WO2002063963A1

WO2002063963A1 - Composition antibacterienne

Info

Publication number: WO2002063963A1
Application number: PCT/JP2001/006123
Authority: WO
Inventors: Teruo Urano; Kazuya Kobayashi; Sachio Ina
Original assignee: Murakashi Lime Industry Co., Ltd.
Priority date: 2001-02-16
Filing date: 2001-07-16
Publication date: 2002-08-22
Also published as: AU2001271052B2; EP1366664A4; JP2002241208A; DE60135877D1; EP1366664A1; US20040127535A1; EP1366664B1; JP4210037B2; US20080146641A1

Description

抗菌性組成物技術分野

本発明は、生体、環境負荷が少なく、且つ水溶性が高い抗菌性組成物明

に関するものである。

田

背景技術

菌類、かび、酵母などに対する抗菌剤は、建材、木材、皮革、塗料、プラスチック、フィルム、セラミックス、紙、パルプ、食品、医薬品、化粧品等広範な分野に利用されている。抗菌剤は有機系と無機系とに大別できる。

有機系抗菌剤にはフエノール系、ハロゲン系、アルデヒド系、エステル系、カルボン酸系、二トリル系、有機金属系などがあり、消毒剤、防腐剤、殺菌剤として使用され、菌類に対し強い殺菌効果を有する。しかし、生体、環境負荷が大きく、皮膚刺激性、粘膜刺激性、眼刺激性、毒性を有するものも少なくない。また食品添加物として使用されている保存料にはソルビン酸、プロピオン酸などのカルボン酸およびこれらの塩類があるが、これらの効果は優れているものの、使用は厳しく制限されている。

無機系抗菌剤では銀、銅又は酸化チタンを利用し、リン酸塩系セラミックスゃゼォライトなどの多孔質材中に固定化したり、プラスチック、繊維等に練り込んで使用されている。無機系抗菌剤の特長は広い抗菌スベクトルを有することであるが、材料が高価であることや有害物質を含有していること、また酸化チタンの場合は光を照射する必要があることなどの難点がある。その他、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛などのセラミックス系抗菌剤が知られている。

上述の抗菌剤は各々材料の特性に応じた用途で使用される。特にこれらの抗菌材料のうち、生体への安全性が高く、かつ生体にとって不可欠なミネラル元素を含み、経口摂取可能なセラミックス系の酸化カルシゥム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛などの抗菌活性が注目されている。一方、アミノ酸、例えばグリシンは各種微生物に対して発育阻止作用を示し、食品に添加して腐敗菌等の増殖を抑制し、日持向上剤として使用されているが、その効果は十分とは言えない。

先述のセラミックス系抗菌剤は生体、環境負荷が少なく、さらに経口摂取することも可能である。しかしな.がら、これらは水難溶性固形物で、例えば酸化カルシウム、水酸化カルシウムの水に対する溶解度はそれぞれ 1 4 0 0 g/ g H2〇、 1 8 0 0 g/ H2O (いずれも 2 0 °C) と微量であり、希薄溶液しか得られないので十分な抗菌効果を発揮し得ない。また、一般に菌密度を低下させても数時間後にはさらに菌が増殖する。このような観点から永続的抗菌効果を期待するには最小発育阻止濃度（M I C) より多量の添加量を必要とする。従って、酸化カルシゥム、水酸化カルシウムでは飽和濃度以上に達し、水溶液として得られないので食品の保存料としての有効性に乏しい。

従って懸濁液として使用することになるが、過剰の酸化カルシウム、水酸化カルシウムはスラリー状となり容器の低部に沈殿を生じる。また浸漬処理する場合、対象物に固形物が残留したり、飽和溶液の pHが 1 2. 5の強アルカリであったりするので使用対象が限定され、かつ空気中の炭酸ガスと容易に反応し炭酸カルシウムを生成するので抗菌効果が持続しないという問題がある。

また酸化カルシウム、水酸化カルシウムの粉末を食品に保存料として混合した場合、アルカリ性が強く、呈味に問題を有し、対象物との化学的変化を起こすので用途は一層限定される。

なお、 M I Cは菌類の最小発育阻止濃度であり、食品などの静菌を目的とした場合、適用できる数値である。大腸菌を例にとると、一般に 1 0 ⁶〜 1 0· ^{1 0}個の菌濃度で食中毒を発すると言われている。

本発明は、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、またはそれらの混合物を高濃度で含有し、しかも水溶液の P Hが低い抗菌性組成物を提供することを目的とする。発明の開示

本発明にかかわる抗菌性組成物は、酸化カルシウム， a—アミノ酸キレート化合物および水酸化カルシウム · 一アミノ酸キレ一ト化合物のうちのいずれか一方または両方を含有するものである。この抗菌性組成物は、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、またはそれらの混合物と 0；一アミノ酸とを水の存在下で反応させることにより得られる。

酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムと α—アミノ酸の水存在下での反応モル比を詳細に調べたところ、酸化カルシウムまたは水酸化カルシゥム 1モルに対してアミノ酸 2モルが反応することが明らかになった。これらの反応物は酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムの溶解量に関わらず ρ Ηが 1 0付近で一定となり、また水溶液の電導度もほとんど変化しないことから、酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムと一アミノ酸は明らかに水溶性キレート化合物を形成していると考えられる。この際、酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムを中心とし、 2分子のァミノ酸がそれぞれ 2座配位子としてキレ一ト化合物形成に関与していることが推測される。

この酸化カルシウム · a—アミノ酸キレート化合物の水溶液の ρ Ηは 1 0付近で、食品素材との反応性を低くすることが可能で、保存料としての酸化カルシウム、水酸化カルシウムの 3禽ァルカリの問題を解決した生体安全性の高い、新規な抗菌性組成物を提供するものである。

アミノ酸とは分子内にアミノ基（一 N H 2 ) とカルボキシル基（一 C O O H ) を持つ化合物の総称で、ァミノ基とカルボキシル基が同一炭素原子に結合しているものをひ一アミノ酸といい、一般式； RCH (NH2) C00H で示される。 Rは側鎖であり、それぞれ固有の官能基を持つ。普通一アミノ酸を単にアミノ酸と呼ぶ。

酸化カルシウム、水酸化カルシウム、またはそれらの混合物を高濃度に溶解する一アミノ酸はグリシン、ァラニン、バリン、ロイシン、ィソロイシン、卜レオニン、システィン、メチォニン、ァスパラギン、グルタミン、リジン、ヒスチジンであり、これらの酸化カルシウム一アミノ酸キレート化合物に抗菌効果が認められた。その他のアミノ酸、すなわちセリン、フエ二ルァラニン、チロシン、シスチン、プロリン、トリプトファン、アルギニンは酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムと反応せず、 .高濃度に溶解した溶液が得られなかった。

また、アミノ酸が酸性アミノ酸であるァスパラギン酸、グルタミン酸の場合も抗菌効果は認められなかった。これらの酸性アミノ酸は酸化力ルシゥムと酸塩基による中和反応を起こし、反応物はァスパラギン酸力ルシゥム、グルタミン酸カルシウムとして存在しており、これらのカルシゥム塩は抗菌性を発現しないことが分かった。

原料として使用する酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムは通常巿販されているもので差し支えないが、粒子径が小さいほど反応効率が良くなる。一方 α—アミノ酸は混合物でもよく、食品用、工業用でよい。また、固形物あるいは水溶液状であることを問わない。使用する水はィオン交換水、蒸留水、水道水で構わないが、硬度の低い水が好ましい。酸化カルシウム、水酸化カルシウム、またはそれらの混合物と一ァミノ酸とを水の存在下で反応させて抗菌性組成物を製造する方法について述べる。すなわち酸化カルシウム、水酸化カルシウムまたはそれらの混合物と一アミノ酸とのモル比が 1 ： 2になるように水中で反応させる。反応は常温でよい。酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムと α— アミノ酸とは水に加える順序を問わない。すなわち、どちらからでも先に水に加えてよく、両者を完全に溶解させる。この際撹拌は必ずしも必要ではないが、撹拌により反応が速やかに進行することは確かである。溶液の濃度は水の添加量を調整することによって行なう。不溶解分が見られた時は常法に従って除去する。例えば、ろ布、ろ紙、シフタ一等のほか、減圧ろ過、加圧ろ過、フィルタ一ろ過、遠心ろ過等が挙げられ、製造時の設備、効率等により適宜選択すればよい。

本発明の抗菌性組成物は酸化カルシウム、水酸化カルシウム、またはそれらの混合物を高濃度に可溶化した水溶液状であり、経済性を考慮すれば出来る限り高濃度に調整することが望ましい。使用にあたっては、必要に応じて適当な濃度に水で希釈して使用する。

水の使用を嫌う場合など、必要に応じスプレードライヤー、フリーズドドライプロセスなどの乾燥装置を用い、水分を蒸発させ、水可溶性乾燥粉体として使用しても良い。ただし、この溶液は 1 1 0 °C以上の条件のもとでは安定に存在できなくなるため、乾燥温度は 1 1 0 °C以下で行なうことが好ましい。

酸化カルシウムは水に対し 0 . 1 4重量％ ( 2 0 °C ) しか溶解せず、 p Hは 1 2 . 5である。しかし、水中でアミノ酸と反応させると、酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムは高濃度に溶解し、例えば酸化カルシゥムーグリシン系水溶液では酸化カルシウムが 1 8重量％溶解した高濃度溶液が得られ、 p Hは 1 0付近であった。一アミノ酸がロイシンゃィソロイシンのように水に対する溶解度が低いアミノ酸であっても酸化カルシウムの存在により両者は反応し溶解するので問題を生じない。しかし、 —アミノ酸の種類により酸化カルシウムの溶解度は異なる。本発明者は酸化カルシウム、水酸化カルシウム、またはそれらの混合物とアミノ酸を水の存在下で反応させて得られる水溶性酸化カルシウム —アミノ酸キレ一ト化合物が菌類に対して抗菌的に作用し、抗菌剤として使用できることを確認し本発明を完成させた。

このようにして得られた本発明の抗菌性組成物は、抗菌剤として建築内外壁、床、天井、ふすまなどの建材の施工用抗菌剤としてコーティング、あるいは練りこむなどして使用できる。また、医療器具、調理器具、シンク、換気扇、空調設備、特に微生物制御が必要である工場のような大規模な施設の床、内壁、履物、手、指の除菌、静菌剤、洗浄剤として使用できる。

その他、抗菌剤として、乳液、パック、クリームなどの基礎化粧品、整髪料、クシ、歯ブラシ、靴底、便器、ペット用トイレ、砂場、洗濯槽、券売機等の夕ツチパネル、受話器、パソコンのキーボード、マウス、室内運動場等で使用されるマット、畳、水溶性塗料等に広範に使用可能である。

本発明の抗菌性組成物は食品に添加し、保存料としても使用できる。また p Hが 1 0付近であるため、食品本来の品質、食味に影響せず、低いレベルの添加量で実用上十分な効果を示す。具体的には豆腐、生麵、漬物、総菜、米飯、ハム、ソーセージ、蒲鋅、魚類千物などの広範な食品に添加、混合して使用できる。特に本発明の抗菌性組成物を使用することで乳酸発酵の制御が可能であり、漬物等に添加することで保存効果及び過度の発酵を防止できる。

本発明の組成物は酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムとアミノ酸を原料とするため、環境のみならず、人体に対しても安全性が高い。また、酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムを高濃度に含んでいるため、食品に混ぜ込むことで保存効果のほかカルシウム分の栄養強化に寄与する。

また、カット野菜、収穫後の野菜、果物、鶏卵、種子、花卉等の洗浄剤として使用できる。本発明の組成物は酸化カルシウム、水酸化カルシゥムまたはそれらの混合物を高濃度に含んでいるため、使用にあたり適宜、水で希釈し、濃度を調整することにより処理時間を短縮できる。酸化カルシウム含量として、 0 . 1重量％以下の濃度では静菌的に、 1 . 0重量％以上の濃度では除菌的に使い分けするこができる。発明を実施するための最良の形態

以下、実施例をもとに本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、例中の「部」及び「％」はそれぞれ「重量部」及び「重量％」である。使用した酸化カルシウムは試薬特級炭酸カルシウムを電気炉を用いて 1 0 0 0 °Cで 2時間焼成し、粉末 X線回折法により酸化カルシウムであることを確認し使用した。水酸化カルシゥム、アミノ酸は試薬特級を使用した。水は蒸留水を用いた。

実施例 1

グリシン粉末 1 4 2 . 5 3部を水 1 0 0部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末 5 3 . 2 4部を加えた。反応の進行に伴い酸化カルシウム粉末はグリシン溶液に溶解し、透明性が増し、不溶解分は見られなくなった。 2時間反応後、水溶性酸化カルシウム一グリシン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は 1 8 . 0 0 %、 p Hは 1 0 . 8であった。

実施例 2 グリシン粉末 9. 1 3部を水 1 0 0部に撹拌しながら添加し、次いで水酸化カルシウム粉末 4. 5 0部を加えた。室温にて 2時間反応させ、不溶解分が見られたのでこれをろ過により取り除き、水溶性酸化カルシゥムーグリシン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は 2. 7 6 %、 pHは 1 0. 3であった。

実施例 3

ァラニン粉末 2 0. 0 8部を水 1 0 0部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末 6. 3 2部を加えた。反応の進行に伴い酸化カルシゥム粉末はァラニン溶液に溶解し、透明性が増し、不溶解分は見られなくなった。 2時間反応後、水溶性酸化カルシウム—ァラニン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は 5. 0 0 %, pHは 1 0. 8であった。

実施例 4

ァラニン粉末 1 1. 02部を水 1.0 0部に撹拌しながら添加し、次いで水酸化カルシウム粉末 4. 5 8部を加えた。室温にて 2時間反応させ、不溶解分が見られたのでこれをろ過により取り除き、水溶性酸化力ルシゥムーアラニン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は 2. 7 5 % pHは 1 0. 8であった。

実施例 5

バリン粉末 2 1. 0 8部を水 1 0 0部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末 5. 04部を加えた。反応の進行に伴い酸化カルシゥム粉末はバリン溶液に溶解し、.透明性が増し、不溶解分は見られなくなった。 2時間反応後、水溶性酸化カルシウム一パリン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は 4. 0 0 %、 pHは 1 1. 4であった。

実施例 6 ロイシン粉末 4. 9 6部を水 1 0 0部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末 1. 0 6部を加えた。反応の進行に伴い酸化カルシゥム粉末はロイシン溶液に溶解し、透明性が増し、不溶解分は見られなぐなつた。 2時間反応後、水溶性酸化カルシウム一口イシン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は 1. 0 0 %、 ρί^ά ΐ 1. 4であった。

実施例 7

イソロイシン粉末 4. 9 6部を水 1 0 0部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末 1. 0 6部を加えた。反応の進行に伴い酸化力ルシゥム粉末はイソロイシン溶液に溶解し、透明性が増し、不溶解分は見られなくなった。 2時間反応後、水溶性酸化カルシウム一イソ口イシン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は 1. 0 0 %、 ρ Ηは 1 0. 6であった。

実施例 8

卜レオニン粉末 47. 0 0部を水 1 0 0部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末 1 1. 0 7部を加えた。反応の進行に伴い酸化カルシウム粉末はトレオニン溶液に溶解し、透明性が増し、不溶解分は見られなくなった。 2時間反応後、水溶性酸化カルシウムートレオニン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は 7. 0 0 %、 ρ Ηは 1 0. 5であった。

実施例 9

システィン粉末 2 9. 44部を水 1 0 0部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末 6. 8 1部を加えた。反応の進行に伴い酸化力ルシゥム粉末はシスティン溶液に溶解し、透明性が増し、不溶解分は見られなくなった。 2時間反応後、水溶性酸化カルシウム一システィン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は 5. 0 0 %、 pHは 8. 6であった。

実施例 1 0

メチォニン粉末 1 5. 8 0部を水 1 0 0部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末 2. 9 7部を加えた。反応の進行に伴い酸化力ルシゥム粉末はメチォニン溶液に溶解し、透明性が増し、不溶解分は見られなくなった。 2時間反応後、水溶性酸化カルシウム一メチォニン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は 2. 5 0 %、 p Hは 1 0. 5であった。

実施例 1 1

ァスパラギン粉末 54. 6 8部を水 1 0 0部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末 1 1. 6 6部を加えた。反応の進行に伴い酸化カルシウム粉末はァスパラギン溶液に溶解し、透明性が増し、不溶解分は見られなくなった。 2時間反応後、水溶性酸化カルシウム一ァスパラギン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は 7. 0 1 %、： pHは 1 0. 5であった。

実施例 1 2

グルタミン粉末 64. 5 7部を水 1 0 0部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末 1 2. 3 9部を加えた。反応の進行に伴い酸化カルシウム粉末はァスパラギン溶液に溶解し、透明性が増し、不溶解分は見られなくなった。 2時間反応後、水溶性酸化カルシウム一ダルタミン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は 7. 0 0 %、 pHは 1 1. 0であった。

実施例 1 3

リジン粉末 5. 5 6部を水 1 0 0部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末 1. 07部を加えた。反応の進行に伴い酸化カルシゥム粉末はリジン溶液に溶解し、透明性が増し、不溶解分は見られなくなつた。 2時間反応後、水溶性酸化カルシウム一リジン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は 1. 0 0 %、 pHは 1 0. 3 であった。

実施例 1 4

ヒスチジン粉末 1 2. 7 3部を水 1 0 0部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末 2. 3 0部を加えた。反応の進行に伴い酸化力ルシゥム粉末はヒスチジン溶液に溶解し、透明性が増し、不溶解分は見られなくなった。 2時間反応後、水溶性酸化カルシウム—ヒスチジン系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシウム濃度は 2. 0 0 %、 pHは 1 0. 9であった。

実施例 1 5

グリシン粉末 8. 3 3部、ァラニン粉末 9. 8 8部を水 1 0 0部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末 6. 22部を加えた。反応の進行に伴い酸化カルシウム粉末はアミノ酸溶液に溶解し、透明性が増し、不溶解分は見られなくなった。 2時間反応後、水溶性酸化カルシゥムー混合アミノ酸系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシ.ゥム濃度は 5. 0 0 %、 pHは 1 0. 3であった。

実施例 1 6

グリシン粉末 1 2. 8 3部、メチォニン粉末 8. 50部を水 1 0 0部に撹拌しながら添加し、次いで酸化カルシウム粉末 6. 3 9部を加えた。反応の進行に伴い酸化カルシウム粉末はアミノ酸溶液に溶解し、透明性が増し、不溶解分は見られなくなった。 2時間反応後、水溶性酸化カルシゥム一混合アミノ酸系抗菌性組成物を得た。この組成物の酸化カルシゥム濃度は 5. 0 0 %、 pHは 1 0. 4であった。

実施例 1 7

実施例 1から 1 6の抗菌性組成物、並びに原料として用いた酸化カルシゥム、水酸化カルシウム及び α—アミノ酸単独の抗菌性を大腸菌； Es cher i chi a coli I F O 3 3 0 1 (グラム陰性菌）、黄色ブドウ球菌； Staphylococcus aureus I F O 1 2 7 3 2 (グラム陽性菌）に対する最小発育阻止濃度（M I C) で測定した。

実施例 1から 1 6の抗菌性組成物及び原料として用いた酸化カルシゥム、水酸化カルシウムを、滅菌溶解した感受性測定用寒天培地（感性デイスク用培地 N、日水製薬株式会社製）に、酸化カルシウム換算で 5 0 0〜 5 , 0 0 0 ^ gZm 1 となるように添加、混合し感受性測定用平板を調製した。その他、原料として用いた一アミノ酸については、 a— アミノ酸を 5 0 0〜 2 0， 0 0 0 g/m 1含有する感受性測定用平板を調製した。供試験菌は増菌培地（M I C感受性測定用ブイヨン、日水製薬株式会社製）に接種し、 3 5°C± 1 °C、 1 8〜 2 0時間培養後（培養することによって菌数は 1 0 ⁸〜 1 0 ⁹Zm 1 まで増殖する）、菌数が 1 0⁶Zm 1 となるように増菌用培地で希釈調整し、接種用菌液とした。接種用菌液を榭脂製ループで各感受性測定用平板に 1〜 2 c m程度画線塗抹し、 3 5 ± l°Cで 1 8〜 2 0時間培養した。塗抹部分の発育が阻止された最低濃度をもって実施例 1から 1 6の抗菌性組成物、並びに原料として用いた酸化カルシウム、水酸化カルシウム及び a—アミノ酸の最小発育阻止濃度とした。結果を表 1及び表 2に示す。

最小発育阻止濃度 C a〇； g/m 1 菌株名 Escherichia col i Staphylococcus aureus 組成物 IFO 3301 IFO 12732

(グラム陰性菌） (グラム陽性菌）実施例 1 7 5 0 7 0 0 実施例 2 1 2 5 0 1 0 0 0 実施例 3 1 0 0 0 1 0 0 0 実施例 4 1 2 5 0 1 0 0 0 実施例 5 1 2 5 0 1 0 0 0 実施例 6 1 2 5 0 1 0 0 0 実施例 Ί 1 2 5 0 1 2 5 0 実施例 8 1 5 0 0 1 5 0 0 実施例 9 2 5 0 0 5 0 0 0 実施例 1 0 8 0 0 1 2 5 0 実施例 1 1 2 5 0 0 2 5 0 0 実施例 1 2 2 5 0 0 2 5 0 0 実施例 1 3 1 2 5 0 1 2 5 0 実施例 1 4 2 5 0 0 2 5 0 0 実施例 1 5 1 2 5 0 1 0 0 0 実施例 1 6 1 2 5 0 1 0 0 0

表 2

表 1 , 表 2に示した結果から、本発明の抗菌性組成物は優れた抗菌効果を示すことがわかる。実施例 1 8

さらに実施例 1、実施例 3、実施例 1 0及び比較例 1の抗菌スぺクトルを、グラム陽性菌として腸球菌； £73ierococci/s /aeca/is I F O 1 2 9 6 4、セレウス； Bacillus cereus I F O 1 3 4 9 4、ラクトバチルス（乳酸菌）； Lactobacillus plantanm I F O 3 0 7 0、ゥエルシュ； Clostridium per fringens N C T C 8 2 3 8、グラム陰性菌としてサルモネラ； Salmonella enter itidis I F O 3 3 1 3、緑膿菌； Pseudomonas aeruginosa I F O 1 3 2 7 5、酵母としてサッカロミセス； Saccharomyces cerevisiae I F O 1 9 5 0 ίこ対する最小発育阻止濃度で調べた。これら代表的菌種に対する最小発育阻止濃度を測定したが、本発明の抗菌性組成物は実施例で示した菌種に限定されることはない。測定方法は実施例 1 7と同様であるが、感受性測定用培地は腸球菌、セレウス、サルモネラ、緑膿菌、が Muller Hinton Agar (Difco)、ラクトバチルスが Brain Heart Infusion Agar (Difco)、ゥエルシュが GAM寒天培地（日水製薬株式会社）、サッカロミセスがサプロ一寒天培地（栄研化学株式会社製）を用いた。試験結果を表 3に示す。

表 3

最小発育阻」 i濃度 CaO (ιι gZm 1 ) 組成物実施例 1 実施例 3 実施例 1 0 比較例 1 菌株名 (参考値）サルモネラ 2 5 0 0 2 5 0 0 1 2 5 0 2 5 0 0

2 5 0 0 2 5 0 0 2 5 0 0 2 5 0 0 腸球菌 2 5 0 0 5 0 0 0 5 0 0 0 5 0 0 0 セレウス 2 5 0 0 2 5 0 0 2 5 0 0 2 5 0 0 ラク卜バチルス 3 1 3 3 1 3 6 2 5 3 1 3 ウエルシュ 2 5 0 0 5 0 0 0 2 5 0 0 > 5 0 0 0 サッカロミセス 1 2 5 0 6 2 5 1 2 5 0 6 2 5 以上の結果より、本発明の組成物はこれら細菌類に対して抗菌的に作用し、抗菌剤として使用できることが分かった。表 3の比較例 1の値は酸化カルシウムの飽和溶解度（ 1 40 0 iLi g C a OZgH2O、 2 0 °C : 0. 14%) 以上であり、 1 40 0 g以上の値については懸濁状態のまま培地上に展開し、最小発育阻止濃度測定を行なった。そのため、実施例 1、 3、 1 0とは単純に比較することはできないので、参考値として記載した。

実施例 1 9

水で 1 8倍希釈し、酸化カルシウム濃度で 1 %に調整した実施例 1の酸化カルシウム一アミノ酸系抗菌性組成物を用いて生鮮野菜の浸漬除菌処理を行なった。もやしの浸漬量は処理液の 1 0 0分の 1重量とし、浸漬前、 3 0分浸漬及び 6 0分浸漬したものの一般細菌数、大腸菌群の菌数を調べた。菌数測定は所定時間浸漬後、もやし 1 0 gを無菌的にストマッカ—に採取、 9 0 gの滅菌リン酸緩衝生理食塩水を加え、ストマツキングし、試験原液とした。試験原液は 1 0倍段階づっ希釈し、各段階で lm l採り、滅菌シャーレに分注し、一般細菌については標準寒天培地（日水製薬株式会社）、大腸菌群については XMG寒天培地（日水製薬株式会社）を流し込んで混釈した。培地固化後、倒置して 3 5°Cで培養し、標準寒天培地については 48時間後、 XMG寒天培地については 2 0時間後に出現したコロニーを計測し、希釈倍率を乗じてもやしの一般細菌、大腸菌群の菌数とした。また、比較例として 1 %酸化カルシゥム懸濁液（比較例 1 5) 、蒸留水（比較例 1 6) についても同様にもやしの浸漬処理を行なった。試験結果を表 4に示す。表 4

水で 1 8倍希釈した実施例 1の組成物に 6 0分浸漬すると一般細菌、大腸菌群とも 1 0 ²程度の菌数減少が見られ、野菜の除菌が可能である。産業上の利用可能性

抗菌性のある酸化カルシウム、水酸化カルシウム、またはそれらの混合物を高濃度で含有し、しかも水溶液の p Hが低い抗菌性組成物が得られる。

Claims

請求の範囲

1 . 酸化カルシウム · 一アミノ酸キレート化合物および水酸化カルシゥム · び一アミノ酸キレート化合物のうちのいずれか一方または両方を含有する抗菌性組成物。

2 . 酸化カルシウム · ひ一アミノ酸キレート化合物または水酸化カルシゥム · α—アミノ酸キレート化合物が、酸化カルシウム、水酸化カルシゥム、またはそれらの混合物と α—アミノ酸とを水の存在下で反応させたものである請求項 1に記載の抗菌性組成物。

3 . ひ一アミノ酸がグリシン、ァラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、トレオニン、システィン、ァスパラギン、グルタミン、リジン、ヒスチジンのうちの 1種または 2種以上の混合物である請求項 1または 2に記載の抗菌性組成物。