JP2001133985A - 感光性印刷版およびその製造方法 - Google Patents
感光性印刷版およびその製造方法Info
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- JP2001133985A JP2001133985A JP31740599A JP31740599A JP2001133985A JP 2001133985 A JP2001133985 A JP 2001133985A JP 31740599 A JP31740599 A JP 31740599A JP 31740599 A JP31740599 A JP 31740599A JP 2001133985 A JP2001133985 A JP 2001133985A
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- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/09—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
- G03F7/115—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having supports or layers with means for obtaining a screen effect or for obtaining better contact in vacuum printing
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 真空密着性に優れ、擦りや圧力に対する抵抗
力があり、使用時に表面がべたつくことなく、長時間保
存した場合に現像性等に問題の生じない感光性印刷版お
よびその製造方法を提供する。 【解決手段】 支持体２と、該支持体２上に形成された
感光層３と、該感光層３上に形成されたマット粒子４と
を有し、前記マット粒子４が、（メタ）アクリルアミド
類を構成単位として含む共重合体を含有している感光性
印刷版１、および（メタ）アクリルアミド類を構成単位
として含む共重合体を溶媒に溶解させて溶液とし、該溶
液を感光層３上に塗布してマット粒子４を形成する感光
性印刷版１の製造方法。
力があり、使用時に表面がべたつくことなく、長時間保
存した場合に現像性等に問題の生じない感光性印刷版お
よびその製造方法を提供する。 【解決手段】 支持体２と、該支持体２上に形成された
感光層３と、該感光層３上に形成されたマット粒子４と
を有し、前記マット粒子４が、（メタ）アクリルアミド
類を構成単位として含む共重合体を含有している感光性
印刷版１、および（メタ）アクリルアミド類を構成単位
として含む共重合体を溶媒に溶解させて溶液とし、該溶
液を感光層３上に塗布してマット粒子４を形成する感光
性印刷版１の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、感光性印刷版およ
びその製造方法に関し、詳しくは、真空密着性に優れ、
使用時に表面がべたつくことなく、保存安定性が良好で
ある感光性印刷版およびその製造方法に関する。
びその製造方法に関し、詳しくは、真空密着性に優れ、
使用時に表面がべたつくことなく、保存安定性が良好で
ある感光性印刷版およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、感光性印刷版にフィルム原画
を通して露光を与える際、感光性印刷版の表面にフィル
ム原画を完全に密着させるために、感光性印刷版とフィ
ルム原画とを真空密着させる方法が用いられている。こ
の方法において、感光性印刷版の表面が平滑であると、
感光性印刷版とフィルム原画との間の真空化が妨げられ
るため、感光性印刷版の全面にフィルム原画を密着させ
るための時間が長くなり、製版作業の能率を著しく低下
させていた。
を通して露光を与える際、感光性印刷版の表面にフィル
ム原画を完全に密着させるために、感光性印刷版とフィ
ルム原画とを真空密着させる方法が用いられている。こ
の方法において、感光性印刷版の表面が平滑であると、
感光性印刷版とフィルム原画との間の真空化が妨げられ
るため、感光性印刷版の全面にフィルム原画を密着させ
るための時間が長くなり、製版作業の能率を著しく低下
させていた。
【０００３】この真空にして密着させる時間（「真空密
着時間」という）を短縮させるために、例えば、特開昭
５１−１１１１０２号公報には、感光層表面にマット剤
を塗布して、塗布部および非塗布部が混在した微小パタ
ーン（マット粒子）を形成した感光性印刷版が提案され
ており、特開昭５５−１２９７４号公報には、感光層表
面に固体粉末を熱融着させてマット粒子を形成した感光
性印刷版が提案されている。しかしながら、これら感光
性印刷版におけるマット粒子の材料は、機械的強度が弱
いため、生産時、保存時、使用時にかかる種々の圧力に
よりマット粒子がつぶれてしまい、真空密着時間が長く
なるという欠点を有していた。
着時間」という）を短縮させるために、例えば、特開昭
５１−１１１１０２号公報には、感光層表面にマット剤
を塗布して、塗布部および非塗布部が混在した微小パタ
ーン（マット粒子）を形成した感光性印刷版が提案され
ており、特開昭５５−１２９７４号公報には、感光層表
面に固体粉末を熱融着させてマット粒子を形成した感光
性印刷版が提案されている。しかしながら、これら感光
性印刷版におけるマット粒子の材料は、機械的強度が弱
いため、生産時、保存時、使用時にかかる種々の圧力に
よりマット粒子がつぶれてしまい、真空密着時間が長く
なるという欠点を有していた。
【０００４】また、他の感光性印刷版としては、特開昭
５７−３４５５８号公報に、カルボキシル基含有水溶性
樹脂を溶解又は分散させた水性溶液を感光層表面にスプ
レーして感光層表面にマット粒子を形成した感光性印刷
版が提案されている。この感光性印刷版のマット粒子
は、感光層との密着性に優れ、擦りや圧力によって感光
層表面から剥離しにくい。この感光性印刷版において
は、製造時の安全上、マット粒子に水溶性樹脂を使用し
ている。しかしながら、使用される水溶性樹脂が、高
温、高湿条件下で粘着性（ベタつき）を示してしまうた
め、例えば、合紙を挟まずに感光性印刷版を積み重ねた
状態で、感光層表面に長時間圧力がかかってしまうと、
感光層上のマット粒子とこれに接している感光性印刷版
の支持体の裏面とが張り付いてしまい、自動製版機によ
る搬送ができなくなる等の問題が生じていた。
５７−３４５５８号公報に、カルボキシル基含有水溶性
樹脂を溶解又は分散させた水性溶液を感光層表面にスプ
レーして感光層表面にマット粒子を形成した感光性印刷
版が提案されている。この感光性印刷版のマット粒子
は、感光層との密着性に優れ、擦りや圧力によって感光
層表面から剥離しにくい。この感光性印刷版において
は、製造時の安全上、マット粒子に水溶性樹脂を使用し
ている。しかしながら、使用される水溶性樹脂が、高
温、高湿条件下で粘着性（ベタつき）を示してしまうた
め、例えば、合紙を挟まずに感光性印刷版を積み重ねた
状態で、感光層表面に長時間圧力がかかってしまうと、
感光層上のマット粒子とこれに接している感光性印刷版
の支持体の裏面とが張り付いてしまい、自動製版機によ
る搬送ができなくなる等の問題が生じていた。
【０００５】表面のベタつきが改良された感光性印刷版
としては、特開昭５７−５８１５２号公報に、アンモニ
ウム塩となっているアクリル酸等を含む水溶性樹脂をマ
ット粒子の樹脂に使用した感光性印刷版が提案されてい
る。しかしながら、このような樹脂を用いると、感光層
中の感光性物質が経時的に分解し、感光層が部分的に現
像できなくなるため、保存安定性に劣るという欠点を有
していた。
としては、特開昭５７−５８１５２号公報に、アンモニ
ウム塩となっているアクリル酸等を含む水溶性樹脂をマ
ット粒子の樹脂に使用した感光性印刷版が提案されてい
る。しかしながら、このような樹脂を用いると、感光層
中の感光性物質が経時的に分解し、感光層が部分的に現
像できなくなるため、保存安定性に劣るという欠点を有
していた。
【０００６】さらに、特開昭５８−１８２６３６号公報
には、スルホン酸基を含む水溶性樹脂をマット粒子の樹
脂に使用した感光性印刷版が提案されている。しかしな
がら、このような樹脂を用いると、前述の高温、高湿条
件下のベタつきおよび保存安定性は改善されるものの、
いまだ不十分であった。すなわち、スルホン酸基の含量
が多い場合はベタつきを示し、また、スルホン酸のアル
カリ金属塩、アンモニウム塩、水溶性アミン塩等の含量
が多い場合には保存安定性が悪いという欠点を有してい
た。
には、スルホン酸基を含む水溶性樹脂をマット粒子の樹
脂に使用した感光性印刷版が提案されている。しかしな
がら、このような樹脂を用いると、前述の高温、高湿条
件下のベタつきおよび保存安定性は改善されるものの、
いまだ不十分であった。すなわち、スルホン酸基の含量
が多い場合はベタつきを示し、また、スルホン酸のアル
カリ金属塩、アンモニウム塩、水溶性アミン塩等の含量
が多い場合には保存安定性が悪いという欠点を有してい
た。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】よって、本発明の目的
は、真空密着性に優れ、擦りや圧力に対する抵抗力があ
り、使用時に表面がべたつくことなく、長時間保存した
場合に現像性等に問題の生じない感光性印刷版およびそ
の製造方法を提供することにある。
は、真空密着性に優れ、擦りや圧力に対する抵抗力があ
り、使用時に表面がべたつくことなく、長時間保存した
場合に現像性等に問題の生じない感光性印刷版およびそ
の製造方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記目的
を達成するために鋭意検討を行った結果、マット粒子の
樹脂として、（メタ）アクリルアミド類を構成単位とし
て含む共重合体を使用することにより、上記目的を達成
できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
を達成するために鋭意検討を行った結果、マット粒子の
樹脂として、（メタ）アクリルアミド類を構成単位とし
て含む共重合体を使用することにより、上記目的を達成
できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００９】すなわち、本発明の感光性印刷版は、支持
体と、該支持体上に形成された感光層と、該感光層上に
形成されたマット粒子とを有し、前記マット粒子が、
（メタ）アクリルアミド類を構成単位として含む共重合
体を含有していることを特徴とする。また、前記（メ
タ）アクリルアミド類は、アクリルアミド、メタクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびＮ，Ｎ
−ジメチルメタクリルアミドからなる群より選ばれた少
なくとも１種であることが望ましい。
体と、該支持体上に形成された感光層と、該感光層上に
形成されたマット粒子とを有し、前記マット粒子が、
（メタ）アクリルアミド類を構成単位として含む共重合
体を含有していることを特徴とする。また、前記（メ
タ）アクリルアミド類は、アクリルアミド、メタクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびＮ，Ｎ
−ジメチルメタクリルアミドからなる群より選ばれた少
なくとも１種であることが望ましい。
【００１０】また、本発明の感光性印刷版の製造方法
は、支持体と、該支持体上に形成された感光層と、該感
光層上に形成されたマット粒子とを有する感光性印刷版
の製造方法において、（メタ）アクリルアミド類を構成
単位として含む共重合体を溶媒に溶解させて溶液とし、
該溶液を感光層上に塗布してマット粒子を形成すること
を特徴とする。また、前記溶媒は、水を含む溶媒である
ことが望ましい。
は、支持体と、該支持体上に形成された感光層と、該感
光層上に形成されたマット粒子とを有する感光性印刷版
の製造方法において、（メタ）アクリルアミド類を構成
単位として含む共重合体を溶媒に溶解させて溶液とし、
該溶液を感光層上に塗布してマット粒子を形成すること
を特徴とする。また、前記溶媒は、水を含む溶媒である
ことが望ましい。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の感光性印刷版は、原画と重ねて露光するタイプ
の感光性印刷版である。このような感光性印刷版として
は、例えば、感光性金属凸版印刷版、感光性樹脂凸版印
刷版、各種感光性平版印刷版、各種感光性凹版印刷版、
感光性フレキソ印刷版、感光性スクリーン印刷版、ハロ
ゲン化銀乳化剤系各種印刷版等が挙げられる。以下、感
光性平版印刷版を例にとって、本発明の構成を説明す
る。
本発明の感光性印刷版は、原画と重ねて露光するタイプ
の感光性印刷版である。このような感光性印刷版として
は、例えば、感光性金属凸版印刷版、感光性樹脂凸版印
刷版、各種感光性平版印刷版、各種感光性凹版印刷版、
感光性フレキソ印刷版、感光性スクリーン印刷版、ハロ
ゲン化銀乳化剤系各種印刷版等が挙げられる。以下、感
光性平版印刷版を例にとって、本発明の構成を説明す
る。
【００１２】図１は、本発明の感光性印刷版の一例であ
る、感光性平版印刷版の例を示す概略断面図である。こ
の感光性平版印刷版１は、支持体２と、該支持体２上に
形成された感光層３と、該感光層３上に形成された複数
のマット粒子４とを有して概略構成される。
る、感光性平版印刷版の例を示す概略断面図である。こ
の感光性平版印刷版１は、支持体２と、該支持体２上に
形成された感光層３と、該感光層３上に形成された複数
のマット粒子４とを有して概略構成される。
【００１３】前記マット粒子４は、（メタ）アクリルア
ミド類を構成単位として含む共重合体を含有しているも
のである。本発明において（メタ）アクリルアミド類と
は、メタクリルアミドおよびこれより誘導される化合物
と、アクリルアミドおよびこれより誘導される化合物と
の総称であり、（メタ）アクリルアミドとは、メタクリ
ルアミドとアクリルアミドとの総称である。
ミド類を構成単位として含む共重合体を含有しているも
のである。本発明において（メタ）アクリルアミド類と
は、メタクリルアミドおよびこれより誘導される化合物
と、アクリルアミドおよびこれより誘導される化合物と
の総称であり、（メタ）アクリルアミドとは、メタクリ
ルアミドとアクリルアミドとの総称である。
【００１４】（メタ）アクリルアミド類の具体例として
は、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロ
ヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ニトロフェ
ニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−トリル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
シクロヘキシル（メタ）アクリルアミド等が挙げられ
る。これらの（メタ）アクリルアミド類は共重合体中で
単独で用いても複数を組み合わせてもよい。
は、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロ
ヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ニトロフェ
ニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−トリル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
シクロヘキシル（メタ）アクリルアミド等が挙げられ
る。これらの（メタ）アクリルアミド類は共重合体中で
単独で用いても複数を組み合わせてもよい。
【００１５】これら（メタ）アクリルアミド類の中で
も、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルメタクリル
アミドが好ましく、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアクリルアミドがより好ましい。このような（メタ）
アクリルアミド類は安価に入手でき、これらを構成単位
として含む共重合体を含有するマット粒子４は、比較的
低コストであり、感光層３との密着性がよく、特に、強
度が高く、ベタつきが極めて少ない。したがって、この
ようなマット粒子４が表面上に形成された感光性平版印
刷版１は、特に、真空密着性に優れ、表面のベタつきが
極めて少なくなる。
も、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルメタクリル
アミドが好ましく、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアクリルアミドがより好ましい。このような（メタ）
アクリルアミド類は安価に入手でき、これらを構成単位
として含む共重合体を含有するマット粒子４は、比較的
低コストであり、感光層３との密着性がよく、特に、強
度が高く、ベタつきが極めて少ない。したがって、この
ようなマット粒子４が表面上に形成された感光性平版印
刷版１は、特に、真空密着性に優れ、表面のベタつきが
極めて少なくなる。
【００１６】マット粒子４用の共重合体において、（メ
タ）アクリルアミド類は、塗布溶媒に対する溶解性およ
び現像液に対する溶解性を共重合体に付与しているにも
関わらず、良好な真空密着性を保つのに十分な強度を共
重合体に付与している。また、（メタ）アクリルアミド
類を構成単位として含む共重合体は、感光層３との密着
性がよく、高温、高湿条件下におけるベタつきが少な
い。さらに、感光層３中の感光性物質を経時的に分解さ
せることがない。これらの効果が現れるための、（メ
タ）アクリルアミド類のモノマー量は、共重合体の全構
成成分に対して２０〜９０モル％であり、好ましくは３
５〜８５モル％である。共重合体成分中の（メタ）アク
リルアミド類の含有量が２０モル％未満では、塗布溶媒
や現像液に対する十分な溶解性が得られない。また、
（メタ）アクリルアミド類の含有量が９０モル％を超え
ると、高温多湿下で保存した際、粘着性を示すことがあ
る。
タ）アクリルアミド類は、塗布溶媒に対する溶解性およ
び現像液に対する溶解性を共重合体に付与しているにも
関わらず、良好な真空密着性を保つのに十分な強度を共
重合体に付与している。また、（メタ）アクリルアミド
類を構成単位として含む共重合体は、感光層３との密着
性がよく、高温、高湿条件下におけるベタつきが少な
い。さらに、感光層３中の感光性物質を経時的に分解さ
せることがない。これらの効果が現れるための、（メ
タ）アクリルアミド類のモノマー量は、共重合体の全構
成成分に対して２０〜９０モル％であり、好ましくは３
５〜８５モル％である。共重合体成分中の（メタ）アク
リルアミド類の含有量が２０モル％未満では、塗布溶媒
や現像液に対する十分な溶解性が得られない。また、
（メタ）アクリルアミド類の含有量が９０モル％を超え
ると、高温多湿下で保存した際、粘着性を示すことがあ
る。
【００１７】また、マット粒子４用の共重合体には、ス
ルホン酸基が含まれていないことが好ましい。スルホン
酸基が含まれていると、高温多湿下で保存した際、粘着
性を示すおそれがあり、スルホン酸のアルカリ金属塩、
アンモニウム塩、水溶性アミン塩等が含まれていると、
長期保存時に感光層３が部分的に現像できなくなるおそ
れがある。
ルホン酸基が含まれていないことが好ましい。スルホン
酸基が含まれていると、高温多湿下で保存した際、粘着
性を示すおそれがあり、スルホン酸のアルカリ金属塩、
アンモニウム塩、水溶性アミン塩等が含まれていると、
長期保存時に感光層３が部分的に現像できなくなるおそ
れがある。
【００１８】マット粒子４用の共重合体は、公知慣用の
方法で製造することができる。例えば、必須成分として
の（メタ）アクリルアミド類、および場合によってはこ
れらと共重合可能な付加重合性不飽和化合物を、有機溶
媒中、慣用のラジカル重合開始剤を添加して熱重合させ
ることによって製造することができる。
方法で製造することができる。例えば、必須成分として
の（メタ）アクリルアミド類、および場合によってはこ
れらと共重合可能な付加重合性不飽和化合物を、有機溶
媒中、慣用のラジカル重合開始剤を添加して熱重合させ
ることによって製造することができる。
【００１９】（メタ）アクリルアミド類と共重合可能な
付加重合性不飽和化合物としては、例えば、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロ
ピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレー
ト、アミル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレー
ト、２−クロロエチル（メタ）アクリレート、シクロヘ
キシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシルプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メ
タ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、
ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、フルフリ
ル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフリル（メタ）
アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシフェニル（メタ）アクリレート、クレジル（メタ）
アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、ベンジ
ル（メタ）アクリレート、メトキシベンジル（メタ）ア
クリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類；
付加重合性不飽和化合物としては、例えば、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロ
ピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレー
ト、アミル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレー
ト、２−クロロエチル（メタ）アクリレート、シクロヘ
キシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシルプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メ
タ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、
ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、フルフリ
ル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフリル（メタ）
アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシフェニル（メタ）アクリレート、クレジル（メタ）
アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、ベンジ
ル（メタ）アクリレート、メトキシベンジル（メタ）ア
クリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類；
【００２０】Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイ
ミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミ
ド、Ｎ−ペンチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ヘキシルマレイ
ミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−ステアリルマレイ
ミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマ
レイミド、Ｎ−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−トリル
マレイミド、Ｎ−ヒドロキシマレイミド、Ｎ−ベンジル
マレイミド等のＮ−置換マレイミド類；
ミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミ
ド、Ｎ−ペンチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ヘキシルマレイ
ミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−ステアリルマレイ
ミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマ
レイミド、Ｎ−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−トリル
マレイミド、Ｎ−ヒドロキシマレイミド、Ｎ−ベンジル
マレイミド等のＮ−置換マレイミド類；
【００２１】酢酸アリル、カプロン酸アリル、ステアリ
ン酸アリル、アリルオキシエタノール等のアリル化合
物；エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、
ブチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、メト
キシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエー
テル、２ークロロエチルビニルエーテル、ヒドロキシエ
チルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、テトラ
ヒドロフルフリルビニルエーテル、フェニルビニルエー
テル、トリルビニルエーテル、ジエチルアミノエチルビ
ニルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルアセテー
ト、ビニルブチレート、ビニルカプロエート、ビニルク
ロルアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルフ
ェニルアセテート、ビニルアセトアセテート、安息香酸
ビニル、クロル安息香酸ビニル等のビニルエステル類；
スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン、ジメ
チルスチレン、クロルメチルスチレン、エトキシメチル
スチレン、ヒドロキシスチレン、クロルスチレン、ブロ
ムスチレン等のスチレン類；メチルビニルケトン、エチ
ルビニルケトン、プロピルビニルケトン、フェニルビニ
ルケトン等のビニルケトン類；イソブチレン、ブタジエ
ン、イソプレン等のオレフィン類；その他、クロトン酸
ブチル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、マ
レイン酸ジメチル、フマル酸ジエチル、Ｎ−ビニルピロ
リドン、Ｎ−ビニルピリジン、アクリロニトリル等が挙
げられる。
ン酸アリル、アリルオキシエタノール等のアリル化合
物；エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、
ブチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、メト
キシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエー
テル、２ークロロエチルビニルエーテル、ヒドロキシエ
チルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、テトラ
ヒドロフルフリルビニルエーテル、フェニルビニルエー
テル、トリルビニルエーテル、ジエチルアミノエチルビ
ニルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルアセテー
ト、ビニルブチレート、ビニルカプロエート、ビニルク
ロルアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルフ
ェニルアセテート、ビニルアセトアセテート、安息香酸
ビニル、クロル安息香酸ビニル等のビニルエステル類；
スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン、ジメ
チルスチレン、クロルメチルスチレン、エトキシメチル
スチレン、ヒドロキシスチレン、クロルスチレン、ブロ
ムスチレン等のスチレン類；メチルビニルケトン、エチ
ルビニルケトン、プロピルビニルケトン、フェニルビニ
ルケトン等のビニルケトン類；イソブチレン、ブタジエ
ン、イソプレン等のオレフィン類；その他、クロトン酸
ブチル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、マ
レイン酸ジメチル、フマル酸ジエチル、Ｎ−ビニルピロ
リドン、Ｎ−ビニルピリジン、アクリロニトリル等が挙
げられる。
【００２２】前記支持体２としては、例えば、アルミニ
ウム、亜鉛、銅、ステンレス、鉄等の金属板；ポリエチ
レンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリビニルア
セタール、ポリエチレン等のプラスチックフィルム；合
成樹脂を溶融塗布あるいは合成樹脂溶液を塗布した紙、
プラスチックフィルムに金属層を真空蒸着、ラミネート
等の技術により設けた複合材料；その他印刷版の支持体
として使用されている材料が挙げられる。また、金属、
特にアルミニウムの表面を有する支持体の場合は、砂目
立て処理、陽極酸化処理、親水化処理等の表面処理がな
されていることが好ましい。
ウム、亜鉛、銅、ステンレス、鉄等の金属板；ポリエチ
レンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリビニルア
セタール、ポリエチレン等のプラスチックフィルム；合
成樹脂を溶融塗布あるいは合成樹脂溶液を塗布した紙、
プラスチックフィルムに金属層を真空蒸着、ラミネート
等の技術により設けた複合材料；その他印刷版の支持体
として使用されている材料が挙げられる。また、金属、
特にアルミニウムの表面を有する支持体の場合は、砂目
立て処理、陽極酸化処理、親水化処理等の表面処理がな
されていることが好ましい。
【００２３】前記感光層３は、感光性組成物からなる層
である。ここで、感光性平版印刷版１には、ポジ型のも
のとネガ型のものがあり、それぞれ感光層３に用いられ
る感光性組成物の組成が異なる。
である。ここで、感光性平版印刷版１には、ポジ型のも
のとネガ型のものがあり、それぞれ感光層３に用いられ
る感光性組成物の組成が異なる。
【００２４】ポジ型感光性平版印刷版用の感光性組成物
としては、露光の前後で現像液に対する溶解性または膨
潤性が変化するものであればよく、例えば、アルカリ可
溶性樹脂とｏ−キノンジアジド化合物とを含有するポジ
型感光性組成物、３成分系化学増幅型のポジ型感光性組
成物等、各種の公知の感光性組成物を挙げることができ
る。中でも、アルカリ可溶性樹脂とｏ−キノンジアジド
化合物とを含有するポジ型感光性組成物が、本発明で特
に好適に使用できるものとして挙げることができ、以下
これを例に取り、ポジ型感光性組成物を説明する。
としては、露光の前後で現像液に対する溶解性または膨
潤性が変化するものであればよく、例えば、アルカリ可
溶性樹脂とｏ−キノンジアジド化合物とを含有するポジ
型感光性組成物、３成分系化学増幅型のポジ型感光性組
成物等、各種の公知の感光性組成物を挙げることができ
る。中でも、アルカリ可溶性樹脂とｏ−キノンジアジド
化合物とを含有するポジ型感光性組成物が、本発明で特
に好適に使用できるものとして挙げることができ、以下
これを例に取り、ポジ型感光性組成物を説明する。
【００２５】ｏ−キノンジアジド化合物は、少なくとも
１つのｏ−キノンジアジド基を有する化合物で、活性光
線によりアルカリ水溶液に対する溶解性を増すものが好
ましい。このようなものとしては、種々の構造のものが
知られており、例えば、Ｊ．ＫＯＳＡＲ著「Ｌｉｇｈｔ
−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｓｙｓｔｅｍｓ」（ＪｏｈｎＷ
ｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．１９６５年発行）Ｐ．３
３６〜３５２に詳細に記載されている。
１つのｏ−キノンジアジド基を有する化合物で、活性光
線によりアルカリ水溶液に対する溶解性を増すものが好
ましい。このようなものとしては、種々の構造のものが
知られており、例えば、Ｊ．ＫＯＳＡＲ著「Ｌｉｇｈｔ
−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｓｙｓｔｅｍｓ」（ＪｏｈｎＷ
ｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．１９６５年発行）Ｐ．３
３６〜３５２に詳細に記載されている。
【００２６】ポジ型感光性組成物としては、特に、種々
のヒドロキシル化合物とｏ−ベンゾキノンジアジドある
いはｏ−ナフトキノンジアジドとのスルホン酸エステル
が好適である。上記のようなｏ−キノンジアジド化合物
としては、例えば、１，２−ナフトキノン−２−ジアジ
ド−５−スルホニルクロライドとフェノール・ホルムア
ルデヒド樹脂又はクレゾール・ホルムアルデヒド樹脂と
のエステル；米国特許第３，６３５，７０９号明細書に
記載されている１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−
５−スルホニルクロライドとピロガロール・アセトン樹
脂とのエステル；特公昭６３−１３５２８号公報に記載
されている１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−
スルホニルクロライドとレゾルシン−ベンズアルデヒド
樹脂とのエステル；特公昭６２−４４２５７号公報に記
載されている１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５
−スルホニルクロライドとレゾルシン−ピロガロール・
アセトン共縮合樹脂とのエステル；特公昭５６−４５１
２７号公報に記載されている末端にヒドロキシル基を有
するポリエステルに１，２−ナフトキノン−２−ジアジ
ド−５−スルホニルクロライドをエステル化させたも
の；
のヒドロキシル化合物とｏ−ベンゾキノンジアジドある
いはｏ−ナフトキノンジアジドとのスルホン酸エステル
が好適である。上記のようなｏ−キノンジアジド化合物
としては、例えば、１，２−ナフトキノン−２−ジアジ
ド−５−スルホニルクロライドとフェノール・ホルムア
ルデヒド樹脂又はクレゾール・ホルムアルデヒド樹脂と
のエステル；米国特許第３，６３５，７０９号明細書に
記載されている１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−
５−スルホニルクロライドとピロガロール・アセトン樹
脂とのエステル；特公昭６３−１３５２８号公報に記載
されている１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−
スルホニルクロライドとレゾルシン−ベンズアルデヒド
樹脂とのエステル；特公昭６２−４４２５７号公報に記
載されている１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５
−スルホニルクロライドとレゾルシン−ピロガロール・
アセトン共縮合樹脂とのエステル；特公昭５６−４５１
２７号公報に記載されている末端にヒドロキシル基を有
するポリエステルに１，２−ナフトキノン−２−ジアジ
ド−５−スルホニルクロライドをエステル化させたも
の；
【００２７】特公昭５０−２４６４１号公報に記載され
ているＮ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミ
ドのホモポリマーまたは他の共重合しうるモノマーとの
共重合体に１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−
スルホニルクロライドをエステル化させたもの；特公昭
５４−２９９２２号公報に記載されている１，２−ナフ
トキノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロライドと
ビスフェノール・ホルムアルデヒド樹脂とのエステル；
特公昭５２−３６０４３号公報に記載されているｐ−ヒ
ドロキシスチレンのホモポリマーまたは他の共重合しう
るモノマーとの共重合体に１，２−ナフトキノン−２−
ジアジド−５−スルホニルクロライドをエステル化させ
たもの；１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−ス
ルホニルクロライドとポリヒドロキシベンゾフェノンと
のエステル等がある。
ているＮ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミ
ドのホモポリマーまたは他の共重合しうるモノマーとの
共重合体に１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−
スルホニルクロライドをエステル化させたもの；特公昭
５４−２９９２２号公報に記載されている１，２−ナフ
トキノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロライドと
ビスフェノール・ホルムアルデヒド樹脂とのエステル；
特公昭５２−３６０４３号公報に記載されているｐ−ヒ
ドロキシスチレンのホモポリマーまたは他の共重合しう
るモノマーとの共重合体に１，２−ナフトキノン−２−
ジアジド−５−スルホニルクロライドをエステル化させ
たもの；１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−ス
ルホニルクロライドとポリヒドロキシベンゾフェノンと
のエステル等がある。
【００２８】その他、公知のｏ−キノンジアジド化合物
としては、特開昭６３−８０２５４号公報、特開昭５８
−５７３７号公報、特開昭５７−１１１５３０号公報、
特開昭５７−１１１５３１号公報、特開昭５７−１１４
１３８号公報、特開昭５７−１４２６３５号公報、特開
昭５１−３６１２９号公報、特公昭６２−３４１１号公
報、特公昭６２−５１４５９号公報、特公昭５１−４８
３号公報等に記載されているもの等を挙げることができ
る。前記したｏ−キノンジアジド化合物の含有量は、感
光性組成物の全固形分に対して、通常５〜６０重量％
で、より好ましくは１０〜４０重量％である。
としては、特開昭６３−８０２５４号公報、特開昭５８
−５７３７号公報、特開昭５７−１１１５３０号公報、
特開昭５７−１１１５３１号公報、特開昭５７−１１４
１３８号公報、特開昭５７−１４２６３５号公報、特開
昭５１−３６１２９号公報、特公昭６２−３４１１号公
報、特公昭６２−５１４５９号公報、特公昭５１−４８
３号公報等に記載されているもの等を挙げることができ
る。前記したｏ−キノンジアジド化合物の含有量は、感
光性組成物の全固形分に対して、通常５〜６０重量％
で、より好ましくは１０〜４０重量％である。
【００２９】ポジ型感光性組成物には、水不溶でアルカ
リ性水溶液に可溶の樹脂（以下、アルカリ可溶性樹脂と
いう）をバインダー樹脂として使用することができ、現
像特性、耐刷性、耐溶剤性、耐薬品性等の特性を向上さ
せることができる。アルカリ可溶性樹脂としては、例え
ば、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・
ホルムアルデヒド樹脂、フェノール・クレゾール・ホル
ムアルデヒド共縮合樹脂の如きノボラック樹脂類または
レゾール樹脂類、ポリヒドロキシスチレン、ポリハロゲ
ン化ヒドロキシスチレン、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタクリルアミド、ハイドロキノンモノメタクリレ
ート、Ｎ−（スルファモイルフェニル）メタクリルアミ
ド、Ｎ−フェニルスルホニルメタクリルアミド、Ｎ−フ
ェニルスルホニルマレイミド、アクリル酸、メタクリル
酸等の酸性基を有するモノマーを１種以上含有するアク
リル系樹脂、特開昭６３−１２７２３７号公報記載の活
性メチレン基含有樹脂、特開平８−３３９０８２号公報
記載の尿素結合含有樹脂の如きビニル重合系樹脂、特開
昭６３−２６１３５０号公報記載のＮ−スルホニルアミ
ド基、Ｎ−スルホニルウレイド基、Ｎ−アミノスルホニ
ルアミド基を有するポリウレタン樹脂、特開平２−７７
７４８号公報記載の活性イミド基含有ポリウレタン樹脂
の如きポリウレタン樹脂、特開平１−６９４７号公報記
載のポリヒドロキシポリアミドの如きポリアミド樹脂
類、特開平６−２３６０２９号公報記載のフェノール性
水酸基を有するポリエステル樹脂の如きポリエステル樹
脂類等を挙げることができる。かかるアルカリ可溶性樹
脂は、単独でも２種以上併用してもよく、通常、組成物
全重量の９０重量％以下の含有率で用いられる。
リ性水溶液に可溶の樹脂（以下、アルカリ可溶性樹脂と
いう）をバインダー樹脂として使用することができ、現
像特性、耐刷性、耐溶剤性、耐薬品性等の特性を向上さ
せることができる。アルカリ可溶性樹脂としては、例え
ば、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・
ホルムアルデヒド樹脂、フェノール・クレゾール・ホル
ムアルデヒド共縮合樹脂の如きノボラック樹脂類または
レゾール樹脂類、ポリヒドロキシスチレン、ポリハロゲ
ン化ヒドロキシスチレン、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタクリルアミド、ハイドロキノンモノメタクリレ
ート、Ｎ−（スルファモイルフェニル）メタクリルアミ
ド、Ｎ−フェニルスルホニルメタクリルアミド、Ｎ−フ
ェニルスルホニルマレイミド、アクリル酸、メタクリル
酸等の酸性基を有するモノマーを１種以上含有するアク
リル系樹脂、特開昭６３−１２７２３７号公報記載の活
性メチレン基含有樹脂、特開平８−３３９０８２号公報
記載の尿素結合含有樹脂の如きビニル重合系樹脂、特開
昭６３−２６１３５０号公報記載のＮ−スルホニルアミ
ド基、Ｎ−スルホニルウレイド基、Ｎ−アミノスルホニ
ルアミド基を有するポリウレタン樹脂、特開平２−７７
７４８号公報記載の活性イミド基含有ポリウレタン樹脂
の如きポリウレタン樹脂、特開平１−６９４７号公報記
載のポリヒドロキシポリアミドの如きポリアミド樹脂
類、特開平６−２３６０２９号公報記載のフェノール性
水酸基を有するポリエステル樹脂の如きポリエステル樹
脂類等を挙げることができる。かかるアルカリ可溶性樹
脂は、単独でも２種以上併用してもよく、通常、組成物
全重量の９０重量％以下の含有率で用いられる。
【００３０】また、ポジ型感光性組成物中には、更に必
要に応じて、感度を高めるための環状酸無水物、露光後
直ちに可視像を得るための焼き出し剤、画像着色剤とし
ての染料、その他のフィラーなどを加えることができ
る。環状酸無水物としては、例えば、無水コハク酸、無
水グルタル酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、テトラ
ヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水
マレイン酸、クロル無水マレイン酸、無水ピロメリット
酸等を挙げることができる。これらの環状酸無水物は、
全組成物の１〜１５重量％含有させることができる。
要に応じて、感度を高めるための環状酸無水物、露光後
直ちに可視像を得るための焼き出し剤、画像着色剤とし
ての染料、その他のフィラーなどを加えることができ
る。環状酸無水物としては、例えば、無水コハク酸、無
水グルタル酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、テトラ
ヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水
マレイン酸、クロル無水マレイン酸、無水ピロメリット
酸等を挙げることができる。これらの環状酸無水物は、
全組成物の１〜１５重量％含有させることができる。
【００３１】露光後、直ちに可視像を得るための焼き出
し剤としては、露光によって酸を放出する感光性化合物
と、酸と塩を形成して色調を変える有機染料との組合せ
を挙げることができる。露光によって酸を放出する感光
性化合物としては、例えば、特開昭５０−３６２０９号
公報に記載されているｏ−ナフトキノンジアジド−４−
スルホン酸ハロゲニド；特開昭５３−３６２２３号公報
に記載されているトリハロメチル−２−ピロンやトリハ
ロメチル−ｓ−トリアジン；特開昭５５−６２４４４号
公報に記載されている種々のｏ−ナフトキノンジアジド
化合物；特開昭５５−７７７４２号公報に記載されてい
る２−トリハロメチル−５−アリール−１，３，４−オ
キサジアゾール化合物；ジアゾニウム塩等を挙げること
ができる。これらの化合物は、単独又は混合して使用す
ることが出来、その添加量は、組成物全重量に対し、
０．３〜１５重量％の範囲が好ましい。
し剤としては、露光によって酸を放出する感光性化合物
と、酸と塩を形成して色調を変える有機染料との組合せ
を挙げることができる。露光によって酸を放出する感光
性化合物としては、例えば、特開昭５０−３６２０９号
公報に記載されているｏ−ナフトキノンジアジド−４−
スルホン酸ハロゲニド；特開昭５３−３６２２３号公報
に記載されているトリハロメチル−２−ピロンやトリハ
ロメチル−ｓ−トリアジン；特開昭５５−６２４４４号
公報に記載されている種々のｏ−ナフトキノンジアジド
化合物；特開昭５５−７７７４２号公報に記載されてい
る２−トリハロメチル−５−アリール−１，３，４−オ
キサジアゾール化合物；ジアゾニウム塩等を挙げること
ができる。これらの化合物は、単独又は混合して使用す
ることが出来、その添加量は、組成物全重量に対し、
０．３〜１５重量％の範囲が好ましい。
【００３２】塩を形成しうる有機染料としては、例え
ば、トリフェニルメタン系染料、シアニン染料、ジアゾ
染料、スチリル染料などが挙げられ、具体例としては、
クリスタルバイオレット、エチルバイオレット、メチル
バイオレット、メチレンブルー、ビクトリア・ブルーＢ
Ｈ、ビクトリア・ピュア・ブルーＢＯＨ、マラカイトグ
リーン、オイルブルー＃６０３、オイルグリーンＢＧ、
ブリリアントグリーン、フクシン、エオシン、ローダミ
ンＢ、オイルピンク＃３１２、オイルレッド５Ｂ、オイ
ルブラックＢＳ、オイルイエロー＃１０１、フェノール
フタレイン、クレゾールレッド、オーラミン、ロイコク
リスタルバイオレット、ロイコマラカイトグリーン等を
挙げることができる。その添加量は、組成物全重量に対
して０．３〜１５重量％の範囲が好ましい。
ば、トリフェニルメタン系染料、シアニン染料、ジアゾ
染料、スチリル染料などが挙げられ、具体例としては、
クリスタルバイオレット、エチルバイオレット、メチル
バイオレット、メチレンブルー、ビクトリア・ブルーＢ
Ｈ、ビクトリア・ピュア・ブルーＢＯＨ、マラカイトグ
リーン、オイルブルー＃６０３、オイルグリーンＢＧ、
ブリリアントグリーン、フクシン、エオシン、ローダミ
ンＢ、オイルピンク＃３１２、オイルレッド５Ｂ、オイ
ルブラックＢＳ、オイルイエロー＃１０１、フェノール
フタレイン、クレゾールレッド、オーラミン、ロイコク
リスタルバイオレット、ロイコマラカイトグリーン等を
挙げることができる。その添加量は、組成物全重量に対
して０．３〜１５重量％の範囲が好ましい。
【００３３】その他、ポジ型感光性組成物中には、画像
のインキ着肉性を向上させるための、疎水基を有する各
種樹脂、例えば、オクチルフェノール・ホルムアルデヒ
ド樹脂、ｔ−ブチルフェノール・ホルムアルデヒド樹
脂、ｔ−ブチルフェノール・ベンズアルデヒド樹脂、ロ
ジン変性ノボラック樹脂、およびこれら変性ノボラック
樹脂のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル
等；塗膜の可撓性を改良するための可塑剤、例えば、フ
タル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、ブチルグリコレ
ート、リン酸トリクレジル、アジピン酸ジオクチル等、
種々の目的に応じて各種添加剤を加えることができる。
これらの添加量は組成物全重量に対して、０．０１〜３
０重量％の範囲が好ましい。
のインキ着肉性を向上させるための、疎水基を有する各
種樹脂、例えば、オクチルフェノール・ホルムアルデヒ
ド樹脂、ｔ−ブチルフェノール・ホルムアルデヒド樹
脂、ｔ−ブチルフェノール・ベンズアルデヒド樹脂、ロ
ジン変性ノボラック樹脂、およびこれら変性ノボラック
樹脂のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル
等；塗膜の可撓性を改良するための可塑剤、例えば、フ
タル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、ブチルグリコレ
ート、リン酸トリクレジル、アジピン酸ジオクチル等、
種々の目的に応じて各種添加剤を加えることができる。
これらの添加量は組成物全重量に対して、０．０１〜３
０重量％の範囲が好ましい。
【００３４】ネガ型感光性印刷版を作成するための感光
性組成物に使用される感光性化合物としては、（１）感
光性ジアゾニウム化合物、（２）付加重合性不飽和基含
有化合物と光重合開始剤の組合せ、（３）感光性ジアゾ
ニウム化合物、付加重合性不飽和基含有化合物および光
重合開始剤の組合せを好適に使用できる系として挙げる
ことができる。
性組成物に使用される感光性化合物としては、（１）感
光性ジアゾニウム化合物、（２）付加重合性不飽和基含
有化合物と光重合開始剤の組合せ、（３）感光性ジアゾ
ニウム化合物、付加重合性不飽和基含有化合物および光
重合開始剤の組合せを好適に使用できる系として挙げる
ことができる。
【００３５】（１）感光性ジアゾニウム化合物として
は、例えば、ジアゾジアリールアミンと活性カルボニル
化合物との縮合物の塩に代表されるジアゾ樹脂があり、
感光性、水不溶性で有機溶剤可溶性のものが好ましい。
特に好適なジアゾ樹脂としては、例えば、４−ジアゾジ
フェニルアミン、４−ジアゾ−３−メチルジフェニルア
ミン、４−ジアゾ−４’−メチルジフェニルアミン、４
−ジアゾ−３’−メチルジフェニルアミン、４−ジアゾ
−４’−メトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−
メチル−４’−エトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ
−３−メトキシジフェニルアミン等と、ホルムアルデヒ
ド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズ
アルデヒド、４，４’−ビス−メトキシメチルジフェニ
ルエーテル等との縮合物の有機酸塩または無機酸塩が挙
げられる。
は、例えば、ジアゾジアリールアミンと活性カルボニル
化合物との縮合物の塩に代表されるジアゾ樹脂があり、
感光性、水不溶性で有機溶剤可溶性のものが好ましい。
特に好適なジアゾ樹脂としては、例えば、４−ジアゾジ
フェニルアミン、４−ジアゾ−３−メチルジフェニルア
ミン、４−ジアゾ−４’−メチルジフェニルアミン、４
−ジアゾ−３’−メチルジフェニルアミン、４−ジアゾ
−４’−メトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−
メチル−４’−エトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ
−３−メトキシジフェニルアミン等と、ホルムアルデヒ
ド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズ
アルデヒド、４，４’−ビス−メトキシメチルジフェニ
ルエーテル等との縮合物の有機酸塩または無機酸塩が挙
げられる。
【００３６】ジアゾ樹脂の有機酸としては、例えば、メ
タンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホ
ン酸、キシレンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、ド
デシルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、プ
ロピルナフタレンスルホン酸、１−ナフトール−５−ス
ルホン酸、２−ニトロベンゼンスルホン酸、３−クロロ
ベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン−５−スルホン酸等が挙げられ、無機酸と
しては、ヘキサフルオロリン酸、テトラフルオロホウ
酸、チオシアン酸等が挙げられる。
タンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホ
ン酸、キシレンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、ド
デシルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、プ
ロピルナフタレンスルホン酸、１−ナフトール−５−ス
ルホン酸、２−ニトロベンゼンスルホン酸、３−クロロ
ベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン−５−スルホン酸等が挙げられ、無機酸と
しては、ヘキサフルオロリン酸、テトラフルオロホウ
酸、チオシアン酸等が挙げられる。
【００３７】さらに、特開昭５４−３０１２１号公報に
記載の主鎖がポリエステル基であるジアゾ樹脂；特開昭
６１−２７３５３８号公報に記載の無水カルボン酸残基
を有する重合体と、ヒドロキシル基を有するジアゾ化合
物とを反応してなるジアゾ樹脂；ポリイソシアネート化
合物とヒドロキシル基を有するジアゾ化合物とを反応し
てなるジアゾ樹脂等も使用し得る。これらのジアゾ樹脂
の使用量は、組成物の固形分に対して０〜４０重量％の
範囲が好ましく、また必要に応じて、２種以上のジアゾ
樹脂を併用してもよい。
記載の主鎖がポリエステル基であるジアゾ樹脂；特開昭
６１−２７３５３８号公報に記載の無水カルボン酸残基
を有する重合体と、ヒドロキシル基を有するジアゾ化合
物とを反応してなるジアゾ樹脂；ポリイソシアネート化
合物とヒドロキシル基を有するジアゾ化合物とを反応し
てなるジアゾ樹脂等も使用し得る。これらのジアゾ樹脂
の使用量は、組成物の固形分に対して０〜４０重量％の
範囲が好ましく、また必要に応じて、２種以上のジアゾ
樹脂を併用してもよい。
【００３８】また、ネガ型感光性組成物を調製する際に
は、通常、有機高分子結合剤を併用する。このような有
機高分子結合剤としては、例えば、アクリル樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリア
セタール樹脂、ポリスチレン樹脂、ノボラック樹脂等が
挙げられる。
は、通常、有機高分子結合剤を併用する。このような有
機高分子結合剤としては、例えば、アクリル樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリア
セタール樹脂、ポリスチレン樹脂、ノボラック樹脂等が
挙げられる。
【００３９】さらに、性能向上のために、公知の添加
剤、例えば、熱重合防止剤、染料、顔料、可塑剤、安定
性向上剤等を加えることが出来る。好適な染料として
は、例えば、クリスタルバイオレット、マラカイグリー
ン、ビクトリアブルー、メチレンブルー、エチルバイオ
レット、ローダミンＢ等の塩基性油溶性染料などが挙げ
られる。市販品としては、例えば、「ビクトリアピュア
ブルーＢＯＨ」〔保土谷化学工業（株）社製〕、「オイ
ルブルー＃６０３」〔オリエント化学工業（株）社製〕
等が挙げられる。顔料としては、例えば、フタロシアニ
ンブルー、フタロシアニングリーン、ジオキサジンバイ
オレット、キナクリドンレッド等が挙げられる。
剤、例えば、熱重合防止剤、染料、顔料、可塑剤、安定
性向上剤等を加えることが出来る。好適な染料として
は、例えば、クリスタルバイオレット、マラカイグリー
ン、ビクトリアブルー、メチレンブルー、エチルバイオ
レット、ローダミンＢ等の塩基性油溶性染料などが挙げ
られる。市販品としては、例えば、「ビクトリアピュア
ブルーＢＯＨ」〔保土谷化学工業（株）社製〕、「オイ
ルブルー＃６０３」〔オリエント化学工業（株）社製〕
等が挙げられる。顔料としては、例えば、フタロシアニ
ンブルー、フタロシアニングリーン、ジオキサジンバイ
オレット、キナクリドンレッド等が挙げられる。
【００４０】可塑剤としては、例えば、ジエチルフタレ
ート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、リ
ン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、リン酸トリクレ
ジル、リン酸トリ（２−クロロエチル）、クエン酸トリ
ブチル等が挙げられる。さらに、公知の安定性向上剤と
して、例えば、リン酸、亜リン酸、蓚酸、酒石酸、リン
ゴ酸、クエン酸、ジピコリン酸、ポリアクリル酸、ベン
ゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸等も併用すること
ができる。これら各種の添加剤の添加量は、その目的に
よって異なるが、通常、感光性組成物の固形分の０〜３
０重量％の範囲が好ましい。
ート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、リ
ン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、リン酸トリクレ
ジル、リン酸トリ（２−クロロエチル）、クエン酸トリ
ブチル等が挙げられる。さらに、公知の安定性向上剤と
して、例えば、リン酸、亜リン酸、蓚酸、酒石酸、リン
ゴ酸、クエン酸、ジピコリン酸、ポリアクリル酸、ベン
ゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸等も併用すること
ができる。これら各種の添加剤の添加量は、その目的に
よって異なるが、通常、感光性組成物の固形分の０〜３
０重量％の範囲が好ましい。
【００４１】（２）付加重合性不飽和基含有化合物と光
重合開始剤を含む感光性組成物としては、例えば、米国
特許第２，７６０，８６３号、同第３，０６０，０２３
号、特開昭６２−１２１４４８号公報等に記載の２個ま
たはそれ以上の末端エチレン基を有する付加重合性不飽
和基含有化合物と光重合開始剤よりなる組成物がある。
重合開始剤を含む感光性組成物としては、例えば、米国
特許第２，７６０，８６３号、同第３，０６０，０２３
号、特開昭６２−１２１４４８号公報等に記載の２個ま
たはそれ以上の末端エチレン基を有する付加重合性不飽
和基含有化合物と光重合開始剤よりなる組成物がある。
【００４２】付加重合性不飽和基を有する化合物とは、
常圧における沸点が１００℃以上で、かつ１分子中に少
なくとも１個、好ましくは２個以上の付加重合可能なエ
チレン性不飽和基を有するモノマーまたはオリゴマーで
ある。このようなモノマーまたはオリゴマーとしては、
例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート〔以下、メタクリレートとアクリレートを総称し
て、（メタ）アクリレートと言う。〕、ポリプロピレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチ
ル（メタ）アクリレート等の単官能（メタ）アクリレー
ト；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、トリ（アクリロイルオキシ
エチル）イソシアヌレート、多価アルコール・アルキシ
レンオキサイド付加体の（メタ）アクリレート、多価フ
ェノール・アルキレンオキサイド付加体の（メタ）アク
リレート、特公昭４８−４１７０８号公報、特公昭５０
−６０３４号公報、特公昭５１−３７１９３号公報に記
載されているウレタンアクリレート類、特開昭４８−６
４１８３号公報、特公昭４９−４３１９１号公報、特公
昭５２−３０４９０号公報に記載されているポリエステ
ルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸
を付加させたエポキシアクリレート類等の多官能（メ
タ）アクリレートを挙げることができる。これらの付加
重合可能なエチレン性不飽和基を有する化合物の使用量
は、組成物の固形分に対して５〜７０重量％の範囲が好
ましい。
常圧における沸点が１００℃以上で、かつ１分子中に少
なくとも１個、好ましくは２個以上の付加重合可能なエ
チレン性不飽和基を有するモノマーまたはオリゴマーで
ある。このようなモノマーまたはオリゴマーとしては、
例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート〔以下、メタクリレートとアクリレートを総称し
て、（メタ）アクリレートと言う。〕、ポリプロピレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチ
ル（メタ）アクリレート等の単官能（メタ）アクリレー
ト；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、トリ（アクリロイルオキシ
エチル）イソシアヌレート、多価アルコール・アルキシ
レンオキサイド付加体の（メタ）アクリレート、多価フ
ェノール・アルキレンオキサイド付加体の（メタ）アク
リレート、特公昭４８−４１７０８号公報、特公昭５０
−６０３４号公報、特公昭５１−３７１９３号公報に記
載されているウレタンアクリレート類、特開昭４８−６
４１８３号公報、特公昭４９−４３１９１号公報、特公
昭５２−３０４９０号公報に記載されているポリエステ
ルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸
を付加させたエポキシアクリレート類等の多官能（メ
タ）アクリレートを挙げることができる。これらの付加
重合可能なエチレン性不飽和基を有する化合物の使用量
は、組成物の固形分に対して５〜７０重量％の範囲が好
ましい。
【００４３】光重合開始剤としては、例えば、米国特許
第２３６７６６１号明細書に記載されているα−カルボ
ニル化合物、米国特許第２４４８８２８号明細書に記載
されているアシロインエーテル、米国特許第２７２２５
１２号明細書に記載されているα−炭化水素置換された
芳香族アシロイン化合物、米国特許第３０４６１２７号
明細書に記載されている多族キノン化合物、米国特許第
３５４９３６７号明細書に記載されているトリアリール
ビイミダゾール・ｐ−アミノフェニルケトンの組合せ、
米国特許第４２３９８５０号明細書に記載されているト
リハロメチル−ｓ−トリアジン系化合物、米国特許第４
２１２９７０号明細書に記載されているオキサジアゾー
ル系化合物、米国特許第３７５１２５９号明細書に記載
されているアクリジン及びフェナジン化合物、特公昭５
１−４８５１６号公報に記載されているベンゾチアゾー
ル系化合物等が挙げられる。光重合開始剤の使用量は組
成物の固形分に対して０．５〜２０重量％の範囲が好ま
しい。
第２３６７６６１号明細書に記載されているα−カルボ
ニル化合物、米国特許第２４４８８２８号明細書に記載
されているアシロインエーテル、米国特許第２７２２５
１２号明細書に記載されているα−炭化水素置換された
芳香族アシロイン化合物、米国特許第３０４６１２７号
明細書に記載されている多族キノン化合物、米国特許第
３５４９３６７号明細書に記載されているトリアリール
ビイミダゾール・ｐ−アミノフェニルケトンの組合せ、
米国特許第４２３９８５０号明細書に記載されているト
リハロメチル−ｓ−トリアジン系化合物、米国特許第４
２１２９７０号明細書に記載されているオキサジアゾー
ル系化合物、米国特許第３７５１２５９号明細書に記載
されているアクリジン及びフェナジン化合物、特公昭５
１−４８５１６号公報に記載されているベンゾチアゾー
ル系化合物等が挙げられる。光重合開始剤の使用量は組
成物の固形分に対して０．５〜２０重量％の範囲が好ま
しい。
【００４４】上記したネガ型感光性化合物の特徴として
は、（１）感光性ジアゾニウム化合物を使用すると感光
層と支持体との接着性が良好であり、（２）付加重合性
不飽和基含有化合物と光重合開始剤の組合せを使用する
と、露光により強靱な塗膜が得られ、（３）感光性ジア
ゾニウム化合物、付加重合性不飽和基含有化合物および
光重合開始剤の組合せの場合には両者の特徴を併せ持つ
塗膜が得られる等を挙げることができる。
は、（１）感光性ジアゾニウム化合物を使用すると感光
層と支持体との接着性が良好であり、（２）付加重合性
不飽和基含有化合物と光重合開始剤の組合せを使用する
と、露光により強靱な塗膜が得られ、（３）感光性ジア
ゾニウム化合物、付加重合性不飽和基含有化合物および
光重合開始剤の組合せの場合には両者の特徴を併せ持つ
塗膜が得られる等を挙げることができる。
【００４５】さらに、ネガ型感光性組成物には、バイン
ダー樹脂として、例えば、（メタ）アクリル酸−（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体、米国特許第４，１２
３，２７６号に記載の酸価１０〜１００を有するヒドロ
キシアルキル（メタ）アクリレートおよび（メタ）アク
リロニトリル含有共重合体、特公昭５７−４３８９０号
公報に記載の芳香族性水酸基を有する共重合体、特公昭
５７−５１６５６号公報に記載の２−ヒドロキシ−３−
フェノキシプロピル（メタ）アクリレート単位を有する
重合体などの共重合体；エポキシ樹脂；ポリアミド樹
脂；ハロゲン化ビニル、特にポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン；ポリ酢酸ビニル；ポリエステル；ホルマー
ル樹脂、ブチラール樹脂等のアセタール樹脂；エスタン
の商品名で米国グッドリッチ社より販売されている可溶
性ポリウレタン樹脂；ポリスチレン；スチレン−無水マ
レイン酸共重合体またはその半エステル；繊維素誘導
体；シェラック；ロジンまたはその変性体、特開昭６１
−２８５４４９号公報に記載の側鎖に不飽和基を有する
共重合体等を使用することができる。
ダー樹脂として、例えば、（メタ）アクリル酸−（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体、米国特許第４，１２
３，２７６号に記載の酸価１０〜１００を有するヒドロ
キシアルキル（メタ）アクリレートおよび（メタ）アク
リロニトリル含有共重合体、特公昭５７−４３８９０号
公報に記載の芳香族性水酸基を有する共重合体、特公昭
５７−５１６５６号公報に記載の２−ヒドロキシ−３−
フェノキシプロピル（メタ）アクリレート単位を有する
重合体などの共重合体；エポキシ樹脂；ポリアミド樹
脂；ハロゲン化ビニル、特にポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン；ポリ酢酸ビニル；ポリエステル；ホルマー
ル樹脂、ブチラール樹脂等のアセタール樹脂；エスタン
の商品名で米国グッドリッチ社より販売されている可溶
性ポリウレタン樹脂；ポリスチレン；スチレン−無水マ
レイン酸共重合体またはその半エステル；繊維素誘導
体；シェラック；ロジンまたはその変性体、特開昭６１
−２８５４４９号公報に記載の側鎖に不飽和基を有する
共重合体等を使用することができる。
【００４６】光架橋型樹脂を含む感光性組成物の場合、
光架橋型樹脂としては、水性アルカリ現像液に対して親
和性を持つ光架橋型樹脂が好ましく、例えば、特公昭５
４−１５７１１号公報に記載の桂皮酸基とカルボキシル
基を有する共重合体；特開昭６０−１６５６４６号公報
に記載のフェニレンジアクリル酸残基とカルボキシル基
を有するポリエステル樹脂；特開昭６０−２０３６３０
号公報に記載のフェニレンジアクリル酸残基とフェノー
ル性水酸基を有するポリエステル樹脂；特公昭５７−４
２８５８号公報に記載のフェニレンジアクリル酸残基と
ナトリウムイミノジスルホニル基を有するポリエステル
樹脂；特開昭５９−２０８５５２号公報に記載の側鎖に
アジド基とカルボキシル基を有する重合体等が使用出来
る。
光架橋型樹脂としては、水性アルカリ現像液に対して親
和性を持つ光架橋型樹脂が好ましく、例えば、特公昭５
４−１５７１１号公報に記載の桂皮酸基とカルボキシル
基を有する共重合体；特開昭６０−１６５６４６号公報
に記載のフェニレンジアクリル酸残基とカルボキシル基
を有するポリエステル樹脂；特開昭６０−２０３６３０
号公報に記載のフェニレンジアクリル酸残基とフェノー
ル性水酸基を有するポリエステル樹脂；特公昭５７−４
２８５８号公報に記載のフェニレンジアクリル酸残基と
ナトリウムイミノジスルホニル基を有するポリエステル
樹脂；特開昭５９−２０８５５２号公報に記載の側鎖に
アジド基とカルボキシル基を有する重合体等が使用出来
る。
【００４７】上記ネガ型感光性組成物は、さらに必要に
応じて染料、顔料、安定剤、充填剤、架橋剤等を添加
し、適当な溶媒に溶解される。
応じて染料、顔料、安定剤、充填剤、架橋剤等を添加
し、適当な溶媒に溶解される。
【００４８】次に、本発明の感光性印刷版の製造方法
を、感光性平版印刷版１を例にして説明する。まず、上
記感光性組成物を有機溶剤に溶解または分散させたもの
を支持体２表面に塗布し、これを乾燥して支持体２上に
感光層３を形成させる。ついで、（メタ）アクリルアミ
ド類を構成単位として含む共重合体を塗布溶媒に溶解さ
せて溶液とし、該溶液を感光層３上に塗布してマット粒
子４を形成させる。
を、感光性平版印刷版１を例にして説明する。まず、上
記感光性組成物を有機溶剤に溶解または分散させたもの
を支持体２表面に塗布し、これを乾燥して支持体２上に
感光層３を形成させる。ついで、（メタ）アクリルアミ
ド類を構成単位として含む共重合体を塗布溶媒に溶解さ
せて溶液とし、該溶液を感光層３上に塗布してマット粒
子４を形成させる。
【００４９】感光性組成物を溶解または分散させる有機
溶剤としては、公知慣用のものがいずれも使用できる。
中でも、沸点４０℃〜２００℃、特に６０℃〜１６０℃
の範囲のものが、乾燥の際における有利さから選択され
る。
溶剤としては、公知慣用のものがいずれも使用できる。
中でも、沸点４０℃〜２００℃、特に６０℃〜１６０℃
の範囲のものが、乾燥の際における有利さから選択され
る。
【００５０】有機溶剤としては、例えば、メチルアルコ
ール、エチルアルコール、ｎ−またはイソ−プロピルア
ルコール、ｎ−またはイソ−ブチルアルコール、ジアセ
トンアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルプロピルケトン、メチルブチルケト
ン、メチルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、ジエ
チルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、
メチルシクロヘキサノン、アセチルアセトン等のケトン
類、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、
ノナン、デカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メト
キシベンゼン等の炭化水素類、エチルアセテート、ｎ−
またはイソ−プロピルアセテート、ｎ−またはイソ−ブ
チルアセテート、エチルブチルアセテート、ヘキシルア
セテート等の酢酸エステル類、メチレンジクロライド、
エチレンジクロライド、モノクロルベンゼン等のハロゲ
ン化物、イソプロピルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、
ジオキサン、ジメチルジオキサン、テトラヒドロフラン
等のエーテル類、エチレングリコール、メチルセロソル
ブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブ、
ジエチルセロソルブ、セロソルブアセテート、ブチルセ
ロソルブ、ブチルセロソルブアセテート、メトキシメト
キシエタノール、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチ
レングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリ
コールジエチルエーテル、プロピレングリコール、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリ
コールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリ
コールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ
エチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ
ブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール
等の多価アルコールとその誘導体、ジメチルスルホキシ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、乳酸メチル、乳酸
エチル等の特殊溶剤などが挙げられる。これらは単独あ
るいは混合して使用される。そして、塗布する感光性組
成物中の固形分の濃度は、２〜５０重量％とするのが適
当である。
ール、エチルアルコール、ｎ−またはイソ−プロピルア
ルコール、ｎ−またはイソ−ブチルアルコール、ジアセ
トンアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルプロピルケトン、メチルブチルケト
ン、メチルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、ジエ
チルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、
メチルシクロヘキサノン、アセチルアセトン等のケトン
類、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、
ノナン、デカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メト
キシベンゼン等の炭化水素類、エチルアセテート、ｎ−
またはイソ−プロピルアセテート、ｎ−またはイソ−ブ
チルアセテート、エチルブチルアセテート、ヘキシルア
セテート等の酢酸エステル類、メチレンジクロライド、
エチレンジクロライド、モノクロルベンゼン等のハロゲ
ン化物、イソプロピルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、
ジオキサン、ジメチルジオキサン、テトラヒドロフラン
等のエーテル類、エチレングリコール、メチルセロソル
ブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブ、
ジエチルセロソルブ、セロソルブアセテート、ブチルセ
ロソルブ、ブチルセロソルブアセテート、メトキシメト
キシエタノール、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチ
レングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリ
コールジエチルエーテル、プロピレングリコール、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリ
コールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリ
コールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ
エチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ
ブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール
等の多価アルコールとその誘導体、ジメチルスルホキシ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、乳酸メチル、乳酸
エチル等の特殊溶剤などが挙げられる。これらは単独あ
るいは混合して使用される。そして、塗布する感光性組
成物中の固形分の濃度は、２〜５０重量％とするのが適
当である。
【００５１】感光性組成物の塗布方法としては、例え
ば、ロールコーティング、ディップコーティング、エア
ナイフコーティング、グラビアコーティング、グラビア
オフセットコーティング、ホッパーコーティング、ブレ
ードコーティング、ワイヤドクターコーティング、スプ
レーコーティング等の方法が用いられる。感光性組成物
の塗布量は、１０ｍｌ／ｍ2 〜１００ｍｌ／ｍ2 の範囲
が好適である。
ば、ロールコーティング、ディップコーティング、エア
ナイフコーティング、グラビアコーティング、グラビア
オフセットコーティング、ホッパーコーティング、ブレ
ードコーティング、ワイヤドクターコーティング、スプ
レーコーティング等の方法が用いられる。感光性組成物
の塗布量は、１０ｍｌ／ｍ2 〜１００ｍｌ／ｍ2 の範囲
が好適である。
【００５２】支持体２上に塗布された感光性組成物の乾
燥は、通常、加熱された空気によって行われる。加熱は
３０℃〜２００℃、特に、４０℃〜１４０℃の範囲が好
適である。乾燥の温度は乾燥中一定に保たれる方法だけ
でなく段階的に上昇させる方法も実施し得る。また、乾
燥風は除湿することによって好ましい結果が得られる場
合もある。加熱された空気は、塗布面に対し０．１ｍ／
秒〜３０ｍ／秒、特に０．５ｍ／秒〜２０ｍ／秒の割合
で供給するのが好適である。感光性組成物の塗布量は、
乾燥重量で通常、約０．５〜約５ｇ／ｍ2 の範囲であ
る。
燥は、通常、加熱された空気によって行われる。加熱は
３０℃〜２００℃、特に、４０℃〜１４０℃の範囲が好
適である。乾燥の温度は乾燥中一定に保たれる方法だけ
でなく段階的に上昇させる方法も実施し得る。また、乾
燥風は除湿することによって好ましい結果が得られる場
合もある。加熱された空気は、塗布面に対し０．１ｍ／
秒〜３０ｍ／秒、特に０．５ｍ／秒〜２０ｍ／秒の割合
で供給するのが好適である。感光性組成物の塗布量は、
乾燥重量で通常、約０．５〜約５ｇ／ｍ2 の範囲であ
る。
【００５３】（メタ）アクリルアミド類を構成単位とし
て含む共重合体を溶解または分散させる塗布溶媒として
は、水および種々の有機溶剤を単独または複数で組み合
わせて使用することができる。有機溶剤の具体例として
は、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−または
イソ−プロピルアルコール、ｎ−またはイソ−ブチルア
ルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、
メチルブチルケトン、メチルアミルケトン、メチルヘキ
シルケトン、ジエチルケトン、ジイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、アセチルア
セトン等のケトン類、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプ
タン、オクタン、ノナン、デカン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、メトキシベンゼン等の炭化水素類、エチ
ルアセテート、ｎ−またはイソ−プロピルアセテート、
ｎ−またはイソ−ブチルアセテート、エチルブチルアセ
テート、ヘキシルアセテート等の酢酸エステル類、メチ
レンジクロライド、エチレンジクロライド、モノクロル
ベンゼン等のハロゲン化物、イソプロピルエーテル、ｎ
−ブチルエーテル、ジオキサン、ジメチルジオキサン、
テトラヒドロフラン等のエーテル類、エチレングリコー
ル、メチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、
エチルセロソルブ、ジエチルセロソルブ、セロソルブア
セテート、ブチルセロソルブ、ブチルセロソルブアセテ
ート、メトキシメトキシエタノール、ジエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレ
ングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピ
レングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピ
レングリコールモノブチルエーテル、３−メチル−３−
メトキシブタノール等の多価アルコールとその誘導体、
ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、乳酸メチル、乳酸エチル等の特殊溶剤等が挙げられ
る。これらの塗布溶媒の中でも、安全衛生上、水単独、
あるいは水と他の有機溶剤を混合して用いるのが好まし
い。
て含む共重合体を溶解または分散させる塗布溶媒として
は、水および種々の有機溶剤を単独または複数で組み合
わせて使用することができる。有機溶剤の具体例として
は、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−または
イソ−プロピルアルコール、ｎ−またはイソ−ブチルア
ルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、
メチルブチルケトン、メチルアミルケトン、メチルヘキ
シルケトン、ジエチルケトン、ジイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、アセチルア
セトン等のケトン類、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプ
タン、オクタン、ノナン、デカン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、メトキシベンゼン等の炭化水素類、エチ
ルアセテート、ｎ−またはイソ−プロピルアセテート、
ｎ−またはイソ−ブチルアセテート、エチルブチルアセ
テート、ヘキシルアセテート等の酢酸エステル類、メチ
レンジクロライド、エチレンジクロライド、モノクロル
ベンゼン等のハロゲン化物、イソプロピルエーテル、ｎ
−ブチルエーテル、ジオキサン、ジメチルジオキサン、
テトラヒドロフラン等のエーテル類、エチレングリコー
ル、メチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、
エチルセロソルブ、ジエチルセロソルブ、セロソルブア
セテート、ブチルセロソルブ、ブチルセロソルブアセテ
ート、メトキシメトキシエタノール、ジエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレ
ングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピ
レングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピ
レングリコールモノブチルエーテル、３−メチル−３−
メトキシブタノール等の多価アルコールとその誘導体、
ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、乳酸メチル、乳酸エチル等の特殊溶剤等が挙げられ
る。これらの塗布溶媒の中でも、安全衛生上、水単独、
あるいは水と他の有機溶剤を混合して用いるのが好まし
い。
【００５４】上記溶液には、種々の添加剤を加えること
ができる。このような添加剤としては、例えば、感光性
平版印刷版１の感光層３の活性光線領域に光学的吸収を
もつ光吸収剤、染料、顔料、紫外線吸収剤、フッ素系界
面活性剤、シリコーン系界面活性剤、あるいはジアゾ化
合物、エチレン系不飽和化合物、さらに、二酸化珪素、
酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、ガラス粒
子、アルミナ、重合体粒子等の充填剤等が挙げられる。
ができる。このような添加剤としては、例えば、感光性
平版印刷版１の感光層３の活性光線領域に光学的吸収を
もつ光吸収剤、染料、顔料、紫外線吸収剤、フッ素系界
面活性剤、シリコーン系界面活性剤、あるいはジアゾ化
合物、エチレン系不飽和化合物、さらに、二酸化珪素、
酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、ガラス粒
子、アルミナ、重合体粒子等の充填剤等が挙げられる。
【００５５】（メタ）アクリルアミド類を構成単位とし
て含む共重合体を溶解または分散させた溶液を、感光層
３上に塗布する方法としては、例えば、エアースプレー
法、エアーレススプレー法、静電エアースプレー法、静
電霧化静電塗装法等公知の方法を採用することができ
る。これらの方法によって形成されるマット粒子の数
は、１〜１０００個／ｍｍ2 、好ましくは５〜５００個
／ｍｍ2 であり、高さは０．５〜２０μｍ、径は１〜２
００μｍ程度が好ましい。
て含む共重合体を溶解または分散させた溶液を、感光層
３上に塗布する方法としては、例えば、エアースプレー
法、エアーレススプレー法、静電エアースプレー法、静
電霧化静電塗装法等公知の方法を採用することができ
る。これらの方法によって形成されるマット粒子の数
は、１〜１０００個／ｍｍ2 、好ましくは５〜５００個
／ｍｍ2 であり、高さは０．５〜２０μｍ、径は１〜２
００μｍ程度が好ましい。
【００５６】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて、さらに詳
細に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例によっ
て限定されるものではない。なお、実施例中の％は、特
に断りのない限り重量％を示すものである。
細に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例によっ
て限定されるものではない。なお、実施例中の％は、特
に断りのない限り重量％を示すものである。
【００５７】厚さ０．３０ｍｍのアルミニウム板を水酸
化ナトリウム水溶液にて脱脂し、これを２％塩酸浴中
で、電解研磨処理して中心線平均粗さ（Ｒａ）０．６μ
ｍの砂目板を得た。ついで、これを２０％硫酸浴中、電
流密度２Ａ／ｄｍ2 で陽極酸化処理して、２．７ｇ／ｍ
2 の酸化皮膜を形成し、さらに、７０℃の珪酸ナトリウ
ム２．５％水溶液中に３０秒間通過させた後、水洗乾燥
して支持体を得た。ついで、表１に示した組成の塗布液
を、支持体にロールコーターで低速塗布し、１００℃、
３分間乾燥して感光層を形成した。この時の、乾燥塗膜
量は２．０ｇ／ｍ2 であった。
化ナトリウム水溶液にて脱脂し、これを２％塩酸浴中
で、電解研磨処理して中心線平均粗さ（Ｒａ）０．６μ
ｍの砂目板を得た。ついで、これを２０％硫酸浴中、電
流密度２Ａ／ｄｍ2 で陽極酸化処理して、２．７ｇ／ｍ
2 の酸化皮膜を形成し、さらに、７０℃の珪酸ナトリウ
ム２．５％水溶液中に３０秒間通過させた後、水洗乾燥
して支持体を得た。ついで、表１に示した組成の塗布液
を、支持体にロールコーターで低速塗布し、１００℃、
３分間乾燥して感光層を形成した。この時の、乾燥塗膜
量は２．０ｇ／ｍ2 であった。
【００５８】
【表１】
【００５９】表１中の２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート共重合体は、以下のようにして製造した。窒素気流
下にジオキサン３００ｇを１００℃に加熱し、そこに、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５０ｇ、アクリ
ロニトリル６０ｇ、メチルメタクリレート７９．５ｇ、
メタクリル酸１０．５ｇおよび過酸化ベンゾイル１．２
ｇの混合液を２時間かかって滴下した。滴下終了後１５
分後にジオキサン３００ｇと過酸化ベンゾイル０．３ｇ
を加えてそのまま４時間反応させた。反応終了後、メタ
ノールで希釈して水中に投じ、共重合体を沈澱させ、沈
澱物を７０℃で真空乾燥させ、特開昭５０−１１８８０
２号公報記載の２−ヒドロキシエチルメタクリレート共
重合体を得た。酸価は２０であった。
ート共重合体は、以下のようにして製造した。窒素気流
下にジオキサン３００ｇを１００℃に加熱し、そこに、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５０ｇ、アクリ
ロニトリル６０ｇ、メチルメタクリレート７９．５ｇ、
メタクリル酸１０．５ｇおよび過酸化ベンゾイル１．２
ｇの混合液を２時間かかって滴下した。滴下終了後１５
分後にジオキサン３００ｇと過酸化ベンゾイル０．３ｇ
を加えてそのまま４時間反応させた。反応終了後、メタ
ノールで希釈して水中に投じ、共重合体を沈澱させ、沈
澱物を７０℃で真空乾燥させ、特開昭５０−１１８８０
２号公報記載の２−ヒドロキシエチルメタクリレート共
重合体を得た。酸価は２０であった。
【００６０】（実施例１〜７、比較例１〜３）表２に示
す組成の共重合体を固形分濃度２０％の水／エタノール
（水：エタノールの重量比＝６０：４０）溶液に溶解
し、これを感光層の表面に静電塗装法で塗布し、さらに
温度９０℃の雰囲気中で５秒間乾燥させて、感光層の表
面にマット粒子を形成した。共重合体の塗布量は約０．
１ｇ／ｍ2 、マット粒子の個数は５０〜２００個／ｍｍ
2 、高さは５〜２０μｍ、径は２０〜１００μｍであっ
た。得られた１０３０ｍｍ×８００ｍｍサイズの感光性
印刷版の上に、５５０ｍｍ×６５０ｍｍサイズのフィル
ムを載せた状態で、大日本スクリーン（株）製露光機に
て真空密着時間の評価を行ったところ、全てのサンプル
が１０〜１５秒であった。
す組成の共重合体を固形分濃度２０％の水／エタノール
（水：エタノールの重量比＝６０：４０）溶液に溶解
し、これを感光層の表面に静電塗装法で塗布し、さらに
温度９０℃の雰囲気中で５秒間乾燥させて、感光層の表
面にマット粒子を形成した。共重合体の塗布量は約０．
１ｇ／ｍ2 、マット粒子の個数は５０〜２００個／ｍｍ
2 、高さは５〜２０μｍ、径は２０〜１００μｍであっ
た。得られた１０３０ｍｍ×８００ｍｍサイズの感光性
印刷版の上に、５５０ｍｍ×６５０ｍｍサイズのフィル
ムを載せた状態で、大日本スクリーン（株）製露光機に
て真空密着時間の評価を行ったところ、全てのサンプル
が１０〜１５秒であった。
【００６１】得られた各感光性印刷版について、次の項
目を評価し、マット粒子の性能を確認した。結果を表２
に示す。ここで、各項目に対する評価結果は、Ａ〜Ｅの
５段階で表し、Ａに近い程結果が良好で、Ｅに近い程結
果が不良であることを示す。 （ＨＴ現像性）各感光性印刷版を、温度６０℃、湿度７
５％の条件下に２４時間放置した後、大日本スクリーン
（株）製自動現像機ＰＤ−９１２、コダックポリクロー
ムグラフィックス（株）製現像液ＮＤ−１（現像液：水
＝１：３）を用い、３０℃で２０秒現像処理を行い、マ
ット粒子跡の現像性を確認した。
目を評価し、マット粒子の性能を確認した。結果を表２
に示す。ここで、各項目に対する評価結果は、Ａ〜Ｅの
５段階で表し、Ａに近い程結果が良好で、Ｅに近い程結
果が不良であることを示す。 （ＨＴ現像性）各感光性印刷版を、温度６０℃、湿度７
５％の条件下に２４時間放置した後、大日本スクリーン
（株）製自動現像機ＰＤ−９１２、コダックポリクロー
ムグラフィックス（株）製現像液ＮＤ−１（現像液：水
＝１：３）を用い、３０℃で２０秒現像処理を行い、マ
ット粒子跡の現像性を確認した。
【００６２】（ベタつき）各感光性印刷版を、合紙を挟
まずに５枚ずつ積み重ね、さらに０．２ｋｇ／ｃｍ2 の
圧力をかけ、温度４０℃、湿度８０％の条件下に５時間
放置した際の、版と版との張り付きの状態を確認した。 （疲労現像液現像性）現像液ＮＤ−１（現像液：水＝
１：３）で、コダックポリクロームグラフィックス
（株）製ネガ型感光性平版印刷版ＮＮ−２を処理し、疲
労した状態の現像液を用意した。この疲労した現像液を
使用し、各感光性印刷版を現像して、マット粒子跡の疲
労現像液に対する現像性を確認した。
まずに５枚ずつ積み重ね、さらに０．２ｋｇ／ｃｍ2 の
圧力をかけ、温度４０℃、湿度８０％の条件下に５時間
放置した際の、版と版との張り付きの状態を確認した。 （疲労現像液現像性）現像液ＮＤ−１（現像液：水＝
１：３）で、コダックポリクロームグラフィックス
（株）製ネガ型感光性平版印刷版ＮＮ−２を処理し、疲
労した状態の現像液を用意した。この疲労した現像液を
使用し、各感光性印刷版を現像して、マット粒子跡の疲
労現像液に対する現像性を確認した。
【００６３】
【表２】
【００６４】表２に示されるように、（メタ）アクリル
アミド類を構成単位として含む共重合ポリマーを用いる
と、保存時の安定性が優れている上に、ベタつきや疲労
した現像液に対する現像性を満足する感光性印刷版が得
られた。
アミド類を構成単位として含む共重合ポリマーを用いる
と、保存時の安定性が優れている上に、ベタつきや疲労
した現像液に対する現像性を満足する感光性印刷版が得
られた。
【００６５】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の感光性印
刷版は、支持体と、該支持体上に形成された感光層と、
該感光層上に形成されたマット粒子とを有し、前記マッ
ト粒子が、（メタ）アクリルアミド類を構成単位として
含む共重合体を含有しているので、真空密着性に優れ、
擦りや圧力に対する抵抗力があり、使用時に表面がべた
つくことなく、長時間保存した場合に現像性等に問題が
生じることはなく、疲労した現像液に対する溶解性等も
良好である。このような感光性印刷版は、合紙を挟まず
に感光性印刷版を積み重ねた状態で、感光層表面に長時
間圧力がかかっても、感光層上のマット粒子とこれに接
している感光性印刷版の支持体の裏面とが張り付いてし
まうことがないので、自動製版機に好適に使用すること
ができる。
刷版は、支持体と、該支持体上に形成された感光層と、
該感光層上に形成されたマット粒子とを有し、前記マッ
ト粒子が、（メタ）アクリルアミド類を構成単位として
含む共重合体を含有しているので、真空密着性に優れ、
擦りや圧力に対する抵抗力があり、使用時に表面がべた
つくことなく、長時間保存した場合に現像性等に問題が
生じることはなく、疲労した現像液に対する溶解性等も
良好である。このような感光性印刷版は、合紙を挟まず
に感光性印刷版を積み重ねた状態で、感光層表面に長時
間圧力がかかっても、感光層上のマット粒子とこれに接
している感光性印刷版の支持体の裏面とが張り付いてし
まうことがないので、自動製版機に好適に使用すること
ができる。
【００６６】また、前記（メタ）アクリルアミド類が、
アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミ
ドからなる群より選ばれた少なくとも１種であれば、得
られる感光性印刷版は、特に、真空密着性に優れ、表面
のベタつきが極めて少ない。
アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミ
ドからなる群より選ばれた少なくとも１種であれば、得
られる感光性印刷版は、特に、真空密着性に優れ、表面
のベタつきが極めて少ない。
【００６７】また、本発明の感光性印刷版の製造方法に
よれば、（メタ）アクリルアミド類を構成単位として含
む共重合体を溶媒に溶解させて溶液とし、該溶液を感光
層上に塗布してマット粒子を形成する方法であるので、
真空密着性に優れ、擦りや圧力に対する抵抗力があり、
使用時に表面がべたつくことなく、長時間保存した場合
に現像性等に問題が生じることはなく、疲労した現像液
に対する溶解性等も良好な感光性印刷版を製造すること
ができる。また、前記溶媒が、水を含む溶媒であれば、
感光性印刷版のマット粒子を安全な方法で形成すること
ができる。
よれば、（メタ）アクリルアミド類を構成単位として含
む共重合体を溶媒に溶解させて溶液とし、該溶液を感光
層上に塗布してマット粒子を形成する方法であるので、
真空密着性に優れ、擦りや圧力に対する抵抗力があり、
使用時に表面がべたつくことなく、長時間保存した場合
に現像性等に問題が生じることはなく、疲労した現像液
に対する溶解性等も良好な感光性印刷版を製造すること
ができる。また、前記溶媒が、水を含む溶媒であれば、
感光性印刷版のマット粒子を安全な方法で形成すること
ができる。
【図１】 本発明の感光性印刷版の一例を示す概略断面
図である。
図である。
１ 感光性平版印刷版（感光性印刷版） ２ 支持体 ３ 感光層 ４ マット粒子
フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H025 AA04 AA11 AB03 AC01 AD01 AD03 BC13 BC31 BE01 DA06 FA17 2H096 AA06 BA05 BA10 CA20 EA02 GA08 2H114 AA04 AA23 BA01 DA26 DA32 DA35 DA52 EA02 GA05 GA06 GA09 GA34 GA38 4F006 AA22 AB24 BA01 BA12 CA03 DA02 DA04 4J002 BG121 BG131 DE026 EA016 EA026 EA056 EB026 EC036 EC046 ED026 EE036 EH036 EL066 EL106 EP016 EV206 GH02 HA03 HA07
Claims (4)
- 【請求項１】 支持体と、該支持体上に形成された感光
層と、該感光層上に形成されたマット粒子とを有し、 前記マット粒子が、（メタ）アクリルアミド類を構成単
位として含む共重合体を含有していることを特徴とする
感光性印刷版。 - 【請求項２】 前記（メタ）アクリルアミド類が、アク
リルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアク
リルアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミドか
らなる群より選ばれた少なくとも１種であることを特徴
とする請求項１記載の感光性印刷版。 - 【請求項３】 支持体と、該支持体上に形成された感光
層と、該感光層上に形成されたマット粒子とを有する感
光性印刷版の製造方法において、 （メタ）アクリルアミド類を構成単位として含む共重合
体を溶媒に溶解させて溶液とし、該溶液を感光層上に塗
布してマット粒子を形成することを特徴とする感光性印
刷版の製造方法。 - 【請求項４】 前記溶媒が、水を含む溶媒であることを
特徴とする請求項３記載の感光性印刷版の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31740599A JP4361651B2 (ja) | 1999-11-08 | 1999-11-08 | 感光性印刷版およびその製造方法 |
| EP00309861A EP1098224B1 (en) | 1999-11-08 | 2000-11-06 | Photosensitive printing plate and method of producing the same |
| DE60033907T DE60033907T2 (de) | 1999-11-08 | 2000-11-06 | Lichtempfindliche Druckplatte und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US09/708,888 US6461784B1 (en) | 1999-08-11 | 2000-11-08 | Photosensitive printing plate having mat particles formed on the photosensitive layer and method of producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31740599A JP4361651B2 (ja) | 1999-11-08 | 1999-11-08 | 感光性印刷版およびその製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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Family
ID=18087885
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP1098224B1 (ja) |
| JP (1) | JP4361651B2 (ja) |
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| US6884735B1 (en) * | 2002-08-21 | 2005-04-26 | Advanced Micro Devices, Inc. | Materials and methods for sublithographic patterning of gate structures in integrated circuit devices |
| JP6702251B2 (ja) * | 2017-04-17 | 2020-05-27 | 信越化学工業株式会社 | ポジ型レジストフィルム積層体及びパターン形成方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPS51111102A (en) | 1975-03-24 | 1976-10-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photosensitive printing plates |
| JPS5512974A (en) | 1978-07-15 | 1980-01-29 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Photosensitive printing plate |
| JPS5734558A (en) | 1980-08-11 | 1982-02-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photosensitive printing plate |
| JPS5758152A (en) | 1980-09-25 | 1982-04-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photosensitive printing plate |
| JPS57211146A (en) | 1981-06-23 | 1982-12-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photopolymerizable composition |
| JPS58182636A (ja) | 1982-04-20 | 1983-10-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性印刷版 |
| JPS60191262A (ja) * | 1984-03-12 | 1985-09-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | 湿し水不要感光性平版印刷版の製造法 |
| JPH04145437A (ja) * | 1990-10-08 | 1992-05-19 | Konica Corp | 水無し平版の製造方法 |
| DE4335425A1 (de) * | 1993-10-18 | 1995-04-20 | Hoechst Ag | Mattiertes, strahlungsempfindliches Aufzeichnungsmaterial |
| US5595862A (en) * | 1995-02-01 | 1997-01-21 | Eastman Kodak Company | Photographic elements containing matte particles of bimodal size distribution |
| JPH08286380A (ja) * | 1995-04-11 | 1996-11-01 | Mitsubishi Chem Corp | 感光性平版印刷版およびその製造方法 |
| US5916741A (en) * | 1997-08-26 | 1999-06-29 | Eastman Kodak Company | Photographic elements containing elastomeric matting agent |
-
1999
- 1999-11-08 JP JP31740599A patent/JP4361651B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-11-06 DE DE60033907T patent/DE60033907T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2000-11-06 EP EP00309861A patent/EP1098224B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-08 US US09/708,888 patent/US6461784B1/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4361651B2 (ja) | 2009-11-11 |
| EP1098224B1 (en) | 2007-03-14 |
| EP1098224A1 (en) | 2001-05-09 |
| DE60033907T2 (de) | 2007-11-22 |
| US6461784B1 (en) | 2002-10-08 |
| DE60033907D1 (de) | 2007-04-26 |
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