JP4210037B2 - 抗菌性組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、生体、環境負荷が少なく、且つ水溶性が高い抗菌性組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
菌類、かび、酵母などに対する抗菌剤は、建材、木材、皮革、塗料、プラスチック、フィルム、セラミックス、紙、パルプ、食品、医薬品、化粧品等広範な分野に利用されている。抗菌剤は有機系と無機系とに大別できる。
【０００３】
有機系抗菌剤にはフェノール系、ハロゲン系、アルデヒド系、エステル系、カルボン酸系、ニトリル系、有機金属系などがあり、消毒剤、防腐剤、殺菌剤として使用され、菌類に対し強い殺菌効果を有する。しかし、生体、環境負荷が大きく、皮膚刺激性、粘膜刺激性、眼刺激性、毒性を有するものも少なくない。また食品添加物として使用されている保存料にはソルビン酸、プロピオン酸などのカルボン酸およびこれらの塩類があるが、これらの効果は優れているものの、使用は厳しく制限されている。
【０００４】
無機系抗菌剤では銀、銅または酸化チタンを利用し、リン酸塩系セラミックスやゼオライトなどの多孔質材中に固定化したり、プラスチック、繊維等に練り込んで使用されている。無機系抗菌剤の特長は広い抗菌スペクトルを有することであるが、材料が高価であることや有害物質を含有していること、また酸化チタンの場合は光を照射する必要があることなどの難点がある。その他、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛などのセラミックス系抗菌剤が知られている。
【０００５】
上述の抗菌剤は各々材料の特性に応じた用途で使用される。特にこれらの抗菌材料のうち、生体への安全性が高く、かつ生体にとって不可欠なミネラル元素を含み、経口摂取可能なセラミックス系の酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛などの抗菌活性が注目されている。
【０００６】
一方、アミノ酸、例えばグリシンは各種微生物に対して発育阻止作用を示し、食品に添加して腐敗菌等の増殖を抑制し、日持向上剤として使用されているが、その効果は十分とは言えない。
【０００７】
先述のセラミックス系抗菌剤は生体、環境負荷が少なく、さらに経口摂取することも可能である。しかしながら、これらは水難溶性固形物で、例えば酸化カルシウム、水酸化カルシウムの水に対する溶解度はそれぞれ１４００μｇ／ｇＨ２Ｏ、１８００μｇ／ｇＨ２Ｏ（いずれも２０℃）と微量であり、希薄溶液しか得られないので十分な抗菌効果を発揮し得ない。また、一般に菌密度を低下させても数時間後にはさらに菌が増殖する。このような観点から永続的抗菌効果を期待するには最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）より多量の添加量を必要とする。従って、酸化カルシウム、水酸化カルシウムでは飽和濃度以上に達し、水溶液として得られないので食品の保存料としての有効性に乏しい。
【０００８】
従って懸濁液として使用することになるが、過剰の酸化カルシウム、水酸化カルシウムはスラリー状となり容器の低部に沈殿を生じる。また、浸漬処理する場合、対象物に固形物が残留したり、飽和溶液のｐＨが１２．５の強アルカリであったりするので使用対象が限定され、かつ空気中の炭酸ガスと容易に反応し炭酸カルシウムを生成するので抗菌効果が持続しないという問題がある。
【０００９】
また酸化カルシウム、水酸化カルシウムの粉末を食品に保存料として混合した場合、アルカリ性が強く、呈味に問題を有し、対象物との化学的変化を起こすので用途は一層限定される。
【００１０】
なお、ＭＩＣは菌類の最小発育阻止濃度であり、食品などの静菌を目的とした場合、適用できる数値である。大腸菌を例にとると、一般に１０６〜１０１０個／ｇの菌濃度で食中毒を発すると言われている。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、またはそれらの混合物を高濃度で含有し、しかも水溶液のｐＨが低い抗菌性組成物を提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明にかかわる抗菌性組成物は、酸化カルシウム・α−アミノ酸キレート化合物および水酸化カルシウム・α−アミノ酸キレート化合物のうちのいずれか一方または両方を含有するものである。この抗菌性組成物は、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、またはそれらの混合物とα−アミノ酸とを水の存在下で反応させることにより得られる。
【００１３】
酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムとα−アミノ酸の水存在下での反応モル比を詳細に調べたところ、酸化カルシウムまたは水酸化カルシウム１モルに対してアミノ酸２モルが反応することが明らかになった。これらの反応物は酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムの溶解量に関わらずｐＨが１０付近で一定となり、また水溶液の電導度もほとんど変化しないことから、酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムとα−アミノ酸は明らかに水溶性キレート化合物を形成していると考えられる。この際、酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムを中心とし、２分子のアミノ酸がそれぞれ２座配位子としてキレート化合物形成に関与していることが推測される。
【００１４】
この酸化カルシウム・α−アミノ酸キレート化合物の水溶液のｐＨは１０付近で、食品素材との反応性を低くすることが可能で、保存料としての酸化カルシウム、水酸化カルシウムの強アルカリの問題を解決した生体安全性の高い、新規な抗菌性組成物を提供するものである。
【００１５】
アミノ酸とは分子内にアミノ基（−ＮＨ２）とカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）を持つ化合物の総称で、アミノ基とカルボキシル基が同一炭素原子に結合しているものをα−アミノ酸といい、一般式；RCH(NH2)COOHで示される。Ｒは側鎖であり、それぞれ固有の官能基を持つ。普通α−アミノ酸を単にアミノ酸と呼ぶ。
【００１６】
酸化カルシウム、水酸化カルシウム、またはそれらの混合物を高濃度に溶解するα−アミノ酸はグリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、トレオニン、システイン、メチオニン、アスパラギン、グルタミン、リジン、ヒスチジンであり、これらの酸化カルシウム−アミノ酸キレート化合物に抗菌効果が認められた。その他のアミノ酸、すなわちセリン、フェニルアラニン、チロシン、シスチン、プロリン、トリプトファン、アルギニンは酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムと反応せず、高濃度に溶解した溶液が得られなかった。
【００１７】
また、アミノ酸が酸性アミノ酸であるアスパラギン酸、グルタミン酸の場合も抗菌効果は認められなかった。これらの酸性アミノ酸は酸化カルシウムと酸塩基による中和反応を起こし、反応物はアスパラギン酸カルシウム、グルタミン酸カルシウムとして存在しており、これらのカルシウム塩は抗菌性を発現しないことが分かった。
【００１８】
原料として使用する酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムは通常市販されているもので差し支えないが、粒子径が小さいほど反応効率が良くなる。一方、α−アミノ酸は混合物でもよく、食品用、工業用でよい。また、固形物あるいは水溶液状であることを問わない。使用する水はイオン交換水、蒸留水、水道水で構わないが、硬度の低い水が好ましい。
【００１９】
酸化カルシウム、水酸化カルシウム、またはそれらの混合物とα−アミノ酸とを水の存在下で反応させて抗菌性組成物を製造する方法について述べる。すなわち酸化カルシウム、水酸化カルシウムまたはそれらの混合物とα−アミノ酸とのモル比が１：２になるように水中で反応させる。反応は常温でよい。酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムとα−アミノ酸とは水に加える順序を問わない。すなわち、どちらからでも先に水に加えてよく、両者を完全に溶解させる。この際撹拌は必ずしも必要ではないが、撹拌により反応が速やかに進行することは確かである。溶液の濃度は水の添加量を調整することによって行なう。不溶解分が見られた時は常法に従って除去する。例えば、ろ布、ろ紙、シフター等のほか、減圧ろ過、加圧ろ過、フィルターろ過、遠心ろ過等が挙げられ、製造時の設備、効率等により適宜選択すればよい。
【００２０】
本発明の抗菌性組成物は酸化カルシウム、水酸化カルシウム、またはそれらの混合物を高濃度に可溶化した水溶液状であり、経済性を考慮すれば出来る限り高濃度に調整することが望ましい。使用にあたっては、必要に応じて適当な濃度に水で希釈して使用する。
【００２１】
水の使用を嫌う場合など、必要に応じスプレードライヤー、フリーズドドライプロセスなどの乾燥装置を用い、水分を蒸発させ、水可溶性乾燥粉体として使用しても良い。ただし、この溶液は１１０℃以上の条件のもとでは安定に存在できなくなるため、乾燥温度は１１０℃以下で行なうことが好ましい。
【００２２】
酸化カルシウムは水に対し０．１４重量％（２０℃）しか溶解せず、ｐＨは１２．５である。しかし、水中でアミノ酸と反応させると、酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムは高濃度に溶解し、例えば酸化カルシウム−グリシン系水溶液では酸化カルシウムが１８重量％溶解した高濃度溶液が得られ、ｐＨは１０付近であった。α−アミノ酸がロイシンやイソロイシンのように水に対する溶解度が低いアミノ酸であっても、酸化カルシウムの存在により両者は反応し溶解するので問題を生じない。しかし、α−アミノ酸の種類により酸化カルシウムの溶解度は異なる。
【００２３】
本発明者は酸化カルシウム、水酸化カルシウム、またはそれらの混合物とアミノ酸を水の存在下で反応させて得られる水溶性酸化カルシウム−アミノ酸キレート化合物が菌類に対して抗菌的に作用し、抗菌剤として使用できることを確認し本発明を完成させた。
【００２４】
このようにして得られた本発明の抗菌性組成物は、抗菌剤として建築内外壁、床、天井、ふすまなどの建材の施工用抗菌剤としてコーティング、あるいは練りこむなどして使用できる。また、医療器具、調理器具、シンク、換気扇、空調設備、特に微生物制御が必要である工場のような大規模な施設の床、内壁、履物、手、指の除菌、静菌剤、洗浄剤として使用できる。
【００２５】
その他、抗菌剤として、乳液、パック、クリームなどの基礎化粧品、整髪料、クシ、歯ブラシ、靴底、便器、ペット用トイレ、砂場、洗濯槽、券売機等のタッチパネル、受話器、パソコンのキーボード、マウス、室内運動場等で使用されるマット、畳、水溶性塗料等に広範に使用可能である。
【００２６】
本発明の抗菌性組成物は食品に添加し、保存料としても使用できる。またｐＨが１０付近であるため、食品本来の品質、食味に影響せず、低いレベルの添加量で実用上十分な効果を示す。具体的には豆腐、生麺、漬物、総菜、米飯、ハム、ソーセージ、蒲鉾、魚類干物などの広範な食品に添加、混合して使用できる。特に本発明の抗菌性組成物を使用することで乳酸発酵の制御が可能であり、漬物等に添加することで保存効果及び過度の発酵を防止できる。
【００２７】
本発明の組成物は酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムとアミノ酸を原料とするため、環境のみならず、人体に対しても安全性が高い。また、酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムを高濃度に含んでいるため、食品に混ぜ込むことで保存効果のほかカルシウム分の栄養強化に寄与する。
【００２８】
また、カット野菜、収穫後の野菜、果物、鶏卵、種子、花卉等の洗浄剤として使用できる。本発明の組成物は酸化カルシウム、水酸化カルシウムまたはそれらの混合物を高濃度に含んでいるため、使用にあたり適宜、水で希釈し、濃度を調整することにより処理時間を短縮できる。酸化カルシウム含量として、０．１重量％以下の濃度では静菌的に、１．０重量％以上の濃度では除菌的に使い分けするこができる。
【００２９】
【発明の実施の形態】
以下、実施例をもとに本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、例中の「部」及び「％」はそれぞれ「重量部」及び「重量％」である。使用した酸化カルシウムは試薬特級炭酸カルシウムを電気炉を用いて１０００℃で２時間焼成し、粉末Ｘ線回折法により酸化カルシウムであることを確認し使用した。水酸化カルシウム、アミノ酸は試薬特級を使用した。水は蒸留水を用いた。
【００３０】
【実施例１】
グリシン粉末１４２．５３部を水１００部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末５３．２４部を加えた。反応の進行に伴い酸化カルシウム粉末はグリシン溶液に溶解し、透明性が増し、不溶解分は見られなくなった。２時間反応後、水溶性酸化カルシウム−グリシン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は１８．００％、ｐＨは１０．８であった。
【００３１】
【実施例２】
グリシン粉末９．１３部を水１００部に撹拌しながら添加し、次いで水酸化カルシウム粉末４．５０部を加えた。室温にて２時間反応させ、不溶解分が見られたのでこれをろ過により取り除き、水溶性酸化カルシウム−グリシン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は２．７６％、ｐＨは１０．３であった。
【００３２】
【実施例３】
アラニン粉末２０．０８部を水１００部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末６．３２部を加えた。反応の進行に伴い酸化カルシウム粉末はアラニン溶液に溶解し、透明性が増し、不溶解分は見られなくなった。２時間反応後、水溶性酸化カルシウム−アラニン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は５．００％、ｐＨは１０．８であった。
【００３３】
【実施例４】
アラニン粉末１１．０２部を水１００部に撹拌しながら添加し、次いで水酸化カルシウム粉末４．５８部を加えた。室温にて２時間反応させ、不溶解分が見られたのでこれをろ過により取り除き、水溶性酸化カルシウム−アラニン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は２．７５％、ｐＨは１０．８であった。
【００３４】
【実施例５】
バリン粉末２１．０８部を水１００部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末５．０４部を加えた。反応の進行に伴い酸化カルシウム粉末はバリン溶液に溶解し、透明性が増し、不溶解分は見られなくなった。２時間反応後、水溶性酸化カルシウム−バリン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は４．００％、ｐＨは１１．４であった。
【００３５】
【実施例６】
ロイシン粉末４．９６部を水１００部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末１．０６部を加えた。反応の進行に伴い酸化カルシウム粉末はロイシン溶液に溶解し、透明性が増し、不溶解分は見られなくなった。２時間反応後、水溶性酸化カルシウム−ロイシン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は１．００％、ｐＨは１１．４であった。
【００３６】
【実施例７】
イソロイシン粉末４．９６部を水１００部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末１．０６部を加えた。反応の進行に伴い酸化カルシウム粉末はイソロイシン溶液に溶解し、透明性が増し、不溶解分は見られなくなった。２時間反応後、水溶性酸化カルシウム−イソロイシン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は１．００％、ｐＨは１０．６であった。
【００３７】
【実施例８】
トレオニン粉末４７．００部を水１００部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末１１．０７部を加えた。反応の進行に伴い酸化カルシウム粉末はトレオニン溶液に溶解し、透明性が増し、不溶解分は見られなくなった。２時間反応後、水溶性酸化カルシウム−トレオニン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は７．００％、ｐＨは１０．５であった。
【００３８】
【実施例９】
システイン粉末２９．４４部を水１００部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末６．８１部を加えた。反応の進行に伴い酸化カルシウム粉末はシステイン溶液に溶解し、透明性が増し、不溶解分は見られなくなった。２時間反応後、水溶性酸化カルシウム−システイン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は５．００％、ｐＨは８．６であった。
【００３９】
【実施例１０】
メチオニン粉末１５．８０部を水１００部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末２．９７部を加えた。反応の進行に伴い酸化カルシウム粉末はメチオニン溶液に溶解し、透明性が増し、不溶解分は見られなくなった。２時間反応後、水溶性酸化カルシウム−メチオニン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は２．５０％、ｐＨは１０．５であった。
【００４０】
【実施例１１】
アスパラギン粉末５４．６８部を水１００部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末１１．６６部を加えた。反応の進行に伴い酸化カルシウム粉末はアスパラギン溶液に溶解し、透明性が増し、不溶解分は見られなくなった。２時間反応後、水溶性酸化カルシウム−アスパラギン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は７．０１％、ｐＨは１０．５であった。
【００４１】
【実施例１２】
グルタミン粉末６４．５７部を水１００部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末１２．３９部を加えた。反応の進行に伴い酸化カルシウム粉末はアスパラギン溶液に溶解し、透明性が増し、不溶解分は見られなくなった。２時間反応後、水溶性酸化カルシウム−グルタミン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は７．００％、ｐＨは１１．０であった。
【００４２】
【実施例１３】
リジン粉末５．５６部を水１００部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末１．０７部を加えた。反応の進行に伴い酸化カルシウム粉末はリジン溶液に溶解し、透明性が増し、不溶解分は見られなくなった。２時間反応後、水溶性酸化カルシウム−リジン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は１．００％、ｐＨは１０．３であった。
【００４３】
【実施例１４】
ヒスチジン粉末１２．７３部を水１００部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末２．３０部を加えた。反応の進行に伴い酸化カルシウム粉末はヒスチジン溶液に溶解し、透明性が増し、不溶解分は見られなくなった。２時間反応後、水溶性酸化カルシウム−ヒスチジン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は２．００％、ｐＨは１０．９であった。
【００４４】
【実施例１５】
グリシン粉末８．３３部、アラニン粉末９．８８部を水１００部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末６．２２部を加えた。反応の進行に伴い酸化カルシウム粉末はアミノ酸溶液に溶解し、透明性が増し、不溶解分は見られなくなった。２時間反応後、水溶性酸化カルシウム−混合アミノ酸系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は５．００％、ｐＨは１０．３であった。
【００４５】
【実施例１６】
グリシン粉末１２．８３部、メチオニン粉末８．５０部を水１００部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末６．３９部を加えた。反応の進行に伴い酸化カルシウム粉末はアミノ酸溶液に溶解し、透明性が増し、不溶解分は見られなくなった。２時間反応後、水溶性酸化カルシウム−混合アミノ酸系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は５．００％、ｐＨは１０．４であった。
【００４６】
【実施例１７】
実施例１から１６の抗菌性組成物、並びに原料として用いた酸化カルシウム、水酸化カルシウム及びα−アミノ酸単独の抗菌性を大腸菌；Escherichia coli ＩＦＯ ３３０１（グラム陰性菌）、 黄色ブドウ球菌；Staphylococcus aureusＩＦＯ １２７３２（グラム陽性菌）に対する最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）で測定した。
【００４７】
実施例１から１６の抗菌性組成物及び原料として用いた酸化カルシウム、水酸化カルシウムを、滅菌溶解した感受性測定用寒天培地（感性ディスク用培地Ｎ、日水製薬株式会社製）に、酸化カルシウム換算で５００〜５，０００μｇ／ｍｌとなるように添加、混合し感受性測定用平板を調製した。その他、原料として用いたα−アミノ酸については、α−アミノ酸を５００〜２０，０００μｇ／ｍｌ含有する感受性測定用平板を調製した。供試験菌は増菌培地（ＭＩＣ感受性測定用ブイヨン、日水製薬株式会社製）に接種し、３５℃±１℃、１８〜２０時間培養後（培養することによって菌数は１０８〜１０９／ｍｌまで増殖する）、菌数が１０６／ｍｌとなるように増菌用培地で希釈調整し、接種用菌液とした。接種用菌液を樹脂製ループで各感受性測定用平板に１〜２ｃｍ程度画線塗抹し、３５℃±１℃で１８〜２０時間培養した。塗抹部分の発育が阻止された最低濃度をもって実施例１から１６の抗菌性組成物、並びに原料として用いた酸化カルシウム、水酸化カルシウム及びα−アミノ酸の最小発育阻止濃度とした。結果を表１及び表２に示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】
【表２】
【００５０】
表１，表２に示した結果から、本発明の抗菌性組成物は優れた抗菌効果を示すことがわかる。
【００５１】
【実施例１８】
さらに実施例１、実施例３、実施例１０及び比較例１の抗菌スペクトルを、グラム陽性菌として腸球菌；Enterococcus faecalis ＩＦＯ １２９６４、セレウス；Bacillus cereus ＩＦＯ １３４９４、ラクトバチルス（乳酸菌）； Lactobacillus plantarum ＩＦＯ ３０７０、ウェルシュ；Clostridium perfringens ＮＣＴＣ ８２３８、グラム陰性菌としてサルモネラ；Salmonella enteritidis ＩＦＯ ３３１３、緑膿菌；Pseudomonas aeruginosa ＩＦＯ １３２７５、酵母としてサッカロミセス；Saccharomyces cerevisiae ＩＦＯ １９５０に対する最小発育阻止濃度で調べた。これら代表的菌種に対する最小発育阻止濃度を測定したが、本発明の抗菌性組成物は実施例で示した菌種に限定されることはない。測定方法は実施例１７と同様であるが、感受性測定用培地は腸球菌、セレウス、サルモネラ、緑膿菌、がMuller Hinton Agar (Difco)、ラクトバチルスが Brain Heart Infusion Agar (Difco)、ウェルシュがＧＡＭ寒天培地（日水製薬株式会社）、サッカロミセスがサブロー寒天培地（栄研化学株式会社製）を用いた。試験結果を表３に示す。
【００５２】
【表３】
【００５３】
以上の結果より、本発明の組成物はこれら細菌類に対して抗菌的に作用し、抗菌剤として使用できることが分かった。表３の比較例１の値は酸化カルシウムの飽和溶解度（１４００μｇＣａＯ／ｇＨ２Ｏ、２０℃：０．１４％）以上であり、１４００μｇ以上の値については懸濁状態のまま培地上に展開し、最小発育阻止濃度測定を行なった。そのため、実施例１、３、１０とは単純に比較することはできないので、参考値として記載した。
【００５４】
【実施例１９】
水で１８倍希釈し、酸化カルシウム濃度で１％に調整した実施例１の酸化カルシウム−アミノ酸系抗菌性組成物を用いて生鮮野菜の浸漬除菌処理を行なった。もやしの浸漬量は処理液の１００分の１重量とし、浸漬前、３０分浸漬及び６０分浸漬したものの一般細菌数、大腸菌群の菌数を調べた。菌数測定は所定時間浸漬後、もやし１０ｇを無菌的にストマッカ−に採取、９０ｇの滅菌リン酸緩衝生理食塩水を加え、ストマッキングし、試験原液とした。試験原液は１０倍段階づつ希釈し、各段階で１ｍｌ採り、滅菌シャーレに分注し、一般細菌については標準寒天培地（日水製薬株式会社）、大腸菌群についてはＸＭＧ寒天培地（日水製薬株式会社）を流し込んで混釈した。培地固化後、倒置して３５℃で培養し、標準寒天培地については４８時間後、ＸＭＧ寒天培地については２０時間後に出現したコロニーを計測し、希釈倍率を乗じてもやしの一般細菌、大腸菌群の菌数とした。また、比較例として１％酸化カルシウム懸濁液（比較例１５）、蒸留水（比較例１６）についても同様にもやしの浸漬処理を行なった。試験結果を表４に示す。
【００５５】
【表４】
【００５６】
水で１８倍希釈した実施例１の組成物に６０分浸漬すると一般細菌、大腸菌群とも１０２程度の菌数減少が見られ、野菜の除菌が可能である。
【００５７】
【発明の効果】
抗菌性のある酸化カルシウム、水酸化カルシウム、またはそれらの混合物を高濃度で含有し、しかも水溶液のｐＨが低い抗菌性組成物が得られる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、生体、環境負荷が少なく、且つ水溶性が高い抗菌性組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
菌類、かび、酵母などに対する抗菌剤は、建材、木材、皮革、塗料、プラスチック、フィルム、セラミックス、紙、パルプ、食品、医薬品、化粧品等広範な分野に利用されている。抗菌剤は有機系と無機系とに大別できる。
【０００３】
有機系抗菌剤にはフェノール系、ハロゲン系、アルデヒド系、エステル系、カルボン酸系、ニトリル系、有機金属系などがあり、消毒剤、防腐剤、殺菌剤として使用され、菌類に対し強い殺菌効果を有する。しかし、生体、環境負荷が大きく、皮膚刺激性、粘膜刺激性、眼刺激性、毒性を有するものも少なくない。また食品添加物として使用されている保存料にはソルビン酸、プロピオン酸などのカルボン酸およびこれらの塩類があるが、これらの効果は優れているものの、使用は厳しく制限されている。
【０００４】
無機系抗菌剤では銀、銅または酸化チタンを利用し、リン酸塩系セラミックスやゼオライトなどの多孔質材中に固定化したり、プラスチック、繊維等に練り込んで使用されている。無機系抗菌剤の特長は広い抗菌スペクトルを有することであるが、材料が高価であることや有害物質を含有していること、また酸化チタンの場合は光を照射する必要があることなどの難点がある。その他、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛などのセラミックス系抗菌剤が知られている。
【０００５】
上述の抗菌剤は各々材料の特性に応じた用途で使用される。特にこれらの抗菌材料のうち、生体への安全性が高く、かつ生体にとって不可欠なミネラル元素を含み、経口摂取可能なセラミックス系の酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛などの抗菌活性が注目されている。
【０００６】
一方、アミノ酸、例えばグリシンは各種微生物に対して発育阻止作用を示し、食品に添加して腐敗菌等の増殖を抑制し、日持向上剤として使用されているが、その効果は十分とは言えない。
【０００７】
先述のセラミックス系抗菌剤は生体、環境負荷が少なく、さらに経口摂取することも可能である。しかしながら、これらは水難溶性固形物で、例えば酸化カルシウム、水酸化カルシウムの水に対する溶解度はそれぞれ１４００μｇ／ｇＨ２Ｏ、１８００μｇ／ｇＨ２Ｏ（いずれも２０℃）と微量であり、希薄溶液しか得られないので十分な抗菌効果を発揮し得ない。また、一般に菌密度を低下させても数時間後にはさらに菌が増殖する。このような観点から永続的抗菌効果を期待するには最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）より多量の添加量を必要とする。従って、酸化カルシウム、水酸化カルシウムでは飽和濃度以上に達し、水溶液として得られないので食品の保存料としての有効性に乏しい。
【０００８】
従って懸濁液として使用することになるが、過剰の酸化カルシウム、水酸化カルシウムはスラリー状となり容器の低部に沈殿を生じる。また、浸漬処理する場合、対象物に固形物が残留したり、飽和溶液のｐＨが１２．５の強アルカリであったりするので使用対象が限定され、かつ空気中の炭酸ガスと容易に反応し炭酸カルシウムを生成するので抗菌効果が持続しないという問題がある。
【０００９】
また酸化カルシウム、水酸化カルシウムの粉末を食品に保存料として混合した場合、アルカリ性が強く、呈味に問題を有し、対象物との化学的変化を起こすので用途は一層限定される。
【００１０】
なお、ＭＩＣは菌類の最小発育阻止濃度であり、食品などの静菌を目的とした場合、適用できる数値である。大腸菌を例にとると、一般に１０６〜１０１０個／ｇの菌濃度で食中毒を発すると言われている。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、またはそれらの混合物を高濃度で含有し、しかも水溶液のｐＨが低い抗菌性組成物を提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明にかかわる抗菌性組成物は、酸化カルシウム・α−アミノ酸キレート化合物および水酸化カルシウム・α−アミノ酸キレート化合物のうちのいずれか一方または両方を含有するものである。この抗菌性組成物は、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、またはそれらの混合物とα−アミノ酸とを水の存在下で反応させることにより得られる。
【００１３】
酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムとα−アミノ酸の水存在下での反応モル比を詳細に調べたところ、酸化カルシウムまたは水酸化カルシウム１モルに対してアミノ酸２モルが反応することが明らかになった。これらの反応物は酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムの溶解量に関わらずｐＨが１０付近で一定となり、また水溶液の電導度もほとんど変化しないことから、酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムとα−アミノ酸は明らかに水溶性キレート化合物を形成していると考えられる。この際、酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムを中心とし、２分子のアミノ酸がそれぞれ２座配位子としてキレート化合物形成に関与していることが推測される。
【００１４】
この酸化カルシウム・α−アミノ酸キレート化合物の水溶液のｐＨは１０付近で、食品素材との反応性を低くすることが可能で、保存料としての酸化カルシウム、水酸化カルシウムの強アルカリの問題を解決した生体安全性の高い、新規な抗菌性組成物を提供するものである。
【００１５】
アミノ酸とは分子内にアミノ基（−ＮＨ２）とカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）を持つ化合物の総称で、アミノ基とカルボキシル基が同一炭素原子に結合しているものをα−アミノ酸といい、一般式；RCH(NH2)COOHで示される。Ｒは側鎖であり、それぞれ固有の官能基を持つ。普通α−アミノ酸を単にアミノ酸と呼ぶ。
【００１６】
酸化カルシウム、水酸化カルシウム、またはそれらの混合物を高濃度に溶解するα−アミノ酸はグリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、トレオニン、システイン、メチオニン、アスパラギン、グルタミン、リジン、ヒスチジンであり、これらの酸化カルシウム−アミノ酸キレート化合物に抗菌効果が認められた。その他のアミノ酸、すなわちセリン、フェニルアラニン、チロシン、シスチン、プロリン、トリプトファン、アルギニンは酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムと反応せず、高濃度に溶解した溶液が得られなかった。
【００１７】
また、アミノ酸が酸性アミノ酸であるアスパラギン酸、グルタミン酸の場合も抗菌効果は認められなかった。これらの酸性アミノ酸は酸化カルシウムと酸塩基による中和反応を起こし、反応物はアスパラギン酸カルシウム、グルタミン酸カルシウムとして存在しており、これらのカルシウム塩は抗菌性を発現しないことが分かった。
【００１８】
原料として使用する酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムは通常市販されているもので差し支えないが、粒子径が小さいほど反応効率が良くなる。一方、α−アミノ酸は混合物でもよく、食品用、工業用でよい。また、固形物あるいは水溶液状であることを問わない。使用する水はイオン交換水、蒸留水、水道水で構わないが、硬度の低い水が好ましい。
【００１９】
酸化カルシウム、水酸化カルシウム、またはそれらの混合物とα−アミノ酸とを水の存在下で反応させて抗菌性組成物を製造する方法について述べる。すなわち酸化カルシウム、水酸化カルシウムまたはそれらの混合物とα−アミノ酸とのモル比が１：２になるように水中で反応させる。反応は常温でよい。酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムとα−アミノ酸とは水に加える順序を問わない。すなわち、どちらからでも先に水に加えてよく、両者を完全に溶解させる。この際撹拌は必ずしも必要ではないが、撹拌により反応が速やかに進行することは確かである。溶液の濃度は水の添加量を調整することによって行なう。不溶解分が見られた時は常法に従って除去する。例えば、ろ布、ろ紙、シフター等のほか、減圧ろ過、加圧ろ過、フィルターろ過、遠心ろ過等が挙げられ、製造時の設備、効率等により適宜選択すればよい。
【００２０】
本発明の抗菌性組成物は酸化カルシウム、水酸化カルシウム、またはそれらの混合物を高濃度に可溶化した水溶液状であり、経済性を考慮すれば出来る限り高濃度に調整することが望ましい。使用にあたっては、必要に応じて適当な濃度に水で希釈して使用する。
【００２１】
水の使用を嫌う場合など、必要に応じスプレードライヤー、フリーズドドライプロセスなどの乾燥装置を用い、水分を蒸発させ、水可溶性乾燥粉体として使用しても良い。ただし、この溶液は１１０℃以上の条件のもとでは安定に存在できなくなるため、乾燥温度は１１０℃以下で行なうことが好ましい。
【００２２】
酸化カルシウムは水に対し０．１４重量％（２０℃）しか溶解せず、ｐＨは１２．５である。しかし、水中でアミノ酸と反応させると、酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムは高濃度に溶解し、例えば酸化カルシウム−グリシン系水溶液では酸化カルシウムが１８重量％溶解した高濃度溶液が得られ、ｐＨは１０付近であった。α−アミノ酸がロイシンやイソロイシンのように水に対する溶解度が低いアミノ酸であっても、酸化カルシウムの存在により両者は反応し溶解するので問題を生じない。しかし、α−アミノ酸の種類により酸化カルシウムの溶解度は異なる。
【００２３】
本発明者は酸化カルシウム、水酸化カルシウム、またはそれらの混合物とアミノ酸を水の存在下で反応させて得られる水溶性酸化カルシウム−アミノ酸キレート化合物が菌類に対して抗菌的に作用し、抗菌剤として使用できることを確認し本発明を完成させた。
【００２４】
このようにして得られた本発明の抗菌性組成物は、抗菌剤として建築内外壁、床、天井、ふすまなどの建材の施工用抗菌剤としてコーティング、あるいは練りこむなどして使用できる。また、医療器具、調理器具、シンク、換気扇、空調設備、特に微生物制御が必要である工場のような大規模な施設の床、内壁、履物、手、指の除菌、静菌剤、洗浄剤として使用できる。
【００２５】
その他、抗菌剤として、乳液、パック、クリームなどの基礎化粧品、整髪料、クシ、歯ブラシ、靴底、便器、ペット用トイレ、砂場、洗濯槽、券売機等のタッチパネル、受話器、パソコンのキーボード、マウス、室内運動場等で使用されるマット、畳、水溶性塗料等に広範に使用可能である。
【００２６】
本発明の抗菌性組成物は食品に添加し、保存料としても使用できる。またｐＨが１０付近であるため、食品本来の品質、食味に影響せず、低いレベルの添加量で実用上十分な効果を示す。具体的には豆腐、生麺、漬物、総菜、米飯、ハム、ソーセージ、蒲鉾、魚類干物などの広範な食品に添加、混合して使用できる。特に本発明の抗菌性組成物を使用することで乳酸発酵の制御が可能であり、漬物等に添加することで保存効果及び過度の発酵を防止できる。
【００２７】
本発明の組成物は酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムとアミノ酸を原料とするため、環境のみならず、人体に対しても安全性が高い。また、酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムを高濃度に含んでいるため、食品に混ぜ込むことで保存効果のほかカルシウム分の栄養強化に寄与する。
【００２８】
また、カット野菜、収穫後の野菜、果物、鶏卵、種子、花卉等の洗浄剤として使用できる。本発明の組成物は酸化カルシウム、水酸化カルシウムまたはそれらの混合物を高濃度に含んでいるため、使用にあたり適宜、水で希釈し、濃度を調整することにより処理時間を短縮できる。酸化カルシウム含量として、０．１重量％以下の濃度では静菌的に、１．０重量％以上の濃度では除菌的に使い分けするこができる。
【００２９】
【発明の実施の形態】
以下、実施例をもとに本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、例中の「部」及び「％」はそれぞれ「重量部」及び「重量％」である。使用した酸化カルシウムは試薬特級炭酸カルシウムを電気炉を用いて１０００℃で２時間焼成し、粉末Ｘ線回折法により酸化カルシウムであることを確認し使用した。水酸化カルシウム、アミノ酸は試薬特級を使用した。水は蒸留水を用いた。
【００３０】
【実施例１】
グリシン粉末１４２．５３部を水１００部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末５３．２４部を加えた。反応の進行に伴い酸化カルシウム粉末はグリシン溶液に溶解し、透明性が増し、不溶解分は見られなくなった。２時間反応後、水溶性酸化カルシウム−グリシン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は１８．００％、ｐＨは１０．８であった。
【００３１】
【実施例２】
グリシン粉末９．１３部を水１００部に撹拌しながら添加し、次いで水酸化カルシウム粉末４．５０部を加えた。室温にて２時間反応させ、不溶解分が見られたのでこれをろ過により取り除き、水溶性酸化カルシウム−グリシン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は２．７６％、ｐＨは１０．３であった。
【００３２】
【実施例３】
アラニン粉末２０．０８部を水１００部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末６．３２部を加えた。反応の進行に伴い酸化カルシウム粉末はアラニン溶液に溶解し、透明性が増し、不溶解分は見られなくなった。２時間反応後、水溶性酸化カルシウム−アラニン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は５．００％、ｐＨは１０．８であった。
【００３３】
【実施例４】
アラニン粉末１１．０２部を水１００部に撹拌しながら添加し、次いで水酸化カルシウム粉末４．５８部を加えた。室温にて２時間反応させ、不溶解分が見られたのでこれをろ過により取り除き、水溶性酸化カルシウム−アラニン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は２．７５％、ｐＨは１０．８であった。
【００３４】
【実施例５】
バリン粉末２１．０８部を水１００部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末５．０４部を加えた。反応の進行に伴い酸化カルシウム粉末はバリン溶液に溶解し、透明性が増し、不溶解分は見られなくなった。２時間反応後、水溶性酸化カルシウム−バリン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は４．００％、ｐＨは１１．４であった。
【００３５】
【実施例６】
ロイシン粉末４．９６部を水１００部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末１．０６部を加えた。反応の進行に伴い酸化カルシウム粉末はロイシン溶液に溶解し、透明性が増し、不溶解分は見られなくなった。２時間反応後、水溶性酸化カルシウム−ロイシン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は１．００％、ｐＨは１１．４であった。
【００３６】
【実施例７】
イソロイシン粉末４．９６部を水１００部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末１．０６部を加えた。反応の進行に伴い酸化カルシウム粉末はイソロイシン溶液に溶解し、透明性が増し、不溶解分は見られなくなった。２時間反応後、水溶性酸化カルシウム−イソロイシン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は１．００％、ｐＨは１０．６であった。
【００３７】
【実施例８】
トレオニン粉末４７．００部を水１００部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末１１．０７部を加えた。反応の進行に伴い酸化カルシウム粉末はトレオニン溶液に溶解し、透明性が増し、不溶解分は見られなくなった。２時間反応後、水溶性酸化カルシウム−トレオニン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は７．００％、ｐＨは１０．５であった。
【００３８】
【実施例９】
システイン粉末２９．４４部を水１００部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末６．８１部を加えた。反応の進行に伴い酸化カルシウム粉末はシステイン溶液に溶解し、透明性が増し、不溶解分は見られなくなった。２時間反応後、水溶性酸化カルシウム−システイン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は５．００％、ｐＨは８．６であった。
【００３９】
【実施例１０】
メチオニン粉末１５．８０部を水１００部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末２．９７部を加えた。反応の進行に伴い酸化カルシウム粉末はメチオニン溶液に溶解し、透明性が増し、不溶解分は見られなくなった。２時間反応後、水溶性酸化カルシウム−メチオニン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は２．５０％、ｐＨは１０．５であった。
【００４０】
【実施例１１】
アスパラギン粉末５４．６８部を水１００部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末１１．６６部を加えた。反応の進行に伴い酸化カルシウム粉末はアスパラギン溶液に溶解し、透明性が増し、不溶解分は見られなくなった。２時間反応後、水溶性酸化カルシウム−アスパラギン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は７．０１％、ｐＨは１０．５であった。
【００４１】
【実施例１２】
グルタミン粉末６４．５７部を水１００部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末１２．３９部を加えた。反応の進行に伴い酸化カルシウム粉末はアスパラギン溶液に溶解し、透明性が増し、不溶解分は見られなくなった。２時間反応後、水溶性酸化カルシウム−グルタミン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は７．００％、ｐＨは１１．０であった。
【００４２】
【実施例１３】
リジン粉末５．５６部を水１００部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末１．０７部を加えた。反応の進行に伴い酸化カルシウム粉末はリジン溶液に溶解し、透明性が増し、不溶解分は見られなくなった。２時間反応後、水溶性酸化カルシウム−リジン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は１．００％、ｐＨは１０．３であった。
【００４３】
【実施例１４】
ヒスチジン粉末１２．７３部を水１００部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末２．３０部を加えた。反応の進行に伴い酸化カルシウム粉末はヒスチジン溶液に溶解し、透明性が増し、不溶解分は見られなくなった。２時間反応後、水溶性酸化カルシウム−ヒスチジン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は２．００％、ｐＨは１０．９であった。
【００４４】
【実施例１５】
グリシン粉末８．３３部、アラニン粉末９．８８部を水１００部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末６．２２部を加えた。反応の進行に伴い酸化カルシウム粉末はアミノ酸溶液に溶解し、透明性が増し、不溶解分は見られなくなった。２時間反応後、水溶性酸化カルシウム−混合アミノ酸系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は５．００％、ｐＨは１０．３であった。
【００４５】
【実施例１６】
グリシン粉末１２．８３部、メチオニン粉末８．５０部を水１００部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末６．３９部を加えた。反応の進行に伴い酸化カルシウム粉末はアミノ酸溶液に溶解し、透明性が増し、不溶解分は見られなくなった。２時間反応後、水溶性酸化カルシウム−混合アミノ酸系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は５．００％、ｐＨは１０．４であった。
【００４６】
【実施例１７】
実施例１から１６の抗菌性組成物、並びに原料として用いた酸化カルシウム、水酸化カルシウム及びα−アミノ酸単独の抗菌性を大腸菌；Escherichia coli ＩＦＯ ３３０１（グラム陰性菌）、 黄色ブドウ球菌；Staphylococcus aureusＩＦＯ １２７３２（グラム陽性菌）に対する最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）で測定した。
【００４７】
実施例１から１６の抗菌性組成物及び原料として用いた酸化カルシウム、水酸化カルシウムを、滅菌溶解した感受性測定用寒天培地（感性ディスク用培地Ｎ、日水製薬株式会社製）に、酸化カルシウム換算で５００〜５，０００μｇ／ｍｌとなるように添加、混合し感受性測定用平板を調製した。その他、原料として用いたα−アミノ酸については、α−アミノ酸を５００〜２０，０００μｇ／ｍｌ含有する感受性測定用平板を調製した。供試験菌は増菌培地（ＭＩＣ感受性測定用ブイヨン、日水製薬株式会社製）に接種し、３５℃±１℃、１８〜２０時間培養後（培養することによって菌数は１０８〜１０９／ｍｌまで増殖する）、菌数が１０６／ｍｌとなるように増菌用培地で希釈調整し、接種用菌液とした。接種用菌液を樹脂製ループで各感受性測定用平板に１〜２ｃｍ程度画線塗抹し、３５℃±１℃で１８〜２０時間培養した。塗抹部分の発育が阻止された最低濃度をもって実施例１から１６の抗菌性組成物、並びに原料として用いた酸化カルシウム、水酸化カルシウム及びα−アミノ酸の最小発育阻止濃度とした。結果を表１及び表２に示す。
【００４８】
【表１】
【表２】
表１，表２に示した結果から、本発明の抗菌性組成物は優れた抗菌効果を示すことがわかる。
【００５１】
【実施例１８】
さらに実施例１、実施例３、実施例１０及び比較例１の抗菌スペクトルを、グラム陽性菌として腸球菌；Enterococcus faecalis ＩＦＯ １２９６４、セレウス；Bacillus cereus ＩＦＯ １３４９４、ラクトバチルス（乳酸菌）； Lactobacillus plantarum ＩＦＯ ３０７０、ウェルシュ；Clostridium perfringens ＮＣＴＣ ８２３８、グラム陰性菌としてサルモネラ；Salmonella enteritidis ＩＦＯ ３３１３、緑膿菌；Pseudomonas aeruginosa ＩＦＯ １３２７５、酵母としてサッカロミセス；Saccharomyces cerevisiae ＩＦＯ １９５０に対する最小発育阻止濃度で調べた。これら代表的菌種に対する最小発育阻止濃度を測定したが、本発明の抗菌性組成物は実施例で示した菌種に限定されることはない。測定方法は実施例１７と同様であるが、感受性測定用培地は腸球菌、セレウス、サルモネラ、緑膿菌、がMuller Hinton Agar (Difco)、ラクトバチルスが Brain Heart Infusion Agar (Difco)、ウェルシュがＧＡＭ寒天培地（日水製薬株式会社）、サッカロミセスがサブロー寒天培地（栄研化学株式会社製）を用いた。試験結果を表３に示す。
【００５２】
【表３】
以上の結果より、本発明の組成物はこれら細菌類に対して抗菌的に作用し、抗菌剤として使用できることが分かった。表３の比較例１の値は酸化カルシウムの飽和溶解度（１４００μｇＣａＯ／ｇＨ２Ｏ、２０℃：０．１４％）以上であり、１４００μｇ以上の値については懸濁状態のまま培地上に展開し、最小発育阻止濃度測定を行なった。そのため、実施例１、３、１０とは単純に比較することはできないので、参考値として記載した。
【００５４】
【実施例１９】
水で１８倍希釈し、酸化カルシウム濃度で１％に調整した実施例１の酸化カルシウム−アミノ酸系抗菌性組成物を用いて生鮮野菜の浸漬除菌処理を行なった。もやしの浸漬量は処理液の１００分の１重量とし、浸漬前、３０分浸漬及び６０分浸漬したものの一般細菌数、大腸菌群の菌数を調べた。菌数測定は所定時間浸漬後、もやし１０ｇを無菌的にストマッカ−に採取、９０ｇの滅菌リン酸緩衝生理食塩水を加え、ストマッキングし、試験原液とした。試験原液は１０倍段階づつ希釈し、各段階で１ｍｌ採り、滅菌シャーレに分注し、一般細菌については標準寒天培地（日水製薬株式会社）、大腸菌群についてはＸＭＧ寒天培地（日水製薬株式会社）を流し込んで混釈した。培地固化後、倒置して３５℃で培養し、標準寒天培地については４８時間後、ＸＭＧ寒天培地については２０時間後に出現したコロニーを計測し、希釈倍率を乗じてもやしの一般細菌、大腸菌群の菌数とした。また、比較例として１％酸化カルシウム懸濁液（比較例１５）、蒸留水（比較例１６）についても同様にもやしの浸漬処理を行なった。試験結果を表４に示す。
【００５５】
【表４】
水で１８倍希釈した実施例１の組成物に６０分浸漬すると一般細菌、大腸菌群とも１０２程度の菌数減少が見られ、野菜の除菌が可能である。
【００５７】
【発明の効果】
抗菌性のある酸化カルシウム、水酸化カルシウム、またはそれらの混合物を高濃度で含有し、しかも水溶液のｐＨが低い抗菌性組成物が得られる。
Claims (4)
- 酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムおよび両者の混合物とα−アミノ酸を水に溶解して反応させ、水溶性酸化カルシウム・α−アミノ酸キレート化合物または水溶性水酸化カルシウム・α−アミノ酸キレート化合物のうちのいずれか一方または両方を含有する抗菌性組成物を製造することを特徴とする抗菌性組成物の製造方法。
- α−アミノ酸がグリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、トレオニン、システイン、アスパラギン、グルタミン、リジン、ヒスチジンのうちの１種または２種以上の混合物であることを特徴とする請求項１記載の抗菌性組成物の製造方法。
- 酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムおよび両者の混合物中のＣａ０１モルに対しα−アミノ酸２モルの割合で水に溶解して反応させることを特徴とする請求項１あるいは請求項２抗菌性組成物の製造方法。
- 請求項１から請求項３のいずれかに記載の製造方法により製造した抗菌性組成物であって、水溶性酸化カルシウム・α−アミノ酸キレート化合物または水溶性水酸化カルシウム・α−アミノ酸キレート化合物のうちのいずれか一方または両方を含有することを特徴とする抗菌性組成物。
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