JPH10237320A - 抗菌性樹脂組成物及びそれを用いた抗菌性樹脂成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 人体に対する毒性が極めて低く、少ない添加
量で良好な抗菌性を得ることができ、得られる成形品の
外観を良好に保もつことができる上、該成形品を洗浄し
ても抗菌持続力を低下させることのない抗菌性樹脂組成
物および該組成物によって得られる医療衛生材、食器
類、生活関連材、自動車内装材、家庭用電化製品、フィ
ルム、シートおよび繊維等の抗菌性樹脂成形品を提供す
るものである。 【解決手段】 含水率に１５重量％以下のε−ポリリジ
ンもしくはε−ポリリジン塩と合成樹脂を含有させた抗
菌性樹脂組成物を得る。また、該抗菌性樹脂組成物を成
形加工して抗菌性樹脂成形品を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、抗菌性樹脂組成物
および該組成物を用いて得られる成形品に関する。さら
に詳しくは、合成樹脂に含水率が１５重量％以下のε−
ポリリジンもしくはε−ポリリジン塩（以下、総称して
εＰＬという）を含有させた抗菌性樹脂組成物および該
組成物を用いて得られる抗菌性樹脂成形品に関する。

【０００２】

【背景技術】我々の生活空間には、様々な細菌やカビが
存在している。これらの微生物は、しばしば食物を腐敗
させたり、悪臭発生の原因となったりして我々に不快感
を与える。また、人体に対して、食中毒を初めとする様
々な疾病や白癬等の皮膚障害を引き起こす原因となった
り、時としては抵抗力の弱い乳幼児や高齢者の生命を奪
うことさえある。衛生的で快適な生活を送るために微生
物増殖抑制は重要な課題であり、我々の身の回りの様々
な医療用品、生活用品、衣料品等に抗菌機能の付加が望
まれている。

【０００３】医療用品、生活用品、衣料品等の材料に
は、軽くて強く、そして目的に合わせて自由に成形でき
る合成樹脂が好んで使用されている。しかしながら、ほ
とんどの合成樹脂は、それ単独では抗菌機能を有さない
ものである。このため、昨今においては、合成樹脂成形
品に抗菌機能を付与させる種々の研究が行われている。

【０００４】抗菌性のある合成樹脂成形品（以下、抗菌
性樹脂成形品と統一する。）を得るための方法として、
特開昭５４−１４７２２０号公報等には、合成樹脂に対
し、銀、銅、亜鉛等の金属を含む化合物を添加する方法
が、特開昭５９−１３３２３５号公報等には、合成樹脂
に対し、銀イオン、銅イオンでイオン交換したゼオライ
ト系の固体粒子を添加する方法が開示されている。しか
しながら、金属を含む化合物を添加する方法により得ら
れる抗菌性樹脂成形品は、用いている金属化合物の作用
によって変色してしまい、該樹脂成形品の外観および商
品価値を損ねるという欠点を有している。また、イオン
交換したゼオライト系の固体粒子を添加する方法により
得られる抗菌性樹脂成形品は、塩素イオンの存在下にお
いて、銀イオン、銅イオン等の金属イオンが塩素イオン
と塩化物を形成してしまうため、十分な抗菌性能が得ら
れなくなる。その上、該樹脂成形品は、使用する用途に
よっては人体、特に皮膚の弱い乳幼児やアレルギー体質
の人々に対して皮膚障害を起こす原因となる。

【０００５】これに対し、人体への安全性が高い抗菌性
天然物を合成樹脂に添加する方法がある。これらの抗菌
性天然物としては、カラシやワサビから抽出されるイソ
チオシアン酸アリル、鮭、鱒等の成熟精巣から抽出され
るプロタミンおよびストレプトマイセス属に属する微生
物から得られるεＰＬ等を挙げることができる。

【０００６】しかし、イソチオシアン酸アリルは、樹脂
組成物の成形時に揮発してしまいやすいため、抗菌性樹
脂成形品に十分な抗菌性能を保有させるには、多量に用
いなければならないという欠点を有している。また、プ
ロタミンは、蛋白質であるため熱に弱く、樹脂組成物の
加工温度に耐えることができない。

【０００７】εＰＬは、一般的に、特開平２−２０２７
１号公報に開示されているようなεＰＬとエタノールと
の液状組成物、特開４−５３４７５公報に開示されてい
るようなεＰＬと酢酸との液状組成物、特開平５−６８
５２０号公報に開示されているようなεＰＬとグリシン
等のアミノ酸との粉末状組成物および市販されているよ
うなεＰＬとデキストリンとの粉末状組成物として使用
されているが、樹脂成形品に抗菌性を付与させるため
に、このような組成物を合成樹脂へ添加し成形加工を行
うと、溶媒の揮発による発泡やεＰＬ以外の混合物質が
焼けを起こして、該成形品の外観を損ねたり、成形金型
やロールを傷めたりする。

【０００８】また、εＰＬは、親水性が高い物質であ
り、該物質に含まれる水分を脱水・乾燥することが難し
いため、通常使用されているεＰＬは、含水率が高い。
一般に、εＰＬは、その効用から食品添加料等の用途に
主に用いられいる。この様な用途は、εＰＬに含まれて
いる水分量を特に問題としないが、前記した合成樹脂に
抗菌性を付与する用途に対しては、成形加工の際に、ε
ＰＬに含まれる水分量が悪影響を及ぼし、成形不良や成
形品の外観不良を引き起こす原因となる。特に、油性塗
料および印刷インキ等へ使用する場合、含水率の高いε
ＰＬでは、塗料内で均一に分散せず、塗料およびインキ
が正常に乾燥しないばかりか、得られる塗膜および印刷
物は、塗料の発色が阻害されたり、美しい塗装外観およ
び印刷外観が得られないという外観不良を起こす。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、前記問
題点に鑑み、得られる成形品の外観を良好に保ち、少な
い添加量で良好な抗菌性を得ることができ、該成形品を
洗浄しても抗菌持続力を低下させることのない抗菌性樹
脂組成物および抗菌性樹脂成形品を得るべく鋭意検討し
た結果、合成樹脂に含水率が１５重量％以下のεＰＬを
含有させた抗菌性樹脂組成物を得、これを用いて抗菌性
樹脂成形品を成形すると、該成形品内でのεＰＬの分散
特性と、該成形品内に含有されているεＰＬの溶出性能
とが著しく改善されることを見い出し、この知見に基づ
き本発明を完成するに至った。以上の記述から明らかな
ように、本発明の目的は、人体に対する毒性が極めて低
く、少ない添加量で良好な抗菌性を得ることができ、得
られる成形品の外観を良好に保もつことができる上、該
成形品を洗浄しても抗菌持続力を低下させることのない
抗菌性樹脂組成物および該組成物によって得られる医療
衛生材、食器類、生活関連材、自動車内装材、家庭用電
化製品、フィルム、シートおよび繊維等の抗菌性樹脂成
形品を提供するものである。

【００１０】

【課題を解決する為の手段】本発明の抗菌性樹脂組成物
および抗菌性樹脂成形品は、含水率１５重量％以下のε
ＰＬを用いることにより容易に得ることができる。すな
わち、本発明は下記の（１）〜（４）の構成を有する。 （１）合成樹脂に含水率が１５重量％以下のε−ポリリ
ジンもしくはε−ポリリジン塩を含有させた抗菌性樹脂
組成物。 （２）ε−ポリリジンもしくはε−ポリリジン塩の含水
率が８重量％以下である前記第（１）項に記載の抗菌性
樹脂組成物。 （３）前記第（１）項に記載の抗菌性樹脂組成物を用い
て得られる抗菌性樹脂成形品。 （４）前記第（２）項に記載の抗菌性樹脂組成物を用い
て得られる抗菌性樹脂成形品。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の１つは、合成樹脂に含水率が１５重量％以下の
εＰＬを含有させた抗菌性樹脂組成物である。本発明で
用いるεＰＬとしては、例えば特開昭５９−２０３５９
号公報に記載のεＰＬ生産菌をであるストレプトマイセ
ス属に属するストレプトマイセス・アルプラス・サブス
ピーシーズ・リジノポリメラスを培地に培養し、得られ
た培養物からεＰＬを分離、採取することによって得ら
れる。該εＰＬは厚生省の化学的合成以外食品添加物の
リストにも記載されている物質であり、食品保存料等に
利用されている。

【００１２】本発明にあっては、εＰＬは、遊離の形
（以下、遊離物という。）で用いても、無機酸もしくは
有機酸との塩の形（以下、総称して塩という。）で用い
てもどちらでも良い。いずれの形であっても、抗菌効果
には本質的な差はでないが、εＰＬ遊離物よりεＰＬ塩
の方が熱安定性に優れているので、２３０℃以上の加工
温度で成形加工される用途では、εＰＬ塩を使用するの
が好ましい。εＰＬ塩としては、塩酸、硫酸、リン酸等
の無機酸もしくは酢酸、プロピオン酸、フマル酸、リン
ゴ酸、クエン酸、マレイン酸、アジピン酸、グルコン酸
等の有機酸の塩ならびにカプロン酸、ラウリン酸、ステ
アリン酸等の中鎖および長鎖の飽和脂肪酸、オレイン
酸、リノール酸、アラキドン酸等の中鎖および長鎖の不
飽和脂肪酸の塩を挙げることができる。

【００１３】本発明においては、含水率が１５重量％以
下のεＰＬを用いなければならない。含水率が１５重量
％を越えるεＰＬを用いると、合成樹脂と該εＰＬとを
主成分とする抗菌性樹脂組成物を成形することにより得
られる成形品は、その成形品内での該εＰＬの分散性が
著しく低下したり、発泡に伴う成形不良を引き起こすか
らである。反面、εＰＬの含水率が小さくなればなる
程、成形性および成形品内での分散性が向上するため、
本発明では好ましくは含水率が０．１〜８重量％、さら
に好ましくは０．５〜６重量％のεＰＬを用いるのが望
ましい。

【００１４】この様な含水率の低いεＰＬは、通常の製
法で得られるεＰＬを、さらに長時間脱水・乾燥するこ
とにより製造することができるが、この方法は、本来含
水率を考慮する必要のない食品用途向けの脱水方法であ
るため、本発明にかかる１５重量％以下という極めて低
い含水率を有するεＰＬを得るには、実に不経済な製造
方法である。この他にも、加熱乾燥、減圧乾燥、凍結乾
燥、スプレードライ等の脱水方法が存在するが、本発明
にかかる低含水率を有するεＰＬを短時間に低コスト
で、かつ高品質で得るには、脱水剤を用いた共沸脱水法
が好ましい。

【００１５】本発明の抗菌性樹脂組成物に用いられる合
成樹脂としては、ポリプロピレンおよびプロピレンと他
のα−オレフィンとの二元もしくは三元共重合体、低密
度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリ
エチレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、共重合ポリ
エステル等の熱可塑性ポリエステル系樹脂、ナイロン
６、ナイロン６６等のポリアミド系樹脂、ポリスチレ
ン、アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体
等のポリスチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニ
リデン系樹脂等の熱可塑性樹脂ならびにエチレン−プロ
ピレン−ゴム共重合体、スチレン−ブタジエン−ゴム共
重合体等の熱可塑性エラストマー及びこれらの混合物や
不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、フ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂、メラミン−ホルムアルデ
ヒド樹脂等の熱硬化性樹脂を挙げることができる。

【００１６】本発明の抗菌性樹脂組成物においては、塗
料およびインキを含み、それらに用いられる合成樹脂と
して、フェノール樹脂、アルキド樹脂、メラミン−アル
キド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレ
タン樹脂、酢酸ビニル樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹
脂、メタクリル樹脂、アクリルシリコン樹脂およびフッ
素樹脂を挙げることができる。また、合成樹脂とは言え
ないが、塗料およびインキに用いる際、実質的に合成樹
脂と同等の作用となる漆、ボイル油、油性ワニスおよび
油性エナメル等も本発明でいう合成樹脂に包含する。

【００１７】本発明の抗菌性樹脂組成物は、合成樹脂と
含水率が１５重量％以下のεＰＬとが均一に混合されて
いれば、その製造方法は特に限定されるものではない。
また、εＰＬの配合量についても特に限定はないが、抗
菌性樹脂組成物中のεＰＬの含有率が、０．００１〜１
０重量％であることが好ましく、０．０１〜５重量％が
より好ましい。０．００１重量％未満では十分な抗菌効
果を得難く、５重量％を越えると、抗菌性がほぼ飽和状
態に達するため、これ以上の配合はコスト高を招くだけ
ではなく、成形品の外観、機械的物性の低下を招く恐れ
もある。

【００１８】本発明の抗菌性樹脂組成物には、通常合成
樹脂に広く使用されている各種添加剤が配合されていて
も良い。各種添加剤には、耐熱安定性、耐熱劣化防止
性、耐熱性付加のための熱安定剤、耐候性付加のための
耐候剤、耐光性付加のための耐光剤、機能性付加のため
の各種安定剤、中和剤、添加剤、界面活性剤、有機系も
しくは無機系の顔料、成形品の機械強度の向上および機
能性付与のための有機系もしくは無機系のフィラーを挙
げることができる。また、場合によっては、εＰＬの抗
菌性を増すために抗菌助長物質を用いても良い。

【００１９】また、εＰＬを塗料およびインキに配合す
る方法としては、εＰＬが均一に分散されるならば、塗
料およびインキにεＰＬを直接添加しても、トルエン、
酢酸エチルおよびアルコール類等の適当な溶媒にεＰＬ
を縣濁したのち、該溶媒を塗料およびインキに加えても
よい。

【００２０】本発明のもう１つは、合成樹脂に含水率が
１５重量％以下のεＰＬを含有させた抗菌性樹脂組成物
を用いて得られる抗菌性樹脂成形品である。該成形品を
得るための製造方法は、抗菌性樹脂組成物に使用されて
いる合成樹脂の種類によって、さまざまな製造方法を用
いることができるが、大別して熱可塑性樹脂を成形する
ための一般的な方法である押出機、ロール等の加熱混練
成形および熱硬化性樹脂を成形するための一般的な方法
である圧縮成型、射出成形等を挙げることができる。本
発明の成形品は、合成樹脂に含水率が１５重量％以下の
εＰＬを含有させた抗菌性樹脂組成物を成形機器によっ
て成形して得ても良く、該εＰＬを含有しない合成樹脂
組成物を成形機器によって成形する時に、該εＰＬを添
加し、成形機器内もしくは成形機器上で両者を混合して
得ても良い。この際、該εＰＬは、粉末状で用いても良
く、加熱して液体状にして用いてもどちらでも良い。

【００２１】また、含水率が１５重量％以下のεＰＬを
合成樹脂に高濃度に添加したマスターバッチを予め調整
し、該マスターバッチをεＰＬを含有しない合成樹脂組
成物に添加・混合して、本発明の抗菌性樹脂組成物を得
ても良い。

【００２２】

【実施例】以下に実施例によって本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により限定されるべきものではな
い。尚、以下の実施例における「％」は特に断りがない
限り「重量％」である。

【００２３】（εＰＬの製造） εＰＬ−１ ３００ｍＬのナス型フラスコに、εＰＬの２５％水溶液
を１５０ｍＬ入れ、ロータリーエバポレーターを用い
て、加熱温度４０℃にてフラスコ内の液量が６０ｍＬ程
度となるまで減圧脱水を行ったのち、純度９９．５％の
特級エチルアルコール（以下、エタノールと略す。）を
フラスコ内に残っている該εＰＬ水溶液と等量加え、再
度加熱温度４０℃にてフラスコ内の液量が６０ｍＬ程度
となるまで減圧共沸脱水を行った。上記減圧共沸操作を
三度繰り返し、三度目の減圧共沸操作では、フラスコ内
からのエタノールの蒸発が認められなくなるまで行い、
半固形状のεＰＬを得た。次に、加熱温度４０℃に設定
した真空乾燥装置で、該εＰＬを１２時間真空乾燥し、
残存するエタノール分を除去し、含水率５．５％の固体
状εＰＬ−１を得た。 εＰＬ−２ １２時間の真空乾燥時間を１０時間に変更した以外は、
εＰＬ−１に準拠して、含水率７，９％の固体状εＰＬ
−２を得た。 εＰＬ−３ １２時間の真空乾燥時間を６時間に変更した以外は、ε
ＰＬ−１に準拠して、含水率１５，０％の固体状εＰＬ
−３を得た。 εＰＬ−４ ３００ｍＬのナス型フラスコに、εＰＬの２５％水溶液
を１５０ｍＬ入れ、ロータリーエバポレーターを用い
て、加熱温度４０℃にてフラスコ内から水分の蒸発が認
められなくなるまで減圧脱水を行い、半あめ状状のεＰ
Ｌを得た。次に、加熱温度４０℃に設定した真空乾燥装
置で、該εＰＬを１２時間真空乾燥し、残存するエタノ
ール分を除去し、含水率１９．５％の固体状εＰＬ−４
を得た。

【００２４】（含水率測定試験）前記のεＰＬ−１〜４
の含水率は、以下の方法（加熱減量法）で測定した。１
／１０ｍｇまで秤量できる微量天秤を用い、εＰＬ−１
〜４を各々１ｇづつ精秤したのち、１０５℃の加熱雰囲
気下にて６０分間加熱乾燥を行った。加熱乾燥終了後、
直ちにシリカゲル入りのデシケーター中に置き、３０分
間、室温で放置した後、再び各εＰＬを精秤し、各εＰ
Ｌの減少率を、そのεＰＬの含水率とした。

【００２５】実施例１ ポリプロピレン（ＭＦＲ１０ｇ／１０分、２３０℃、２
１．１８Ｎ）を９８．９％、ＢＨＴを０．１％、εＰＬ
−１を１．０％となるように調整しながら各種添加剤を
ブレンダーで均一混合した後、該混合物を５０×５０×
０．５ｍｍの金型に充填し、２００℃に設定したホット
プレスで該金型を１９．６１ＭＰａの圧力で１分間加熱
圧縮することにより、ポリプロピレンシート−１を作成
した。 実施例２ εＰＬ−１の代わりにεＰＬ−２を用いた以外は、実施
例１に準拠してポリプロピレンシート−２を作成した。 実施例３ εＰＬ−１の代わりにεＰＬ−３を用いた以外は、実施
例１に準拠してポリプロピレンシート−３を作成した。 比較例１ εＰＬ−１の代わりにεＰＬ−４を用いた以外は、実施
例１に準拠してポリプロピレンシート−４を作成した。

【００２６】（シートの外観観察試験１）前記の実施例
１〜３および比較例１で得られたポリプロピレンシート
−１〜４のシートの外観を目視で観察した。その結果
は、表１の通りである。

【００２７】

【表１】

【００２８】表１から明らかなように、用いるεＰＬの
含水率が小さくなればなる程、ポリプロピレンシート内
でのεＰＬの分散性が向上し、かつポリプロピレンシー
トの平滑性が向上することが分かる。反面、用いるεＰ
Ｌの含水率が１５％を越えると、ポリプロピレンシート
内でのεＰＬの分散性が著しく低下し、かつポリプロピ
レンシートに気泡、肌荒れ、まだら模様等が発生し、平
滑性および外観を悪化すことが分かる。

【００２９】実施例４ εＰＬ−１を１．０％配合する代わりに、０．５％配合
した以外は、実施例１に準拠してポリプロピレンシート
−５を作成した。 実施例５ εＰＬ−１を１．０％配合する代わりに、εＰＬ−３を
０．５％配合した以外は、実施例１に準拠してポリプロ
ピレンシート−６を作成した。 比較例２ εＰＬ−１を１．０％配合する代わりに、εＰＬ−４を
０．５％配合した以外は、実施例１に準拠してポリプロ
ピレンシート−７を作成した。 実施例６ εＰＬ−１を１．０％配合する代わりに、０．１％配合
した以外は、実施例１に準拠してポリプロピレンシート
−８を作成した。 実施例７ εＰＬ−１を１．０％配合する代わりに、εＰＬ−３を
０．１％配合した以外は、実施例１に準拠してポリプロ
ピレンシート−９を作成した。 比較例３ εＰＬ−１を１．０％配合する代わりに、εＰＬ−４を
０．１％配合した以外は、実施例１に準拠してポリプロ
ピレンシート−１０を作成した。 実施例８ εＰＬ−１を１．０％配合する代わりに、０．０５％配
合した以外は、実施例１に準拠してポリプロピレンシー
ト−１１を作成した。 実施例９ εＰＬ−１を１．０％配合する代わりに、εＰＬ−３を
０．０５％配合した以外は、実施例１に準拠してポリプ
ロピレンシート−１２を作成した。 比較例４ εＰＬ−１を１．０％配合する代わりに、εＰＬ−４を
０．０５％配合した以外は、実施例１に準拠してポリプ
ロピレンシート−１３を作成した。 比較例５ εＰＬ−１を配合しなかった以外は、実施例１に準拠し
てポリプロピレンシート−１４を作成した。

【００３０】（抗菌性試験１）“銀等無機抗菌剤研究会
銀等無機抗菌剤の抗菌評価試験法（１９９５年）”に
定められた合成樹脂抗菌試験法である“フィルム密着
法”に準じて下記内容の抗菌性試験１を行った。まず、
前記の実施例１、３〜９および比較例１〜５で得られた
ポリプロピレンシート−１、３〜１４を各々５０×５０
×０．５ｍｍの大きさに切った後、その全面をエタノー
ルの滲み込んだ局方ガーゼで軽く２〜３回拭き、再び室
温にて乾燥して、試験片とした。また一方、普通ブイヨ
ン培地を滅菌精製水で５００倍に希釈し、ｐＨを７．０
±０．２に調整した「１／５００培地」に、滅菌したピ
ペットで大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ、
ＩＦＯ３９７２）を、培地中の生菌数が３．０×１０⁵
個／ｍＬの濃度となるように試験菌液を調整した。次
に、試験片を各々滅菌シャーレへ入れ、その試験面に試
験菌液０．５ｍＬを接種し、さらにその上に滅菌処理を
施したポリエチレン製フィルムを被せて蓋をした後、温
度３５±１℃、相対湿度９０％以上の条件で２４時間培
養を行った。培養終了後、各々の試験片、該フィルムに
付着している菌をＳＣＤＬＰ培地（１０ｍＬ）を用いて
滅菌シャーレ中に十分に洗い出し、この洗い出した液１
ｍＬ中の生菌数を標準寒天培地法により測定した。試験
終了後、下記計算式により増減値差を算出し、その結果
を表２の”洗浄処理なし”の欄に示した。 抗菌無加工試料 Ａ：接種直後の生菌数 Ｂ：定時間培養操作後の生菌数 抗菌加工試料 Ｃ：定時間培養操作後の生菌数 増減値差 ＝ ｌｏｇ（Ｂ／Ａ） − ｌｏｇ（Ｃ／
Ａ） また、試験片を水道水で３０分間流水洗浄（流速２Ｌ／
分）した後、前記の同様の方法で増減値差を算出した。
その結果を表２の”流水洗浄３０分”の欄に示した。

【００３１】

【表２】

【００３２】表２から明らかなように、実施例１、３〜
９から得られた試験片（含水率１５％以下のεＰＬ配合
物）は、比較例１〜４から得られた試験片（含水率１５
％を越えるεＰＬ配合物）および比較例５（εＰＬ無配
合物）と比較して、大腸菌に対しての抗菌効果が高く、
３０分の流水洗浄を行った後であっても抗菌効果の持続
力が非常に優れていることが分かった。

【００３３】（抗菌性試験２）大腸菌の代わりに黄色ブ
ドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕ
ｓ、ＩＦＯ１２７３２）を使用した以外は、抗菌性試験
１に準じて抗菌試験を実施した。この試験に使用した試
験片は、前記抗菌性試験１と同様の実施例１、３〜９お
よび比較例１〜５である。該試験片の増減値差を算出し
た結果を、表３の”洗浄処理なし”の欄に示した。ま
た、該試験片を水道水で３０分間流水洗浄（流速２Ｌ／
分）した後、該試験片の増減値差を算出した結果を、表
３の”流水洗浄３０分”の欄に示した。

【００３４】

【表３】

【００３５】表３から明らかなように、実施例１、３〜
９から得られた試験片（含水率１５％以下のεＰＬ配合
物）は、比較例１〜４から得られた試験片（含水率１５
％を越えるεＰＬ配合物）および比較例５（εＰＬ無配
合物）と比較して、黄色ブドウ球菌に対しての抗菌効果
が高く、３０分の流水洗浄を行った後であっても抗菌効
果の持続力が非常に優れていることが分かった。

【００３６】実施例１０ 不飽和ポリエステル樹脂（ポリライトＰＳ−２６０Ｍ、
大日本インキ化学工業(株)社製）に対して、該不飽和ポ
リエステル樹脂が６５％溶液となるように、スチレンモ
ノマーを添加して、液状の不飽和ポリエステル樹脂を得
た。次に、該不飽和ポリエステル樹脂１００％に対し、
硬化剤を１．２％、促進剤５．０％、εＰＬ−１を１．
０％添加し、これらが均一に溶解・分散するように撹拌
したのち、この混合溶液を５０×５０×０．５ｍｍの金
型に注型して、４０℃下で４８時間熟成させて、不飽和
ポリエステル樹脂からなるシートモールディングコンパ
ウンドを作成した。次に、該シートモールディングコン
パウンドを１５０℃に設定したホットプレスを用い、
９．８１ＭＰａの圧力で１５分間加熱圧縮することによ
り、不飽和ポリエステルシート−１を作成した。 実施例１１ εＰＬ−１の代わりに、εＰＬ−２を用いた以外は、実
施例１０に準拠して不飽和ポリエステルシート−２を作
成した。 実施例１２ εＰＬ−１の代わりに、εＰＬ−３を用いた以外は、実
施例１０に準拠して不飽和ポリエステルシート−３を作
成した。 比較例６ εＰＬ−１の代わりに、εＰＬ−４を用いた以外は、実
施例１０に準拠して不飽和ポリエステルシート−４を作
成した。

【００３７】（シートの外観観察試験２）前記の実施例
１０〜１２および比較例６で得られた不飽和ポリエステ
ルシート−１〜４のシートの外観を目視で観察した。そ
の結果は、表４の通りである。

【００３８】

【表４】

【００３９】表４から明らかなように、用いるεＰＬの
含水率が小さくなればなる程、不飽和ポリエステルシー
ト内でのεＰＬの分散性が向上し、かつ不飽和ポリエス
テルシートの平滑性が向上することが分かる。反面、用
いるεＰＬの含水率が１５％を越えると、不飽和ポリエ
ステルシート内でのεＰＬの分散性が著しく低下し、か
つ不飽和ポリエステルシートに気泡、肌荒れ、まだら模
様等が発生し、平滑性および外観が顕著に悪化すること
が分かる。

【００４０】実施例１３ εＰＬ−１を１．０％配合する代わりに、０．５％配合
した以外は、実施例１０に準拠して不飽和ポリエステル
シート−５を作成した。 実施例１４ εＰＬ−１を１．０％配合する代わりに、εＰＬ−３を
０．５％配合した以外は、実施例１０に準拠して不飽和
ポリエステルシート−６を作成した。 比較例７ εＰＬ−１を１．０％配合する代わりに、εＰＬ−４を
０．５％配合した以外は、実施例１０に準拠して不飽和
ポリエステルシート−７を作成した。 実施例１５ εＰＬ−１を１．０％配合する代わりに、０．１％配合
した以外は、実施例１０に準拠して不飽和ポリエステル
シート−８を作成した。 実施例１６ εＰＬ−１を１．０％配合する代わりに、εＰＬ−３を
０．１％配合した以外は、実施例１０に準拠して不飽和
ポリエステルシート−９を作成した。 比較例８ εＰＬ−１を１．０％配合する代わりに、εＰＬ−４を
０．１％配合した以外は、実施例１０に準拠して不飽和
ポリエステルシート−１０を作成した。 実施例１７ εＰＬ−１を１．０％配合する代わりに、０．０５％配
合した以外は、実施例１０に準拠して不飽和ポリエステ
ルシート−１１を作成した。 実施例１８ εＰＬ−１を１．０％配合する代わりに、εＰＬ−３を
０．０５％配合した以外は、実施例１０に準拠して不飽
和ポリエステルシート−１２を作成した。 比較例９ εＰＬ−１を１．０％配合する代わりに、εＰＬ−４を
０．０５％配合した以外は、実施例１０に準拠して不飽
和ポリエステルシート−１３を作成した。 比較例１０ εＰＬ−４を配合しなかった以外は、実施例１０に準拠
して不飽和ポリエステルシート−１４を作成した。

【００４１】（抗菌性試験３）試験片として、ポリプロ
ピレンシートの代わりに、前記の実施例１０、１２〜１
８および比較例６〜１０で得られた不飽和ポリエステル
シート−１、３〜１４を用いた以外は、抗菌性試験１に
準じて抗菌試験を実施し、該試験片の増減値差を算出し
た結果を、表５の”洗浄処理なし”の欄に示した。ま
た、該試験片を水道水で３０分間流水洗浄（流速２Ｌ／
分）した後、該試験片の増減値差を算出した結果を、表
５の”流水洗浄３０分”の欄に示した。

【００４２】

【表５】

【００４３】表５から明らかなように、実施例１０、１
２〜１８から得られた試験片（含水率１５％以下のεＰ
Ｌ配合物）は、比較例６〜９から得られた試験片（含水
率１５％を越えるεＰＬ配合物）および比較例１０（ε
ＰＬ無配合物）と比較して、大腸菌に対しての抗菌効果
が高く、３０分の流水洗浄を行った後であっても抗菌効
果の持続力が非常に優れていることが分かった。

【００４４】（抗菌性試験４）試験片として、ポリプロ
ピレンシートの代わりに、前記の実施例１０、１２〜１
８および比較例６〜１０で得られた不飽和ポリエステル
シート−１、３〜１４を用い、大腸菌の代わりに黄色ブ
ドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕ
ｓ、ＩＦＯ１２７３２）を使用した以外は、抗菌性試験
１に準じて抗菌試験を実施し、該試験片の増減値差を算
出した結果を、表６の”洗浄処理なし”の欄に示した。
また、該試験片を水道水で３０分間流水洗浄（流速２Ｌ
／分）した後、該試験片の増減値差を算出した結果を、
表６の”流水洗浄３０分”の欄に示した。

【００４５】

【表６】

【００４６】表６から明らかなように、実施例１０、１
２〜１８から得られた試験片（含水率１５％以下のεＰ
Ｌ配合物）は、比較例６〜９から得られた試験片（含水
率１５％を越えるεＰＬ配合物）および比較例１０（ε
ＰＬ無配合物）と比較して、黄色ブドウ球菌に対しての
抗菌効果が高く、３０分の流水洗浄を行った後であって
も抗菌効果の持続力が非常に優れていることが分かっ
た。

【００４７】

【発明の効果】本発明の抗菌性樹脂組成物は、含水率の
小さい抗菌剤を使用しているため、親水性の乏しい物質
に対しての使用が可能である。また、該組成物は、外観
を損なうことなく、耐洗浄、耐洗濯性に優れた成形品を
得ることができる。従って、本発明の抗菌性樹脂組成物
は、抗菌性を求められる種々の成形品やフィルム、シー
ト、繊維製品等の樹脂成形品およびペンキ等の塗料やイ
ンキに広く好適に利用することができ、得られた成形品
は、繰り返し使用してもその抗菌効果が持続し、長期使
用にも好適なものである。また、本発明には、抗菌剤と
して、抗菌性に優れ、食品保存料としても使用できるε
ＰＬを用いているので、使用に際して、人体に対する危
険性が極めて低い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 27/00 Ｃ０８Ｌ 27/00 77/04 77/04

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】合成樹脂に含水率が１５重量％以下のε−
   ポリリジンもしくはε−ポリリジン塩を含有させた抗菌
   性樹脂組成物。
2. 【請求項２】ε−ポリリジンもしくはε−ポリリジン塩
   の含水率が８重量％以下である請求項１記載の抗菌性樹
   脂組成物。
3. 【請求項３】請求項１記載の抗菌性樹脂組成物を用いて
   得られる抗菌性樹脂成形品。
4. 【請求項４】請求項２記載の抗菌性樹脂組成物を用いて
   得られる抗菌性樹脂成形品。