JPH11143066A - 感光性組成物及び感光性平版印刷版 - Google Patents
感光性組成物及び感光性平版印刷版Info
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- JPH11143066A JPH11143066A JP30570097A JP30570097A JPH11143066A JP H11143066 A JPH11143066 A JP H11143066A JP 30570097 A JP30570097 A JP 30570097A JP 30570097 A JP30570097 A JP 30570097A JP H11143066 A JPH11143066 A JP H11143066A
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Abstract
れたポジ型感光性組成物、更にはポジ型感光性平版印刷
版を提供する。 【解決手段】 尿素結合とウレタン結合を有する原子団
が、炭化水素基を介して2個以上連結されている感光性
化合物を含有することを特徴とする感光性組成物及び該
組成物を用いた感光性平版印刷版。
Description
回路やフォトマスクの製造に適するポジ型感光性組成物
に関するものである。更に詳しくは、現像特性が硬調で
且つ現像ラチチュードに優れたポジ型感光性平版印刷版
及び感光性組成物に関する。
は、例えば、以下の様な特定の原子団を有する構造単位
を含むο−ナフトキノンジアジド化合物を含有すること
を特徴とした感光性組成物及びそれをアルミニウム支持
体上に設けたポジ型感光性組成物が記載されている。
リエーテル残基、Xは2価の有機基、Yは水素原子,ヒ
ドロキシル基,カルボキシル基,アルキル基またはハロ
ゲン、Phはフェニレン基、Zは水素原子、ο−ナフト
キノンジアジドスルホニル基、nは2または3を表
す。]
特定構造の原子団を有する感光性化合物を含んだ感光性
組成物は、いずれも現像ラチチュードが不十分であり、
硬調な現像特性が得られないという欠点があった。
特性が硬調で且つ現像ラチチュードに優れたポジ型感光
性組成物、更には現像特性だけでなく耐溶剤性も良好な
ポジ型感光性平版印刷版を提供することにある。
の原子団を有する感光性化合物を種々合成し、感光性組
成物を調製して物性を評価したところ、尿素結合とウレ
タン結合を有する原子団が、炭化水素基を介して2個以
上の連結されている感光性化合物をが、上記特定構造の
原子団を有する感光性化合物を含んだ感光性組成物に比
べて、硬調で且つ現像ラチチュードが優れたものとな
り、更に該組成物からなる感光層を有する感光性平版印
刷版は優れた耐溶剤性を示すことを見い出し、本発明を
完成するに至った。
を有する原子団が、炭化水素基を介して2個以上の連結
されていることを特徴とする感光性化合物、及び該組成
物からなる感光層を有する感光性平版印刷版を提供す
る。
−ナフトキノンジアジド化合物であることを特徴とする
感光性組成物を含み、更に、該感光性化合物が、アダク
ト型ポリイソシアネート類とアミノフェノール類の付加
体のο−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルであ
ることを特徴とする感光性組成物を含む。
般式(II)の化合物の付加体(III)とο−ナフト
キノンジアジドスルホニルクロライドの縮合物であるこ
とを特徴とする感光性組成物を含む。
結合または2価の連結基、Yは置換基を有しても良い脂
肪族または芳香族炭化水素基を表す。」
いて、アルカリ可溶性樹脂をバインダー樹脂として含有
するポジ型感光性組成物を含むものであり、更に、該ア
ルカリ可溶性樹脂が、ノボラック樹脂又はビニル重合系
樹脂であるポジ型感光性組成物を含む。
メタクレゾールノボラック樹脂であるポジ型感光性組成
物を含む。
一般式(IVa)〜(IVe)からなる群から選ばれた
少なくとも一種の構造単位を含有するポジ型感光性組成
物を含む。
子、アルキル基、アリール基、又はカルボキシル基、も
しくはその塩を表し、R3 は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基またはアリール基を表し、Wは−O−または
−NH−結合を表し、Xは2価の連結基を表し、Yは置
換基を有してもよい2価の芳香族基を表す。」
金属支持体上に設けたポジ型感光性平版印刷版を含む。
その製造方法で使用される、尿素結合とウレタン結合を
有する原子団が、炭化水素基を介して2個以上の連結さ
れていることを特徴とする感光性化合物及びその他の成
分と、本発明で使用するポジ型感光性組成物の調製方法
及び本発明のポジ型平版印刷版の製造方法について詳細
に説明する。
原子団が、炭化水素基を介して2個以上連結されている
ことを特徴とする感光性化合物は、例えば、ο−ナフト
キノンジアジド−5−スルホン酸エステル、ο−ナフト
キノンジアジド−4−スルホン酸エステルの如きο−ナ
フトキノンジアジド化合物、3成分系化学増幅型感光性
組成物における酸分解性溶解抑制化合物等の未露光部の
溶解を抑制する作用のある化合物のいずれでもよく、本
発明に好適に使用することができる。この中でο−ナフ
トキノンジアジド化合物はその合成が容易なことから特
に好適な系として挙げることが出来るので、以下、この
系を例に取り説明する。
合とウレタン結合を有する原子団が多いほどその効果は
強くなるので、1分子中に尿素結合とウレタン結合を有
する原子団が2個以上存在することが好ましく、より好
ましくは2から10個である。更に、分子中のこれらの
尿素結合とウレタン結合を有する原子団はアルキル基、
アルケニル基、アリーレン基の如き炭化水素基で連結さ
れた場合において、現像特性は硬調となり且つ現像ラチ
チュード等も好適なものとなる。
物は、種々の方法により合成可能であるが、ο−ナフト
キノンジアジド化合物の場合、例えば下記の方法により
容易に合成できる。一般式(I)のイソシアネート基と
ウレタン結合を2個以上有し、炭化水素骨格からなる化
合物と、一般式(II)のアミノ基と水酸基を有する化
合物の付加体(III)を合成し、これとο−ナフトキ
ノンジアジドスルフォニルクロライドの縮合反応を塩基
性化合物の存在下で行うことにより本発明で好適に使用
できる感光性化合物が容易に合成できる。
結合または2価の連結基、Yは置換基を有しても良い脂
肪族または芳香族炭化水素基を表す。」
合物の具体例としては、アダクト型ポリイソシアネート
を代表的な例として挙げることができる。アダクト型ポ
リイソシアネートは、一般にはトリメチロールプロパン
の如きポリオール化合物とジイソシアネート化合物の付
加反応により合成できると言われている。このような化
合物が市販されている製品例としては、これに限定され
るものではないが、例えば、バーノックDN−955,
バーノックDN−921S,バーノックDN−950,
バーノックY6−571,バーノックY6−572S
(以上、大日本インキ化学工業株式会社製)、タケネー
トD110N,タケネートD160N(以上、武田薬品
工業株式会社製)、スミジュールHT,スミジュール
L,スミジュールL1357,スミジュールL1365
(以上、住友バイエルウレタン株式会社製)の如きアダ
クト型ポリイソシアネートを挙げることができる。
体例としては、m−アミノフェノール、pーアミノフェ
ノール、ο−アミノフェノール、2−アミノ−4−メチ
ルフェノール、3−アミノ−2−メチルフェノール、4
−アミノ−3−メチルフェノール、5−アミノ−2−メ
チルフェノール、2−アミノ−5−メチルフェノール、
アミノレゾルシン、5−アミノサリチル酸、2−アミノ
フェノール−4−スルフォンアミド、2−アミノ−4−
クロロフェノールの如きアミノフェノール類、3−アミ
ノ−1−プロパノール、3−アミノベンジルアルコー
ル、4−アミノ−1−ブタノール、2−(4−アミノフ
ェニル)エタノールの如きアミノ基含有アルコール類を
挙げることが出来る。
の具体例に列挙したアダクト型ポリイソシアネート化合
物とアミノフェノール類の付加体を代表的な例として挙
げることができる。
ノンジアジドスルホン酸クロライドの縮合反応により、
ο−ナフトキノンジアジド化合物を合成する際、一般式
(III)の化合物のヒドロキシル基に対してο−ナフ
トキノンジアジドスルホン酸クロライドを0.01〜
1.2当量反応させることが好ましく、0.1〜1.0
当量反応させることが更に好ましい。また、ο−ナフト
キノンジアジドスルホン酸クロライドとしては、各種の
異性体を使用することが可能であるが、特にο−ナフト
キノンジアジド−4−スルホン酸クロライド及びο−ナ
フトキノンジアジド−5−スルホン酸クロライドは好適
に使用することができ、更に、ο−ナフトキノンジアジ
ド−4−スルホン酸クロライドとの縮合反応により得ら
れたο−ナフトキノンジアジド化合物の場合、現像ラチ
チュードが広く、高感度である感光性組成物を得ること
も容易である。
は、種々の構造のアルカリ可溶性樹脂をバインダー樹脂
として使用することができ、現像特性等を更に好適なも
のにすることができる。このアルカリ可溶性バインダー
樹脂は、水には不溶であることが好ましく、水性アルカ
リ現像液で現像するためには酸性基を有していることが
更に好ましい。フェノール性水酸基、カルボン酸基、ス
ルホン酸基、イミド基、スルホンアミド基、N−スルホ
ンアミド基、N−スルホニルウレタン基、活性メチレン
基の如き酸性基は好適な酸性基の例として挙げることが
出来る。
できるアルカリ可溶性バインダー樹脂の例としては、フ
ェノール−ホルムアルデヒド樹脂、m−クレゾール−ホ
ルムアルデヒド樹脂、p−クレゾール−ホルムアルデヒ
ド樹脂、m−/p−混合クレゾール−ホルムアルデヒド
樹脂、フェノール/クレゾール(m−、p−、またはm
−/p−混合のいずれでもよい)混合−ホルムアルデヒ
ド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、レゾルシ
ン−ホルムアルデヒド樹脂、t−ブチルフェノール−ホ
ルムアルデヒド樹脂の如きノボラック樹脂類またはレゾ
ール樹脂類、N−(4−ヒドロキシフェニル)メタクリ
ルアミド、モノメタクリロイルハイドロキノン、ο−ヒ
ドロキシスチレン、p−ヒドロキシスチレン、p−イソ
プロペニルフェノール、m−イソプロペニルフェノー
ル、アクリル酸、メタクリル酸、N−(4−スルファモ
イルフェニル)メタクリルアミド、N−フェニルスルホ
ニルメタクリルアミド、N−フェニルスルホニルマレイ
ミド等を少なくとも1種以上含有する樹脂、特開昭63
−127237号公報記載の活性メチレン基含有樹脂特
開平8−339080号公報,特開平8−339082
号公報記載のバインダー樹脂の如きビニル重合系樹脂
類、特開昭63−124047号公報記載のカルボキシ
ル基含有ポリウレタン樹脂、特開昭63−261350
号公報記載のN−スルホニルアミド基、N−スルホニル
ウレイド基、N−アミノスルホニルアミド基を有するポ
リウレタン樹脂、特開平2−77748号公報記載の活
性イミド基含有ポリウレタン樹脂の如きポリウレタン樹
脂類、特開平1−6947号公報記載のヒドロキシポリ
アミドの如きポリアミド類、特開平6−236029号
公報記載のフェノール性水酸基を有するポリエステル樹
脂の如きポリエステル類等を挙げることができる。
用できるが、複数の混合物として使用してもよい。感光
性組成物中のアルカリ可溶性樹脂の添加量は、好ましく
は感光性組成物中の全固形分に対して3〜90%の範囲
である。これらのアルカリ可溶性樹脂の数平均分子量は
200〜400,000、重量平均分子量は300〜8
00,000であることが好ましい。
ク樹脂を使用した場合、現像特性が特に良好な感光性組
成物が得られる。ノボラック樹脂を使用した場合の特徴
としては、現像ラチチュードが広くなり、感度が現像液
の濃度の変化による影響を受け難くなることを挙げるこ
とができる。本発明で特に好適に使用されるノボラック
樹脂としては、m−/p−混合クレゾール−ホルムアル
デヒド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂を挙げ
ることができる。
バインダー樹脂に使用した感光性組成物は高感度になる
傾向はあったが、従来のο−ナフトキノンジアジド化合
物では軟調となる為、使用条件が限られていた。しか
し、本発明の感光性化合物を用いることにより、硬調と
なる等の現像特性が向上する特徴もある。
リ可溶性樹脂をバインダー樹脂として用いた感光性組成
物は、一般に硬調性、現像ラチチュード等の現像特性が
低下する傾向があったが、本発明の感光性化合物を使用
することにより現像特性が著しく向上する。
ノボラック樹脂以外のアルカリ可溶性バインダー樹脂の
例としては、ビニル重合系樹脂を挙げることが出来る。
ビニル重合系バインダー樹脂は、工業的にはその強い耐
溶剤性からUVインキ印刷用平版印刷版の感光層に使用
されることが多く、その現像特性を向上させる意義は大
きい。
例としては、一般式(IVa)〜(IVe)からなる群
から選ばれた少なくとも一種の構造単位を含有する樹脂
を挙げることが出来る。
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はカルボキ
シル基、もしくはその塩を表し、R3 は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基またはアリール基を表し、Wは−
O−または−NH−結合を表し、Xは2価の連結基を表
し、Yは置換基を有してもよい2価の芳香族基を表
す。」
を含む樹脂は、種々の方法で合成することが可能である
が、例えば、特開平2−866号、特願平8−1991
2号等に記載された方法により合成することが出来る。
般式(IVa)〜(IVe)で示される構造単位を含む
ビニル重合系樹脂は、樹脂100重量部あたり一般式
(IVa)〜(IVe)で示される構造単位を10〜8
0重量部含有するものであり、これをバインダー樹脂と
して感光性平版印刷版に使用すると耐溶剤性、耐磨耗
性、現像特性において更に優れた性能を発揮する。
(IVa)〜(IVe)で示される構造を含有するビニ
ル重合系樹脂と公知のノボラック樹脂をバインダー樹脂
として併用すると現像特性が更に優れた感光性組成物を
得ることができる。好ましくは、ビニル重合系樹脂とノ
ボラック樹脂からなるバインダー樹脂100重量部あた
り、5〜50重量部の感光性化合物を用い、かつ当該バ
インダー樹脂100重量部あたり、ビニル重合系樹脂を
3〜98重量部用いることにより、良好な現像特性が得
られる。
の感光性化合物以外の公知のポジ型に作用する感光性化
合物も併用することができる。代表的な例としてはο−
ナフトキノンジアジド化合物があるが、具体的には特公
昭43−28403号公報に記載されている1,2−ナ
フトキノンジアジドスルホン酸クロライドとピロガロー
ル−アセトン樹脂とのエステルであるものが好ましい。
その他の好適なオルトキノンジアジド化合物としては、
米国特許第3,046,120号および同第3,18
8,210号明細書中に記載されている1,2−ナフト
キノンジアジドスルホン酸クロライドとフェノール−ホ
ルムアルデヒド樹脂とのエステルがある。その他の有用
なο−ナフトキノンジアジド化合物としては、数多くの
特許に記載され、知られている。例えば、特開昭47−
5303号、同昭48−63802号、同昭48−63
803号、同昭48−96575号、同昭49−387
01号、同昭48−13354号、特公昭37−180
15号、同昭41−11222号、同昭45−9610
号、同昭49−17481号公報等の各明細書中に記載
されているものを挙げることができる。本発明において
特に好ましいο−ナフトキノンジアジド化合物はポリヒ
ドロキシ化合物と1,2−ナフトキノンジアジドスルホ
ン酸クロライドとの反応により得られる化合物である。
このような化合物の具体例は、特開昭51−13940
2号、同58−150948号、同58−203434
号、同59−165053号、同60−121445
号、同60−134235号、同60−163043
号、同61−118744号、同62−10645号、
同62−10646号、同62−153950号、同6
2−178562号等の明細書に記載されているものを
挙げることができる。これらのο−ナフトキノンジアジ
ド化合物を合成する際は、ポリヒドロキシ化合物のヒド
ロキシル基に対して1,2−ナフトキノンジアジドスル
ホン酸クロライドを0.2〜1.2当量反応させること
が好ましく、0.3〜1.0当量反応させることが更に
好ましい。
化合物は、1,2−ナフトキノンジアジドスルホン酸エ
ステル基の位置および導入量の種々異なるものの混合物
となるが、ヒドロキシル基がすべて1,2−ナフトキノ
ンジアジドスルホン酸エステルで転換された化合物がこ
の混合物中に占める割合(完全にエステル化された化合
物の含有量)は5モル%以上であることが好ましく、更
に好ましくは20〜100モル%である。
外の併用可能なポジ型感光性化合物としては、例えば、
特公昭56−2696号、特開昭48−89003号、
特開昭51−120714号、特開昭53−13342
9号、特開昭55−12995号、特開昭55−126
236号、特開昭56−17345号、特開昭60−1
0247号、特開昭60−37549号、特開昭60−
121446号、特開昭61−278847号、特開平
5−158230号、特開平6−83047号、特開平
6−324495号等に記載されているものを挙げるこ
とができる。
ム支持体上に塗布することによりポジ型平版印刷版とし
て使用することができる。
種の添加剤を加えることができる。例えば、塗布性を向
上させるために界面活性剤、塗膜の物性改良のために可
塑剤、画線部のインキ着肉性を高めるために疎水性基を
有する感脂化剤、感度を高めるために環状酸無水物、露
光後直ちに可視像を得るための焼き出し剤、画像着色剤
として染料やその他のフィラー等を加えることができ
る。
57号公報、特開昭62−226143号公報等に記載
されているフッ素系界面活性剤等が挙げられる。可塑剤
としては、例えば、ジエチルフタレート、ジブチルフタ
レート、ジオクチルフタレート、リン酸トリブチル、リ
ン酸トリオクチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリ
(2−クロロエチル)、クエン酸トリブチル等が挙げら
れる。
ェノールノボラック,p−t−ブチルフェノールノボラ
ック等の疎水性基を有するノボラック樹脂を挙げること
ができる。環状酸無水物としては、米国特許4,11
5,128号明細書に記載されているように無水フタル
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタ
ル酸、3,6−エンドオキシ−△4−テトラヒドロ無水
フタル酸、テトラクロロ無水フタル酸、無水マレイン
酸、クロロ無水マレイン酸、α−フェニル無水マレイン
酸、無水コハク酸、無水ピロメリット酸等がある。これ
らの環状酸無水物を全感光性組成物中の1〜15重量%
含有させることにより感度を最大3倍程度に高めること
ができる。
剤としては、例えば露光により酸を放出する感光性化合
物と塩を形成し得る有機染料の組合せを代表として挙げ
ることができる。具体的には特開昭50−36209号
公報、特開昭53−8128号公報に記載されているο
−ナフトキノンジアジド−4−スルホン酸ハライドと塩
形成性有機染料との組合せや特開昭53−36223
号、同54−74728号、同60−3626号、同6
1−143748号、同61−151644号、同63
−58440号公報に記載されているトリハロメチル化
合物と塩形成性有機染料の組合せを挙げることができ
る。
料以外に他の染料も用いることができる。塩形成性有機
染料を含めて好適な染料として油溶性染料及び塩基染料
を挙げることができる。具体的には、オイルイエロー#
101、オイルイエロー#130、オイルピンク#31
2、オイルグリーンBG、オイルブルーBOS、オイル
ブルー#603、オイルブラックBY、オイルブラック
BS、オイルブラックT−505(以上、オリエント化
学工業株式会社製)、ビクトリアピュアブルー、クリス
タルバイオレット(CI42555)、メチルバイオレ
ット(CI42535)、ローダミンB(CI4517
0B)、マラカイトグリーン(CI42000)、メチ
レンブルー(CI52015)等を挙げることができ
る。
によって異なるが、一般に感光性組成物の固形分の0〜
30重量%の範囲が好ましい。
に溶解して支持体上に塗布することができる。溶媒とし
ては、例えば、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロ
エタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、モノ
クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、四塩化炭素の如き
ハロゲン系溶剤:ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレンの如き脂肪族または
脂環族または芳香族炭化水素系溶媒:テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、ジエチルエーテルの如きエーテル系溶
媒:酢酸メチル、酢酸ブチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブア
セテートの如きエステル系溶媒:アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
の如きケトン系溶媒、メタノール、エタノール、ブタノ
ール、ベンジルアルコール、ジアセトンアルコール、メ
チルセロソルブ、エチルセロソルブ、シクロヘキサノー
ルの如きアルコール系溶媒:アセトニトリル、N,N−
ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミ
ド、N−メチルピロリドンの如き含窒素系溶媒:ジメチ
ルスルホキシド等が挙げられ、上記溶媒は単独または2
種以上混合して使用することもでき、場合によっては、
更に水との混合溶媒も使用し得る。
は、例えばディップ塗布、カーテン塗布、ロール塗布、
スプレー塗布、ホワラー塗布、スピナー塗布、エアナイ
フ塗布、ドクターナイフ塗布等周知の塗布方法によっ
て、支持体に塗布される。
亜鉛、銅、ステンレス、鉄等の金属板:ポリエチレンテ
レフタレート、ポリカーボネート、ポリビニルアセター
ル、ポリエチレン等のプラスチックフィルム:合成樹脂
を溶融塗布あるいは合成樹脂溶液を塗布した紙、プラス
チックフィルムに金属層を真空蒸着、ラミネートなどの
技術により設けた複合材料:その他、印刷版の支持体と
して使用されている各種の材料が挙げられる。
する支持体の場合は、砂目立て処理、陽極酸化処理、親
水化処理などの表面処理がなされていることが好まし
い。感光性組成物の塗布量としては、乾燥重量で通常約
0.5〜5g/m2 である。
持体上に感光層を設けた感光性平版印刷版が得られる。
周知の方法により使用することができる。例えば、この
感光性平版印刷版にポジ型フィルムを密着させ、超高圧
水銀灯、メタルハライドランプ等で露光し、メタ珪酸ソ
ーダ、メタ珪酸カリ、リン酸ソーダ、苛性ソーダ等のア
ルカリ水溶液により現像され、印刷版として使用され
る。
るが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例
に限定されるものではない。
5.4g)をN,N−ジメチルアセトアミド(200
g)溶媒に加えて攪拌し、アダクト型ポリイソシアネー
トであるD110N(武田薬品工業製,50.0g)を
ゆっくり滴下した。これを40℃以下で6時間攪拌し、
IRスペクトルでイソシアネート基の吸収が消失したこ
とを確認した。この反応混合物に1,2−ナフトキノン
ジアジド−5−スルホニルクロライド(38.0g)を
加えて溶解し、トリエチルアミン(15.0g)を滴下
した。5時間撹拌後、反応混合物を水に注ぎ、生成した
沈殿をろ過し、黄色粉末状固体を得た。
スルホンアミド(26.6g)をN,N−ジメチルアセ
トアミド(200g)溶媒に加えて攪拌し、アダクト型
ポリイソシアネートであるD110N(武田薬品工業
製,50.0g)をゆっくり滴下した。これを40℃以
下で6時間攪拌し、IRスペクトルでイソシアネート基
の吸収が消失したことを確認した。この反応混合物に
1,2−ナフトキノンジアジド−4−スルホニルクロラ
イド(38.0g)を加えて溶解し、トリエチルアミン
(15.0g)を滴下した。5時間撹拌後、反応混合物
を水に注ぎ、生成した沈殿をろ過し、黄色粉末状固体を
得た。
1.7g)をN,N−ジメチルアセトアミド(200
g)溶媒に加えて攪拌し、アダクト型ポリイソシアネー
トであるD110N(武田薬品工業製,50.0g)を
ゆっくり滴下した。これを40℃以下で6時間攪拌し、
IRスペクトルでイソシアネート基の吸収が消失したこ
とを確認した。この反応混合物に1,2−ナフトキノン
ジアジド−5−スルホニルクロライド(38.0g)を
加えて溶解し、トリエチルアミン(15.0g)を滴下
した。5時間撹拌後、反応混合物を水に注ぎ、生成した
沈殿をろ過し、黄色粉末状固体を得た。
ト(38.3g)をアセトン(50g)に溶解した溶液
に、テトラエチレングリコール(23.3g)、アセト
ン(50g)、ジブチルスズジラウリレート(0.3
g)の混合溶液をを滴下し、2時間撹拌した。更に、p
−アミノフェノール(22.0g)のアセトン(100
g)溶液を加えて60℃で3時間撹拌した。室温に冷却
後、1,2−ナフトキノンジアジド−5−スルホニルク
ロライド(51.0g)を加え、トリエチルアミン(2
1.1g)のアセトン(100g)溶液を徐々に滴下し
た。4時間撹拌後、反応混合物を1%塩酸水溶液中に投
入し、生成した沈殿をろ過、水洗、乾燥し、特開平4−
345164記載の感光性樹脂を得た。
ては下記表1の組成比率の感光液(感光性組成物)、実
施例4〜6及び比較例2については下記表2の組成比率
の感光液(感光性組成物)をそれぞれ調製した。
た。 注2:保土谷化学工業(株)製の塩基性油溶性染料
により合成した。2−(N’−(4−ヒドロキシフェニ
ルウレイド)エチルメタクリレート(72g)、N−フ
ェニルマレイミド(14g)、メタクリルアミド(14
g)をN,N−ジメチルアセトアミド(350g)溶媒
中で重合(80℃,5時間,AIBN使用)した。この
反応混合物を水に注ぎ生成した沈殿をろ過、乾燥し、ア
クリル系バインダー樹脂を得た。
た。 注5:保土谷化学工業(株)製の塩基性油溶性染料。
ルミニウム板を水酸化ナトリウム水溶液にて脱脂し、こ
れを20%塩酸浴中で、電解研磨処理して中心線平均粗
さ(Ra)0.6μmの砂目板を得た。ついで、20%
硫酸浴中、電流密度2A/dm2 で陽極酸化処理して、
2.7g/m2 の酸化皮膜を形成し、水洗乾燥し、アル
ミニウム支持体を得た。このようにして得られたアルミ
ニウム支持体上に上記の組成の感光液(感光性組成物)
をロールコーターを用いて塗布し、110℃、3分間乾
燥して感光性平版印刷版を得た。この乾燥塗膜量は2.
0g/m2 であった。
成例1で合成した感光性化合物を合成例(1〜3)の感
光性化合物の代わりに使用して、実施例(1〜3)と同
一の方法により平版印刷版を作成した。
成例1で合成した感光性化合物を合成例(1〜3)の感
光性化合物の代わりに使用して、実施例(4〜6)と同
一の方法により平版印刷版を作成した。
ール(光学濃度差0.15)を真空密着させ、3kWの
メタルハライドランプで1mの距離から露光した。これ
を、大日本スクリーン製造(株)製自動現像機PD−9
12を使用し、大日本インキ化学工業(株)が販売する
ポリクロームジャパン(株)製現像液PD−1を所定の
割合で水で希釈して30℃で12秒間現像処理を行っ
た。
(クリア段数)により中間調部分の長さを求めた。ここ
で、ベタ段数は感光層が現像液で浸食されなかった部
分、クリア段数は感光層が完全に現像液に溶解した部分
を示す。従って、この数字が小さいほど硬調であると言
える。現像液は、PD−1を水で9倍に希釈して使用し
た。
ードは、現像液の希釈率を変えてクリア段数の変化から
評価した。この際使用した現像液は、PD−1を水で6
倍に希釈したもの(A)と15倍に希釈したもの(B)
を使用した。従って、(A)と(B)で評価したクリア
段数の差(A−B)が小さいほど現像液濃度の影響を受
けにくいことを示しており、現像ラチチュードが広いと
言える。
評価し、結果を表3と表4に示す。
際のクリア段数を示す。B欄はPD−1を水で15倍に
希釈した現像液で現像した際のクリア段数を示す。差
(A−B)はそのクリア段数の差を示す。
際のクリア段数を示す。B欄はPD−1を水で15倍に
希釈した現像液で現像した際のクリア段数を示す。差
(A−B)はそのクリア段数の差を示す。
ンダー樹脂に使用した系(表3)では、本発明の感光性
化合物を使用することにより、硬調性と現像ラチチュー
ドが向上することが分かった。実施例1〜3では、(ベ
タ段数)−(クリア段数)の値が比較例1のそれに比べ
て少なくなっており、硬調であることが分かる。また、
現像ラチチュードにおいても実施例1〜3は、現像液の
濃度変化によるクリア段数の変化が比較例1のそれに比
べて少なく、現像ラチチュードが広いことが分かる。
使用した系(表4)でも、本発明の感光性化合物を使用
することにより、硬調性と現像ラチチュードが向上する
傾向があることが分かった。実施例4〜6では、(ベタ
段数)−(クリア段数)の値が比較例2のそれに比べて
少なくなっており、硬調であることが分かる。また、現
像ラチチュードにおいても実施例4〜6は、現像液の濃
度変化によるクリア段数の変化が比較例2のそれに比べ
て少なく、現像ラチチュードが広いことが分かる。ま
た、実施例4〜6で得られた印刷版は耐刷性、耐溶剤性
とも優れていた。
本発明の感光剤の効果が現れており、従来の感光剤(比
較例2)では現像特性が低下してしまうアクリルバイン
ダー樹脂等の系の現像特性を向上させることが可能とな
ることが分かった。
塗膜は、現像特性が良好であり、硬調性と現像ラチチュ
ードに優れる。
Claims (10)
- 【請求項1】 尿素結合とウレタン結合を有する原子団
が、炭化水素基を介して2個以上連結されている感光性
化合物を含有することを特徴とする感光性組成物。 - 【請求項2】 前記した感光性化合物が、ο−ナフトキ
ノンジアジド化合物である請求項1記載の感光性組成
物。 - 【請求項3】 前記した感光性化合物が、アダクト型ポ
リイソシアネート類とアミノフェノール類の付加体のο
−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルである請求
項1記載の感光性組成物。 - 【請求項4】 前記した感光性化合物が、一般式(I)
と一般式(II)の化合物の付加体(III)とο−ナ
フトキノンジアジドスルホニルクロライドの縮合物であ
る請求項1記載の感光性組成物。 【化1】 R−(−O−CO−NH−R’−NCO)n (I) 【化2】 H2N−X−Y−OH (II) 【化3】 R−(−O−CO−NH−R’−NH−CO−NH−X−Y−OH)n (III) 「ここで、R,R’は炭化水素基、nは2以上、Xは単
結合または2価の連結基、Yは置換基を有しても良い脂
肪族または芳香族炭化水素基を表す。」 - 【請求項5】 アルカリ可溶性樹脂をバインダー樹脂と
して含有する請求項1記載のポジ型感光性組成物。 - 【請求項6】 前記したアルカリ可溶性樹脂が、ノボラ
ック樹脂である請求項5記載のポジ型感光性組成物。 - 【請求項7】 前記したノボラック樹脂がメタクレゾー
ルノボラック樹脂である請求項6記載のポジ型感光性組
成物。 - 【請求項8】 前記したアルカリ可溶性樹脂が、ビニル
重合系樹脂である請求項5記載のポジ型感光性組成物。 - 【請求項9】 前記したビニル重合系樹脂が一般式(I
Va)〜(IVe)からなる群から選ばれた少なくとも
一種の構造単位を含有するものである請求項8記載のポ
ジ型感光性組成物。 【化4】 「式中、R1及びR2はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、又はカルボキシル基、も
しくはその塩を表し、R3 は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基またはアリール基を表し、Wは−O−または
−NH−結合を表し、Xは2価の連結基を表し、Yは置
換基を有してもよい2価の芳香族基を表す。」 - 【請求項10】 請求項1,2,3,4,5,6,7,
8または9記載の感光性組成物を金属支持体上に設けた
ことを特徴とするポジ型感光性平版印刷版。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30570097A JPH11143066A (ja) | 1997-11-07 | 1997-11-07 | 感光性組成物及び感光性平版印刷版 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30570097A JPH11143066A (ja) | 1997-11-07 | 1997-11-07 | 感光性組成物及び感光性平版印刷版 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11143066A true JPH11143066A (ja) | 1999-05-28 |
Family
ID=17948318
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP30570097A Withdrawn JPH11143066A (ja) | 1997-11-07 | 1997-11-07 | 感光性組成物及び感光性平版印刷版 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH11143066A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPWO2013161861A1 (ja) * | 2012-04-27 | 2015-12-24 | 富士フイルム株式会社 | 感光性樹脂組成物、硬化膜の形成方法、硬化膜、有機el表示装置、および、液晶表示装置 |
-
1997
- 1997-11-07 JP JP30570097A patent/JPH11143066A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPWO2013161861A1 (ja) * | 2012-04-27 | 2015-12-24 | 富士フイルム株式会社 | 感光性樹脂組成物、硬化膜の形成方法、硬化膜、有機el表示装置、および、液晶表示装置 |
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