JP2001199917A - α−フェニルエチルアルコールの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 銅系触媒の存在下、アセトフェノンを水添す
るα−フェニルエチルアルコールの製造方法であって触
媒活性の低下を極めて低い水準に維持することができる
α−フェニルエチルアルコールの製造方法を提供する。 【解決手段】 銅系触媒存在下、アセトフェノンを水添
してα−フェニルエチルアルコールを製造する方法であ
って、液相の存在下に還元処理した触媒を用いるα−フ
ェニルエチルアルコールの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、α−フェニルエチ
ルアルコールの製造方法に関するものである。更に詳し
くは、本発明は、銅系触媒の存在下、アセトフェノンを
水添するα−フェニルエチルアルコールの製造方法であ
って、触媒活性の低下を極めて低い水準に維持すること
ができるα−フェニルエチルアルコールの製造方法に関
するものである。なお、α−フェニルエチルアルコール
は、たとえばスチレン製造用原料、各種香料製造用原料
として有用である。

【０００２】

【従来の技術】アセトフェノンを水添することによりα
−フェニルエチルアルコールを製造できることは公知で
ある。たとえば、特公昭５９−２７２１６号公報には、
バリウム、亜鉛、マグネシウムを含有する銅−クロマイ
ト触媒を用いてアセトフェノンを水添する方法が開示さ
れている。

【０００３】ところで、銅系触媒が充填された反応器に
反応用流体を流通させて反応を行う場合、触媒の活性化
処理として、触媒中の酸化銅を還元して銅にする必要が
あるが、還元方法によっては、触媒の活性が著しく低下
し、長期間にわたって触媒の性能を十分に発揮させ得る
ことができなくなり、特に工業的観点から不都合である
という問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】かかる現状に鑑み、本
発明が解決しようとする課題は、銅系触媒の存在下、ア
セトフェノンを水添するα−フェニルエチルアルコール
の製造方法であって触媒活性の低下を極めて低い水準に
維持することができるα−フェニルエチルアルコールの
製造方法を提供する点に存する。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、銅
系触媒存在下、アセトフェノンを水添してα−フェニル
エチルアルコールを製造する方法であって、液相の存在
下に還元処理した触媒を用いるα−フェニルエチルアル
コールの製造方法に係るものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明で用いられる銅系触媒と
は、主成分としてＣｕＯを含有する触媒を意味する。触
媒中のＣｕＯの含有量は、通常１０〜９０重量％、好ま
しくは２０〜８０重量％である。該含有量は低すぎても
高すぎても水添活性の低下を招くことがある。触媒中の
ＣｕＯ以外の成分としては、Ｃｒ₂Ｏ₃、ＺｎＯ、ＦｅＯ
₃、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、Ｌａ₂ Ｏ₃ 、Ｓｍ₂ Ｏ₃ 、ＣｅＯ₂ 、Ｚ
ｒＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、ＳｉＯ₂ 、ＢａＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ
など、種々の金属酸化物をあげることができるが、特に
ＣｕＯ―Ｃｒ₂Ｏ₃及びＣｕＯ―ＺｎＯを主成分とする複
合酸化物系触媒が好適に使用される得る。更に、上記以
外の成分として、アルカリ金属化合物を含有してもよ
い。

【０００７】本発明の触媒は担体を用いたものでもよ
く、又は担体を用いないものでもよい。担体としては、
シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、マグネシ
ア、シリカアルミナなどの金属酸化物及びこれらの複合
酸化物；ベントナイト、モンモリロナイト、ケイソウ
土、酸性白土、活性炭などをあげることができるが、シ
リカ及びケイソウ土が好ましい。なお、触媒を成型する
際に、グラファイト、シリカゾル、アルミナなどのバイ
ンダーを添加してもよい。触媒の形状としては、球状、
円筒状などをあげることができ、触媒の大きさは通常
０．５〜１０ｍｍ、好ましくは１〜６ｍｍである。

【０００８】本発明の触媒は、共沈法、沈澱法、混合法
などによって製造することができる。たとえば、共沈法
で得られたペーストを加熱することにより触媒粉体を
得、該粉体を前記のバインダーなどを添加し、打錠成型
又は押出成型することにより成型ペレットとする。な
お、該当の市販品を用いてもよい。

【０００９】アセトフェノンの水添反応は、上記の触媒
を充填した反応器を用いて行なわれる。反応温度は通常
４０〜２００℃、好ましくは６０〜１５０℃であり、反
応圧力は通常０．１〜２０ＭＰａ 、好ましくは１〜１
０ＭＰａ である。過度に低温又は低圧であると反応が
十分に進行せず、一方過度に高温又は高圧であるとエチ
ルベンゼンの副生が増加する場合がある。触媒の使用量
は触媒層に対する原料液の空間速度として通常０．０１
〜５０ｈｒ^-1、好ましくは０．１〜２０ｈｒ^-1である。
水素の供給量は送入する原料液中のアセトフェノンの量
に対して、通常１．０〜３モル倍である。

【００１０】本発明の最大の特徴は、液相の存在下に還
元処理した触媒を用いる点に存する。通常、触媒中の酸
化銅を還元して活性種である銅にする場合、還元反応に
よる反応熱が３８ｋｃａｌ／ｍｏｌ―ＣｕＯと非常に大
きく、反応熱を効率的に除去するために、原料水素ガス
を希釈することにより反応速度を抑える方法が採られる
が、操作条件によっては、触媒表面上が急激に温度上昇
し、触媒表面上のＣｕが凝集し、還元後の活性が急激に
低下したり、安定的な活性が得られない。また、水素を
希釈する場合、大量の窒素等の不活性ガスが必要となる
ため、経済的ではない。本発明の場合、液相存在下で還
元を行うことにより、反応熱の除去が、非液相存在下に
比べて熱容量が大きく、効率的に反応熱を除去でき、し
かも、液相への溶存水素のみが反応に寄与するので、圧
力、温度等を変えてやることにより、希望の反応速度を
水素の希釈なしに制御できるため工業的実施の観点から
極めて経済的であり、銅の凝集による活性低下がなく、
安定した活性の触媒が得ることができる。

【００１１】反応媒体液体としては、還元条件下で液体
であるものであれば何でもよいが、水、メタノール、エ
タノール、プロパノール、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、α−フェニルエチルアルコールなどのアル
コール類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、エチレングリコールジメチルエーテルなどの
エーテル類；ヘキサン、ヘプタン、トルエン、エチルベ
ンゼンなどの炭化水素類；及びこれらの混合溶媒をあげ
ることができる。

【００１２】本発明の還元反応においては、反応器出口
液又はガスを反応器にリサイクルしてもよい。

【００１３】

【実施例】次に、本発明を実施例によって説明する。 実施例１ 固定床断熱式反応器に銅シリカペレット触媒（ＣｕＯ６
５重量％含有）７０ｃｃを管内径１ｃｍ、充填高さ１ｍ
の反応管に充填し、圧力０．６ＭＰａ、温度１５０℃
で、エチルベンゼン（以下、［ＥＢ］と記す。）１００
ｇ／ｈｒ、水素８５％、メタン１５％のガスを１０００
０Ｎｃｃ／ｈｒでフィードし、２０時間還元した。還元
完了後、アセトフェノン（以下「ＡＣＰ」と記す。）２
２重量％、α−フェニルエチルアルコール（以下、「Ｍ
ＢＡ」と記す。）６１重量％及びその他の化合物１７重
量％からなるフレッシュ原料液を４２７ｇ／ｈｒ、水素
８３体積％及びメタン１７体積％からなる混合ガスを標
準状態換算で３５．６ＮＬ ／ｈｒ（原料アセトフェノン
に対する水素モル比は１．５モル倍である。）供給し、
圧力２．５ＭＰａの条件で水添反応を実施した。反応器
入口温度を９０℃に制御した８時間後の定常状態におい
て、反応器の入口と出口の組成から求めた反応成績は、
ＡＣＰ転化率は６８．３％、ＥＢ選択率は０．８％であ
った。

【００１４】比較例１ 固定床断熱式反応器に銅シリカペレット触媒（ＣｕＯ６
５重量％含有）７０ｃｃを管内径１ｃｍ、充填高さ１ｍ
の反応管に充填し、圧力０．１ＭＰａ、温度１４０〜１
８０℃で、水素８５％、メタン１５％、のガス８５００
Ｎｃｃ／ｈｒを、窒素３５００Ｎｃｃ／ｈｒで希釈しな
がらフィードし、２０時間還元した。還元完了後、アセ
トフェノン（以下「ＡＣＰ」と記す。）２１重量％、α
−フェニルエチルアルコール（以下、「ＭＢＡ」と記
す。）７９重量％からなるフレッシュ原料液を４２８ｇ
／ｈｒ、水素８６体積％及びメタン１４体積％からなる
混合ガスを標準状態換算で３５．６ＮＬ ／ｈｒ（原料
アセトフェノンに対する水素モル比は１．５モル倍であ
る。）供給し、圧力２．５ＭＰａの条件で水添反応を実
施した。反応器入口温度を９０℃に制御した８時間後の
定常状態において、反応器の入口と出口の組成から求め
た反応成績は、ＡＣＰ転化率は５８．３％、ＥＢ選択率
は１．４％であった。

【発明の効果】

【００１５】以上説明したとおり、本発明により、銅系
触媒の存在下、アセトフェノンを水添するα−フェニル
エチルアルコールの製造方法であって触媒活性の低下を
極めて低い水準に維持することができるα−フェニルエ
チルアルコールの製造方法を提供することができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 銅系触媒存在下、アセトフェノンを水添
   してα−フェニルエチルアルコールを製造する方法であ
   って、液相の存在下に還元処理した触媒を用いるα−フ
   ェニルエチルアルコールの製造方法。