JP2001040273A - 抗菌性塗料およびそれを用いた抗菌製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】人体に対する毒性が極めて低く優れた抗菌性を
有し、かつその抗菌性を金属製品、ガラス製品、陶磁器
およびセラミック製品、プラスチック製品、木製品、繊
維製品、紙製品等様々な製品に対して容易に付与できる
抗菌性塗料および該塗料を用いて得られる皮膜を有する
抗菌製品を提供すること。 【解決手段】ε−ポリリジン、ε−ポリリジン塩または
これらの付加物を含有することを特徴とする抗菌性塗
料、およびこれを各種製品に塗布した抗菌製品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は抗菌性塗料、および
該塗料の塗布膜を有する抗菌性製品に関する。さらに詳
しくは、ε−ポリリジン、ε−ポリリジン塩、ε−ポリ
リジン錯体、ε−ポリリジン付加物（以下、総称してε
ＰＬ類という）を抗菌剤とし、ポリビニルピロリドンの
ホモポリマ−もしくはコポリマー、アセタール化樹脂ま
たは変成ポリメタクリル酸エステル（以下、総称してビ
ヒクル類という）のうち少なくとも一種類の成分をビヒ
クルとし、低級アルコールとそのエステル、グリコール
とそのモノエーテルならびにそのモノエーテルのエステ
ル、低級ケトンの少なくとも一種類を相溶性溶剤（以
下、総称して溶剤類という）とする抗菌性塗料および該
塗料にヨ−ドもしくは第４級アンモニウム塩をさらに含
有する塗料および該塗料を用いて得られる塗布膜を有す
る抗菌製品に関する。

【０００２】

【従来の技術】１９９７年度の厚生白書によると、現代
は生活環境の近代化、多様化と関連する各種原材料の国
際化によって世界的な規模での感染の機会が増えている
といわれる。これに関連して、衛生的で快適な生活環境
を指向する傾向が高くなり、福祉施設、医療・療養施設
や公共施設のみならず一般の衣食住空間での抗菌加工を
施した製品が要望されている。

【０００３】例えば、銀イオン、銅イオン等の抗菌性を
有する金属イオンをゼオライト化合物やジルコニウム化
合物等のイオン交換能を有する無機固体粒子とイオン交
換して得られる無機系抗菌剤については、既にプラスチ
ック成型品に練り込んだ製品が市販され、さらにウレタ
ン系ビヒクルによる塗料化も提案されている（窪田三
郎，ほか，防菌防黴，２６，［６］，３０１〜３０７
（１９９８））。しかしながら、係る無機系抗菌剤は塩
素、イオウ等が共存する環境下では不活性化したり、ア
レルギー症状誘因作用、金属化合物の変色による成型品
の経時着色を生ずる等の問題点がある。

【０００４】また、有機化学合成により得られる抗菌
剤、例えばイミダゾール化合物等に代表される有機系抗
菌剤類は極めて少量で強力な抗菌効果を発揮する反面、
人体に対する安全性が低く、食品包装をはじめとする生
活関連用途については使用は困難である。

【０００５】これに対して、有機系抗菌剤でも天然物よ
り分離・抽出された抗菌性物質、例えばストレプトマイ
セス属に属する微生物の培養により得られるε−ポリリ
ジン、ヒノキやヒバより抽出されるヒノキチオール、カ
ラシやワサビより抽出されるイソチアン酸アリル等の天
然由来の抗菌性物質（以下、天然系抗菌剤という。）に
ついては高い安全性が確認されており、食品保存用途に
も用いられている。近年では、より安全性の高い抗菌加
工製品を得る目的から天然系抗菌剤を用いる研究が盛ん
に行われており、プラスチックへの練り込み製品や繊維
製品、紙製品への応用が提案・実用化されている。しか
しながら、例えばヒノキチオールやイソチアン酸アリル
等では、前者は光によって分解して抗菌効果を失い、後
者は独特の臭気により汎用化し難い弱点を有しており、
また、塗料に含有させると塗料中のビヒクルとの親和性
にも乏しい。

【０００６】一方、ε−ポリリジンはストレプトマイセ
ス属微生物から得られるヒト必須アミノ酸Ｌ−リジンの
オリゴペプチドであり、厚生省の既存添加物名簿に収録
されている食品保存料であることから、安全性指向、天
然物指向の時流からその汎用性が期待されている。

【０００７】また、天然の無機系抗菌剤であるヨードは
その着色性のため使用が制限されているものであるが、
微小量の添加では実用上差し支えなく、しかもεＰＬ類
と共存してもεＰＬ類の抗菌効果を損なわない物質であ
る。

【０００８】本出願人は、先に特開平１０−２３７３２
０号公報で、εＰＬ類をプラスチックに練り込んだ抗菌
性樹脂組成物、プラスチックと同等の作用物質であるウ
ルシ、ボイル油、油性ワニス、および油性エナメル等塗
料と混合した抗菌性塗料およびこれらの組成物を用いて
得られる抗菌性樹脂成型品について提案した。

【０００９】しかしながら、εＰＬ類は極めて親水性が
高く通常は水溶液として存在する物質であるため、プラ
スチックやウルシ、ボイル油、油性ワニス、油性エナメ
ル等へ安定的に利用するためには含水率が１５重量％以
下に濃縮・乾燥処理を施してやる必要があり、その製造
コストおよび汎用性において制限のあるものであった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、前記の
従来技術の問題点を解決すべく鋭意検討を重ねた。その
結果、ビヒクルとしてポリビニルピロリドン、ポリビニ
ルピロリドンのコポリマー、アセタール化樹脂または変
成ポリメタクリル酸エステルのうち少なくとも一種をそ
の成分とし、相溶性溶剤として低級アルコールとそのエ
ステル、グリコールとそのモノエーテルならびにそのモ
ノエーテルのエステル、低級ケトンの少なくとも一種を
その成分として用いることにより、抗菌剤として含水率
１５重量％以下のεＰＬ類のみならず、εＰＬ類水溶液
を用いても均一で安定性が高い塗料が得られるばかり
か、乾燥・硬化後の塗膜も平滑で美しく仕上がるうえ、
抗菌効果も高く、かつ耐久性にも優れた塗料が得られる
ことを見出し、さらに、抗菌性助剤としてヨードや第４
級アンモニウム塩を併用することにより該塗料の抗菌効
果がさらに向上し、εＰＬ類の使用量を低減できること
を見出し、これらの知見に基づいて本発明を完成した。

【００１１】以上の記述から明らかなように、本発明の
目的は、人体に対する毒性が極めて低く、優れた抗菌性
を有し、かつその抗菌性を金属製品、ガラス製品、陶磁
器およびセラミック製品、プラスチック製品、木製品、
繊維製品、紙製品等様々な製品に対して容易に適用可能
であり、環境中の微生物増殖抑制、食品の腐敗防止の分
野で幅広く利用できる抗菌性塗料を提供することにあ
る。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記により構
成される。 （１）抗菌剤、ビヒクルおよび相溶性溶剤を含有する抗
菌性塗料であって、抗菌剤としてε−ポリリジン、ε−
ポリリジン塩もしくはこれらの付加物を含有することを
特徴とする抗菌性塗料。

【００１３】（２）さらに、ヨード及び／又は第４級ア
ンモニウム塩を含有することを特徴とする前記第１項記
載の抗菌性塗料。

【００１４】（３）ε−ポリリジン、ε−ポリリジン塩
もしくはこれらの付加物の含有量が抗菌性塗料に対し
て、０．００１重量％〜５０重量％である前記第１項も
しくは第２項のいずれか１項記載の抗菌性塗料。

【００１５】（４）ヨードの含有量が抗菌性塗料に対し
て、０．０００１重量％〜１．０重量％であり、第４級
アンモニウム塩の含有量が抗菌性塗料に対して、０．０
００１重量％〜１０重量％である前記第２項記載の抗菌
性塗料。

【００１６】（５）ビヒクルがポリビニルピロリドン、
ポリビニルピロリドンのコポリマー、アセタール化樹
脂、変成ポリメタクリル酸エステルの中から選ばれる一
種以上のビヒクルである前記第１項〜第４項のいずれか
１項記載の抗菌性塗料。

【００１７】（６）相溶性溶剤が炭素数１〜８の低級ア
ルコールおよびその誘導体、グリコールおよびその誘導
体の中から選ばれる１種以上の溶剤である前記第１項〜
第５項のいずれか１項記載の抗菌性塗料。

【００１８】（７）ビヒクルの含有量が、抗菌性塗料に
対して、ポリビニルピロリドン０．５重量％〜９５重量
％、ポリビニルピロリドンのコポリマー０．５重量％〜
９５重量％、アセタール化樹脂０．５重量％〜９５重量
％および変成ポリメタクリル酸エステル０．１重量％〜
５０重量％の中から選ばれる含有量である前記第１項〜
第６項のいずれか１項記載の抗菌性塗料。

【００１９】（８）相溶性溶剤の含有量が、抗菌性塗料
に対して０．５重量％〜９５重量％である請求項１〜７
のいずれか１項記載の抗菌性塗料。

【００２０】（９）前記第１項１〜第８項のいずれか１
項記載の抗菌性塗料の塗布膜を有することを特徴とする
抗菌製品。

【００２１】

【発明の実施の形態】以下、本発明につき詳細に説明す
る。本発明で用いるε−ポリリジンは、例えば特許第１
２４５３６１号明細書に記載のε−ポリリジン生産菌で
ある、ストレプトマイセス属に属するストレプトマイセ
ス・アルプラス・サブスピーシーズ・リジノポリメラス
を培地に培養し、得られた培養物からε−ポリリジンを
分離、採取することによって得られる。該ε−ポリリジ
ンは厚生省の既存添加物名簿に収録されている物質であ
り、食品保存料等に利用されている。

【００２２】本発明にあっては、ε−ポリリジンは遊離
の形で用いることもできるが、ε−ポリリジン塩、ε−
ポリリジン錯体、ε−ポリリジン付加物の形でも用いる
ことができる。ε−ポリリジンは遊離の形であれ、塩、
錯体もしくは付加物のいずれの形であれ、その抗菌効果
に本質的な差はない。

【００２３】ε−ポリリジン塩としては、ε−ポリリジ
ンと例えば塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸との塩、酢
酸、乳酸、プロピオン酸、フマル酸、リンゴ酸、クエン
酸、マレイン酸、アジピン酸、グルコン酸等の有機酸と
の塩、カプロン酸、ラウリン酸、ステアリン酸等の中鎖
および長鎖の飽和脂肪酸との塩、オレイン酸、リノール
酸、アラキドン酸等の中鎖および長鎖の不飽和脂肪酸と
の塩等を挙げることができる。

【００２４】ε−ポリリジン錯体とは、ε−ポリリジン
の錯化合物であり、ε−ポリリジン付加物とは、ε−ポ
リリジンと例えばハロゲン化アルミニウムとの付加物、
ε−ポリリジンをシリカゲル、天然および合成ゼオライ
ト、ケイソウ土等のケイ酸塩化合物、タルク、クレイ、
ハイドロタルサイト、炭酸カルシウム、リン酸塩化合
物、および酸化チタン等の無機物に担持させた担持物、
ε−ポリリジンをセルロース化合物、プラスチック、活
性炭、糖等の有機物に担持させた担持物等である。ま
た、本発明における付加物は、ε−ポリリジンが担体に
物理的、化学的、電気的に結合している場合のみなら
ず、ε−ポリリジンが単純に担体に付着している場合も
含まれる。

【００２５】本発明で用いるεＰＬ類の含水率は特に制
限されないが、ε−ポリリジンを使用するにあたって
は、ε−ポリリジン濃度が２０〜２５重量％の水溶液が
好適である。

【００２６】本発明で用いるビヒクル類は、ビニルピロ
リドンのホモポリマーもしくはコポリマー、アセタール
化樹脂または変成ポリメタクリル酸エステルのうち少な
くとも一種類を成分とする。

【００２７】ビニルピロリドンのコポリマーはビニルピ
ロリドンと酢酸ビニルとのランダムコポリマーが知られ
ており、本発明にあってはポリビニルピロリドン：酢酸
ビニル比が任意なものを使用できるが、その組成が１：
９〜８：２のものが含水系組成物については均一性が得
られることから好適である。

【００２８】アセタール化樹脂はポリビニルアルコール
をブチルアルデヒドやホルムアルデヒドでアセタール化
処理して得られるポリマーであり、分子量と分子中の水
酸基量を適当に選択することにより、εＰＬ類との相溶
性ならびに塗料の均一性を調整することができるが、重
合度で約１００〜８００、水酸基量で約２０±１０モル
％のものが好適である。

【００２９】ポリメタクリル酸エステルもまた汎用性の
ポリマーであり、市販品の使用が可能であるが、エステ
ル部分にアルコキシシリル基（−Ｏ−Ｒ−Ｓｉ（ＯＲ
´）₄）を有する変成ポリメタクリル酸エステルが含水
系塗料では操作上好適である。

【００３０】また、本発明で用いるビヒクル類には目的
に応じて、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセ
ルロース等の親水性ポリマーを加えることもできる。

【００３１】本発明で用いる相溶性溶剤は、低級アルコ
ールとそのエステル、グリコールとそのモノエーテルな
らびにそのモノエーテルのエステル、低級ケトンおよび
これらの１種以上の混合物を挙げることができる。低級
アルコールとは炭素数１〜８までの脂肪族アルコール、
より好ましくは炭素数１〜４までの脂肪族アルコールで
あり、低級アルコールのエステルとは該低級アルコ−ル
と酢酸とのエステルである。

【００３２】グリコールとそのモノエーテルならびにそ
のモノエーテルのエステルは、グリコールのメチルエー
テルあるいはブチルエーテル、およびそれらの酢酸エス
テルであり、通常セロソルブとして知られている。

【００３３】低級ケトンとはアセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンのような炭素数３〜６の
ケトンである。

【００３４】本発明の塗料には添加剤として界面活性
剤、硬化促進剤および安定剤、添加剤等を用いることが
できる。該界面活性剤としてはカチオン性界面活性剤、
両性界面活性剤、およびノニオン性界面活性剤を用いる
ことができるが、特にケイ素を含む四級塩型界面活性剤
はε−ポリリジンと親和性がある。

【００３５】硬化促進剤としてはジイソシアネート類等
を用いることができるが、該塗料を食品関連用途に利用
する場合には低毒性であるヘキサメチレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネートが好適である。

【００３６】 安定剤としてはコロイド状の無機酸
化物を用いることができるが、コロイド状のシリカは粘
度調整作用があり好適である。

【００３７】また、この他にも塗料に広く用いられてい
る各種の顔料や染料を必要に応じて随時添加してもよ
く、さらには塗料の性能を低下させないものであるなら
ばグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖エステル等の界面
活性剤や、酢酸、乳酸、コハク酸、酒石酸、フマル酸、
グルコン酸、アジピン酸等の有機酸類、グリシン、アラ
ニン等のアミノ酸類、およびその他のεＰＬ類の抗菌効
果と相加・相乗効果を示す物質やεＰＬ類の抗菌効果を
助長させる各種の添加物を添加してもよい。

【００３８】本発明の塗料は金属製品、ガラス製品、陶
磁器およびセラミック製品、プラスチック製品、木製
品、繊維製品、紙製品等の面にスプレー、浸漬、スピン
コート、グラビア印刷法等の広く一般に行われている塗
装手段により付着し抗菌性の被膜を形成することができ
る。塗工後は室温で風乾、あるいは原材料の性質によっ
て６０〜１２０℃の温度範囲で数分〜数時間程度加熱し
て硬化させることができる。また、必要に応じて重ね塗
りしてもよく、さらには紫外線照射による硬化も可能で
ある。

【００３９】また、アセタール化樹脂で片面を処理し、
別の片面をεＰＬ類を含有する本発明の塗料でコーティ
ングしたフィルムは、抗菌性と共に酸素に対するバリア
ー性を示し食品包装材料として有用である。基材に用い
られるフィルムはエチレン・酢酸ビニルコポリマー、延
伸ポリエチレン、延伸ポリプロピレン、延伸ポリエステ
ル、延伸ポリアミド、アルミニウム箔、酸化ケイ素（Ｓ
ｉＯ₂）付きアルミニウム箔等の食品包装用フィルムを
用いることができるが、食品包装に用いられる基材であ
れば特に限定されない。

【００４０】

【実施例】以下、試験例および実施例を用いて本発明を
詳細を説明する。なお、実施例は本発明をなんら限定す
るものではない。

【００４１】実施例１ ポリビニルピロリドン（以下、略称してＰＶＰとい
う。）とポリビニルアセテート（以下、略称してＰＶＡ
Ｃという。）との混合物（組成比１：１）を２０重量
部、イソプロピルアルコール（以下、略称してＩＰＡと
いう。）を１８０重量部、ε−ポリリジン２５重量％水
溶液を２０重量部の割合で混合して得られた均一溶液を
２０℃に２４時間保存して熟成させ、塗料を作製した。
該塗料を５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍのポリカーボネー
トシート（以下、略称してＰＣシートという。）上に塗
布・製膜して試験片１を作製し、所定の試験を実施し
た。

【００４２】実施例２ ε−ポリリジン２５重量％水溶液を１０重量部の割合に
代えた以外は実施例１に準拠して試験片２を作製し、所
定の試験を実施した。

【００４３】実施例３ ε−ポリリジン２５重量％水溶液を５重量部の割合に代
えた以外は実施例１に準拠して試験片３を作製し、所定
の試験を実施した。

【００４４】比較例１ ε−ポリリジン水溶液を添加しなかった以外は実施例１
に準拠して試験片４を作製し、所定の試験を実施した。

【００４５】実施例４ 基材をＰＣシートからポリプロピレンシート（以下、略
称してＰＰシートという。）に代えた以外は実施例１に
準拠して試験片５を作製し、所定の試験を実施した。

【００４６】実施例５ 基材をＰＣシートからＰＰシートに代えた以外は実施例
２に準拠して試験片６を作製し、所定の試験を実施し
た。

【００４７】実施例６ 基材をＰＣシートからＰＰシートに代えた以外は実施例
３に準拠して試験片７を作製し、所定の試験を実施し
た。

【００４８】比較例２ 基材をＰＣシートからＰＰシートに代えた以外は比較例
１に準拠して試験片８を作製し、所定の試験を実施し
た。

【００４９】実施例７ 基材をＰＣシートからポリエチレンシート（以下、略称
してＰＥシートという。）に代えた以外は実施例１に準
拠して試験片９を作製し、所定の試験を実施した。

【００５０】実施例８ 基材をＰＣシートからＰＥシートに代えた以外は実施例
２に準拠して試験片１０を作製し、所定の試験を実施し
た。

【００５１】実施例９ 基材をＰＣシートからＰＥシートに代えた以外は実施例
３に準拠して試験片１１を作製し、所定の試験を実施し
た。

【００５２】比較例３ 基材をＰＣシートからＰＥシートに代えた以外は比較例
１に準拠して試験片１２を作製し、所定の試験を実施し
た。

【００５３】実施例１０ 基材をＰＣシートからポリエチレンテレフタレートシー
ト（以下、略称してＰＥＴシートという。）に代えた以
外は実施例１に準拠して試験片１３を作製し、所定の試
験を実施した。

【００５４】実施例１１ 基材をＰＣシートからＰＥＴシートに代えた以外は実施
例２に準拠して試験片１４を作製し、所定の試験を実施
した。

【００５５】実施例１２ 基材をＰＣシートからＰＥＴシートに代えた以外は実施
例３に準拠して試験片１５を作製し、所定の試験を実施
した。

【００５６】比較例４ 基材をＰＣシートからＰＥＴシートに代えた以外は比較
例１に準拠して試験片１６を作製し、所定の試験を実施
した。

【００５７】実施例１３ 基材をＰＣシートからナイロンシート（以下、略称して
ＰＡシートという。）に代えた以外は実施例１に準拠し
て試験片１７を作製し、所定の試験を実施した。

【００５８】実施例１４ 基材をＰＣシートからＰＡシートに代えた以外は実施例
２に準拠して試験片１８を作製し、所定の試験を実施し
た。

【００５９】実施例１５ 基材をＰＣシートからＰＡシートに代えた以外は実施例
３に準拠して試験片１９を作製し、所定の試験を実施し
た。

【００６０】比較例５ 基材をＰＣシートからＰＡシートに代えた以外は比較例
１に準拠して試験片２０を作製し、所定の試験を実施し
た。

【００６１】実施例１６ 基材をＰＣシートからシリカ被膜を有するアルミニウム
箔（以下、略称してＡＬ箔という。）に代えた以外は実
施例１に準拠して試験片２１を作製し、所定の試験を実
施した。

【００６２】実施例１７ 基材をＰＣシートからＡＬ箔に代えた以外は実施例２に
準拠して試験片２２を作製し、所定の試験を実施した。

【００６３】実施例１８ 基材をＰＣシートからＡＬ箔に代えた以外は実施例３に
準拠して試験片２３を作製し、所定の試験を実施した。

【００６４】比較例６ 基材をＰＣシートからＡＬ箔に代えた以外は比較例１に
準拠して試験片２４を作製し、所定の試験を実施した。

【００６５】１）シートの外観観察試験１ 前記の実施例１〜１８および比較例１〜６で得られた各
試験片の外観を目視で観察した。その結果を後述の表１
に示した。

【００６６】２）抗菌性試験１ 前記の実施例１〜１８および比較例１〜６で得られた各
試験片を、水道水を用い流速２リットル／分の条件にて
０〜３０分間流水洗浄した試験片について、下記の抗菌
性試験方法にて抗菌性試験を実施した。

【００６７】３）抗菌性試験方法（フィルム密着法） “銀等無機抗菌剤研究会 銀等無機抗菌剤の抗菌評価試
験法（１９９５年）”に定められた合成樹脂抗菌試験法
である“フィルム密着法”に準じて抗菌性試験を行っ
た。

【００６８】４）試験菌液の調整 普通ブイヨン培地を滅菌精製水で５００倍に希釈し、ｐ
Ｈを７．０±０．２に調整した１／５００培地に、滅菌
したピペットで大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏ
ｌｉ、ＩＦＯ３９７２）を、培地中の生菌数が３．０×
１０⁵個／ミリリットルの濃度となるように調整した。

【００６９】５）試験片の調整 抗菌試験を行う試験片は、その試験面の全面をエタノー
ルをしみこませた局方ガーゼで軽く２〜３回拭き、室温
にて乾燥したものを試験片とした。

【００７０】６）抗菌性試験 試験片を各々滅菌シャーレへ入れ、その試験面に接種用
菌液０．５ｍｌを接種し、さらにその上に滅菌処理を施
したポリエチレン製被覆フィルムを被せて蓋をしたの
ち、温度３５±１℃、相対湿度９０％以上の条件で２４
時間培養を行った。培養終了後、各々の試験片、被服フ
ィルムに付着している菌をＳＣＤＬＰ培地（１０ｍｌ）
を用いて滅菌シャーレ中に十分に洗い出し、この洗い出
した液１ｍｌ中の生菌数を標準寒天培地法により測定し
た。試験終了後、下記計算式により増減値差を算出し、
その結果を後述の表１に示した。 増減値差 ＝ ｌｏｇ（Ｂ／Ａ） − ｌｏｇ（Ｃ／
Ａ） 抗菌無加工試料 ［Ａ］：接種直後の生菌数 ［Ｂ］：定時間培養操作後の生菌数 抗菌加工試料 ［Ｃ］：定時間培養操作後の生菌数

【００７１】７）抗菌性試験２ 前記の実施例１〜１８および比較例１〜６で得られた試
験片を、抗菌性試験１で述べた抗菌性試験方法と同様の
方法で試験細菌を黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃ
ｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ、ＩＦＯ１２７３２）として
その抗菌性試験を実施した。その結果を後述の表１に示
した。

【００７２】

【表１】

【００７３】８）塗膜の外観 前記実施例１〜１８および比較例１〜６で得られた試験
片を用いて塗膜の状態を目視観察し、下記の基準で評価
した。 良好；平滑かつ均一な外観に優れる良好な塗膜を形成し
ている。 不良；平滑性に劣る、または不均一で外観に劣る塗膜を
形成している。

【００７４】９）塗膜の剥離 前記実施例１〜１８および比較例１〜６で得られた試験
片を用いて塗膜の剥離状態を目視観察し、下記の基準で
評価した。 なし；基材からの塗膜剥離は認められない。 あり；基材からの塗膜剥離が認められる。

【００７５】１０）試験菌名 大腸菌；Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ（ＩＦＯ３
９７２） 黄色ブドウ球菌； Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａ
ｕｒｅｕｓ （ＩＦＯ１２７３２）

【００７６】表１から明らかなように、本発明の実施例
１〜１８で得られた試験片は比較例１〜６で得られた試
験片と比較して、塗膜の外観および耐剥離性に有意差が
なく優れた外観を示すことがわかる。さらに、ＰＣシー
ト、 ＰＰシート、ＰＥシート、ＰＥＴシート、ＰＡシ
ート、およびＡＬ箔の基材の違いによる塗膜の外観およ
び耐剥離性に有意差がなく優れた外観を示すことがわか
る。また、本発明の実施例１〜１８で得られた試験片は
比較例１〜６で得られた試験片と比較して、未洗浄試験
片、洗浄試験片共に大腸菌および黄色ブドウ球菌に対す
る抗菌効果が優れていることがわかる。さらに、ＰＣシ
ート、 ＰＰシート、ＰＥシート、ＰＥＴシート、ＰＡ
シート、およびＡＬ箔の基材の違いによる抗菌効果に有
意差がないことがわかる。

【００７７】実施例１９ ビニルピロリドンとビニルアセテートのコポリマー（組
成比１：１）を２０重量部、ＩＰＡを１８０重量部、ε
−ポリリジン２５重量％水溶液を２０重量部およびソル
ビタン系界面活性剤「ツイーン４０」を５重量部の割合
で混合して得られた均一溶液を２０℃に２４時間保存し
て熟成させ、塗料を作製し、該塗料をＰＰシート上に塗
布・製膜して試験片２５を作製し、所定の試験に供し
た。

【００７８】実施例２０ ε−ポリリジン２５重量％水溶液を２０重量部の割合に
代えてε−ポリリジン１０重量％水溶液を５０重量部の
割合に代えた以外は実施例１９に準拠して試験片２６を
作製し、所定の試験に供した。

【００７９】比較例７ ε−ポリリジン水溶液を添加しなかった以外は実施例１
９に準拠して試験片２７を作製し、所定の試験に供し
た。

【００８０】１１）シートの外観観察試験２ 前記の実施例１９〜２０および比較例７で得られた試験
片の外観について目視で観察したところ、いずれの試料
も優れた外観および耐剥離性を示した。

【００８１】１２）抗菌性試験３、４ 前記の実施例１９〜２０および比較例７で得られた試験
片について抗菌性試験１および抗菌性試験２で述べた抗
菌性試験方法と同様の方法で抗菌性試験を実施したした
ところ、実施例１９〜２０で得られた試験片は比較例７
で得られた試験片と比較して優れた抗菌効果を示した。

【００８２】実施例２１ ＰＶＰのとＰＶＡＣの混合物（組成比１：１）を２０重
量部、エチルアルコールを１５０重量部、メチルエチル
ケトンを５０重量部、ε−ポリリジン２５重量％水溶液
を２０重量部の割合で混合して得られた均一溶液を２０
℃に２４時間保存して熟成させ、塗料を作製し、該塗料
をＰＰシート上に塗布・製膜して試験片２８を作製し、
所定の試験に供した。

【００８３】比較例８ ε−ポリリジン水溶液を添加しなかった以外は実施例２
１に準拠して試験片２９を作製し、所定の試験に供し
た。

【００８４】１３）シートの外観観察試験３ 前記の実施例２１および比較例８で得られた試験片の外
観について目視で観察したところ、いずれの試料も優れ
た外観および耐剥離性を示した。

【００８５】１４）抗菌性試験５、６ 前記の実施例２１および比較例８で得られた試験片につ
いて抗菌性試験１および抗菌性試験２で述べた抗菌性試
験方法と同様の方法で抗菌性試験を実施したしたとこ
ろ、実施例２１で得られた試験片は比較例８で得られた
試験片と比較して優れた抗菌効果を示した。

【００８６】実施例２２ ビニルピロリドンとビニルアセテートのコポリマー（組
成比８：２）を２０重量部、ＩＰＡを１８０重量部、ε
−ポリリジン２５重量％水溶液を２０重量部の割合で混
合して得られた均一溶液を２０℃に２４時間保存して熟
成させ、塗料を作製し、該塗料をＰＰシート上に塗布・
製膜して試験片３０を作製し、所定の試験に供した。

【００８７】比較例９ ε−ポリリジン水溶液を添加しなかった以外は実施例３
７に準拠して試験片３１を作製し、所定の試験に供し
た。

【００８８】１５）シートの外観観察試験４ 前記の実施例２２および比較例９で得られた試験片の外
観について目視で観察したところ、いずれの試料も優れ
た外観および耐剥離性を示した。

【００８９】１６）抗菌性試験７、８ 前記の実施例２２および比較例９で得られた試験片につ
いて抗菌性試験１および抗菌性試験２で述べた抗菌性試
験方法と同様の方法で抗菌性試験を実施したしたとこ
ろ、実施例２２で得られた試験片は比較例９で得られた
試験片と比較して優れた抗菌効果を示した。

【００９０】実施例２３ ε−ポリリジン２５重量％水溶液２０重量部を粉末状ε
−ポリリジン（純度９７％）５重量部の割合に代えた以
外は実施例４に準拠して試験片３２を作製し、所定の試
験に供した。

【００９１】１７）シートの外観観察試験５ 前記の実施例２３および比較例２で得られた試験片の外
観について目視で観察したところ、いずれの試料も優れ
た外観および耐剥離性を示した。

【００９２】１８）抗菌性試験９、１０ 前記の実施例２３および比較例２で得られた試験片につ
いて抗菌性試験１および抗菌性試験２で述べた抗菌性試
験方法と同様の方法で抗菌性試験を実施したしたとこ
ろ、実施例２３で得られた試験片は比較例２で得られた
試験片と比較して優れた抗菌効果を示した。

【００９３】実施例２４ ε−ポリリジン２５重量％水溶液２０重量部をε−ポリ
リジン担持シリカゲル１０重量部（ε−ポリリジン含有
率１０重量％）に変更した以外は実施例１に準拠して試
験片３３を作製し、所定の試験に供した。

【００９４】１９）シートの外観観察試験６ 前記の実施例２４および比較例２で得られた試験片の外
観について目視で観察したところ、いずれの試料も優れ
た外観および耐剥離性を示した。

【００９５】 ２０）抗菌性試験１１、１２前記の実施例２４および比
較例２で得られた試験片について抗菌性試験１および抗
菌性試験２で述べた抗菌性試験方法と同様の方法で抗菌
性試験を実施したしたところ、実施例２４で得られた試
験片は比較例２で得られた試験片と比較して優れた抗菌
効果を示した。

【００９６】実施例２５ ε−ポリリジン２５重量％水溶液２０重量部をε−ポリ
リジン−グリシン混合物２０重量部（ε−ポリリジン含
有率５重量％）に変更した以外は実施例１に準拠して試
験片３４を作製し、所定の試験に供した。

【００９７】２１）シートの外観観察試験７ 前記の実施例２５および比較例２で得られた試験片の外
観について目視で観察したところ、いずれの試料も優れ
た外観および耐剥離性を示した。

【００９８】２２）抗菌性試験１３、１４ 前記の実施例２５および比較例２で得られた試験片につ
いて抗菌性試験１および抗菌性試験２で述べた抗菌性試
験方法と同様の方法で抗菌性試験を実施したしたとこ
ろ、実施例２５で得られた試験片は比較例２で得られた
試験片と比較して優れた抗菌効果を示した。。

【００９９】実施例２６ ビニルピロリドンとビニルアセテートのコポリマー（組
成比１：１）を２０重量部、ＩＰＡを１８０重量部、ε
−ポリリジン２５重量％水溶液を２０重量部および１０
重量％シリカゾルを含むエチルアルコール溶液を１０重
量部の割合で混合して得られた均一溶液を２０℃に２４
時間保存して熟成させ、塗料を作製し、該塗料をＰＰシ
ート上に塗布・製膜して試験片３５を作製し、所定の試
験に供した。

【０１００】比較例１０ ε−ポリリジン水溶液を添加しなかった以外は実施例２
６に準拠して試験片３６を作製し、所定の試験に供し
た。

【０１０１】２３）シートの外観観察試験８ 前記の実施例２６および比較例１０で得られた試験片の
外観について目視で観察したところ、いずれの試料も優
れた外観および耐剥離性を示した。

【０１０２】２４）抗菌性試験１５、１６ 前記の実施例２６および比較例１０で得られた試験片に
ついて抗菌性試験１および抗菌性試験２で述べた抗菌性
試験方法と同様の方法で抗菌性試験を実施したしたとこ
ろ、実施例２６で得られた試験片は比較例１０で得られ
た試験片と比較して優れた抗菌効果を示した。

【０１０３】実施例２７ ＰＶＰとＰＶＡＣの混合物（組成比１：１）を２０重量
部、ＩＰＡを１８０重量部、ε−ポリリジン２５重量％
水溶液を１重量部およびヨードを０．００２重量部の割
合に混合して得られた均一溶液を２０℃に２４時間保存
して熟成させて、塗料を作製し、該塗料をＰＰシート上
に塗布・製膜して試験片３７を作製し、所定の試験に供
した。

【０１０４】比較例１１ ヨードを添加しなかった以外は実施例２７に準拠して試
験片３８を作製し、所定の試験に供した。

【０１０５】比較例１２ ε−ポリリジン水溶液を添加しなかった以外は実施例２
７に準拠して試験片３９を作製し、所定の試験に供し
た。

【０１０６】２５）シートの外観観察試験９ 前記の実施例２７および比較例１１〜１２で得られた試
験片の外観について目視で観察したところ、いずれの試
料も優れた外観および耐剥離性を示した。

【０１０７】２６）抗菌性試験１７、１８ 前記の実施例２７および比較例１１〜１２で得られた試
験片について抗菌性試験１および抗菌性試験２で述べた
抗菌性試験方法と同様の方法で抗菌性試験を実施したし
たところ、実施例２７で得られた試験片は比較例１１〜
１２で得られた試験片と比較して優れた抗菌効果を示し
た。

【０１０８】実施例２８ ε−ポリリジン２５重量％水溶液を５重量部、シラン変
成ポリメタクリル酸エステル（チッソ（株）サイラコー
トＳＣＴ−８１０１）の２０重量％ＩＰＡ−酢酸エチル
混合溶液を９５重量部、シュガーエステルを１重量部の
割合に混合して得られた均一溶液を２０℃に２４時間保
存して熟成させて、塗料を作製し、該塗料を予めヘキサ
メチレンジイソシアネートの１重量％キシレン溶液で処
理した５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍのＰＣシート上に塗
布・製膜して試験片４０を作製し、所定の試験に供し
た。

【０１０９】比較例１３ ε−ポリリジン水溶液を添加しなかった以外は実施例２
８に準拠して試験片４１を作製し、所定の試験に供し
た。

【０１１０】実施例２８ 基材をＰＣシートからＰＰシートに代えた以外は実施例
２８に準拠して試験片４２を作製し、所定の試験に供し
た。

【０１１１】比較例１４ 基材をＰＣシートからＰＰシートに代えた以外は比較例
１３に準拠して試験片４３を作製し、所定の試験に供し
た。

【０１１２】実施例２９ 基材をＰＣシートからＰＥシートに代えた以外は実施例
２８に準拠して試験片４４を作製し、所定の試験に供し
た。

【０１１３】比較例１５ 基材をＰＣシートからＰＥシートに代えた以外は比較例
１３に準拠して試験片４５を作製し、所定の試験に供し
た。

【０１１４】実施例３０ 基材をＰＣシートからＰＥＴシートに代えた以外は実施
例２８に準拠して試験片４６を作製し、所定の試験に供
した。

【０１１５】比較例１６ 基材をＰＣシートからＰＥＴシートに代えた以外は比較
例１３に準拠して試験片４７を作製し、所定の試験に供
した。

【０１１６】実施例３１ 基材をＰＣシートからＰＡシートに代えた以外は実施例
２８に準拠して試験片４８を作製し、所定の試験に供し
た。

【０１１７】比較例１７ 基材をＰＣシートからＰＡシートに代えた以外は比較例
１３に準拠して試験片４９を作製し、所定の試験に供し
た。

【０１１８】実施例３２ 基材をＰＣシートからＡＬ箔に代えた以外は実施例２８
に準拠して試験片５０を作製し、所定の試験に供した。

【０１１９】比較例１８ 基材をＰＣシートからＡＬ箔に代えた以外は比較例１３
に準拠して試験片５１を作製し、所定の試験に供した。

【０１２０】２７）シートの外観観察試験１０ 前記の実施例２８〜３３および比較例１３〜１８で得ら
れた試験片の外観について目視で観察した。その結果を
後述の表２に示した。

【０１２１】２８）抗菌性試験１９、２０ 前記の実施例２８〜３３および比較例１３〜１８で得ら
れた試験片について抗菌性試験１および抗菌性試験２で
述べた抗菌性試験方法と同様の方法で抗菌性試験を実施
した。その結果を後述の表２に示した。

【０１２２】

【表２】

【０１２３】２９）塗膜の外観 前記実施例２８〜３３および比較例１３〜１８で得られ
た試験片を用いて塗膜の状態を目視観察し、下記の基準
で評価した。 良好；平滑かつ均一な外観に優れる良好な塗膜を形成し
ている。 不良；平滑性に劣る、または不均一で外観に劣る塗膜を
形成している。 ３０）塗膜の剥離 前記実施例２８〜３３および比較例１３〜１８で得られ
た試験片を用いて塗膜の剥離状態を目視観察し、下記の
基準で評価した。 なし；基材からの塗膜剥離は認められない。 あり；基材からの塗膜剥離が認められる。

【０１２４】３１）試験菌名 大腸菌；Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ（ＩＦＯ３
９７２） 黄色ブドウ球菌； Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａ
ｕｒｅｕｓ （ＩＦＯ１２７３２）

【０１２５】表２から明らかなように、本発明の実施例
２８〜３３で得られた試験片は比較例１３〜１８で得ら
れた試験片と比較して、塗膜の外観および耐剥離性に有
意差がなく優れた外観を示すことがわかる。さらに、Ｐ
Ｃシート、 ＰＰシート、ＰＥシート、ＰＥＴシート、
ＰＡシート、およびＡＬ箔の基材の違いによる塗膜の外
観および耐剥離性に有意差がなく優れた外観を示すこと
がわかる。また、本発明の実施例２８〜３３で得られた
試験片は比較例１３〜１８で得られた試験片と比較し
て、未洗浄試験片、洗浄試験片共に大腸菌および黄色ブ
ドウ球菌に対する抗菌効果が優れていることがわかる。
さらに、ＰＣシート、 ＰＰシート、ＰＥシート、ＰＥ
Ｔシート、ＰＡシート、およびＡＬ箔の基材の違いによ
る抗菌効果に有意差がないことがわかる。

【０１２６】実施例３４ ε−ポリリジン２５重量％水溶液５重量部をシラン変成
ポリメタクリル酸エステル（チッソ（株）サイラコート
ＳＣＴ−１１０１）の２０重量％ｎ−ブチルアルコール
溶液９５重量部、アナタース型酸化チタン１０重量部、
シュガーエステル１重量部を混合して得られた均一溶液
を２０℃に２４時間保存して熟成させ、これを塗料とし
て予めヘキサメチレンジイソシアネートの１％キシレン
溶液で処理した５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍのＰＰシー
ト上に塗布・製膜して試験片５２を作製し、所定の試験
に供した。

【０１２７】比較例１９ ε−ポリリジン水溶液を添加しなかった以外は実施例３
４に準拠して試験片５３を作製した。

【０１２８】３２）シートの外観観察試験１１ 前記の実施例３４および比較例１９で得られた試験片の
外観について目視で観察したところ、いずれの試料も優
れた外観および耐剥離性を示した。

【０１２９】３３）抗菌性試験２１、２２ 前記の実施例３４および比較例１９で得られた試験片に
ついて抗菌性試験１および抗菌性試験２で述べた抗菌性
試験方法と同様の方法で抗菌性試験を実施したしたとこ
ろ、実施例３４で得られた試験片は比較例１９で得られ
た試験片と比較して優れた抗菌効果を示した。

【０１３０】実施例３５ ε−ポリリジン２５重量％水溶液５重量部、重合度約２
５０−水酸基量約２０モル％のブチラール樹脂２０重量
部、エチレングリコールブチルエーテル５重量部を混合
して得られた均一溶液を２０℃に２４時間保存して熟成
させ、これを塗料として５０ｍｍ ×５０ｍｍ ×１ｍｍ
のＰＣシート上に塗布・製膜して試験片５４を作製し、
所定の試験に供した。

【０１３１】実施例３６ ε−ポリリジン２５重量％水溶液を２．５重量部に代え
た以外は実施例３５に準拠して試験片５５を作製した。

【０１３２】実施例３７ ε−ポリリジン２５重量％水溶液を１重量部に代えた以
外は実施例３５に準拠して試験片５６を作製し、所定の
試験に供した。

【０１３３】比較例２０ ε−ポリリジン水溶液を添加しなかった以外は実施例３
５に準拠して試験片５７を作製し、所定の試験に供し
た。

【０１３４】実施例３８ 基材をＰＣシートからＰＰシートに代えた以外は実施例
３５に準拠して試験片５８を作製し、所定の試験に供し
た。

【０１３５】実施例３９ 基材をＰＣシートからＰＰシートに代えた以外は実施例
３５に準拠して試験片５９を作製し、所定の試験に供し
た。

【０１３６】実施例４０ 基材をＰＣシートからＰＰシートに代えた以外は実施例
３５に準拠して試験片６０を作製し、所定の試験に供し
た。

【０１３７】比較例２１ 基材をＰＣシートからＰＰシートに代えた以外は比較例
２０に準拠して試験片６１を作製し、所定の試験に供し
た。

【０１３８】実施例４１ 基材をＰＣシートからＰＥシートに代えた以外は実施例
３５に準拠して試験片６２を作製し、所定の試験に供し
た。

【０１３９】実施例４２ 基材をＰＣシートからＰＥシートに代えた以外は実施例
３５に準拠して試験片６３を作製し、所定の試験に供し
た。

【０１４０】実施例４３ 基材をＰＣシートからＰＥシートに代えた以外は実施例
３５に準拠して試験片６４を作製し、所定の試験に供し
た。

【０１４１】比較例２２ 基材をＰＣシートからＰＥシートに代えた以外は比較例
２０に準拠して試験片６５を作製し、所定の試験に供し
た。

【０１４２】実施例４４ 基材をＰＣシートからＰＥＴシートに代えた以外は実施
例３５に準拠して試験片６６を作製し、所定の試験に供
した。

【０１４３】実施例４５ 基材をＰＣシートからＰＥＴシートに代えた以外は実施
例３５に準拠して試験片６７を作製し、所定の試験に供
した。

【０１４４】実施例４６ 基材をＰＣシートからＰＥＴシートに代えた以外は実施
例３５に準拠して試験片６８を作製し、所定の試験に供
した。

【０１４５】比較例２３ 基材をＰＣシートからＰＥＴシートに代えた以外は比較
例２０に準拠して試験片６９を作製し、所定の試験に供
した。

【０１４６】実施例４７ 基材をＰＣシートからＰＡシートに代えた以外は実施例
３５に準拠して試験片７０を作製し、所定の試験に供し
た。

【０１４７】実施例４８ 基材をＰＣシートからＰＡシートに代えた以外は実施例
３５に準拠して試験片７１を作製し、所定の試験に供し
た。

【０１４８】実施例４９ 基材をＰＣシートからＰＡシートに代えた以外は実施例
３５に準拠して試験片７２を作製し、所定の試験に供し
た。

【０１４９】比較例２４ 基材をＰＣシートからＰＡシートに代えた以外は比較例
２０に準拠して試験片７３を作製し、所定の試験に供し
た。

【０１５０】実施例５０ 基材をＰＣシートからシリカ被膜を有するＡＬ箔に代え
た以外は実施例３５に準拠して試験片７４を作製し、所
定の試験に供した。

【０１５１】実施例５１ 基材をＰＣシートからＡＬ箔に代えた以外は実施例３５
に準拠して試験片７５を作製し、所定の試験に供した。

【０１５２】実施例５２ 基材をＰＣシートからＡＬ箔に代えた以外は実施例３５
に準拠して試験片７６を作製し、所定の試験に供した。

【０１５３】比較例２５ 基材をＰＣシートからＡＬ箔に代えた以外は比較例２０
に準拠して試験片７７を作製し、所定の試験に供した。

【０１５４】３４）シートの外観観察試験１２ 前記の実施例３５〜５２および比較例２０〜２５で得ら
れた試験片の外観について目視で観察した。その結果を
後述の表３に示した。

【０１５５】３５）抗菌性試験２３、２４ 前記の実施例３５〜５２および比較例２０〜２５で得ら
れた試験片について抗菌性試験１および抗菌性試験２で
述べた抗菌性試験方法と同様の方法で抗菌性試験を実施
した。その結果を後述の表３に示した。

【０１５６】

【表３】

【０１５７】３６）塗膜の外観 前記実施例３５〜５２および比較例２０〜２５で得られ
た試験片を用いて塗膜の状態を目視観察し、下記の基準
で評価した。 良好；平滑かつ均一な外観に優れる良好な塗膜を形成し
ている。 不良；平滑性に劣る、または不均一で外観に劣る塗膜を
形成している。

【０１５８】３７）塗膜の剥離 前記実施例３５〜５２および比較例２０〜２５で得られ
た試験片を用いて塗膜の剥離状態を目視観察し、下記の
基準で評価した。 なし；基材からの塗膜剥離は認められない。 あり；基材からの塗膜剥離が認められる。

【０１５９】３８）試験菌名 大腸菌；Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ（ＩＦＯ３
９７２） 黄色ブドウ球菌； Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａ
ｕｒｅｕｓ （ＩＦＯ１２７３２）

【０１６０】表３から明らかなように、本発明の実施例
３５〜５２で得られた試験片は比較例２０〜２５で得ら
れた試験片と比較して、塗膜の外観および耐剥離性に有
意差がなく優れた外観を示すことがわかる。さらに、Ｐ
Ｃシート、 ＰＰシート、ＰＥシート、ＰＥＴシート、
ＰＡシート、およびＡＬ箔の基材の違いによる塗膜の外
観および耐剥離性に有意差がなく優れた外観を示すこと
がわかる。また、本発明の実施例３５〜５２で得られた
ε−ポリリジンを含む塗料を塗布・製膜した試験片は比
較例２０〜２５で得られた試験片と比較して、未洗浄試
験片、洗浄試験片共に大腸菌および黄色ブドウ球菌に対
する抗菌効果が優れていることがわかる。さらに、ＰＣ
シート、 ＰＰシート、ＰＥシート、ＰＥＴシート、Ｐ
Ａシート、およびＡＬ箔の基材の違いによる抗菌効果に
有意差がないことがわかる。

【０１６１】実施例５３ ε−ポリリジン２５重量％水溶液５重量部、重合度約２
００−水酸基量約２３％のホルマール樹脂２０重量部、
エチレングリコールブチルエーテル５重量部を混合して
得られた均一溶液を２０℃に２４時間保存して熟成さ
せ、これを塗料として５０ｍｍ ×５０ｍｍ ×１ｍｍの
ＰＰシート上に塗布・製膜して試験片７８を作製し、所
定の試験に供した。

【０１６２】実施例５４ ε−ポリリジン２５重量％水溶液を２．５重量部に代え
た以外は実施例５３に準拠して試験片７９を作製し、所
定の試験に供した。

【０１６３】実施例５５ ε−ポリリジン２５重量％水溶液を１重量部に代えた以
外は実施例５３に準拠して試験片８０を作製し、所定の
試験に供した。

【０１６４】比較例２６ ε−ポリリジン水溶液を添加しなかった以外は実施例５
３に準拠して試験片８１を作製し、所定の試験に供し
た。

【０１６５】３９）シートの外観観察試験１３ 前記の実施例５３〜５５および比較例２６で得られた試
験片の外観について目視で観察したところ、いずれの試
料も優れた外観および耐剥離性を示した。

【０１６６】４０）抗菌性試験２５、２６ 前記の実施例５３〜５５および比較例２６で得られた試
験片について抗菌性試験１および抗菌性試験２で述べた
抗菌性試験方法と同様の方法で抗菌性試験を実施したし
たところ、実施例５３〜５５で得られた試験片は比較例
２６で得られた試験片と比較して優れた抗菌効果を示し
た。

【０１６７】実施例５６ ε−ポリリジン２５重量％水溶液５重量部、重合度約２
５０−水酸基量約２０モル％のブチラール樹脂２０重量
部、エチレングリコールブチルエーテル５重量部および
シリコーン第４級アンモニウム塩（３−トリメトキシシ
リルプロピルジメチルアンモニウムクロライド）の３５
重量％水溶液０．５重量部を混合して得られた均一溶液
を２０℃に２４時間保存して熟成させ、これを塗料とし
て５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍのＰＰシート上に塗布・
製膜して試験片８２を作製し、所定の試験に供した。

【０１６８】比較例２７ ε−ポリリジン水溶液を添加しなかった以外は実施例５
６に準拠して試験片８３を作製し、所定の試験に供し
た。

【０１６９】４１）シートの外観観察試験１４ 前記の実施例５６および比較例２７で得られた試験片の
外観について目視で観察したところ、いずれの試料も優
れた外観および耐剥離性を示した。

【０１７０】４２）抗菌性試験２７、２８ 前記の実施例５６および比較例２７で得られた試験片に
ついて抗菌性試験１および抗菌性試験２で述べた抗菌性
試験方法と同様の方法で抗菌性試験を実施したしたとこ
ろ、実施例５６で得られた試験片は比較例２７で得られ
た試験片と比較して優れた抗菌効果を示した。。

【０１７１】実施例５７ ＰＶＰとＰＶＡＣの混合物（組成比１：１）１０重量
部、重合度約５００−水酸基量約１０モル％のブチラー
ル樹脂１０重量部、エチルアルコール５０重量部、酢酸
エチレングリコールエチルエーテル５重量部およびε−
ポリリジン２５重量％水溶液５重量部を混合して得られ
た均一溶液を２０℃に２４時間保存して熟成させ、これ
を塗料としてＰＰシート上に塗布・製膜して試験片８４
を作製し、所定の試験に供した。

【０１７２】比較例２８ ε−ポリリジン水溶液を添加しなかった以外は実施例５
７に準拠して試験片８５を作製し、所定の試験に供し
た。

【０１７３】４３）シートの外観観察試験１５ 前記の実施例５７および比較例２８で得られた試験片の
外観について目視で観察したところ、いずれの試料も優
れた外観および耐剥離性を示した。

【０１７４】４４）抗菌性試験２７、２８ 前記の実施例５７および比較例２８で得られた試験片に
ついて抗菌性試験１および抗菌性試験２で述べた抗菌性
試験方法と同様の方法で抗菌性試験を実施したしたとこ
ろ、実施例５７で得られた試験片は比較例２８で得られ
た試験片と比較して優れた抗菌効果を示した。

【０１７５】実施例５８ ビニルピロリドンとビニルアセテートのコポリマー（組
成比１：１）１０重量部、重合度約５００−水酸基量約
１０モル％のブチラール樹脂１０重量部、シラン変成ポ
リメタクリル酸エステル（チッソ（株）サイラコートＳ
ＣＴ−８１０１）の２０重量％ＩＰＡ−酢酸エチル混合
溶液５０重量部およびε−ポリリジン２５重量％水溶液
５重量部を混合して得られた均一溶液を２０℃に２４時
間保存して熟成させ、これを塗料としてＰＰシート上に
塗布・製膜して試験片８６を作製し、所定の試験に供し
た。

【０１７６】比較例２９ ε−ポリリジン水溶液を添加しなかった以外は実施例５
８に準拠して試験片８７を作製し、所定の試験に供し
た。

【０１７７】４５）シートの外観観察試験１６ 前記の実施例５８および比較例２９で得られた試験片の
外観について目視で観察したところ、いずれの試料も優
れた外観および耐剥離性を示した。

【０１７８】４６）抗菌性試験３１、３２ 前記の実施例５８および比較例２９で得られた試験片に
ついて抗菌性試験１および抗菌性試験２で述べた抗菌性
試験方法と同様の方法で抗菌性試験を実施したしたとこ
ろ、実施例５８で得られた試験片は比較例２９で得られ
た試験片と比較して優れた抗菌効果を示した。

【０１７９】実施例５９ 重合度約２５０−水酸基量約２０モル％のブチラール樹
脂２０重量部、ＩＰＡ７５重量部、ブチルセルソルブ５
重量部およびε−ポリリジン２５重量％水溶液５重量部
を混合して得られた均一溶液を２０℃に２４時間保存し
て熟成させ、これを塗料としてＰＰシート上に塗布・製
膜して試験片８８を作製し、所定の試験に供した。

【０１８０】比較例３０ ε−ポリリジン水溶液を添加しなかった以外は実施例５
９に準拠して試験片８９を作製し、所定の試験に供し
た。

【０１８１】４７）シートの外観観察試験１７ 前記の実施例５９および比較例３０で得られた試験片の
外観について目視で観察したところ、いずれの試料も優
れた外観および耐剥離性を示した。

【０１８２】４８）抗菌性試験３３、３４ 前記の実施例５９および比較例３０で得られた試験片に
ついて抗菌性試験１および抗菌性試験２で述べた抗菌性
試験方法と同様の方法で抗菌性試験を実施したしたとこ
ろ、実施例５９で得られた試験片は比較例３０で得られ
た試験片と比較して優れた抗菌効果を示した。

【０１８３】実施例６０ 重合度約２５０−水酸基量約２０モル％のブチラール樹
脂２０重量部、ＩＰＡ７５重量部、ブチルセルソルブ５
重量部を混合して得られた均一溶液をＡ液とする。Ａ液
にさらにε−ポリリジン２５重量％水溶液５重量部を混
合して得られた均一溶液をＢ液とする。エチレン酢酸ビ
ニルコポリマーの１５μｍ厚みフィルムの片面にＡ液を
塗布・製膜して約１５μｍの被膜を形成し、さらに別の
片面にＢ液を塗布・製膜して約１５μｍの被膜を形成さ
せ試験片９０を作製し、所定の試験に供した。

【０１８４】比較例３１ エチレン酢酸ビニルコポリマーの１５μｍ厚みフィルム
になにも塗布しないものを用意し試験片９１を作製し、
所定の試験に供した。

【０１８５】４９）酸素透過性試験 前記の実施例６０および比較例３１の酸素透過量につい
てＪＩＳ Ｋ７１２６に従って酸素透過量の測定を行っ
た。その結果を後述の表４に示した。

【０１８６】

【表４】

【０１８７】１）試験方法：ＪＩＳ Ｋ７１２６

【０１８８】表４から明らかなように、本発明の実施例
６０で得られた試験片は比較例３１で得られた塗料を塗
布・製膜していない試験片と比較して、酸素透過性が低
いことがわかる。

【０１８９】

【発明の効果】本発明の抗菌性塗料、および該塗料を用
いて得られる塗布膜を有する抗菌製品は人体に対する毒
性が極めて低く、優れた抗菌性を有し、かつその抗菌性
を金属製品、ガラス製品、陶磁器およびセラミック製
品、プラスチック製品、木製品、繊維製品、紙製品等様
々な製品に対して容易に付与可能であり、環境中の微生
物増殖抑制、食品の腐敗防止の分野で幅広く好適に利用
できる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１１年１２月９日（１９９９．１２．
９）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１８６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１８６】

【表４】 以 上

フロントページの続き (72)発明者 猪居 武 神奈川県横浜市磯子区杉田８丁目８番６号 (72)発明者 重光 正弘 東京都練馬区高野台３丁目31番２号 Ｆターム(参考） 4C058 AA01 AA21 BB07 JJ04 JJ08 4J038 CG141 CK031 DH012 EA011 JB11 KA06 NA02

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】抗菌剤、ビヒクルおよび相溶性溶剤を含有
   する抗菌性塗料であって、抗菌剤として、ε−ポリリジ
   ン、ε−ポリリジン塩もしくはこれらの付加物を含有す
   ることを特徴とする抗菌性塗料。
2. 【請求項２】さらに、ヨード及び／又は第４級アンモニ
   ウム塩を含有することを特徴とする請求項１記載の抗菌
   性塗料。
3. 【請求項３】ε−ポリリジン、ε−ポリリジン塩もしく
   はこれらの付加物の含有量が抗菌性塗料に対して、０．
   ００１重量％〜５０重量％である請求項１もしくは請求
   項２のいずれか１項記載の抗菌性塗料。
4. 【請求項４】ヨードの含有量が抗菌性塗料に対して、
   ０．０００１重量％〜１．０重量％であり、第４級アン
   モニウム塩の含有量が抗菌性塗料に対して、０．０００
   １重量％〜１０重量％である請求項２記載の抗菌性塗
   料。
5. 【請求項５】ビヒクルがポリビニルピロリドン、ポリビ
   ニルピロリドンのコポリマー、アセタール化樹脂、変成
   ポリメタクリル酸エステルの中から選ばれる一種以上の
   ビヒクルである請求項１〜４のいずれか１項記載の抗菌
   性塗料。
6. 【請求項６】相溶性溶剤が炭素数１〜８の低級アルコー
   ルおよびその誘導体、グリコールおよびその誘導体の中
   から選ばれる１種以上の溶剤である請求項１〜５のいず
   れか１項記載の抗菌性塗料。
7. 【請求項７】ビヒクルの含有量が、抗菌性塗料に対し
   て、ポリビニルピロリドン０．５重量％〜９５重量％、
   ポリビニルピロリドンのコポリマー０．５重量％〜９５
   重量％、アセタール化樹脂０．５重量％〜９５重量％お
   よび変成ポリメタクリル酸エステル０．１重量％〜５０
   重量％の中から選ばれる含有量である請求項１〜６のい
   ずれか１項記載の抗菌性塗料。
8. 【請求項８】相溶性溶剤の含有量が、抗菌性塗料に対し
   て０．５重量％〜９５重量％である請求項１〜７のいず
   れか１項記載の抗菌性塗料。
9. 【請求項９】請求項１〜請求項８のいずれか１項記載の
   抗菌性塗料の塗布膜を有することを特徴とする抗菌製
   品。