JPH09249598A - α−フェニルエチルアルコールの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 銅系触媒の存在下、固定床流通反応によりア
セトフェノンを水添するα−フェニルエチルアルコール
の製造方法であって、エチルベンゼンの副生を十分に低
い水準に抑制し、よって目的物であるα−フェニルエチ
ルアルコールへの選択率が高く、かつ触媒の調製に煩雑
な工程を有しないという、工業的実施の観点から極めて
優れたα−フェニルエチルアルコールの製造方法を提供
する。 【解決手段】 銅系触媒の存在下、固定床流通反応によ
りアセトフェノンを水添するα−フェニルエチルアルコ
ールの製造方法であって、該銅系触媒が直径３ｍｍ以下
の成型ペレットであるα−フェニルエチルアルコールの
製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、α−フェニルエチ
ルアルコールの製造方法に関するものである。更に詳し
くは、本発明は、銅系触媒の存在下、固定床流通反応に
よりアセトフェノンを水添するα−フェニルエチルアル
コールの製造方法であって、エチルベンゼンの副生を十
分に低い水準に抑制し、よって目的物であるα−フェニ
ルエチルアルコールへの選択率が高く、かつ触媒の調製
に煩雑な工程を有しないという、工業的実施の観点から
極めて優れたα−フェニルエチルアルコールの製造方法
に関するものである。なお、α−フェニルエチルアルコ
ールは、たとえばスチレン製造用原料、各種香料製造用
原料として有用である。

【０００２】

【従来の技術】アセトフェノンを水添することによりα
−フェニルエチルアルコールを製造できることは公知で
ある。たとえば、特公昭５９−２７２１６号公報には、
バリウム、亜鉛、マグネシウムを含有する銅−クロマイ
ト触媒を用いてアセトフェノンを水添する方法が開示さ
れている。ここでは、直径約４．８ｍｍで長さ３．２ｍ
ｍの円筒状の触媒が固定床反応器に充填されて用いられ
ているが、この方法によると相当量のエチルベンゼンが
副生し、よって目的物であるα−フェニルエチルアルコ
ールへの選択率が低下するという問題がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】かかる現状に鑑み、本
発明が解決しようとする課題は、銅系触媒の存在下、固
定床流通反応によりアセトフェノンを水添するα−フェ
ニルエチルアルコールの製造方法であって、エチルベン
ゼンの副生を十分に低い水準に抑制し、よって目的物で
あるα−フェニルエチルアルコールへの選択率が高く、
かつ触媒の調製に煩雑な工程を有しないという、工業的
実施の観点から極めて優れたα−フェニルエチルアルコ
ールの製造方法を提供する点に存する。

【０００４】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、銅
系触媒の存在下、固定床流通反応によりアセトフェノン
を水添するα−フェニルエチルアルコールの製造方法で
あって、該銅系触媒が直径３ｍｍ以下の成型ペレットで
あるα−フェニルエチルアルコールの製造方法に係るも
のである。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明で用いられる触媒は、直径
３ｍｍ以下の成型ペレットである銅系触媒である。ここ
で、銅系触媒とは、主成分としてＣｕＯを含有する触媒
を意味する。触媒中のＣｕＯの含有量は、通常１０〜９
０重量％、好ましくは２０〜８０重量％である。該含有
量は低過ぎても高過ぎても水添活性の低下を招くことが
ある。触媒中のＣｕＯ以外の成分としては、Ｃｒ
₂ Ｏ₃ 、ＺｎＯ、ＦｅＯ₃ 、Ａｌ₂ Ｏ ₃ 、Ｌａ₂ Ｏ₃ 、
Ｓｍ₂ Ｏ₃ 、ＣｅＯ₂ 、ＺｒＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、Ｓｉ
Ｏ₂ 、ＭｎＯ₂ 、Ｃｏ₂ Ｏ₃ 、ＮｉＯ、ＢａＯ、Ｃａ
Ｏ、ＭｇＯなど、種々の金属酸化物をあげることができ
るが、ＣｕＯ−Ｃｒ₂ Ｏ₃ 及びＣｕＯ−ＺｎＯを主成分
とする複合酸化物系触媒が好適に使用され得る。更に、
上記以外の成分として、アルカリ金属化合物を含有して
もよい。

【０００６】本発明の触媒は担体を用いたものでもよ
く、又は担体を用いないものでもよい。担体としては、
シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、マグネシ
ア、シリカアルミナなどの金属酸化物及びこれらの複合
酸化物；ベントナイト、モンモリロナイト、ケイソウ
土、酸性白土などをあげることができるが、シリカ及び
ケイソウ土が好ましい。なお、触媒を成型する際に、グ
ラファイト、シリカゾル、アルミナなどのバインダーを
添加してもよい。

【０００７】本発明の最大の特徴は、直径が３ｍｍ以
下、好ましくは２ｍｍ以下の成型ペレットである触媒に
限定して用いる点に存する。本発明によらず、過大な形
状の触媒を用いた場合には反応が十分に進行しないか又
はエチルベンゼンの副生量が増加し、本発明の目的を達
成することができない。なお、触媒の大きさの下限は、
特に制限はないが、触媒充填層における圧力損失を抑制
する観点から、直径１ｍｍ以上であることが好ましい。

【０００８】本発明がかかる独自の効果を発現し得る理
由については、次のとおり推定できる。すなわち、過大
な形状の触媒の内部には長い細孔が多数存在し、該細孔
内でアセトフェノンがα−フェニルエチルアルコールに
変化した後も該α−フェニルエチルアルコールが細孔内
に留まり、更にエチルベンゼンに変化する割合が増える
ものと考えられる。一方、本発明の触媒にはかかる長い
細孔は存在しないので、上記のような不都合は生じな
い。

【０００９】触媒の形状としては、球状、円筒状などを
あげることができる。なお、円筒状の場合の前記の直径
とは、断面円の直径を意味し、その他の形状における直
径とは、断面の最大直径を意味する。なお、円筒状の場
合の厚み長さは、特に限定されないが、通常は１〜１０
ｍｍの範囲である。

【００１０】本発明の触媒は、共沈法、沈澱法、混合法
などによって製造することができる。たとえば、共沈法
で得られたペーストを加熱することにより触媒粉体を
得、該粉体を前記のバインダーなどを添加し、打錠成型
又は押出成型することにより成型ペレットとする。な
お、得られた触媒の直径を本発明の範囲とするため、成
型触媒を破砕後、分級し、所定の直径の顆粒触媒として
もよい。

【００１１】アセトフェノンの水添反応は、上記の触媒
を充填した固定床流通反応器を用いて行われる。この方
式は、粉体触媒を用いるスラリー反応方式に比べ、反応
液からの粉体の濾別が不要であるなど、工業的実施の観
点から優れた方法である。反応温度は通常４０〜２００
℃、好ましくは６０〜１５０℃であり、反応圧力は通常
１〜２００ｋｇ／ｃｍ² 、好ましくは１０〜１００ｋｇ
／ｃｍ² である。過度に低温又は低圧であると反応が十
分に進行せず、一方過度に高温又は高圧であるとエチル
ベンゼンの副生が増加する場合がある。触媒の使用量は
触媒層に対する原料液の空間速度として通常０．０１〜
５０ｈｒ^-1、好ましくは０．１〜２０ｈｒ^-1である。水
素の量は送入する原料液中のアセトフェノンの量に対し
て、通常１．０〜３０モル倍である。なお、反応はアッ
プフローでもダウンフローでも可能である。

【００１２】反応用原料としては、アセトフェノンのみ
を用いてもよいが、アセトフェノンを溶媒に溶解した溶
液を用いてもよい。溶媒としては、メタノール、エタノ
ール、プロパノール、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、α−フェニルエチルアルコールなどのアルコー
ル類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、エチレングリコールジメチルエーテルなどのエー
テル類；ヘキサン、ヘプタン、トルエン、エチルベンゼ
ンなどの炭化水素類；及びこれらの混合溶媒をあげるこ
とができる。溶媒を使用する場合の溶媒の使用量は、ア
セトフェノンに対して通常０．５〜１０重量倍である。

【００１３】

【実施例】次に、本発明を実施例によって説明する。 実施例１ ＣｕＯ約５０重量％及びＳｉＯ₂ 約５０重量％を含有す
る銅−シリカ触媒押出成型品（直径１．０ｍｍ、長さ２
〜４ｍｍの円筒状）２４ｃｃ（１６ｇ）を充填したステ
ンレス金網製触媒カゴをオートクレーブ内に固定した。
該オートクレーブにアセトフェノン８０ｇを仕込み、液
を攪拌し、水素流通下、圧力２０ｋｇ／ｃｍ² Ｇ、温度
１３０℃にて２時間反応させた。反応液を取り出し、分
析したところ、アセトフェノン転化率〔｛（反応したア
セトフェノン）／（供給したアセトフェノン｝×１０
０〕８０．８％、α−フェニルエチルアルコール選択率
〔｛（生成したα−フェニルエチルアルコールのモル数
／反応したアセトフェノンのモル数｝×１００〕９９．
５％及びエチルベンゼン選択率〔｛（生成したエチルベ
ンゼンのモル数／反応したアセトフェノンのモル数｝×
１００〕０．５％を得た。

【００１４】実施例２〜４及び比較例１〜２ ＣｕＯ約４０重量％、Ｃｒ₂ Ｏ₃ 約３０重量％及びＳｉ
Ｏ₂ 約３０重量％を含有する銅−クロマイト触媒２４ｃ
ｃを用い、表１の条件としたこと以外、実施例１と同様
い行った。条件及び結果を表１に示した。

【００１５】結果から次のことがわかる。過大な触媒を
用いた比較例１はアセトフェノン転化率が低く、反応が
十分に進行していない。また、反応時間を延長した比較
例２はエチルベンゼンの副生が多い。

【００１６】

【表１】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実 施 例 比 較 例 1 2 3 4 1 2 触媒 成型法 押出 打錠 押出 押出 打錠 打錠 大きさ 直径 mm 1 3 3 1.5 5 5 長さ mm 2-4 3 5 4 5 5 充填重量 g 16 32 20 19 30 30 反応時間 hr 2 2 2 2 2 3 反応成績 *1 ACP 転化率 % 80.8 81.6 72.2 70.2 54.4 75.0 MBA 選択率 % 99.5 92.6 95.2 96.1 95.0 91.5 EB 選択率 % 0.5 7.4 4.8 3.9 5.0 8.5 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００１７】＊１ 反応成績 ＡＣＰ転化率：アセトフェノン転化率 ＭＢＡ選択率：α−フェニルエチルアルコール選択率 ＥＢ選択率：エチルベンゼン選択率

【００１８】

【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、銅
系触媒の存在下、固定床流通反応によりアセトフェノン
を水添するα−フェニルエチルアルコールの製造方法で
あって、エチルベンゼンの副生を十分に低い水準に抑制
し、よって目的物であるα−フェニルエチルアルコール
への選択率が高く、かつ触媒の調製に煩雑な工程を有し
ないという、工業的実施の観点から極めて優れたα−フ
ェニルエチルアルコールの製造方法を提供することがで
きた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 銅系触媒の存在下、固定床流通反応によ
   りアセトフェノンを水添するα−フェニルエチルアルコ
   ールの製造方法であって、該銅系触媒が直径３ｍｍ以下
   の成型ペレットであるα−フェニルエチルアルコールの
   製造方法。