JPH08339082A

JPH08339082A - 感光性組成物及び感光性平版印刷版

Info

Publication number: JPH08339082A
Application number: JP1991296A
Authority: JP
Inventors: Yasuhiro Ishizuka; 康弘石塚; Maru Yuno; 丸油野; Eiji Hayakawa; 英次早川; Kouji Oe; 絋司小江
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1995-04-11
Filing date: 1996-02-06
Publication date: 1996-12-24
Anticipated expiration: 2016-02-06
Also published as: JP3583217B2

Abstract

(57)【要約】【課題】耐溶剤性に優れた塗膜を与える感光性組成物を
得る。優れた耐溶剤性と耐刷性を示す平版印刷版を得
る。【解決手段】側鎖に尿素結合を有するビニル重合系また
は縮合重合系樹脂（Ａ）と、感光性化合物（Ｂ）を含有
することを特徴とする感光性組成物。金属支持体層と、
感光層とが積層された感光性平版印刷版であって、当該
感光層が、側鎖に尿素結合を有するビニル重合系または
縮合重合系樹脂（Ａ）を必須成分として含有する感光層
であることを特徴とする感光性平版印刷版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、平版印刷版、ＩＣ
回路やフォトマスクの製造に適する感光性組成物に関す
るものである。更に詳しくは、耐溶剤性、耐摩耗性に優
れた塗膜を与える感光性組成物及び耐刷性に優れた感光
性平版印刷版に関する。

【０００２】

【従来の技術】特開昭６３−８９８６４号公報、特開平
１−３５４３６号公報及び特開平１−５２１３９号公報
等には、ο-ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル
からなる感光性物質と、側鎖に以下の様な特定構造の原
子団を有する樹脂からなるバインダー樹脂とを必須成分
として含有する感光性組成物及びそれをアルミニウム支
持体上に設けたポジ型感光性平版印刷版が記載されてい
る。

【０００３】

【化３】

【０００４】

【化４】

【０００５】また、特開昭６３−２６１３５０号公報に
は、スルフォニルウレイド基（−ＳＯ₂−ＮＨ−ＣＯ−
ＮＨ−）を含有するポリウレタン樹脂を含有する事を特
徴とする感光性組成物が記載されている。

【０００６】一方、特開昭５４−９８６１４号公報には
ジアゾ樹脂と例えば上記化３の如き芳香族性水酸基を有
する高分子化合物を必須成分として含有することを特徴
とするネガ型感光性組成物が記載されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記し
た公報に記載された、側鎖に上記特定構造の原子団を有
する樹脂からなるバインダー樹脂を含んだ感光性組成物
から得られる塗膜は、いずれも耐溶剤性が不十分である
という欠点があった。特に、ＵＶインキ印刷で使用され
る溶剤を含有する洗浄剤に対しては耐性が乏しく、摩耗
は大きく、その結果、耐刷力が不十分となる問題があっ
た。

【０００８】また、特開昭６３−２６１３５０号公報に
記載されているスルホニルウレイド基を有するポリウレ
タン樹脂は、感光性組成物に使用すると、さらに現像特
性も低下する欠点を有している。更に、このポリウレタ
ン樹脂は合成の際にゲル化が起こりやすく、感光性組成
物として使用することが困難であった。

【０００９】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、側
鎖に特定構造の原子団を有する樹脂を種々合成し、感光
性組成物を調製して物性を評価したところ、側鎖に尿素
結合を有する樹脂からなるバインダー樹脂を含む感光性
組成物が、上記した公知の側鎖に上記特定構造の原子団
を有する樹脂からなるバインダー樹脂を含んだ感光性組
成物に比べて、耐溶剤性に優れたものとなることを見い
出し、本発明を完成するに至った。

【００１０】即ち、本発明は、側鎖に尿素結合を有する
ビニル重合系または縮合重合系樹脂と、感光性化合物と
を含有することを特徴とする感光性組成物、及び該組成
物からなる感光層を有する感光性平版印刷版を提供す
る。

【００１１】

【発明の実施形態】以下、本発明の組成物及びその製造
方法で使用される側鎖に尿素結合を有するビニル重合系
または縮合重合系樹脂及びその他の成分と、本発明で使
用する感光性組成物の調製方法及び本発明の平版印刷版
の製造方法について詳細に説明する。

【００１２】本発明で使用される、側鎖に尿素結合を有
するビニル重合系または縮合重合系樹脂（Ａ）は、例え
ば、ポリアクリレート類、ポリスチレン類、ポリビニル
エーテル類、ポリアクリロニトリル類の如きビニル重合
系樹脂、ノボラック類、ポリエステル類、ポリアミド類
の如き縮合重合系樹脂により得られるいずれの樹脂でも
よく、本発明に好適に使用することができる。

【００１３】また、本発明の感光性組成物を水性アルカ
リ現像液で現像する場合には、側鎖に尿素結合を有する
樹脂（Ａ）は、側鎖に尿素結合を有する、ビニル重合系
または縮合重合系アルカリ可溶性樹脂（ａ）であること
が好ましい。

【００１４】従って、側鎖に尿素結合を有する樹脂
（Ａ）は、尿素結合自体はアルカリ可溶性基として作用
しないので、例えば、フェノール性水酸基、カルボキシ
ル基、スルホン酸基、リン酸基、スルフォンアミド基、
活性イミド基の如きアルカリ可溶性基を別に樹脂骨格中
に有していることが好ましく、現像特性を更に良好なも
のとするためにはフェノール性水酸基を用いることがよ
り好ましい。ただし、感光性組成物の感度を高める場合
や、活性の著しく低下した現像液でも現像可能とする場
合には、カルボキシル基やスルホンアミド基を樹脂骨格
中に有してもよい。

【００１５】また、尿素結合をスルホニル基の如き電子
吸引性強いの官能基に隣接させることにより尿素結合自
体をアルカリ可溶性基にする事はできるが、アルカリ溶
解性基としてフェノール性水酸基有し、かつ、側鎖に尿
素結合を有する樹脂を使用した方が現像特性は好適とな
る。

【００１６】本発明の感光性組成物に使用される感光性
化合物（Ｂ）としては、例えばポジ型又はネガ型のいず
れの組成物を調製するかで、公知のそれから適宜選択し
て用いればよく、具体的には、次の１）、２）、３）又
は４）から選ばれた感光性化合物を用いることができ
る。

【００１７】１）ο-ナフトキノンジアジド化合物２）感光性ジアゾニウム化合物３）エチレン性不飽和基を有する化合物と光重合開始剤
の組み合わせ４）感光性ジアゾニウム化合物、エチレン性不飽和基を
有する化合物及び光重合開始剤の組み合わせ

【００１８】ポジ型感光性化合物としては、具体的には
ο-ナフトキノンジアジド化合物がある。本発明に使用
されるο-ナフトキノンジアジド化合物としては、特公
昭４３−２８４０３号公報に記載されている１，２−ジ
アゾナフトキノンスルホン酸クロライドとピロガロール
−アセトン樹脂とのエステルであるものが好ましい。

【００１９】その他の好適なオルトキノンジアジド化合
物としては、米国特許第３，０４６，１２０号および同
第３，１８８，２１０号明細書中に記載されている１，
２−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロライドとフェノ
ール−ホルムアルデヒド樹脂とのエステルがある。

【００２０】その他の有用なο-ナフトキノンジアジド
化合物としては、数多くの特許に記載され、知られてい
る。例えば、特開昭４７−５３０３号、同昭４８−６３
８０２号、同昭４８−６３８０３号、同昭４８−９６５
７５号、同昭４９−３８７０１号、同昭４８−１３３５
４号、特公昭３７−１８０１５号、同昭４１−１１２２
２号、同昭４５−９６１０号、同昭４９−１７４８１号
公報等の各明細書中に記載されているものを挙げること
ができる。

【００２１】本発明において特に好ましいο-ナフトキ
ノンジアジド化合物は分子量１，０００以下のポリヒド
ロキシ化合物と１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸
クロライドとの反応により得られる化合物である。この
ような化合物の具体例は、特開昭５１−１３９４０２
号、同５８−１５０９４８号、同５８−２０３４３４
号、同５９−１６５０５３号、同６０−１２１４４５
号、同６０−１３４２３５号、同６０−１６３０４３
号、同６１−１１８７４４号、同６２−１０６４５号、
同６２−１０６４６号、同６２−１５３９５０号、同６
２−１７８５６２号等の明細書に記載されているものを
挙げることができる。

【００２２】これらのο-ナフトキノンジアジド化合物
を合成する際は、ポリヒドロキシ化合物のヒドロキシル
基に対して１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロ
ライドを０．２〜１．２当量反応させることが好まし
く、０．３〜１．０当量反応させることが更に好まし
い。

【００２３】また、得られるο-ナフトキノンジアジド
化合物は、１，２ジアゾナフトキノンスルホン酸エステ
ル基の位置および導入量の種々異なるものの混合物とな
るが、ヒドロキシル基がすべて１，２−ジアゾナフトキ
ノンスルホン酸エステルで転換された化合物がこの混合
物中に占める割合（完全にエステル化された化合物の含
有量）は５モル％以上であることが好ましく、更に好ま
しくは２０〜１００モル％である。

【００２４】また、ο-ナフトキノンジアジド化合物以
外のポジ型感光性化合物としては、例えば、特公昭５６
−２６９６号、特開昭４８−８９００３号、特開昭５１
−１２０７１４号、特開昭５３−１３３４２９号、特開
昭５５−１２９９５号、特開昭５５−１２６２３６号、
特開昭５６−１７３４５号、特開昭６０−１０２４７
号、特開昭６０−３７５４９号、特開昭６０−１２１４
４６号などに記載されているものを挙げることができ
る。

【００２５】また、ネガ型感光性組成物に使用される感
光性化合物としては、上記２）〜４）のものがあるが、
具体的には、下記を挙げることができる。

【００２６】感光性ジアゾニウム化合物としては、例え
ばジアゾジアリールアミンと活性カルボニル化合物との
縮合物の塩に代表されるジアゾ樹脂が有り、感光性、水
不溶性で有機溶媒可溶性のものが好ましい。

【００２７】特に好適なジアゾ樹脂は、例えば４−ジア
ゾジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−メチルジフェニ
ルアミン、４−ジアゾ−４’−メチルジフェニルアミ
ン、４−ジアゾ−３’−メチルジフェニルアミン、４−
ジアゾ−４’−メトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ
−３−メチル−４’−エトキシジフェニルアミン、４−
ジアゾ−３−メトキシジフェニルアミン等から選択され
る少なくとも１種の化合物と、ホルムアルデヒド、パラ
ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒ
ド、４，４’−ビス−メトキシメチルジフェニルエーテ
ル等から選択される少なくとも１種の化合物との縮合物
の有機酸塩又は無機酸塩である。

【００２８】有機酸としては、例えば、メタンスルホン
酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、キシレ
ンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、プロピルナフタ
レンスルホン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、２
−ニトロベンゼンスルホン酸、３−クロロベンゼンスル
ホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
−５−スルホン酸、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、ベンゼンホスフィン酸等が挙げられ、無機酸として
は、ヘキサフルオロリン酸、テトラフルオロホウ酸、チ
オシアン酸等が挙げられる。

【００２９】更に、特開昭５４−３０１２１号公報に記
載の主鎖がポリエステル基であるジアゾ樹脂；特開昭６
１−２７３５３８号公報に記載の無水カルボン酸残基を
有する重合体と、ヒドロキシル基を有するジアゾ化合物
を反応してなるジアゾ樹脂；ポリイソシアネート化合物
とヒドロキシル基を有するジアゾ化合物を反応してなる
ジアゾ樹脂：カルボキシル基を有するジアゾ樹脂：フェ
ノール性水酸基を有するジアゾ樹脂等も使用しうる。

【００３０】これらのジアゾ樹脂の使用量は、組成物の
固形分に対して０〜４０重量％の範囲が好ましく、また
必要に応じて、２種以上のジアゾ樹脂を併用してもよ
い。

【００３１】エチレン性不飽和基を有する化合物として
は、常圧で沸点１００℃以上で、かつ１分子中に少なく
とも１個、好ましくは２個以上の付加重合可能なエチレ
ン性不飽和基を有するモノマー又はオリゴマーである。
このようなモノマー又はオリゴマーとしては、例えば、
ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート〔以
下、メタクリレートとアクリレートを総称して、（メ
タ）アクリレートと言う。〕、ポリプロピレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メ
タ）アクリレート等の単官能（メタ）アクリレート；ポ
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトー
ルヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチ
ル）イソシアヌレート、多価アルコール・アルキシレン
オキサイド付加体の（メタ）アクリレート、多価フェノ
ール・アルキレンオキサイド付加体の（メタ）アクリレ
ート、特公昭４８−４１７０８号、特公昭５０−６０３
４号、特公昭５１−３７１９３号各公報に記載されてい
るウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３
号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９
０号各公報に記載されているポリエステルアクリレート
類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を付加させたエ
ポキシアクリレート類等の多官能（メタ）アクリレート
を挙げることができる。

【００３２】また、前記樹脂（Ａ）としては、例えば、
側鎖に、尿素結合とエチレン性不飽和基とを併有する樹
脂を使用することもできる。その一例としては、本発明
の一般式（Ｉ）で示される構造とエチレン性不飽和基を
有する樹脂（Ｄ）が挙げられる。側鎖に、尿素結合とエ
チレン性不飽和基とを併有する樹脂は、上記した公知の
エチレン性不飽和基を有する化合物と併用または単独
で、光重合開始剤と組み合わせて特に好適に使用するこ
とが可能であり、感光性ジアゾニウム化合物を更に組み
合わせれば基板への接着性が更に向上し、優れた耐刷性
のネガ型感光性平版印刷版が得られる。

【００３３】樹脂（Ａ）が、一般式（Ｉ）で示される構
造を含有することにより水性アルカリ現像が可能とな
り、平版印刷版として使用した際の現像性も良好とな
る。また、この樹脂中のエチレン性不飽和基の含有量は
多いほど高感度の感光性組成物が得られ、平版印刷版と
して使用した際の耐刷性も向上する。

【００３４】このような樹脂（Ｄ）としては、例えば一
般式（ＩＩ）で示される化合物と１分子内にビニル基１
個と水酸基１個または複数有する化合物の重合体に一般
式（ＩＩＩ）で示されるイソシアネート化合物を付加さ
せたものが挙げられる。一般式（ＩＩ）で示される化合
物の中でフェノール性水酸基を有する一般式（ＩＩａ）
で示される化合物を用いた場合には、平版印刷版として
使用した際のインキ着肉性が著しく向上する特徴もあ
り、更に好適に使用できる。

【００３５】１分子内にビニル基１個と水酸基１個また
は複数有する化合物としては、例えば２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート，２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレートの如きヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレート類、Ｎ−メチロールアクリルアミドの
如きアクリルアミド誘導体、一般式（ＩＩａ）の化合物
等が挙げられる。

【００３６】本発明において特に好適に使用できる樹脂
（Ｄ）の具体例の一つとしては、２−（Ｎ’−（４−ヒ
ドロキシフェニル）ウレイド）エチルメタクリレートと
２−ヒドロキシエチルメタクリレートの重合体にメタク
リロイルオキシエチルイソシアネートを付加させたのが
挙げられる。樹脂（Ｄ）は、エチレン性不飽和基を有す
る化合物として、単独または上記した公知のエチレン性
不飽和基を有する化合物と併用して使用することが可能
である。

【００３７】これらの付加重合可能なエチレン性不飽和
基を有する化合物の使用量は、組成物の固形分に対して
５〜７０重量％の範囲が好ましい。

【００３８】光重合開始剤としては、例えば、米国特許
第２３６７６６１号明細書に記載されているα−カルボ
ニル化合物、米国特許第２４４８８２８号明細書に記載
されているアシロインエーテル、米国特許第２７２２５
１２号明細書に記載されているα−炭化水素置換された
芳香族アシロイン化合物、米国特許第３０４６１２７号
明細書に記載されている多族キノン化合物、米国特許第
３５４９３６７号明細書に記載されているトリアリール
ビイミダゾール・ｐ−アミノフェニルケトンの組合せ、
米国特許第４２３９８５０号明細書に記載されているト
リハロメチル−ｓ−トリアジン系化合物、米国特許第４
２１２９７０号明細書に記載されているオキサジアゾー
ル系化合物、米国特許第３７５１２５９号明細書に記載
されているアクリジン及びフェナジン化合物、特公昭５
１−４８５１６号公報に記載されているベンゾチアゾー
ル系化合物等が挙げられ、その使用量は組成物の固形分
に対して０．５〜２０重量％の範囲が好ましい。

【００３９】以下、ポジ型感光性組成物を例に取り、本
発明を説明する。本発明の感光性組成物は、側鎖に尿素
結合を有するビニル重合系または縮合重合系樹脂と、ο
-ナフトキノンジアジド化合物を含有する場合、ポジ型
感光性組成物として作用し、アルカリ現像液で現像した
際の現像特性が良好となる。

【００４０】本発明において使用される尿素結合を側鎖
に有するビニル重合系または縮合重合系樹脂は、種々の
構造を含み得るが、一般式（Ｉ）〔下式（Ｉａ）〜（Ｉ
ｃ）〕で示される構造単位を含む樹脂を特に好適に使用
される樹脂として挙げることができる。

【００４１】

【化５】

【００４２】上記式（Ｉａ）〜（Ｉｃ）については、い
ずれも次の通りである。［式中、Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又
はカルボキシル基、もしくはその塩を表し、Ｒ₃は水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアリール基を表
し、Ｘは２価の連結基を表し、Ｙは置換基を有してもよ
い２価の芳香族基を表す。］

【００４３】Ｘとしては、例えば置換基を有してもよい
アルキレン基または置換基を有してもよいフェニレン基
が、Ｙとしては、例えば置換基を有してもよいフェニレ
ン基または置換基を有してもよいナフチレン基が挙げら
れる。

【００４４】一般式（Ｉ）で示される構造単位を含む樹
脂を、バインダー樹脂として使用した感光性組成物は耐
溶剤性、耐磨耗性、現像特性、において優れた性能を発
揮する。

【００４５】また、一般式（Ｉ）で示される構造単位を
含む樹脂の内、本発明において好適に使用されるもの
は、樹脂１００重量部あたり一般式（Ｉ）で示される構
造単位を１０〜８０重量部含有するものであり、これを
バインダー樹脂として使用すると耐溶剤性、耐磨耗性、
現像特性、において更に優れた性能を発揮する。

【００４６】本発明のポジ型感光性組成物中には、これ
以外にも公知のアルカリ可溶性樹脂を含有させることが
できる。例えば、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、
ｍ−クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂、ｐ−クレゾー
ル−ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−／ｐ−混合クレゾール
−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール／クレゾール（ｍ
−、ｐ−、またはｍ−／ｐ−混合のいずれでもよい）混
合−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂、レゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂の如きノ
ボラック樹脂またはレゾール樹脂、ポリヒドロキシスチ
レン等を挙げることができる。本発明の感光性組成物は
これらの公知の樹脂を併用することにより現像ラチチュ
ードが更に広くなる特徴を有しており、ο-キノンジア
ジド化合物（Ｂ）との組み合わせにおいて、樹脂（Ａ）
以外のノボラック樹脂は、特に好適に用いられる。これ
らのアルカリ可溶性樹脂の数平均分子量は２００〜２
０，０００、重量平均分子量は３００〜６０，０００で
あることが好ましい。

【００４７】更に、米国特許第４，１２３，２７９号明
細書に記載されているように、ｔ−ブチルフェノール−
ホルムアルデヒド樹脂、オクチルフェノールノボラック
樹脂のような、炭素数３〜８のアルキル基を置換基とし
て有するフェノールとホルムアルデヒドとの縮合物を併
用することは画像の感脂性を向上させる上で好ましい。

【００４８】本発明の感光性組成物は、側鎖に尿素結合
を有するビニル重合系又は縮合重合系樹脂（Ａ）と、前
記のノボラック樹脂（Ｃ）からなるバインダー樹脂１０
０重量部あたり、１０〜５０重量部のο-ナフトキノン
ジアジド化合物（Ｂ）を用い、かつ当該バインダー樹脂
の合計１００重量部あたり、樹脂（Ａ）を５〜９５重量
部用いることにより、平版印刷版用感光性組成物として
好適に用いることができる。

【００４９】本発明で使用される前記一般式（Ｉ）の構
造を含む樹脂は、種々の方法で合成することが可能であ
るが、例えば、１分子中に１つ以上の尿素結合と１つ以
上の重合可能な不飽和結合を有する重合性単量体を公知
の重合開始剤を用いて適当な溶媒中で重合することによ
り得られる。

【００５０】これら１分子中に１つ以上の尿素結合と１
つ以上の重合可能な不飽和結合を有する重合性単量体
は、例えば次の様な方法で製造できる。

【００５１】下記一般式［ＩＩＩ］で示されるイソシア
ネート化合物と、一般式［ＩＶ］で示されるアミン化合
物を反応させて、１分子中に１つ以上の尿素結合と１つ
以上の重合可能な不飽和結合を有する重合性単量体を得
ることができる。

【００５２】

【化６】

【００５３】［式中、Ｒは水素原子またはアルキル基を
示し、Ｘは２価の連結基を示す］Ｘとしては、例えば置
換基を有してもよいアルキレン基または置換基を有して
もよいフェニレン基が挙げられる。

【００５４】

【化７】

【００５５】［Ｒ’は水素原子、または置換基を有して
もよいアルキル基を示し、Ｙは置換基を有してもよい２
価の芳香族基、Ｚは水酸基またはカルボキシル基、スル
ホンアミド基を示す］

【００５６】Ｙとしては、例えば置換基を有してもよい
フェニレン基または置換基を有してもよいナフチレン基
が挙げられる。

【００５７】一般式［ＩＩＩ］で示される化合物と一般
式［ＩＶ］で示される化合物中、Ｘはアルキレン基、か
つＹは置換基を有してもよいフェニレン基またはナフチ
レン基、かつＺは水酸基、かつＲ’は水素原子であるも
のを用いて上記反応を行えば、一般式［ＩＩａ］で示さ
れる重合性単量体が得られる。

【００５８】尚、アミノ基は、相対的に、水酸基やカル
ボキシル基、−ＮＨ−ＣＯ−基よりもイソシアネート基
に対する活性が高いため、容易に構造［ＩＩ］で示され
る単量体が得られる。また、例えば０〜４０℃程度の範
囲内で上記反応を行ったり、過剰のアミン化合物［Ｉ
Ｖ］の系に、少しずつイソシアネート化合物［ＩＩＩ］
を加えるという方法も有効である。

【００５９】上記反応を行うに当たっては、後述する公
知慣用の有機溶媒のうち、活性水素原子を有さないもの
が好適に使用できる。反応時間は、イソシアネート基が
無くなるか、尿素結合の量が一定となるまで行えばよ
い。通常の反応時間は、１５分〜２４時間である。

【００６０】この様にして得られた反応混合物は、その
まま前記単量体［ＩＩ］として使用できるが、必要であ
れば反応混合物を、化合物［ＩＶ］の過剰系で反応させ
た場合の未反応の原料や副生成物を除去する目的で、希
塩酸等の酸性化合物で中和して、化合物［ＩＶ］を塩と
してから、水洗、濾過後、真空乾燥することにより、高
純度の単量体［ＩＩ］を得ることができる。

【００６１】この様にして得られた単量体［ＩＩ］は、
尿素結合に基づく赤外線吸収スペクトルの１６００〜１
７００ｃｍ^-1に特性吸収を持つので、それを測定すれば
同物質の同定は可能である。その他融点、プロトンＮＭ
Ｒ等での同定も可能である。

【００６２】本発明において、好適に使用されるこのよ
うな重合性単量体としては、一般式（ＩＩａ）で示され
る化合物がある。

【００６３】

【化８】

【００６４】［式中、Ｒは水素原子またはアルキル基を
示し、Ｘは２価の連結基、Ｙは置換基を有してもよい２
価の芳香族基を表す］

【００６５】Ｘ及びＹの具体的基としては、いずれも前
記したものが挙げられる。

【００６６】このような重合性単量体としては、例え
ば、１−（Ｎ’−（４−ヒドロキシフェニル）ウレイ
ド）メチルアクリレート、１−（Ｎ’−（３−ヒドロキ
シフェニル）ウレイド）メチルアクリレート、１−
（Ｎ’−（２−ヒドロキシフェニル）ウレイド）メチル
アクリレート、１−（Ｎ’−（３−ヒドロキシ−４−メ
チルフェニル）ウレイド）メチルアクリレート、１−
（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ウレ
イド）メチルアクリレート、１−（Ｎ’−（５−ヒドロ
キシナフチル）ウレイド）メチルアクリレート、１−
（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−フェニルフェニル）ウ
レイド）メチルアクリレート、２−（Ｎ’−（４−ヒド
ロキシフェニル）ウレイド）エチルアクリレート、２−
（Ｎ’−（３−ヒドロキシフェニル）ウレイド）エチル
アクリレート、２−（Ｎ’−（２−ヒドロキシフェニ
ル）ウレイド）エチルアクリレート、２−（Ｎ’−（３
−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）ウレイド）エチル
アクリレート、２−（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）ウレイド）エチルアクリレート、２−
（Ｎ’−（５−ヒドロキシナフチル）ウレイド）エチル
アクリレート、２−（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−フ
ェニルフェニル）ウレイド）エチルアクリレート、４−
（Ｎ’−（４−ヒドロキシフェニル）ウレイド）ブチル
アクリレート、４−（Ｎ’−（３−ヒドロキシフェニ
ル）ウレイド）ブチルアクリレート、４−（Ｎ’−（２
−ヒドロキシフェニル）ウレイド）ブチルアクリレー
ト、４−（Ｎ’−（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニ
ル）ウレイド）ブチルアクリレート、４−（Ｎ’−（２
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ウレイド）ブチル
アクリレート、４−（Ｎ’−（５−ヒドロキシナフチ
ル）ウレイド）ブチルアクリレート、４−（Ｎ’−（２
−ヒドロキシ−５−フェニルフェニル）ウレイド）ブチ
ルアクリレートの如きアクリレート誘導体：１−
（Ｎ’−（４−ヒドロキシフェニル）ウレイド）メチル
メタクリレート、１−（Ｎ’−（３−ヒドロキシフェニ
ル）ウレイド）メチルメタクリレート、１−（Ｎ’−
（２−ヒドロキシフェニル）ウレイド）メチルメタクリ
レート、１−（Ｎ’−（３−ヒドロキシ−４−メチルフ
ェニル）ウレイド）メチルメタクリレート、１−（Ｎ’
−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ウレイド）
メチルメタクリレート、１−（Ｎ’−（５−ヒドロキシ
ナフチル）ウレイド）メチルメタクリレート、１−
（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−フェニルフェニル）ウ
レイド）メチルメタクリレート、２−（Ｎ’−（４−ヒ
ドロキシフェニル）ウレイド）エチルメタクリレート、
２−（Ｎ’−（３−ヒドロキシフェニル）ウレイド）エ
チルメタクリレート、２−（Ｎ’−（２−ヒドロキシフ
ェニル）ウレイド）エチルメタクリレート、２−（Ｎ’
−（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）ウレイド）
エチルメタクリレート、２−（Ｎ’−（２−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）ウレイド）エチルメタクリレー
ト、２−（Ｎ’−（５−ヒドロキシナフチル）ウレイ
ド）エチルメタクリレート、２−（Ｎ’−（２−ヒドロ
キシ−５−フェニルフェニル）ウレイド）エチルメタク
リレート、４−（Ｎ’−（４−ヒドロキシフェニル）ウ
レイド）ブチルメタクリレート、４−（Ｎ’−（３−ヒ
ドロキシフェニル）ウレイド）ブチルメタクリレート、
４−（Ｎ’−（２−ヒドロキシフェニル）ウレイド）ブ
チルメタクリレート、４−（Ｎ’−（３−ヒドロキシ−
４−メチルフェニル）ウレイド）ブチルメタクリレー
ト、４−（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）ウレイド）ブチルメタクリレート、４−（Ｎ’−
（５−ヒドロキシナフチル）ウレイド）ブチルメタクリ
レート、４−（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−フェニル
フェニル）ウレイド）ブチルメタクリレートの如きメタ
クリレート誘導体等が挙げられる。

【００６７】ちなみに、２−（Ｎ’−（４−ヒドロキシ
フェニル）ウレイド）エチルメタクリレートは、融点１
３１〜１３３℃であり、水酸基及び前記尿素結合に基づ
くＩＲスペクトルの吸収からそれを同定できる。

【００６８】また、本発明に好適に使用される、重合可
能な不飽和結合と尿素結合を有する重合性単量体の別の
例としては、例えば、２−（Ｎ’−（４−カルボキシル
フェニル）ウレイド）エチルアクリレート、２−（Ｎ’
−（４−スルファモイルフェニル）ウレイド）エチルア
クリレート、２−（Ｎ’−（４−スルホフェニル）ウレ
イド）エチルアクリレート、２−（Ｎ’−（４−ホスホ
ノフェニル）ウレイド）エチルアクリレートの如き酸性
基を有するアクリレート類：２−（Ｎ’−（４−カルボ
キシルフェニル）ウレイド）エチルメタクリレート、２
−（Ｎ’−（４−スルファモイルフェニル）ウレイド）
エチルメタクリレート、２−（Ｎ’−（４−スルホフェ
ニル）ウレイド）エチルメタクリレート、２−（Ｎ’−
（４−ホスホノフェニル）ウレイド）エチルメタクリレ
ートの如き酸性基を有するメタクリレート類：２−
（Ｎ’−メチルウレイド）エチルアクリレート、２−
（Ｎ’−プロピルウレイド）エチルアクリレート、２−
（Ｎ’−フェニルウレイド）エチルアクリレート、２−
（Ｎ’−（４−メチルフェニル）ウレイド）エチルアク
リレート、２−（Ｎ’−（２−メチルフェニル）ウレイ
ド）エチルアクリレート、２−（Ｎ’−ナフチルウレイ
ド）エチルアクリレート、２−（Ｎ’−（２−フェニル
フェニル）ウレイド）エチルアクリレートの如き酸性基
を有していないアクリレート類：２−（Ｎ’−メチルウ
レイド）エチルメタクリレート、２−（Ｎ’−プロピル
ウレイド）エチルメタクリレート、２−（Ｎ’−フェニ
ルウレイド）エチルメタクリレート、２−（Ｎ’−（４
−メチルフェニル）ウレイド）エチルメタクリレート、
２−（Ｎ’−（２−メチルフェニル）ウレイド）エチル
メタクリレート、２−（Ｎ’−ナフチルウレイド）エチ
ルメタクリレート、２−（Ｎ’−（２−フェニルフェニ
ル）ウレイド）エチルメタクリレートの如き酸性基を有
していないメタクリレート類等が挙げられる。

【００６９】ちなみに、２−（Ｎ’−（４−カルボキシ
フェニル）ウレイド）エチルメタクリレートは、分解温
度２２０℃であり、カルボキシル基及び前記尿素結合に
基づくＩＲスペクトルの吸収からそれを同定できる。

【００７０】本発明に好適に使用される、側鎖に尿素結
合を有するビニル重合系又は縮合重合系のアルカリ可溶
性樹脂（ａ）は、重合可能な不飽和結合と尿素結合を有
する重合性単量体の単独重合体または２種以上の共重合
体であってもよいが、好ましくは１つ以上の重合可能な
不飽和結合を含有し、かつ尿素結合を含まない化合物の
１種以上との共重合体である。

【００７１】具体的には、例えばアクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸アミル、アクリル酸エチルヘキシル、ア
クリル酸オクチル、アクリル酸-ｔ-オクチル、クロロエ
チルアクリレート、２，２−ジメチルヒドロキシプロピ
ルアクリレート、５−ヒドロキシペンチルアクリレー
ト、トリメチロールプロパンモノアクリレート、ペンタ
エリスリトールモノアクリレート、グリシジルアクリレ
ート、ベンジルアクリレート、メトキシベンジルアクリ
レート、テトラヒドロアクリレートの如きアクリル酸エ
ステル類：フェニルアクリレート、フルフリルアクリレ
ートの如きアリールアクリレート類：メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレー
ト、イソプロピルメタクリレート、アミルメタクリレー
トヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレ
ート、ベンジルメタクリレート、クロロベンジルメタク
リレート、オクチルメタクリレート、４−ヒドロキシブ
チルメタクリレート、５−ヒドロキシペンチルメタクリ
レート、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、トリメチロールプロパンモノメタクリレ
ート、ペンタエリスリトールモノメタクリレート、グリ
シジルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、テ
トラヒドロフルフリルメタクリレートの如きメタクリル
酸エステル類：フェニルメタクリレート、クレジルメタ
クリレート、ナフチルメタクリレートの如きアリールメ
タクリレート類：アクリルアミドまたはその誘導体とし
てはＮ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルア
ミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリ
ルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ヘプチ
ルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−
シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ベンジルアクリル
アミドの如きＮ−アルキルアクリルアミド類：Ｎ−フェ
ニルアクリルアミド、Ｎ−トリルアクリルアミド、Ｎ−
ニトロフェニルアクリルアミド、Ｎ−ナフチルアクリル
アミド、Ｎ−ヒドロキシフェニルアクリルアミドの如き
Ｎ−アリールアクリルアミド類：Ｎ，Ｎ−ジメチルアク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジエチルヘキシルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロ
ヘキシルアクリルアミドの如きＮ，Ｎ−ジアルキルアク
リルアミド類：Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアクリルアミ
ド、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアクリルアミ
ド、Ｎ−２−アセトアミドエチル−Ｎ−アセチルアクリ
ルアミドの如きＮ，Ｎ−アリールアクリルアミド類：メ
タクリルアミドまたはその誘導体としてはＮ−メチルメ
タクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−プ
ロピルメタクリルアミド、Ｎ−ブチルメタクリルアミ
ド、Ｎ−ｔ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルヘキ
シルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドリキシエチルメタクリ
ルアミド、Ｎ−シクロヘキシルメタクリルアミドの如き
Ｎ−アルキルメタクリルアミド類：Ｎ−フェニルメタク
リルアミド、Ｎ−ナフチルメタクリルアミドの如きＮ−
アリールメタクリルアミド類：Ｎ，Ｎ−ジエチルメタク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルメタクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジブチルメタクリルアミドの如きＮ，Ｎ−ジア
ルキルメタクリルアミド類：Ｎ，Ｎ−ジフェニルメタク
リルアミドの如きＮ，Ｎ−ジアリールメタクリルアミド
類：Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルメタクリルアミ
ド、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−
エチル−Ｎ−フェニルメタクリルアミドの如きメタクリ
ルアミド誘導体：酢酸アリル、カプロン酸アリル、カプ
リル酸アリル、ラウリン酸アリル、パルチミン酸アリ
ル、ステアリン酸アリル、安息香酸アリル、アセト酢酸
アリル、乳酸アリル、アリルオキシエタノールの如きア
リル化合物類：ヘキシルビニルエーテル、オクチルビニ
ルエーテル、ドデシルビニルエーテル、エチルヘキシル
ビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エト
キシエチルビニルエーテル、クロロエチルビニルエーテ
ル、１−メチル−２，２−ジメチルプロピルビニルエー
テル、２−エチルブチルビニルエーテル、ヒドロキシエ
チルビニルエーテル、ジエチレングリコールビニルエー
テル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル、ジエチル
アミノエチルビニルエーテル、ブチルアミノエチルビニ
ルエーテル、ベンジルビニルエーテル、テトラヒドロフ
ルフリルビニルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビ
ニルトリルエーテル、ビニルクロロフェニルエーテル、
ビニル−２，４−ジクロロフェニルエーテル、ビニルナ
フチルエーテル、ビニルアントラニルエーテルの如きビ
ニルエーテル類：ビニルブチレート、ビニルイソブチレ
ート、ビニルトリメチルアセテート、ビニルジエチルア
セテート、ビニルバレート、ビニルカプロエート、ビニ
ルクロロアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニ
ルブトキシアセテート、ビニルフェニルアセテート、ビ
ニルアセトアセテート、ビニルラクテート、ビニル−β
−フェニルブチレート、ビニルシクロヘキシルカルボキ
シレート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル、クロロ
安息香酸ビニル、テトラクロロ安息香酸ビニル、ナフト
エ酸ビニルの如きビニルエステル類：メチルスチレン、
ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレ
ン、ジエチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチル
スチレン、ヘキシルスチレン、シクロヘキシルスチレ
ン、ドデシルスチレン、ベンジルスチレン、クロロメチ
ルスチレン、トリフルオロメチルスチレン、エトキシメ
チルスチレン、アセトキシメチルスチレン、メトキシス
チレン、４−メトキシ−３−メチルスチレン、ジメトキ
シスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、トリ
クロロスチレン、テトラクロロスチレン、ペンタクロロ
スチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨード
スチレン、フルオロスチレン、２−ブロモ−４−トリフ
ルオロメチルスチレン、４−フルオロ−３−トリフルオ
ロメチルスチレンの如きスチレン類：クロトン酸ブチ
ル、クロトン酸ヘキシル、クロトン酸、グリセリンモノ
クロトネートの如きクロトン酸エステル類：イタコン酸
ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチルの
如きイタコン酸ジアルキル類：ジメチルマレート、ジブ
チルフマレートの如きマレイン酸あるいはフマール酸の
ジアルキル類：マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、
Ｎ−２−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−２，６−ジエ
チルフェニルマレイミド、Ｎ−２−クロロフェニルマレ
イミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ラウリル
マレイミド、Ｎ−ヒドロキシフェニルマレイミドの如き
マレイミド類：その他、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビ
ニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
等が挙げられる。

【００７２】これらの重合性不飽和結合を有する化合物
のうち、好適に使用されるのは、例えば（メタ）アクリ
ル酸エステル類、（メタ）アクリルアミド類、マレイミ
ド類、（メタ）アクリロニトリル類である。

【００７３】アルカリ可溶性アクリル系樹脂バインダー
としては、（メタ）アクリロニトリルを６０モル％を越
えて９０モル％以下含有し、かつ（メタ）アクリルアミ
ドをも含む単量体混合物の共重合体が耐溶剤性の点では
優れている。

【００７４】これら好適に使用される化合物に、さらに
（メタ）アクリル酸類を併用する様にすることもでき
る。

【００７５】尚、本発明において、（メタ）アクリレー
ト又は（メタ）アクリル酸と呼ぶ場合には、アクリレー
トだけでなくメタアクリレートも含み、アクリル酸だけ
でなくメタクリル酸も含むものとする。（メタ）アクリ
ロニトリルは、アクリロニトリルとメタクリロニトリル
を、（メタ）アクリルアミドは、アクリルアミドとメタ
クリルアミドを含むものとする。

【００７６】これらの重合性不飽和結合を有する化合物
の１種以上と、尿素結合を有し、かつ重合性不飽和結合
を有する化合物の１種以上の共重合体はブロック体、ラ
ンダム体、グラフト体等いずれの構造も用いることがで
きる。

【００７７】本発明で好適に使用される尿素結合を有す
る、ビニル重合系または縮合重合系のアルカリ可溶性樹
脂（ａ）は、一般式［ＩＩ］で示される前記の重合性単
量体とそれ以外の共重合可能な前記の重合性単量体との
共重合により得ることが可能であり、それらの合計１０
０重量部あたり前者１０〜８０重量部を用いて得た共重
合体は、更に好適に本発明に用いることができる。

【００７８】また、後者の成分としては、重合性マレイ
ミド類、重合性（メタ）アクリルアミド類、重合性（メ
タ）アクリレート類、重合性（メタ）アクリロニトリル
類からなる群から選ばれる少なくとも１種を用いること
が好適である。

【００７９】このようにして得られた共重合体の分子量
は、重量平均分子量が２千以上、数平均分子量が１千以
上が好ましい。更に好ましくは、重量平均分子量は３千
〜５０万の範囲であり、数平均分子量は２千〜４０万の
範囲である。

【００８０】このような樹脂を合成する際に用いられる
溶媒としては、例えばエチレンジクロリド、シクロヘキ
サノン、メチルエチルケトン、アセトン、メタノール、
エタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルグリコール、２−メトキ
シエチルアセテート、１−メトキシ−２−プロパノー
ル、１−エトキシ−２−プロパノール、１−メトキシ−
２−プロピルアセテート、１−エトキシ−２−プロピル
アセテート、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン、トルエン、酢酸エチル、乳酸メ
チル、乳酸エチルなどが挙げられる。これらの溶媒は単
独あるいは２種以上混合して用いられる。

【００８１】また、上記樹脂の他に本発明の感光性組成
物に好適に使用される側鎖に尿素結合を有する、縮合重
合系のアルカリ可溶性樹脂（Ａ）として、側鎖に尿素結
合を有するノボラック樹脂がある。

【００８２】本発明に好適に使用される側鎖に尿素結合
を有するノボラック樹脂は、好ましくはカルボニル基を
有する化合物と、置換基の中に尿素結合を有する芳香族
化合物の反応生成物を基本骨格とするノボラック樹脂で
ある。

【００８３】本発明に好適に使用されるカルボニル基を
有する化合物としては、例えば、ホルムアルデヒド、ア
セトアルデヒド、フェニルアルデヒドの如きアルデヒド
類：アセトン、メチルエチルケトン、アセトフェノンの
如きケトン類等が挙げられる。

【００８４】また、置換基の中に尿素結合を有する芳香
族化合物としては、例えば、２−（Ｎ’−フェニルウレ
イド）フェノール、３−（Ｎ’−フェニルウレイド）フ
ェノール、４−（Ｎ’−フェニルウレイド）フェノー
ル、２−（Ｎ’−メチルウレイド）フェノール、３−
（Ｎ’−メチルウレイド）フェノール、４−（Ｎ’−メ
チルウレイド）フェノールの如きフェノール誘導体：５
−（Ｎ’−フェニルウレイド）−ο−クレゾール、５−
（Ｎ’−メチルウレイド）−ο−クレゾールの如きクレ
ゾール誘導体等が挙げられる。

【００８５】これらの尿素結合を有する芳香族化合物は
単独または２種以上組み合わせて樹脂合成に使用するこ
とができる。

【００８６】また更に、必要に応じて、置換基の中に尿
素結合を含まない芳香族化合物も併用して側鎖に尿素結
合を有するノボラック樹脂の合成に使用することができ
る。このような化合物としては、例えば、フェノール，
ｐ−クレゾール，ｍ−クレゾール，ｐ−オクチルフェノ
ール，レゾルシン，ピロガロール，ビスフェノールＡの
如きフェノール性水酸基を有する化合物が挙げられる。

【００８７】本発明の側鎖に尿素結合を有するノボラッ
ク樹脂は、カルボニル基を有する化合物と上記の芳香族
化合物に公知の酸触媒を加え、加熱することにより合成
される。樹脂の分子量は数平均で３００以上１万以下、
重量平均で５００以上１０万以下が好ましい。

【００８８】本発明の感光性組成物に使用される、側鎖
に尿素結合を有する樹脂（Ａ）は、他の樹脂と混合して
も単独で用いてもよく、感光性組成物中に含まれるこれ
らの樹脂の含有量は５〜９５％が好ましい。

【００８９】また、本発明の感光性組成物には、公知慣
用の種々の構造の感光性化合物（Ｂ）がいずれも使用で
きるが、ポジ型感光性組成物の場合には、それはο-ナ
フトキノンジアジド化合物であることが好ましく、ネガ
型感光性組成物の場合には、それがジアゾ化合物である
ことが好ましい。感光性化合物（Ｂ）としては、例えば
側鎖に尿素結合を有する感光性化合物を用いることが出
来る。

【００９０】本発明のポジ型感光性組成物に使用され
る、側鎖に尿素結合を有する感光性化合物としては、一
般式（Ｉ）で示される構造単位を含むアクリル系樹脂の
ο-ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルが好適に
使用できる。一般式（Ｉ）で示される構造単位は樹脂中
の１０〜１００重量％が好ましく、それをο-ナフトキ
ノンジアジドスルホン酸エステル化する割合は高いほど
耐溶剤性は向上するが、感光性組成物を塗布する際に用
いる溶剤への溶解性が低下することから、エステル化率
は１〜８０％が好ましい。このようなο-ナフトキノン
ジアジドスルホン酸エステルは、前述の公知の合成方法
により容易に合成可能である。

【００９１】また、本発明で用いることが出来る、側鎖
に尿素結合を有する感光性化合物は、本発明の側鎖に尿
素結合を有するバインダー樹脂（Ａ）と併用すると、更
に耐溶剤性の優れた感光性組成物が得られる。上記側鎖
に尿素結合を有するバインダー樹脂のο-ナフトキノン
ジアジドスルホン酸エステルを用いると、特に耐溶剤性
の優れた感光性組成物が得られる。

【００９２】本発明の感光性組成物はアルミニウム支持
体上に塗布することによりポジ型平版印刷版及びネガ型
平版印刷版として使用することができる。

【００９３】ポジ型平版印刷版の場合、目的に応じて各
種の添加剤を加えることができる。例えば、塗布性を向
上させるために界面活性剤、塗膜の物性改良のために可
塑剤、画線部のインキ着肉性を高めるために疎水性基を
有する感脂化剤、感度を高めるために環状酸無水物、露
光後直ちに可視像を得るための焼き出し剤、画像着色剤
として染料やその他のフィラーなどを加えることができ
る。

【００９４】ネガ型平版印刷版の場合にも、ネガ型感光
性化合物及び尿素結合を有するアルカリ可溶性樹脂の他
に有機高分子結合剤を併用することができる。このよう
な有機高分子結合剤としては、例えば、アクリル樹脂、
ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノキシ樹脂、
エポキシ樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリスチレン樹
脂、ノボラック樹脂等が挙げられる。更に、性能向上の
ために公知の添加剤、例えば、熱重合防止剤、染料、界
面活性剤、可塑剤、安定性向上剤を加えることができ
る。

【００９５】界面活性剤としては、特開昭６２−３６６
５７号公報、特開昭６２−２２６１４３号公報等に記載
されているフッ素系界面活性剤等が挙げられる。可塑剤
としては、例えば、ジエチルフタレート、ジブチルフタ
レート、ジオクチルフタレート、リン酸トリブチル、リ
ン酸トリオクチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリ
（２−クロロエチル）、クエン酸トリブチル等が挙げら
れる。

【００９６】感脂化剤としては、例えばｐ−オクチルフ
ェノールノボラック，ｐ−ｔ−ブチルフェノールノボラ
ック等の疎水性基を有するノボラック樹脂を挙げること
ができる。環状酸無水物としては、米国特許４，１１
５，１２８号明細書に記載されているように無水フタル
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタ
ル酸、3,6−エンドオキシ−△4−テトラヒドロ無水フタ
ル酸、テトラクロロ無水フタル酸、無水マレイン酸、ク
ロロ無水マレイン酸、α−フェニル無水マレイン酸、無
水コハク酸、無水ピロメリット酸等がある。これらの環
状酸無水物を全感光性組成物中の１〜１５重量％含有さ
せることにより感度を最大３倍程度に高めることができ
る。

【００９７】露光後直ちに可視像を得るための焼き出し
剤としては、例えば露光により酸を放出する感光性化合
物と塩を形成し得る有機染料の組合せを代表として挙げ
ることができる。具体的には特開昭５０−３６２０９号
公報、特開昭５３−８１２８号公報に記載されているο
-ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸ハロゲニドと
塩形成性有機染料との組合せや特開昭５３−３６２２３
号、同５４−７４７２８号、同６０−３６２６号、同６
１−１４３７４８号、同６１−１５１６４４号、同６３
−５８４４０号公報に記載されているトリハロメチル化
合物と塩形成性有機染料の組合せを挙げることができ
る。

【００９８】画像の着色剤として前記の塩形成性有機染
料以外に他の染料も用いることができる。塩形成性有機
染料を含めて好適な染料として油溶性染料及び塩基染料
を挙げることができる。具体的には、オイルイエロー＃
１０１、オイルイエロー＃１３０、オイルピンク＃３１
２、オイルグリーンＢＧ、オイルブルーＢＯＳ、オイル
ブルー＃６０３、オイルブラックＢＹ、オイルブラック
ＢＳ、オイルブラックＴ−５０５（以上、オリエント化
学工業株式会社製）、ビクトリアピュアブルー、クリス
タルバイオレット（ＣＩ４２５５５）、メチルバイオレ
ット（ＣＩ４２５３５）、ローダミンＢ（ＣＩ４５１７
０Ｂ）、マラカイトグリーン（ＣＩ４２０００）、メチ
レンブルー（ＣＩ５２０１５）等を挙げることができ
る。

【００９９】公知の安定性向上剤としては、例えば、リ
ン酸、亜リン酸、蓚酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸、
ジピコリン酸、ポリアクリル酸、ベンゼンスルホン酸、
トルエンスルホン酸等を挙げることができる。

【０１００】これら各種の添加剤の添加量は、その目的
によって異なるが、一般に感光性組成物の固形分の０〜
３０重量％の範囲が好ましい。

【０１０１】上記感光性組成物は必要に応じて各種溶媒
に溶解して支持体上に塗布することができる。溶媒とし
ては、例えば、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロ
エタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、モノ
クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、四塩化炭素の如き
ハロゲン系溶剤：ヘキサン、ヘプタン、シクロヘサン、
ベンゼン、トルエン、キシレンの如き脂肪族または脂環
族または芳香族炭化水素系溶媒：テトラヒドロフラン、
ジオキサン、ジエチルエーテルの如きエーテル系溶媒：
酢酸メチル、酢酸ブチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、メ
チルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテー
トの如きエステル系溶媒：アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンの如き
ケトン系溶媒、メタノール、エタノール、ブタノール、
ベンジルアルコール、ジアセトンアルコール、メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ、シクロヘキサノールの如
きアルコール系溶媒：アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−
メチルピロリドンの如き含窒素系溶媒：ジメチルスルホ
キシド等が挙げられ、上記溶媒は単独または２種以上混
合して使用することもでき、場合によっては、更に水と
の混合溶媒も使用し得る。

【０１０２】このようにして製造された感光性組成物
は、例えばディップ塗布、カーテン塗布、ロール塗布、
スプレー塗布、ホワラー塗布、スピナー塗布、エアナイ
フ塗布、ドクターナイフ塗布等周知の塗布方法によっ
て、支持体に塗布される。

【０１０３】支持体としては、例えば、アルミニウム、
亜鉛、銅、ステンレス、鉄等の金属板：ポリエチレンテ
レフタレート、ポリカーボネート、ポリビニルアセター
ル、ポリエチレン等のプラスチックフィルム：合成樹脂
を溶融塗布あるいは合成樹脂溶液を塗布した紙、プラス
チックフィルムに金属層を真空蒸着、ラミネートなどの
技術により設けた複合材料：その他、印刷版の支持体と
して使用されている各種の材料が挙げられる。

【０１０４】また、金属、特にアルミニウムの表面を有
する支持体の場合は、砂目立て処理、陽極酸化処理、親
水化処理などの表面処理がなされていることが好まし
い。感光性組成物の塗布量としては、乾燥重量で通常約
０．５〜５ｇ／ｍ²である。

【０１０５】塗布後、周知の方法により、乾燥して、支
持体上に感光層を設けた感光性平版印刷版が得られる。

【０１０６】この様にして得られた感光性平版印刷版は
周知の方法により使用することができる。例えば、この
感光性平版印刷版にポジ型フィルムを密着させ、超高圧
水銀灯、メタルハライドランプ等で露光し、メタ珪酸ソ
ーダ、メタ珪酸カリ、リン酸ソーダ、苛性ソーダ等のア
ルカリ水溶液により現像され、印刷版として使用され
る。

【０１０７】この様にして得られた平版印刷版は、熱硬
化処理（バーニング処理またはベーキング処理と呼ばれ
る）を施すと、より耐刷性が向上し、非画線部に汚れも
発生しにくいという効果もある。

【０１０８】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例
に限定されるものではない。

【０１０９】（合成例１）メタクリロイルオキシエチル
イソシアネートと４−アミノ安息香酸をジオキサン溶媒
に加えて溶解し、２時間攪拌することにより２−（Ｎ’
−（４−カルボキシフェニル）ウレイド）エチルメタク
リレートを得た。

【０１１０】（合成例２）メタクリロイルオキシエチル
イソシアネートと４−アミノフェノールをジオキサン溶
媒に加えて２時間攪拌することにより、２−（Ｎ’−
（４−ヒドロキシフェニル）ウレイド）エチルメタクリ
レートを得た。

【０１１１】（合成例３〜７）合成例１で得た化合物
と、それ以外の重合性不飽和結合を有する単量体を表１
の割合で重合し、本発明で用いる側鎖に尿素結合を有す
るアルカリ溶解性樹脂を得た。

【０１１２】（合成例８）イソシアン酸フェニルと４−
アミノフェノールをジオキサン溶媒に加え、２時間攪拌
することにより４−（Ｎ’−フェニルウレイド）フェノ
ールを得た。

【０１１３】（合成例９）４−（Ｎ’−フェニルウレイ
ド）フェノール、ホルムアルデヒド水溶液、蓚酸を攪拌
下、１００℃に加熱して、本発明で用いる下記構造の樹
脂を主成分とする、側鎖に尿素結合を有するアルカリ可
溶性樹脂を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は2,00
0であった。

【０１１４】

【化９】［但し、ｎは１〜１５であり、（）内のＰｈは、ベン
ゼン環（Ｃ₆Ｈ₂）であり、ＮＨに結合するＰｈは、フェ
ニル基である。］

【０１１５】

【表１】

【０１１６】ついで、実施例１〜６及び比較例１につい
ては下記表２の組成比率の感光液（感光性組成物）、実
施例７及び比較例２については下記表４の組成比率の感
光液（感光性組成物）、実施例８及び比較例３について
は下記表５の組成比率の感光液（感光性組成物）をそれ
ぞれ調整した。

【０１１７】

【表２】

【０１１８】注１：エステル化率９０％注２：ｍ-クレゾール（100g）、ｐークレゾール(66.8
g)、フェノール(36.0g)、３７％ホルムアルデヒド水溶
液（105g）及び蓚酸（2.5g）の混合物を加熱し、１０５
℃で３時間攪拌した。その後、１７５℃に昇温して水を
留去し、２００℃／１００ｍｍＨｇで残留モノマーを留
去した。以上の製法により得られた樹脂の重量平均分子
量は4000であった。注３：保土谷化学工業（株）製の塩基性油溶性染料

【０１１９】実施例１〜６厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板を水酸化ナトリウム
水溶液にて脱脂し、これを２０％塩酸浴中で、電解研磨
処理して中心線平均粗さ（Ｒａ）０．６μｍの砂目板を
得た。ついで、２０％硫酸浴中、電流密度２Ａ／ｄｍ²
で陽極酸化処理して、２．７ｇ／ｍ²の酸化皮膜を形成
し、水洗乾燥し、アルミニウム支持体を得た。このよう
にして得られたアルミニウム支持体上に上記の組成の感
光液（感光性組成物）をロールコーターを用いて塗布
し、１００℃、３分間乾燥して感光性平版印刷版を得
た。この乾燥塗膜量は２．０ｇ／ｍ²であった。

【０１２０】得られた各ポジ型感光性平版印刷版に画像
フィルムを密着させ、３ｋＷのメタルハライドランプで
１ｍの距離から露光した。これを、大日本スクリーン
（株）製自動現像機ＰＤ−９１２を使用し、大日本イン
キ化学工業（株）が販売するポリクロームジャパン
（株）製現像液ＰＤ−１（９倍希釈）を用いて３０℃で
１２秒間現像処理を行った。

【０１２１】このようにして作成した平版印刷版の耐溶
剤性、耐刷性の評価を行った。耐溶剤性は、各種溶剤中
に上記の装置で露光した平版印刷版を３０分間浸し、感
光層の浸食された度合いにより評価した。

【０１２２】また、耐刷性は、平版印刷版をローランド
ファボリット印刷機に取り付け、ＵＶインキ「ダイキュ
アセプター墨」（大日本インキ化学工業（株）
製）、湿し水「ＮＡ−１０８Ｗ」（大日本インキ化学工
業（株）製）の１００倍希釈液を用いて印刷を行い、適
正な印刷物が得られる最終印刷枚数から判定した。

【０１２３】その結果を表３に示す。

【０１２４】

【表３】

【０１２５】耐溶剤性欄のＡ，Ｂはそれぞれ次の混合溶
剤を表す。Ａ：軽油（６０％）＋ブチルセロソルブ（４０％）Ｂ：キシレン（３０％）＋軽油（５０％）＋ブチルセロ
ソルブ（２０％）また、その評価基準は次の通りであ
る。

【０１２６】○：浸食無し、△：若干浸食有り、×：完
全に浸食

【０１２７】（比較合成例１）ハイドロキノン(350g)、
をアセトン（2.5kg）、ピリジン（500ml）に溶解し、０
℃に冷却後、メタクリル酸クロライド（313.5g）を滴下
した。この際、反応温度は０〜５℃に保ち、その後同温
度で３時間攪拌した。更に室温で１時間攪拌してから、
アセトンを留去した。ここで水を加え、塩酸で酸性（ｐ
Ｈ４）とし、エーテル抽出した。このエーテル層を５％
炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄後、水洗、乾燥（無水
炭酸ナトリウム）してからエーテルを留去して白色の固
体が得られた。これを水にて再結晶して融点120.5〜12
1.5℃のハイドロキノンモノメタクリレートの無色針状
結晶（420g）を得た。

【０１２８】合成例４で使用された合成例２の単量体の
代わりに、前記のハイドロキノンモノメタクリレートを
用いる以外は合成例４の合成条件と同一にして、共重合
体を合成した。その重量平均分子量は、１万８千であっ
た。

【０１２９】比較例１表２の組成において、比較合成例１で合成した樹脂を合
成例（３〜７）の樹脂の代わりに使用して、実施例と同
一の方法により平版印刷版を作成し、その耐溶剤性と耐
刷性を比較した結果を表３に併記した。

【０１３０】その結果、実施例４の平版印刷版は耐溶剤
性、耐刷性共に比較例１の平版印刷版よりも優れてお
り、側鎖に尿素結合を有す樹脂が耐溶剤性を向上させて
いることが判明した。また、実施例１、２、３、５は使
用したアクリル系樹脂の共重合組成を変えたものであ
り、実施例６はノボラック系樹脂を使用したものである
が、いずれも優れた耐溶剤性と耐刷性を有することが判
った。さらに、実施例１と実施例２との対比から、末端
基は、カルボキシル基よりも水酸基であるほうが耐刷性
に優れることがわかる。現像特性は、上記の現像処理に
より画像が形成できること、現像時にグレースケールの
中間調部分が褐色または黒色に変色することが無いこと
等から評価を行ったが、実施例１〜６及び比較例１は良
好であった。

【０１３１】（合成例１０）合成例２の化合物（５０重
量部）、メタクリル酸メチル（２０重量部）、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート（３０重量部）をＮ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド溶液中、ＡＩＢＮを触媒として加
えて８０℃で６時間攪拌した。これを水に注いで生成し
た析出物をろ過、乾燥して本発明で用いる側鎖に尿素結
合を有するアルカリ溶解性樹脂を得た。（重量平均分子
量：１０万，収率：９５％）

【０１３２】（比較合成例２）合成例１０において使用
した合成例２の化合物の代わりに比較合成例１の化合物
を使用する以外は合成例１０と同一の方法で樹脂を合成
した。（重量平均分子量：１０万，収率：９５％）

【０１３３】実施例７表４に示した感光性組成物を調製した以外は、前記実施
例と同様な操作を行い、ネガ型感光性平版印刷版を得
た。これら各印刷版を大日本インキ化学工業（株）が販
売するポリクロームジャパン（株）製現像液ＮＤ−１
（４倍希釈）を用いて、３０℃で１９秒間現像処理を行
った。その耐刷性と耐溶剤性を比較した結果を表６に記
した。

【０１３４】比較例２表４の組成において、比較合成例２で合成した樹脂を合
成例１０の樹脂の代わりに使用して、感光性組成物を調
製し、実施例７と同一の方法により、平版印刷版を作成
した。その耐刷性と耐溶剤性を比較した結果を表６に併
記した。

【０１３５】

【表４】

【０１３６】注１：保土谷化学工業（株）製の塩基性油
溶性染料

【０１３７】（合成例１１）合成例２の化合物（５０重
量部）、メタクリル酸メチル（２０重量部）、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート（３０重量部）をＮ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド溶液中、ＡＩＢＮを触媒として加
えて８０℃で６時間攪拌した。これを２５℃に冷却後、
反応溶液中に乾燥空気を十分に吹き込みながら、メタク
リロイルオキシエチルイソシアネート（３５．７重量
部，２−ヒドロキシエチルメタクリレートと等モル量）
を加えて更に５時間室温で攪拌した。この反応溶液を水
に注いで生成した析出物をろ過、乾燥して本発明で用い
る側鎖に尿素結合を有するアルカリ溶解性樹脂を得た。
（重量平均分子量：１２万，収率９５％）

【０１３８】（比較合成例３）合成例１１において使用
した合成例２の化合物の代わりに比較合成例１の化合物
を使用する以外は合成例１１と同一の方法で樹脂を合成
した。（重量平均分子量：１２万，収率：９５％）

【０１３９】実施例８表５に示した感光性組成物を調製した以外は、前記実施
例と同様な操作を行い、ネガ型感光性平版印刷版を得
た。これら各印刷版を大日本インキ化学工業（株）が販
売するポリクロームジャパン（株）製現像液ＮＤ−１
（４倍希釈）を用いて、３０℃で１９秒間現像処理を行
った。その耐刷性と耐溶剤性を比較した結果を表６に記
した。

【０１４０】比較例３表５の組成において、比較合成例３で合成した樹脂を合
成例１１の樹脂の代わりに使用して、感光性組成物を調
製し、実施例８と同一の方法により、平版印刷版を作成
した。その耐刷性と耐溶剤性を比較した結果を表６に併
記した。

【０１４１】

【表５】

【０１４２】注１：保土谷化学工業（株）製の塩基性油
溶性染料

【０１４３】ネガ型感光性平版印刷版に、側鎖に尿素結
合を有する樹脂を使用した実施例７と比較例２、及び側
鎖に尿素結合と重合性不飽和二重結合とを有する樹脂を
使用した実施例８と比較例３の評価結果は、下記の通り
である。

【０１４４】

【表６】

【０１４５】注１：ブチルセロソルブに１時間浸して評
価した。その評価基準は次の通りである。○：浸食な
し，△：若干浸食あり，×：浸食された跡がはっきり残
る注２：ＵＶインキを使用して印刷し、正常な印刷物が得
られなくなるまでの印刷枚数を示した。

【０１４６】実施例７は比較例２と比較して良好な耐溶
剤性を示し、耐刷性も優れていた。一方、実施例８も比
較例３と比較して良好な耐溶剤性を示し、耐刷性も優れ
ていた。本発明の側鎖に尿素結合を有する樹脂を感光性
ジアゾニウム化合物と併用したネガ型感光性平版印刷版
（実施例７）は、良好な耐溶剤性と耐刷性を示し、経時
安定性、耐安全光性にも優れていた。

【０１４７】また、本発明の側鎖に尿素結合を有する樹
脂がエチレン性不飽和基を有している場合（実施例
８）、感光性ジアゾニウム化合物、光重合開始剤、エチ
レン性不飽和基を有するモノマーを組み合わせることに
より更に優れた耐溶剤性と耐刷性が得られ、高感度のネ
ガ型感光性平版印刷版が得られた。また、実施例７，８
はいずれもインキ着肉性が良好であった。

【０１４８】

【発明の効果】本発明の感光性樹脂組成物から得られた
塗膜は、耐溶剤性に優れ、かつ現像特性も良好であり、
平版印刷版として使用した際にも優れた耐溶剤性と耐刷
性を示し、特に、ＵＶインキ印刷においてもその優れた
耐溶剤性から良好な耐刷性を示した。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｆ 7/038 Ｇ０３Ｆ 7/038 7/039 7/039 (72)発明者小江絋司埼玉県北本市東間５−90 サンマンション北本２−505

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】側鎖に尿素結合を有するビニル重合系また
は縮合重合系樹脂（Ａ）と、感光性化合物（Ｂ）を含有
することを特徴とする感光性組成物。
【請求項２】側鎖に尿素結合を有する樹脂（Ａ）が、側
鎖に尿素結合を有するビニル重合系または縮合重合系ア
ルカリ可溶性樹脂（ａ）である請求項１記載の感光性組
成物。
【請求項３】感光性化合物（Ｂ）がο-ナフトキノンジ
アジド化合物である、ポジ型に作用する請求項１記載の
感光性組成物。
【請求項４】側鎖に尿素結合を有するビニル重合系また
は縮合重合系アルカリ可溶性樹脂（Ａ）と、ο-ナフト
キノンジアジド化合物（Ｂ）とを必須成分として含有す
るポジ型感光性組成物。
【請求項５】側鎖に尿素結合を有するビニル重合系また
は縮合重合系アルカリ可溶性樹脂（ａ）と、ο-ナフト
キノンジアジド化合物（Ｂ）、前記以外のノボラック樹
脂（Ｃ）とを必須成分として含有するポジ型感光性組成
物。
【請求項６】側鎖に尿素結合を有するビニル重合系また
は縮合重合系アルカリ可溶性樹脂（ａ）と、ο-ナフト
キノンジアジドスルホン酸エステル（ｂ）、前記以外の
ノボラック樹脂（Ｃ）とを必須成分として含有する感光
性組成物であって、樹脂（ａ）と樹脂（Ｃ）からなるバ
インダー樹脂１００重量部あたり、１０〜５０重量部の
エステル（ｂ）を用い、かつ樹脂（ａ）と樹脂（Ｃ）と
の合計１００重量部あたり、樹脂（ａ）５〜９５重量部
用いる平版印刷版用ポジ型感光性組成物。
【請求項７】側鎖に尿素結合を有する樹脂（Ａ）が、下
記一般式（Ｉ）で示される構造単位を含むアルカリ可溶
性アクリル系樹脂である請求項４記載のポジ型感光性組
成物。【化１】［式中、Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、又はカルボキシル基、も
しくはその塩を表し、Ｒ₃は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基またはアリール基を表し、Ｘは２価の連結基
を表し、Ｙは置換基を有してもよい２価の芳香族基を表
す。］［式中、Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、又はカルボキシル基、も
しくはその塩を表し、Ｒ₃は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基またはアリール基を表し、Ｘは２価の連結基
を表し、Ｙは置換基を有してもよい２価の芳香族基を表
す。］［式中、Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、又はカルボキシル基、も
しくはその塩を表し、Ｒ₃は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基またはアリール基を表し、Ｘは２価の連結基
を表し、Ｙは置換基を有してもよい２価の芳香族基を表
す。］
【請求項８】側鎖に尿素結合を有する樹脂（Ａ）が、一
般式（Ｉａ）で示される構造単位を含むアルカリ可溶性
アクリル系樹脂である請求項４記載のポジ型感光性組成
物。
【請求項９】側鎖に尿素結合を有するビニル重合系また
は縮合重合系樹脂（Ａ）が、樹脂１００重量部当たり、
一般式（Ｉａ）で示される構造単位を１０〜８０重量部
含有するものである請求項８記載のポジ型感光性組成
物。
【請求項１０】側鎖に尿素結合を有するビニル重合系ま
たは縮合重合系樹脂（Ａ）が、下記一般式（ＩＩ）で示
される重合性単量体を必須成分として重合されたアクリ
ル系樹脂である請求項４記載のポジ型感光性組成物。【化２】［式中、Ｒは水素原子またはアルキル基を示し、Ｘは２
価の連結基、Ｙは置換基を有してもよい２価の芳香族基
を表す］［式中、Ｒは水素原子またはアルキル基を示し、Ｘは２
価の連結基、Ｙは置換基を有してもよい２価の芳香族基
を表す］［式中、Ｒは水素原子またはアルキル基を示し、Ｘは２
価の連結基、Ｙは置換基を有してもよい２価の芳香族基
を表す］
【請求項１１】側鎖に尿素結合を有するビニル重合系ま
たは縮合重合系樹脂（Ａ）が、一般式（ＩＩａ）で示さ
れる重合性単量体を必須成分として重合されたアクリル
系樹脂である請求項４記載のポジ型感光性組成物。
【請求項１２】側鎖に尿素結合を有するビニル重合系ま
たは縮合重合系樹脂（Ａ）が、一般式（ＩＩａ）で示さ
れる重合性単量体と、それ以外の共重合可能な重合性単
量体との共重合体であって、それらの合計１００重量部
当たり、前者１０〜８０重量部を用いて得た共重合体で
ある請求項１１記載のポジ型感光性組成物。
【請求項１３】樹脂（Ａ）が、共重合可能な重合性単量
体として、重合性マレイミド類、重合性（メタ）アクリ
ルアミド類、重合性（メタ）アクリレート類、重合性
（メタ）アクリロニトリル類からなる群から選ばれる少
なくとも１種の単量体を用いた樹脂である請求項１２記
載のポジ型感光性組成物。
【請求項１４】側鎖に尿素結合を有するビニル重合系ま
たは縮合重合系樹脂（Ａ）が、ノボラック系樹脂である
請求項４記載の感光性組成物。
【請求項１５】金属支持体層と、感光層とが積層された
ポジ型感光性平版印刷版であって、当該感光層が、側鎖
に尿素結合を有するビニル重合系または縮合重合系樹脂
（Ａ）と、ο-ナフトキノンジアジドスルホン酸エステ
ル（Ｂ）とを必須成分として含有する感光層であること
を特徴とするポジ型感光性平版印刷版。
【請求項１６】金属支持体層と、感光層とが積層された
ネガ型感光性平版印刷版であって、当該感光層が、側鎖
に尿素結合を有するビニル重合系または縮合重合系樹脂
（Ａ）と、ネガ型感光性化合物とを必須成分として含有
する感光層であることを特徴とするネガ型感光性平版印
刷版。
【請求項１７】ネガ型感光性化合物が、感光性ジアゾニ
ウム化合物である請求項１６記載のネガ型感光性平版印
刷版。
【請求項１８】側鎖に尿素結合を有するビニル重合系ま
たは縮合重合系樹脂（Ａ）が、一般式（Ｉａ）で示され
る構造とエチレン性不飽和基を有する樹脂（Ｄ）である
請求項１６記載のネガ型感光性平版印刷版。
【請求項１９】ネガ型感光性化合物が、感光性ジアゾニ
ウム化合物、光重合開始剤、樹脂（Ｄ）以外のエチレン
性不飽和基を有するモノマーまたはオリゴマーを組み合
わせたものである請求項１８記載のネガ型感光性平版印
刷版。