JP2001226209A

JP2001226209A - 抗菌剤及び鮮度保持方法

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Publication number: JP2001226209A
Application number: JP2000033567A
Authority: JP
Inventors: Shigeji Kobori; 茂次小堀; Hiroyuki Kobori; 宏之小堀
Original assignee: TOBU KAGAKU KK; Murakashi Lime Industry Co Ltd
Current assignee: TOBU KAGAKU KK; Murakashi Lime Industry Co Ltd
Priority date: 2000-02-10
Filing date: 2000-02-10
Publication date: 2001-08-21
Anticipated expiration: 2020-02-10
Also published as: AU4145300A; JP3933363B2; WO2001058267A1

Abstract

(57)【要約】【課題】より安全性が高く、食品、種子、花卉類等を
長期間保存することができる抗菌剤、並びに食品の凝固
剤、土壌殺菌剤及び植生の生育抑制剤の提供。【解決手段】糖類から選ばれる１種又は２種以上と、
カルシウムの酸化物あるいは水酸化物又はカルシウムを
共存させたマグネシウムの酸化物あるいは水酸化物とを
水の存在下で反応させて得られる水溶性カルシウムサッ
カラートからなる抗菌剤、この水溶性カルシウムサッカ
ラートの水溶液を用いた食品、種子又は花卉の鮮度保持
方法、並びにこの水溶性カルシウムサッカラートからな
る食品の凝固剤、土壌殺菌剤及び植生の生育抑制剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は水溶性カルシウムサ
ッカラートからなる抗菌剤、それを用いた鮮度保持方
法、並びに食品の凝固剤、土壌殺菌剤、植生の生育抑制
剤に関し、詳しくは、収穫後の野菜、果実、卵、種子、
花卉、あるいはパン、菓子、麺、そば、米飯等の食品、
及び漁獲、屠殺後の食肉、魚介類等の鮮度を、衛生的に
安全且つ長時間に渡り保持したり、発酵食品の酸敗を抑
制するための抗菌剤、それを用いた鮮度保持方法、並び
に食品の凝固剤、土壌殺菌剤、植生の生育抑制剤に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】食品等の抗菌剤は、各種菌類の抗菌作用
による食品の腐敗防止を目的に使用され、殺菌剤及び安
息香酸、酢酸、ソルビン酸、デヒドロ酢酸、プロピオン
酸等の有機酸とその塩類及び天然物由来の抗菌性抽出物
や焼成牡蛎殻石灰等が使用されているが、過剰使用によ
る健康問題が懸念されている。

【０００３】一方、生鮮野菜の保存は、従来、低温保
管、乾燥防止包材などにより鮮度を保つことが行われ、
生産者より消費者に渡るまでの時間は中３日〜７日が限
界点であった。

【０００４】更に、鮮度保持を行う方法として、次亜塩
素酸塩、オゾン水、強酸性水、７５％アルコール、尿素
溶液、安息香酸塩、デヒドロ酢酸塩、プロピオン酸塩、
焼成牡蛎殻石灰などの水溶液、放射線照射、塩蔵、打ち
水などにより、水分の補給と殺菌を兼ねた方法も行われ
ている。しかし、塩蔵以外のいずれの方法においても長
時間の持続性はなく、冷蔵又は冷凍以外に長時間の鮮度
保持は困難であるが、冷蔵又は冷凍方法は品種や場所に
より制約がある。

【０００５】一方、果実は柑橘類のノンワックスの問題
があり、種類による保管方法の違いはあるが、低温保
管、ガス燻蒸、脱エチレンなどの処理を受けて流通して
いるが更に長期保存技術の開発が望まれ、安全な処理方
法が要求されている。しかし、一部の生産国では人体に
危険な薬剤処理が行われ時にはこれらが輸入され、問題
になることがあり有毒なカビの発生もみられる。

【０００６】また、花卉は、種類により保管方法が非常
に異なるものであるが、花木、鉢物を除く切り花類は、
乾燥防止、低温保管が保存方法の中心であり、前処理
剤、後処理剤などの処理により、エチレンガスの影響を
ＳＴＳなどで抑制し、生け水に栄養剤を添加した栄養補
給も行われている。また、鮮魚では酵素処理による蛋白
分解酵素の抑制なども一部では行われているが主体は、
鮮魚、食肉共冷蔵又は冷凍保存であり、冷蔵保存では４
日間が限界であり、長期保存は冷凍保存によるが食味は
低下する。

【０００７】又、発酵食品の納豆、ヨーグルト、味噌、
漬物、塩辛等は発酵が進行し過ぎると酸敗が起こり発酵
を食味の良い段階で停止させて保存させることが望まれ
ている。更に、コンニャク、豆腐、チーズ等の凝集固化
を利用した食品は、保存性と製造プロセスの簡略化が望
まれており、保存料等の添加物を含まない製品が望まれ
ている。

【０００８】又、土壌殺菌は臭化メチルによる燻蒸処理
が行われていたが、オゾン層破壊作用のため使用禁止が
行われようとしており、蒸気消毒等の新しい環境付加の
ない物質が求められている。

【０００９】更に近年農産物の計画栽培が要求され、収
穫期の調整が行われるようになり促進栽培及び抑制栽培
が行われているが、使用薬剤に好ましくない物質があり
安全性の高い抑制剤が求められている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】食品添加物の抗菌剤に
は、人体に有害な物質が使用されているため、より安全
性の高い抗菌剤が求められている。又、野菜、果実、花
卉類、魚介類、食肉類、鶏卵の店頭販売品の約４０％は
鮮度低下で売れ残り廃棄処理されており、この現状から
すれば、これらの保存期間を出来得るだけ長くすること
は、非常な経済効果を有し、又近年増加傾向にある、食
中毒対策の方法としても効果的な対策が求められてい
る。

【００１１】従来の鮮度保持目的で使用されている薬剤
は、化成品が多く、人体に対する安全性に問題があり、
禁止薬剤が隠れて使用されていることがあり、燻蒸剤な
どは温暖化防止にかかわる環境問題になつている。

【００１２】また近年、鮮度を維持する目的でオゾン水
なども使用されているが、この処理に伴う過酸化物の発
生は見過ごされていて、殺菌作用だけが強調されている
が、過酸化水素水においても残留物がないことを条件と
している理由以外に酸化生成物の存在は無視されてい
る。

【００１３】これら幾多の薬剤が、農薬を含む残留毒性
を問題としながらも、さまざまな使用が消費者の見えな
いところで行われており、無農薬野菜などもこの反動と
して生産されている。

【００１４】以上の様な理由で、人体に安全な抗菌剤は
その条件として、人体に無害で処理後は容易に分解され
て環境汚染を起こさず、一定期間は抗菌性を有する物質
で食味や栄養価を損なわない物質が要求されている。

【００１５】又、鮮度保持をラッピングにより行う方法
は真空包装、脱酸素剤、窒素ガス充填、加熱包装などが
行われているが、ラッピング材の後処理がゴミ問題にな
っている。

【００１６】この様な課題を解決するために、従来行わ
れている方法と全く異なる抗菌と保湿効果及びエチレン
抑制作用の３種類の相乗作用により鮮度保持を行うこと
が出来る物質の開発が望まれている。

【００１７】又、農業分野では土壌の連作障害と土壌殺
菌を行う方法として、燻蒸処理が行われている問題を安
全な方法で解決する手段が少なく新たな土壌再生方法が
望まれている。

【００１８】更に農産物の促進栽培及び抑制栽培に使用
されている薬剤に好ましくない物質があり安全性の高い
抑制剤が求められており、この対策として植生の成長ホ
ルモン抑制を行わず生理活性を低下させる方法が望まし
く、化学的抑制より物理的抑制が好ましい手段として望
まれている。

【００１９】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者は上記課
題を解決すべく鋭意検討した結果、従来抗菌剤として使
用されている各種の有機酸又は有機酸塩が非解離分子が
多いほど抗菌性を有し食品の保存に有効であることに着
目し、アルカリ側でわずかな水希釈により非解離分子の
発生が見られ、加水分解によりＯＨ^-イオンが連続的に
発生し、ｐＨの上昇が生じる水溶性のカルシウムサッカ
ラートに着目して、この現象が強い抗菌剤として利用で
きることを見いだした。

【００２０】各種の糖類と、カルシウムの酸化物あるい
は水酸化物又はカルシウムを共存させたマグネシウムの
酸化物あるいは水酸化物とから生成する水溶性カルシウ
ムサッカラートが、野菜、果実、種子、花卉、食肉、鶏
卵、魚介類等が有する水分によって希釈され加水分解す
る時に発生するＯＨ^-イオンの殺菌力が微生物の繁殖を
押さえ、焼成牡蛎殻石灰の約４５倍に当たる強力な抗菌
性を有すること、更にこの水溶性カルシウムサッカラー
トが容易に空気中の炭酸ガスや、炭酸ガス雰囲気下で反
応して炭酸化され、アラゴナイトの薄膜を生成し、この
薄膜が微生物を侵入させない微細な孔径と、野菜、果
実、花卉等の呼吸性を弱く阻害する３０％程度の気孔率
を有する抗菌性薄膜であり、対象物の水分を保湿するた
め、ラッピング材と同程度の鮮度保持性能を有すること
を発見し、更にエチレン抑制効果及び植生の生育抑制作
用も有することを見いだし、又更に発酵食品の抗菌によ
る発酵抑制作用と蛋白、多糖類の凝固作用及び土壌殺菌
作用も有することを見いだし本発明を完成させた。

【００２１】即ち本発明は、糖類から選ばれる１種又は
２種以上と、カルシウムの酸化物あるいは水酸化物又は
カルシウムを共存させたマグネシウムの酸化物あるいは
水酸化物とを水の存在下で反応させて得られる水溶性カ
ルシウムサッカラートからなる抗菌剤、並びにこの水溶
性カルシウムサッカラートを含む水溶液を用いることを
特徴とする、食品、種子又は花卉の鮮度保持方法、この
水溶性カルシウムサッカラートを含む水溶液を食品、種
子又は花卉に処理し、更にこれを炭酸化して、食品、種
子又は花卉の表面に炭酸カルシウム・糖類複合皮膜を形
成させることを特徴とする、食品、種子又は花卉の鮮度
保持方法、並びにこの水溶性カルシウムサッカラートか
らなる食品の凝固剤、土壌殺菌剤及び植生の生育抑制剤
を提供するものである。

【００２２】尚、本発明において、水溶性カルシウムサ
ッカラートとは、常温で水に溶けるカルシウムサッカラ
ートをいう。

【００２３】本発明の抗菌剤は、水を介して糖類と、カ
ルシウムの酸化物あるいは水酸化物、又はカルシウムを
共存させたマグネシウムの酸化物あるいは水酸化物とを
反応させて得られるが、これに必要により浸透圧調節剤
の食塩及びアルカリ金属のハロゲン化物、リン酸塩、硫
酸塩、有機酸、尿素などを第２成分とし、これらを２種
類以上含有する水溶液もしくは、第３成分として、カル
シウムサッカラートはｐＨが高いため、ｐＨ調整剤の有
機酸、アミノ酸、鉱酸を用途に応じて選択して添加し、
ｐＨを８．５程度に低下させても良い。

【００２４】又、展着性を付与するために、ショ糖脂肪
酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル等のＨＬＢ１０
以上の親水性乳化剤の適量を添加したり、又は糊料とし
てポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、酢酸ビニル、ヒド
ロキシセルロース、澱粉、カルボキシメチルセルロース
（ＣＭＣ）、アルギン酸、寒天、ゼラチン、コンニャク
等を添加しても良い。

【００２５】更にカルシウムサッカラート自体も糖類の
種類を用途により複合化して、二種類以上を混合使用す
ることができ、混合使用することにより良好なカルシウ
ムサッカラート水溶液を作ることができ、更に炭酸化膜
の膜の性状を変化させることもでき、空気中の炭酸ガス
もしくは炭酸ガスをカルシウムサッカラート処理物に反
応させて、短時間で炭酸カルシウム又は炭酸マグネシウ
ムの皮膜を形成させ、尚且つカルシウムサッカラートの
高ｐＨの影響を中和により低下させることにより、処理
物の変質を押さえることができる。

【００２６】発酵食品は、発酵が促進すると有機酸を生
成して酸敗現象を起こし食味が低下するため、適度な発
酵条件で発酵を抑制することが好ましい場合が多い。こ
の様な発酵停止剤に、本発明に係わる水溶性カルシウム
サッカラートを添加すると発酵を抑制させて保存性を良
くすることができる。又コンニャク製造では石灰が良く
使用されているが、残留石灰を長時間煮ることで取り除
くことが行われている。しかし、本発明に係わる水溶性
のカルシウムサッカラートを用いることで煮出し時間を
全く行う事なく石灰を水で抽出できる。豆腐やチーズで
も凝固剤として利用でき過剰なカルシウムサッカラート
は腐敗防止に有効である。

【００２７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を詳細
に説明する。

【００２８】本発明に用いる水溶性カルシウムサッカラ
ートの原料成分の一つである糖類とは、多糖；２糖、３
糖、４糖等の少糖；単糖；糖アルコール等であり、多糖
類としては、水溶性のデキストリン、グルカン、プルラ
ン、アミロース、ザンサンガム、ヒドロキシセルロー
ス、ＣＭＣ、マンナン、アラビアゴム、グアガム、グリ
チルリチン、ペクチン等を挙げることができる。

【００２９】単糖類及び少糖類としては、例えば蔗糖、
ブドウ糖、果糖、麦芽糖、水飴、キシロース、ラクトー
ス、ソルボース、カエデ糖、オリゴ糖、カップリングシ
ュガ−、ネオシュガー等が挙げられる。また液糖とし
て、蔗糖型、転化型、異性化型、混和液糖の他、糖アル
コールのマルチトール、ソルビトール、マンニット、パ
ラチニットを単品又は混合して使用することもできる。

【００３０】これらの糖類は、水溶性を良好にするため
に２種類以上を混合使用し、その比率をどちらか一方を
１０〜４０重量％にし、又他方を９０〜６０重量％とす
ることが好ましい。又３種類以上を混合する場合でも同
様に水溶性を容易にするため不均衡な混合率とすること
が好ましく、又、単独の糖類を使用する場合はｐＨを単
独の糖類カルシウムサッカラートより低く調整し、水溶
性カルシウムサッカラートとするには少量の炭酸塩、燐
酸塩、脂肪酸塩を含むことが好ましく、通常のカルシウ
ムサッカラートよりｐＨの低い物がより水溶性を有す
る。

【００３１】本発明においては、単糖又は少糖から選ば
れる１種以上と、糖アルコール又は多糖から選ばれる１
種以上を組み合わせて用いるのが特に好ましい。

【００３２】本発明に用いられるカルシウムサッカラー
トは、カルシウムの酸化物又は水酸化物、あるいはカル
シウムを共存させたマグネシウムの酸化物又は水酸化物
を、水溶液又は少量の水分を用いて糖類と反応させるこ
とにより得られる。

【００３３】また、既にJ.E.Mackenazie, J.P.Quin, j.
Chem.Soc., 951(1930)記載の公知のカルシウムサッカラ
ート合成法を改良して、本発明を実施することもできる
が、本発明のカルシウムサッカラートは水溶性カルシウ
ムサッカラートであり、水中で加水分解されて抗菌性を
示す。

【００３４】糖類の種類によって結晶性の高いジカルシ
ウムサッカラート、トリカルシウムサッカラートが得ら
れるが、これは水溶性ではないので水中で加水分解せず
活性なＯＨ^-イオンを発生できないため、抗菌性がな
い。

【００３５】水溶性カルシウムサッカラートは水希釈に
より加水分解されるが、加水分解性は糖類の種類によっ
て異なり、その傾向は糖アルコール＞キシリトール＞蔗
糖＞ブドウ糖＞果糖＞デキストリン＞グルカン＞プルラ
ン＞アミロース＞マンナン等であり、マルトースの様な
加水分解作用の弱い糖類は抗菌性が低い。

【００３６】しかし、カルシウム及びマグネシウムとの
反応性が強いカルシウムサッカラートほど、加水分解し
にくく、これが炭酸化を受ける場合には緻密な炭酸化膜
を作り白化の少ない透明な皮膜形成に役立つため、２種
類以上を混合使用しその比率を調節することにより良好
な炭酸化膜を得ることができる。

【００３７】カルシウムサッカラートが加水分解後又は
炭酸化後の糖類は細菌の栄養源になる可能性が高く、微
生物非分解性の糖類が好ましいが、これらはほとんど糖
アルコール類に属する。このため一時的な抗菌を目的と
する場合はこの限りでないが、長期の抗菌性を要求する
場合は選択的に糖アルコール類を使用し、又これらを多
く含む２種類以上の糖類を混合使用しその比率を調節す
ることによりカルシウムサッカラートが加水分解後又は
炭酸化後の長期持続性の抗菌性をもたせることができ
る。

【００３８】カルシウムサッカラートの生成反応に用い
る、カルシウムの酸化物あるいは水酸化物又はカルシウ
ムを共存させたマグネシウムの酸化物あるいは水酸化物
としては、好ましくは石灰類であり、生石灰、消石灰、
燒成ドロマイト、ドロマイトプラスター、焼成貝殻石
灰、石膏等が挙げられる。マグネシウム単体の酸化物又
は水酸化物では糖類と反応しないが、カルシウムとの併
用では容易に反応して、カルシウム・マグネシウム複塩
のサッカラートが得られる。この場合のカルシウムとマ
グネシウムとの割合は、カルシウム／マグネシウム（重
量比）＝１／１〜３／１が好ましい。

【００３９】以上のようにして製造された水溶性カルシ
ウムサッカラートは糖類の種類により固有のｐＨを有
し、おおむね１２．５以下ではあるが高ｐＨであり、加
水分解を容易にし、処理対象物を強アルカリ性の影響か
ら保護し、強酸性のものに悪影響を与えないために、こ
の解決策として、カルシウムサッカラートに酢酸、クエ
ン酸等の有機酸又はアミノ酸、あるいはリン酸、炭酸、
塩酸、硫酸等の鉱酸を添加してｐＨ調節を行い、ｐＨを
最低８．５程度に下げることが可能である。しかし、こ
れ以上の低いｐＨではカルシウム及びマグネシウムが遊
離するため限界点がある。

【００４０】又、水溶性カルシウムサッカラート水溶液
は通常対象処理物の食味、臭気、食感を変化させない方
法として、原料の高純度化及び好ましくない重金属等を
含まず、蛋白、アルデヒド、色素等の副反応を伴う物質
を含まないものが好ましい。

【００４１】本発明の抗菌剤の好ましい製造方法は、水
１００重量部に、カルシウムの酸化物あるいは水酸化物
又はカルシウムを共存させたマグネシウムの酸化物ある
いは水酸化物８〜１０重量部、好ましくは１０重量部を
懸濁させて、撹拌下、糖類４０〜７０重量部、好ましく
は４０〜５０重量部を添加する方法である。ここで得ら
れた原液を通常５倍以上に水で希釈して処理液とする。
この場合市販の糖類ではメイラード反応及びカルメラ化
反応を伴い臭気や着色を来すため、これらの副反応を起
こさない精製原料を用いることが好ましい。５倍に水で
希釈された水溶性カルシウムサッカラート水溶液は更に
２００倍希釈まで希釈の度に、加水分解反応が起こりＯ
Ｈ^-イオンの抗菌力が持続するため、処理対象物の性質
に合わせた処理濃度の選択が可能である。

【００４２】水溶性カルシウムサッカラートの抗菌性
は、グラム陰性通性嫌気性桿菌、グラム陰性好気性桿
菌、グラム陰性嫌気性桿菌、グラム陰性球菌、桿球菌、
グラム陰性嫌気性球菌、スピロヘーター、螺旋菌、グラ
ム陽性球菌、有芽胞菌、グラム陽性無芽胞桿菌、放線
菌、マイコプラズマ、リケッチア、真菌、口腔細菌、ク
ラミジア等に静菌濃度の差はあれ有効で、ウイルスには
有効でないが広い抗菌性を有する。

【００４３】以上のような病原性菌ばかりでなく、酵
母、乳酸菌、土壌バクテリア、黴等にも有効で食品加工
上の落下菌にも持続性のある抗菌性を示す。

【００４４】以上の如く、広い抗菌スペクトルを有する
水溶性カルシウムサッカラートの水溶液に更に速効性を
付与する方法として、エタノール、イソプロピルアルコ
ール（ＩＰＡ）、プロピレングリコール等のアルコール
類を添加し、クレゾール、フェノール、逆性セッケン等
の殺菌剤を添加しても良い。しかし、食品の抗菌剤と
するためにはアルコール類の添加が好ましく、ウイルス
にも有効な抗菌剤となり得る。

【００４５】又、本発明に係わる水溶性カルシウムサッ
カラートはアルカリ性であるため、従来の抗菌剤が酸性
サイドで抗菌スペクトルが狭いのに対し、グラム陰性菌
類の大部分に効果があり、酸による分解性があるが、他
の抗菌剤が処理物と反応して分解反応を起こし抗菌性を
失うのに対し、長期間安定な抗菌力を持続する効果があ
る。又、ＬＤ₅₀＝１，８６０ｇ／ｋｇ（マウス腹腔内）
と大きく安全性が高いため、大量投与が可能である。

【００４６】又、本発明に最も近似の焼成牡蛎殻石灰の
懸濁液の抗菌性は、グラム陰性菌類に有効であるが懸濁
液で使用され、その濃度は消石灰の水溶性と大きく変わ
らない０．１４％である。このため、抗菌力が弱く、水
溶性ＣａＯの徐放Ｃａ（ＯＨ）₂量も水溶性カルシウム
サッカラートと比較して非常に小さく、消石灰の１．５
倍程度の抗菌性である。

【００４７】本発明に係わる水溶性カルシウムサッカラ
ートは、食品に内部添加する場合と外部添加する場合の
両方の使用で抗菌性を付与することができる。

【００４８】野菜、果実、種子、花卉、食肉、卵、魚介
類等の鮮度は細菌感染、水分蒸散、空気酸化、生理活性
低止、熟成ホルモン、分解酵素等により低下が起こる。
これを防止する目的で、低温保存が適しているが冷凍に
よる保存に適さない物が多く細胞膜破壊により冷凍保存
ができにくい場合は、塩蔵等の方法が行われている。

【００４９】本発明による水溶性カルシウムサッカラー
トを使用する鮮度保持機構は、抗菌性と液体ラッピング
作用による保存効果の他に、被膜形成による処理物の生
活活性の低下作用が挙げられる。

【００５０】野菜、果実、種子、花卉、食肉、卵又は魚
介類等を本発明に係わる水溶性カルシウムサッカラート
で処理すると、これらに含まれている水分により水溶性
カルシウムサッカラートが希釈されカルシウムサッカラ
ートの加水分解が生じ、Ｒ−Ｃａ（ＯＨ）₂＋ｎＨ₂Ｏ→
Ｒ＋Ｃａ⁺⁺＋２ＯＨ^-のイオンが発生して一時的なｐＨ
の上昇が見られる。この反応は一定時間を経てＲ−Ｃａ
（ＯＨ）₂＋ｎＨ₂Ｏ←Ｒ＋Ｃａ（ＯＨ）₂の反応が起こ
りｐＨは元に戻る現象が起こる。この間に水の連続的補
給が行われれば、カルシウムサッカラートの加水分解が
進行して強い抗菌性が細菌の増殖を抑制する。

【００５１】又、この反応中に炭酸ガスと反応すると容
易にカルシウムイオンは炭酸化されて炭酸カルシウムの
皮膜が形成される。これに対し加水分解していないカル
シウムサッカラートの炭酸化は遅く、被膜形成速度は長
時間を要する。この炭酸化膜は上記で得られた水溶性カ
ルシウムサッカラート水溶液を１０倍に希釈した直後の
溶液ではガラス上に薄く塗布すると厚さ０．４μ、孔径
０．０１μ、空孔率約３０％の薄膜が得られ、処理物は
呼吸が可能であるが水分透過率が少なく保湿作用のある
薄膜が形成されることから、適度なカルシウムサッカラ
ート濃度で加水分解による炭酸化膜を形成させると、従
来に無い保護皮膜を造ることができる。

【００５２】各々被処理物の細胞膜の性質が異なり固有
の浸透圧を有し、処理面も複雑であるため、又野菜、果
実、花卉、卵、植生は、固有の呼吸性を有するため処理
濃度を適宜調節し、特に食肉、魚介類は浸透圧の影響を
大きく受けるため浸透圧を調節する塩類の添加が好まし
く、食塩、塩化カリ、塩化マグネシウム等を生理食塩水
以上海水濃度程度まで添加すると、変色及び粘膜の破壊
を防止することができる。

【００５３】葉物野菜の鮮度保持は、抗菌による微生物
の繁殖防止以外に保湿による乾燥防止が変質を防止する
最大の鮮度保持効果である。葉の形状が複雑で葉厚が薄
く、葉面強度が弱い品種ほど乾燥に弱く水溶性カルシウ
ムサッカラート水溶液処理のみで短時間の鮮度保持は有
効であるが、更に保湿性を高めるためには保湿剤として
使用されている尿素、硫安、ミョウバン、コンドロイチ
ン、グリセリン、プロピレングリコール等を添加する方
法が行える。又、造膜補助の目的で食品添加剤として使
用されているＰＶＡ、酢酸ビニル、ＣＭＣ、ヒドロキシ
セルロース等を展着剤として使用することができる。こ
の展着剤は、野菜、果実、花卉等の表面にワックスを有
する種類では水溶性カルシウムサッカラート水溶液のみ
では付着が悪いので、撥水性を有する品種に効果的な造
膜を形成させる目的で使用される。

【００５４】葉物野菜は、１０倍希釈水溶性カルシウム
サッカラート水溶液以上の希釈倍率で処理するとレタ
ス、ホウレン草等では温度２５℃、湿度６５％、風速２
ｍの条件で２４時間以上空気中で保存できる。しかし未
処理のレタス、ホウレン草等では、この条件では約４５
分で萎れが始まり３．５％以上の乾燥減量に至ると打ち
水を行っても元に戻らない。カット野菜は、出荷時の生
菌数を１ｇあたり１０万以下とするようにされている。
しかし、５℃以下の保冷時間が長い場合は容易に１ｇあ
たり１００万以上になり易く、食中毒の原因となる。従
って除菌目的で塩素系薬剤及びオゾン、強酸性水等の洗
浄が行われている。しかし、これらは、静菌時間が短く
芽胞に有効でないため菌の繁殖が容易に起こる可能性が
高い。本発明の水溶性カルシウムサッカラート水溶液は
この様な水分を含む野菜と接触すると容易に加水分解を
起こして抗菌性のＯＨ^-イオンを放出するため長時間抗
菌性が持続するため菌の繁殖を抑制でき２０倍希釈水溶
性カルシウムサッカラート水溶液処理のカット野菜の生
菌数は５℃１０日後で１ｇあたり１．５万である。

【００５５】大根を例に上げると、１０％食塩水中の大
根では黴や菌の繁殖を抑制できないが、１０倍希釈の水
溶性カルシウムサッカラート水溶液中の大根では６ケ月
間常温浸漬しても腐敗しない保存性を有し、小松菜の１
０倍量の１０倍希釈の水溶性カルシウムサッカラート水
溶液中では大根同様に６ケ月間常温浸漬保存が可能であ
る。この間変色、形状の変化がなく原型を保ちこわばり
を生ずるが、熱湯に通すと全く食味に変化のない茹で上
がりを示す。

【００５６】果実類又は根菜のジャガイモ、里芋、サツ
マイモ、タマネギ、山芋類は乾燥に比較的強いが、保存
中に黴や病害虫に犯され易い。これらを本発明の水溶性
カルシウムサッカラート水溶液で処理し表面をコーティ
ングすることにより、長期保存を行うことができる。

【００５７】従来、冷凍保存の困難な果樹類を長期間保
存するには低温貯蔵と炭酸ガス雰囲気保存が用いられエ
チレンガスを分解又は吸着する方法で保存されているが
限界があり、これを本発明の水溶性カルシウムサッカラ
ート水溶液で処理して冷蔵保存すると長期保存ができ
る。この原因は水溶性カルシウムサッカラート水溶液に
よる果実のコーティングによる抗菌及び保湿のみでな
く、呼吸作用に関与しエチレン抑制を行う効果があるこ
とが、エチレンガス発生量から証明された。

【００５８】従って、ミカン、スダチ、オレンジ、レモ
ン、ハッサク、伊予柑、甘夏等の柑橘類を５〜１０重量
％の水溶性カルシウムサッカラート水溶液処理により確
実に未処理品と比較して腐敗率の改善、完熟に至る糖度
の上昇を押さえることができ、保存性に４ケ月以上の差
が生じた。この傾向は、いちご、梨、リンゴ、桃、ブド
ウ等でも顕著で、食味、風味に変化を来さず従来の保存
方法よりも、乾燥減量変化のみでも２重量％以上の差が
生じた。

【００５９】以上のように、長期保存を目的とする根菜
のジャガイモ、里芋、サツマイモ、タマネギ、山芋類
や、ミカン、スダチ、オレンジ、レモン、ハッサク、伊
予柑、甘夏等の柑橘類と、梨、リンゴ、桃、ブドウ等
は、水溶性カルシウムサッカラート水溶液処理後に空気
中の炭酸ガスによる炭酸化より強制的に炭酸ガスを使用
して炭酸化膜を形成させる方法がより効果的で、５℃以
下の低温と湿度８５％以上で炭酸ガス飽和条件の保存条
件では翌年の生産期まで保存を可能にすることができ
る。

【００６０】食肉は、牛肉、豚肉、羊肉、鳥肉等が市販
されているが、スライスによって変色と肉汁の溶出が増
加し日持ちが悪くなる。糖アルコール、還元性の糖類及
びオリゴ糖から選ばれる２種以上の糖類の混合水溶性カ
ルシウムサッカラート水溶液に０．９〜６．０重量％の
食塩を添加した、１０倍希釈以上の水溶性カルシウムサ
ッカラート水溶液による食肉処理を行うと、変色と肉汁
の溶出を防止することが出来るばかりか腐敗防止と赤み
を帯びた発色が起こり食肉の長期保存を行うことができ
る。

【００６１】同様に鮮魚の種類により濃度を調節して使
用すると処理方法は異なるが鮮度保持が容易に行える。
特に腐敗し易い内蔵に上記混合水溶性カルシウムサッカ
ラート水溶液に０．９〜６．０重量％の食塩を添加し
た、１０倍希釈以上の水溶性カルシウムサッカラート水
溶液を注入又は浸漬すると、内蔵中の蛋白分解酵素を抑
制して腐敗防止に効果があり、魚の粘膜も海水濃度に近
い食塩濃度では変質を防止し、白化を来さず、イワシの
様な鮮度の低下し易い魚類の加工に特に有効である。例
えば、魚の二次加工品の干物、燻製、塩辛、味付け加工
品等の加工中の鮮度低下を防止でき、加工後の酸化防
止、雑菌の繁殖防止にも抗菌性の皮膜を形成させること
で長期保存を可能にすることができる。

【００６２】本発明の水溶性カルシウムサッカラート水
溶液の処理方法としては、混合、浸漬、噴霧、泡沫の４
種類が挙げられ、食品の形状、野菜、果実、花卉類等の
種類により選択することができる。また、処理を容易に
するため、上記水溶液に展着剤(増粘剤)、界面活性剤を
添加することも好ましい。また水溶性カルシウムサッカ
ラート水溶液をスプレードライヤー等により再水可溶性
粉末としても良い。

【００６３】展着剤(増粘剤)は、野菜、果実、花卉類等
の種類により撥水性又は付着不良の性質を有するものの
処理のために使用され、上記水溶液中に０．０１〜1重
量％添加される。展着剤(増粘剤)としては、例えば、カ
ルボキシメチルセルロース、メチールセルロース、ポリ
ビニルアルコール、澱粉、澱粉リン酸エステル、ゼラチ
ン、マンナン、寒天などが挙げられる。

【００６４】また、界面活性剤は上記展着剤(増粘剤)と
併用することが好ましく、例えば、非イオン界面活性剤
のソルビタンエステル、モノグリセリド、ポリオキシプ
ロピレンソルビタンエステル、庶糖脂肪酸エステル、グ
リセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル
エーテルなどのＨＬＢ１０以上の親水性乳化剤が使用さ
れる。界面活性剤は、上記水溶性カルシウムサッカラー
ト水溶液に０．０１〜０．５重量％添加され、多量の空
気と共に泡立てて使用することによって、泡により外気
と遮断されて保湿と抗菌作用により鮮度が維持される。

【００６５】本発明の抗菌剤は、以下の野菜、果実、花
卉類等のほとんどの種類に利用できる。例えば、根菜類
の大根、ニンジン、タマネギ、馬鈴薯、ゴボウは基よ
り、葉物野菜のキャベツ、白菜、ホウレン草、ブロッコ
リー、コマツナ、レタス、中国野菜、カイワレ、シソ、
ニラ、モヤシ、アスパラ、西洋野菜類、更にはなり物類
野菜のさやいんげん、トマト、ナス、キュウリ、ピーマ
ン、イチゴ、インゲン、ウリ、メロン、スイカ、及びキ
ノコ類のシイタケ、ナメコ、エノキタケ、マイタケ、ヒ
ラタケ、木耳など、又、柑橘類のミカン、レモン、夏蜜
柑、ハッサク、ネーブル、オレンジ、南方果実のバナ
ナ、マンゴスチン、パパイヤ、アボガド、キウイ、及び
国産品のサクランボ、ブドウ類、ナシ、リンゴ類などで
ある。更には、山菜類、海草類にも使用することができ
る。

【００６６】適度な処理濃度の差が要求されるが、これ
らは表面処理が殆どであるため、モヤシ類を除く殆どの
種類に５倍〜２０倍希釈濃度で処理が行え、空気中の炭
酸ガス又は３０％程度の炭酸ガス気流中で処理して、促
進炭酸化皮膜を形成させると水溶性カルシウムサッカラ
ートの高ｐＨの影響を低減し、変質防止にも役立ち被処
理物の内部の液性に悪影響を与えない。

【００６７】花卉類では、鉢植え、生花の切り花類に使
用することが最も効果的で、開花期の調整と開花時聞延
長に有効で、ラン類、球根類、宿根草類、ばら、一年
草、多年草の花に用いることができる。

【００６８】特に生花におけるエチレン抑制は花持ちを
改善する方法として、ＳＴＳ、アミノオキシ酢酸等が使
用されているが、これらは蕾の開花を抑制するため既に
咲いている花には効果があるが、連続開花に難点があ
る。本発明の水溶性カルシウムサッカラート水溶液を適
度な濃度で生花に処理すると、上記エチレン抑制剤と異
なり蕾も開花する生花処理剤として使用することができ
る。この作用はエチレン抑制作用と生花の生活抑制作用
（炭酸皮膜による呼吸作用低減効果）が同時に作用して
いるためである。

【００６９】植生に、本発明の水溶性カルシウムサッカ
ラート水溶液処理を行うと一時的な生育抑制現象が見ら
れ生育が止まることが見いだされた。この作用を利用す
ると農作物の収穫及び開花期を遅延させることができ、
計画栽培を行うことができる。

【００７０】生育抑制剤は、ジベレリン阻害剤による伸
長抑制、オキシン活性剤による落果防止剤、わい化剤、
摘心効果腋芽抑制剤、腋芽形成剤等のおよそ５種類の作
用効果により分類される。

【００７１】本発明の水溶性カルシウムサッカラートの
植生への抑制作用はこのうち、摘心効果腋芽抑制と伸長
抑制作用で、一時的に成長を抑制するため、わい化剤の
ような長期生育抑制効果ではない。このため、水溶性カ
ルシウムサッカラート処理濃度を調節することで、植生
の種類の差はあるが、７〜２８日間の生育を抑制するこ
とができる。この作用は、本発明の水溶性カルシウムサ
ッカラート処理による植生の炭酸化膜による呼吸作用の
抑制と根からの水上げを抑制する効果からなる抑制効果
である。

【００７２】又、本発明の水溶性カルシウムサッカラー
ト水溶液を抗菌剤として種子処理に使用して、比重調整
を食塩の変わりに行うことで、種子分別に使用すること
ができる。しかし、この場合発芽抑制効果があり濃度調
節が必要である。

【００７３】本発明の水溶性カルシウムサッカラート水
溶液は氷点降下作用があり、又抗菌作用を有するため食
用動植物の冷凍処理剤として利用することができる。

【００７４】特に、鮮魚類、鳥肉類、豚肉、牛肉、羊肉
などを冷凍する前に浸漬して冷凍する方法では、解凍時
の鮮度が落ちない肉汁の溶出を止める特徴を有する。
又、鮮魚、生肉の氷温保存では、細菌類の繁殖と内蔵に
含まれる蛋白分解酵素の活性を押さえる作用が有り、鮮
度が低下しない特徴がある。

【００７５】カット野菜、食肉加工などの加工工程で
は、落下菌、食中毒菌の菌数を低下させる適切な方法
は、加工室内の空気環境の改善以外に方法がなく原料の
洗浄と機械器具の洗浄が決め手になり、特に原料洗浄は
味を変化させない無菌洗浄が重要である。本発明の水溶
性カルシウムサッカラート水溶液の１０倍又はそれ以上
の希釈水溶液による処理液では殆んど無味無臭であるた
め、以上の洗浄剤として適しており食塩の１／３の浸透
圧は食材に接触しても味の変化を来さない。

【００７６】本発明の水溶性カルシウムサッカラート水
溶液中に浸漬した、野菜、果実、肉類、魚介類の保存効
果は、従来の塩蔵に代わる新たな長期保存を行うことが
できるため、様々な食品加工用途に使用できる。特に、
食品の二次加工品は多種類に及び多種類の保存料を使用
した商品が流通しているが、最も保存料による安全性に
疑問のある分野でもある。

【００７７】この用途に本発明の水溶性カルシウムサッ
カラートを使用して、前処理又は後処理を行う方法で
は、塩蔵、砂糖漬け、レトルト等の加工方法の保存方法
に代わる手段を用いることができる。塩蔵、加熱処理方
法では食品の形態を変えることになり原型保存とは言え
ないが、水溶性カルシウムサッカラートを使用して溶液
内保存では原型保存が可能であり、色調、食味、風合い
等をそのまま保存する手段となる。

【００７８】発酵食品の漬物、塩辛、チーズ、ヨーグル
ト、納豆等の製品は時に発酵が進行して酸敗を起こし易
い、これに本発明の水溶性カルシウムサッカラートを少
量添加して発酵抑制を行うと、発酵が停止し食味の良い
状態で低温貯蔵することができ減塩製品が可能である。

【００７９】又、干物は、近年天日干しが少なく強制乾
燥干物が増加しているが、青魚の内蔵に本発明の水溶性
カルシウムサッカラートを適量注入して、表面を浸漬処
理する方法では冷蔵庫内で減塩干物を造ることができ、
風味を生かした加工品が得られる。この方法では燻製、
乾燥品、珍味加工品などを微生物から防護し、上記炭酸
化膜による脂肪酸化防止に役立つ。

【００８０】本発明の水溶性カルシウムサッカラート
は、通常のカルシウムサッカラートと異なり容易にカル
シウム又はマグネシウムを解離して蛋白又は多糖類を凝
固させることができる。コンニャク粉の水懸濁液を加熱
したコンニャク溶液に水溶性カルシウムサッカラートを
添加すると容易に凝固させることができる。又豆乳に添
加して豆腐を凝固させることができるが通常の水不溶性
カルシウムサッカラートでは安定なためにカルシウム又
はマグネシウムを解離しにくく凝固剤として使用しにく
い。又、本発明のカルシウムサッカラートは水溶性が高
いため凝固したコンニャクは石灰を煮出す加熱処理が必
要でなく製造工程は簡素化され腐敗しにくい。豆腐にお
いてもニガリ及びその他の凝固剤を使用した物と比較し
て抗菌性を有するため腐敗しにくい製品が得られる。

【００８１】本発明の蔬菜類、果実等の処理において、
各種水溶性カルシウムサッカラートを炭酸化させる方法
は空気中又は強制的に炭酸化させる方法として、３０〜
５０％の炭酸ガスで湿度８０〜８５％で炭酸化を行う場
合は、５℃程度に冷却して炭酸化できる低温炭酸化装置
を用いることが好ましい。この装置では、通常空気中の
炭酸ガスを用いた４８時間要する炭酸化を２時間以内に
することが可能で、炭酸化温度を２０℃に上昇させると
１時間以内に炭酸化を完了することができる。

【００８２】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お例中の「部」及び「％」はそれぞれ「重量部」及び
「重量％」である。

【００８３】実施例１甜菜グラニユウ糖４０部、水１００部、生石灰粉末１０
部を室温で４時間反応させた。得られた水溶性カルシウ
ムサッカラート溶液を水で２０倍に希釈し、普通ブイヨ
ン培地上にこの溶液を塗布してサルモネラ菌を植菌して
２５℃で７日間培養した。比較のため水溶性カルシウム
サッカラート溶液を塗布しない普通ブイヨン培地に植菌
してコロニー数を比較したところ、水溶性カルシウムサ
ッカラート溶液処理普通ブイヨン培地ではコロニーの発
生が全くなく、無処理普通ブイヨン培地ではコロニー数
１６であった。

【００８４】実施例２生石灰粉末１０部を水１００部に撹拌しながら添加し、
次いで局方ブドウ糖４０部を加えて室温で４時間反応さ
せ、水溶性カルシウム・ブドウ糖サッカラート溶液を得
た。

【００８５】この溶液を水で１０倍に希釈した溶液に３
分間浸漬させた生シイタケと、浸漬させない生シイタケ
をそれぞれ空気中に２８日間放置して乾燥させた。その
結果、水溶性カルシウム・ブドウ糖サッカラート溶液処
理シイタケは全く黴の発生が起こらず乾燥したのに対
し、未処理品は灰色黴が発生して品質が低下した。

【００８６】実施例３生石灰粉末１０部を水１００部に撹拌しながら添加し、
次いで麦芽糖水飴７０部を加えて室温で４時間反応さ
せ、水溶性カルシウム・麦芽糖サッカラート溶液を得
た。

【００８７】この溶液を水で１０倍に希釈した溶液５ｃ
ｃを、納豆１００部に添加して撹拌した。これを冷蔵庫
に１４日間貯蔵し、枯草菌数を未処理納豆をブランクと
して比較すると、処理納豆は１０⁴／ｇであり、未処理
納豆は１０⁹／ｇであった。

【００８８】実施例４甜菜グラニユウ糖４０部、水１００部、ドロマイトプラ
スター１０部を室温で４時間反応させた。得られた水溶
性カルシウムサッカラート溶液を水で２０倍に希釈し、
普通ブイヨン培地上にこの溶液を塗布してサルモネラ菌
を植菌して２５℃で７日間培養した。比較のため水溶性
カルシウムサッカラート溶液を塗布しない普通ブイヨン
培地に植菌してコロニー数を比較したところ、水溶性カ
ルシウムサッカラート溶液処理普通ブイヨン培地ではコ
ロニーの発生が全くなく、無処理普通ブイヨン培地では
コロニー数１６であった。

【００８９】尚、ドロマイトプラスターとは、ドロマイ
トＣａ・Ｍｇ（ＣＯ₃）₂を加熱分解し、ＣａＯとＭｇＯ
の酸化物とした後、水と反応させ水酸化物にしたもの
で、主成分は、Ｃａ（ＯＨ）₂ 約６０％、Ｍｇ（ＯＨ）
₂ 約４０％を含有する粉末である。

【００９０】実施例５室温で水１００部に、食品添加物用消石灰１０部を懸濁
させ、これに無水ブドウ糖４０部を撹拌下に添加して、
更に氷酢酸１．０部を添加して撹拌後、空気に接触しな
いように２４時間放置した。

【００９１】得られたカルシウム・ブドウ糖サッカラー
トは淡黄色で、ｐＨ１１．６で１０ｇを水１００ｃｃに
撹拌しながら添加すると、白濁してＣａ（ＯＨ）2を解
離しｐＨが１２．３に上昇した。

【００９２】この原液を、２倍液、４倍液、８倍液に水
で希釈して各々に小松菜を１分間浸漬して処理した。こ
の小松菜処理品は、気温２０℃、湿度６０％の条件下で
１２０分放置し乾燥させた。重量減少率は８倍液９％、
４倍液６．３％、２倍液５．４％であり、食用に適し
たが、無処理品は１４％で、食用に適さなかった。

【００９３】実施例６室温で水１００部に、食品添加物用消石灰１０部を懸濁
させ、これに甜菜グラニユウ糖１０部、ソルビトール３
０部の混合物を撹拌下に添加して、更に８５％りん酸
０．５部を添加して撹拌後、空気に接触しないように２
４時間放置した。この溶液を５〜２０倍に水で希釈した
希釈液は蔬菜類、果物、肉類、魚類の抗菌と炭酸化によ
る鮮度保持に適していた。

【００９４】この溶液の製造の際に甜菜グラニュ糖を除
きソルビトールの量を４０部とすると結晶を析出して均
一な溶液とならず本目的の加水分解性が低下した。

【００９５】実施例７室温で水１００部に、生石灰１０部を懸濁させ、これに
甜菜グラニユウ糖３５部、コンスターチ５部の混合物を
撹拌下に添加して、８０℃に加熱しコンスターチを溶解
させた。更に８５％りん酸０．５部を添加して撹拌後、
空気に接触しないように２４時間放置した。

【００９６】この溶液を２００倍の水で希釈すると、完
全に加水分解して水酸化カルシウム１３ｇが得られた。
この溶液は、蔬菜類の鮮度保持剤に適している。

【００９７】コンスターチは加熱によりデキストリンと
なって、生成した消石灰と反応しカルシウム・デキスト
リンを形成するが、コンスターチ単独では粘度が高く本
目的に適さず、甜菜グラニユウ糖と混合して使用するこ
とにより展着性が改善された。

【００９８】実施例８室温で水１００部に、生石灰１０部を懸濁させ、これに
甜菜グラニユウ糖１０部、キシリトール４０部の混合物
を撹拌下に添加して、更に無水クエン酸５部を添加し、
一夜放置して沈殿物を除去しカルシウム・キシリトール
・グラニユウ糖溶液を得た。この溶液は、生理食塩濃度
の食塩を添加すると、魚、食肉の抗菌鮮度保持剤に適し
ていた。

【００９９】比較例１室温で水１００部に、生石灰１０部を懸濁させ、これに
キシリトール５０部を撹拌下に添加して反応させたが、
結晶を析出して溶液を得ることができなかった。又この
結晶は水で希釈しても溶解性が悪く、加水分解が起こら
なかった。

【０１００】実施例９室温で水１００部に、生石灰１０部を懸濁させ、これに
甜菜グラニユウ糖１０部、マルトース４０部の混合物を
撹拌下に添加して、更に無水クエン酸５部を添加し、一
夜放置して沈殿物を除去しカルシウム・マルトース・グ
ラニユウ糖溶液を得た。この溶液は水希釈で容易に加水
分解しｐＨの上昇が見られ、蔬菜類の鮮度保持に適して
いた。

【０１０１】比較例２室温で水１００部に、生石灰１０部を懸濁させ、これに
マルトース５０部を撹拌下に添加して反応させたが、結
晶を析出して溶液を得ることができなかった。この結晶
を加熱すると溶液となるが、加水分解性が悪くｐＨ上昇
が少なかった。又この結晶は水で希釈しても溶解性が悪
く、加水分解が起こらなかった。

【０１０２】実施例１０室温で水１００部に、生石灰１０部を懸濁させ、これに
甜菜グラニユウ糖１０部、エリスリトール５０部の混合
物を撹拌下に添加して、更に無水クエン酸５部を添加
し、一夜放置して沈殿物を除去しカルシウム・エリスリ
トール・グラニユウ糖溶液を得た。この溶液は水希釈で
容易に加水分解しｐＨの上昇が見られ、保存料に適しア
ルコールを混合して殺菌剤とすることができた。

【０１０３】比較例３室温で水１００部に、生石灰１０部を懸濁させ、これに
エリスリトール５０部を撹拌下に添加して反応させた
が、結晶を析出して溶液を得ることができなかった。又
この結晶は水で希釈しても溶解性が悪く、加水分解が起
こらなかった。

【０１０４】実施例１１室温で水１００部に、生石灰１０部を懸濁させ、これに
甜菜グラニユウ糖１０部、マルチトール５０部の混合物
を撹拌下に添加して、更に無水クエン酸５部を添加し、
一夜放置して沈殿物を除去しカルシウム・マルチトール
・グラニユウ糖溶液を得た。この溶液は水希釈で容易に
加水分解しｐＨの上昇が見られ、保存料に適しアルコー
ルを混合して殺菌剤とすることができた。

【０１０５】比較例４室温で水１００部に、生石灰１０部を懸濁させ、これに
マルチトール５０部を撹拌下に添加して反応させたが、
結晶を析出して溶液を得ることができなかった。又この
結晶は水で希釈しても溶解性が悪く、加水分解が起こら
なかった。

【０１０６】実施例１２室温で水１００部に、生石灰１０部を懸濁させ、これに
甜菜グラニユウ糖１０部、フラクトオリゴ糖５０部の混
合物を撹拌下に添加して、更に食酢１０部を添加し、一
夜放置して沈殿物を除去しカルシウム・フラクトオリゴ
糖・グラニユウ糖溶液を得た。この溶液は水希釈で容易
に加水分解しｐＨの上昇が見られ、保存料に適し肉、魚
の鮮度保持に適していた。

【０１０７】比較例５室温で水１００部に、生石灰１０部を懸濁させ、これに
フラクトオリゴ糖５０部を撹拌下に添加して反応させた
が、反応性が悪く結晶を析出して溶液を得ることができ
なかった。又この結晶は水で希釈しても溶解性が悪く、
加水分解が起こらなかった。

【０１０８】実施例１３室温で水１００部に、生石灰１０部を懸濁させ、これに
甜菜グラニユウ糖１０部、ガラクトオリゴ糖５０部の混
合物を撹拌下に添加して、更に食酢１０部を添加し、一
夜放置して沈殿物を除去しカルシウム・フラクトオリゴ
糖・グラニユウ糖溶液を得た。この溶液は水希釈で容易
に加水分解しｐＨの上昇が見られ、保存料に適し、肉、
魚の鮮度保持に適していた。

【０１０９】比較例６室温で水１００部に、生石灰１０部を懸濁させ、これに
ガラクトオリゴ糖５０部を撹拌下に添加して反応させた
が、反応性が悪く結晶を析出して溶液を得ることができ
なかった。又この結晶は水で希釈しても溶解性が悪く、
加水分解が起こらなかった。

【０１１０】実施例１４室温で水１００部に、消石灰１０部を懸濁させ、これに
上白糖４０部を撹拌下に添加して、更に重曹５部を添加
し、一夜放置して沈殿物を除去しカルシウム・サッカラ
ート液を得た。この溶液は水希釈で容易に加水分解しｐ
Ｈの上昇が見られた。この溶液は、蔬菜、果物、種子の
抗菌洗浄と鮮度保持に適していた。

【０１１１】実施例１５室温で水１００部に、精製コンニャク粉１．０部を懸濁
させ、これを８０℃に加温して撹拌しながら、実施例１
４のカルシウム・サッカラート液５．０部を添加し放置
した。この溶液で鶏卵を洗浄、乾燥して卵表面をコーテ
ィングすると殺菌及び鮮度維持作用があった。

【０１１２】又更に、室温で水１００部に、精製コンニ
ャク粉３．０部を懸濁させ、これを８０℃に加温して撹
拌しながら、実施例１４のカルシウム・サッカラート液
１０部を添加し型枠に流し込んで固化させると、消石灰
を使用したコンニャクと異なり熱湯処理の必要がないコ
ンニャクを造ることができた。

【０１１３】実施例１６アラビアゴム１０部を水４０ｍｌに溶解し、この溶液に
甜菜糖カルシウムサッカラート液（ＣａＯとして６．３
％を含む）２０ｃｃを添加しアルカリ性とした。この粘
調液は果実及び鶏卵のコーティングに適していた。

【０１１４】実施例１７ミルキークイン１ｋｇを実施例１１のカルシウム・マル
チトール・グラニユウ糖溶液の１０倍水希釈液に１２時
間浸漬して、浮遊したモミを除去し、沈下したモミを乾
燥した後、圃場に撒き付けた。発芽日数は経時温度１０
０℃で３日遅延したが発芽障害が無く、付着細菌数は３
×１０⁴であったが処理後は２×１０³に低減した。尚収
量はブランクと全く変わらなかった。

【０１１５】実施例１８実施例５〜１６の各種カルシウムサッカラート水溶液を
用い、野菜、果実、干し肉、干し魚、燻製品を処理した
後、炭酸ガス１０〜３０％気流中で１〜５℃以下で強制
的に炭酸化させると、空気中の炭酸ガスによる炭酸化速
度の約１０倍の速度で炭酸化でき、湿度８５％では空気
中と比較して７日間で３％重量変化が少なく、この様な
保管庫条件では長期低温保存に適していた。

【０１１６】尚、ＢＴＢ指示薬の変色は４８時間で消失
し、中性化が進行しており、空気中放置と比較すると５
日間の差が生じた。

【０１１７】実施例１９実施例５、６、８及び１０で得られた各種カルシウムサ
ッカラート水溶液を用い、表１に示す各種細菌に対する
発育阻止濃度を測定した。また比較として、消石灰水溶
液についても同様に測定した。結果を表１に示す。

【０１１８】

【表１】

【０１１９】実施例２０実施例６で得られたカルシウムサッカラート水溶液濃度
の、腐敗菌の生育抑制に及ぼす効果を調べた。結果を表
２に示す。

【０１２０】

【表２】

【０１２１】実施例２１実施例１４で得られたカルシウムサッカラート水溶液の
土壌バクテリヤに対する抗菌性を測定した。また比較と
して、ブランク、ホルマリン、生石灰水溶液についても
同様に測定した。結果を表３に示す。

【０１２２】

【表３】

【０１２３】実施例２２実施例５で得られたカルシウムサッカラート水溶液の１
０倍水希釈液の生菌数（菌種S, choleraesuis）の経時
変化を測定した。また比較として、ドロマイトプラスタ
ーの０．５％懸濁液についても測定した。結果を表４に
示す。

【０１２４】

【表４】

【０１２５】実施例２３鮮魚と食肉について、実施例５で得られたカルシウムサ
ッカラート水溶液の５倍水希釈液処理品及び未処理品の
５℃冷蔵庫内の生菌数の経時変化を測定した。結果を表
５に示す。

【０１２６】

【表５】

【０１２７】実施例２４表６に示す各種野菜類について、実施例５で得られたカ
ルシウムサッカラート水溶液処理品及び未処理品の外観
変化を経時的に観察した。結果を表６に示す。

【０１２８】

【表６】

【０１２９】実施例２５表７に示す各種野菜類を、実施例５で得られたカルシウ
ムサッカラート水溶液の４倍水希釈液に２分間浸漬した
後、２０℃、湿度６０％、炭酸ガス濃度３％の雰囲気下
に保存した時の重量の経時変化を測定した。またカルシ
ウムサッカラート水溶液未処理品についても同様の雰囲
気下に保存して、同様に重量の経時変化を測定した。結
果を表７に示す。葉物野菜の重量変化率が５％を越えた
ものは、葉面の収縮が発生し商品価値はない。

【０１３０】

【表７】

【０１３１】実施例２６表８に示す各種果物類を、実施例９で得られたカルシウ
ムサッカラート水溶液の２倍水希釈液とデキストリン３
％水溶液の混合液に３分間浸漬した後、２０℃、湿度６
０％、炭酸ガス濃度３％の雰囲気下に保存した時の重量
の経時変化を測定した。またカルシウムサッカラート水
溶液未処理品についても同様の雰囲気下に保存して、同
様に重量の経時変化を測定した。結果を表８に示す。

【０１３２】また、上記の浸漬処理を行った後、炭酸ガ
ス濃度１０％雰囲気中で保存すると炭酸化が起こり、処
理効率を３％向上させることができた。

【０１３３】

【表８】

【０１３４】実施例２７表９に示す各種花卉類の開花率５０％のものを、実施例
６で得られたカルシウムサッカラート水溶液の１０倍水
希釈液に３分間浸漬し、１０℃、湿度６０％の雰囲気下
で開花率の経時変化を測定した。またカルシウムサッカ
ラート水溶液未処理品についても同様の開花率経時変化
を測定した。結果を表９に示す。

【０１３５】また、カルシウムサッカラート水溶液に改
良のため、尿素５０％水溶液３０重量部を添加すると、
開花率は３％改善された。

【０１３６】

【表９】

【０１３７】実施例２８実施例５で得られたカルシウムサッカラート水溶液（原
液）及びその４倍水希釈液を用い、平均葉長２５ｃｍの
小松菜及びほうれん草を３分間浸漬処理して、片持梁法
に準じて水平に試料を固定し、初期垂下り量を０とし
て、２０℃、湿度６０％の雰囲気下で経時変化による垂
下り量を測定した。この方法では重量測定で困難な「し
おれ」現象を正確に品種別の定量化ができる。またカル
シウムサッカラート水溶液未処理品についても同様に垂
下り量を測定した。結果を表１０に示す。

【０１３８】

【表１０】

【０１３９】実施例２９米飯１００部に、実施例６で得られたカルシウムサッカ
ラート水溶液の２０倍水希釈液１．０ｃｃ、０．５ｃ
ｃ、０．２５ｃｃをそれぞれ添加しよく混合して２０℃
で７日間空気中で放置し腐敗させた後、腐敗のコロニー
数を計測した。また比較として、無添加のもの及びフェ
ノール０．１部、０．０５部、０．００１部をそれぞれ
添加したものについても同様に腐敗させて腐敗のコロニ
ー数を計測した。結果を表１１に示す。

【０１４０】

【表１１】

【０１４１】実施例３０７０〜７５ｇの菜種菜を根洗いし、実施例５で得られた
カルシウムサッカラート水溶液の１７倍水希釈液３００
ｃｃ、また比較として水道水３００ｃｃ、５％食塩水３
００ｃｃ、飽和消石灰液３００ｃｃ（Ｃａ（ＯＨ）₂と
して０．４２ｇ）にそれぞれ７日生けて水の吸い上げ量
を観察した。

【０１４２】吸い上げ量は、カルシウムサッカラート水
溶液の水希釈液が１６ｃｃ、水道水が１２５ｃｃ、５％
食塩水が６５ｃｃ、飽和消石灰液が２２ｃｃで、本発明
のカルシウムサッカラート水溶液の水希釈液は水の吸い
上げ量が極度に低く、完全な生育抑制が見られた。

【０１４３】実施例３１摘心度５０％の白菊の葉面に、実施例５で得られたカル
シウムサッカラート水溶液の１０倍水希釈液を噴霧処理
し、一方を比較のため無処理として腋芽数を観察した。

【０１４４】１４日後の無処理白菊の腋芽数は４５％で
あるのに対し、処理白菊の腋芽数は１３％で約３倍の腋
芽抑制効果があり、２８日後には処理白菊の腋芽数は６
７％であった。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ａ２３Ｌ 3/3562 Ａ２３Ｌ 3/3562 Ｆターム(参考） 4B021 LA01 LA41 MC01 MC10 MK02 MK08 MK28 MP02 4H011 AA01 AA02 AB03 BB08 BB18 BB19 BC18 CA03 CA04 CB10 CB11 CD03 CD13 DA13 DD04 DD07 DG15 DH10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】糖類から選ばれる１種又は２種以上と、
カルシウムの酸化物あるいは水酸化物又はカルシウムを
共存させたマグネシウムの酸化物あるいは水酸化物とを
水の存在下で反応させて得られる水溶性カルシウムサッ
カラートからなる抗菌剤。
【請求項２】更に浸透圧調整剤、ｐＨ調整剤、界面活
性剤及び展着剤から選ばれる少なくとも１種を含有する
請求項１記載の抗菌剤。
【請求項３】糖類から選ばれる１種又は２種以上と、
カルシウムの酸化物あるいは水酸化物又はカルシウムを
共存させたマグネシウムの酸化物あるいは水酸化物とを
水の存在下で反応させて得られる水溶性カルシウムサッ
カラートを含む水溶液を用いることを特徴とする、食
品、種子又は花卉の鮮度保持方法。
【請求項４】糖類から選ばれる１種又は２種以上と、
カルシウムの酸化物あるいは水酸化物又はカルシウムを
共存させたマグネシウムの酸化物あるいは水酸化物とを
水の存在下で反応させて得られる水溶性カルシウムサッ
カラートを含む水溶液を食品、種子又は花卉に処理し、
更にこれを炭酸化して、食品、種子又は花卉の表面に炭
酸カルシウム・糖類複合皮膜を形成させることを特徴と
する、食品、種子又は花卉の鮮度保持方法。
【請求項５】糖類から選ばれる１種又は２種以上と、
カルシウムの酸化物あるいは水酸化物又はカルシウムを
共存させたマグネシウムの酸化物あるいは水酸化物とを
水の存在下で反応させて得られる水溶性カルシウムサッ
カラートからなる食品の凝固剤。
【請求項６】糖類から選ばれる１種又は２種以上と、
カルシウムの酸化物あるいは水酸化物又はカルシウムを
共存させたマグネシウムの酸化物あるいは水酸化物とを
水の存在下で反応させて得られる水溶性カルシウムサッ
カラートからなる土壌殺菌剤。
【請求項７】糖類から選ばれる１種又は２種以上と、
カルシウムの酸化物あるいは水酸化物又はカルシウムを
共存させたマグネシウムの酸化物あるいは水酸化物とを
水の存在下で反応させて得られる水溶性カルシウムサッ
カラートからなる植生の生育抑制剤。