いることができる。具体的な無機顔料を以下に例示す
る。
【0132】黒色の顔料としては、例えば、ファーネス
ブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、
サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラッ
ク、更にマグネタイト、フェライト等の磁性粉も用いら
れる。
【0133】これらの無機顔料は所望に応じて単独また
は複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加
量は重合体に対して2〜20質量%であり、好ましくは
3〜15質量%が選択される。
【0134】磁性トナーとして使用する際には、前述の
マグネタイトを添加することができる。この場合には所
定の磁気特性を付与する観点から、トナー中に20〜6
0質量%添加することが好ましい。
【0135】有機顔料としても従来公知のものを用いる
ことができる。具体的な有機顔料を以下に例示する。
【0136】マゼンタまたはレッド用の顔料としては、
C.I.ピグメントレッド2、C.I.ピグメントレッ
ド3、C.I.ピグメントレッド5、C.I.ピグメン
トレッド6、C.I.ピグメントレッド7、C.I.ピ
グメントレッド15、C.I.ピグメントレッド16、
C.I.ピグメントレッド48:1、C.I.ピグメン
トレッド53:1、C.I.ピグメントレッド57:
1、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメ
ントレッド123、C.I.ピグメントレッド139、
C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメント
レッド149、C.I.ピグメントレッド166、C.
I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッ
ド178、C.I.ピグメントレッド222等が挙げら
れる。
【0137】オレンジまたはイエロー用の顔料として
は、C.I.ピグメントオレンジ31、C.I.ピグメ
ントオレンジ43、C.I.ピグメントイエロー12、
C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメント
イエロー14、C.I.ピグメントイエロー15、C.
I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエ
ロー93、C.I.ピグメントイエロー94、C.I.
ピグメントイエロー138等が挙げられる。
【0138】グリーンまたはシアン用の顔料としては、
C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブ
ルー15:2、C.I.ピグメントブルー15:3、
C.I.ピグメントブルー16、C.I.ピグメントブ
ルー60、C.I.ピグメントグリーン7等が挙げられ
る。
【0139】これらの有機顔料は所望に応じて単独また
は複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加
量は重合体に対して2〜20質量%であり、好ましくは
3〜15質量%が選択される。
【0140】着色剤は表面改質して使用することもでき
る。その表面改質剤としては、従来公知のものを使用す
ることができ、具体的にはシランカップリング剤、チタ
ンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤等が好
ましく用いることができる。
【0141】本発明で得られたトナーには、流動性の改
良やクリーニング性の向上などの目的で、いわゆる外添
剤を添加して使用することができる。これら外添剤とし
ては前記に記したように、特に限定されるものでは無
く、種々の無機粒子、有機粒子及び滑剤を使用すること
ができる。
【0142】又、前記外添剤粒子とは別に、滑剤を外添
剤としてトナーに添加してもよい。滑剤には、例えばス
テアリン酸の亜鉛、アルミニウム、銅、マグネシウム、
カルシウム等の塩、オレイン酸の亜鉛、マンガン、鉄、
銅、マグネシウム等の塩、パルミチン酸の亜鉛、銅、マ
グネシウム、カルシウム等の塩、リノール酸の亜鉛、カ
ルシウム等の塩、リシノール酸の亜鉛、カルシウムなど
の塩等の高級脂肪酸の金属塩が挙げられる。
【0143】これら滑剤の添加量は、トナーに対して
0.1〜5質量%程度が好ましい。トナー化工程は上記
で得られたトナー粒子を、例えば流動性、帯電性、クリ
ーニング性の改良を行うことを目的として、前述の外添
剤を添加してもよい。外添剤の添加方法としては、ター
ビュラーミキサー、ヘンシェルミキサー、ナウターミキ
サー、V型混合機などの種々の公知の混合装置を使用す
ることができる。
【0144】トナーは、バインダー樹脂、着色剤以外に
トナー用添加剤として種々の機能を付与することのでき
る材料を加えてもよい。具体的には離型剤、荷電制御剤
等が挙げられる。
【0145】尚、離型剤としては、種々の公知のもの
で、具体的には、ポリプロピレン、ポリエチレン等のオ
レフィン系ワックスや、これらの変性物、カルナウバワ
ックスやライスワックス等の天然ワックス、脂肪酸ビス
アミドなどのアミド系ワックスなどをあげることができ
る。これらは離型剤粒子として加えられ、樹脂や着色剤
と共に塩析/融着させることが好ましいことはすでに述
べた。
【0146】荷電制御剤も同様に種々の公知のもので、
且つ水中に分散することができるものを使用することが
できる。具体的には、ニグロシン系染料、ナフテン酸ま
たは高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第4
級アンモニウム塩化合物、アゾ系金属錯体、サリチル酸
金属塩あるいはその金属錯体等が挙げられる。
【0147】〈現像剤〉本発明に用いられるトナーは、
一成分現像剤でも二成分現像剤として用いてもよいが、
好ましくは二成分現像剤としてである。
【0148】一成分現像剤として用いる場合は、非磁性
一成分現像剤として前記トナーをそのまま用いる方法も
あるが、通常はトナー粒子中に0.1〜5μm程度の磁
性粒子を含有させ磁性一成分現像剤として用いる。その
含有方法としては、着色剤と同様にして非球形粒子中に
含有させるのが普通である。
【0149】又、キャリアと混合して二成分現像剤とし
て用いることができる。この場合は、キャリアの磁性粒
子として、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、そ
れらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の従
来から公知の材料を用いる。特にフェライト粒子が好ま
しい。上記磁性粒子は、その体積平均粒径としては15
〜100μm、より好ましくは25〜60μmのものが
よい。
【0150】キャリアの体積平均粒径の測定は、代表的
には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置
「ヘロス(HELOS)」(シンパティック(SYMP
ATEC)社製)により測定することができる。
【0151】キャリアは、磁性粒子が更に樹脂により被
覆されているもの、あるいは樹脂中に磁性粒子を分散さ
せたいわゆる樹脂分散型キャリアが好ましい。コーティ
ング用の樹脂組成としては、特に限定は無いが、例え
ば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−ア
クリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂或い
はフッ素含有重合体系樹脂等が用いられる。また、樹脂
分散型キャリアを構成するための樹脂としては、特に限
定されず公知のものを使用することができ、例えば、ス
チレンアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹
脂、フェノール樹脂等を使用することができる。
【0152】《電子写真感光体》次に、本発明に用いら
れる感光体について詳細に説明する。
【0153】本発明の中間転写体を用いた画像形成装置
においては、感光体表面のカラートナー画像を中間転写
体上重ね合わせることから、感光体の表面劣化の影響を
受けやすい。本発明の画像形成装置においては、感光体
の表面層に下記に記したような摩耗に対する抵抗力が大
きい樹脂層を用いることにより、感光体の表面劣化を小
さくし、本発明の画像形成装置の画質劣化を小さくする
ことができる。即ち、本発明の電子写真感光体はこの1
回転あたりの膜厚減耗量ΔHd(μm)が0≦ΔHd<
5×10-5であることを特徴とする。
【0154】膜厚減耗量ΔHd(常温常湿環境下(20
℃、50%RH)) 本発明において、電子写真感光体の1回転あたりの膜厚
減耗量ΔHd(μm)の測定は前記摩耗試験を行い得ら
れた値である。
【0155】本発明の前記1回転当たりの膜厚減耗量Δ
Hd(μm)は0≦ΔHd<1×10-5であり、好まし
くは0≦ΔHd<5×10-6、更に好ましくは0≦ΔH
d<3×10-6である。
【0156】図5は前記摩耗試験におけるクリーニング
ブレードの感光体への当接条件の説明図である。
【0157】図5において、電子写真感光体は81、当
接角はθで表される。又、前記クリーニングブレード8
2の自由長Lは図5に示すように支持部材83の端部B
から変形前のブレードの先端点の長さを表す。
【0158】84は支持部材83を固定するための固定
ねじである。hはブレードの厚さを示す。
【0159】又当接角θは感光体の当接点Aにおける接
線Xと変形前のブレード(図面では点線で示した)との
なす角を表す。
【0160】又、食い込み量aは図5に示すように感光
体外周S0の半径r0と変形前のブレード(図面では点線
で示した)の位置A′を一点とする感光体の中心軸Cを
中心とした円S1の半径r1との差である。
【0161】前記クリーニングブレードに用いられる弾
性体ゴムブレードの物性値;硬度と反発弾性はJISA
硬度及び反発弾性として、JISK6301の加硫ゴム
物理試験方法に基づいて測定される。
【0162】又、トナーの付着量とは現像器よりバイア
ス現像により感光体表面に現像された1cm2あたりの
トナー質量(mg)であり、本発明における摩耗試験で
はクリーニングブレードにより除去される単位面積あた
りのトナー量に相当する。
【0163】トナーの付着量は感光体表面に現像され付
着したトナーを粘着テープ上に転写し、トナー転写前後
の該粘着テープの質量差を求め、1cm2あたりに換算
することによって求められる。
【0164】〈本発明における膜厚減耗量測定の具体
例〉本発明における膜厚減耗量測定の具体例を次に示
す。コニカ社製デジタル複写機Konica7040を
改造して現像部、クリーニング部のみを有する摩耗試験
機を作製した。クリーニング部に硬度70°、反発弾性
35%、厚さ2(mm)、自由長9mmのクリーニング
ブレードをカウンター方向に当接角10°、食い込み量
1.5(mm)の条件で当接した。次に60mmφの円
筒状電子写真感光体を線速210(mm/sec)で回
転させながら現像部のバイアス電位とアースに接続され
た感光体との電位差を利用して電子写真感光体上に0.
1〜0.2(mg/cm2)のトナー付着量で現像を行
う。トナー及び現像剤は下記の評価用現像剤を用いた。
上記条件にて常温常湿環境下(20℃、50%RH)該
電子写真感光体を1,000,000回転を行い、現像
−クリーニングの工程を繰り返し行った際の感光体の膜
厚変動量(初期膜厚との差)を測定し、その値を感光体
の回転数で除した値を1回転あたりの膜厚減耗量とし
た。
【0165】評価用現像剤の作製 スチレン:ブチルアクリレート:ブチルメタクリレート
=75:20:5の質量比からなるスチレンアクリル樹
脂100部、カーボンブラック10部、低分子量ポリプ
ロピレン(数平均分子量=3500)4部とを溶融、混
練した後、機械式粉砕機を使用し、微粉砕を行い、分級
して体積平均粒径が8.5μmの着色粒子を得た。
【0166】得られた着色粒子100部に対して外添剤
として平均粒径12nmの疎水性シリカ粒子、0.4
部、平均粒径30nmのチタニア粒子0.6部を混合
し、ヘンシェルミキサーで常温下、撹拌羽根の周速40
(m/sec)で10分間混合し、負帯電性トナーを得
た。該トナーのカサ密度は0.41g/cm3であっ
た。
【0167】上記トナーに、シリコーン樹脂を被覆した
体積平均粒径60μmのフェライトキャリアを混合し
て、トナー濃度が5%の現像剤を調製した。
【0168】カサ(見掛け)密度測定:パウダーテスタ
ー(細川ミクロン製)を用い、見掛け密度を測定する。
【0169】測定としては、振動台に60メッシュフル
イをセットし、その真下にあらかじめ質量を測定した見
掛け密度測定用カップ(内容量100ml)を置く。次
にレオスタット目盛を2.0に合わせ振動を開始する。
この振動している60メッシュフルイ上部から静かに測
定試料を、前記測定用カップに入るように流出させる。
【0170】カップに山盛り試料が充填されたら、振動
を停止し、山盛のカップ上面をブレードによりすり切
り、天秤により正確に秤量する。
【0171】測定用カップは100mlの内容量となっ
ているため見掛け密度(g/cm3)=試料の質量÷1
00より求めることができる。
【0172】試料は20℃、50%RHの環境下で約1
2時間放置したものを用い、測定環境は20℃、50%
RHである。
【0173】*膜厚測定法 感光層の膜厚は均一膜厚部分をランダムに10ケ所測定
し、その平均値を感光層の膜厚とする。膜厚測定器は渦
電流方式の膜厚測定器EDDY560C(HELMUT
FISCHER GMBTE CO社製)を用いて行
った。
【0174】以下に本発明に用いられる感光体の構成に
ついて記載する。 導電性支持体 本発明の感光体に用いられる導電性支持体としてはシー
ト状、円筒状のどちらを用いても良いが、画像形成装置
をコンパクトに設計するためには円筒状導電性支持体の
方が好ましい。
【0175】本発明の円筒状導電性支持体とは回転する
ことによりエンドレスに画像を形成できるに必要な円筒
状の支持体を意味し、真直度で0.1mm以下、振れ
0.1mm以下の範囲にある導電性の支持体が好まし
い。この真円度及び振れの範囲を超えると、良好な画像
形成が困難になる。
【0176】導電性の材料としてはアルミニウム、ニッ
ケルなどの金属ドラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸
化インジュウムなどを蒸着したプラスチックドラム、又
は導電性物質を塗布した紙・プラスチックドラムを使用
することができる。導電性支持体としては常温で比抵抗
103Ωcm以下が好ましい。又、アルマイト基体や封
孔処理したアルマイトを用いても良い。
【0177】本発明において、導電性支持体上に少なく
とも複数の樹脂層を有するとは樹脂が層形成に主要な機
能を有している層が2つ以上導電性支持体上にあること
を意味し、該樹脂層としては下引層、感光層、表面層、
更には電荷発生層、電荷輸送層等の層の内2つ以上の層
が樹脂層として有ればよい。
【0178】以下、本発明の電子写真感光体の好ましい
層構成について記載する。 下引層 本発明の感光体に用いられる下引層(UCL)は導電性
支持体と前記感光層のとの接着性改良、或いは該支持体
からの電荷注入を防止するために、該支持体と前記感光
層の間に設けられるが、該下引層の材料としては、ポリ
アミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂並びに、
これらの樹脂の繰り返し単位のうちの2つ以上を含む共
重合体樹脂が挙げられる。これら下引き樹脂の中で繰り
返し使用に伴う残留電位増加を小さくできる樹脂として
はポリアミド樹脂が好ましい。又、これら樹脂を用いた
下引層の膜厚は0.01〜0.5μmが好ましい。
【0179】又本発明に最も好ましく用いられる下引層
はシランカップリング剤、チタンカップリング剤等の有
機金属化合物を熱硬化させた硬化性金属樹脂を用いた下
引層が挙げられる。硬化性金属樹脂を用いた下引層の膜
厚は、0.1〜2μmが好ましい。
【0180】感光層 本発明の感光体の感光層構成は前記下引層上に電荷発生
機能と電荷輸送機能を1つの層に持たせた単層構造の感
光層構成でも良いが、より好ましくは感光層の機能を電
荷発生層(CGL)と電荷輸送層(CTL層)に分離し
た構成をとるのがよい。機能を分離した構成を取ること
により繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく制御で
き、その他の電子写真特性を目的に合わせて制御しやす
い。負帯電用の感光体では下引き層の上に電荷発生層
(CGL)、その上に電荷輸送層(CTL層)の構成を
取ることが好ましい。正帯電用の感光体では前記層構成
の順が負帯電用感光体の場合の逆となる。本発明の最も
好ましい感光層構成は前記機能分離構造を有する負帯電
感光体構成である。
【0181】以下に機能分離負帯電感光体の感光層構成
について説明する。 電荷発生層 電荷発生層:電荷発生層には電荷発生物質(CGM)を
含有する。その他の物質としては必要によりバインダー
樹脂、その他添加剤を含有しても良い。
【0182】電荷発生物質(CGM)としては公知の電
荷発生物質(CGM)を用いることができる。例えばフ
タロシアニン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、アズレニ
ウム顔料などを用いることができる。これらの中で繰り
返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできるCGM
は複数の分子間で安定な凝集構造をとりうる立体、電位
構造を有するものであり、具体的には特定の結晶構造を
有するフタロシアニン顔料、ペリレン顔料のCGMが挙
げられる。例えばCu−Kα線に対するブラッグ角2θ
が27.2°に最大ピークを有するチタニルフタロシア
ニン、同2θが12.4に最大ピークを有するベンズイ
ミダゾールペリレン等のCGMは繰り返し使用に伴う劣
化がほとんどなく、残留電位増加小さくすることができ
る。
【0183】電荷発生層にCGMの分散媒としてバイン
ダーを用いる場合、バインダーとしては公知の樹脂を用
いることができるが、最も好ましい樹脂としてはホルマ
ール樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、シリコン
変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。
バインダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バインダー
樹脂100質量部に対し20〜600質量部が好まし
い。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用に
伴う残留電位増加を最も小さくできる。電荷発生層の膜
厚は0.01μm〜2μmが好ましい。
【0184】電荷輸送層 電荷輸送層:電荷輸送層には電荷輸送物質(CTM)及
びCTMを分散し製膜するバインダー樹脂を含有する。
その他の物質としては必要により酸化防止剤等の添加剤
を含有しても良い。
【0185】電荷輸送物質(CTM)としては公知の電
荷輸送物質(CTM)を用いることができる。例えばト
リフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル
化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などを用
いることができる。これら電荷輸送物質は通常、適当な
バインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。これら
の中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくで
きるCTMは高移動度で、且つ組み合わされるCGMと
のイオン化ポテンシャル差が0.5(eV)以下の特性
を有するものであり、好ましくは0.25(eV)以下
である。
【0186】CGM、CTMのイオン化ポテンシャルは
表面分析装置AC−1(理研計器社製)で測定される。
【0187】電荷輸送層(CTL層)に用いられる樹脂
としては、例えばポリスチレン、アクリル樹脂、メタク
リル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニ
ルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、
フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、
ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂
並びに、これらの樹脂の繰り返し単位のうちの2つ以上
を含む共重合体樹脂。又これらの絶縁性樹脂の他、ポリ
−N−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げ
られる。
【0188】これらCTLのバインダーとして最も好ま
しいものはポリカーボネート樹脂である。ポリカーボネ
ート樹脂はCTMの分散性、電子写真特性を良好にする
ことにおいて、最も好ましい。バインダー樹脂と電荷輸
送物質との割合は、バインダー樹脂100質量部に対し
10〜200質量部が好ましい。又、電荷輸送層の膜厚
は10〜40μmが好ましい。
【0189】表面層(電荷輸送性能を有するシロキサン
系樹脂を含有する樹脂層) 本発明の高硬度で且つ残留電位上昇が小さい電子写真感
光体としては電荷輸送性を有する構造単位を含むシロキ
サン系樹脂を含有する樹脂層を表面層とした感光体が好
ましい。このシロキサン系樹脂層は代表的には下記一般
式(2)で表される有機ケイ素化合物を原料とした塗布
組成物を塗布乾燥することにより形成される。これらの
原料は親水性溶媒中では加水分解とその後に生じる縮合
反応により、溶媒中で有機ケイ素化合物の縮合物(オリ
ゴマー)を形成する。これら塗布組成物を塗布、乾燥す
ることにより、3次元網目構造を形成したシロキサン系
樹脂を含有する樹脂層を形成することができる。
【0190】一般式(2) (R)n−Si−(X)4-n 式中、Siはケイ素原子、Rは該ケイ素原子に炭素が直
接結合した形の有機基を表し、Xは水酸基又は加水分解
性基を表し、nは0〜3の整数を表す。
【0191】一般式(2)で表される有機ケイ素化合物
において、Rで示されるケイ素に炭素が直接結合した形
の有機基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル
等のアルキル基、フェニル、トリル、ナフチル、ビフェ
ニル等のアリール基、γ−グリシドキシプロピル、β−
(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチル等の含エポ
キシ基、γ−アクリロキシプロピル、γ−メタアクリロ
キシプロピルの含(メタ)アクリロイル基、γ−ヒドロ
キシプロピル、2,3−ジヒドロキシプロピルオキシプ
ロピル等の含水酸基、ビニル、プロペニル等の含ビニル
基、γ−メルカプトプロピル等の含メルカプト基、γ−
アミノプロピル、N−β(アミノエチル)−γ−アミノ
プロピル等の含アミノ基、γ−クロロプロピル、1,
1,1−トリフロオロプロピル、ノナフルオロヘキシ
ル、パーフルオロオクチルエチル等の含ハロゲン基、そ
の他ニトロ、シアノ置換アルキル基を挙げられる。特に
はメチル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル基が
好ましい。又Xの加水分解性基としてはメトキシ、エト
キシ等のアルコキシ基、ハロゲン基、アシルオキシ基が
挙げられる。特には炭素数6以下のアルコキシ基が好ま
しい。
【0192】又一般式(2)で表される有機ケイ素化合
物は、単独でも良いし、2種以上組み合わせて使用して
も良い。但し、使用される一般式(2)で表される有機
ケイ素化合物の少なくとも一種がnが0又は1の有機ケ
イ素化合物を使用することが好ましい。
【0193】又一般式(2)で表される有機ケイ素化合
物の具体的化合物で、nが2以上の場合、複数のRは同
一でも異なっていても良い。同様に、nが2以下の場
合、複数のXは同一でも異なっていても良い。又、一般
式(2)で表される有機ケイ素化合物を2種以上を用い
るとき、R及びXはそれぞれの化合物間で同一でも良
く、異なっていても良い。
【0194】前記樹脂層は上記有機ケイ素化合物又はそ
の加水分解縮合物を含有する組成物にコロイダルシリカ
を含有させて形成されることが好ましい。コロイダルシ
リカとは分散媒中にコロイド状に分散した二酸化ケイ素
粒子であるが、コロイダルシリカの添加は塗布液組成物
調製のどの段階で加えても良い。コロイダルシリカは水
性またはアルコール性のゾルの形で添加しても良いし、
気相でつくられたエアロゾルを本発明の塗布液に直接分
散しても良い。
【0195】このほかチタニヤ、アルミナなどの金属酸
化物をゾルまたは粒子分散の形で添加しても良い。
【0196】コロイダルシリカや4官能(n=0)或い
は3官能(n=1)の前記有機ケイ素化合物は架橋構造
を生じること等により、本発明の樹脂層膜に弾性と剛性
を与える。2官能有機ケイ素化合物(n=2)の比率が
多くなるとゴム弾性が増すとともに疎水性があがり、1
官能有機ケイ素化合物(n=3)は高分子にはならない
が未反応残存SiOH基と反応して疎水性を上げる働き
がある。
【0197】本発明の高硬度で且つ高弾性が求められる
表面層としては前記有機ケイ素化合物の4官能(n=
0)或いは3官能(n=1)の少なくともいずれか一種
を原料として用い、弾性と剛性を備えたシロキサン系樹
脂層を形成することが好ましい。
【0198】前記樹脂層は更に、下記一般式(1)で示
された化合物が前記有機ケイ素化合物又は該縮合物等と
の縮合反応により、電荷輸送性を有する構造単位を含む
シロキサン系樹脂を含む樹脂層に改質する事により、該
樹脂層の残留電位上昇を小さく抑えることができる。
【0199】一般式(1) B−(R1−ZH)m 式中、Bは電荷輸送性能を有する構造単位を含む1価又
は多価の基を表し、R 1は単結合又は2価のアルキレン
基を表し、Zは酸素原子、硫黄原子又はNHを表し、m
は1〜4の整数を表す。
【0200】又、前記一般式(1)で示された化合物は
コロイダルシリカの表面の水酸基との縮合反応により、
前記シロキサン系樹脂層に取り込まれても良い。
【0201】本発明にはコロイダルシリカ以外の他の金
属水酸化物(例えばアルミ、チタン、ジルコニウムの各
アルコキシドの加水分解物)を加えて複合化したシロキ
サン系セラミック樹脂層としても良い。
【0202】一般式(1)のBは電荷輸送性化合物構造
を含む1価以上の基である。ここでBが電荷輸送性化合
物構造を含むとは、一般式(1)中の(R1−ZH)基
を除いた化合物構造が電荷輸送性能を有しているか、又
は前記一般式(1)中の(R 1−ZH)基を水素原子で
置換したBHの化合物が電荷輸送性能を有する事を意味
する。
【0203】尚、前記の電荷輸送性化合物とは電子或い
は正孔のドリフト移動度を有する性質を示す化合物であ
り、又別の定義としてはTime−Of−Flight
法などの電荷輸送性能を検知できる公知の方法により電
荷輸送に起因する検出電流が得られる化合物として定義
できる。
【0204】前記水酸基又は加水分解性基を有する有機
ケイ素化合物、及び水酸基又は加水分解性基を有する有
機ケイ素化合物から形成された縮合物との総量(H)と
前記一般式(1)の化合物(I)の組成物中の組成比と
しては、質量比で100:3〜50:100であること
が好ましく、より好ましくは100:10〜50:10
0の間である。
【0205】また本発明においては、コロイダルシリカ
又は他の金属酸化物を添加しても良いが、コロイダルシ
リカ又は他の金属酸化物(J)を添加する場合は前記総
量(H)+化合物(I)成分の総質量100部に対し
(J)を1〜30質量部を用いることが好ましい。
【0206】前記総量(H)成分が前記の範囲内で使用
されると、本発明の感光体表面層の硬度が高く且つ弾力
性がある。(J)成分のコロイダルシリカ成分の過不足
も前記総量(H)成分と同様の傾向がみられる。一方、
前記化合物(I)成分が前記の範囲内で使用されると感
度や残留電位特性等の電子写真特性が良好であり、前記
感光体表面層の硬度が高い。
【0207】前記のシロキサン系樹脂層を形成するには
縮合反応を促進するために縮合触媒を用いることが好ま
しい。ここで用いられる縮合触媒とは縮合反応に接触的
に作用する触媒、及び縮合反応の反応平衡を生成系に移
動させる働きをするものの少なくともいずれか一方の作
用をもつものであれば良い。
【0208】具体的な縮合触媒としては酸、金属酸化
物、金属塩、アルキルアミノシラン化合物など従来シリ
コンハードコート材料に用いられてきた公知の触媒を用
いることができる。例えば、有機カルボン酸、亜硝酸、
亜硫酸、アルミン酸、炭酸及びチオシアン酸の各アルカ
リ金属塩、有機アミン塩(水酸化テトラメチルアンモニ
ウム、テトラメチルアンモニウムアセテート)、スズ有
機酸塩(スタンナスオクトエート、ジブチルチンジアセ
テート、ジブチルチンジラウレート、ジブチルチンメル
カプチド、ジブチルチンチオカルボキシレート、ジブチ
ルチンマリエート等)等が挙げられる。
【0209】一般式(1)において、Bで示される電荷
輸送性化合物構造を有する基としては、正孔輸送型と電
子輸送型がある。正孔輸送型はオキサゾール、オキサジ
アゾール、チアゾール、トリアゾール、イミダゾール、
イミダゾロン、イミダゾリン、ビスイミダゾリジン、ス
チリル、ヒドラゾン、ベンジジン、ピラゾリン、トリア
リールアミン、オキサゾロン、ベンゾチアゾール、ベン
ゾイミダゾール、キナゾリン、ベンゾフラン、アクリジ
ン、フェナジン等の構造単位を含む基及びこれらの誘導
体から派生する基が挙げられる。一方、電子輸送型とし
ては無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無
水ピロメリット酸、無水メリット酸、テトタシアノエチ
レン、テトタシアノキノジメタン、ニトロベンゼン、ジ
ニトロベンゼン、トリニトロベンゼン、テトラニトロベ
ンゼン、ニトロベンゾニトリル、ピクリルクロライド、
キノンクロルイミド、クロラニル、ブロマニル、ベンゾ
キノン、ナフトキノン、ジフェノキノン、トロポキノ
ン、アントラキノン、1−クロロアントラキノン、ジニ
トロアントラキノン、4−ニトロベンゾフェノン、4、
4′−ジニトロベンゾフェノン、4−ニトロベンザルマ
ロンジニトリル、α−シアノ−β−(p−シアノフェニ
ル)−2−(p−クロロフェニル)エチレン、2,7−
ジニトロフルオレノン、2,4,7−トリニトロフルオ
レノン、2,4,5,7−テトラニトロフルオレノン、
9−フルオロニリデンジシアノメチレンマロニトリル、
ポリニトロ−9−フルオロニリデンジシアノメチレンマ
ロニトリル、ピクリン酸、o−ニトロ安息香酸、p−ニ
トロ安息香酸、3,5−ジニトロ安息香酸、パーフルオ
ロ安息香酸、5−ニトロサリチル酸、3,5−ジニトロ
サリチル酸、フタル酸、メリット酸等の化学構造単位を
含む基及びこれらの誘導体から派生する基が挙げられる
が、これらの構造に限定されるものではない。
【0210】以下に一般式(1)で表される代表的な化
合物例をあげる。一般式(1)においてZが酸素原子の
化合物例を下記に挙げる。
【0211】
【化1】
【0212】
【化2】
【0213】
【化3】
【0214】
【化4】
【0215】
【化5】
【0216】次に、一般式(1)において、ZがNH基
である化合物例を下記に挙げる。
【0217】
【化6】
【0218】次に、一般式(1)において、Zがメルカ
プト基(SH)である化合物例を下記に挙げる。
【0219】
【化7】
【0220】下記一般式(1)で示された化合物の内最
も好ましい化合物はZが水酸基(OH)で且つmが2以
上の化合物である。Zが水酸基(OH)で且つmが2以
上の化合物は該化合物が前記有機ケイ素化合物と反応
し、その結果シロキサン系樹脂の網目構造中に入り込む
ことにより高硬度で且つ残留電位上昇が小さい樹脂層を
形成することができる。
【0221】上記では本発明の最も好ましい感光体の層
構成を例示したが、本発明では上記以外の感光体層構成
でも良い。例えば、電荷輸送性を有する構造単位を含む
シロキサン系樹脂を含有する樹脂層を電荷輸送層に適用
すれば上記した感光体層構成の表面層を除くことも可能
である。又、電荷輸送性を有する構造単位を含むシロキ
サン系樹脂を含有する樹脂層を単層構造の感光層に適用
すれば円筒状導電性支持体上には下引層と単層構造の感
光層の2つの樹脂層から本発明の電子写真感光体を形成
する事もできる。
【0222】又、本発明の電子写真感光体の表面層は水
に対する接触角が90°以上であることが好ましい。水
に対する接触角が90°以上にすることにより紙粉やト
ナー微粉のフィルミングをより少なくすることができ
る。
【0223】前記電荷輸送性能を有するシロキサン系樹
脂層の水に対する接触角を90°以上にする方法として
はシロキサン樹脂層の疎水性を高めることが有効であ
る。このための方法としてはシロキサン樹脂にF原子含
有基を導入する方法、ジメチルシロキサン骨格を導入す
る方法、芳香族基を導入する方法或いは撥水性を有する
PTFE等の樹脂粒子や有機ポリマーを添加する方法等
が挙げられる。
【0224】次に本発明の樹脂層に前記コロイダルシリ
カと併用したり、或いはコドイダルシリカの代わりに用
いる事ができる有機粒子及び無機粒子としては、以下の
ものを挙げることができる。
【0225】〈有機粒子〉上記有機粒子としては、例え
ばシリコーン樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ
フッ化ビニリデン、ポリ三フッ化塩化エチレン、ポリフ
ッ化ビニル、ポリ四フッ化エチレン−パーフルオロアル
キルビニルエーテル共重合体、ポリ四フッ化エチレン−
六フッ化プロピレン共重合体、ポリエチレン−三フッ化
エチレン共重合体、ポリ四フッ化エチレン−六フッ化プ
ロピレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合
体、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ステアリン酸金属
塩、ポリメチルメタクリレート又はメラミン等を挙げる
ことができ、体積平均粒径で0.05〜10μmが好ま
しく、より好ましくは0.1〜5μmである。又、本発
明の樹脂層に含有する有機粒子の量は、該樹脂層のバイ
ンダー樹脂に対して、好ましくは0.1〜100質量
%、より好ましくは1〜50質量%であり、0.1%未
満の場合は感光層に十分な耐刷性や潤滑性を付与するこ
とができず、画像形成の際クリーニング不良となり易
く、下層との接着性を改善しない。100質量%を越え
ると感光体の光感度が低下し、カブリを生じ易くなる。
【0226】〈無機粒子〉上記無機粒子としては金属酸
化物として、例えば酸化マグネシウム、酸化カルシウ
ム、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化ア
ルミニウム、酸化ケイ素(シリカ)、酸化インジウム、
酸化ベリリウム、酸化鉛、酸化ビスマス等を挙げること
ができ、窒化物として、例えば窒化ホウ素、窒化アルミ
ニウム、窒化ケイ素を挙げることができ、又炭化物とし
ては、例えば炭化ケイ素、炭化ホウ素等を挙げることが
できる。又上記無機粒子は、好ましくはチタンカップリ
ング剤、シランカップリング剤、アルミニウムカップリ
ング剤、高分子脂肪酸等の疎水化処理剤により疎水化処
理を行ってもよい。
【0227】上記上記無機粒子の粒径は体積平均粒径で
0.05〜10μmが好ましく、より好ましくは0.1
〜5μmである。又、感光体表面層に含有する上記無機
粒子の量は、該表面層のバインダー樹脂に対して、好ま
しくは0.1〜100質量%、より好ましくは1〜50
質量%であり、0.1%未満の場合は感光体表面層に十
分な耐刷性や機械的強度或いは下層との接着性を付与す
ることができず、画像形成の際感光体表面層が摩耗、損
傷し易く、100質量%を越えると感光体表面層の表面
粗さが大きくなり、クリーニング部材を損傷してクリー
ニング不良を引き起こす。
【0228】なお、上記有機粒子、及び無機粒子の体積
平均粒径はレーザー回折/散乱式粒度分布測定装置「L
A−700」(堀場製作所(株)社製)により測定され
る。
【0229】また前記シロキサン系樹脂の表面層には酸
化防止剤を添加することにより、残留電位上昇や画像ボ
ケを効果的に防止することができる。
【0230】ここで、酸化防止剤とは、その代表的なも
のは電子写真感光体中ないしは感光体表面に存在する自
動酸化性物質に対して、光、熱、放電等の条件下で酸素
の作用を防止ないし、抑制する性質を有する物質であ
る。詳しくは下記の化合物群が挙げられる。
【0231】(1)ラジカル連鎖禁止剤 ・フェノール系酸化防止剤(ヒンダードフェノール系) ・アミン系酸化防止剤(ヒンダードアミン系、ジアリル
ジアミン系、ジアリルアミン系) ・ハイドロキノン系酸化防止剤 (2)過酸化物分解剤 ・硫黄系酸化防止剤(チオエーテル類) ・燐酸系酸化防止剤(亜燐酸エステル類) 上記酸化防止剤のうちでは、(1)のラジカル連鎖禁止
剤が良く、特にヒンダードフェノール系或いはヒンダー
ドアミン系酸化防止剤が好ましい。又、2種以上のもの
を併用してもよく、例えば(1)のヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤と(2)のチオエーテル類の酸化防止剤
との併用も良い。更に、分子中に上記構造単位、例えば
ヒンダードフェノール構造単位とヒンダードアミン構造
単位を含んでいるものでも良い。
【0232】前記酸化防止剤の中でも特にヒンダードフ
ェノール系、ヒンダードアミン系酸化防止剤が高温高湿
時のカブリの発生や画像ボケ防止に特に効果がある。
【0233】ヒンダードフェノール系或いはヒンダード
アミン系酸化防止剤の樹脂層中の含有量は0.01〜2
0質量%が好ましい。0.01質量%未満だと高温高湿
時のカブリや画像ボケに効果がなく、20質量%より多
い含有量では樹脂層中の電荷輸送能の低下がおこり、残
留電位が増加しやすくなり、又膜強度の低下が発生す
る。
【0234】又、前記酸化防止剤は下層の電荷発生層或
いは電荷輸送層、中間層等にも必要により含有させて良
い。これらの層への前記酸化防止剤の添加量は各層に対
して0.01〜20質量%が好ましい。
【0235】ここでヒンダードフェノールとはフェノー
ル化合物の水酸基に対しオルト位置に分岐アルキル基を
有する化合物類及びその誘導体を云う(但し、水酸基が
アルコキシに変成されていても良い)。
【0236】ヒンダードアミン系とはN原子近傍にかさ
高い有機基を有する化合物である。かさ高い有機基とし
ては分岐状アルキル基があり、例えばt−ブチル基が好
ましい。例えば下記構造式で示される有機基を有する化
合物類が好ましい。
【0237】
【化8】
【0238】式中のR13は水素原子又は1価の有機基、
14、R15、R16、R17はアルキル基、R18は水素原
子、水酸基又は1価の有機基を示す。
【0239】ヒンダードフェノール部分構造を持つ酸化
防止剤としては、例えば特開平1−118137号(P
7〜P14)記載の化合物が挙げられるが本発明はこれ
に限定されるものではない。
【0240】ヒンダードアミン部分構造を持つ酸化防止
剤としては、例えば特開平1−118138号(P7〜
P9)記載の化合物も挙げられるが本発明はこれに限定
されるものではない。
【0241】有機リン化合物としては、例えば、一般式
RO−P(OR)−ORで表される化合物で代表的なも
のとして下記のものがある。尚、ここにおいてRは水素
原子、各々置換もしくは未置換のアルキル基、アルケニ
ル基又はアリール基を表す。
【0242】有機硫黄系化合物としては、例えば、一般
式R−S−Rで表される化合物で代表的なものとして下
記のものがある。尚、ここにおいてRは水素原子、各々
置換もしくは未置換のアルキル基、アルケニル基又はア
リール基を表す。
【0243】以下に代表的な酸化防止剤の化合物例を挙
げる。
【0244】
【化9】
【0245】
【化10】
【0246】
【化11】
【0247】
【化12】
【0248】
【化13】
【0249】又、製品化されている酸化防止剤としては
以下のような化合物、例えばヒンダードフェノール系と
して「イルガノックス1076」、「イルガノックス1
010」、「イルガノックス1098」、「イルガノッ
クス245」、「イルガノックス1330」、「イルガ
ノックス3114」、「イルガノックス1076」、
「3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシビフェニ
ル」、ヒンダードアミン系として「サノールLS262
6」、「サノールLS765」、「サノールLS77
0」、「サノールLS744」、「チヌビン144」、
「チヌビン622LD」、「マークLA57」、「マー
クLA67」、「マークLA62」、「マークLA6
8」、「マークLA63」が挙げられ、チオエーテル系
として「スミライザーTPS」、「スミライザーTP−
D」が挙げられ、ホスファイト系として「マーク211
2」、「マークPEP−8」、「マークPEP−24
G」、「マークPEP−36」、「マーク329K」、
「マークHP−10」が挙げられる。
【0250】本発明のシロキサン系樹脂を含有した層を
形成するには、通常溶剤にシロキサン系樹脂組成物を溶
解して塗布により形成する。溶剤としてはメタノール、
エタノール、プロパノール、ブタノール、メチルセルソ
ルブ、エチルセルソルブ等のアルコール類及びこの誘導
体;メチルエチルケトン、アセトン等のケトン類;酢酸
エチル、酢酸ブチル等のエステル類等が使用される。
【0251】本発明のシロキサン系樹脂層は加熱乾燥す
る事が好ましい。この加熱のよりシロキサン系樹脂層の
架橋・硬化反応が促進される。該架橋硬化条件としては
使用する溶剤種、触媒有無によって異なるが、およそ6
0〜160℃の範囲で10分〜5時間の加熱が好まし
く、より好ましくは90〜120℃の範囲で30分〜2
時間の加熱が好ましい。
【0252】電荷発生物質、電荷輸送物質の分散、溶解
の使用される溶媒としては、トルエン、キシレン等の炭
化水素類;メチレンクロライド、1,2−ジクロルエタ
ン等のハロゲン化炭化水素;メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン等のケトン類;酢酸エチル、酢酸ブチル等
のエステル類;メタノール、エタノール、メチルセルソ
ルブ、エチルセルソルブ等のアルコール類及びこの誘導
体;テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、1,3
−ジオキソラン等のエーテル類;ピリジンやジエチルア
ミン等のアミン類;N,N−ジメチルホルムアミド等の
アミド類;その他脂肪酸及びフェノール類;二硫化炭素
や燐酸トリエチル等の硫黄、燐化合物等の1種又は2種
以上を用いることができる。
【0253】前記表面層を有する電子写真感光体を製造
するための塗布加工方法としては、塗布液をディップ塗
布、スプレー塗布、円形量規制型塗布等を用いることが
できる。特に感光層の表面層側の塗布加工は下層の膜を
極力溶解させないため、又均一塗布加工を達成するため
にスプレー塗布、円形量規制型塗布(円形スライドホッ
パーがその代表例である)を用いるのが好ましい。尚前
記スプレー塗布については特開平3−90250号、同
3−269238号にその記載があり、前記円形量規制
型塗布については特開昭58−189061号に詳細が
記載されている。
【0254】次に、本発明の画像形成装置に用いられる
画像形成装置に用いられる各手段について例を挙げて説
明する(但し、該画像形成装置はこれらの手段を全て含
む必要はなく、目的とする画像形成装置により、適宜こ
れらのいくつかの手段から構成されて良い)。
【0255】・帯電前露光手段(直前の画像形成で感光
体上に残留する電荷を消去する為の露光):帯電前露光
手段としてはLED等による光照射が用いられる。帯電
前露光は感光体の応答の遅れによる残留電位の上昇や露
光パターンに起因するメモリーの発生を抑制できる。但
し、本発明の画像形成装置では帯電前露光手段は必ずし
も必要ではない。
【0256】・帯電手段:前記した帯電手段が用いられ
る。 ・像露光手段:露光光源は白色光、LED、LDいずれ
も好適に用いることができる。デジタル画像の場合は像
露光光源はLED、LDが好ましい。
【0257】・現像手段:現像手段には一成分、二成分
のいずれの現像剤も使用可能であり、磁性、非磁性トナ
ーのいずれも好適に用いることができる。又、感光体と
現像剤が接触する接触現像でも、その反対の非接触現像
でも良い。
【0258】・転写手段:転写手段にはコロナ転写、ロ
ーラー転写、中間転写体を用いる転写方式のいずれも好
適に用いられる。
【0259】・クリーニング手段:通常クリーニングブ
レードが好適に用いられ、更にクリーニングの補助部材
としてファーブラシやローラーを用いることができる。
クリーニング条件は感光体の減耗に大きく影響するた
め、本発明の電子写真感光体を用いることにより、幅広
いクリーニング手段に対応することができる。
【0260】次に、上記画像形成装置の中で特に感光体
の膜厚減耗、フィルミング等の本発明中の感光体の膜厚
減耗量に重要な関連を有するクリーニング手段について
記載する。
【0261】・クリーニングブレードの特性と当接条件 本発明では感光体に圧接配置されたブレード状のクリー
ニング部材を備えた装置を用いて、転写されず感光体上
に残留したトナーをクリーニングするのが好ましい。ク
リーニングブレードの感光体に対する当接条件は、クリ
ーニング性を向上させる観点から5〜50g/cmの圧
接力で当接することが好ましい。圧接力が5g/cm未
満だとトナーのすり抜けが発生しやすくなり、50g/
cmより大きいとブレードメクレが発生し易くなる。
【0262】なおクリーニング手段の前段階において
は、クリーニングを容易にするために感光体表面を除電
する除電手段を付加しても良い。この除電手段は、例え
ば交流コロナ放電を生じさせる除電器により行われる。
【0263】本発明に用いられるクリーニングブレード
の硬度は65°〜75°、反発弾性が15%〜60%
(20℃、50±5%RHの条件下)のゴム弾性体が好
ましい。反発弾性が15%未満だとブレードのバウンデ
ィングが起こりや易くなり、低温環境でのクリーニング
性の確保が難しく、75%を越えると逆にブレードの追
随性が大きくなりブレードメクレが発生し易くなる(前
記クリーニングブレードに用いられる弾性体ゴムブレー
ドの物性値;硬度と反発弾性はJISA硬度及び反発弾
性として、JISK6301の加硫ゴム物理試験方法に
基づいて測定される)。
【0264】本発明に用いられるクリーニングブレード
はシリコーンゴム、ウレタンゴム等が用いられるが、ウ
レタンゴムで作られたものが最も好ましい。
【0265】
【実施例】次に、本発明の態様を具体的に説明するが、
本発明の構成はこれに限られるものではない。尚、文中
「部」とは「質量部」を表す。
【0266】下記のごとくして感光体を作製した(各実
施例の感光体は膜厚減耗試験用感光体、画像評価用感光
体を作製した)。
【0267】感光体1の作製 下記中間層塗布液を調製し、洗浄済み60mmφの円筒
状アルミニウム基体上に浸漬塗布法で塗布し、乾燥膜厚
0.3μmの中間層を形成した。
【0268】 〈中間層(UCL)塗布液〉 ポリアミド樹脂(アミランCM−8000:東レ社製) 60g メタノール 1600ml 下記塗布液を混合し、サンドミルを用いて10時間分散
し、電荷発生層塗布液を調製した。この塗布液を浸漬塗
布法で塗布し、前記中間層の上に乾燥膜厚0.2μmの
電荷発生層を形成した。
【0269】 〈電荷発生層(CGL)塗布液〉 Y型チタニルフタロシアニン(Cu−Kα特性X線によるX線回折の 最大ピーク角度が2θで27.3) 60g シリコーン樹脂溶液(KR5240、15%キシレン−ブタノール溶液: 信越化学社製) 700g 2−ブタノン 2000ml 下記塗布液を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製
した。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で
塗布し、膜厚20μmの電荷輸送層を形成した。
【0270】 〈電荷輸送層(CTL)塗布液〉 電荷輸送物質(4−メトキシ−4′−(4−メチル−α−フェニルスチリル) トリフェニルアミン) 200g ビスフェノールZ型ポリカーボネート(ユーピロンZ300: 三菱ガス化学社製) 300g 1,2−ジクロロエタン 2000ml 下記塗布液を混合し、溶解して表面層塗布組成物を調製
した。
【0271】〈表面層(OCL)塗布液〉メチルシロキ
サン単位80モル%、メチル−フェニルシロキサン単位
20モル%から生成したポリシロキサン樹脂10質量部
にモレキュラーシーブ4A(和光純薬)を添加し、15
時間静置し脱水処理した。この樹脂をトルエン10質量
部に溶解し、これにメチルトリメトキシシラン5質量
部、ジブチル錫アセテート0.2質量部を加え均一な溶
液にした。これにジヒドロキシメチルトリフェニルアミ
ン(例示化合物B−1)6質量部、ヒンダードアミン
(例示化合物2−1)0.3質量部を加えて混合し、こ
の溶液を乾燥膜厚2μmの表面層として塗布して、12
0℃・1時間の加熱硬化を行い、感光体1を作製した。
【0272】感光体2の作製 感光体1の作製において、下記中間層に変えた以外は同
様にして感光体2を作製した。
【0273】 〈中間層(UCL)塗布液〉 ジルコニウムキレート化合物ZC−540(松本製薬(株)) 200g シランカップリング剤KBM−903(信越化学(株)) 100g メタノール 700ml エタノール 300ml 上記材料を浸漬塗布し、150℃・30分間乾燥し、乾
燥膜厚1.0μmの中間層を形成した。
【0274】感光体3の作製 引き抜き加工より得られた60mmφの円筒状アルミニ
ウム基体上に、下記分散物を作製、塗布し、乾燥膜厚1
5μの導電層を形成した。
【0275】 〈導電層(PCL)塗布液〉 フェノール樹脂 160g 導電性酸化チタン 200g メチルセロソルブ 100ml 下記中間層塗布液を調製した。この塗布液を前記導電層
上に浸漬塗布法で塗布し、乾燥膜厚0.2μmの中間層
を形成した。
【0276】 〈中間層(UCL)塗布液〉 ポリアミド樹脂(アミランCM−8000:東レ社製) 60g メタノール 1600ml 1−ブタノール 400ml 下記塗布液を混合し、サンドミルを用いて10時間分散
し、電荷発生層塗布液を調製した。この塗布液を前記中
間層の上に浸漬塗布法で塗布し、乾燥膜厚0.2μmの
電荷発生層を形成した。
【0277】 〈電荷発生層(CGL)塗布液〉 Y型チタニルフタロシアニン 60g シリコーン樹脂溶液(KR5240、15%キシレン−ブタノール溶液: 信越化学社製) 700g 2−ブタノン 2000ml 下記塗布液を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製
した。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で
塗布し、乾燥膜厚20μmの電荷輸送層を形成した。
【0278】 〈電荷輸送層(CTL)塗布液〉 電荷輸送物質(4−メトキシ−4′−(4−メチル−α−フェニルスチリル) トリフェニルアミン) 200g ビスフェノールZ型ポリカーボネート(ユーピロンZ300: 三菱ガス化学社製) 300g 1,2−ジクロロエタン 2000ml 〈表面層(OCL)塗布液〉上記CTL上にメチルシロ
キサン単位80モル%、メチル−フェニルシロキサン単
位20モル%から生成したポリシロキサン樹脂10質量
部にモレキュラーシーブ4Aを添加し、15時間静置し
脱水処理した。この樹脂をトルエン10質量部に溶解
し、これにメチルトリメトキシシラン5質量部、ジブチ
ル錫アセテート0.2質量部を加え均一な溶液にした。
【0279】これにジヒドロキシメチルトリフェニルア
ミン(例示化合物B−1)6質量部、ヒンダードフェノ
ール(例示化合物1−3)0.3質量部を加えて混合
し、この溶液を乾燥膜厚2μmの表面層として塗布し
て、120℃・1時間の加熱硬化を行い、感光体3を作
製した。
【0280】感光体4の作製 感光体1の作製において、CTLまで塗布した感光体上
に、メチルシロキサン単位80モル%、ジメチルシロキ
サン単位20モル%から生成した1質量%のシラノール
基を含有のメチルポリシロキサン樹脂10質量部とトル
エン10質量部の混合溶液に、モレキュラーシーブ4A
を添加し、15時間静置し脱水処理した。これにメチル
トリメトキシシラン5質量部、ジブチル錫アセテート
0.2質量部を加え均一な溶液にした。この組成物10
0質量部にトルエン200質量部と4−〔N,N−ビス
(3,4−ジメチルフェニル)アミノ〕−〔2−(トリ
エトキシシリル)エチル〕ベンゼン40質量部とヒンダ
ードアミン(例示化合物2−10)0.3質量部を加え
て混合し、この溶液を乾燥膜厚2μmの表面層として塗
布して、140℃・4時間の加熱硬化を行い、感光体4
を作製した。
【0281】感光体5の作製 感光体1の作製において、アルミニウム基体を封孔処理
したアルマイトに代え、OCL中のジヒドロキシメチル
トリフェニルアミン(例示化合物B−1)を、ヒドラゾ
ン型の例示化合物B−14に代えた以外は全く同様にし
て感光体5を作製した。
【0282】感光体6の作製 感光体1の作製において、表面層にコロイダルシリカを
5質量部加えた以外は全く同じにして感光体6を作製し
た。
【0283】感光体7の作製 感光体1の作製において、電荷発生層までは同様に塗布
した。
【0284】 〈電荷輸送層CTL〉 電荷輸送物質(例示化合物B−1) 200g メチルトリメトキシシラン 300g ヒンダードフェノール化合物(例示化合物1−7) 1g コロイダルシリカ(30%メタノール溶液) 8g 1−ブタノール 50g 1%酢酸 50g アルミニウムテトラアセチルアセテート 2g フッ素樹脂粒子(平均粒径1μm) 10g を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この
塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、1
10℃・2時間の加熱硬化を行い乾燥膜厚12μmの電
荷輸送層を形成し、感光体7を作製した。
【0285】感光体8の作製 感光体1の作製において、電荷輸送層までは同様に形成
した。更にこの上に下記塗布液を混合し、溶解して表面
層塗布組成物を調製した。
【0286】 〈表面層(OCL)塗布液〉 電荷輸送物質(例示化合物B−1) 200g メチルトリメトキシシラン 300g ヒンダードフェノール化合物(例示化合物1−8) 1g コロイダルシリカ(30%メタノール溶液) 8g エタノール/t−ブタノール(1/1質量比) 50g 1%酢酸 50g アルミニウムテトラアセチルアセテート 2g シリコーンオイルKF−54(メチルフェニルシリコーンオイル: 信越化学(株)) 1g を混合し、溶解して乾燥膜厚2μmの表面層として塗布
し、110℃・1時間の加熱硬化を行い、感光体8を作
製した。
【0287】感光体9の作製 感光体8の作製において、表面層中のメチルトリメトキ
シシランをメチルトリメトキシシランとジメチルジメト
キシシラン(6/4質量比)に代え、シリコーンオイル
KF−54をX−22−160AS(末端が水酸基のシ
リコーンオイル:信越化学(株))に代えた以外は全く
同様にして感光体9を作製した。
【0288】感光体10の作製 感光体1の作製において、CTL上に市販のプライマー
PC−7J(信越化学社製)をトルエンで2倍に希釈
し、塗布後100℃・30分間乾燥させ、乾燥膜厚0.
3μmの接着層を形成した。
【0289】更にこの上にメチルシロキサン単位80モ
ル%、メチル−フェニルシロキサン単位20モル%から
生成したポリシロキサン樹脂(1質量%のシラノール基
を含む)10質量部にモレキュラーシーブ4Aを添加
し、15時間静置し脱水処理した。この樹脂をトルエン
10質量部に溶解し、これにメチルトリメトキシシラン
5質量部、ジブチル錫アセテート0.2質量部を加え均
一な溶液にした。
【0290】これにジヒドロキシメチルトリフェニルア
ミン(例示化合物B−1)6質量部を加えて混合し、こ
の溶液を乾燥膜厚1μmの表面層として塗布して、12
0℃・1時間の乾燥を行い感光体10を作製した。
【0291】感光体11の作製 感光体1の作製において、OCLからジヒドロキシメチ
ルトリフェニルアミン(例示化合物B−1)6質量部を
除いた以外は同様にして感光体11を作製した。
【0292】感光体12の作製 感光体1の作製において、OCLを除いた以外は全く同
じにして感光体12を作製した。
【0293】前記感光体1〜12について膜厚減耗試験
を各感光体で1,000,000回転行い、その結果か
ら1回転当たりの膜厚減耗量を求めた。結果を表1に示
す。
【0294】
【表1】
【0295】次に、下記のごとくして本発明の画像評価
用トナーを作製した。 *トナー1の作製 スチレン:ブチルアクリレート:ブチルメタクリレート
=75:20:5の質量比からなるスチレン−アクリル
樹脂100部、カーボンブラック10部、低分子量ポリ
プロピレン(数平均分子量=3500)4部とを溶融、
混練した後、機械式粉砕機を使用し、微粉砕を行い、風
力分級機により分級して体積平均粒径が4.2μmの着
色粒子を得た。この着色粒子に対して疎水性シリカ(疎
水化度=75/数平均一次粒子径=12nm)を1.2
質量%、及び0.05μmの酸化チタン0.6質量%添
加し、ヘンシェルミキサーの周速を40m/s、52℃
で10分間混合しトナーを得た。これを「トナー1」と
する。
【0296】*トナー2の作製 スチレン:ブチルアクリレート:ブチルメタクリレー
ト:アクリル酸=75:18:5:2の質量比からなる
スチレン−アクリル樹脂100部、カーボンブラック1
0部、低分子量ポリプロピレン(数平均分子量=350
0)4部とを溶融、混練した後、機械式粉砕機を使用し
微粉砕を行い、風力分級機により分級して体積平均粒径
が6.2μmの着色粒子を得た。この着色粒子に対して
疎水性シリカ(疎水化度=75/数平均一次粒子径=1
2nm)を1.2質量%、及び0.2μmのメラミンホ
ルムアルデヒド樹脂粒子0.8質量%を添加し、ヘンシ
ェルミキサーの周速を40m/s、46℃で10分間混
合しトナーを得た。これを「トナー2」とする。
【0297】*トナー3の作製 スチレン:ブチルアクリレート:メタクリル酸=70:
20:10の質量比からなるスチレン−アクリル樹脂1
00部、カーボンブラック10部、低分子量ポリプロピ
レン(数平均分子量=3500)4部とを溶融、混練し
た後、機械式粉砕機を使用し、微粉砕を行い、風力分級
機により分級して体積平均粒径が5.0μmの着色粒子
を得た。この着色粒子に対して疎水性シリカ(疎水化度
=75/数平均一次粒子径=13nm)を1.0質量
%、及び0.5μmの酸化チタン0.6質量%を添加
し、ヘンシェルミキサーの周速を30m/s、35℃で
10分間混合し、トナーを得た。これを「トナー3」と
する。
【0298】*トナー4の作製 n−ドデシル硫酸ナトリウム=0.90kgと純水1
0.0Lを入れ撹拌溶解する。この液に、撹拌下、リー
ガル330R(キャボット社製カーボンブラック)1.
20kgを徐々に加え、ついで、サンドグラインダー
(媒体型分散機)を用いて、20時間連続分散した。分
散後、大塚電子社製・電気泳動光散乱光度計ELS−8
00を用いて、上記分散液の粒径を測定した結果、重量
平均粒径で122nmであった。また、静置乾燥による
質量法で測定した上記分散液の固形分濃度は16.6質
量%であった。この分散液を「着色剤分散液1」とす
る。
【0299】ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
0.055kgをイオン交換水4.0Lに混合し、室温
下攪拌溶解する。これを、アニオン界面活性剤溶液Aと
する。
【0300】ノニルフェニルアルキルエーテル0.01
4kgをイオン交換水4.0Lに混合し、室温下攪拌溶
解する。これを、ノニオン界面活性剤溶液Aとする。
【0301】過硫酸カリウム=223.8gをイオン交
換水12.0Lに混合し、室温下攪拌溶解する。これ
を、開始剤溶液Aと呼ぶ。
【0302】温度センサー、冷却管、窒素導入装置を付
けた100Lの反応釜に、数平均分子量(Mn)が35
00のポリプロピレンエマルジョン3.41kgとアニ
オン界面活性剤溶液Aとノニオン界面活性剤溶液Aとを
入れ、撹拌を開始する。次いで、イオン交換水44.0
Lを加える。
【0303】加熱を開始し、液温度が75℃になったと
ころで、開始剤溶液Aを全量添加する。その後、液温度
を75℃±1℃に制御しながら、スチレン12.1kg
とアクリル酸n−ブチル2.88kgとメタクリル酸
1.04kgとt−ドデシルメルカプタン548gとを
投入する。
【0304】さらに、液温度を80℃±1℃に上げて、
6時間加熱撹拌を行った。液温度を40℃以下に冷却し
撹拌を停止する。ポールフィルターで濾過し、これをラ
テックスA1とした。
【0305】なお、ラテックスA1中の樹脂粒子のガラ
ス転移温度は57℃、軟化点は121℃、分子量分布
は、重量平均分子量=1.27万、重量平均粒径は12
0nmであった。
【0306】過硫酸カリウム=200.7gをイオン交
換水12.0Lに混合し、室温下攪拌溶解する。これ
を、開始剤溶液Bとする。
【0307】温度センサー、冷却管、窒素導入装置、櫛
形バッフルを付けた100Lの反応釜に、ノニオン界面
活性剤溶液Aを入れ、撹拌を開始する。次いで、イオン
交換水44.0Lを投入する。
【0308】加熱を開始し、液温度が70℃になったと
ころで、開始剤溶液Bを添加する。この時、スチレン1
1.0kgとアクリル酸n−ブチル4.00kgとメタ
クリル酸1.04kgとt−ドデシルメルカプタン9.
02gとをあらかじめ混合した溶液を投入する。
【0309】その後、液温度を72℃±2℃に制御し
て、6時間加熱撹拌を行った。さらに、液温度を80℃
±2℃に上げて、12時間加熱撹拌を行った。
【0310】液温度を40℃以下に冷却し撹拌を停止す
る。ポールフィルターで濾過し、この濾液をラテックス
B1とした。
【0311】なお、ラテックスB1中の樹脂粒子のガラ
ス転移温度は58℃、軟化点は132℃、分子量分布
は、重量平均分子量=24.5万、重量平均粒径は11
0nmであった。
【0312】塩析剤としての塩化ナトリウム=5.36
kgとイオン交換水20.0Lを入れ、撹拌溶解する。
これを、塩化ナトリウム溶液Aとする。
【0313】温度センサー、冷却管、窒素導入装置、櫛
形バッフルを付けた100LのSUS反応釜(撹拌翼は
アンカー翼)に、上記で作製したラテックスA1=2
0.0kgとラテックスB1=5.2kgと着色剤分散
液1=0.4kgとイオン交換水20.0kgとを入れ
撹拌する。ついで、35℃に加温し、塩化ナトリウム溶
液Aを添加する。その後、5分間放置した後に、昇温を
開始し、液温度85℃まで5分で昇温する(昇温速度=
10℃/分)。液温度85℃±2℃にて、6時間加熱撹
拌し、塩析/融着させる。その後、30℃以下に冷却し
撹拌を停止する。目開き45μmの篩いで濾過し、この
濾液を会合液とする。ついで、遠心分離機を使用し、
会合液よりウェットケーキ状の非球形状粒子を濾取し
た。その後、イオン交換水により洗浄した。
【0314】上記で洗浄を完了したウェットケーキ状の
着色粒子を、40℃の温風で乾燥し、着色粒子を得た。
この着色粒子の体積平均粒径は4.3μmであった。さ
らに、この着色粒子に疎水性シリカ(疎水化度=65、
数平均一次粒子径=12nm)を1.0質量%、及び
0.1μmのスチレン−メチルメタアクリレート粒子
1.0質量%を添加し、ヘンシェルミキサーの周速を2
0m/s、30℃で10分間混合し「トナー4」を得
た。
【0315】*トナー5の作製 トナー4の融着条件を変更して粒径を変化させた着色粒
子を調製し、この着色粒子に疎水性シリカ(疎水化度=
65、数平均一次粒径=12nm)を1.0質量%、及
び1.6μmの酸化チタン1.6質量%を添加し、ヘン
シェルミキサーの周速を5m/s、24℃で10分間混
合し「トナー5」を得た。
【0316】上記各トナーの特性を評価し、その測定結
果を表2に示す。
【0317】
【表2】
【0318】トナーの体積平均粒径の測定方法:コール
ターマルチサイザーにより測定。トナー粒子の個数分布
相対度数の和の測定方法:コールターマルチサイザーに
より測定された各トナーの粒径データをI/Oユニット
を介してコンピューターに転送し、該コンピューターに
おいて相対度数m1とm2の和Mを求めた。
【0319】現像剤の作製 上記の各トナー、即ちトナー1〜トナー5に、シリコー
ン樹脂を被覆した体積平均粒径が45μmのフェライト
キャリアを混合し、トナー濃度6%の現像剤をそれぞれ
調製し、評価に供した。これらの現像剤5種ををトナー
に対応してそれぞれ現像剤1〜現像剤5とする。
【0320】キャリアの体積平均粒径の測定は、代表的
には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置
「ヘロス(HELOS)」(シンパティック(SYMP
ATEC)社製)により測定することができる。
【0321】評価(接触帯電ローラ) 〈評価条件〉コニカ製デジタル複写機7033のコロナ
帯電器をローラー帯電器に変更し、更に、コピー速度を
A4、10枚/分に改造して実写評価を実施した。条件
は下記に示す条件である。
【0322】(帯電ローラ)8mmφのステンレス鋼芯
金上に下記導電性弾性部材等より構成された帯電ローラ
を用いた。
【0323】帯電ローラNo.1 導電性弾性体層の材料として、ポリノルボルネンゴム/
カーボンブラック/ナフテン系オイル及び必要に応じて
加硫剤、加硫促進剤、添加剤等を混合、調製し、金型充
填し、導電性弾性体層を形成した。この層の上に、被覆
層形成材料としてポリエステルウレタン、粒径約0.5
μmの樹脂粉体、カーボンブラック、溶剤(MEK/ジ
メチルホルムアミド)から成る組成物液中に浸漬し、コ
ーティング、乾燥、加熱処理し、ウレタン層からなる被
覆層を形成し、帯電ローラNo.1を得た。
【0324】帯電ローラNo.2 被覆層形成材料として粒径約0.5μmの樹脂粉体の代
わりに粒径約8μmの樹脂粉体を使用した以外はNo.
1と同様にして、帯電ローラNo.2を得た。
【0325】帯電ローラNo.3 被覆層形成材料として粒径約0.5μmの樹脂粉体の代
わりに粒径約12μmの樹脂粉体を使用した以外はN
o.1と同様にして、帯電ローラNo.3を得た。
【0326】帯電ローラNo.4 被覆層形成材料として粒径約0.5μmの樹脂粉体の代
わりに粒径約15μmの樹脂粉体を使用した以外はN
o.1と同様にして、帯電ローラNo.4を得た。
【0327】帯電ローラNo.5 導電性弾性体層の材料として、発泡ウレタンゴムにカー
ボンブラックを分散、必要に応じて加硫剤、老化防止
剤、添加剤等を混合し、調製したものを用い、導電性弾
性体層を形成、更に研磨した。この層の上に、被覆層形
成材料としてポリアクリルウレタン、カーボンブラッ
ク、溶剤から成る組成物液中に浸漬し、コーティング、
乾燥、加熱処理し、帯電ローラNo.5を得た。
【0328】得られた帯電ローラの表面粗度Rzを表面
粗度計(東京精密社製:Surfcom−550A)で
測定した。表3に示す。
【0329】測定条件; ピックアップ:0.2 触針:0.8 カットオフ:0.8 測定距離:4mm 測定速度:0.3/sec
【0330】
【表3】
【0331】帯電条件 感光体当接圧;50g/cm 帯電部材に印加される直流電圧;−600V、交流電
圧;2,000Vp−p、周波数;150Hz 現像条件 DCバイアス;−500V Dsd(感光体と現像スリーブ間距離);600μm 現像剤層規制 ;磁性H−Cut方式 現像剤層厚 ;700μm 現像スリーブ径;40mmφ また、定着方法としては、熱ロール定着を使用し、感光
体に残留する未転写トナーはブレードクリーニング方式
でクリーニングする方法を採用した。
【0332】使用する転写紙としては連量が55kgの
用紙を使用した。 中間転写体を有するデジタル複写機のプロセス条件 帯電手段:スコロトロン帯電器 像露光手段:半導体レーザー 現像手段:感光体と現像剤が接触する2成分接触反転現
像 クリーニング条件:感光体に対して硬度70°、反発弾
性34%、厚さ2(mm)、自由長7mmのクリーニン
グブレードをカウンター方向に線圧20(g/cm)と
なるように重り荷重方式で当接した。
【0333】表4に示すトナー(現像剤)、感光体、及
び帯電ローラの組み合わせについて、前記コニカ製デジ
タル複写機7033の改造機の複写機に搭載し、常温常
湿(20℃60%RH)下でA4紙10万枚の画像出し
評価を行った結果を表4に示す。
【0334】(1)画像評価 複写画像評価は、黒化率7%の文字画像で行い、スター
ト時、及び5000枚毎に10万枚の複写終了時までハ
ーフトーン、ベタ白画像、ベタ黒画像を評価した。画像
濃度、カブリの測定は、10万枚終了時のベタ白画像、
べた黒画像を濃度計「RD−918」(マクベス社製)
を使用し、画像濃度については絶対濃度で、カブリにつ
いては紙をゼロとした相対濃度で測定した。画像ボケは
有無を目視で評価した。
【0335】a.画像濃度 ◎・・・1.4以上/良好 ○・・・1.0以上〜1.4未満/実用上問題ないレベル ×・・・1.0未満/実用上問題あり b.カブリ ◎・・・0.001未満/良好 ○・・・0.001以上〜0.003未満/実用上問題が
ないレベル ×・・・0.003以上/実用上問題あり c.画像ボケ(文字部の画像で画像ボケを評価) ◎・・・10万枚中5枚以下の発生/良好 ○・・・10万枚中6枚〜20枚の発生/実用上問題がな
いレベル ×・・・10万枚中21枚以上の発生/実用上問題あり d.細線再現性 2ドットラインの画像信号に対応するライン画像のライ
ン幅を印字評価システム「RT2000」(ヤーマン
(株)製)によって測定した。
【0336】◎・・・1枚目の形成画像のライン幅(L
1)および10万枚終了時の形成画像のライン幅(L1
0万)の何れもが200μm以下であり、且つライン幅
の変化(L1−L10万)が10μm以下/良好 ×・・・上記以外の場合/実用上問題あり e.画像欠陥評価 黒ポチの評価は、画像解析装置「オムニコン3000
形」(島津製作所社製)を用いて黒ポチの大きさと個数
を測定し、0.1mm以上の黒ポチがA4紙中に何個あ
るかで判定した。その他フィルミングや転写ヌケに起因
するスジ状画像欠陥(黒スジ、白スジ)等の大きなもの
は目視判定した。黒ポチ及びスジ状画像欠陥の判定基準
は、下記に示す通りである。
【0337】黒ポチ、及びスジ状画像欠陥(ハーフトー
ン、ベタ白画像、ベタ黒画像で評価) ◎・・1個以下/A4紙1枚、スジ状欠陥なし/良好 ○・・2〜3個/A4紙1枚、スジ状欠陥なし/実用上
問題がないレベル ×・・4個以上/A4紙1枚、又はスジ状画像欠陥1つ
以上/実用上問題あり g.偏摩耗量(μm) 黒用感光体ドラムの中央部と端部より3cmのところの
膜厚の差の絶対値 |10万枚終了時の感光体中央部厚−10万枚終了時の
端部より3cmのところの膜厚|=Δd(μm) 感光体膜厚測定法 感光層の膜厚は均一膜厚部分をランダムに10ケ所測定
し、その平均値を感光層の膜厚とする。膜厚測定器は渦
電流方式の膜厚測定器EDDY560C(HELMUT
FISCHER GMBTE CO社製)を用いて行
った。
【0338】
【表4】
【0339】〈評価〉表4から明らかなように、本発明
内の実施例1〜10では10万枚終了時の画像において
も、カブリも発生せず、且つ黒ベタ部の濃度は反射濃度
で1.4以上の濃度が得られ、更に黒ポチや画像ボケ等
の画像欠陥も発生せず、解像力も良好な優れた画像が得
られた。又、10万枚終了時点の各感光体の偏摩耗量も
非常に少なかった。
【0340】一方、感光体の表面層が本発明の範囲外で
ある比較例4及び5やトナーの濁度が本発明の範囲を超
えた比較例1〜3は良好な画像が得られていない。
【0341】評価(磁気ブラシ) 〈評価条件〉コニカ製デジタル複写機7033のコロナ
帯電器を磁気ブラシ帯電器に変更し、更に、コピー速度
をA4、10枚/分に改造して実写評価を実施した。帯
電条件以外の条件は前記帯電ローラの条件と同一であ
る。
【0342】(磁気ブラシ帯電器)図2の構造を有す。
【0343】磁気粒子の作製 帯電用磁気ブラシを形成する磁気粒子を下記のように作
製した。
【0344】磁気粒子1の作製 Fe23:50モル% CuO:24モル% ZnO:24モル% 以上を粉砕、混合し分散剤およびバインダーと水を加え
スラーリーとした後、スプレードライヤーで造粒操作を
行い、分級した後1125℃にて焼成を行った。得られ
た磁気粒子を解砕処理の後、分級を行い、体積平均粒径
が27μmである磁気粒子1を得た。磁気粒子の抵抗値
は2×107Ωcmであった。
【0345】磁気粒子2の作製 上記磁気粒子1を100質量部に対して0.05質量部
のチタンカップリング剤(イソプロポキシトリイソステ
アロイルチタネート)及びメチルエチルケトンを加え、
撹拌して磁気粒子表面に有機質の被膜を形成後、磁気粒
子を分離し、180℃で加熱乾燥を行った。体積平均粒
径が37μmである磁気粒子2を得た。磁気粒子の抵抗
値は2×107Ωcmであった。
【0346】磁気粒子3の作製 体積平均粒径35μmのマグネタイト(FeO・Fe2
3)磁気粒子3を用いた。磁気粒子の抵抗値は2×1
6Ωcmであった。
【0347】磁気粒子4の作製 Fe23:50モル% MnO:30モル% MgO:20モル% 以上を粉砕、混合し分散剤およびバインダーと水を加え
スラーリーとした後、スプレードライヤーで造粒操作を
行い、分級した後に抵抗調整の為に酸素濃度を調整した
雰囲気中、1130℃にて焼成を行った。得られた磁気
粒子を解砕処理の後、分級を行い、体積平均粒径が70
μmである磁気粒子4を得た。磁気粒子の抵抗値は9×
105Ωcmであった。
【0348】磁気粒子5の作製 上記磁気粒子1を100質量部に対して、熱架橋性シリ
コーン樹脂の2%キシレン溶液を加え、撹拌して磁気粒
子表面に有機質の被膜を形成後、磁気粒子を分離し、1
80℃で加熱乾燥を行った。体積平均粒径が90μmで
ある磁気粒子5を得た。磁気粒子の抵抗値は2×108
Ωcmであった。
【0349】
【表5】
【0350】磁気粒子の体積平均粒径の測定方法 キャリアの体積平均粒径の測定は、代表的には湿式分散
機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス(H
ELOS)」(シンパティック(SYMPATEC)社
製)により測定することができる。
【0351】磁気粒子の個数平均粒径の1/2倍以下の
粒径の割合の測定方法 前記湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置
「ヘロス(HELOS)」を用いて体積粒度分布を測定
し、これを個数粒度分布に換算し、次に個数平均粒径の
1/2倍以下の粒径の割合を求める。
【0352】抵抗率(Ωcm)の測定法 磁気粒子を0.50cm2の断面積を有する容器に入れ
てタッピングした後、詰められた粒子上に1kg/cm
2の荷重を掛け、荷重と底面電極との間に1000V/
cmの電界が生ずる電圧を印加したときの電流値を読み
取ることで得られる値。
【0353】帯電条件 帯電スリーブ;10mmφのステンレス鋼 帯電スリーブに印可される電圧;直流電圧450Vに交
流電圧を重畳 帯電領域の磁性粒子量;250mg/cm2 帯電スリーブ/感光体の線速比;0.8 表6に示すトナー(現像剤)、感光体、及び磁性粒子を
用いた磁気ブラシの組み合わせについて、前記コニカ製
デジタル複写機7033の改造機の複写機に搭載し、常
温常湿(20℃60%RH)下10万枚の画像出し評価
を行った。評価方法は前記帯電ローラの時と同様に行っ
た。
【0354】〈評価〉
【0355】
【表6】
【0356】表6から明らかなように、本発明内の実施
例1〜10では10万枚終了時の画像においても、カブ
リも発生せず、且つ黒ベタ部の濃度は反射濃度で1.4
以上の濃度が得られ、更に黒ポチや画像ボケ等の画像欠
陥も発生せず、解像力も良好な優れた画像が得られた。
又、10万枚終了時点の各感光体の偏摩耗量も非常に少
なかった。
【0357】一方、感光体の表面層が本発明の範囲外で
ある比較例4及び5やトナーの濁度が本発明の範囲を超
えた比較例1〜3は良好な画像が得られていない。
【0358】
【発明の効果】本発明の画像形成装置により、高耐久
で、且つ最終的に得られる電子写真画像に画質の低下、
特に黒ポチや画像ボケ等を生じない鮮明な電子写真画像
を提供することが出来る。
【図面の簡単な説明】
【図1】ローラ帯電を行う画像形成装置の1例を示す
図。
【図2】接触式の磁気ブラシ帯電装置図。
【図3】図2の帯電装置による交流バイアス電圧と帯電
電位との関係を示す図。
【図4】本発明の磁気ブラシ帯電器を有する画像形成装
置の1例を示す断面図。
【図5】摩耗試験におけるクリーニングブレードの感光
体への当接条件の説明図。
【符号の説明】
1 帯電ローラ 3 現像装置 4 現像スリーブ 5 除電ランプ 6 転写ローラ 7 搬送ベルト 8 搬送ローラ 9、10 電源 11 クリーニング器 12 クリーニングブレード 20 芯金 50 感光体ドラム(又は感光体) 51 露光部 52 磁気ブラシ帯電器 53 像露光器 54 現像器 57 給紙ローラー 58 転写ローラー(転写器) 59 分離ブラシ(分離器) 60 定着装置 61 排紙ローラー 62 クリーニング器 70 プロセスカートリッジ 120 磁気ブラシ帯電装置 120a 帯電スリーブ 220 供給ボトル 300 磁気粒子回収容器 ES 電位計
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03G 9/08 G03G 9/08 371 371 15/02 101 15/02 101

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくとも電子写真感光体、帯電、露
    光、現像、転写及びクリーニングの各手段を有し、且つ
    該感光体上にトナー像を作製後、転写材に転写する画像
    形成装置において、該帯電手段が、該電子写真感光体表
    面に接触配置された帯電部材であり、該現像手段に用い
    られるトナーの濁度が0.1〜50であり、且つ下記摩
    耗試験における前記電子写真感光体の1回転当たりの膜
    厚減耗量ΔHd(μm)が0≦ΔHd<1×10-5であ
    ることを特徴とする画像形成装置。 ・摩耗試験 常温常湿環境下(20℃、50%RH)駆動部に接続し
    た電子写真感光体に硬度70±1°、反発弾性35±1
    %、厚さ2±0.1(mm)、自由長9±0.1mmの
    クリーニングブレードをカウンター方向に当接角10±
    0.5°、食い込み量1.5±0.2(mm)の条件で
    当接し、電子写真感光体を1回転0.1〜10秒の回転
    で駆動部により回転させながら電子写真感光体上に0.
    15±0.05(mg/cm2)の付着量で現像された
    カサ密度が0.41±0.1g/cm3、且つ個数平均
    粒径10〜40(nm)の粉体が外添剤としてトナーに
    対して1±0.1質量(%)で混合された体積平均粒径
    8.5±0.2μmのトナーをクリーニングする。上記
    条件にて該電子写真感光体が100,000回以上の回
    転を行った際の電子写真感光体の膜厚変動量を測定し、
    その値を電子写真感光体の回転数で除した値を1回転あ
    たりの膜厚減耗量とする。
  2. 【請求項2】 少なくとも電子写真感光体、帯電、露
    光、現像、転写及びクリーニングの各手段を有し、且つ
    該感光体上にトナー像を作製後、転写材に転写する画像
    形成装置において、該帯電手段が該電子写真感光体表面
    に接触配置された導電性弾性部材により構成された帯電
    ローラであり、該現像手段に用いられるトナーの濁度が
    0.1〜50であり、且つ前記摩耗試験における該電子
    写真感光体の1回転当たりの膜厚減耗量ΔHd(μm)
    が0≦ΔHd<1×10-5であることを特徴とする画像
    形成装置。
  3. 【請求項3】 少なくとも電子写真感光体、帯電、露
    光、現像、転写及びクリーニングの各手段を有し、且つ
    該感光体上にトナー像を作製後、転写材に転写する画像
    形成装置において、該帯電手段が該電子写真感光体表面
    に接触配置された磁気粒子からなる磁気ブラシであり、
    該現像手段に用いられるトナーの濁度が0.1〜50で
    あり、且つ前記摩耗試験における該電子写真感光体の1
    回転当たりの膜厚減耗量ΔHd(μm)が0≦ΔHd<
    1×10-5であることを特徴とする画像形成装置。
  4. 【請求項4】 前記磁気粒子が該磁気粒子の個数平均粒
    径の1/2倍以下の粒径を有する磁気粒子を30個数%
    以下の割合で含有することを特徴とする請求項3に記載
    の画像形成装置。
  5. 【請求項5】 前記電子写真感光体が円筒状導電性支持
    体上に少なくとも複数の樹脂層を有し、該樹脂層の1つ
    が電荷輸送性能を有する構造単位を有し、且つ架橋構造
    を有するシロキサン系樹脂を含有することを特徴とする
    請求項1〜4のいずれか1項に記載の画像形成装置。
  6. 【請求項6】 前記電荷輸送性能を有する構造単位を有
    し、且つ架橋構造を有するシロキサン系樹脂を含有する
    樹脂層が表面層であることを特徴とする請求項5に記載
    の画像形成装置。
  7. 【請求項7】 前記電荷輸送性能を有する構造単位を有
    し、且つ架橋構造を有するシロキサン系樹脂が水酸基、
    或いは加水分解性基を有する有機ケイ素化合物と、下記
    一般式(1)で示される化合物とを反応させて得られる
    シロキサン系樹脂であることを特徴とする請求項5又は
    6に記載の画像形成装置。 一般式(1) B−(R1−ZH)m 式中、Bは電荷輸送性能を有する構造単位を含む1価又
    は多価の基を表し、R 1は単結合又は2価のアルキレン
    基を表し、Zは酸素原子、硫黄原子又はNHを表し、m
    は1〜4の整数を表す。
  8. 【請求項8】 前記一般式(1)中のZが酸素原子であ
    ることを特徴とする請求項7に記載の画像形成装置。
  9. 【請求項9】 前記樹脂層に酸化防止剤が含有されてい
    ることを特徴とする請求項5〜8のいずれか1項に記載
    の画像形成装置。
  10. 【請求項10】 前記酸化防止剤がヒンダードフェノー
    ル系酸化防止剤又はヒンダードアミン系酸化防止剤であ
    ることを特徴とする請求項9記載の画像形成装置。
  11. 【請求項11】 前記樹脂層に有機乃至無機粒子が含有
    されていることを特徴とする請求項5〜10のいずれか
    1項に記載の画像形成装置。
  12. 【請求項12】 前記樹脂層にコロイダルシリカが含有
    されていることを特徴とする請求項5〜11のいずれか
    1項に記載の画像形成装置。
  13. 【請求項13】 前記現像手段に用いられるトナーが体
    積平均粒径4〜9μm、且つ3.0μm以下のトナー粒
    子が30個数%以下であることを特徴とする請求項1〜
    12のいずれか1項に記載の画像形成装置。
  14. 【請求項14】 前記現像手段に用いられるトナーの粒
    径をD(μm)とするとき、自然対数lnDを横軸に取
    り、この横軸を0.23間隔で複数の階級に分けた個数
    基準の粒度分布を示すヒストグラムで、最頻階級に含ま
    れるトナー粒子の相対度数(m1)と、該最頻階級の次
    に頻度の高い階級に含まれるトナー粒子の相対度数(m
    2)との相対度数和(M)が70%以上であることを特
    徴とする請求項1〜13のいずれか1項に記載の画像形
    成装置。
  15. 【請求項15】 少なくとも電子写真感光体、帯電、露
    光、現像、転写及びクリーニングの各工程を有し、且つ
    該感光体上にトナー像を作製後、転写材に転写する画像
    形成方法において、該帯電工程が、該電子写真感光体表
    面に接触配置された帯電部材であり、該現像工程に用い
    られるトナーの濁度が0.1〜50であり、且つ前記摩
    耗試験における前記電子写真感光体の1回転当たりの膜
    厚減耗量ΔHd(μm)が0≦ΔHd<1×10-5であ
    ることを特徴とする画像形成方法。
JP2000047594A 2000-02-24 2000-02-24 画像形成装置、及び画像形成方法 Pending JP2001235880A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000047594A JP2001235880A (ja) 2000-02-24 2000-02-24 画像形成装置、及び画像形成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000047594A JP2001235880A (ja) 2000-02-24 2000-02-24 画像形成装置、及び画像形成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2001235880A true JP2001235880A (ja) 2001-08-31

Family

ID=18569818

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000047594A Pending JP2001235880A (ja) 2000-02-24 2000-02-24 画像形成装置、及び画像形成方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2001235880A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006284750A (ja) * 2005-03-31 2006-10-19 Canon Inc 現像装置及びプロセスカートリッジ及び画像形成装置及び固定磁場発生手段
US7666564B2 (en) * 2004-10-19 2010-02-23 Konica Minolta Business Technologies, Inc. Method for forming image

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7666564B2 (en) * 2004-10-19 2010-02-23 Konica Minolta Business Technologies, Inc. Method for forming image
JP2006284750A (ja) * 2005-03-31 2006-10-19 Canon Inc 現像装置及びプロセスカートリッジ及び画像形成装置及び固定磁場発生手段
JP4630707B2 (ja) * 2005-03-31 2011-02-09 キヤノン株式会社 現像装置およびプロセスカートリッジ及び電子写真画像形成装置

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2007025270A (ja) 画像形成装置、画像形成方法、及びプロセスカートリッジ
JP2001255685A (ja) 電子写真感光体、画像形成方法、画像形成装置、及びプロセスカートリッジ
US6497984B2 (en) Image forming method and image forming apparatus
JP2003255585A (ja) 画像形成方法及び画像形成装置
JP2001242756A (ja) 画像形成方法、及び画像形成装置
JP4069776B2 (ja) 画像形成方法
JP3873558B2 (ja) 画像形成装置、及び画像形成方法
JP2001235989A (ja) 画像形成方法、及び画像形成装置
JP3807185B2 (ja) 画像形成方法、及び画像形成装置
JP4048683B2 (ja) クリーニングレス電子写真画像形成装置、それを用いる電子写真画像形成方法及びプロセスカートリッジ
JP2001242682A (ja) 画像形成装置、及び画像形成方法
JP2001235880A (ja) 画像形成装置、及び画像形成方法
JP4172162B2 (ja) 画像形成方法及び画像形成装置
JP4178922B2 (ja) 画像形成方法及び画像形成装置
JP2001228641A (ja) 画像形成装置
JP4172894B2 (ja) カラー画像形成装置、及び画像形成ユニット
JP2001222130A (ja) 画像形成装置、及び画像形成方法
JP4013473B2 (ja) カラー画像形成方法及びカラー画像形成装置
JP3815155B2 (ja) 画像形成装置、及び画像形成方法
JP3755367B2 (ja) カラー画像形成装置、及び画像形成ユニット
JP4023060B2 (ja) 画像形成装置、及び画像形成方法
JP2002116580A (ja) カラー画像形成装置、カラー画像形成方法及び画像形成ユニット
JP4427882B2 (ja) 画像形成装置
JP2001296683A (ja) 電子写真感光体、画像形成方法、画像形成装置、及びプロセスカートリッジ
JP2001042556A (ja) 画像形成方法と画像形成装置及びそれに用いる現像剤

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20040702

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20060306

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20060328

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20060519

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20061017