WO2020218458A1 - 抗菌性組成物、薬液及び薬液の製造方法 - Google Patents

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彰宏 富士野
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株式会社日本抗菌総合研究所
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    • A01N59/06—Aluminium; Calcium; Magnesium; Compounds thereof

Definitions

  • the present invention relates to an antibacterial composition.
  • Patent Document 2 discloses an antibacterial composition containing the following (A), (B), (C), (D) and (E).
  • A Chitosan and / or its salt
  • B 0.001 to 0.10% by mass of quaternary ammonium salt
  • C Alcohols
  • D 0.01 to 1% by mass of betaine-based amphoteric surfactant
  • E Water
  • the antibacterial property of the above antibacterial composition is still insufficient, and an antibacterial composition having excellent antibacterial property is desired.
  • the present invention provides an antibacterial composition having excellent antibacterial properties.
  • the antibacterial composition of the present invention 100 parts by mass of calcined calcium and Zinc gluconate, copper gluconate, iron gluconate, gluconodeltalactone, silicate, sodium hydrogen carbonate, N- (2-hydroxyethyl) ethylenediamine-N, N', N'-triacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, tri Ethylenetetramine-N, N, N', N'', N''', N''', N'''-hexaacetic acid, nitrilotriacetic acid, N- (2-hydroxyethyl) iminodic acid, L-aspartic acid-N, Containing 100 to 1000 parts by mass of at least one component compound selected from the group consisting of N-diacetic acid, hydroxyiminodisuccinic acid, aminotrimethylenephosphonic acid and 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid. It is a feature.
  • the antibacterial composition of the present invention 100 parts by mass of calcium hydroxide and Zinc gluconate, copper gluconate, iron gluconate, gluconodeltalactone, silicate, sodium hydrogen carbonate, N- (2-hydroxyethyl) ethylenediamine-N, N', N'-triacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, tri Ethylenetetramine-N, N, N', N'', N''', N'''-hexaacetic acid, nitrilotriacetic acid, N- (2-hydroxyethyl) iminodic acid, L-aspartic acid-N, Containing 100 to 1000 parts by mass of at least one component compound selected from the group consisting of N-diacetic acid, hydroxyiminodisuccinic acid, aminotrimethylenephosphonic acid and 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid. It is a feature.
  • the antibacterial composition of the present invention can be easily dissolved in water to produce a chemical solution with almost no control over the conditions for dissolution in water.
  • the obtained chemical solution has excellent antibacterial properties.
  • the antibacterial composition of the present invention contains calcined calcium and component compounds.
  • the antibacterial composition contains calcined calcium.
  • the calcined calcium includes calcined calcium and a reaction product of calcined calcium with water (reactant of calcined calcium and water).
  • a reaction product of calcined calcium with water can be obtained by reacting calcined calcium with water.
  • the reaction product of slaked calcium with water can be produced, for example, by supplying slaked calcium into water.
  • the reaction product of slaked calcium with water is preferably produced by reacting slaked calcium with water by supplying 0.05 to 1 part by mass of slaked calcium in 100 parts by mass of water.
  • As the calcined calcium scallop shell calcined calcium and a reaction product of scallop shell calcined calcium with water (a reaction product of scallop calcined calcium and water) are preferable.
  • the calcined calcium is an animal-derived calcium raw material such as oyster shells, scallop shells, hokki shells, eggshells, coral shells, and fishbones in which the main component before calcining is calcium carbonate. It is obtained by baking or energizing for about 15 to 60 minutes at a temperature, and the main component is calcium oxide (usually 96% by mass or more).
  • calcined calcium is mainly composed of calcium oxide.
  • a reaction product of calcium oxide with water reaction product of calcium oxide and water
  • calcium hydroxide reaction product of calcium oxide and water
  • the antibacterial composition contains a component compound.
  • the antibacterial composition contains 100 to 1000 parts by mass of the component compound with respect to 100 parts by mass of calcined calcium.
  • the antibacterial composition has excellent antibacterial properties because it contains a predetermined amount of the component compound with respect to the calcined calcium.
  • Ingredient compounds are zinc gluconate, copper gluconate, iron gluconate, gluconodeltalactone, silicate, sodium hydrogencarbonate, N- (2-hydroxyethyl) ethylenediamine-N, N', N'-triacetic acid, diethylenetriamine.
  • Pentaacetic acid triethylenetetramine-N, N, N', N'', N''', N''-hexaacetic acid, nitrilotriacetic acid, N- (2-hydroxyethyl) iminodiacetic acid, L-asparagin Includes at least one constituent compound selected from the group consisting of acids-N, N-diacetic acid, hydroxyiminodicosuccinic acid, aminotrimethylenephosphonic acid and 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid.
  • the component compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the component compound is at least one component selected from the group consisting of zinc gluconate, copper gluconate, iron gluconate, glucono delta lactone, silicate and sodium hydrogen carbonate because the antibacterial property of the antibacterial composition is improved. It preferably contains a compound.
  • the component compound improves the antibacterial property of the antibacterial composition, it is more preferable that the component compound contains at least one component compound selected from the group consisting of zinc gluconate, copper gluconate and iron gluconate.
  • the content of the component compound is 100 to 1000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of calcined calcium.
  • the antibacterial composition has excellent antibacterial properties.
  • the "content of the component compound” means the total content of the component compounds.
  • the content of zinc gluconate is 100 to 1000 parts by mass, more preferably 100 to 600 parts by mass, and more preferably 200 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of slaked calcium. 250 to 400 parts by mass is more preferable, and 260 to 350 parts by mass is particularly preferable.
  • the content of zinc gluconate is 100 parts by mass or more, the antibacterial property of the antibacterial composition is improved.
  • the content of zinc gluconate is 1000 parts by mass or less, the handleability of the chemical solution obtained by dissolving the antibacterial composition in water is improved.
  • the content of copper gluconate is 100 to 1000 parts by mass, more preferably 100 to 600 parts by mass, and more preferably 200 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of slaked calcium. 250 to 400 parts by mass is more preferable, and 260 to 350 parts by mass is particularly preferable.
  • the content of copper gluconate is within the above range, the antibacterial property of the antibacterial composition is improved.
  • iron gluconate examples include ferrous gluconate and ferric gluconate, but ferrous gluconate is preferable.
  • the content of iron gluconate is 100 to 1000 parts by mass, more preferably 100 to 600 parts by mass, more preferably 200 to 500 parts by mass, and 250 parts by mass with respect to 100 parts by mass of slaked calcium. ⁇ 400 parts by mass is more preferable, and 260 to 350 parts by mass is particularly preferable.
  • the content of iron gluconate is within the above range, the antibacterial property of the antibacterial composition is improved.
  • the content of glucono delta lactone is 100 to 1000 parts by mass, more preferably 100 to 600 parts by mass, and more preferably 200 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of slaked calcium. , 250 to 400 parts by mass is more preferable, and 260 to 350 parts by mass is particularly preferable.
  • the content of the glucono delta lactone content is within the above range, the antibacterial property of the antibacterial composition is improved.
  • silicate examples include sodium silicate, sodium polysilicate, potassium silicate, potassium polysilicate, and the like, and sodium silicate is preferable.
  • the content of the silicate is 100 to 1000 parts by mass, more preferably 100 to 600 parts by mass, more preferably 130 to 590 parts by mass, and 150 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of slaked calcium. 580 parts by mass is more preferable, and 200 to 570 parts by mass is particularly preferable.
  • the content of the silicate is 100 parts by mass or more, the antibacterial property of the antibacterial composition is improved.
  • the content of the silicate is 1000 parts by mass or less, the handleability of the chemical solution obtained by dissolving the antibacterial composition in water is improved.
  • the content of sodium hydrogen carbonate (baking soda) is 100 to 1000 parts by mass, more preferably 100 to 600 parts by mass, and more preferably 130 to 590 parts by mass with respect to 100 parts by mass of slaked calcium.
  • 150 to 580 parts by mass is more preferable, and 200 to 570 parts by mass is particularly preferable.
  • the content of sodium hydrogen carbonate is 100 parts by mass or more, the antibacterial property of the antibacterial composition is improved.
  • the content of sodium hydrogen carbonate is 1000 parts by mass or less, the handleability of the chemical solution obtained by dissolving the antibacterial composition in water is improved.
  • the content of N- (2-hydroxyethyl) ethylenediamine-N, N', N'-triacetic acid (HEDTA) is 100 to 1000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of calcined calcium. , 200 to 995 parts by mass is more preferable, 250 to 993 parts by mass is more preferable, 350 to 990 parts by mass is more preferable, and 400 to 985 parts by mass is particularly preferable.
  • the content of N- (2-hydroxyethyl) ethylenediamine-N, N', N'-triacetic acid is within the above range, the antibacterial property of the antibacterial composition is improved.
  • the content of diethylenetriamine pentaacetic acid is 100 to 1000 parts by mass, more preferably 200 to 995 parts by mass, and more preferably 250 to 993 parts by mass with respect to 100 parts by mass of calcined calcium. Preferably, 350 to 990 parts by mass is more preferable, and 400 to 985 parts by mass is particularly preferable.
  • the content of diethylenetriamine pentaacetic acid is within the above range, the antibacterial property of the antibacterial composition is improved.
  • the content of triethylenetetramine-N, N, N', N'', N''', N'''-hexaacetic acid is based on 100 parts by mass of calcined calcium. It is 100 to 1000 parts by mass, 105 to 990 parts by mass is more preferable, 106 to 980 parts by mass is more preferable, 107 to 970 parts by mass is more preferable, and 110 to 950 parts by mass is particularly preferable.
  • the content of triethylenetetramine-N, N, N ", N", N "", N "" -hexacetic acid is within the above range, the antibacterial property of the antibacterial composition is improved.
  • the content of nitrilotriacetic acid (NTA) is 0.01 to 50 parts by mass, 100 to 1000 parts by mass, and 200 to 995 parts by mass with respect to 100 parts by mass of slaked calcium. More preferably, 250 to 993 parts by mass is more preferable, 350 to 990 parts by mass is more preferable, and 400 to 985 parts by mass is particularly preferable.
  • NTA nitrilotriacetic acid
  • the content of N- (2-hydroxyethyl) iminodiacetic acid (HIDA) is 100 to 1000 parts by mass, more preferably 105 to 990 parts by mass with respect to 100 parts by mass of calcined calcium. 550 to 980 parts by mass is more preferable, 600 to 970 parts by mass is more preferable, and 650 to 960 parts by mass is particularly preferable.
  • the content of N- (2-hydroxyethyl) iminodiacetic acid is within the above range, the antibacterial property of the antibacterial composition is improved.
  • the content of L-aspartic acid-N, N-diacetic acid is 100 to 1000 parts by mass, more preferably 105 to 990 parts by mass with respect to 100 parts by mass of slaked calcium. 550 to 980 parts by mass is more preferable, 600 to 970 parts by mass is more preferable, and 650 to 960 parts by mass is particularly preferable.
  • the content of L-aspartic acid-N, N-diacetic acid is within the above range, the antibacterial property of the antibacterial composition is improved.
  • the content of hydroxyiminodisuccinic acid is 100 to 1000 parts by mass, more preferably 105 to 990 parts by mass, and 550 to 980 parts by mass with respect to 100 parts by mass of calcined calcium. Is more preferable, 600 to 970 parts by mass is more preferable, and 650 to 960 parts by mass is particularly preferable.
  • the content of hydroxyiminodisuccinic acid is within the above range, the antibacterial property of the antibacterial composition is improved.
  • the content of aminotrimethylenephosphonic acid is 100 to 1000 parts by mass, more preferably 105 to 990 parts by mass, and 550 to 980 parts by mass with respect to 100 parts by mass of slaked calcium. Is more preferable, 600 to 970 parts by mass is more preferable, and 650 to 960 parts by mass is particularly preferable.
  • the content of aminotrimethylene phosphonic acid is within the above range, the antibacterial property of the antibacterial composition is improved.
  • the content of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid is 100 to 1000 parts by mass, more preferably 105 to 990 parts by mass with respect to 100 parts by mass of calcined calcium. 550 to 980 parts by mass is more preferable, 600 to 970 parts by mass is more preferable, and 650 to 960 parts by mass is particularly preferable.
  • the content of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid is within the above range, the antibacterial property of the antibacterial composition is improved.
  • the component compound is at least one component selected from the group consisting of zinc gluconate, copper gluconate, iron gluconate, glucono delta lactone, silicate and sodium hydrogen carbonate because the antibacterial property of the antibacterial composition is improved. It preferably contains a compound.
  • the content of this component compound in the antibacterial composition is preferably 100 to 1000 parts by mass, more preferably 100 to 600 parts by mass, more preferably 120 to 600 parts by mass, and 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of slaked calcium. ⁇ 590 parts by mass is particularly preferable. When the content of the component compound is in the above range, the antibacterial property of the antibacterial composition is improved.
  • the component compound contains at least one component compound selected from the group consisting of zinc gluconate, copper gluconate and iron gluconate, and glucon. It preferably contains zinc gluconate, and more preferably contains zinc gluconate, copper gluconate and iron gluconate.
  • the content of this component compound in the antibacterial composition is preferably 100 to 1000 parts by mass, more preferably 100 to 600 parts by mass, more preferably 105 to 590 parts by mass, and 108 parts by mass with respect to 100 parts by mass of slaked calcium. To 580 parts by mass is more preferable, and 110 to 570 parts by mass is particularly preferable. When the content of the component compound is in the above range, the antibacterial property of the antibacterial composition is improved.
  • the total content of zinc gluconate and / or iron gluconate is 50 to 90% by mass. It preferably contains 10 to 50% by mass, more preferably 60 to 90% by mass of zinc gluconate, and more preferably 10 to 40% by mass of copper gluconate or iron gluconate.
  • the antibacterial property of the antibacterial composition is improved.
  • the antibacterial property of the antibacterial composition is improved.
  • the component compound contains zinc gluconate, copper gluconate and iron gluconate, 50 to 80% by mass of zinc gluconate, 10 to 30% by mass of copper gluconate and 5 to 20% by weight of iron gluconate are contained in the component compound. It preferably contains% by mass.
  • the antibacterial property of the antibacterial composition is improved.
  • the antibacterial property of the antibacterial composition is improved.
  • the antibacterial property of the antibacterial composition is improved.
  • the component compound improves the antibacterial property of the antibacterial composition, N- (2-hydroxyethyl) ethylenediamine-N, N', N'-triacetic acid, diethylenetriaminepentacetic acid, triethylenetetramine-N, N, N ', N'', N''', N'''-hexacetic acid, nitrilotriacetic acid, N- (2-hydroxyethyl) iminodiacetic acid, L-aspartic acid-N, N-diacetic acid, hydroxyiminodi It preferably contains at least one component compound selected from the group consisting of succinic acid, aminotrimethylenephosphonic acid and 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid.
  • the content of this component compound in the antibacterial composition is preferably 100 to 1000 parts by mass, more preferably 105 to 995 parts by mass, more preferably 110 to 990 parts by mass, and 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of slaked calcium. To 950 parts by mass is more preferable, 250 to 800 parts by mass is more preferable, and 260 to 750 parts by mass is particularly preferable. When the content of the component compound is in the above range, the antibacterial property of the antibacterial composition is improved.
  • the antibacterial composition preferably further contains at least one alkali metal salt selected from the group consisting of an alkali metal salt of citric acid and an alkali metal salt of gluconic acid. By containing this alkali metal salt, the antibacterial property of the antibacterial composition is improved.
  • the alkali metal salt of citric acid is not particularly limited, but sodium citrate and potassium citrate are preferable.
  • the alkali metal salt of gluconic acid is not particularly limited, but sodium gluconate and potassium gluconate are preferable.
  • the total content of the alkali metal salt in the antibacterial composition is 100 parts by mass of calcined calcium.
  • 200 to 1500 parts by mass is preferable, 300 to 1200 parts by mass is more preferable, 350 to 1000 parts by mass is more preferable, and 700 to 990 parts by mass is particularly preferable.
  • the content of the alkali metal salt is within the above range, the antibacterial property of the antibacterial composition is improved.
  • the antibacterial composition Since the antibacterial composition has improved antibacterial properties, it is composed of a group consisting of zinc gluconate, copper gluconate, iron gluconate, gluconodeltalactone, silicate and sodium hydrogen carbonate with respect to 100 parts by mass of calcined calcium. It contains 100 to 500 parts by mass of at least one selected component compound and 200 to 1500 parts by mass of at least one alkali metal salt selected from the group consisting of an alkali metal salt of citric acid and an alkali metal salt of gluconic acid. It is preferable to have.
  • the antibacterial composition has improved antibacterial properties, 100 to 500 parts by mass of at least one component compound selected from the group consisting of zinc gluconate, copper gluconate and iron gluconate with respect to 100 parts by mass of calcined calcium. More preferably, it contains 200 to 1500 parts by mass of at least one alkali metal salt selected from the group consisting of an alkali metal salt of citric acid and an alkali metal salt of gluconic acid.
  • the antibacterial composition has improved antibacterial properties, at least one selected from the group consisting of 100 to 450 parts by mass of zinc gluconate, copper gluconate and iron gluconate with respect to 100 parts by mass of calcined calcium. It is more preferable to contain 15 to 200 parts by mass of the component compound and 200 to 1500 parts by mass of at least one alkali metal salt selected from the group consisting of an alkali metal salt of citric acid and an alkali metal salt of gluconic acid. ..
  • the antibacterial composition has improved antibacterial properties, at least one selected from the group consisting of 100 to 450 parts by mass of zinc gluconate, copper gluconate and iron gluconate with respect to 100 parts by mass of calcined calcium. It is particularly preferable to contain 30 to 190 parts by mass of the component compound and 200 to 1500 parts by mass of at least one alkali metal salt selected from the group consisting of an alkali metal salt of citric acid and an alkali metal salt of gluconic acid. ..
  • the antibacterial composition contains calcined calcium and component compounds in a predetermined mass ratio, so that the antibacterial property of the antibacterial composition can be improved. Then, the antibacterial composition can be easily dissolved in water. At this time, the antibacterial composition can be easily dissolved simply by adding it to water without precisely controlling the dissolution conditions to prepare a chemical solution having antibacterial properties. The obtained chemical solution hardly causes precipitation of antibacterial compositions, particularly calcined calcium, despite temperature changes. Even when calcium hydroxide is used, the antibacterial composition has the same effect as described above.
  • the antibacterial composition can be produced by mixing calcined calcium and component compounds using a general-purpose mixing means. When calcium hydroxide is also used, the antibacterial composition can be produced in the same manner as described above.
  • the procedure for using the antibacterial composition will be explained.
  • the antibacterial composition can be dissolved in water to produce a chemical solution having antibacterial properties. It is not necessary to finely control the dissolution conditions when dissolving the antibacterial composition in water, and the antibacterial composition can be easily dissolved in water simply by adding the antibacterial composition to water.
  • water may contain an aqueous solvent compatible with water.
  • the aqueous solvent include alcohols such as methanol, ethanol and propyl alcohol, and ketones such as dimethyl ketone and methyl ethyl ketone.
  • the content of water is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and 70% by mass or more of the total amount of water and the aqueous solvent. More preferably, 80% by mass or more is more preferable, and 90% by mass or more is more preferable.
  • a reaction product of slaked calcium and / or slaked calcium with water (a reaction product of slaked calcium and water), a component compound, water, and other additives added as necessary.
  • the mixing order is not particularly limited.
  • the mixing order is not particularly limited.
  • the content of the antibacterial composition in the chemical solution is preferably 0.01 to 10 parts by mass, more preferably 0.05 to 5 parts by mass, and more preferably 0.07 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of water. , 0.08 to 2 parts by mass is particularly preferable.
  • the obtained chemical solution hardly causes precipitation of antibacterial composition, particularly calcined calcium and calcium hydroxide. Therefore, it is almost unnecessary to filter the precipitate when using the chemical solution, and the equipment and the manufacturing process can be simplified.
  • the obtained chemical solution does not require the addition of preservatives and can be stably stored while maintaining excellent antibacterial properties for a long period of time without deterioration.
  • preservatives include those commonly used, for example, paraoxybenzoic acid ester or salts thereof (parabens), phenoxyethanol, benzoic acid or salts thereof, sorbic acid or salts thereof, and glucon. Examples include chlorhexidine acid acid.
  • an antibacterial sheet can be produced by impregnating a cloth (nonwoven fabric, woven cloth, knitted cloth, etc.) with a chemical solution.
  • the antibacterial sheet can be used as, for example, a hand towel, a cleaning sheet, a toilet cleaner, or the like.
  • the antibacterial composition does not contain compounds harmful to the human body, by immersing foods such as vegetables and fruits in a chemical solution, the foods are given antibacterial properties and the foods are preserved. Can be improved.
  • the chemical solution can be used as a cleaning agent, and the body can be cleaned by wiping the body such as limbs with the chemical solution.
  • the antibacterial composition can be dissolved in water to make the hair wash, hair rinse and cleaning agent antibacterial. Can be imparted, and the hair wash, hair rinse and cleanser can be stably stored for a long period of time.
  • the antibacterial composition can be added to the water-based paint to impart antibacterial properties.
  • the water-based paint contains water and a binder component dispersed in water. Since the antibacterial composition can be easily dissolved in water, the antibacterial composition can be uniformly contained in the water-based paint film, and the antibacterial composition can be uniformly contained in the obtained coating film to have antibacterial properties.
  • a film can be formed.
  • the antibacterial composition can also be contained in cosmetics to impart antibacterial properties to cosmetics.
  • the cosmetic product may contain water, and examples thereof include cosmetic water.
  • the antibacterial composition may be used by kneading it into a synthetic resin.
  • the antibacterial composition and synthetic resin are supplied to an extruder, melt-kneaded, and extruded from the extruder to form a molded product having a desired shape (for example, sheet, food storage bag, daily necessities, vehicle interior material, building interior material). By doing so, a molded product having antibacterial properties can be obtained.
  • Diethylenetriamine pentaacetic acid DTPA
  • nitrilotriacetic acid NAA
  • HIDA N-( 2-Hydroxyethyl) iminodiacetic acid
  • ADSA L-aspartic acid-N, N-diacetic acid
  • HIDS hydroxyimilotriacetic acid
  • NTMP 1-hydroxyethane- 1,1-Diphosphonic acid
  • the content of calcium oxide in the calcined scallop calcium was 99.9% by mass.
  • Sodium citrate and potassium citrate were prepared as alkali metal salts of citric acid.
  • Sodium gluconate and potassium gluconate were prepared as alkali metal salts of gluconic acid.
  • An antibacterial composition was prepared by mixing calcined scallop calcium, a component compound, an alkali metal salt of citric acid, and an alkali metal salt of gluconic acid in predetermined amounts shown in Tables 1 to 8.
  • the antibacterial property of the obtained antibacterial composition was measured as follows, and the results are shown in Tables 1 to 7.
  • Antibacterial A chemical solution was prepared by adding 1 part by mass of the antibacterial composition to 100 parts by mass of water and dissolving it. This chemical solution was used as test sample A. Escherichia coli was inoculated on a normal agar medium and cultured at 35 ° C. for 24 hours. After culturing, those adjusted to obtain a test bacterial suspension to 10 7 / mL with sterile saline.
  • test sample A 200 mL was inoculated with 100 ⁇ L of the test bacterial solution and cultured at 25 ° C. Five minutes and 30 minutes after inoculation, a 10-fold dilution series of test sample A was diluted with sterile physiological saline to prepare a test solution, and this test solution was inoculated on a SCDLP agar medium and at 35 ° C. 48. Inoculated for hours. After culturing, the formed colonies were counted and the viable cell count (cfu / mL) was converted.
  • B ... 90% or more and less than 95%.
  • C ... 80% or more and less than 90%.
  • D ... 70% or more and less than 80%.
  • E It was less than 70%.
  • a predetermined amount of slaked calcium (slaked scallop calcined calcium) shown in Tables 1 to 8 was supplied to 1000 parts by mass of water, and the calcined calcium was reacted with water to prepare a reaction product of the calcined calcium with water. ..
  • a predetermined amount of the component compounds shown in Tables 1 to 8, an alkali metal salt of citric acid and an alkali metal salt of gluconic acid are supplied to water in which a reaction product of calcined calcium with water is dissolved, and the components are added to water.
  • a chemical solution was prepared by dissolving the compound, the alkali metal salt of citric acid and the alkali metal salt of gluconic acid.
  • test sample B When the antibacterial property was measured using this chemical solution as test sample B in the same manner as in test sample A, the antibacterial property of test sample B was evaluated for water, calcined calcium, component compounds, alkali metal salts of citric acid and gluconic acid. It was the same as the evaluation of the antibacterial property of the test sample A having the same compounding composition of the alkali metal salt.
  • An antibacterial composition was prepared by mixing an alkali metal salt. When the antibacterial property of this antibacterial composition was measured in the same manner as described above, calcined calcium was used instead of calcium hydroxide, and water, calcined calcium, component compounds, alkali metal salts of citric acid and alkali metals of gluconic acid were used. It was the same as the evaluation of the antibacterial property of the test sample A in which the salt was used in the same amount.
  • the antibacterial composition of the present invention can be easily dissolved in water to produce a chemical solution.
  • the chemical solution can be used to prepare an antibacterial sheet or impart antibacterial properties to food products.
  • the chemical solution can also be used as a cleaning agent.
  • an antibacterial composition By incorporating an antibacterial composition into an object such as a cleaning agent, a water-based paint, a cosmetic or a synthetic resin, the object can be imparted with antibacterial properties.

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Abstract

本発明は、優れた抗菌性を有する抗菌性組成物を提供する。本発明の抗菌性組成物は、焼成カルシウム類１００質量部と、グルコン酸亜鉛、グルコン酸銅、グルコン酸鉄、グルコノデルタラクトン、珪酸塩、炭酸水素ナトリウム、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン－Ｎ，Ｎ'，Ｎ'－三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン－Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ'''，Ｎ'''－六酢酸、ニトリロ三酢酸、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）イミノ二酢酸、Ｌ－アスパラギン酸－Ｎ，Ｎ－二酢酸、ヒドロキシイミノジコハク酸、アミノトリメチレンホスホン酸及び１－ヒドロキシエタン－１，１－ジホスホン酸からなる群から選ばれた少なくとも一種の成分化合物１００～１０００質量部とを含むことを特徴とする。

Description

抗菌性組成物、薬液及び薬液の製造方法
　本発明は、抗菌性組成物に関する。
　近年、衛生環境に対する意識の向上から、屋内外での食事の際にウエットシート又はおしぼりが用いられている。また、トイレの使用後に汚れた部分を簡易に除去するためのトイレクリーナが用いられている。
　特許文献２には、下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）を含有する抗菌性組成物が開示されている。
（Ａ）キトサン及び／又はその塩
（Ｂ）０．００１～０．１０質量％の第四級アンモニウム塩
（Ｃ）アルコール類
（Ｄ）０．０１～１質量％のベタイン系両性界面活性剤
（Ｅ）水
特開２０１６－９４４１０号公報
　しかしながら、上記抗菌性組成物の抗菌性は未だ不十分であり、抗菌性に優れた抗菌性組成物が所望されている。
　本発明は、優れた抗菌性を有する抗菌性組成物を提供する。
　本発明の抗菌性組成物は、
　焼成カルシウム類１００質量部と、
　グルコン酸亜鉛、グルコン酸銅、グルコン酸鉄、グルコノデルタラクトン、珪酸塩、炭酸水素ナトリウム、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン－Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’，Ｎ’’’－六酢酸、ニトリロ三酢酸、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）イミノ二酢酸、Ｌ－アスパラギン酸－Ｎ，Ｎ－二酢酸、ヒドロキシイミノジコハク酸、アミノトリメチレンホスホン酸及び１－ヒドロキシエタン－１，１－ジホスホン酸からなる群から選ばれた少なくとも一種の成分化合物１００～１０００質量部とを含むことを特徴とする。
　本発明の抗菌性組成物は、
　水酸化カルシウム１００質量部と、
　グルコン酸亜鉛、グルコン酸銅、グルコン酸鉄、グルコノデルタラクトン、珪酸塩、炭酸水素ナトリウム、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン－Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’，Ｎ’’’－六酢酸、ニトリロ三酢酸、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）イミノ二酢酸、Ｌ－アスパラギン酸－Ｎ，Ｎ－二酢酸、ヒドロキシイミノジコハク酸、アミノトリメチレンホスホン酸及び１－ヒドロキシエタン－１，１－ジホスホン酸からなる群から選ばれた少なくとも一種の成分化合物１００～１０００質量部とを含むことを特徴とする。
　本発明の抗菌性組成物は、水に溶解させる時の条件を殆ど制御することなく、水に容易に溶解させて薬液を製造することができる。そして、得られた薬液は、優れた抗菌性を有している。
　本発明の抗菌性組成物は、焼成カルシウム類と、成分化合物とを含む。
（焼成カルシウム類）
　抗菌性組成物は、焼成カルシウム類を含有している。焼成カルシウム類は、焼成カルシウム、及び、焼成カルシウムの水との反応物（焼成カルシウムと水との反応物）を含む。焼成カルシウムの水との反応物は、焼成カルシウムと水とを反応させることによって得ることができる。焼成カルシウムの水との反応物は、例えば、水中に焼成カルシウムを供給することによって製造することができる。焼成カルシウムの水との反応物は、水１００質量部中に焼成カルシウム０．０５～１質量部を供給することによって、焼成カルシウムと水とを反応させて製造することが好ましい。焼成カルシウム類としては、ほたて貝殻焼成カルシウム、及びほたて貝殻焼成カルシウムの水との反応物（ほたて貝焼成カルシウムと水との反応物）が好ましい。
　焼成カルシウムは、牡蠣殻、ほたて貝殻、ホッキ貝殻、卵殻、珊瑚殻、魚骨などの焼成前の主成分が炭酸カルシウムである動物性由来のカルシウム原料を６００℃以上、好ましくは９００～１２００℃の温度で１５～６０分程度焼成又は通電加熱して得られ、主成分を酸化カルシウム（通常、９６質量％以上）とするものである。
　焼成カルシウムは、上述の通り、酸化カルシウムを主成分としている。焼成カルシウム類の代わりに、酸化カルシウムの水との反応物（酸化カルシウムと水との反応物）、即ち、水酸化カルシウムを用いることができる。
（成分化合物）
　抗菌性組成物は、成分化合物を含有している。抗菌性組成物は、焼成カルシウム類１００質量部に対して成分化合物１００～１０００質量部含有している。焼成カルシウム類に対して所定量の成分化合物を含有していることによって、抗菌性組成物は、優れた抗菌性を有している。
　成分化合物は、グルコン酸亜鉛、グルコン酸銅、グルコン酸鉄、グルコノデルタラクトン、珪酸塩、炭酸水素ナトリウム、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン－Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’，Ｎ’’’－六酢酸、ニトリロ三酢酸、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）イミノ二酢酸、Ｌ－アスパラギン酸－Ｎ，Ｎ－二酢酸、ヒドロキシイミノジコハク酸、アミノトリメチレンホスホン酸及び１－ヒドロキシエタン－１，１－ジホスホン酸からなる群から選ばれた少なくとも一種の成分化合物を含む。なお、成分化合物は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
　成分化合物は、抗菌性組成物の抗菌性が向上するので、グルコン酸亜鉛、グルコン酸銅、グルコン酸鉄、グルコノデルタラクトン、珪酸塩及び炭酸水素ナトリウムからなる群から選ばれた少なくとも一種の成分化合物を含有することが好ましい。
　成分化合物は、抗菌性組成物の抗菌性が向上するので、グルコン酸亜鉛、グルコン酸銅及びグルコン酸鉄からなる群から選ばれた少なくとも一種の成分化合物を含有していることがより好ましい。
　抗菌性組成物中において、成分化合物の含有量は、焼成カルシウム類１００質量部に対して１００～１０００質量部である。成分化合物の含有量が上記範囲内であると、抗菌性組成物は、優れた抗菌性を有する。なお、成分化合物が複数種類含有されている場合は、「成分化合物の含有量」とは、成分化合物の総含有量をいう。
　抗菌性組成物中において、グルコン酸亜鉛の含有量は、焼成カルシウム類１００質量部に対して１００～１０００質量部であり、１００～６００質量部がより好ましく、２００～５００質量部がより好ましく、２５０～４００質量部がより好ましく、２６０～３５０質量部が特に好ましい。グルコン酸亜鉛の含有量が１００質量部以上であると、抗菌性組成物の抗菌性が向上する。グルコン酸亜鉛の含有量が１０００質量部以下であると、抗菌性組成物を水に溶解させて得られた薬液の取り扱い性が向上する。
　抗菌性組成物中において、グルコン酸銅の含有量は、焼成カルシウム類１００質量部に対して１００～１０００質量部であり、１００～６００質量部がより好ましく、２００～５００質量部がより好ましく、２５０～４００質量部がより好ましく、２６０～３５０質量部が特に好ましい。グルコン酸銅の含有量が上記範囲内であると、抗菌性組成物の抗菌性が向上する。
　グルコン酸鉄としては、グルコン酸第１鉄及びグルコン酸第２鉄が挙げられるが、グルコン酸第１鉄が好ましい。抗菌性組成物において、グルコン酸鉄の含有量は、焼成カルシウム類１００質量部に対して１００～１０００質量部であり、１００～６００質量部がより好ましく、２００～５００質量部がより好ましく、２５０～４００質量部がより好ましく、２６０～３５０質量部が特に好ましい。グルコン酸鉄の含有量が上記範囲内であると、抗菌性組成物の抗菌性が向上する。
　抗菌性組成物中において、グルコノデルタラクトンの含有量は、焼成カルシウム類１００質量部に対して１００～１０００質量部であり、１００～６００質量部がより好ましく、２００～５００質量部がより好ましく、２５０～４００質量部がより好ましく、２６０～３５０質量部が特に好ましい。グルコノデルタラクトンの含有量の含有量が上記範囲内であると、抗菌性組成物の抗菌性が向上する。
　珪酸塩としては、例えば、珪酸ナトリウム、ポリ珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、ポリ珪酸カリウムなどが挙げられ、珪酸ナトリウムが好ましい。
　抗菌性組成物において、珪酸塩の含有量は、焼成カルシウム類１００質量部に対して１００～１０００質量部であり、１００～６００質量部がより好ましく、１３０～５９０質量部がより好ましく、１５０～５８０質量部がより好ましく、２００～５７０質量部が特に好ましい。珪酸塩の含有量が１００質量部以上であると、抗菌性組成物の抗菌性が向上する。珪酸塩の含有量が１０００質量部以下であると、抗菌性組成物を水に溶解させて得られた薬液の取り扱い性が向上する。
　抗菌性組成物において、炭酸水素ナトリウム（重曹）の含有量は、焼成カルシウム類１００質量部に対して１００～１０００質量部であり、１００～６００質量部がより好ましく、１３０～５９０質量部がより好ましく、１５０～５８０質量部がより好ましく、２００～５７０質量部が特に好ましい。炭酸水素ナトリウムの含有量が１００質量部以上であると、抗菌性組成物の抗菌性が向上する。炭酸水素ナトリウムの含有量が１０００質量部以下であると、抗菌性組成物を水に溶解させて得られた薬液の取り扱い性が向上する。
　抗菌性組成物において、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン－Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－三酢酸（ＨＥＤＴＡ）の含有量は、焼成カルシウム類１００質量部に対して１００～１０００質量部であり、２００～９９５質量部がより好ましく、２５０～９９３質量部がより好ましく、３５０～９９０質量部がより好ましく、４００～９８５質量部が特に好ましい。Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン－Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－三酢酸の含有量が上記範囲内であると、抗菌性組成物の抗菌性が向上する。
　抗菌性組成物において、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）の含有量は、焼成カルシウム類１００質量部に対して１００～１０００質量部であり、２００～９９５質量部がより好ましく、２５０～９９３質量部がより好ましく、３５０～９９０質量部がより好ましく、４００～９８５質量部が特に好ましい。ジエチレントリアミン五酢酸の含有量が上記範囲内であると、抗菌性組成物の抗菌性が向上する。
　抗菌性組成物において、トリエチレンテトラミン－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’，Ｎ’’’－六酢酸（ＴＴＨＡ）の含有量は、焼成カルシウム類１００質量部に対して１００～１０００質量部であり、１０５～９９０質量部がより好ましく、１０６～９８０質量部がより好ましく、１０７～９７０質量部がより好ましく、１１０～９５０質量部が特に好ましい。トリエチレンテトラミン－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’，Ｎ’’’－六酢酸の含有量が上記範囲内であると、抗菌性組成物の抗菌性が向上する。
　抗菌性組成物において、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）の含有量は、焼成カルシウム類１００質量部に対して０．０１～５０質量部であり、１００～１０００質量部であり、２００～９９５質量部がより好ましく、２５０～９９３質量部がより好ましく、３５０～９９０質量部がより好ましく、４００～９８５質量部が特に好ましい。ニトリロ三酢酸の含有量が上記範囲内であると、抗菌性組成物の抗菌性が向上する。
　抗菌性組成物において、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）イミノ二酢酸（ＨＩＤＡ）の含有量は、焼成カルシウム類１００質量部に対して１００～１０００質量部であり、１０５～９９０質量部がより好ましく、５５０～９８０質量部がより好ましく、６００～９７０質量部がより好ましく、６５０～９６０質量部が特に好ましい。Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）イミノ二酢酸の含有量が上記範囲内であると、抗菌性組成物の抗菌性が向上する。
　抗菌性組成物において、Ｌ－アスパラギン酸－Ｎ，Ｎ－二酢酸（ＡＤＳＡ）の含有量は、焼成カルシウム類１００質量部に対して１００～１０００質量部であり、１０５～９９０質量部がより好ましく、５５０～９８０質量部がより好ましく、６００～９７０質量部がより好ましく、６５０～９６０質量部が特に好ましい。Ｌ－アスパラギン酸－Ｎ，Ｎ－二酢酸の含有量が上記範囲内であると、抗菌性組成物の抗菌性が向上する。
　抗菌性組成物において、ヒドロキシイミノジコハク酸（ＨＩＤＳ）の含有量は、焼成カルシウム類１００質量部に対して１００～１０００質量部であり、１０５～９９０質量部がより好ましく、５５０～９８０質量部がより好ましく、６００～９７０質量部がより好ましく、６５０～９６０質量部が特に好ましい。ヒドロキシイミノジコハク酸の含有量が上記範囲内であると、抗菌性組成物の抗菌性が向上する。
　抗菌性組成物において、アミノトリメチレンホスホン酸（ＮＴＭＰ）の含有量は、焼成カルシウム類１００質量部に対して１００～１０００質量部であり、１０５～９９０質量部がより好ましく、５５０～９８０質量部がより好ましく、６００～９７０質量部がより好ましく、６５０～９６０質量部が特に好ましい。アミノトリメチレンホスホン酸の含有量が上記範囲内であると、抗菌性組成物の抗菌性が向上する。
　抗菌性組成物において、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）の含有量は、焼成カルシウム類１００質量部に対して１００～１０００質量部であり、１０５～９９０質量部がより好ましく、５５０～９８０質量部がより好ましく、６００～９７０質量部がより好ましく、６５０～９６０質量部が特に好ましい。１－ヒドロキシエタン－１，１－ジホスホン酸の含有量が上記範囲内であると、抗菌性組成物の抗菌性が向上する。
　成分化合物は、抗菌性組成物の抗菌性が向上するので、グルコン酸亜鉛、グルコン酸銅、グルコン酸鉄、グルコノデルタラクトン、珪酸塩及び炭酸水素ナトリウムからなる群から選ばれた少なくとも一種の成分化合物を含有することが好ましい。この成分化合物の抗菌性組成物中における含有量は、焼成カルシウム類１００質量部に対して１００～１０００質量部が好ましく、１００～６００質量部がより好ましく、１２０～６００質量部がより好ましく、３００～５９０質量部が特に好ましい。成分化合物の含有量が上記範囲であると、抗菌性組成物の抗菌性が向上する。
　成分化合物は、抗菌性組成物の抗菌性が向上するので、グルコン酸亜鉛、グルコン酸銅及びグルコン酸鉄からなる群から選ばれた少なくとも一種の成分化合物を含有していることがより好ましく、グルコン酸亜鉛を含有していることが好ましく、グルコン酸亜鉛、グルコン酸銅及びグルコン酸鉄を含有していることがより好ましい。この成分化合物の抗菌性組成物中における含有量は、焼成カルシウム類１００質量部に対して１００～１０００質量部が好ましく、１００～６００質量部がより好ましく、１０５～５９０質量部がより好ましく、１０８～５８０質量部がより好ましく、１１０～５７０質量部が特に好ましい。成分化合物の含有量が上記範囲であると、抗菌性組成物の抗菌性が向上する。
　成分化合物が、グルコン酸亜鉛と、グルコン酸銅及び／又はグルコン酸鉄を含有している場合、グルコン酸亜鉛が５０～９０質量％と、グルコン酸銅及び／又はグルコン酸鉄の総含有量が１０～５０質量％とを含有していることが好ましく、グルコン酸亜鉛が６０～９０質量％と、グルコン酸銅又はグルコン酸鉄が１０～４０質量％とを含有していることがより好ましい。グルコン酸亜鉛の含有量が上記範囲内であると、抗菌性組成物の抗菌性が向上する。グルコン酸銅及び／又はグルコン酸鉄の総含有量が上記範囲内であると、抗菌性組成物の抗菌性が向上する。
　成分化合物がグルコン酸亜鉛、グルコン酸銅及びグルコン酸鉄を含有している場合、成分化合物中において、グルコン酸亜鉛５０～８０質量％、グルコン酸銅１０～３０質量％及びグルコン酸鉄５～２０質量％を含有していることが好ましい。グルコン酸亜鉛の含有量が上記範囲内であると、抗菌性組成物の抗菌性が向上する。グルコン酸銅の含有量が上記範囲内であると、抗菌性組成物の抗菌性が向上する。グルコン酸銅の含有量が上記範囲内であると、抗菌性組成物の抗菌性が向上する。
　成分化合物は、抗菌性組成物の抗菌性が向上するので、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン－Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’，Ｎ’’’－六酢酸、ニトリロ三酢酸、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）イミノ二酢酸、Ｌ－アスパラギン酸－Ｎ，Ｎ－二酢酸、ヒドロキシイミノジコハク酸、アミノトリメチレンホスホン酸及び１－ヒドロキシエタン－１，１－ジホスホン酸からなる群から選ばれた少なくとも一種の成分化合物を含むことが好ましい。この成分化合物の抗菌性組成物中における含有量は、焼成カルシウム類１００質量部に対して１００～１０００質量部が好ましく、１０５～９９５質量部がより好ましく、１１０～９９０質量部がより好ましく、２００～９５０質量部がより好ましく、２５０～８００量部がより好ましく、２６０～７５０質量部が特に好ましい。成分化合物の含有量が上記範囲であると、抗菌性組成物の抗菌性が向上する。
　抗菌性組成物は、クエン酸のアルカリ金属塩及びグルコン酸のアルカリ金属塩からなる群から選ばれた少なくとも一種のアルカリ金属塩を更に含有していることが好ましい。このアルカリ金属塩を含有していることによって、抗菌性組成物の抗菌性が向上する。
　クエン酸のアルカリ金属塩としては、特に限定されないが、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウムが好ましい。
　グルコン酸のアルカリ金属塩としては、特に限定されないが、グルコン酸ナトリウム、グルコン酸カリウムが好ましい。
　クエン酸のアルカリ金属塩及びグルコン酸のアルカリ金属塩からなる群から選ばれた少なくとも一種のアルカリ金属塩について、抗菌性組成物中におけるアルカリ金属塩の総含有量は、焼成カルシウム類１００質量部に対して２００～１５００質量部が好ましく、３００～１２００質量部がより好ましく、３５０～１０００質量部がより好ましく、７００～９９０質量部が特に好ましい。アルカリ金属塩の含有量が上記範囲内であると、抗菌性組成物の抗菌性が向上する。
　抗菌性組成物は、抗菌性が向上するので、焼成カルシウム類１００質量部に対して、グルコン酸亜鉛、グルコン酸銅、グルコン酸鉄、グルコノデルタラクトン、珪酸塩及び炭酸水素ナトリウムからなる群から選ばれた少なくとも一種の成分化合物１００～５００質量部と、クエン酸のアルカリ金属塩及びグルコン酸のアルカリ金属塩からなる群から選ばれた少なくとも一種のアルカリ金属塩２００～１５００質量部を含有していることが好ましい。
　抗菌性組成物は、抗菌性が向上するので、焼成カルシウム類１００質量部に対して、グルコン酸亜鉛、グルコン酸銅及びグルコン酸鉄からなる群から選ばれた少なくとも一種の成分化合物１００～５００質量部と、クエン酸のアルカリ金属塩及びグルコン酸のアルカリ金属塩からなる群から選ばれた少なくとも一種のアルカリ金属塩２００～１５００質量部とを含有していることがより好ましい。
　抗菌性組成物は、抗菌性が向上するので、焼成カルシウム類１００質量部に対して、グルコン酸亜鉛１００～４５０質量部と、グルコン酸銅及びグルコン酸鉄からなる群から選ばれた少なくとも一種の成分化合物１５～２００質量部と、クエン酸のアルカリ金属塩及びグルコン酸のアルカリ金属塩からなる群から選ばれた少なくとも一種のアルカリ金属塩２００～１５００質量部とを含有していることがより好ましい。
　抗菌性組成物は、抗菌性が向上するので、焼成カルシウム類１００質量部に対して、グルコン酸亜鉛１００～４５０質量部と、グルコン酸銅及びグルコン酸鉄からなる群から選ばれた少なくとも一種の成分化合物３０～１９０質量部と、クエン酸のアルカリ金属塩及びグルコン酸のアルカリ金属塩からなる群から選ばれた少なくとも一種のアルカリ金属塩２００～１５００質量部とを含有していることが特に好ましい。
　上述した各成分化合物、クエン酸のアルカリ金属塩及びグルコン酸のアルカリ金属塩の含有量は、焼成カルシウム類１００質量部に対する含有量を示したが、水酸化カルシウム１００質量部に対する含有量及び理由も同様であるので、その説明を省略する。
　抗菌性組成物は、上述のように、焼成カルシウム類と成分化合物とを所定の質量割合で含有していることから、抗菌性組成物の抗菌性を向上させることができる。そして、抗菌性組成物を水中に容易に溶解させることができる。この際、溶解条件を精密に制御することなく、抗菌性組成物を水に加えるだけで容易に溶解させて抗菌性を有する薬液を作製することができる。得られた薬液は、温度変化にもかかわらず、抗菌性組成物、特に、焼成カルシウム類の沈澱を生じさせることは殆どない。水酸化カルシウムを用いた場合も、抗菌性組成物は上記と同様の効果を有する。
（抗菌性組成物）
　抗菌性組成物は、焼成カルシウム類と成分化合物とを汎用の混合手段を用いて混合することによって製造することができる。水酸化カルシウムを用いた場合も、抗菌性組成物は上記と同様の要領で製造することができる。
　抗菌性組成物の使用要領について説明する。抗菌性組成物は、水に溶解させて抗菌性を有する薬液を製造することができる。抗菌性組成物を水中に溶解させるにあたって溶解条件を細かく制御する必要はなく、抗菌性組成物を水中に加えるだけで抗菌性組成物を水中に容易に溶解させることができる。なお、水には、水と相溶性を有する水系溶媒が含有されていてもよい。水系溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロピルアルコールなどのアルコール類、ジメチルケトン、メチルエチルケトンなどのケトン類などが挙げられる。水が、水と相溶性を有する水系溶媒を含有している場合、水の含有量は、水と水系溶媒の総量の５０質量以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がより好ましい。
　薬液を製造するにあたって、焼成カルシウム及び／又は焼成カルシウムの水との反応物（焼成カルシウムと水との反応物）と、成分化合物と、水と、その他の必要に応じて添加される添加物の混合順序は特に限定されない。水酸化カルシウムを用いた場合も同様に混合順序は特に限定されない。
　薬液中における抗菌性組成物の含有量は、水１００質量部に対して０．０１～１０質量部が好ましく、０．０５～５質量部がより好ましく、０．０７～３質量部がより好ましく、０．０８～２質量部が特に好ましい。
　得られた薬液は、抗菌性組成物の沈澱、特に、焼成カルシウム類や水酸化カルシウムの沈澱を殆ど生じることがない。従って、薬液を用いるにあたって沈殿物のろ過を行う必要は殆どなく、設備及び製造工程の簡略化を図ることができる。
　しかも、得られた薬液は、防腐剤の添加を必要とせず、変質することなく長期間に亘って優れた抗菌性を維持しながら安定的に保存することができる。なお、防腐剤としては、一般的に用いられているものが挙げられ、例えば、パラオキシ安息香酸エステル又はその塩類（パラベン類）、フェノキシエタノール、安息香酸又はその塩類、ソルビン酸又はその塩類、及び、グルコン酸クロルヘキシジンなどが挙げられる。
　そして、薬液を布（不織布、織布、編布など）に含浸させることによって抗菌性シートを作製することができる。抗菌性シートは、例えば、おしぼり、清拭シート、トイレクリーナなどとして用いることができる。
　また、抗菌性組成物は、人体に有害な化合物を含有していないことから、野菜や果物などの食料品を薬液に浸すことによって、食料品に抗菌性を付与し、食料品の保存性を向上させることができる。
　更に、薬液を洗浄剤として用いることができ、薬液で手足などの身体を拭くことによって、身体を清潔にすることができる。
　又、洗髪剤（シャンプー）、ヘアリンス及び身体を洗浄するための洗浄剤には水が含まれているので、水に抗菌性組成物を溶解させることによって、洗髪剤、ヘアリンス及び洗浄剤に抗菌性を付与することができ、洗髪剤、ヘアリンス及び洗浄剤を長期間に亘って安定的に保存することができる。
　抗菌性組成物は水性塗料に含有させることによって、水性塗料に抗菌性を付与することができる。水性塗料は、水と、水に分散させたバインダー成分とを含有している。抗菌性組成物は、水に容易に溶解させることができるので、水性塗料中に抗菌性組成物を均一に含有させることができ、得られる塗膜中に均一に含有させて抗菌性を有する塗膜を形成することができる。
　抗菌性組成物は、化粧品に含有させて化粧品に抗菌性を付与することもできる。化粧品としては、水を含有しておればよく、例えば、化粧水などが挙げられる。
　また、抗菌性組成物は、合成樹脂に練り込んで用いてもよい。抗菌性組成物及び合成樹脂を押出機に供給して溶融混練し、押出機から押出して所望形状の成形品（例えば、シート、食品保存袋、日用品、車両内装材、建築用内装材）を成形することによって、抗菌性を有する成形品を得ることができる。
　以下に、実施例を用いて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されない。
（実施例１～１４２、比較例１～３２）
　焼成カルシウムとしてほたて貝焼成カルシウムを用意した。成分化合物として、グルコン酸亜鉛、グルコン酸銅、グルコン酸鉄、グルコノデルタラクトン、珪酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン－Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、トリエチレンテトラミン－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’，Ｎ’’’－六酢酸（ＴＴＨＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）イミノ二酢酸（ＨＩＤＡ）、Ｌ－アスパラギン酸－Ｎ，Ｎ－二酢酸（ＡＤＳＡ）、ヒドロキシイミノジコハク酸（ＨＩＤＳ）、アミノトリメチレンホスホン酸（ＮＴＭＰ）、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）を用意した。ほたて貝焼成カルシウム中の酸化カルシウムの含有量は９９．９質量％であった。
　クエン酸のアルカリ金属塩としてクエン酸ナトリウム及びクエン酸カリウムを用意した。グルコン酸のアルカリ金属塩としてグルコン酸ナトリウム及びグルコン酸カリウムを用意した。
　ほたて貝焼成カルシウム、成分化合物、クエン酸のアルカリ金属塩及びグルコン酸のアルカリ金属塩を表１～８に示した所定量ずつ混合することによって抗菌性組成物を作製した。
　得られた抗菌性組成物の抗菌性を下記の要領で測定し、その結果を表１～７に示した。
（抗菌性）
　抗菌性組成物１質量部を水１００質量部に添加して溶解させて薬液を作製した。この薬液を試験試料Ａとした。大腸菌（Escherichia coli）を普通寒天培地に接種し、３５℃にて２４時間に亘って培養した。培養後、滅菌生理食塩水を用いて１０7／ｍＬに調整したものを試験菌液とした。
　試験試料Ａ２００ｍＬに試験菌液１００μＬ接種して２５℃で培養した。接種５分後及び３０分後に試験試料Ａの１０倍希釈系列を、滅菌生理食塩水を用いて希釈作製したものを試験液とし、この試験液をＳＣＤＬＰ寒天培地に接種し、３５℃にて４８時間培養した。培養後、形成されたコロニーをカウントして生菌数（ｃｆｕ／ｍＬ）を換算した。
　又、滅菌燐酸緩衝生理食塩水をコントロールとして上記と同様の要領で試験を行って生菌数を換算し、初菌数（ｃｆｕ／ｍＬ）とした。下記式に基づいて抗菌性を算出し、下記基準に基づいて評価した。
　抗菌性（％）＝１００×（初菌数－生菌数）／（初菌数）
Ａ・・・９５％以上であった。
Ｂ・・・９０％以上で且つ９５％未満であった。
Ｃ・・・８０％以上で且つ９０％未満であった。
Ｄ・・・７０％以上で且つ８０％未満であった。
Ｅ・・・７０％未満であった。
　また、表１～８に示した所定量の焼成カルシウム（ほたて貝焼成カルシウム）を水１０００質量部に供給し、焼成カルシウムと水とを反応させて、焼成カルシウムの水との反応物を作製した。焼成カルシウムの水との反応物を溶解させた水中に、表１～８に示した所定量の成分化合物、クエン酸のアルカリ金属塩及びグルコン酸のアルカリ金属塩を供給して、水に、成分化合物、クエン酸のアルカリ金属塩及びグルコン酸のアルカリ金属塩を溶解させて薬液を作製した。この薬液を試験試料Ｂとして試験試料Ａと同様の要領で抗菌性を測定したところ、試験試料Ｂの抗菌性の評価は、水、焼成カルシウム、成分化合物、クエン酸のアルカリ金属塩及びグルコン酸のアルカリ金属塩の配合組成が同一である試験試料Ａの抗菌性の評価と同一であった。
　焼成カルシウムの代わりに、水酸化カルシウムを用い、表１～８に示した所定量ずつ、水酸化カルシウム（表１～８の焼成カルシウム量）、成分化合物、クエン酸のアルカリ金属塩及びグルコン酸のアルカリ金属塩を混合することによって抗菌性組成物を作製した。この抗菌性組成物の抗菌性を上述と同様の要領で測定したところ、水酸化カルシウムの代わりに焼成カルシウムを用い、水、焼成カルシウム、成分化合物、クエン酸のアルカリ金属塩及びグルコン酸のアルカリ金属塩を同一の配合量とした試験試料Ａの抗菌性の評価と同一であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　本発明の抗菌性組成物は、水に容易に溶解させて、薬液を製造することができる。薬液を用いて、抗菌性シートを作製し、又は、食料品に抗菌性を付与することができる。薬液を洗浄剤として用いることもできる。洗浄剤、水性塗料、化粧品及び合成樹脂などの対象物に抗菌性組成物を含有させることによって、対象物に抗菌性を付与することができる。
　（関連出願の相互参照）
　本出願は、２０１９年４月２４日に出願された日本国特許出願第２０１９－８３３２０号、及び２０１９年９月１８日に出願された日本国特許出願第２０１９－１６９９１５号に基づく優先権を主張し、この出願の開示はこれらの全体を参照することにより本明細書に組み込まれる。

Claims (10)

  1. 　焼成カルシウム類１００質量部と、
    　グルコン酸亜鉛、グルコン酸銅、グルコン酸鉄、グルコノデルタラクトン、珪酸塩、炭酸水素ナトリウム、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン－Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’，Ｎ’’’－六酢酸、ニトリロ三酢酸、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）イミノ二酢酸、Ｌ－アスパラギン酸－Ｎ，Ｎ－二酢酸、ヒドロキシイミノジコハク酸、アミノトリメチレンホスホン酸及び１－ヒドロキシエタン－１，１－ジホスホン酸からなる群から選ばれた少なくとも一種の成分化合物１００～１０００質量部とを含むことを特徴とする抗菌性組成物。
  2. 　水酸化カルシウム１００質量部と、
    　グルコン酸亜鉛、グルコン酸銅、グルコン酸鉄、グルコノデルタラクトン、珪酸塩、炭酸水素ナトリウム、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン－Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’，Ｎ’’’－六酢酸、ニトリロ三酢酸、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）イミノ二酢酸、Ｌ－アスパラギン酸－Ｎ，Ｎ－二酢酸、ヒドロキシイミノジコハク酸、アミノトリメチレンホスホン酸及び１－ヒドロキシエタン－１，１－ジホスホン酸からなる群から選ばれた少なくとも一種の成分化合物１００～１０００質量部とを含むことを特徴とする抗菌性組成物。
  3. 　成分化合物は、グルコン酸亜鉛、グルコン酸銅、グルコン酸鉄、グルコノデルタラクトン、珪酸塩及び炭酸水素ナトリウムからなる群から選ばれた少なくとも一種の成分化合物を含有し、上記成分化合物は、焼成カルシウム類１００質量部に対して１００～６００質量部含有していることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の抗菌性組成物。
  4. 　成分化合物は、グルコン酸亜鉛、グルコン酸銅及びグルコン酸鉄からなる群から選ばれた少なくとも一種の成分化合物を含有していることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の抗菌性組成物。
  5. 　成分化合物は、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン－Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’，Ｎ’’’－六酢酸、ニトリロ三酢酸、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）イミノ二酢酸、Ｌ－アスパラギン酸－Ｎ，Ｎ－二酢酸、ヒドロキシイミノジコハク酸、アミノトリメチレンホスホン酸及び１－ヒドロキシエタン－１，１－ジホスホン酸からなる群から選ばれた少なくとも一種の成分化合物を含むことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の抗菌性組成物。
  6. 　クエン酸のアルカリ金属塩及びグルコン酸のアルカリ金属塩からなる群から選ばれた少なくとも一種のアルカリ金属塩を含有することを特徴とする請求項３に記載の抗菌性組成物。
  7. 　焼成カルシウム類１００質量部に対して、成分化合物５０～３００質量部及びアルカリ金属塩２００～９００質量部を含有していることを特徴とする請求項６に記載の抗菌性組成物。
  8. 　請求項１～７の何れか１項に記載の抗菌性組成物の水への溶解物を含む薬液。
  9. 　焼成カルシウム類１００質量部と、
    　グルコン酸亜鉛、グルコン酸銅、グルコン酸鉄、グルコノデルタラクトン、珪酸塩、炭酸水素ナトリウム、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン－Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’，Ｎ’’’－六酢酸、ニトリロ三酢酸、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）イミノ二酢酸、Ｌ－アスパラギン酸－Ｎ，Ｎ－二酢酸、ヒドロキシイミノジコハク酸、アミノトリメチレンホスホン酸及び１－ヒドロキシエタン－１，１－ジホスホン酸からなる群から選ばれた少なくとも一種の成分化合物１００～１０００質量部と、
    水とを混合することを特徴とする薬液の製造方法。
  10. 　水酸化カルシウム１００質量部と、
    　グルコン酸亜鉛、グルコン酸銅、グルコン酸鉄、グルコノデルタラクトン、珪酸塩、炭酸水素ナトリウム、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン－Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’，Ｎ’’’－六酢酸、ニトリロ三酢酸、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）イミノ二酢酸、Ｌ－アスパラギン酸－Ｎ，Ｎ－二酢酸、ヒドロキシイミノジコハク酸、アミノトリメチレンホスホン酸及び１－ヒドロキシエタン－１，１－ジホスホン酸からなる群から選ばれた少なくとも一種の成分化合物１００～１０００質量部と、
    水とを混合することを特徴とする薬液の製造方法。
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