JP2001235989A - 画像形成方法、及び画像形成装置 - Google Patents

画像形成方法、及び画像形成装置

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JP2001235989A
JP2001235989A JP2000047590A JP2000047590A JP2001235989A JP 2001235989 A JP2001235989 A JP 2001235989A JP 2000047590 A JP2000047590 A JP 2000047590A JP 2000047590 A JP2000047590 A JP 2000047590A JP 2001235989 A JP2001235989 A JP 2001235989A
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image forming
photoreceptor
resin
image
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JP2000047590A
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English (en)
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Akihiko Itami
明彦 伊丹
Masanari Asano
真生 浅野
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Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は高耐久で且つ高画質の画像形成方
法、及び画像形成装置を提供することであり、更に詳し
くは、高硬度の表面層を有する電子写真感光体を用いた
高耐久で且つ高画質の画像形成方法、及び画像形成装置
を提供することである。 【解決手段】 電子写真感光体が摩耗試験における該電
子写真感光体の1回転当たりの膜厚減耗量ΔHd(μ
m)が0≦ΔHd<1×10-5である電子写真感光体で
あり、該ゴムブレードを前記感光体に対してカウンター
方向で当接させ、且つ該ゴムブレードを振動大きさ10
〜200μmの条件で振動させて前記感光体上に残留す
るトナーをクリーニングすることを特徴とする画像形成
方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、画像形成方法、及
び画像形成装置に関し、更に詳しくは、複写機やプリン
ターの分野で用いられる画像形成方法、及び画像形成装
置に関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、電子写真感光体には有機感光体が
広く用いられている。有機感光体は可視光から赤外光ま
で各種露光光源に対応した材料が開発しやすいこと、環
境汚染のない材料を選択できること、製造コストが安い
事など他の感光体に対して有利な点があるが、欠点とし
ては機械的強度が弱く、多数枚のプリント時に感光体表
面の劣化や傷の発生がある。
【0003】電子写真感光体(以下単に感光体とも云
う)の表面には帯電器、現像器、転写手段およびクリー
ニング器などにより電気的、機械的な外力が直接加えら
れるため、それらに対する耐久性が要求される。
【0004】具体的には摩擦による感光体表面の摩耗や
傷の発生、コロナ帯電時に発生するオゾン等の活性酸
素、チッソ酸化物などによる表面の劣化などに対する耐
久性が要求される。
【0005】従来、有機感光体の耐久性を向上するため
の課題として弾性体ゴムブレード(クリーニングゴムブ
レード)等の擦過による摩耗を抑制することが強く求め
られてきた。そのためのアプローチとして、感光体の表
面に高強度の保護層を設置するなどの技術が検討されて
きた。例えば特開平9−190004号公報や特開平1
0−251277号公報には強度的に優れるシロキサン
樹脂を表面層に用いた感光体が記載されている。しかし
ながらシロキサン樹脂を用いた保護層は高強度で低摩耗
であるが、該シロキサン樹脂は比較的親水性樹脂で有る
ため、繰り返し使用の画像形成過程で種々の問題を有し
ている。
【0006】本発明者等の検討によれば、有機ケイ素系
のシロキサン樹脂架橋膜は未反応の加水分解性基やシラ
ノール基が膜表面に残存し易く、高湿環境下において水
分子の吸着の影響を受けやすい問題がある。未反応基が
多いと、高湿環境下において水分子や帯電時に生成する
放電生成物の吸着が起こりやすくなり、その結果表面抵
抗が低下し、画像流れ(画像ボケとも云う)等の問題が
発生する。
【0007】上記現象は特に感光体を停止時に帯電極近
傍に位置した部位で顕著に見られ、例えば排風や感光体
近傍に設置した加熱装置では、帯電極下まで十分に画像
流れ現象を抑制することは困難であった。これは例え装
置の稼働を停止しても、稼働時に出来た活性酸素等の有
害物は、帯電極近傍に止まり、回転を停止した感光体の
表面に蓄積されると考えられる。そして、従来のごとき
排風の吹きつけや感光体の近傍に設置した加熱装置で
は、感光体の表面を均一に加温することが出来ず、高湿
環境下或いは低温時における水分子の吸着等を防止する
には不十分であると考えられる。
【0008】また前記画像流れ等の現象は画像形成に用
いられるトナーの種類によっても加速されることが本発
明者等の検討により分かってきた。即ち、トナーと感光
体との付着力が大きいトナー、例えば真球状のトナーや
分布の広いトナーを用いると、感光体表面の一部のトナ
ーがクリーニングされることなく繰り返しクリーニング
部を通過し、結果的にクリーニング部の押圧力等の影響
を受けて感光体表面にフィルミングを起こしてしまう。
このフィルミングが発生した部分では画像流れや黒ポチ
等の画像欠陥を発生しやすい。前記シロキサン樹脂を有
する感光体は該フィルミングがわずかに発生してもこれ
らの画像欠陥が発生しやすいことが見出された。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は高耐久
で且つ高画質の画像形成方法、及び画像形成装置を提供
することであり、更に詳しくは、高硬度の表面層を有す
る電子写真感光体を用いた高耐久で且つ高画質の画像形
成方法、及び画像形成装置を提供することである。
【0010】
【課題を解決するための手段】即ち、下記構成の何れか
をとることにより本発明の目的が達成されることを見い
だした。
【0011】1.電子写真感光体上のトナー像を転写紙
へ転写後に、前記感光体上に残留するトナーを弾性体ゴ
ムブレードでクリーニングを行う画像形成方法におい
て、該電子写真感光体が前記摩耗試験における該電子写
真感光体の1回転当たりの膜厚減耗量ΔHd(μm)が
0≦ΔHd<1×10-5である電子写真感光体であり、
該ゴムブレードを前記感光体に対してカウンター方向で
当接させ、且つ該ゴムブレードを振動大きさ10〜20
0μmの条件で振動させて前記感光体上に残留するトナ
ーをクリーニングすることを特徴とする画像形成方法。
【0012】2.電子写真感光体上のトナー像を転写紙
へ転写後に、前記感光体上に残留するトナーを弾性体ゴ
ムブレードでクリーニングを行う画像形成方法におい
て、該電子写真感光体が前記摩耗試験における該電子写
真感光体の1回転当たりの膜厚減耗量ΔHd(μm)が
0≦ΔHd<1×10-5である電子写真感光体であり、
且つ前記弾性体ゴムブレードに25±5℃に於ける硬度
がJISAスケールで65以上であり、25℃±0.2
℃に於ける反発弾性が20以上75以下であるポリウレ
タンゴムを用い、前記感光体に対してカウンター方向で
当接させて前記感光体上に残留するトナーをクリーニン
グすることを特徴とする画像形成方法。
【0013】3.前記電子写真感光体が加熱装置を有す
ることを特徴とする前記1又は2記載の画像形成方法。
【0014】4.前記電子写真感光体が円筒状導電性支
持体上に少なくとも複数の樹脂層を有し、該樹脂層の1
つが電荷輸送性能を有する構造単位を有し、且つ架橋構
造を有するシロキサン系樹脂を含有することを特徴とす
る前記1〜3のいずれか1項に記載の画像形成方法。
【0015】5.前記電荷輸送性能を有する構造単位を
有し、且つ架橋構造を有するシロキサン系樹脂を含有す
る樹脂層が表面層であることを特徴とする前記4に記載
の画像形成方法。
【0016】6.前記電荷輸送性能を有する構造単位を
有し、且つ架橋構造を有するシロキサン系樹脂が水酸
基、或いは加水分解性基を有する有機ケイ素化合物と、
前記一般式(1)で示される化合物とを反応させて得ら
れるシロキサン系樹脂であることを特徴とする前記4又
は5に記載の画像形成方法。
【0017】7.前記一般式(1)中のZが酸素原子で
あることを特徴とする前記6に記載の画像形成方法。
【0018】8.前記樹脂層に酸化防止剤が含有されて
いることを特徴とする前記4〜7のいずれか1項に記載
の画像形成方法。
【0019】9.前記酸化防止剤がヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤又はヒンダードアミン系酸化防止剤であ
ることを特徴とする前記8記載の画像形成方法。
【0020】10.前記樹脂層に有機乃至無機粒子が含
有されていることを特徴とする前記4〜9のいずれか1
項に記載の画像形成方法。
【0021】11.前記樹脂層にコロイダルシリカが含
有されていることを特徴とする前記4〜10のいずれか
1項に記載の画像形成方法。
【0022】12.前記トナーが体積平均粒径4〜9μ
m、且つ3.0μm以下のトナー粒子が30個数%以下
であることを特徴とする前記1〜11のいずれか1項に
記載の画像形成方法。
【0023】13.前記トナーの粒径をD(μm)とす
るとき、自然対数InDを横軸に取り、この横軸を0.
23間隔で複数の階級に分けた個数基準の粒度分布を示
すヒストグラムで、最頻階級に含まれるトナー粒子の相
対度数(m1)と、該最頻階級の次の頻度の高い階級に
含まれるトナー粒子の相対度数(m2)との相対度数和
(M)が70%以上であることを特徴とする前記1〜1
2のいずれか1項に記載の画像形成方法。
【0024】14.電子写真感光体上のトナー像を転写
紙へ転写後に、前記感光体上に残留するトナーを弾性体
ゴムブレードでクリーニングを行う画像形成装置におい
て、該電子写真感光体が前記摩耗試験における該電子写
真感光体の1回転当たりの膜厚減耗量ΔHd(μm)が
0≦ΔHd<1×10-5である電子写真感光体であり、
該ゴムブレードを前記感光体に対してカウンター方向で
当接させ、且つ該ゴムブレードを振動大きさ10〜20
0μmの条件で振動させて前記感光体上に残留するトナ
ーをクリーニングすることを特徴とする画像形成装置。
【0025】15.電子写真感光体上のトナー像を転写
紙へ転写後に、前記感光体上に残留するトナーを弾性体
ゴムブレードでクリーニングを行う画像形成装置におい
て、該電子写真感光体が前記摩耗試験における該電子写
真感光体の1回転当たりの膜厚減耗量ΔHd(μm)が
0≦ΔHd<1×10-5である電子写真感光体であり、
且つ前記弾性体ゴムブレードに25±5℃に於ける硬度
がJISAスケールで65以上であり、25℃±0.2
℃に於ける反発弾性が20以上75以下であるポリウレ
タンゴムを用い、前記感光体に対してカウンター方向で
当接させて前記感光体上に残留するトナーをクリーニン
グすることを特徴とする画像形成装置。
【0026】本発明を更に詳しく説明する。本発明者等
は上記本発明の構成を取ることにより、電子写真感光体
上に残留するトナーを弾性体ゴムブレードでクリーニン
グを行う画像形成方法に於いて、電子写真感光体と弾性
体ゴムブレードの間に生ずる摩擦力を過大にすることな
く、ブレードめくれの発生を防止し、効果的に前記感光
体上に残留するトナーを除去することができ、良好で安
定した画像を長期間に渡り、得ることができることを見
出した。
【0027】本発明に適用される画像形成方法、及び画
像形成装置の実施の形態について、以下に説明する。
【0028】図1は本発明の画像形成装置の全体の構成
を示す概要構成図である。図1に示す画像形成装置は、
デジタル方式による画像形成装置であって、画像読取り
部A、画像処理部B(図示省略)、画像形成部C、転写
紙搬送手段としての転写紙搬送部Dから構成されてい
る。
【0029】画像読取り部Aの上部には原稿を自動搬送
する自動原稿送り手段が設けられていて、原稿載置台1
1上に載置された原稿は原稿搬送ローラ12によって1
枚宛分離搬送され読み取り位置13aにて画像の読み取
りが行われる。原稿読み取りが終了した原稿は原稿搬送
ローラ12によって原稿排紙皿14上に排出される。
【0030】一方、プラテンガラス13上に置かれた場
合の原稿の画像は走査光学系を構成する照明ランプ及び
第1ミラーから成る第1ミラーユニット15の速度vに
よる読み取り動作と、V字状に位置した第2ミラー及び
第3ミラーから成る第2ミラーユニット16の同方向へ
の速度v/2による移動によって読み取られる。
【0031】読み取られた画像は、投影レンズ17を通
してラインセンサである撮像素子CCDの受光面に結像
される。撮像素子CCD上に結像されたライン状の光学
像は順次電気信号(輝度信号)に光電変換されたのちA
/D変換を行い、画像処理部Bにおいて濃度変換、フィ
ルタ処理などの処理が施された後、画像データは一旦メ
モリに記憶される。
【0032】画像形成部Cでは、画像形成ユニットとし
て、像担持体であるドラム状の感光体(以下、感光体ド
ラムとも云う)21と、その外周に、帯電手段である帯
電器22、現像手段である現像装置23、転写手段であ
る転写器24、分離手段である分離器25、クリーニン
グ手段26及びPCL(プレチャージランプ)27が各
々動作順に配置されている。感光体21は、光導電性化
合物をドラム基体上に塗布形成したもので、例えば有機
感光体(OPC)が好ましく使用され、図示の時計方向
に駆動回転される。
【0033】回転する感光体21へは帯電器22による
一様帯電がなされた後、露光光学系30により画像処理
部Bのメモリから呼び出された画像信号に基づいた像露
光が行われる。書き込み手段である露光光学系30は図
示しないレーザーダイオードを発光光源とし、回転する
ポリゴンミラー31、fθレンズ(符号なし)、シリン
ドリカルレンズ(符号なし)を経て反射ミラー32によ
り光路が曲げられ主走査がなされるもので、感光体21
に対してAoの位置において像露光が行われ、感光体2
1の回転(副走査)によって潜像が形成される。本実施
の形態の一例では文字部に対して露光を行い潜像を形成
する。
【0034】感光体21上の潜像は現像装置23によっ
て反転現像が行われ、感光体21の表面に可視像のトナ
ー像が形成される。転写紙搬送部Dでは、画像形成ユニ
ットの下方に異なるサイズの転写紙Pが収納された転写
紙収納手段としての給紙ユニット41(A)、41
(B)、41(C)が設けられ、また側方には手差し給
紙を行う手差し給紙ユニット42が設けられていて、そ
れらの何れかから選択された転写紙Pは案内ローラ43
によって搬送路40に沿って給紙され、給紙される転写
紙の傾きと偏りの修正を行うレジストローラ対44によ
って転写紙Pは一時停止を行ったのち再給紙が行われ、
搬送路40、転写前ローラ43a及び転写進入ガイド板
46に案内され、感光体21上のトナー画像が転写位置
Boにおいて転写器24によって転写紙Pに転写され、
次いで分離器25によって除電されて転写紙Pは感光体
21面より分離し、搬送装置45により定着器50に搬
送される。
【0035】定着器50は定着ローラ51と加圧ローラ
52とを有しており、転写紙Pを定着ローラ51と加圧
ローラ52との間を通過させることにより、加熱、加圧
によってトナーを熔着させる。トナー画像の定着を終え
た転写紙Pは排紙トレイ64上に排出される。
【0036】図2は、本発明の画像形成装置における感
光体とその周辺の構成を示す正面図である。図2におい
て、21は感光体、71は感光体21を加熱するために
内周面に設けられた発熱体としてのヒータ、72は感光
体の外周に当接または近接して設けられる感光体温度を
検知する温度検知手段としての温度センサである。
【0037】また、前述した図1に示すように、本発明
の画像形成装置には、該画像形成装置が設置されている
環境の環境条件を検知するための環境条件検知手段73
が設けられている。該環境条件検知手段73は、環境の
温度を検知するための温度センサ731と、環境の湿度
を検知するための湿度センサ732とから構成されてい
る。
【0038】次に図3は弾性体ゴムブレードの振動の機
構を説明する図である。前記弾性体ゴムブレード26A
は本発明では25℃±0.2℃に於ける反発弾性が20
以上75以下であるポリウレタンゴムから成り、図3の
ように感光体ドラム21にカウンター方向で当接され、
該感光体ドラムの矢印方向への回転に伴い相互の摩擦係
数に応じて点線26aに移動するが、前記ブレードの反
発弾性により点線26bにステップスリップし、該ステ
ップスリップによりトナーTが前記ドラム面上から除去
されてクリーニングされる。
【0039】本発明では前記ステップスリップを行う時
の、後記測定法に基づく振動の大きさK1を10〜20
0μmの条件で振動させることである。後記測定法では
図3に示すようにブレード先端から約3mmの位置にセ
ットされたピエゾセンサー130でブレード振動の加速
度を読み取り、得られた加速度信号132を演算器13
1に入力して演算処理133してブレードの振動の大き
さ(センサーセット位置のブレードの振幅)Kμmを出
力する。このデーターとK1の10〜200μmとを比
較してブレード条件の適、不適を判別し、不適の場合、
ブレードの交換又はブレード当接荷重P(g/cm)、
当接角θ°、自由長lmmその他を修正して、適性条件
で画像形成を行うようにする。
【0040】本発明において、弾性体ゴムブレードの振
動の大きさが10μmより小さいと、振動のエネルギー
が小さくなり、トナーが前記ブレードの下をすりぬけて
画像カブリが発生し、その他ポチ故障、筋故障が発生し
易くなる。
【0041】又前記振動の大きさが200μmより大き
いと前記ブレードの振動のエネルギーが過大となり、ブ
レードめくれが発生したり、感光体上で跳ねて横線カブ
リ(黒筋)を発生し、クリーニング不良を引き起こす。
【0042】なお前記弾性体ゴムブレードの振動の大き
さの測定は以下のようである。小野測器社製加速度検出
器NP−3210のセンサーを弾性体ゴムブレードの中
央(先端から3mmの所)に取り付け、感光体が一定回
転になったときの振動を前記センサーにより10秒間読
取り、該センサーからの出力データーを「ONO SO
KKI CF6400 4チャンネルインテリジェント
FFアナライザ」で演算処理して前記振動の振幅の平均
値を得、これを前記ブレードの振動の大きさとする。
【0043】次に図4はクリーニングの機構を説明する
図である。本発明において前記弾性体ゴムブレードの感
光体への当接荷重P、当接角θの好ましい値としては、
P=5〜40g/cm、θ=5〜35°である。
【0044】又、前記弾性体ゴムブレード自由長Lは図
4に示すように支持部材191の端部Bから変形前のブ
レードの先端点の長さを表す。該自由長の好ましい値と
してはL=6〜15mmである。前記弾性体ゴムブレー
ドの厚さは0.5〜10mmが好ましい。
【0045】当接荷重Pはブレード26Aを感光体ドラ
ム21に当接させたときの圧接力P′の法線方向ベクト
ル値である。
【0046】又当接角θは感光体の当接点Aにおける接
線Xと変形前のブレード(図面では点線で示した)との
なす角を表す。172は支持部材を固定するための固定
ねじ、193は荷重バネを示す。
【0047】本発明では弾性体ゴムブレードの振動を1
0〜200μmの条件でに制御して使用することにより
ブレードの反転もなく、クリーニング性が向上し、感光
体層の摩耗も小さくなることが見出された。
【0048】本発明の樹脂層をクリーニングする弾性体
ゴムブレードの物性のうち硬度と反発弾性を同時にコン
トロールすることにより、より有効にブレードの反転を
抑制できる。25±5℃に於けるブレードのJISA硬
度が65よりも小さくなるとブレードの反転が起こり易
くなり、80より大きくなるとクリーニング性能が低下
する。また、反発弾性が75を超えるとブレードの反転
がおこり易くなり、20以下だとクリーニング性能が低
下する。これら硬度と反発弾性が同時に請求範囲を満た
さないと効果が得られない。更に、好ましくは反発弾性
は20以上40以下である。(JISA硬度及び反発弾
性ともJISK6301の加硫ゴム物理試験方法に基づ
き測定する。反発弾性の数値は%を示す。) 上記弾性体ゴムブレードの硬度と反発弾性をコントロー
ルすることによって長期にわたってブレードの反転もな
く安定なクリーニング性能を維持することが可能となっ
た。その結果、減耗も少なくクリーニング性にも優れた
高耐久画像形成方法を提供することができる。
【0049】効果的に抑制することができる。前記ブレ
ードクリーニング方式に用いられる弾性体ゴムブレード
の材質としてはウレタンゴム、シリコンゴム、フッソゴ
ム、クロロピレンゴム、ブタジエンゴム等が知られてい
るが、これらの内、ウレタンゴムは他のゴムに比して摩
耗特性が優れている点で特に好ましい。例えば、特開昭
59−30574号に記載のポリカプロラクトンエステ
ルとポリイソシアネートとを反応硬化せしめて得られる
ウレタンゴム等が好ましい。
【0050】次に、本発明における感光体の温度制御の
構成について説明する。図5は本発明の温度制御のため
の構成図である。温度センサ72、および温度センサ7
31と湿度センサ732から構成される環境条件検知手
段73にて検知された温度情報および環境温度と環境湿
度からなる環境情報は、制御手段80に入力され、制御
手段80は該情報に基づき駆動手段である通電回路70
を介してヒータ71を制御して感光体の温度を制御す
る。
【0051】本発明の感光体の温度制御には、モードに
応じて異なる複数の制御温度が適用される。
【0052】また、環境条件に対応して複数の制御温度
を適用することが好ましい。上記した感光体の温度制御
について温度制御のフローチャートを用いて具体的に説
明する。
【0053】図6のフローチャートには、ウォームアッ
プモードでの感光体の温度制御のフローを示している。
【0054】図5のモード管理部81において、電源が
投入されたことが検知される(F1)と、ウォームアッ
プを実行するためにウォームアップモードが選択されセ
ットされる(F2)。ウォームアップモードがセットさ
れると、制御手段80では、感光体の温度制御が実行さ
れる。最初に、環境条件検知手段73により電源投入時
の環境温度と湿度の検知を行なうように制御される(F
9)。検知された環境温度情報と湿度情報は、制御手段
80に入力され、環境情報に基づいて、表1のテーブル
から第1の制御温度が、表2のテーブルから第2の制御
温度がそれぞれ選択され、ウォームアップモードで適用
される第1の制御温度と第2の制御温度がセットされる
(F10)。以降、各モードにおいては前記の電源投入
時にセットされた第1の制御温度と第2の制御温度が適
用されることが制御を簡単とする上で好ましい。このセ
ットされた第1の制御温度と第2の制御温度により感光
体の温度制御の実行が開始される(F11)。最初は感
光体を第2の制御温度になるようヒータ71が点灯され
感光体が加熱されるように温度コントロールが実行され
る(F12)。加熱により感光体の温度が第2の制御温
度に到達したことが検知される(F13)と、所定時間
の2分間、第2の制御温度で継続し、2分間の経過が検
知される(F14)と、制御温度を第1の制御温度に切
り替え(F15)、感光体の温度を低下せしめる。第1
の制御温度まで低下したことが検知される(F16)
と、感光体のウォームアップを完了し(F17)、ウォ
ームアップモードでの感光体の温度制御を終了する。
【0055】《電子写真感光体》次に、本発明に用いら
れる感光体について詳細に説明する。
【0056】本発明の中間転写体を用いた画像形成装置
においては、感光体表面のカラートナー画像を中間転写
体上重ね合わせることから、感光体の表面劣化の影響を
受けやすい。本発明の画像形成装置においては、感光体
の表面層に下記に記したような摩耗に対する抵抗力が大
きい樹脂層を用いることにより、感光体の表面劣化を小
さくし、本発明の画像形成装置の画質劣化を小さくする
ことができる。即ち、本発明の電子写真感光体はこの1
回転あたりの膜厚減耗量ΔHd(μm)が0≦ΔHd<
1×10-5であることを特徴とする。
【0057】膜厚減耗量ΔHd(常温常湿環境下(20
℃、50%RH)) 本発明に於いて、電子写真感光体の1回転あたりの膜厚
減耗量ΔHd(μm)の測定は次の摩耗試験を行い得ら
れた値である。
【0058】・摩耗試験 常温常湿環境下(20℃、50%RH)駆動部に接続し
た電子写真感光体に硬度70±1°、反発弾性35±1
%、厚さ2±0.1(mm)、自由長9±0.1mmの
弾性体ゴムブレードをカウンター方向に当接角10±
0.5°、食い込み量1.5±0.2(mm)の条件で
当接し、電子写真感光体を1回転0.1〜10秒の回転
で駆動部により回転させながら電子写真感光体上に0.
15±0.05(mg/cm2)の付着量で現像された
カサ密度が0.41±0.1g/cm3、且つ個数平均
粒径10〜40(nm)の粉体が外添剤としてトナーに
対して1±0.1質量(%)で混合された体積平均粒径
8.5±0.2μmのトナーをクリーニングする。上記
条件にて該電子写真感光体が100,000回以上の回
転を行った際の感光体の膜厚変動量を測定し、その値を
感光体の回転数で除した値を1回転あたりの膜厚減耗量
とする。
【0059】本発明の前記1回転当たりの膜厚減耗量Δ
Hd(μm)は0≦ΔHd<1×10-5であるが、好ま
しくは0≦ΔHd<5×10-6、更に好ましくは0≦Δ
Hd<3×10-6である。
【0060】図7は前記摩耗試験における弾性体ゴムブ
レードの感光体への当接条件の説明図である。
【0061】図7に於いて、電子写真感光体(感光体)
は21、当接角はθで表される。又、前記弾性体ゴムブ
レード26Aの自由長Lは図7に示すように支持部材1
91の端部Bから変形前のブレードの先端点の長さを表
す。
【0062】172は支持部材191を固定するための
固定ねじである。hはブレードの厚さを示す。
【0063】又当接角θは感光体の当接点Aにおける接
線Xと変形前のブレード(図面では点線で示した)との
なす角を表す。
【0064】又、食い込み量aは図7に示すように感光
体外周S0の半径r0と変形前のブレード(図面では点線
で示した)の位置A′を一点とする感光体の中心軸Cを
中心とした円S1の半径r1との差である。
【0065】前記弾性体ゴムブレードに用いられる弾性
体ゴムブレードの物性値;硬度と反発弾性はJISA硬
度及び反発弾性として、JISK6301の加硫ゴム物
理試験方法に基づいて測定される。
【0066】又、トナーの付着量とは現像器よりバイア
ス現像により感光体表面に現像された1cm2あたりの
トナー質量(mg)であり、本発明における摩耗試験で
は弾性体ゴムブレードにより除去される単位面積あたり
のトナー量に相当する。
【0067】トナーの付着量は感光体表面に現像され付
着したトナーを粘着テープ上に転写し、トナー転写前後
の該粘着テープの質量差を求め、1cm2あたりに換算
することによって求められる。
【0068】〈本発明における膜厚減耗量測定の具体
例〉本発明における膜厚減耗量測定の具体例を次に示
す。コニカ社製デジタル複写機Konica7040を
改造して現像部、クリーニング部のみを有する摩耗試験
機を作製した。クリーニング部に硬度70°、反発弾性
35%、厚さ2(mm)、自由長9mmの弾性体ゴムブ
レードをカウンター方向に当接角10°、食い込み量
1.5(mm)の条件で当接した。次に60mmφの円
筒状電子写真感光体を線速210(mm/sec)で回
転させながら現像部のバイアス電位とアースに接続され
た感光体との電位差を利用して電子写真感光体上に0.
1〜0.2(mg/cm2)のトナー付着量で現像を行
う。トナー及び現像剤は下記の評価用現像剤を用いた。
上記条件にて常温常湿環境下(20℃、50%RH)該
電子写真感光体を1,000,000回転を行い、現像
−クリーニングの工程を繰り返し行った際の感光体の膜
厚変動量(初期膜厚との差)を測定し、その値を感光体
の回転数で除した値を1回転あたりの膜厚減耗量とし
た。
【0069】評価用現像剤の作製 スチレン:ブチルアクリレート:ブチルメタクリレート
=75:20:5の質量比からなるスチレンアクリル樹
脂100部、カーボンブラック10部、低分子量ポリプ
ロピレン(数平均分子量=3500)4部とを溶融、混
練した後、機械式粉砕機を使用し、微粉砕を行い、分級
して体積平均粒径が8.5μmの着色粒子を得た。
【0070】得られた着色粒子100部に対して外添剤
として平均粒径12nmの疎水性シリカ粒子、0.4
部、平均粒径30nmのチタニア粒子0.6部を混合
し、ヘンシェルミキサーで常温下、撹拌羽根の周速40
(m/sec)で10分間混合し、負帯電性トナーを得
た。該トナーのカサ密度は0.41g/cm3であっ
た。
【0071】上記トナーに、シリコーン樹脂を被覆した
体積平均粒径60μmのフェライトキャリアを混合し
て、トナー濃度が5%の現像剤を調整した。
【0072】カサ(見掛け)密度測定:パウダーテスタ
ー(細川ミクロン製)を用い、見掛け密度を測定する。
【0073】測定としては、振動台に60メッシュフル
イをセットし、その真下にあらかじめ質量を測定した見
掛け密度測定用カップ(内容量100ml)を置く。次
にレオスタット目盛を2.0に合わせ振動を開始する。
この振動している60メッシュフルイ上部から静かに測
定試料を、前記測定用カップに入るように流出させる。
【0074】カップに山盛り試料が充填されたら、振動
を停止し、山盛のカップ上面をブレードによりすり切
り、天秤により正確に秤量する。
【0075】測定用カップは100mlの内容量となっ
ているため見掛け密度(g/cm3)=試料の質量÷1
00より求めることができる。
【0076】試料は20℃、50%RHの環境下で約1
2時間放置したものを用い、測定環境は20℃、50%
RHである。
【0077】*膜厚測定法 感光層の膜厚は均一膜厚部分をランダムに10ケ所測定
し、その平均値を感光層の膜厚とする。膜厚測定器は渦
電流方式の膜厚測定器EDDY560C(HELMUT
FISCHER GMBTE CO社製)を用いて行
った。
【0078】以下に本発明に用いられる感光体の構成に
ついて記載する。 導電性支持体 本発明の感光体に用いられる導電性支持体としてはシー
ト状、円筒状のどちらを用いても良いが、画像形成装置
をコンパクトに設計するためには円筒状導電性支持体の
方が好ましい。
【0079】本発明の円筒状導電性支持体とは回転する
ことによりエンドレスに画像を形成できるに必要な円筒
状の支持体を意味し、真直度で0.1mm以下、振れ
0.1mm以下の範囲にある導電性の支持体が好まし
い。この真円度及び振れの範囲を超えると、良好な画像
形成が困難になる。
【0080】導電性の材料としてはアルミニウム、ニッ
ケルなどの金属ドラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸
化インジュウムなどを蒸着したプラスチックドラム、又
は導電性物質を塗布した紙・プラスチックドラムを使用
することができる。導電性支持体としては常温で比抵抗
103Ωcm以下が好ましい。
【0081】本発明において、導電性支持体上に少なく
とも複数の樹脂層を有するとは樹脂が層形成に主要な機
能を有している層が2つ以上導電性支持体上にあること
を意味し、該樹脂層としては下引層、感光層、表面層、
更には電荷発生層、電荷輸送層等の層の内2つ以上の層
が樹脂層として有ればよい。
【0082】以下、本発明の電子写真感光体の好ましい
層構成について記載する。 下引層 本発明の感光体に用いられる下引層(UCL)は導電性
支持体と前記感光層のとの接着性改良、或いは該支持体
からの電荷注入を防止するために、該支持体と前記感光
層の間に設けられるが、該下引層の材料としては、ポリ
アミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂並びに、
これらの樹脂の繰り返し単位のうちの2つ以上を含む共
重合体樹脂が挙げられる。これら下引き樹脂の中で繰り
返し使用に伴う残留電位増加を小さくできる樹脂として
はポリアミド樹脂が好ましい。又、これら樹脂を用いた
下引層の膜厚は0.01〜0.5μmが好ましい。
【0083】又本発明に最も好ましく用いられる下引層
はシランカップリング剤、チタンカップリング剤等の有
機金属化合物を熱硬化させた硬化性金属樹脂を用いた下
引層が挙げられる。硬化性金属樹脂を用いた下引層の膜
厚は、0.1〜2μmが好ましい。
【0084】感光層 本発明の感光体の感光層構成は前記下引層上に電荷発生
機能と電荷輸送機能を1つの層に持たせた単層構造の感
光層構成でも良いが、より好ましくは感光層の機能を電
荷発生層(CGL)と電荷輸送層(CTL層)に分離し
た構成をとるのがよい。機能を分離した構成を取ること
により繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく制御で
き、その他の電子写真特性を目的に合わせて制御しやす
い。負帯電用の感光体では下引き層の上に電荷発生層
(CGL)、その上に電荷輸送層(CTL層)の構成を
取ることが好ましい。正帯電用の感光体では前記層構成
の順が負帯電用感光体の場合の逆となる。本発明の最も
好ましい感光層構成は前記機能分離構造を有する負帯電
感光体構成である。
【0085】以下に機能分離負帯電感光体の感光層構成
について説明する。 電荷発生層 電荷発生層:電荷発生層には電荷発生物質(CGM)を
含有する。その他の物質としては必要によりバインダー
樹脂、その他添加剤を含有しても良い。
【0086】電荷発生物質(CGM)としては公知の電
荷発生物質(CGM)を用いることができる。例えばフ
タロシアニン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、アズレニ
ウム顔料などを用いることができる。これらの中で繰り
返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできるCGM
は複数の分子間で安定な凝集構造をとりうる立体、電位
構造を有するものであり、具体的には特定の結晶構造を
有するフタロシアニン顔料、ペリレン顔料のCGMが挙
げられる。例えばCu−Kα線に対するブラッグ角2θ
が27.2°に最大ピークを有するチタニルフタロシア
ニン、同2θが12.4に最大ピークを有するベンズイ
ミダゾールペリレン等のCGMは繰り返し使用に伴う劣
化がほとんどなく、残留電位増加小さくすることができ
る。
【0087】電荷発生層にCGMの分散媒としてバイン
ダーを用いる場合、バインダーとしては公知の樹脂を用
いることができるが、最も好ましい樹脂としてはホルマ
ール樹脂、ブチラール樹脂、シリコン樹脂、シリコン変
性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。バ
インダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バインダー樹
脂100質量部に対し20〜600質量部が好ましい。
これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用に伴う
残留電位増加を最も小さくできる。電荷発生層の膜厚は
0.01μm〜2μmが好ましい。
【0088】電荷輸送層 電荷輸送層:電荷輸送層には電荷輸送物質(CTM)及
びCTMを分散し製膜するバインダー樹脂を含有する。
その他の物質としては必要により酸化防止剤等の添加剤
を含有しても良い。
【0089】電荷輸送物質(CTM)としては公知の電
荷輸送物質(CTM)を用いることができる。例えばト
リフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル
化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などを用
いることができる。これら電荷輸送物質は通常、適当な
バインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。これら
の中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくで
きるCTMは高移動度で、且つ組み合わされるCGMと
のイオン化ポテンシャル差が0.5(eV)以下の特性
を有するものであり、好ましくは0.25(eV)以下
である。
【0090】CGM、CTMのイオン化ポテンシャルは
表面分析装置AC−1(理研計器社製)で測定される。
【0091】電荷輸送層(CTL層)に用いられる樹脂
としては、例えばポリスチレン、アクリル樹脂、メタク
リル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニ
ルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、
フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、
ポリカーボネート樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂並
びに、これらの樹脂の繰り返し単位のうちの2つ以上を
含む共重合体樹脂。又これらの絶縁性樹脂の他、ポリ−
N−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げら
れる。
【0092】これらCTLのバインダーとして最も好ま
しいものはポリカーボネート樹脂である。ポリカーボネ
ート樹脂はCTMの分散性、電子写真特性を良好にする
ことにおいて、最も好ましい。バインダー樹脂と電荷輸
送物質との割合は、バインダー樹脂100質量部に対し
10〜200質量部が好ましい。又、電荷輸送層の膜厚
は10〜40μmが好ましい。
【0093】表面層(電荷輸送性能を有するシロキサン
系樹脂を含有する樹脂層) 本発明の高硬度で且つ残留電位上昇が小さい電子写真感
光体としては電荷輸送性を有する構造単位を含むシロキ
サン系樹脂を含有する樹脂層を表面層とした感光体が好
ましい。このシロキサン系樹脂層は代表的には下記一般
式(2)で表される有機ケイ素化合物を原料とした塗布
組成物を塗布乾燥することにより形成される。これらの
原料は親水性溶媒中では加水分解とその後に生じる縮合
反応により、溶媒中で有機ケイ素化合物の縮合物(オリ
ゴマー)を形成する。これら塗布組成物を塗布、乾燥す
ることにより、3次元網目構造を形成したシロキサン系
樹脂を含有する樹脂層を形成することができる。
【0094】一般式(2) (R)n−Si−(X)4-n 式中、Siはケイ素原子、Rは該ケイ素原子に炭素が直
接結合した形の有機基を表し、Xは水酸基又は加水分解
性基を表し、nは0〜3の整数を表す。
【0095】一般式(2)で表される有機ケイ素化合物
において、Rで示されるケイ素に炭素が直接結合した形
の有機基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル
等のアルキル基、フェニル、トリル、ナフチル、ビフェ
ニル等のアリール基、γ−グリシドキシプロピル、β−
(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチル等の含エポ
キシ基、γ−アクリロキシプロピル、γ−メタアクリロ
キシプロピルの含(メタ)アクリロイル基、γ−ヒドロ
キシプロピル、2,3−ジヒドロキシプロピルオキシプ
ロピル等の含水酸基、ビニル、プロペニル等の含ビニル
基、γ−メルカプトプロピル等の含メルカプト基、γ−
アミノプロピル、N−β(アミノエチル)−γ−アミノ
プロピル等の含アミノ基、γ−クロロプロピル、1,
1,1−トリフロオロプロピル、ノナフルオロヘキシ
ル、パーフルオロオクチルエチル等の含ハロゲン基、そ
の他ニトロ、シアノ置換アルキル基を挙げられる。特に
はメチル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル基が
好ましい。又Xの加水分解性基としてはメトキシ、エト
キシ等のアルコキシ基、ハロゲン基、アシルオキシ基が
挙げられる。特には炭素数6以下のアルコキシ基が好ま
しい。
【0096】又一般式(2)で表される有機ケイ素化合
物は、単独でも良いし、2種以上組み合わせて使用して
も良い。但し、使用される一般式(2)で表される有機
ケイ素化合物の少なくとも一種がnが0又は1の有機ケ
イ素化合物を使用することが好ましい。
【0097】又一般式(2)で表される有機ケイ素化合
物の具体的化合物で、nが2以上の場合、複数のRは同
一でも異なっていても良い。同様に、nが2以下の場
合、複数のXは同一でも異なっていても良い。又、一般
式(2)で表される有機ケイ素化合物を2種以上を用い
るとき、R及びXはそれぞれの化合物間で同一でも良
く、異なっていても良い。
【0098】前記樹脂層は上記有機ケイ素化合物又はそ
の加水分解縮合物を含有する組成物にコロイダルシリカ
を含有させて形成されることが好ましい。コロイダルシ
リカとは分散媒中にコロイド状に分散した二酸化ケイ素
粒子であるが、コロイダルシリカの添加は塗布液組成物
調整のどの段階で加えても良い。コロイダルシリカは水
性またはアルコール性のゾルの形で添加しても良いし、
気相でつくられたエアロゾルを本発明の塗布液に直接分
散しても良い。
【0099】このほかチタニヤ、アルミナなどの金属酸
化物をゾルまたは粒子分散の形で添加しても良い。
【0100】コロイダルシリカや4官能(n=0)或い
は3官能(n=1)の前記有機ケイ素化合物は架橋構造
を生じること等により、本発明の樹脂層膜に弾性と剛性
を与える。2官能有機ケイ素化合物(n=2)の比率が
多くなるとゴム弾性が増すとともに疎水性があがり、1
官能有機ケイ素化合物(n=3)は高分子にはならない
が未反応残存SiOH基と反応して疎水性を上げる働き
がある。
【0101】本発明の高硬度で且つ高弾性が求められる
表面層としては前記有機ケイ素化合物の4官能(n=
0)或いは3官能(n=1)の少なくともいずれか一種
を原料として用い、弾性と剛性を備えたシロキサン系樹
脂層を形成することが好ましい。
【0102】前記樹脂層は更に、前記一般式(1)で示
された化合物が前記有機ケイ素化合物又は該縮合物等と
の縮合反応により、電荷輸送性を有する構造単位を含む
シロキサン系樹脂を含む樹脂層に改質する事により、該
樹脂層の残留電位上昇を小さく抑えることができる。
【0103】又、前記一般式(1)で示された化合物は
コロイダルシリカの表面の水酸基との縮合反応により、
前記シロキサン系樹脂層に取り込まれても良い。
【0104】本発明にはコロイダルシリカ以外の他の金
属水酸化物(例えばアルミ、チタン、ジルコニウムの各
アルコキシドの加水分解物)を加えて複合化したシロキ
サン系セラミック樹脂層としても良い。
【0105】一般式(1)のBは電荷輸送性化合物構造
を含む1価以上の基である。ここでBが電荷輸送性化合
物構造を含むとは、一般式(1)中の(R1−ZH)基
を除いた化合物構造が電荷輸送性能を有しているか、又
は前記一般式(1)中の(R 1−ZH)基を水素原子で
置換したBHの化合物が電荷輸送性能を有する事を意味
する。
【0106】尚、前記の電荷輸送性化合物とは電子或い
は正孔のドリフト移動度を有する性質を示す化合物であ
り、又別の定義としてはTime−Of−Flight
法などの電荷輸送性能を検知できる公知の方法により電
荷輸送に起因する検出電流が得られる化合物として定義
できる。
【0107】前記水酸基又は加水分解性基を有する有機
ケイ素化合物、及び水酸基又は加水分解性基を有する有
機ケイ素化合物から形成された縮合物との総量(H)と
前記一般式(1)の化合物(I)の組成物中の組成比と
しては、質量比で100:3〜50:100であること
が好ましく、より好ましくは100:10〜50:10
0の間である。
【0108】また本発明においては、コロイダルシリカ
又は他の金属酸化物を添加しても良いが、コロイダルシ
リカ又は他の金属酸化物(J)を添加する場合は前記総
量(H)+化合物(I)成分の総質量100部に対し
(J)を1〜30質量部を用いることが好ましい。
【0109】前記総量(H)成分が前記の範囲内で使用
されると、本発明の感光体表面層の硬度が高く且つ弾力
性がある。(J)成分のコロイダルシリカ成分の過不足
も前記総量(H)成分と同様の傾向がみられる。一方、
前記化合物(I)成分が前記の範囲内で使用されると感
度や残留電位特性等の電子写真特性が良好であり、前記
感光体表面層の硬度が高い。
【0110】前記のシロキサン系樹脂層を形成するには
縮合反応を促進するために縮合触媒を用いることが好ま
しい。ここで用いられる縮合触媒とは縮合反応に接触的
に作用する触媒、及び縮合反応の反応平衡を生成系に移
動させる働きをするものの少なくともいずれか一方の作
用をもつものであれば良い。
【0111】具体的な縮合触媒としては酸、金属酸化
物、金属塩、アルキルアミノシラン化合物など従来シリ
コンハードコート材料に用いられてきた公知の触媒を用
いることができる。例えば、有機カルボン酸、亜硝酸、
亜硫酸、アルミン酸、炭酸及びチオシアン酸の各アルカ
リ金属塩、有機アミン塩(水酸化テトラメチルアンモニ
ウム、テトラメチルアンモニウムアセテート)、スズ有
機酸塩(スタンナスオクトエート、ジブチルチンジアセ
テート、ジブチルチンジラウレート、ジブチルチンメル
カプチド、ジブチルチンチオカルボキシレート、ジブチ
ルチンマリエート等)等が挙げられる。
【0112】一般式(1)において、Bで示される電荷
輸送性化合物構造を有する基としては、正孔輸送型と電
子輸送型がある。正孔輸送型はオキサゾール、オキサジ
アゾール、チアゾール、トリアゾール、イミダゾール、
イミダゾロン、イミダゾリン、ビスイミダゾリジン、ス
チリル、ヒドラゾン、ベンジジン、ピラゾリン、トリア
リールアミン、オキサゾロン、ベンゾチアゾール、ベン
ゾイミダゾール、キナゾリン、ベンゾフラン、アクリジ
ン、フェナジン等の構造単位を含む基及びこれらの誘導
体から派生する基が挙げられる。一方、電子輸送型とし
ては無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無
水ピロメリット酸、無水メリット酸、テトタシアノエチ
レン、テトタシアノキノジメタン、ニトロベンゼン、ジ
ニトロベンゼン、トリニトロベンゼン、テトラニトロベ
ンゼン、ニトロベンゾニトリル、ピクリルクロライド、
キノンクロルイミド、クロラニル、ブロマニル、ベンゾ
キノン、ナフトキノン、ジフェノキノン、トロポキノ
ン、アントラキノン、1−クロロアントラキノン、ジニ
トロアントラキノン、4−ニトロベンゾフェノン、4、
4′−ジニトロベンゾフェノン、4−ニトロベンザルマ
ロンジニトリル、α−シアノ−β−(p−シアノフェニ
ル)−2−(p−クロロフェニル)エチレン、2,7−
ジニトロフルオレノン、2,4,7−トリニトロフルオ
レノン、2,4,5,7−テトラニトロフルオレノン、
9−フルオロニリデンジシアノメチレンマロニトリル、
ポリニトロ−9−フルオロニリデンジシアノメチレンマ
ロニトリル、ピクリン酸、o−ニトロ安息香酸、p−ニ
トロ安息香酸、3,5−ジニトロ安息香酸、パーフルオ
ロ安息香酸、5−ニトロサリチル酸、3,5−ジニトロ
サリチル酸、フタル酸、メリット酸等の化学構造単位を
含む基及びこれらの誘導体から派生する基が挙げられる
が、これらの構造に限定されるものではない。
【0113】以下に一般式(1)で表される代表的な化
合物例を挙げる。一般式(1)に於いてZが酸素原子の
化合物例を下記に挙げる。
【0114】
【化1】
【0115】
【化2】
【0116】
【化3】
【0117】
【化4】
【0118】
【化5】
【0119】次に、一般式(1)において、ZがNH基
である化合物例を下記に挙げる。
【0120】
【化6】
【0121】次に、一般式(1)に於いて、Zがメルカ
プト基(SH)である化合物例を下記に挙げる。
【0122】
【化7】
【0123】下記一般式(1)で示された化合物の内最
も好ましい化合物はZが水酸基(OH)で且つmが2以
上の化合物である。Zが水酸基(OH)で且つmが2以
上の化合物は該化合物が前記有機ケイ素化合物と反応
し、その結果シロキサン系樹脂の網目構造中に入り込む
ことにより高硬度で且つ残留電位上昇が小さい樹脂層を
形成することができる。
【0124】上記では本発明の最も好ましい感光体の層
構成を例示したが、本発明では上記以外の感光体層構成
でも良い。例えば、電荷輸送性を有する構造単位を含む
シロキサン系樹脂を含有する樹脂層を電荷輸送層に適用
すれば上記した感光体層構成の表面層を除くことも可能
である。又、電荷輸送性を有する構造単位を含むシロキ
サン系樹脂を含有する樹脂層を単層構造の感光層に適用
すれば円筒状導電性支持体上には下引層と単層構造の感
光層の2つの樹脂層から本発明の電子写真感光体を形成
する事もできる。
【0125】又、本発明の電子写真感光体の表面層は水
に対する接触角が90°以上であることが好ましい。水
に対する接触角が90°以上にすることにより紙粉やト
ナー微粉のフィルミングをより少なくすることができ
る。
【0126】前記電荷輸送性能を有するシロキサン系樹
脂層の水に対する接触角を90°以上にする方法として
はシロキサン樹脂層の疎水性を高めることが有効であ
る。このための方法としてはシロキサン樹脂にF原子含
有基を導入する方法、ジメチルシロキサン骨格を導入す
る方法、芳香族基を導入する方法或いは撥水性を有する
PTFE等の樹脂粒子や有機ポリマーを添加する方法等
が挙げられる。
【0127】次に本発明の樹脂層に前記コロイダルシリ
カと併用したり、或いはコドイダルシリカの代わりに用
いる事ができる有機粒子及び無機粒子としては、以下の
ものを挙げることができる。
【0128】〈有機粒子〉上記有機粒子としては、例え
ばシリコーン樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ
フッ化ビニリデン、ポリ三フッ化塩化エチレン、ポリフ
ッ化ビニル、ポリ四フッ化エチレン−パーフルオロアル
キルビニルエーテル共重合体、ポリ四フッ化エチレン−
六フッ化プロピレン共重合体、ポリエチレン−三フッ化
エチレン共重合体、ポリ四フッ化エチレン−六フッ化プ
ロピレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合
体、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ステアリン酸金属
塩、ポリメチルメタクリレート又はメラミン等を挙げる
ことができ、体積平均粒径で0.05〜10μmが好ま
しく、より好ましくは0.1〜5μmである。又、本発
明の樹脂層に含有する有機粒子の量は、該樹脂層のバイ
ンダー樹脂に対して、好ましくは0.1〜100質量
%、より好ましくは1〜50質量%であり、0.1%未
満の場合は感光層に十分な耐刷性や潤滑性を付与するこ
とができず、画像形成の際クリーニング不良となり易
く、下層との接着性を改善しない。100質量%を越え
ると感光体の光感度が低下し、カブリを生じ易くなる。
【0129】〈無機粒子〉上記無機粒子としては金属酸
化物として、例えば酸化マグネシウム、酸化カルシウ
ム、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化ア
ルミニウム、酸化ケイ素(シリカ)、酸化インジウム、
酸化ベリリウム、酸化鉛、酸化ビスマス等を挙げること
ができ、窒化物として、例えば窒化ホウ素、窒化アルミ
ニウム、窒化ケイ素を挙げることができ、又炭化物とし
ては、例えば炭化ケイ素、炭化ホウ素等を挙げることが
できる。又上記無機粒子は、好ましくはチタンカップリ
ング剤、シランカップリング剤、アルミニウムカップリ
ング剤、高分子脂肪酸等の疎水化処理剤により疎水化処
理を行ってもよい。
【0130】上記無機粒子の粒径は体積平均粒径で0.
05〜10μmが好ましく、より好ましくは0.1〜5
μmである。又、感光体表面層に含有する上記無機粒子
の量は、該表面層のバインダー樹脂に対して、好ましく
は0.1〜100質量%、より好ましくは1〜50質量
%であり、0.1%未満の場合は感光体表面層に十分な
耐刷性や機械的強度或いは下層との接着性を付与するこ
とができず、画像形成の際感光体表面層が摩耗、損傷し
易く、100質量%を越えると感光体表面層の表面粗さ
が大きくなり、クリーニング部材を損傷してクリーニン
グ不良を引き起こす。
【0131】なお、上記有機粒子、及び無機粒子の体積
平均粒径はレーザー回折/散乱式粒度分布測定装置「L
A−700」(堀場製作所(株)社製)により測定され
る。
【0132】また前記シロキサン系樹脂の表面層には酸
化防止剤を添加することにより、残留電位上昇や画像ボ
ケを効果的に防止することができる。
【0133】ここで、酸化防止剤とは、その代表的なも
のは電子写真感光体中ないしは感光体表面に存在する自
動酸化性物質に対して、光、熱、放電等の条件下で酸素
の作用を防止ないし、抑制する性質を有する物質であ
る。詳しくは下記の化合物群が挙げられる。
【0134】(1)ラジカル連鎖禁止剤 ・フェノール系酸化防止剤(ヒンダードフェノール系) ・アミン系酸化防止剤(ヒンダードアミン系、ジアリル
ジアミン系、ジアリルアミン系) ・ハイドロキノン系酸化防止剤 (2)過酸化物分解剤 ・硫黄系酸化防止剤(チオエーテル類) ・燐酸系酸化防止剤(亜燐酸エステル類) 上記酸化防止剤のうちでは、(1)のラジカル連鎖禁止
剤が良く、特にヒンダードフェノール系或いはヒンダー
ドアミン系酸化防止剤が好ましい。又、2種以上のもの
を併用してもよく、例えば(1)のヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤と(2)のチオエーテル類の酸化防止剤
との併用も良い。更に、分子中に上記構造単位、例えば
ヒンダードフェノール構造単位とヒンダードアミン構造
単位を含んでいるものでも良い。
【0135】前記酸化防止剤の中でも特にヒンダードフ
ェノール系、ヒンダードアミン系酸化防止剤が高温高湿
時のカブリの発生や画像ボケ防止に特に効果がある。
【0136】ヒンダードフェノール系或いはヒンダード
アミン系酸化防止剤の樹脂層中の含有量は0.01〜2
0質量%が好ましい。0.01質量%未満だと高温高湿
時のカブリや画像ボケに効果がなく、20質量%より多
い含有量では樹脂層中の電荷輸送能の低下がおこり、残
留電位が増加しやすくなり、又膜強度の低下が発生す
る。
【0137】又、前記酸化防止剤は下層の電荷発生層或
いは電荷輸送層、中間層等にも必要により含有させて良
い。これらの層への前記酸化防止剤の添加量は各層に対
して0.01〜20質量%が好ましい。
【0138】ここでヒンダードフェノールとはフェノー
ル化合物の水酸基に対しオルト位置に分岐アルキル基を
有する化合物類及びその誘導体を云う(但し、水酸基が
アルコキシに変成されていても良い。)。
【0139】ヒンダードアミン系とはN原子近傍にかさ
高い有機基を有する化合物である。かさ高い有機基とし
ては分岐状アルキル基があり、例えばt−ブチル基が好
ましい。例えば下記構造式で示される有機基を有する化
合物類が好ましい。
【0140】
【化8】
【0141】式中のR13は水素原子又は1価の有機基、
14、R15、R16、R17はアルキル基、R18は水素原
子、水酸基又は1価の有機基を示す。
【0142】ヒンダードフェノール部分構造を持つ酸化
防止剤としては、例えば特開平1−118137号(P
7〜P14)記載の化合物が挙げられるが本発明はこれ
に限定されるものではない。
【0143】ヒンダードアミン部分構造を持つ酸化防止
剤としては、例えば特開平1−118138号(P7〜
P9)記載の化合物も挙げられるが本発明はこれに限定
されるものではない。
【0144】有機リン化合物としては、例えば、一般式
RO−P(OR)−ORで表される化合物で代表的なも
のとして下記のものがある。尚、ここにおいてRは水素
原子、各々置換もしくは未置換のアルキル基、アルケニ
ル基又はアリール基を表す。
【0145】有機硫黄系化合物としては、例えば、一般
式R−S−Rで表される化合物で代表的なものとして下
記のものがある。尚、ここにおいてRは水素原子、各々
置換もしくは未置換のアルキル基、アルケニル基又はア
リール基を表す。
【0146】以下に代表的な酸化防止剤の化合物例を挙
げる。
【0147】
【化9】
【0148】
【化10】
【0149】
【化11】
【0150】
【化12】
【0151】
【化13】
【0152】又、製品化されている酸化防止剤としては
以下のような化合物、例えばヒンダードフェノール系と
して「イルガノックス1076」、「イルガノックス1
010」、「イルガノックス1098」、「イルガノッ
クス245」、「イルガノックス1330」、「イルガ
ノックス3114」、「イルガノックス1076」、
「3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシビフェニ
ル」、ヒンダードアミン系として「サノールLS262
6」、「サノールLS765」、「サノールLS77
0」、「サノールLS744」、「チヌビン144」、
「チヌビン622LD」、「マークLA57」、「マー
クLA67」、「マークLA62」、「マークLA6
8」、「マークLA63」が挙げられ、チオエーテル系
として「スミライザ−TPS」、「スミライザーTP−
D」が挙げられ、ホスファイト系として「マーク211
2」、「マークPEP−8」、「マークPEP−24
G」、「マークPEP−36」、「マーク329K」、
「マークHP−10」が挙げられる。
【0153】本発明のシロキサン系樹脂を含有した層を
形成するには、通常溶剤にシロキサン系樹脂組成物を溶
解して塗布により形成する。溶剤としてはメタノール、
エタノール、プロパノール、ブタノール、メチルセルソ
ルブ、エチルセルソルブ等のアルコール類及びこの誘導
体;メチルエチルケトン、アセトン等のケトン類;酢酸
エチル、酢酸ブチル等のエステル類等が使用される。
【0154】本発明のシロキサン系樹脂層は加熱乾燥す
る事が好ましい。この加熱のよりシロキサン系樹脂層の
架橋・硬化反応が促進される。該架橋硬化条件としては
使用する溶剤種、触媒有無によって異なるが、およそ6
0〜160℃の範囲で10分〜5時間の加熱が好まし
く、より好ましくは90〜120℃の範囲で30分〜2
時間の加熱が好ましい。
【0155】電荷発生物質、電荷輸送物質の分散、溶解
の使用される溶媒としては、トルエン、キシレン等の炭
化水素類;メチレンクロライド、1,2−ジクロルエタ
ン等のハロゲン化炭化水素;メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン等のケトン類;酢酸エチル、酢酸ブチル等
のエステル類;メタノール、エタノール、メチルセルソ
ルブ、エチルセルソルブ等のアルコール類及びこの誘導
体;テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、1,3
−ジオキソラン等のエーテル類;ピリジンやジエチルア
ミン等のアミン類;N,N−ジメチルホルムアミド等の
アミド類;その他脂肪酸及びフェノール類;二硫化炭素
や燐酸トリエチル等の硫黄、燐化合物等の1種又は2種
以上を用いることができる。
【0156】前記表面層を有する電子写真感光体を製造
するための塗布加工方法としては、塗布液をディップ塗
布、スプレー塗布、円形量規制型塗布等を用いることが
できる。特に感光層の表面層側の塗布加工は下層の膜を
極力溶解させないため、又均一塗布加工を達成するため
にスプレー塗布、円形量規制型塗布(円形スライドホッ
パーがその代表例である)を用いるのが好ましい。尚前
記スプレー塗布については特開平3−90250号、同
3−269238号にその記載があり、前記円形量規制
型塗布については特開昭58−189061号に詳細が
記載されている。
【0157】次に、本発明の画像形成装置に用いられる
画像形成装置に用いられる各手段について例を挙げて説
明する。(但し、該画像形成装置はこれらの手段を全て
含む必要はなく、目的とする画像形成装置により、適宜
これらのいくつかの手段から構成されて良い。) ・帯電前露光手段(直前の画像形成で感光体上に残留す
る電荷を消去する為の露光):帯電前露光手段としては
LED等による光照射が用いられる。帯電前露光は感光
体の応答の遅れによる残留電位の上昇や露光パターンに
起因するメモリーの発生を抑制できる。但し、本発明の
画像形成装置では帯電前露光手段は必ずしも必要ではな
い。
【0158】・帯電手段:前記した帯電手段が用いられ
る。 ・像露光手段:露光光源は白色光、LED、LDいずれ
も好適に用いることができる。デジタル画像の場合は像
露光光源はLED、LDが好ましい。
【0159】・現像手段:現像手段には一成分、二成分
のいずれの現像剤も使用可能であり、磁性、非磁性トナ
ーのいずれも好適に用いることができる。又、感光体と
現像剤が接触する接触現像でも、その反対の非接触現像
でも良い。
【0160】・転写手段:転写手段にはコロナ転写、ロ
ーラー転写、中間転写体を用いる転写方式のいずれも好
適に用いられる。
【0161】・クリーニング手段:本発明のクリーニン
グ手段は前記した弾性体ゴムブレードを用いたクリーニ
ング手段を用いることを前提としているが、この弾性体
ゴムブレードの補助部材としてファーブラシやクリーニ
ングローラーを用いてもよい。
【0162】尚、本発明の画像形成方法をファクシミリ
のプリンターとして使用する場合には、像露光器53は
受信データをプリントするための露光を行うことにな
る。
【0163】本発明の電子写真感光体は、複写機、レー
ザープリンター、LEDプリンター、液晶シャッター式
プリンター等の電子写真装置一般に適用し得るものであ
るが、更には電子写真技術を応用したディスプレイ、記
録、軽印刷、製版、ファクシミリ等の装置にも広く適用
し得るものである。
【0164】次に本発明に用いるトナー及び現像剤につ
いて説明する。 《本発明に使用されるトナー》本発明に用いられるトナ
ーは以下のような形状係数、或いは個数変動係数を有す
るトナーを用いることが好ましい。
【0165】〈トナーの形状係数〉トナーの「形状係
数」は、下記式により示されるものであり、トナー粒子
の丸さの度合いを示す。
【0166】形状係数=〔(最大径/2)2×π〕/投
影面積 ここに、最大径とは、トナー粒子の平面上への投影像を
2本の平行線ではさんだとき、その平行線の間隔が最大
となる粒子の幅をいう。また、投影面積とは、トナー粒
子の平面上への投影像の面積をいう。
【0167】本発明では、この形状係数は、走査型電子
顕微鏡により2000倍にトナー粒子を拡大した写真を
撮影し、ついでこの写真に基づいて「SCANNING
IMAGE ANALYZER」(日本電子社製)を
使用して写真画像の解析を行うことにより測定した。こ
の際、100個のトナー粒子を使用して本発明の形状係
数を上記算出式にて測定したものである。
【0168】本発明のトナーにおいては、この形状係数
が1.0〜1.6の範囲にあるトナー粒子の割合を65
個数%以上とすることが好ましく、より好ましくは、7
0個数%以上である。さらに好ましくは、この形状係数
が1.2〜1.6の範囲にあるトナー粒子の割合を65
個数%以上とすることであり、より好ましくは、70個
数%以上である。
【0169】トナー形状係数の本発明に対する効果 本発明の画像形成装置に用いられるトナーにこの形状係
数が揃ったトナーを用いると、トナー個々の帯電特性が
均一になり、カブリのない、良好な画像を作製すること
ができる。又、形状係数が1.0〜1.6の範囲にある
トナー粒子の割合が65個数%以上であるトナーを用い
ると、トナー粒子が破砕されにくくなって微粒子トナー
の発生が減少し、クリーニング不良による感光体のトナ
ーフィルミングが防止される。
【0170】この形状係数を制御する方法は特に限定さ
れるものではない。例えば、トナー粒子を熱気流中に噴
霧する方法、トナー粒子を気相中において衝撃力による
機械的エネルギーを繰り返して付与する方法、トナーを
溶解しない溶媒中に添加し旋回流を付与する方法等によ
り、形状係数を1.0〜1.6または1.2〜1.6に
したトナー粒子を調製し、これを通常のトナー中へ本発
明の範囲内になるように添加して調整する方法がある。
また、いわゆる重合法トナーを調製する段階で全体の形
状を制御し、形状係数を1.0〜1.6または1.2〜
1.6に調整したトナー粒子を同様に通常のトナーへ添
加して調整する方法がある。
【0171】上記方法の中では重合法トナーが製造方法
として簡便である点と、粉砕トナーに比較して表面の均
一性に優れる点等で好ましい。
【0172】〈トナーの形状係数の変動係数〉本発明の
トナーの「形状係数の変動係数」は下記式から算出され
る。
【0173】トナーの形状係数の変動係数=〔S1
K〕×100(%) 式中、S1は100個のトナー粒子の形状係数の標準偏
差を示し、Kは形状係数の平均値を示す。
【0174】本発明の画像形成装置にこの形状係数の変
動係数は16%以下のトナーを用いることにより、前記
形状係数の効果で記した効果がより顕著に発現される。
更に好ましい形状係数の変動係数は14%以下である。
【0175】このトナーの形状係数および形状係数の変
動係数を、極めてロットのバラツキなく均一に制御する
ために、本発明のトナーを構成する樹脂粒子(重合体粒
子)を調製(重合)、当該樹脂粒子を融着、形状制御さ
せる工程において、形成されつつあるトナー粒子(着色
粒子)の特性をモニタリングしながら適正な工程終了時
期を決めてもよい。
【0176】モニタリングするとは、インラインに測定
装置を組み込みその測定結果に基づいて、工程条件の制
御をするという意味である。すなわち、形状などの測定
をインラインに組み込んで、例えば樹脂粒子を水系媒体
中で会合あるいは融着させることで形成する重合法トナ
ーでは、融着などの工程で逐次サンプリングを実施しな
がら形状や粒径を測定し、所望の形状になった時点で反
応を停止する。
【0177】モニタリング方法としては、特に限定され
るものではないが、フロー式粒子像分析装置FPIA−
2000(東亜医用電子社製)を使用することができ
る。本装置は試料液を通過させつつリアルタイムで画像
処理を行うことで形状をモニタリングできるため好適で
ある。すなわち、反応場よりポンプなどを使用し、常時
モニターし、形状などを測定することを行い、所望の形
状などになった時点で反応を停止するものである。
【0178】〈トナーの個数変動係数〉本発明のトナー
の個数粒度分布および個数変動係数はコールターカウン
ターTA−あるいはコールターマルチサイザー(コール
ター社製)で測定されるものである。本発明においては
コールターマルチサイザーを用い、粒度分布を出力する
インターフェース(日科機製)、パーソナルコンピュー
ターを接続して使用した。前記コールターマルチサイザ
ーにおいて使用するアパーチャーとしては100μmの
ものを用いて、2μm以上のトナーの体積、個数を測定
して粒度分布および平均粒径を算出した。個数粒度分布
とは、粒子径に対するトナー粒子の相対度数を表すもの
であり、個数平均粒径とは、個数粒度分布におけるメジ
アン径を表すものである。トナーの「個数粒度分布にお
ける個数変動係数」(以下トナーの個数変動係数とい
う)は下記式から算出される。
【0179】 トナーの個数変動係数=〔S2/Dn〕×100(%) 式中、S2は個数粒度分布における標準偏差を示し、Dn
は個数平均粒径(μm)を示す。
【0180】トナーの個数変動係数の本発明に対する効
果 本発明に用いられるトナーの個数変動係数は27%以下
であり、好ましくは25%以下である。個数変動係数が
27%以下であることにより、帯電量分布がシャープと
なり、転写効率が高くなって画質が向上する。このよう
なトナーを本発明の画像形成装置に用いると、トナーの
帯電特性が安定する、クリーニング不良が発生しにく
く、本発明のシロキサン系樹脂層を有する感光体の表面
を常にクリーンに保つことができる。
【0181】本発明のトナーにおける個数変動係数を制
御する方法は特に限定されるものではない。例えば、ト
ナー粒子を風力により分級する方法も使用できるが、個
数変動係数をより小さくするためには液中での分級が効
果的である。この液中で分級する方法としては、遠心分
離機を用い、回転数を制御してトナー粒子径の違いによ
り生じる沈降速度差に応じてトナー粒子を分別回収し調
製する方法がある。
【0182】特に懸濁重合法によりトナーを製造する場
合、個数粒度分布における個数変動係数を27%以下と
するためには分級操作が必須である。懸濁重合法では、
重合前に重合性単量体を水系媒体中にトナーとしての所
望の大きさの油滴に分散させることが必要である。すな
わち、重合性単量体の大きな油滴に対して、ホモミキサ
ーやホモジナイザーなどによる機械的な剪断を繰り返し
て、トナー粒子程度の大きさまで油滴を小さくすること
となるが、このような機械的な剪断による方法では、得
られる油滴の個数粒度分布は広いものとなり、従って、
これを重合してなるトナーの粒度分布も広いものとな
る。このために分級操作が必須となる。
【0183】〈トナー粒子の粒径〉本発明のトナーの粒
径は、個数平均粒径で3〜8μmのものが好ましい。こ
の粒径は、重合法によりトナー粒子を形成させる場合に
は、後に詳述するトナーの製造方法において、凝集剤の
濃度や有機溶媒の添加量、または融着時間、さらには重
合体自体の組成によって制御することができる。
【0184】個数平均粒径が3〜8μmであることによ
り、感光体に付着してフィイルミングを発生させる付着
力の大きいトナー微粒子が少なくなり、また、転写効率
が高くなってハーフトーンの画質が向上し、細線やドッ
ト等の画質が向上する。
【0185】本発明に用いられるトナーとしては、トナ
ー粒子の粒径をD(μm)とするとき、自然対数lnD
を横軸にとり、この横軸を0.23間隔で複数の階級に
分けた個数基準の粒度分布を示すヒストグラムにおい
て、最頻階級に含まれるトナー粒子の相対度数(m1
と、前記最頻階級の次に頻度の高い階級に含まれるトナ
ー粒子の相対度数(m2)との和(M)が70%以上で
あるトナーであることが好ましい。
【0186】相対度数(m1)と相対度数(m2)との和
(M)が70%以上であることにより、トナー粒子の粒
度分布の分散が狭くなるので、当該トナーを画像形成工
程に用いることにより選択現像の発生を確実に抑制する
ことができる。
【0187】本発明において、前記の個数基準の粒度分
布を示すヒストグラムは、自然対数lnD(D:個々の
トナー粒子の粒径)を0.23間隔で複数の階級(0〜
0.23:0.23〜0.46:0.46〜0.69:
0.69〜0.92:0.92〜1.15:1.15〜
1.38:1.38〜1.61:1.61〜1.84:
1.84〜2.07:2.07〜2.30:2.30〜
2.53:2.53〜2.76・・・)に分けた個数基
準の粒度分布を示すヒストグラムであり、このヒストグ
ラムは、下記の条件に従って、コールターマルチサイザ
ーにより測定されたサンプルの粒径データを、I/Oユ
ニットを介してコンピュータに転送し、当該コンピュー
タにおいて、粒度分布分析プログラムにより作成された
ものである。
【0188】〔測定条件〕 (1)アパーチャー:100μm (2)サンプル調製法:電解液〔ISOTON R−1
1(コールターサイエンティフィックジャパン社製)〕
50〜100mlに界面活性剤(中性洗剤)を適量加え
て攪拌し、これに測定試料10〜20mgを加える。こ
の系を超音波分散機にて1分間分散処理することにより
調製する。
【0189】粉砕法トナーの場合、形状係数が1.2〜
1.6であるトナー粒子の割合は60個数%程度であ
る。このものの形状係数の変動係数は20%程度であ
る。また、個数粒度分布における個数変動係数は、粉砕
後の分級操作が1回である場合には、30%程度であ
り、個数変動係数を27%以下とするためには、さらに
分級操作を繰り返す必要がある。
【0190】懸濁重合法によるトナーの場合、従来は層
流中において重合されるため、ほぼ真球状のトナー粒子
が得られ、例えば特開昭56−130762号公報に記
載されたトナーでは、形状係数が1.2〜1.6である
トナー粒子の割合が20個数%程度となり、また形状係
数の変動係数も18%程度となる。また、個数粒度分布
における個数変動係数を制御する方法として前記した様
に、重合性単量体の大きな油滴に対して、機械的な剪断
を繰り返して、トナー粒子程度の大きさまで油滴を小さ
くするため、油滴径の分布は広くなり、従って得られる
トナーの粒度分布は広く、個数変動係数は32%程度と
大きいものであり、個数変動係数を小さくするためには
分級操作が必要である。
【0191】樹脂粒子を会合あるいは融着させることで
形成する重合法トナーにおいては、例えば特開昭63−
186253号公報に記載されたトナーでは、形状係数
が1.2〜1.6であるトナー粒子の割合は60個数%
程度であり、また形状係数の変動係数は18%程度であ
る。さらに、トナーの粒度分布は広く、個数変動係数は
30%であり、個数変動係数を小さくするためには分級
操作が必要である。
【0192】本発明に用いられるトナーの粒径は、体積
平均粒径で3〜8μmが好ましい。トナーの体積平均粒
径および粒度分布は、コールターカウンターTA−II、
コールターマルチサイザー、SLAD1100(島津製
作所社製レーザー回折式粒径測定装置)等を用いて測定
することができる。コールターカウンターTA−II及び
コールターマルチサイザーではアパーチャー径=100
μmのアパーチャーを用いて2.0〜40μmの範囲に
おける粒径分布を測定し求めたものである。
【0193】更に、前記トナーはトナーの体積平均粒径
3.0μm未満の粒子が30個数%以下であることが好
ましい。このトナーを製造する方法としては特に限定さ
れるものでは無い。粉砕分級法でも粉砕時に過粉砕を抑
制しつつ粉砕を行うことでもよい。さらに、繰り返し分
級する方法を採用してもよい。さらにいわゆる重合法ト
ナーの製造方法は懸濁重合法や融着法によるトナーの製
造方法も好ましい。
【0194】尚、重合法では必要に応じて、樹脂粒子の
分散液中での遠心分離などによる微粒子除去等によても
達成できる。
【0195】いずれにしろ、粉砕法トナーであれ重合法
トナーであれ上記本発明の要件を満たすものであれば、
本発明の目的を達成できる。
【0196】〈本発明に使用されるトナーの製造方法〉
本発明に使用されるトナーの製造方法は、最も一般的に
用いられている粉砕法、即ちバインダー樹脂と着色剤、
その他必要により添加される種種の添加剤を混練粉砕後
分級して作製しても良いし、離型剤、着色剤を含有した
樹脂粒子を媒体中で合成作製して製造してもよい。
【0197】水系媒体中で融着させる方法として、例え
ば特開昭63−186253号公報、同63−2827
49号公報、特開平7−146583号公報等に記載さ
れている方法や、樹脂粒子を塩析/融着させて形成する
方法等をあげることができる。
【0198】ここで用いられる樹脂粒子は重量平均粒径
50〜2000nmが好ましく、これらの樹脂粒子は乳
化重合、懸濁重合、シード重合等のいずれの造粒重合法
によっても良いが、好ましく用いられるのは乳化重合法
である。
【0199】以下、樹脂の製造に用いられる単量体は、
いずれの製造方法においても、従来公知の重合性単量体
を用いることができる。また、要求される特性を満たす
ように、1種または2種以上のものを組み合わせて用い
ることができる。
【0200】バインダー樹脂としては特に限定されるも
のではなく、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレ
ン−アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−ブタ
ジエン樹脂、エポキシ樹脂等、一般的に知られているバ
インダー樹脂を使用することができる。
【0201】スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレ
ン−アクリル樹脂を構成する樹脂としては、スチレン、
o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチル
スチレン、α−メチルスチレン、p−クロロスチレン、
3,4−ジクロロスチレン、p−フェニルスチレン、p
−エチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、p−t
−ブチルスチレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n
−オクチルスチレン、p−n−ノニルスチレン、p−n
−デシルスチレン、p−n−ドデシルスチレンの様なス
チレンあるいはスチレン誘導体、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−ブチル、メタク
リル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタク
リル酸t−ブチル、メタクリル酸n−オクチル、メタク
リル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、
メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル、メタク
リル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルア
ミノエチル等のメタクリル酸エステル誘導体、アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピ
ル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸t−ブチル、ア
クリル酸イソブチル、アクリル酸n−オクチル、アクリ
ル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アク
リル酸ラウリル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ジメ
チルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル等
のアクリル酸エステル誘導体等が具体的に樹脂を構成す
る単量体として挙げられ、これらは単独あるいは組み合
わせて使用することができる。
【0202】その他のビニル系重合体の具体的例示化合
物としては、エチレン、プロピレン、イソブチレン等の
オレフィン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニ
ル、弗化ビニル、弗化ビニリデン等のハロゲン系ビニル
類、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニ
ル等のビニルエステル類、ビニルメチルエーテル、ビニ
ルエチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチル
ケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン等
のビニルケトン類、N−ビニルカルバゾール、N−ビニ
ルインドール、N−ビニルピロリドン等のN−ビニル化
合物、ビニルナフタレン、ビニルピリジン等のビニル化
合物類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アク
リルアミド、N−ブチルアクリルアミド、N,N−ジブ
チルアクリルアミド、メタクリルアミド、N−ブチルメ
タクリルアミド、N−オクタデシルアクリルアミド等の
アクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体がある。これら
ビニル系単量体は単独あるいは組み合わせて使用するこ
とができる。
【0203】さらに、スチレン−アクリル系樹脂(ビニ
ル系樹脂)で含カルボン酸重合体を得るための単量体例
としては、アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアク
リル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮
酸、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モノオ
クチルエステル、ケイ皮酸無水物、アルケニルコハク酸
メチルハーフエステル等が挙げられる。
【0204】さらに、ジビニルベンゼン、エチレングル
コールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリ
レート、トリエチレングリコールジアクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコー
ルジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタク
リレート等の架橋剤を添加してもよい。
【0205】また、ポリエステル樹脂としては、2価以
上のカルボン酸と2価以上のアルコール成分を縮合重合
させて得られる樹脂である。2価のカルボン酸の例とし
てはマレイン酸、フマール酸、シトラコ酸、イタコン
酸、グルタコ酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、マロン酸、n−ドデシルコハク酸、n−ドデセニル
コハク酸、イソドデシルコハク酸、イソドデセニルコハ
ク酸、n−オクチルコハク酸、n−オクテニルコハク酸
等が挙げられ、これらの酸無水物も使用することができ
る。
【0206】また、ポリエステル樹脂を構成する2価の
アルコール成分の例としては、ポリオキシプロピレン
(2.2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
プロパン、ポリオキシプロピレン(3.3)−2,2−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシ
エチレン(2.0)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン(2.0)−
ポリオキシエチレン(2.0)−2,2−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン
(6)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロ
パン等のエーテル化ビスフェノール、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレング
リコール、1,4−ブタンジオール、1,4,ブテンジ
オール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタング
リコール、1,6−ヘキサングリコール、1,4−シク
ロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール、ビスフェノールA、ビス
フェノールZ、水素添加ビスフェノールA等をあげるこ
とができる。
【0207】また、ポリエステル樹脂として架橋構造を
有するものとしては、下記3価のカルボン酸、例えば
1,2,4−ベンゼントリカルボン酸、2,5,7−ナ
フタレントリカルボン酸、1,2,4−ナフタレントリ
カルボン酸、1,2,4−ブタントリカルボン酸、1,
2,5−ヘキサントリカルボン酸、1,3−ジカルボキ
シル−2−メチル−2−メチレンカルボキシプロパン、
1,2,4−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ
(メチレンカルボキシル)メタン、1,2,7,8−オ
クタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール
三量体酸等があげられ、これらの酸無水物、あるいは多
価アルコール成分、具体的にはソルビトール、1,2,
3,6−ヘキサンテトロール、1,4−ソルビタン、ペ
ンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペ
ンタエリスリトール、1,2,4−ブタントリオール、
1,2,5−ペンタトリオール、グリセロール、2−メ
チルプロパントリオール、2−メチル−1,2,4−ブ
タントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、1,3,5−トリヒドロキシメチルベンゼ
ン等を添加することで架橋ポリエステル樹脂とすること
もできる。
【0208】着色剤としては無機顔料、有機顔料を挙げ
ることができる。無機顔料としては、従来公知のものを
用いることができる。具体的な無機顔料を以下に例示す
る。
【0209】黒色の顔料としては、例えば、ファーネス
ブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、
サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラッ
ク、更にマグネタイト、フェライト等の磁性粉も用いら
れる。
【0210】これらの無機顔料は所望に応じて単独また
は複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加
量は重合体に対して2〜20質量%であり、好ましくは
3〜15質量%が選択される。
【0211】磁性トナーとして使用する際には、前述の
マグネタイトを添加することができる。この場合には所
定の磁気特性を付与する観点から、トナー中に20〜6
0質量%添加することが好ましい。
【0212】有機顔料としても従来公知のものを用いる
ことができる。具体的な有機顔料を以下に例示する。
【0213】マゼンタまたはレッド用の顔料としては、
C.I.ピグメントレッド2、C.I.ピグメントレッ
ド3、C.I.ピグメントレッド5、C.I.ピグメン
トレッド6、C.I.ピグメントレッド7、C.I.ピ
グメントレッド15、C.I.ピグメントレッド16、
C.I.ピグメントレッド48:1、C.I.ピグメン
トレッド53:1、C.I.ピグメントレッド57:
1、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメ
ントレッド123、C.I.ピグメントレッド139、
C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメント
レッド149、C.I.ピグメントレッド166、C.
I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッ
ド178、C.I.ピグメントレッド222等が挙げら
れる。
【0214】オレンジまたはイエロー用の顔料として
は、C.I.ピグメントオレンジ31、C.I.ピグメ
ントオレンジ43、C.I.ピグメントイエロー12、
C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメント
イエロー14、C.I.ピグメントイエロー15、C.
I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエ
ロー93、C.I.ピグメントイエロー94、C.I.
ピグメントイエロー138等が挙げられる。
【0215】グリーンまたはシアン用の顔料としては、
C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブ
ルー15:2、C.I.ピグメントブルー15:3、
C.I.ピグメントブルー16、C.I.ピグメントブ
ルー60、C.I.ピグメントグリーン7等が挙げられ
る。
【0216】これらの有機顔料は所望に応じて単独また
は複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加
量は重合体に対して2〜20質量%であり、好ましくは
3〜15質量%が選択される。
【0217】着色剤は表面改質して使用することもでき
る。その表面改質剤としては、従来公知のものを使用す
ることができ、具体的にはシランカップリング剤、チタ
ンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤等が好
ましく用いることができる。
【0218】本発明で得られたトナーには、流動性の改
良やクリーニング性の向上などの目的で、いわゆる外添
剤を添加して使用することができる。これら外添剤とし
ては特に限定されるものでは無く、種々の無機微粒子、
有機微粒子及び滑剤を使用することができる。
【0219】無機微粒子としては、従来公知のものを使
用することができる。具体的には、シリカ、チタン、ア
ルミナ微粒子等が好ましく用いることができる。これら
無機微粒子としては疎水性のものが好ましい。具体的に
は、シリカ微粒子として、例えば日本アエロジル社製の
市販品R−805、R−976、R−974、R−97
2、R−812、R−809、ヘキスト社製のHVK−
2150、H−200、キャボット社製の市販品TS−
720、TS−530、TS−610、H−5、MS−
5等が挙げられる。
【0220】チタン微粒子としては、例えば、日本アエ
ロジル社製の市販品T−805、T−604、テイカ社
製の市販品MT−100S、MT−100B、MT−5
00BS、MT−600、MT−600SS、JA−
1、富士チタン社製の市販品TA−300SI、TA−
500、TAF−130、TAF−510、TAF−5
10T、出光興産社製の市販品IT−S、IT−OA、
IT−OB、IT−OC等が挙げられる。
【0221】アルミナ微粒子としては、例えば、日本ア
エロジル社製の市販品RFY−C、C−604、石原産
業社製の市販品TTO−55等が挙げられる。
【0222】また、有機微粒子としては数平均一次粒子
径が10〜2000nm程度の球形の有機微粒子を使用
することができる。このものとしては、スチレンやメチ
ルメタクリレートなどの単独重合体やこれらの共重合体
を使用することができる。
【0223】滑剤には、例えばステアリン酸の亜鉛、ア
ルミニウム、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、オ
レイン酸の亜鉛、マンガン、鉄、銅、マグネシウム等の
塩、パルミチン酸の亜鉛、銅、マグネシウム、カルシウ
ム等の塩、リノール酸の亜鉛、カルシウム等の塩、リシ
ノール酸の亜鉛、カルシウムなどの塩等の高級脂肪酸の
金属塩が挙げられる。
【0224】これら外添剤の添加量は、トナーに対して
0.1〜5質量%程度が好ましい。トナー化工程は上記
で得られたトナー粒子を、例えば流動性、帯電性、クリ
ーニング性の改良を行うことを目的として、前述の外添
剤を添加してもよい。外添剤の添加方法としては、ター
ビュラーミキサー、ヘンシェルミキサー、ナウターミキ
サー、V型混合機などの種々の公知の混合装置を使用す
ることができる。
【0225】トナーは、バインダー樹脂、着色剤以外に
トナー用添加剤として種々の機能を付与することのでき
る材料を加えてもよい。具体的には離型剤、荷電制御剤
等が挙げられる。
【0226】尚、離型剤としては、種々の公知のもの
で、具体的には、ポリプロピレン、ポリエチレン等のオ
レフィン系ワックスや、これらの変性物、カルナウバワ
ックスやライスワックス等の天然ワックス、脂肪酸ビス
アミドなどのアミド系ワックスなどをあげることができ
る。これらは離型剤粒子として加えられ、樹脂や着色剤
と共に塩析/融着させることが好ましいことはすでに述
べた。
【0227】荷電制御剤も同様に種々の公知のもので、
且つ水中に分散することができるものを使用することが
できる。具体的には、ニグロシン系染料、ナフテン酸ま
たは高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第4
級アンモニウム塩化合物、アゾ系金属錯体、サリチル酸
金属塩あるいはその金属錯体等が挙げられる。
【0228】〈現像剤〉本発明に用いられるトナーは、
一成分現像剤でも二成分現像剤として用いてもよいが、
好ましくは二成分現像剤としてである。
【0229】一成分現像剤として用いる場合は、非磁性
一成分現像剤として前記トナーをそのまま用いる方法も
あるが、通常はトナー粒子中に0.1〜5μm程度の磁
性粒子を含有させ磁性一成分現像剤として用いる。その
含有方法としては、着色剤と同様にして非球形粒子中に
含有させるのが普通である。
【0230】又、キャリアと混合して二成分現像剤とし
て用いることができる。この場合は、キャリアの磁性粒
子として、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、そ
れらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の従
来から公知の材料を用いる。特にフェライト粒子が好ま
しい。上記磁性粒子は、その体積平均粒径としては15
〜100μm、より好ましくは25〜60μmのものが
よい。
【0231】キャリアの体積平均粒径の測定は、代表的
には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置
「ヘロス(HELOS)」(シンパティック(SYMP
ATEC)社製)により測定することができる。
【0232】キャリアは、磁性粒子が更に樹脂により被
覆されているもの、あるいは樹脂中に磁性粒子を分散さ
せたいわゆる樹脂分散型キャリアが好ましい。コーティ
ング用の樹脂組成としては、特に限定は無いが、例え
ば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−ア
クリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂或い
はフッ素含有重合体系樹脂等が用いられる。また、樹脂
分散型キャリアを構成するための樹脂としては、特に限
定されず公知のものを使用することができ、例えば、ス
チレンアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹
脂、フェノール樹脂等を使用することができる。
【0233】
【実施例】以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の様態はこれに限定されない。なお、文中
「部」とは「質量部」を表す。
【0234】下記のごとくして感光体を作製した。 感光体1の作製 下記中間層塗布液を調整し、洗浄済み60mmφの円筒
状アルミニウム基体上に浸漬塗布法で塗布し、乾燥膜厚
0.3μmの中間層を形成した。
【0235】〈中間層(UCL)塗布液〉 ポリアミド樹脂(アミランCM−8000:東レ社製) 60g メタノール 1600ml 下記塗布液を混合し、サンドミルを用いて10時間分散
し、電荷発生層塗布液を調製した。この塗布液を浸漬塗
布法で塗布し、前記中間層の上に乾燥膜厚0.2μmの
電荷発生層を形成した。
【0236】 〈電荷発生層(CGL)塗布液〉 Y型チタニルフタロシアニン(Cu−Kα特性X線によるX線回折の 最大ピーク角度が2θで27.3) 60g シリコーン樹脂溶液(KR5240、15%キシレン−ブタノール溶液: 信越化学社製) 700g 2−ブタノン 2000ml 下記塗布液を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製
した。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で
塗布し、膜厚20μmの電荷輸送層を形成した。
【0237】 〈電荷輸送層(CTL)塗布液〉 電荷輸送物質(4−メトキシ−4′−(4−メチル−α−フェニルスチリル) トリフェニルアミン) 200g ビスフェノールZ型ポリカーボネート (ユーピロンZ300:三菱ガス化学社製) 300g 1,2−ジクロロエタン 2000ml 下記塗布液を混合し、溶解して表面層塗布組成物を調製
した。
【0238】〈表面層(OCL)塗布液〉メチルシロキ
サン単位80モル%、メチル−フェニルシロキサン単位
20モル%から生成したポリシロキサン樹脂10質量部
にモレキュラーシーブ4A(和光純薬)を添加し、15
時間静置し脱水処理した。この樹脂をトルエン10質量
部に溶解し、これにメチルトリメトキシシラン5質量
部、ジブチル錫アセテート0.2質量部を加え均一な溶
液にした。これにジヒドロキシメチルトリフェニルアミ
ン(例示化合物B−1)6質量部、ヒンダードアミン
(例示化合物2−1)0.3質量部を加えて混合し、こ
の溶液を乾燥膜厚2μmの表面層として塗布して、12
0℃、1時間の加熱硬化を行い、感光体1を作製した。
【0239】感光体2の作製 感光体1の作製において、下記中間層に変えた以外は同
様にして感光体2を作製した。
【0240】 〈中間層(UCL)塗布液〉 ジルコニウムキレート化合物ZC−540(松本製薬(株)) 200g シランカップリング剤KBM−903(信越化学(株)) 100g メタノール 700ml エタノール 300ml 上記材料を浸漬塗布し、150℃30分間乾燥し、乾燥
膜厚1.0μmの中間層を形成した。
【0241】感光体3の作製 引き抜き加工より得られた60mmφの円筒状アルミニ
ウム基体上に、下記分散物を作製、塗布し、乾燥膜厚1
5μの導電層を形成した。
【0242】 〈導電層(PCL)塗布液〉 フェノール樹脂 160g 導電性酸化チタン 200g メチルセロソルブ 100ml 下記中間層塗布液を調整した。この塗布液を前記導電層
上に浸漬塗布法で塗布し、乾燥膜厚0.2μmの中間層
を形成した。 〈中間層(UCL)塗布液〉 ポリアミド樹脂(アミランCM−8000:東レ社製) 60g メタノール 1600ml 1−ブタノール 400ml 下記塗布液を混合し、サンドミルを用いて10時間分散
し、電荷発生層塗布液を調製した。この塗布液を前記中
間層の上に浸漬塗布法で塗布し、乾燥膜厚0.2μmの
電荷発生層を形成した。
【0243】 〈電荷発生層(CGL)塗布液〉 Y型チタニルフタロシアニン 60g シリコーン樹脂溶液(KR5240、15%キシレン−ブタノール溶液: 信越化学社製) 700g 2−ブタノン 2000ml 下記塗布液を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製
した。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で
塗布し、乾燥膜厚20μmの電荷輸送層を形成した。
【0244】 〈電荷輸送層(CTL)塗布液〉 電荷輸送物質(4−メトキシ−4′−(4−メチル−α−フェニルスチリル) トリフェニルアミン) 200g ビスフェノールZ型ポリカーボネート (ユーピロンZ300:三菱ガス化学社製) 300g 1,2−ジクロロエタン 2000ml 〈表面層(OCL)塗布液〉上記CTL上にメチルシロ
キサン単位80モル%、メチル−フェニルシロキサン単
位20モル%から生成したポリシロキサン樹脂10質量
部にモレキュラーシーブ4Aを添加し、15時間静置し
脱水処理した。この樹脂をトルエン10質量部に溶解
し、これにメチルトリメトキシシラン5質量部、ジブチ
ル錫アセテート0.2質量部を加え均一な溶液にした。
【0245】これにジヒドロキシメチルトリフェニルア
ミン(例示化合物B−1)6質量部、ヒンダードフェノ
ール(例示化合物1−3)0.3質量部を加えて混合
し、この溶液を乾燥膜厚2μmの表面層として塗布し
て、120℃、1時間の加熱硬化を行い、感光体3を作
製した。
【0246】感光体4の作製 感光体1の作製において、CTLまで塗布した感光体上
に、メチルシロキサン単位80モル%、ジメチルシロキ
サン単位20モル%から生成した1質量%のシラノール
基を含有のメチルポリシロキサン樹脂10質量部とトル
エン10質量部の混合溶液にモレキュラーシーブ4Aを
添加し、15時間静置し脱水処理した。これにメチルト
リメトキシシラン5質量部、ジブチル錫アセテート0.
2質量部を加え均一な溶液にした。この組成物100質
量部にトルエン200質量部と4−〔N,N−ビス
(3,4−ジメチルフェニル)アミノ〕−〔2−(トリ
エトキシシリル)エチル〕ベンゼン40質量部とヒンダ
ードアミン(例示化合物2−10)0.3質量部を加え
て混合し、この溶液を乾燥膜厚2μmの表面層として塗
布して、140℃、4時間の加熱硬化を行い、感光体4
を作製した。
【0247】感光体5の作製 感光体1の作製において、アルミニウム基体を封孔処理
したアルマイトに代え、OCL中のジヒドロキシメチル
トリフェニルアミン(例示化合物B−1)を、ヒドラゾ
ン型の例示化合物B−14に代えた以外は全く同様にし
て感光体5を作製した。
【0248】感光体6の作製 感光体1の作製において、表面層にコロイダルシリカを
5質量部加えた以外は全く同じにして感光体6を作製し
た。
【0249】感光体7の作製 感光体1の作製において、電荷発生層までは同様に塗布
した。
【0250】 〈電荷輸送層CTL〉 電荷輸送物質(例示化合物B−1) 200g メチルトリメトキシシラン 300g ヒンダードフェノール化合物(例示化合物1−7) 1g コロイダルシリカ(30%メタノール溶液) 8g 1−ブタノール 50g 1%酢酸 50g アルミニウムテトラアセチルアセテート 2g フッ素樹脂粒子(平均粒径1μ) 10g を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この
塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、1
10℃、2時間の加熱硬化を行い乾燥膜厚12μmの電
荷輸送層を形成し、感光体7を作製した。
【0251】感光体8の作製 感光体1の作製において、電荷輸送層までは同様に形成
した。更にこの上に下記塗布液を混合し、溶解して表面
層塗布組成物を調整した。
【0252】 〈表面層(OCL)塗布液〉 電荷輸送物質(例示化合物B−1) 200g メチルトリメトキシシラン 300g ヒンダードフェノール化合物(例示化合物1−8) 1g コロイダルシリカ(30%メタノール溶液) 8g エタノール/t−ブタノール(1/1質量比) 50g 1%酢酸 50g アルミニウムテトラアセチルアセテート 2g シリコーンオイルKF−54(メチルフェニルシリコーンオイル: 信越化学(株)) 1g を混合し、溶解して乾燥膜厚2μの表面層として塗布
し、110℃、1時間の加熱硬化を行い、感光体8を作
製した。
【0253】感光体9の作製 感光体1の作製において、OCLからジヒドロキシメチ
ルトリフェニルアミン(例示化合物B−1)6質量部を
除いた以外は同様にして感光体9を作製した。
【0254】感光体10の作製 感光体1の作製において、OCLを除いた以外は全く同
じにして感光体10を作製した。
【0255】前記感光体1〜10について膜厚減耗試験
を各感光体で1,000,000回転行い、その結果か
ら1回転当たりの膜厚減耗量を求めた。結果を表1に示
す。
【0256】
【表1】
【0257】次に、下記のごとくして本発明の画像評価
用トナーを作製した。 *トナー1の作製 スチレン:ブチルアクリレート:ブチルメタクリレート
=75:20:5の質量比からなるスチレン−アクリル
樹脂100部、カーボンブラック10部、低分子量ポリ
プロピレン(数平均分子量=3500)4部とを溶融、
混練した後、機械式粉砕機を使用し、微粉砕を行い、風
力分級機により分級して体積平均粒径が4.2μmの着
色粒子を得た。この着色粒子に対して疎水性シリカ(疎
水化度=75/数平均一次粒子径=12nm)を1.2
質量%、及び0.05μmの酸化チタン0.6質量%添
加し、ヘンシェルミキサーの周速を40m/s、52℃
で10分間混合しトナーを得た。これを「トナー1」と
する。
【0258】*トナー2の作製 スチレン:ブチルアクリレート:ブチルメタクリレー
ト:アクリル酸=75:18:5:2の質量比からなる
スチレン−アクリル樹脂100部、カーボンブラック1
0部、低分子量ポリプロピレン(数平均分子量=350
0)4部とを溶融、混練した後、機械式粉砕機を使用し
微粉砕を行い、風力分級機により分級して体積平均粒径
が6.2μmの着色粒子を得た。この着色粒子に対して
疎水性シリカ(疎水化度=75/数平均一次粒子径=1
2nm)を1.2質量%、及び0.2μmのメラミンホ
ルムアルデヒド樹脂粒子0.8質量%を添加し、ヘンシ
ェルミキサーの周速を40m/s、46℃で10分間混
合しトナーを得た。これを「トナー2」とする。
【0259】*トナー3の作製 スチレン:ブチルアクリレート:メタクリル酸=70:
20:10の質量比からなるスチレン−アクリル樹脂1
00部、カーボンブラック10部、低分子量ポリプロピ
レン(数平均分子量=3500)4部とを溶融、混練し
た後、機械式粉砕機を使用し、微粉砕を行い、風力分級
機により分級して体積平均粒径が5.0μmの着色粒子
を得た。この着色粒子に対して疎水性シリカ(疎水化度
=75/数平均一次粒子径=13nm)を1.0質量
%、及び0.5μmの酸化チタン0.6質量%を添加
し、ヘンシェルミキサーの周速を30m/s、35℃で
10分間混合し、トナーを得た。これを「トナー3」と
する。
【0260】*トナー4の作製 n−ドデシル硫酸ナトリウム=0.90kgと純水1
0.0Lを入れ撹拌溶解する。この液に、撹拌下、リー
ガル330R(キャボット社製カーボンブラック)1.
20kgを徐々に加え、ついで、サンドグラインダー
(媒体型分散機)を用いて、20時間連続分散した。分
散後、大塚電子社製・電気泳動光散乱光度計ELS−8
00を用いて、上記分散液の粒径を測定した結果、重量
平均粒径で122nmであった。また、静置乾燥による
質量法で測定した上記分散液の固形分濃度は16.6質
量%であった。この分散液を「着色剤分散液1」とす
る。
【0261】ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
0.055kgをイオン交換水4.0Lに混合し、室温
下攪拌溶解する。これを、アニオン界面活性剤溶液Aと
する。
【0262】ノニルフェニルアルキルエーテル0.01
4kgをイオン交換水4.0Lに混合し、室温下攪拌溶
解する。これを、ノニオン界面活性剤溶液Aとする。
【0263】過硫酸カリウム=223.8gをイオン交
換水12.0Lに混合し、室温下攪拌溶解する。これ
を、開始剤溶液Aと呼ぶ。
【0264】温度センサー、冷却管、窒素導入装置を付
けた100Lの反応釜に、数平均分子量(Mn)が35
00のポリプロピレンエマルジョン3.41kgとアニ
オン界面活性剤溶液Aとノニオン界面活性剤溶液Aとを
入れ、撹拌を開始する。次いで、イオン交換水44.0
Lを加える。
【0265】加熱を開始し、液温度が75℃になったと
ころで、開始剤溶液Aを全量添加する。その後、液温度
を75℃±1℃に制御しながら、スチレン12.1kg
とアクリル酸n−ブチル2.88kgとメタクリル酸
1.04kgとt−ドデシルメルカプタン548gとを
投入する。
【0266】さらに、液温度を80℃±1℃に上げて、
6時間加熱撹拌を行った。液温度を40℃以下に冷却し
撹拌を停止する。ポールフィルターで濾過し、これをラ
テックスA1とした。
【0267】なお、ラテックスA1中の樹脂粒子のガラ
ス転移温度は57℃、軟化点は121℃、分子量分布
は、重量平均分子量=1.27万、重量平均粒径は12
0nmであった。
【0268】過硫酸カリウム=200.7gをイオン交
換水12.0Lに混合し、室温下攪拌溶解する。これ
を、開始剤溶液Bとする。
【0269】温度センサー、冷却管、窒素導入装置、櫛
形バッフルを付けた100Lの反応釜に、ノニオン界面
活性剤溶液Aを入れ、撹拌を開始する。次いで、イオン
交換水44.0Lを投入する。
【0270】加熱を開始し、液温度が70℃になったと
ころで、開始剤溶液Bを添加する。この時、スチレン1
1.0kgとアクリル酸n−ブチル4.00kgとメタ
クリル酸1.04kgとt−ドデシルメルカプタン9.
02gとをあらかじめ混合した溶液を投入する。
【0271】その後、液温度を72℃±2℃に制御し
て、6時間加熱撹拌を行った。さらに、液温度を80℃
±2℃に上げて、12時間加熱撹拌を行った。
【0272】液温度を40℃以下に冷却し撹拌を停止す
る。ポールフィルターで濾過し、この濾液をラテックス
B1とした。
【0273】なお、ラテックスB1中の樹脂粒子のガラ
ス転移温度は58℃、軟化点は132℃、分子量分布
は、重量平均分子量=24.5万、重量平均粒径は11
0nmであった。
【0274】塩析剤としての塩化ナトリウム=5.36
kgとイオン交換水20.0Lを入れ、撹拌溶解する。
これを、塩化ナトリウム溶液Aとする。
【0275】温度センサー、冷却管、窒素導入装置、櫛
形バッフルを付けた100LのSUS反応釜(撹拌翼は
アンカー翼)に、上記で作製したラテックスA1=2
0.0kgとラテックスB1=5.2kgと着色剤分散
液1=0.4kgとイオン交換水20.0kgとを入れ
撹拌する。ついで、35℃に加温し、塩化ナトリウム溶
液Aを添加する。その後、5分間放置した後に、昇温を
開始し、液温度85℃まで5分で昇温する(昇温速度=
10℃/分)。液温度85℃±2℃にて、6時間加熱撹
拌し、塩析/融着させる。その後、30℃以下に冷却し
撹拌を停止する。目開き45μmの篩いで濾過し、この
濾液を会合液とする。ついで、遠心分離機を使用し、
会合液よりウェットケーキ状の非球形状粒子を濾取し
た。その後、イオン交換水により洗浄した。
【0276】上記で洗浄を完了したウェットケーキ状の
着色粒子を、40℃の温風で乾燥し、着色粒子を得た。
この着色粒子の体積平均粒径は4.3μmであった。さ
らに、この着色粒子に疎水性シリカ(疎水化度=65、
数平均一次粒子径=12nm)を1.0質量%、及び
0.1μmのスチレン−メチルメタアクリレート粒子
1.0質量%を添加し、ヘンシェルミキサーの周速を2
0m/s、30℃で10分間混合し「トナー4」を得
た。
【0277】
【表2】
【0278】トナーの体積平均粒径の測定方法:コール
ターマルチサイザーにより測定。トナー粒子の個数分布
相対度数の和の測定方法:コールターマルチサイザーに
より測定された各トナーの粒径データをI/Oユニット
を介してコンピューターに転送し、該コンピューターに
おいて相対度数m1とm2の和Mを求めた。
【0279】現像剤の作製 上記の各トナー、即ちトナー1〜トナー4に、シリコー
ン樹脂を被覆した体積平均粒径が45μmのフェライト
キャリアを混合し、トナー濃度6%の現像剤をそれぞれ
調整し、評価に供した。これらの現像剤4種をトナーに
対応してそれぞれ現像剤1〜現像剤4とする。
【0280】キャリアの体積平均粒径の測定は、代表的
には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置
「ヘロス(HELOS)」(シンパティック(SYMP
ATEC)社製)により測定することができる。
【0281】実施例及び比較例(全12例) 〈評価〉下記表3に示す環境条件時に感光体を下記表3
に記載の所定温度に維持するように制御した場合と、加
熱装置を持たずこの制御ができない場合、クリーニング
手段のゴムブレード特性を変化し、弾性体ゴムブレード
の振動の大きさを変化させた実施例、及び比較例の組み
合わせを表4のように作成し、図1に記載の画像形成装
置を用いて露光量を適正化した評価機に搭載し、初期帯
電電位を−750Vに設定し、A4紙20枚/1分の速
度で5000枚連続コピー、休止2時間、の繰り返しで
合計10万枚のコピーを行い下記の評価行った。尚、弾
性体ゴムブレードの設定条件としてはブレードの自由長
を9mmに固定し、感光体への当接角度:20°、当接
荷重:20(g/cm)になるように調整した。
【0282】
【表3】
【0283】
【表4】
【0284】(1)画像評価 複写画像評価は、黒化率7%の文字画像で行い、スター
ト時、及び5000枚毎に10万枚の複写終了時までハ
ーフトーン、ベタ白画像、ベタ黒画像を評価した。画像
濃度、カブリの測定は、10万終了時のベタ白画像、べ
た黒画像を濃度計「RD−918」(マクベス社製)を
使用し、画像濃度については絶対濃度で、カブリについ
ては紙をゼロとした相対濃度で測定した。画像ボケは有
無を目視で評価した。
【0285】 a.画像濃度 ◎・・・1.4以上/良好 ○・・・1.0以上〜1.4未満/実用上問題ないレベル ×・・・1.0未満/実用上問題あり b.カブリ ◎・・・0.001未満/良好 ○・・・0.001以上〜0.003未満/実用上問題がないレベル ×・・・0.003以上/実用上問題あり c.画像ボケ(文字部の画像で画像ボケを評価) ◎・・・10万枚中5枚以下の発生/良好 ○・・・10万枚中6枚〜10枚の発生/実用上問題がないレベル ×・・・10万枚中11枚以上の発生/実用上問題あり d.細線再現性 2ドットラインの画像信号に対応するライン画像のライ
ン幅を印字評価システム「RT2000」(ヤーマン
(株)製)によって測定した。
【0286】◎・・・1枚目の形成画像のライン幅(L
1)および10万終了時の形成画像のライン幅(L10
万)の何れもが200μm以下であり、且つライン幅の
変化(L1−L10万)が10μm以下/良好 ×・・・上記以外の場合/実用上問題あり e.画像欠陥評価 黒ポチの評価は、画像解析装置「オムニコン3000
形」(島津製作所社製)を用いて黒ポチの大きさと個数
を測定し、0.1mm以上の黒ポチがA4紙中に何個あ
るかで判定した。その他フィルミングや転写ヌケに起因
するスジ状画像欠陥(黒スジ、白スジ)等の大きなもの
は目視判定した。黒ポチ及びスジ状画像欠陥の判定基準
は、下記に示す通りである。
【0287】黒ポチ、及びスジ状画像欠陥(ハーフトー
ン、ベタ白画像、ベタ黒画像で評価) ◎・・1個以下/A4紙1枚、スジ状欠陥なし/良好 ○・・2〜3個/A4紙1枚、スジ状欠陥なし/実用上
問題がないレベル ×・・4個以上/A4紙1枚、又はスジ状画像欠陥1つ
以上/実用上問題あり f.感光体の膜厚減耗量差;10万枚の複写終了後各感
光体の膜厚摩耗を測定した。
【0288】|10万枚複写終了後の感光体膜厚−スタ
ート時の感光体膜厚|=摩耗量Δd(μm) g.偏摩耗量(μm) 黒用感光体ドラムの中央部と端部より3cmのところの
膜厚の差の絶対値 |10万終了時の感光体中央部厚−10万終了時の端部
より3cmのところの膜厚|=Δd(μm) 感光体膜厚測定法 感光層の膜厚は均一膜厚部分をランダムに10ケ所測定
し、その平均値を感光層の膜厚とする。膜厚測定器は渦
電流方式の膜厚測定器EDDY560C(HELMUT
FISCHER GMBTE CO社製)を用いて行
った。
【0289】h.ブレードめくれ 10万のコピー画像評価中にブレードめくれ発生の有無
を評価した。
【0290】ブレードめくれ発生により弾性体ゴムブレ
ードを交換したものは有りとした。画像評価の結果は下
記表5に示す。
【0291】
【表5】
【0292】実施例1〜11の膜厚減耗量も小さい感光
体と弾性体ゴムブレードの振動数が10〜200μmの
大きさの条件の組み合わせでは画像評価がいずれも良好
であるのに対し、前記振動の大きさが8μmの比較例1
及び256μmの比較例2、比較例5では弾性体ゴムブ
レードの振動エネルギーが十分にトナーのクリーニング
力として作用せず画像欠陥を発生している。又膜厚減耗
量の大きい感光体を用いた比較例3、及び4では感光体
の膜厚偏摩耗量が大きく、このためカブリが発生しやす
く、画像欠陥も発生しやすい結果となっている。
【0293】
【発明の効果】膜厚減耗量の小さい感光体と特定のクリ
ーニング条件を組み合わせた本発明の画像形成方法は多
数枚の複写評価においても、画像欠陥のない、鮮明な画
像がえられることが上記実施例からも明らかである。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の画像形成装置の全体の構成を示す概要
構成図である。
【図2】本発明の画像形成装置における感光体とその周
辺の構成を示す正面図である。
【図3】弾性体ゴムブレードの振動の機構を説明する図
である。
【図4】クリーニングの機構を説明する図である。
【図5】温度制御のための構成図である。
【図6】ウォームアップモードでの感光体の温度制御の
フローチャートである。
【図7】摩耗試験における弾性体ゴムブレードの感光体
への当接条件の説明図である。
【符号の説明】
21 感光体 22 帯電器 23 現像装置 24 転写器 25 分離器 26 クリーニング手段 26A 弾性体ゴムブレード 27 PCL(プレチャージランプ) 30 露光光学系 70 通電回路 71 ヒータ 72 温度センサ 73 環境条件検知手段 731 温度センサ 732 湿度センサ 80 制御手段 81 モード管理部
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03G 9/08 G03G 9/08 374 374 21/00 21/00 350 350 318 Fターム(参考) 2H005 AA08 AA15 EA05 2H034 BF02 BF03 BF05 BF11 FA07 2H035 CB02 CB03 CG01 CZ03 2H068 AA08 AA14 AA16 AA20 AA54 BA12 BB33 BB57 CA06 FA02 FA03 FC15

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 電子写真感光体上のトナー像を転写紙へ
    転写後に、前記感光体上に残留するトナーを弾性体ゴム
    ブレードでクリーニングを行う画像形成方法において、
    該電子写真感光体が下記摩耗試験における該電子写真感
    光体の1回転当たりの膜厚減耗量ΔHd(μm)が0≦
    ΔHd<1×10-5である電子写真感光体であり、該ゴ
    ムブレードを前記感光体に対してカウンター方向で当接
    させ、且つ該ゴムブレードを振動大きさ10〜200μ
    mの条件で振動させて前記感光体上に残留するトナーを
    クリーニングすることを特徴とする画像形成方法。 ・摩耗試験 常温常湿環境下(20℃、50%RH)駆動部に接続し
    た電子写真感光体に硬度70±1°、反発弾性35±1
    %、厚さ2±0.1(mm)、自由長9±0.1mmの
    弾性体ゴムブレードをカウンター方向に当接角10±
    0.5°、食い込み量1.5±0.2(mm)の条件で
    当接し、電子写真感光体を1回転0.1〜10秒の回転
    で駆動部により回転させながら電子写真感光体上に0.
    15±0.05(mg/cm2)の付着量で現像された
    カサ密度が0.41±0.1g/cm3、且つ個数平均
    粒径10〜40(nm)の粉体が外添剤としてトナーに
    対して1±0.1質量(%)で混合された体積平均粒径
    8.5±0.2μmのトナーをクリーニングする。上記
    条件にて該電子写真感光体が100,000回以上の回
    転を行った際の電子写真感光体の膜厚変動量を測定し、
    その値を電子写真感光体の回転数で除した値を1回転あ
    たりの膜厚減耗量とする。
  2. 【請求項2】 電子写真感光体上のトナー像を転写紙へ
    転写後に、前記感光体上に残留するトナーを弾性体ゴム
    ブレードでクリーニングを行う画像形成方法において、
    該電子写真感光体が前記摩耗試験における該電子写真感
    光体の1回転当たりの膜厚減耗量ΔHd(μm)が0≦
    ΔHd<1×10-5である電子写真感光体であり、且つ
    前記弾性体ゴムブレードに25±5℃に於ける硬度がJ
    ISAスケールで65以上であり、25℃±0.2℃に
    於ける反発弾性が20以上75以下であるポリウレタン
    ゴムを用い、前記感光体に対してカウンター方向で当接
    させて前記感光体上に残留するトナーをクリーニングす
    ることを特徴とする画像形成方法。
  3. 【請求項3】 前記電子写真感光体が加熱装置を有する
    ことを特徴とする請求項1又は2記載の画像形成方法。
  4. 【請求項4】 前記電子写真感光体が円筒状導電性支持
    体上に少なくとも複数の樹脂層を有し、該樹脂層の1つ
    が電荷輸送性能を有する構造単位を有し、且つ架橋構造
    を有するシロキサン系樹脂を含有することを特徴とする
    請求項1〜3のいずれか1項に記載の画像形成方法。
  5. 【請求項5】 前記電荷輸送性能を有する構造単位を有
    し、且つ架橋構造を有するシロキサン系樹脂を含有する
    樹脂層が表面層であることを特徴とする請求項4に記載
    の画像形成方法。
  6. 【請求項6】 前記電荷輸送性能を有する構造単位を有
    し、且つ架橋構造を有するシロキサン系樹脂が水酸基、
    或いは加水分解性基を有する有機ケイ素化合物と、下記
    一般式(1)で示される化合物とを反応させて得られる
    シロキサン系樹脂であることを特徴とする請求項4又は
    5に記載の画像形成方法。 一般式(1) B−(R1−ZH)m (式中、Bは電荷輸送性能を有する構造単位を含む1価
    又は多価の基を表し、R 1は単結合又は2価のアルキレ
    ン基を表し、Zは酸素原子、硫黄原子又はNHを表し、
    mは1〜4の整数を表す。)
  7. 【請求項7】 前記一般式(1)中のZが酸素原子であ
    ることを特徴とする請求項6に記載の画像形成方法。
  8. 【請求項8】 前記樹脂層に酸化防止剤が含有されてい
    ることを特徴とする請求項4〜7のいずれか1項に記載
    の画像形成方法。
  9. 【請求項9】 前記酸化防止剤がヒンダードフェノール
    系酸化防止剤又はヒンダードアミン系酸化防止剤である
    ことを特徴とする請求項8記載の画像形成方法。
  10. 【請求項10】 前記樹脂層に有機乃至無機粒子が含有
    されていることを特徴とする請求項4〜9のいずれか1
    項に記載の画像形成方法。
  11. 【請求項11】 前記樹脂層にコロイダルシリカが含有
    されていることを特徴とする請求項4〜10のいずれか
    1項に記載の画像形成方法。
  12. 【請求項12】 前記トナーが体積平均粒径4〜9μ
    m、且つ3.0μm以下のトナー粒子が30個数%以下
    であることを特徴とする請求項1〜11のいずれか1項
    に記載の画像形成方法。
  13. 【請求項13】 前記トナーの粒径をD(μm)とする
    とき、自然対数InDを横軸に取り、この横軸を0.2
    3間隔で複数の階級に分けた個数基準の粒度分布を示す
    ヒストグラムで、最頻階級に含まれるトナー粒子の相対
    度数(m1)と、該最頻階級の次の頻度の高い階級に含
    まれるトナー粒子の相対度数(m2)との相対度数和
    (M)が70%以上であることを特徴とする請求項1〜
    12のいずれか1項に記載の画像形成方法。
  14. 【請求項14】 電子写真感光体上のトナー像を転写紙
    へ転写後に、前記感光体上に残留するトナーを弾性体ゴ
    ムブレードでクリーニングを行う画像形成装置におい
    て、該電子写真感光体が前記摩耗試験における該電子写
    真感光体の1回転当たりの膜厚減耗量ΔHd(μm)が
    0≦ΔHd<1×10-5である電子写真感光体であり、
    該ゴムブレードを前記感光体に対してカウンター方向で
    当接させ、且つ該ゴムブレードを振動大きさ10〜20
    0μmの条件で振動させて前記感光体上に残留するトナ
    ーをクリーニングすることを特徴とする画像形成装置。
  15. 【請求項15】 電子写真感光体上のトナー像を転写紙
    へ転写後に、前記感光体上に残留するトナーを弾性体ゴ
    ムブレードでクリーニングを行う画像形成装置におい
    て、該電子写真感光体が前記摩耗試験における該電子写
    真感光体の1回転当たりの膜厚減耗量ΔHd(μm)が
    0≦ΔHd<1×10-5である電子写真感光体であり、
    且つ前記弾性体ゴムブレードに25±5℃に於ける硬度
    がJISAスケールで65以上であり、25℃±0.2
    ℃に於ける反発弾性が20以上75以下であるポリウレ
    タンゴムを用い、前記感光体に対してカウンター方向で
    当接させて前記感光体上に残留するトナーをクリーニン
    グすることを特徴とする画像形成装置。
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