JPH10239832A

JPH10239832A - 感光性平版印刷版の製造方法及び画像形成材料

Info

Publication number: JPH10239832A
Application number: JP9191286A
Authority: JP
Inventors: Shigeto Goto; 成人後藤
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1996-12-25
Filing date: 1997-07-16
Publication date: 1998-09-11

Abstract

(57)【要約】【課題】感度の経時による変動が改善され、又優れた
耐刷性及びボールペン特性を有する感光性平版印刷版の
製造方法及び画像形成材料の提供。【解決手段】支持体上に、ｏ−ナフトキノンジアジ
ド、及び重量平均分子量Ｍｗが５０００以上のバインダ
ー樹脂を少なくとも１種含む感光層を少なくとも１層設
けてなる感光性平版印刷版の、前記感光層の残留溶剤量
が該感光層の全重量の４．５重量％以下となるように熱
処理を行うことを特徴とする感光性平版印刷版の製造方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感光性平版印刷
版、フォトレジストに関し、特にポジ型の感光性平版印
刷版に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷は、水と油とが本質的には混じ
り合わない性質を巧みに利用した印刷方式である。ポジ
型感光性平版印刷版は、感光層に画像露光を施し、次い
で現像すると、露光部のインキ受容性である感光層は除
去されて親水性支持体の表面が露出する一方、露光され
ない部分のインキ受容性である感光層は支持体に残留し
てインキ受容層を形成する。

【０００３】印刷版の感度は製造直後から経時しても安
定である方が露光や現像条件を変更することなく処理が
安定して行えるという点で好ましい。又処理廃液の低減
や処理の迅速化のために感光層を薄膜化することが有効
であるが、その一方で薄膜化することにより耐刷性及び
耐薬品性に問題の生じる恐れもある。又平版印刷版の製
版作業時に、版上に、見当合わせや目印のためにボール
ペンで印を付けることがある。その印を付けた部分は露
光されると当然現像され、親水性支持体の表面が露出し
なければいけないが、ボールペンインキが支持体表面に
残ることが多々発生している。この問題を解決するため
には、感光層の現像性を上げようとする方法で対処して
きたが、感光層の現像性を上げようとすると、耐刷性等
に問題がでてくる。耐刷性を上げようとするとその逆の
現象が起こる。従って、ボールペンインキを支持体上に
残らせないようにすることと、現像性及び耐刷性を兼ね
備えるのは、特に感光層が薄膜になった場合非常に困難
な技術となる。

【０００４】印刷版の機械的強度、反発弾性等の性能の
向上を目的として特開昭６３−８６４８号には有機微粒
子を含有する感光性樹脂組成物が、又特開平２−１７５
７０２号及び特開平８−９５２３７号には非架橋性樹脂
微粒子を有する感光性樹脂組成物に関する技術が知られ
ているが、上記目的達成には十分満足のいくものではな
かった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたものであり、その目的は、感度の経時によ
る変動が改善され、又優れた耐刷性及びボールペン特性
を有する感光性平版印刷版の製造方法を提供することに
ある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成された。

【０００７】（１）支持体上に、ｏ−キノンジアジド
化合物、及び重量平均分子量（Ｍｗ）が５０００以上の
バインダー樹脂を少なくとも１種含む感光層を少なくと
も１層設けてなる感光性平版印刷版の、前記感光層の残
留溶剤量が該感光層の全重量の４．５重量％以下となる
ように熱処理を行うことを特徴とする感光性平版印刷版
の製造方法。

【０００８】（２）支持体上に、ｏ−キノンジアジド
化合物、及びガラス転移点（Ｔｇ）が１５０℃以上のバ
インダー樹脂を少なくとも１種含む感光層を少なくとも
１層設けてなる感光性平版印刷版の、前記感光層の残留
溶剤量が該感光層の全重量の４．５重量％以下となるよ
うに熱処理を行うことを特徴とする感光性平版印刷版の
製造方法。

【０００９】（３）支持体上に、ｏ−キノンジアジド
化合物及びバインダー樹脂を含み、かつガラス転移点
（Ｔｇ）が１００℃以上の感光層を少なくとも１層設け
てなる感光性平版印刷版の、前記感光層の残留溶剤量が
該感光層の全重量の４．５重量％以下となるように熱処
理を行うことを特徴とする感光性平版印刷版の製造方
法。

【００１０】（４）支持体上に、ｏ−キノンジアジド
化合物及びバインダー樹脂を含み、かつ超微小押し込み
硬度が１．７ＧＰａ以上の感光層を少なくとも１層設け
てなる感光性平版印刷版の、前記感光層の残留溶剤量が
該感光層の全重量の４．５重量％以下となるように熱処
理を行うことを特徴とする感光性平版印刷版の製造方
法。

【００１１】（５）支持体上に、ｏ−キノンジアジド
化合物、バインダー樹脂及び沸点が１００℃以下の溶剤
を含む感光層を少なくとも１層設けてなる感光性平版印
刷版の、前記感光層の残留溶剤量が該感光層の全重量の
４．５重量％以下となるように熱処理を行うことを特徴
とする感光性平版印刷版の製造方法。

【００１２】（６）支持体上に、放射線により酸及び
ラジカルから選ばれる少なくとも一方を発生し得る化合
物、重量平均分子量（Ｍｗ）が４×１０³以上１０⁴以下
のｏ−キノンジアジド化合物、ガラス転移点（Ｔｇ）が
１５０以上２５０℃以下のノボラック樹脂を含み、かつ
乾燥塗布量が０．１以上１．８ｇ／ｍ²以下の感光層を
有することを特徴とする画像形成材料。

【００１３】（７）支持体上に、放射線により酸及び
ラジカルから選ばれる少なくとも一方を発生し得る化合
物、ガラス転移点（Ｔｇ）が１５０以上２００℃以下の
ビニル系重合体を含み、かつ乾燥塗布量が０．１以上
１．８ｇ／ｍ²以下の感光層を有することを特徴とする
画像形成材料。

【００１４】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１５】本発明は、特定のバインダーを含有する又
は特定の感光層を設けてなる感光性平版印刷版におい
て、前記感光層の残留溶剤量を該感光層の全重量の４．
５重量％以下となるように熱処理を行うことにより、本
発明の目的を十分満足する感光性平版印刷版を製造する
製造方法を提供するものである。

【００１６】その方法としては、大別して５つのタイプ
があり、（１）感光層に含まれるバインダー樹脂の少な
くとも１種が、重量平均分子量（Ｍｗ）が５０００以上
（態様１）、（２）感光層に含まれるバインダー樹脂の
少なくとも１種が、ガラス転移点（Ｔｇ）が１５０℃以
上（態様２）、（３）感光層の少なくとも１層が、ガラ
ス転移点（Ｔｇ）が１００℃以上（態様３）、（４）感
光層の少なくとも１層が、超微小押し込み硬度が１．７
ＧＰａ以上（態様４）、（５）感光層の少なくとも１層
が、沸点が１００℃以下の溶剤を含む（態様５）、とい
う感光性平版印刷版を、前記感光層の残留溶剤量が該感
光層の全重量の４．５重量％以下となるように熱処理を
行うことにより、感光性平版印刷版を製造するものであ
る。

【００１７】又、特定の酸又はラジカル発生剤と、特定
のＴｇを有するバインダー樹脂とを併用してなる感光層
を担持した画像形成材料によっても、本発明の目的を十
分満足する効果を奏する。

【００１８】以下、それぞれのタイプについて説明す
る。

【００１９】（１）態様１態様１の感光性平版印刷版の製造方法は、感光層に、ｏ
−キノンジアジド化合物、及び重量平均分子量（Ｍｗ）
が５０００以上のバインダー樹脂を少なくとも１種有
し、該感光層の残留溶剤量が該感光層の全重量に対し、
４．５重量％以下となるように熱処理を行うことを特徴
とする。

【００２０】バインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）
が５０００以下であると、経時により感度の変動が左右
されやすくなる等本発明の効果が十分に達成されない。
又、バインダー樹脂の重量平均分子量Ｍｗは好ましくは
６５００以上、より好ましくは８０００以上である。上
記バインダー樹脂としては、重量平均分子量（Ｍｗ）が
５０００以上のものであればいかなるものでも使用可能
であるが、好ましくは以下のものを挙げることができ
る。

【００２１】例えば、ノボラック樹脂、フェノール樹
脂、アクリル樹脂及びポリウレタン樹脂等があり、好ま
しくはノボラック樹脂、アクリル樹脂であり、更に好ま
しくはノボラック樹脂である。

【００２２】又、他の要件として、感光層に含まれる残
留溶剤量が該感光層の全重量に対し、４．５重量％以下
となるように熱処理を行うことが挙げられる。即ち、ｏ
−キノンジアジド化合物及び上記バインダー樹脂、更に
必要に応じて添加される他の組成物を溶媒を用いて感光
層塗布液となし、該感光層塗布液を支持体上に塗布する
工程及び乾燥する工程等の一連の工程の中で、用いた溶
媒の残留量が該感光層の全重量に対し、４．５重量％以
下となるように熱処理する、換言すると高温下での熱処
理を行い、感光性平版印刷版を製造する。感光層に含ま
れる残留溶剤量が該感光層の全重量に対し、４．５重量
％より大であると、耐刷性に影響が出やすくなる等本発
明の効果が十分に達成されない。感光層に含まれる残留
溶剤量は好ましくは４．０重量％、更に好ましくは３．
５重量％である。ここで、「感光層の全重量」とは、該
感光層において、用いた溶剤の重量を除いた感光層組成
物の全重量で表される。

【００２３】熱処理を行う方法及びその条件としては様
々であるが、例えば、９０〜１１０℃に設定された恒温
槽の中で熱処理を行う方法が挙げられるが、詳細は後述
する。

【００２４】本発明においては、上記感光層は単層或い
は複数層で構成されていても構わない。感光層の乾燥膜
厚は特に制限はないが、全膜厚で５ｍｇ／ｄｍ²〜３０
ｍｇ／ｄｍ²の範囲であることが好ましい。複数層で構
成される場合、上層の膜厚は通常１〜２０ｍｇ／ｄ
ｍ²、好ましくは１〜１０ｍｇ／ｄｍ²、より好ましくは
２〜８ｍｇ／ｄｍ²であり、又下層の膜厚は通常１〜３
０ｍｇ／ｄｍ²、好ましくは２〜２０ｍｇ／ｄｍ²、より
好ましくは５〜１５ｍｇ／ｄｍ²である。

【００２５】（２）態様２態様２の感光性平版印刷版の製造方法は、感光層に、ｏ
−キノンジアジド化合物、及びガラス転移点（Ｔｇ）が
１５０℃以上のバインダー樹脂を少なくとも１種有し、
該感光層の残留溶剤量が該感光層の全重量に対し、４．
５重量％以下となるように熱処理を行うことを特徴とす
る。

【００２６】バインダーのＴｇが１５０℃より低い場合
は、本発明の効果が十分に達成されない。又バインダー
のＴｇは好ましくは１７０℃以上であり、１９０℃以上
であると本発明の効果が十分に達成されるという点で更
に好ましい。上記バインダー樹脂としては、Ｔｇが１５
０℃以上のものであればいかなるものでも使用可能であ
るが、好ましくは以下のものを挙げることができる。

【００２７】例えば、ｍ−クレゾール／ベンズアルデヒ
ド／サリチルアルデヒドやｍ−クレゾール／ベンズアル
デヒドからなるノボラック樹脂、ｐ−クレゾール比率が
５０モル％以上であるノボラック樹脂、フェニルメタク
リルアミドやフェニルメタクリレートを構造単位の一部
として含むビニル系共重合体が挙げられる。

【００２８】本発明において、バインダーのＴｇの測定
方法は特に限定されるものではないが、例えば測定装置
にバイブロンＤＤＶ−II−ＥＡ（東洋ボールドウィン
（株）社製）を用いて測定することができる。具体的に
は、特定の試料を特定の温度範囲で加熱しながら、幅方
向端縁に特定の周波数のサイン波伸縮歪を与え、他端に
出現するサイン波応力の両ベクトルの位相差δの最大ｔ
ａｎδを与える温度を求めることにより、バインダーの
Ｔｇが得られる。

【００２９】又、態様２においては、上記バインダー樹
脂のヤング率は１００ｋｇｆ／ｍｍ²以上であることが
好ましく、更に好ましくは１２０ｋｇｆ／ｍｍ²以上、
最も好ましくは１４０ｋｇｆ／ｍｍ²以上である。上記
バインダー樹脂のヤング率が１００ｋｇｆ／ｍｍ²以上
であると、本発明の効果が十分に達成されるという点で
更に好ましい。

【００３０】ヤング率は、弾性率の１種であり、伸び弾
性率ともいい、その測定方法としては特に制限はない
が、本発明では、例えば、Ｔｅｎｓｉｌｏｎ（東洋ボー
ルドウィン（株）社製）を使用して、１％伸びに対する
応力Ｔを測定し、その応力を歪み率ε（０．０１）で除
した値として求めることができる。

【００３１】又、感光層の残留溶剤量については、態様
１と同様である。

【００３２】（３）態様３態様３の感光性平版印刷版の製造方法は、ｏ−キノンジ
アジド化合物及びバインダー樹脂を含み、かつＴｇが１
００℃以上の感光層を少なくとも１層有し、前記感光層
の残留溶剤量が該感光層の全重量に対し、４．５重量％
以下となるように熱処理を行うことを特徴とする。

【００３３】前記感光層のＴｇは、好ましくは１１０℃
以上、より好ましくは１２０℃以上である。前記感光層
のＴｇが１００℃以上であると、本発明の効果が十分に
達成されるという点で更に好ましい。

【００３４】又、態様３においては、前記感光層のヤン
グ率は１５０ｋｇｆ／ｍｍ²以上が好ましく、更に好ま
しくは１８０ｋｇｆ／ｍｍ²以上、より好ましくは２０
０ｋｇｆ／ｍｍ²以上である。

【００３５】又、態様３においては、上記感光層のヤン
グ率は１５０ｋｇｆ／ｍｍ²以上であることが好まし
く、更に好ましくは１８０ｋｇｆ／ｍｍ²以上、最も好
ましくは２００ｋｇｆ／ｍｍ²以上である。上記バイン
ダー樹脂のヤング率が１５０ｋｇｆ／ｍｍ²以上である
と、本発明の効果が十分に達成されるという点で更に好
ましい。

【００３６】又感光層の残留溶剤量については、態様１
と同様である。

【００３７】（４）態様４態様４の感光性平版印刷版の製造方法は、ｏ−キノンジ
アジド化合物及びバインダー樹脂を含み、超微小押し込
み硬度が１．７ＧＰａ以上の感光層を少なくとも１層有
し、前記感光層の残留溶剤量が該感光層の全重量に対
し、４．５重量％以下となるように熱処理を行うことを
特徴とする。

【００３８】上記感光層の超微小押し込み硬度は、好ま
しくは２．０ＧＰａ以上、より好ましくは２．４ＧＰａ
以上である。前記感光層の超微小押し込み硬度が１．７
ＧＰａ以上であると、本発明の効果が十分に達成される
という点で更に好ましい。

【００３９】本発明において、超微小押し込み硬度とは
次のように定義される。即ち、下記の圧子を用い、下記
の条件で圧電アクチュエーターにより、ダイヤモンド三
角錐針を押し込む。

【００４０】圧子形状：対稜角８０°三角圧子荷重：最大５０ｍｇ押し込み速度：２１ｎｍ／ｓｅｃ測定環境：２５℃，６０％ＲＨ押し込み深さ：表面から５μｍ以内この時、荷重Ｗで押し込んだ時の押し込み深さをＸとす
ると、深さεでの硬さＨ（ε）として次式が成り立つ。

【００４１】Ｗ（Ｘ）＝ａ∫Ｈ（ε）（Ｘ−ε）ｄε （ａ；定数）従って、押し込み深さＸの２乗に対する荷重Ｗ（Ｘ）の
グラフは直線となり、傾きより、Ｈ（超微小押し込み硬
度）を求めることができる。本発明での超微小押し込み
硬度は、表面から０．５μｍまでの深さについて求めた
値である。又、超微小押し込み硬度の測定に用いられる
硬度計は薄膜硬度計（ＭＨＡ−４００，ＮＥＣ社製）等
を挙げることができる。

【００４２】又、態様４においては、上記感光層の塑性
変形量が０．８μｍ以下であることが好ましく、更に好
ましくは０．７μｍ以下、より好ましくは０．６μｍ以
下である。塑性変形量が０．８μｍ以下であると、本発
明の効果が十分に達成されるという点で更に好ましい。

【００４３】塑性変形量は、前述の超微小押し込み硬度
測定と同条件のもとで、圧子を荷重が５０ｍｇになるま
で押し込んだ後、押し込み速度と同じ速度で荷重を解除
していき、荷重が０となった際の深さｄをフォトニック
センサーで計測する。押し込み開始時に荷重が掛かり始
まる深さをｄ₀としたとき、塑性変形量はｄ−ｄ₀（μ
ｍ）で表される。即ち、試料が完全弾性体であれば塑性
変形量は０となる。

【００４４】塑性変形量の測定は当然、圧子形状の異な
るもの、例えば四角圧子、又はその他のものを使用する
ことも可能である。この場合にも荷重押し込み速度、測
定環境（温度、湿度条件）及び押し込み深さを前述の超
微小押し込み硬度と同様にした場合には、ほぼ同様の結
果が得られる。

【００４５】又、感光層の残留溶剤量については、態様
１と同様である。

【００４６】（５）態様５態様５の感光性平版印刷版の製造方法は、ｏ−キノンジ
アジド化合物、バインダー樹脂及び沸点が１００℃以下
の溶剤を含む感光層を少なくとも１層有し、前記感光層
の残留溶剤量が該感光層の全重量の４．５重量％以下と
なるように熱処理を行うことを特徴とする。

【００４７】態様５においては、特に４０℃〜１００℃
の溶剤を全溶剤の２５重量％以上、更には５０重量％以
上用いると、本発明の効果が十分に達成されるという点
で更に好ましい。該溶剤としては、沸点が１００℃以下
の溶剤であれば特に限定されないが例えば、メタノー
ル、エタノール、酢酸エチル、アセトン、メチルエチル
ケトン、テトラヒドロフラン等が挙げられ、詳しくは後
述する。

【００４８】（共通事項）本発明の製造方法における感
光性平版印刷版は、支持体上に少なくともｏ−キノンジ
アジド化合物及び上述のバインダー樹脂を含む感光層を
設けてなる。

【００４９】先ず、ｏ−キノンジアジド化合物について
説明する。

【００５０】ｏ−キノンジアジド化合物としては、例え
ば、ｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸と、フェノー
ル類及びアルデヒド又はケトンの重縮合樹脂とのエステ
ル化合物が挙げられる。

【００５１】上記フェノール類としては、例えば、フェ
ノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾ
ール、３，５−キシレノール、カルバクロール、チモー
ル等の一価フェノール、カテコール、レゾルシン、ヒド
ロキノン等の二価フェノール、ピロガロール、フロログ
ルシン等の三価フェノール等が挙げられる。

【００５２】又、アルデヒドとしては、ホルムアルデヒ
ド、べンズアルデヒド、アセトアルデヒド、クロトンア
ルデヒド、フルフラール等が挙げられる。これらのうち
好ましいものはホルムアルデヒド及びべンズアルデヒド
である。又、ケトンとしてはアセトン、メチルエチルケ
トン等が挙げられる。

【００５３】前記重縮合樹脂の具体的な例としては、フ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、ｍ−，ｐ−混合クレゾール・ホル
ムアルデヒド樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹
脂、ピロガロール・アセトン樹脂等が挙げられる。

【００５４】前記ｏ−ナフトキノンジアジド化合物にお
いて、フェノール類のＯＨ基に対するｏ−ナフトキノン
ジアジドスルホン酸の縮合率（ＯＨ基１個に対する反応
率）は、１５〜８０％が好ましく、より好ましいのは２
０〜４５％である。

【００５５】更に、ｏ−キノンジアジド化合物として
は、特開昭５８−４３４５１号に記載のある以下の化合
物も挙げることができる。即ち、例えば、１，２−ベン
ゾキノンジアジドスルホン酸エステル、１，２−ナフト
キノンジアジドスルホン酸エステル、１，２−ベンゾキ
ノンジアジドスルホン酸アミド、１，２−ナフトキノン
ジアジドスルホン酸アミドなどの公知の１，２−キノン
ジアジド化合物、更に具体的にはジェイ・コサール
（Ｊ．Ｋｏｓａｒ）著「ライト・センシティブ・システ
ムズ」（“Ｌｉｇｈｔ−ＳｅｎｓｉｔｉｖｅＳｙｓｔ
ｅｍｓ”）第３３９〜３５２頁（１９６５年）、ジョン
・ウィリー・アンド・サンズ（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓ
ｏｎｓ）社（ニューヨーク）やダブリュー・エス・ディ
ー・フォレスト（Ｗ．Ｓ．ＤｅＦｏｒｅｓｔ）著「フ
ォトレジスト」（Ｐｈｏｔｏｒｅｓｉｓｔ）第５０巻，
（１９７５年）、マグローヒル（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌ
ｌ）社（ニューヨーク〕に記載されている１，２−ベン
ゾキノンジアジド−４−スルホン酸フェニルエステル、
１，２，１′，２′−ジ−（ベンゾキノンジアジド−４
−スルホニル）−ジヒドロキシビフェニル、１，２−ベ
ンゾキノンジアジド−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ナフ
チル）−スルホンアミド、１，２−ナフトキノンジアジ
ド−５−スルホン酸シクロヘキシルエステル、１−
（１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニル）−
３，５−ジメチルピラゾール、１，２−ナフトキノンジ
アジド−５−スルホン酸−４″−ヒドロキシジフェニル
−４″−アゾ−β−ナフトールエステル、Ｎ，Ｎ−ジ−
（１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニル）−
アニリン、２−（１，２−ナフトキノンジアジド−５−
スルホニルオキシ）−１−ヒドロキシ−アントラキノ
ン、１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸−
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンエステル、１，２
−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸−２，３，４
−トリヒドロキシベンゾフェノンエステル、１，２−ナ
フトキノンジアジド−５−スルホン酸クロリド２モルと
４，４′−ジアミノベンゾフェノン１モルの縮合物、
１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸クロリ
ド２モルと４，４′−ジヒドロキシ−１，１′−ジフェ
ニルスルホン１モルの縮合物、１，２−ナフトキノンジ
アジド−５−スルホン酸クロリド１モルとプルプロガリ
ン１モルの縮合物、１，２−ナフトキノンジアジド−５
−（Ｎ−ジヒドロアビエチル）−スルホンアミドなどの
１，２−キノンジアジド化合物を挙げることができる。
又、特公昭３７−１９５３号、同３７−３６２７号、同
３７−１３１０９号、同４０−２６１２６号、同４０−
３８０１号、同４５−５６０４号、同４５−２７３４５
号、同５１−１３０１３号、特開昭４８−９６５７５
号、同４８−６３８０２号、同４８−６３８０３号に記
載された１，２−キノンジアジド化合物をも挙げること
ができる。

【００５６】上記ｏ−キノンジアジド化合物のうち、
１，２−ベンゾキノンジアジドスルホニルクロリド又は
１，２−ナフトキノンジアジドスルホニルクロリドをピ
ロガロール・アセトン縮合樹脂又は２，３，４−トリヒ
ドロキシベンゾフェノンと反応させて得られるｏ−キノ
ンジアジドエステル化合物が特に好ましい。

【００５７】本発明においては、ｏ−キノンジアジド化
合物として、上記化合物を各々単独で用いてもよいし、
又２種以上組合せて用いてもよい。

【００５８】請求項９におけるｏ−キノンジアジド化合
物は重量平均分子量Ｍｗが４×１０³以上１０⁴以下であ
ることを必須とし、好ましくは５×１０³以上９×１０³
である。

【００５９】ｏ−キノンジアジド化合物の感光層中に占
める割合は６〜６０重量％が好ましく、特に好ましくは
１０〜５０重量％である。ｏ−キノンジアジド化合物を
含有する感光層には、必要に応じて、可塑剤、界面活性
剤、有機酸、酸無水物などを添加することができる。更
に、本発明において、ｏ−キノンジアジド化合物を含有
する感光層には、該感光性組成物の感脂性を向上させる
ために、例えば、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールホル
ムアルデヒド樹脂、ｐ−ｎ−オクチルフェノールホルム
アルデヒド樹脂、或いはこれらの樹脂がｏ−キノンジア
ジド化合物で部分的にエステル化されている樹脂などの
感脂化剤を添加することもできる。

【００６０】本発明の感光層には包接化合物が含有され
てもよい。該包接化合物は、化学種を取り込む（包接す
る）ことができる化合物であれば特に限定されないが、
組成物の調製に用いる溶剤に可溶な有機系化合物が好ま
しい。そのような有機系化合物の例としては、例えば、
「ホストゲストケミストリー」（平岡道夫ら著、講談社
１９８４年、東京）などの成書や「テトラヘドロンレポ
ート」（Ｎｏ．２２６（１９８７）Ｐ５７２５Ａ．Ｃｏ
ｌｌｅｔら）、「化学工業４月号」（（１９９１）Ｐ２
７８新海ら）、「化学工業４月号（（１９９１）Ｐ２８
８平岡ら）等に示されているものが挙げられる。

【００６１】本発明において好ましく使用することがで
きる包接化合物としては、例えば、環状Ｄ−グルカン
類、シクロファン類、中性ポリリガンド、環状ポリアニ
オン、環状ポリカチオン、環状ペプチド、スフェランド
（ＳＰＨＥＲＡＮＤＳ）、キャビタンド（ＣＡＶＩＴＡ
ＮＤＳ）及びそれらの非環状類縁体が挙げられる。これ
らの中でも、環状Ｄ−グルカン類及びその非環状類縁
体、シクロファン類、中性ポリリガンドが更に好まし
い。

【００６２】環状Ｄ−グルカン類及びその非環状類縁体
としては、例えば、α−Ｄ−グルコピラノースがグリコ
キシド結合によって連なった化合物として挙げられる。

【００６３】該化合物としては、デンプン、アミロー
ス、アミロペクトン等のＤ−グルコピラノース基により
構成される糖質類、α−シクロデキストリン、β−シク
ロデキストリン、γ−シクロデキストリン、Ｄ−グルコ
ピラノース基の重合度が９以上のシクロデキストリン等
のシクロデキストリン及びＳＯ₃Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂Ｃ₆Ｈ₄ＳＯ
₃基、ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ基、ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＨ₂
ＣＨ₂ＮＨ基、ＳＣ₆Ｈ₅基、Ｎ₃基、ＮＨ₂基、ＮＥｔ
₂基、ＳＣ（ＮＨ₂ ⁺）ＮＨ₂基、ＳＨ基、ＳＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ
Ｈ₂基、イミダゾール基、エチレンジアミン基等の置換
基を導入したＤ−グルカン類の修飾物が挙げられる。
又、シクロデキストリン誘導体及び分岐シクロデキスト
リン、シクロデキストリンポリマー等も挙げられる。

【００６４】分岐シクロデキストリンとは、公知のシク
ロデキストリンにグルコース、マルトース、セロビオー
ズ、ラクトース、ショ糖、ガラクトース、グルコサミン
等の単糖類や２糖類等の水溶性物質を分岐付加乃至結合
させたものであり、好ましくは、シクロデキストリンに
マルトースを結合させたマルトシルシクロデキストリン
（マルトースの結合分子数は１分子、２分子、３分子等
いずれでもよい）やシクロデキストリンにグルコースを
結合させたグルコシルシクロデキストリン（グルコース
の結合分子数は１分子、２分子、３分子等いずれもでも
よい）が挙げられる。

【００６５】シクロファン類とは、芳香環が種々の結合
によりつながった構造を有する環状化合物であって、多
くの化合物が知られており、シクロファン類としては、
これら公知の化合物を挙げることができる。

【００６６】中性ポリリガンドとしては、クラウン化合
物、クリプタンド、環状ポリアミン及びそれらの非環状
類縁体が挙げられる。該化合物は、金属イオンを有効に
取り込むことが知られているが、カチオン性有機分子も
有効に取り込むことができる。

【００６７】その他の包接化合物として、尿素、チオ尿
素、デオキシコール酸、ジニトロジフェニル、ヒドロキ
ノン、ｏ−トリチモチド、オキシフラバン、ジシアノア
ンミンニッケル、ジオキシトリフェニルメタン、トリフ
ェニルメタン、メチルナフタリン、スピロクロマン、ペ
ルヒドロトリフェニレン、粘度鉱物、グラファイト、ゼ
オライト（ホージャサイト、チャバザイト、モルデナイ
ト、レビーナイト、モンモリロナイト、ハロサイト
等）、セルロース、アミロース、タンパク質等が挙げら
れる。

【００６８】これらの包接化合物は、単体として添加し
てもよいが、包接化合物自身或いは分子を取り込んだ包
接化合物の溶剤への溶解性、その他の添加剤との相溶性
を良好にするために包接能を有する置換基をポリマーに
ペンダント置換基として懸垂させたポリマーを一緒に添
加してもよい。

【００６９】上記包接化合物の内、環状及び非環状Ｄ−
グルカン類、シクロファン類、及び非環状シクロファン
類縁体が好ましい。更に具体的には、シクロデキストリ
ン、カリックスアレン、レゾルシノール−アルデヒド環
状オリゴマー、パラ置換フェノール類非環状オリゴマー
が好ましい。又、最も好ましいものとして、シクロデキ
ストリン及びその誘導体が挙げられ、この内、β−シク
ロデキストリン及びその誘導体が更に好ましい。これら
の包接化合物の感光層の全重量に占める割合は、２．０
〜１０重量％が好ましく、２．０〜５．０重量％がより
好ましい。

【００７０】上記感光層は、アルカリ可溶性樹脂を混入
することが好ましい。これらアルカリ可溶性樹脂として
は、ノボラック樹脂、アクリル系重合体、フェノール性
水酸基を有するビニル系重合体、特開昭５５−５７８４
１号に記載されている多価フェノールとアルデヒド又は
ケトンとの縮合樹脂等が挙げられる。

【００７１】上記ノボラック樹脂としては、例えば、フ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルム
アルデヒド樹脂、特開昭５５−５７８４１号に記載され
ているようなフェノール・クレゾール・ホルムアルデヒ
ド共重合体樹脂、特開昭５５−１２７５５３号に記載さ
れているようなｐ−置換フェノールとフェノールもしく
は、クレゾールとホルムアルデヒドとの共重合体樹脂等
が挙げられる。

【００７２】前記ノボラック樹脂の分子量（ポリスチレ
ン標準）は、好ましくは数平均分子量Ｍｎが３．００×
１０²〜７．５０×１０³、重量平均分子量Ｍｗが１．０
０×１０³〜３．００×１０⁴、より好ましくはＭｎが
５．００×１０²〜４．００×１０³、Ｍｗが３．００×
１０³〜２．００×１０⁴である。上記ノボラック樹脂は
単独で用いてもよいし、２種以上組合せて用いてもよ
い。上記ノボラック樹脂の感光性組成物中に占める割合
は５〜９５重量％が好ましい。

【００７３】請求項９においては、前記ノボラック樹脂
のガラス転移点（Ｔｇ）が１５０以上２５０℃以下であ
り、好ましくは１５０以上２２０℃以下である。又ガラ
ス転移点（Ｔｇ）が８０以上１４０℃以下のノボラック
樹脂との併用も好ましい。

【００７４】上記アクリル系重合体としては、アクリル
酸及びその誘導体を重合して得られる重合体であって、
該重合体にはアクリル酸及びその誘導体以外の単量体を
共重合したものも含まれる。

【００７５】アクリル酸及びその誘導体としては、アク
リル酸、メタクリル酸、α−クロロアクリル酸等のアク
リル酸類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル
酸ドデシル、アクリル酸−２−クロロエチル、アクリル
酸フェニル、α−クロロアクリル酸メチル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、エタクリル酸エチル、
ｐ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート等のアク
リル酸のエステル類；アクリロニトリル、メタアクリロ
ニトリル等のニトリル類；アクリルアミド、Ｎ−（ｐ−
アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−
（ｐ−メチルアミノスルホニルフェニル）メタクリルア
ミド等のアミド類；アクリルアニリド、ｐ−クロロアク
リルアニリド、ｍ−ニトロアクリルアニリド、ｍ−メト
キシアクリルアニリド等のアニリド類；ｐ−アミノスル
ホニルフェニルメタクリレート等が挙げられる。

【００７６】又、共重合成分として用いられるアクリル
酸及びその誘導体以外の単量体としては、イタコン酸、
マレイン酸、無水マレイン酸等の不飽和脂肪族ジカルボ
ン酸類；イタコン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、
マレイン酸ジエチル等の不飽和脂肪族ジカルボン酸のエ
ステル類；エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタ
ジエン、イソプレン等のエチレン系不飽和オレフィン
類；スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン類；Ｎ−フェニル
マレイミド等のイミド類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステ
ル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、
イソブチルビニルエーテル、β−クロロエチルビニルエ
ーテル等のビニルエーテル類；塩化ビニル；ビニリデン
クロライド；ビニリデンシアナイド；１−メチル−１−
メトキシエチレン、１，１−ジメトキシエチレン、１，
２−ジメトキシエチレン、１，１−ジメトキシカルボニ
ルエチレン、１−メチル−１−ニトロエチレン等のエチ
レン誘導体類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリデ
ン、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物類等の
ビニル系単量体等が挙げられる。これらのビニル系単量
体は不飽和二重結合が開裂した構造で高分子化合物中に
存在する。

【００７７】アクリル酸及びその誘導体並びに共重合成
分として用いられるアクリル酸及びその誘導体以外の単
量体は、上記高分子化合物中にブロック又はランダムの
いずれの状態で結合していてもよい。

【００７８】上記重合体はこれを単独で用いてもよい
し、又、２種以上を組み合わせて用いてもよい。又他の
高分子化合物等と組み合わせて用いることもできる。

【００７９】又、アクリル系重合体としてはフェノール
性水酸基を有するアクリル重合体が好ましい。フェノー
ル性水酸基を有するアクリル系重合体において、フェノ
ール性水酸基は、下記一般式〔Ｉ〕〜〔VI〕で表される
構造単位として含まれているのが好ましい。

【００８０】

【化１】

【００８１】一般式〔Ｉ〕〜〔VI〕において、Ｒ₁及び
Ｒ₂はそれぞれ水素原子、アルキル基又はカルボキシル
基を表し、好ましくは水素原子を表す。Ｒ₃は水素原
子、ハロゲン原子又はアルキル基を表し、好ましくは水
素原子又はメチル基、エチル基等のアルキル基を表す。
Ｒ₄は水素原子、アルキル基、アリール基又はアラルキ
ル基を表し、好ましくは水素原子を表す。Ａは窒素原子
又は酸素原子と芳香族炭素原子とを連結する、置換基を
有していてもよいアルキレン基を表し、ｍは０〜１０の
整数を表し、Ｂは置換基を有していてもよいフェニレン
基又は置換基を有してもよいナフチレン基を表す。

【００８２】本発明においては、これらの内一般式〔I
I〕で示される構造単位を少なくとも１つ含む共重合体
が好ましい。

【００８３】一般式〔Ｉ〕〜〔VI〕で表される構造単位
を有するアクリル系重合体の共重合成分としては、エチ
レン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソプ
レン等のエチレン系不飽和オレフィン類、例えばスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ク
ロロスチレン等のスチレン類、アクリル酸、メタクリル
酸等のアクリル酸類、例えばイタコン酸、マレイン酸、
無水マレイン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸類、例え
ばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−
ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸−２−クロロエチル、アクリル酸フェニ
ル、α−クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、エタクリル酸エチル等のα−
メチレン脂肪族モノカルボン酸のエステル類、例えばア
クリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル
類、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド等のアミ
ド類、例えばアクリルアニリド、ｐ−クロロアクリルア
ニリド、ｍ−ニトロアクリルアニリド、ｍ−メトキシア
クリルアニリド等のアニリド類、例えば酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等の
ビニルエステル類、例えばメチルビニルエーテル、エチ
ルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、β−ク
ロロエチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ビニリデンシアナイド、例え
ば１−メチル−１−メトキシエチレン、１，１−ジメト
キシエチレン、１，２−ジメトキシエチレン、１，１−
ジメトキシカルボニルエチレン、１−メチル−１−ニト
ロエチレン等のエチレン誘導体類、例えばＮ−ビニルピ
ロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドー
ル、Ｎ−ビニルピロリデン、Ｎ−ビニルピロリドン等の
Ｎ−ビニル系単量体等が挙げられる。

【００８４】一般式〔Ｉ〕〜〔VI〕で表される構造単位
を有するアクリル系重合体の共重合成分としては、上記
の単量体の内でも、アクリル酸類、メタクリル酸類、脂
肪族モノカルボン酸のエステル類、ニトリル類が総合的
に優れた性能を示し、好ましい。より好ましくは、メタ
クリル酸類、メタクリル酸メチル、アクリロニトリル、
アクリル酸エチル等である。

【００８５】請求項１１は、Ｔｇが１５０以上２００℃
以下のビニル系重合体であることを必須とし、好ましく
は１５０以上１９０℃以下である。又Ｔｇが１５０以上
２５０℃以下のノボラック樹脂との併用も好ましい。

【００８６】アクリル系樹脂中における一般式〔Ｉ〕〜
〔VI〕のそれぞれで示される構造単位の含有率は、５〜
７０モル％が好ましく、特に１０〜４０モル％が好まし
い。上記アクリル系重合体の感光層の全重量に占める割
合は５〜９５重量％が好ましい。

【００８７】感光層には、ハレーションを防止するため
に、紫外線吸収染料が含有されてもよい。このような化
合物としては、三菱化成社製ダイアレジン・ブリリアン
ト、イエロー６Ｇ、ダイアレジン・イエロー３Ｇ、ダイ
アレジン・イエローＦ、ダイアレジン・レッドＺ、ダイ
アレジン・イエローＨ２Ｇ、ダイアレジン・イエローＨ
Ｇ、ダイアレジン・イエローＨＣ、ダイアレジン・イエ
ローＨＬ、ダイアレジン・オレンジＨＳ、ダイアレジン
・オレンジＧ、ダイアレジン・レッドＧＧ、ダイアレジ
ン・イエローＧＲ、ダイアレジン・レッドＳ、ダイアレ
ジン・レッドＨＳ、ダイアレジン・レッドＡ、ダイアレ
ジン・レッドＨ、ダイアシッド・ライド・イエロー２
Ｇ、日本化薬社製カヤセット・イエローＫ−ＲＬ、カヤ
セット・イエローＫ−ＣＬ、カヤセット・イエローＥ−
Ｇ、カヤセット・イエローＥ−ＡＲ、カヤセット・イエ
ローＡ−Ｇ、カヤセット・イエローＧＮ、カヤセット・
イエロー２Ｇ、カヤセット・イエローＳＦ−Ｇ、カヤセ
ット・オレンジＫ−ＲＬ、カヤセット・オレンジＧ、カ
ヤセット・オレンジＡ−Ｎ、カヤセット・オレンジＳＦ
−Ｒ、カヤセット・フラビンＦＮ、カヤセット・フラビ
ンＦＧ、カヤセット・レッドＫ−ＢＬ、Ｋａｙａｃｒｙ
ｌＧｏｌｄｅｎＹｅｌｌｏｗＧＬ−ＥＤ等の黄色
又はオレンジ色の染料が挙げられる。

【００８８】上記紫外線吸収染料の含有量としては、感
光性組成物中に０．１〜１０重量％が好ましく、より好
ましくは０．５〜５重量％である。又、上記範囲内であ
れば二種以上を組み合わせて用いることもできる。

【００８９】感光層には、有機酸・無機酸・酸無水物が
含有されてもよい。本発明に使用される酸としては、例
えば特開昭６０−８８９４２号、特開平２−１３７８５
０号に記載の有機酸と、日本化学会編「化学便覧新版」
（丸善出版）第９２〜１５８頁に記載の無機酸が挙げら
れる。有機酸の例としては、ｐ−トルエンスルホン酸、
ドデシルベンゼンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、
メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼンスルホ
ン酸、ｍ−ベンゼンジスルホン酸等のスルホン酸、ｐ−
トルエンスルフィン酸、ベンジルスルフィン酸、メタン
スルフィン酸等のスルフィン酸、フェニルホスホン酸、
メチルホスホン酸、クロルメチルホスホン酸等のホスホ
ン酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、ペ
ンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸等の脂肪族モノカル
ボン酸、シクロヘキサンカルボン酸等の脂環式モノカル
ボン酸、安息香酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−メトキシ安息香酸、ｏ−、ｍ−、
ｐ−メチル安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、
フロログリシンカルボン酸、没食子酸、３，５−ジメチ
ル安息香酸等の芳香族モノカルボン酸が挙げられる。
又、マロン酸、メチルマロン酸、ジメチルマロン酸、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イタコン酸、リンゴ
酸等の飽和又は、不飽和脂肪族ジカルボン酸、テトラヒ
ドロフタル酸、１，１−シクロブタンジカルボン酸、
１，１−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−シクロ
ペンタンジカルボン酸、１，１−シクロヘキサンジカル
ボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３
−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族
ジカルボン酸等を挙げることができる。

【００９０】上記有機酸の内、より好ましいものは、ｐ
−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、
メシチレンスルホン酸、メタンスルホン酸、エタンスル
ホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｍ−ベンゼンジスルホン
酸等のスルホン酸、又はｃｉｓ−１，２−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、シリンガ酸等がある。

【００９１】無機酸の例としては、硝酸、硫酸、塩酸、
ケイ酸、リン酸等が挙げられ、更に好ましくは、硫酸、
リン酸である。

【００９２】酸無水物を用いる場合の、酸無水物の種類
も任意であり、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水安息
香酸等、脂肪族・芳香族モノカルボン酸から誘導される
もの、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水グルタル
酸、無水フタル酸等、脂肪族・芳香族ジカルボン酸から
誘導されるもの等を挙げることができる。好ましい酸無
水物は、無水グルタル酸、無水フタル酸である。これら
の化合物は、単独或いは２種以上混合して使用できる。

【００９３】これらの酸の含有量は、全感光性組成物の
全固形分に対して、一般的に０．０５〜５重量％であっ
て、好ましくは、０．１〜３重量％の範囲である。

【００９４】感光層は界面活性剤を含んでもよい。界面
活性剤としては、両性界面活性剤、アニオン界面活性
剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、フッ素
系界面活性剤等を挙げることができる。

【００９５】上記両性界面活性剤としては、ラウリルジ
メチルアミンオキサイド、ラウリルカルボキシメチルヒ
ドロキシエチル、イミダゾリニウムベタイン等がある。
アニオン界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸
エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル
ナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、
アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキル
リン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル
塩、ポリオキシエチレンアルキルアリル硫酸エステル
塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキ
シエチレンアルキルリン酸エステル等がある。カチオン
界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第４級アンモ
ニウム塩、アルキルベタイン等がある。ノニオン界面活
性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキ
シエチレン誘導体、オキシエチレン・オキシプロピレン
ブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノール
アミド等がある。フッ素系界面活性剤としては、フルオ
ロ脂肪族基を含むアクリレート又はメタアクリレート及
び（ポリオキシアルキレン）アクリレート又は（ポリオ
キシアルキレン）メタアクリレートの共重合体等があ
る。例えば、特開昭６２−１７０９５０号、同６２−２
２６１４３号、米国特許３，７８７，３５１号等に記載
のもの（例えば、メガファックＦ−１７１，１７３，１
７７、ディフェンサＭＣＦ３００，３１２，３１３以
上、大日本インキ化学工業社製）、モディパーＦ−１０
０，１０２，１１０（日本油脂社製）などが挙げられ
る。これらの化合物は、単独或いは２種以上混合して使
用することができる。感光性組成物中に占める割合は、
０．０１〜１０重量％であることが好ましく、更に好ま
しくは０．０１〜５重量％で使用される。

【００９６】感光層には、露光により可視画像を形成さ
せるプリントアウト材料を添加することができる。プリ
ントアウト材料は露光により酸もしくは遊離基を生成す
る化合物と相互作用することによってその色調を変える
有機染料よりなるもので、該露光により酸もしくは遊離
基を生成する化合物としては、ナフトキノンジアジド−
４−スルホニルハライド例えば特開昭５０−３６２０９
号に記載のｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸
ハロゲニド、特開昭５３−３６２２３号に記載されてい
るｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸クロライ
ドと電子吸引性置換基を有するフェノール類、又はアニ
リン酸とのエステル化合物又はアミド化合物、特開昭５
５−７７７４２号、特開昭５７−１４８７８４号等に記
載のハロメチルビニルオキサジアゾール化合物及びジア
ゾニウム塩等が挙げられる。又、ハロメチルオキサジア
ゾール化合物、ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物等も
用いられる。

【００９７】ハロメチルオキサジアゾール化合物とは、
オキサジアゾール類にハロメチル基、好ましくはトリク
ロロメチル基を有する化合物である。これらの化合物は
公知であり、例えば特公昭５７−６０９６号、同６１−
５１７８８号、特公平１−２８３６９号、特開昭６０−
１３８５３９号、同６０−１７７３４０号、同６０−２
４１０４９号等に記載されている。又、ハロメチル−ｓ
−トリアジン化合物とは、ｓ−トリアジン環に１以上の
ハロメチル基、好ましくはトリクロロメチル基を有する
化合物である。

【００９８】感光層の全重量における前記露光により酸
又は遊離基を生成する化合物の添加量は、１．５〜１０
重量％が好ましく、より好ましくは、２．０〜１０重量
％であり、特に好ましくは、２．５〜８．５重量％であ
る。これらの化合物は、単独或いは２種以上混合して使
用できる。

【００９９】変色剤、例えば色素は、露光による可視画
像（露光可視画像）と現像後の可視画像を得ることを目
的として使用される。該色素としては、フリーラジカル
又は酸と反応して色調を変化するものが好ましく使用で
きる。ここに「色調が変化する」とは、無色から有色の
色調への変化、有色から無色或いは異なる有色の色調へ
の変化のいずれをも包含する。好ましい色素は酸と塩を
形成して色調が変化するものである。

【０１００】例えば、ビクトリアピュアブルーＢＯＨ
（保土谷化学社製）、オイルブルー＃６０３（オリエン
ト化学工業社製）、パテントピュアブルー（住友三国化
学社製）、クリスタルバイオレット、ブリリアントグリ
ーン、エチルバイオレット、メチルバイオレット、メチ
ルグリーン、エリスロシンＢ、ペイシックフクシン、マ
ラカイトグリーン、オイルレッド、ｍ−クレゾールパー
プル、、ローダミンＢ、オーラミン、４−ｐ−ジエチル
アミノフェニルイミナフトキノン、シアノ−ｐ−ジエチ
ルアミノフェニルアセトアニリド等に代表されるトリフ
ェニルメタン系、ジフェニルメタン系、オキサジン系、
キサンテン系、イミノナフトキノン系、アゾメチン系又
はアントラキノン系の色素が有色から無色或いは異なる
有色の色調へ変化する変色剤の例として挙げられる。

【０１０１】一方、無色から有色に変化する変色剤とし
ては、ロイコ色素及び、例えばトリフェニルアミン、ジ
フェニルアミン、ｏ−クロロアニリン、１，２，３−ト
リフェニルグアニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフ
ェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェ
ニルアミン、１，２−ジアニリノエチレン、ｐ，ｐ′，
ｐ″−トリス−ジメチルアミノトリフェニルメタン、
ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニルメチルイミ
ン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリアミノ−ｏ−メチルトリフェ
ニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニ
ル−４−アニリノナフチルメタン、ｐ，ｐ′，ｐ″−ト
リアミノトリフェニルメタンに代表される第１級又は第
２級アリールアミン系色素が挙げられる。これらの化合
物は、単独或いは２種以上混合して使用できる。尚、特
に好ましい色素は、ビクトリアピュアブルーＢＯＨ、オ
イルブルー＃６０３である。

【０１０２】上記の変色剤の感光性組成物中に占める割
合は、０．０１〜１０重量％であることが好ましく、更
に好ましくは０．０２〜５重量％で使用される。

【０１０３】画像部の感脂性を向上させるための感脂化
剤（例えば、特開昭５５−５２７号記載のスチレン−無
水マレイン酸共重合体のアルコールによるハーフエステ
ル化物、ｐ−ｔ−ブチルフェノール−ホルムアルデヒド
樹脂等のノボラック樹脂、或いはこれらとｏ−キノンジ
アジド化合物との部分エステル化物、フッ素系界面活性
剤、ｐ−ヒドロキシスチレンの５０％脂肪酸エステル
等）、等が好ましく用いられる。これらの添加剤の添加
量はその使用対象、目的によって異なるが、一般には全
固形分に対して、０．０１〜３０重量％である。

【０１０４】感光層には、３５０以上４５０ｎｍ以下の
光吸収帯領域にλｍａｘを有し、かつベンゾオキサゾー
ル基又はベンゾチアゾール基を含有する黄色色素を含有
せしめるのが好ましい。具体例としては染料便覧に記載
の各種色素を使用することができる。

【０１０５】これら黄色色素の含有量は、感光層の全重
量に対して０．５以上１０重量部が好ましい。

【０１０６】又、感光層には重量平均分子量（Ｍｗ）が
１０³以下のフェノール化合物を含有せしめることも好
ましい。具体例としては、例えばトリヒドロキシベンゾ
フェノン等の特開平９−７３１６８号に記載の化合物を
用いることができる。

【０１０７】これらの各成分を下記の溶媒に溶解させ、
前記支持体表面に塗布し乾燥させることにより、感光層
を設けて、画像形成材料或いは感光性平版印刷版を製造
することができる。尚、溶剤の用法については特別の制
限はない。

【０１０８】感光層には、更に種々の添加物を加えるこ
とができる。

【０１０９】例えば、塗布性を改良するためのアルキル
エーテル類（例えば、エチルセルロース、メチルセルロ
ース）、フッ素系界面活性剤類や、ノニオン系界面活性
剤〔例えば、プルロニックＬ−６４（旭電化（株）
製）〕、塗膜の柔軟性、耐摩耗性を付与するための可塑
剤（例えば、ブチルフタリル、ポリエチレングリコー
ル、クエン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸
ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、
リン酸トリクレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオ
クチル、オレイン酸テトラヒドロフルフリル、アクリル
酸又はメタクリル酸のオリゴマー及びポリマー）、画像
部の感脂性を向上させるための感脂化剤（例えば、特開
昭５５−５２７号記載のスチレン−無水マレイン酸共重
合体のアルコールによるハーフエステル化物等）、安定
剤〔例えば、リン酸、亜リン酸、有機酸（クエン酸、シ
ュウ酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタリンスルホン酸、
４−メトキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン−５−ス
ルホン酸、酒石酸等）〕、現像促進剤（例えば、高級ア
ルコール、酸無水化物等）等が挙げられる。これらの添
加剤の添加量はその使用対象目的によって異なるが、一
般に感光性組成物の全固形分に対して、０．０１〜３０
重量％である。

【０１１０】本発明において、感光性平版印刷版は、必
要とする上記の各成分を溶媒に溶解させた塗布液を支持
体表面に塗布・乾燥させ、感光層を形成することにより
製造することができる。

【０１１１】上記溶媒としては、メタノール、エタノー
ル、メチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、
エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメ
チルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエー
テル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレン
グリコール、プロピレングリコールモノエチルエーテル
アセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールジカルボン酸メチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールメチルエチルエーテル、ギ酸エチ
ル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ酸アミル、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、酪酸エ
チル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
ジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、メチルシクロヘキサノン、ジアセトンアルコ
ール、アセチルアセトン、γ−ブチロラクトン、テトラ
ヒドロフラン等が挙げられる。これらの溶媒は、単独或
いは２種以上混合して使用することができる。態様５に
おいては、これらのうち沸点が１００℃以下のもの例え
ば、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、メタ
ノール、エタノール、テトラヒドロフラン等が用いられ
る。

【０１１２】塗布方法としては、従来公知の方法、例え
ば、回転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エア
ーナイフ塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン
塗布等を用いることができる。塗布液の濃度は１〜５０
重量％の範囲とすることが望ましい。この場合、塗布液
の塗布量は、おおむね、固形分として０．２〜１０ｇ／
ｍ²程度とすればよい。

【０１１３】請求項９乃至１８における乾燥塗布量は
０．１以上１．８ｇ／ｍ²以下を必須とし、好ましくは
０．５以上１．４ｇ／ｍ²以下である。

【０１１４】乾燥方法としては、感光層の残留溶剤量
が、該感光層の全重量の４．５重量％以下となるように
熱処理を行うことを必須とする。該熱処理としては、感
光層の塗布された原版を恒温槽に入れて行うことが出来
る。熱処理条件としては、例えば、９０℃で１０分以
上、或いは１００℃で３分以上等の条件で行うことが出
来る。

【０１１５】支持体としては、紙、プラスチック（例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンな
ど）ラミネート紙、アルミニウム（アルミニウム合金も
含む）、亜鉛、銅などのような金属の板、二酢酸セルロ
ース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタールなどの
ようなプラスチックのフィルム、上記の如き金属がラミ
ネートもしくは蒸着された紙もしくはプラスチックフィ
ルム、アルミニウムもしくはクロームメッキが施された
鋼板などが挙げられ、これらのうち特に、アルミニウム
及びアルミニウム被覆された複合支持体が好ましい。

【０１１６】前記アルミニウム材の表面は、保水性を高
め、感光層との密着性を向上させる目的で粗面化処理さ
れていることが望ましい。

【０１１７】粗面化方法としては、一般に公知のブラシ
研磨法、ボール研磨法、電解エッチング、化学的エッチ
ング、液体ホーニング、サンドブラスト等の方法及びこ
れらの組合せが挙げられ、好ましくはブラシ研磨法、電
解エッチング、化学的エッチング及び液体ホーニングが
挙げられ、これらのうち、特に電解エッチングの使用を
含む粗面化方法が好ましい。又、電解エッチングの際に
用いられる電解浴としては、酸、アルカリ又はそれらの
塩を含む水溶液或いは有機溶剤を含む水性溶液が用いら
れ、これらのうちで特に塩酸、硝酸又はそれらの塩を含
む電解液が好ましい。更に、粗面化処理の施されたアル
ミニウム板は、必要に応じて酸又はアルカリの水溶液に
てデスマット処理される。こうして得られたアルミニウ
ム板は、陽極酸化処理されることが望ましく、特に好ま
しくは、硫酸又はリン酸を含む浴で処理する方法が挙げ
られる。又、更に必要に応じて、ケイ酸アルカリや熱水
による処理、その他水溶性高分子化合物や弗化ジルコニ
ウム酸カリウム水溶液への浸漬等による表面処理を行う
ことができる。

【０１１８】支持体の裏面には、アルミニウムの陽極酸
化皮膜の溶出を抑えるために、有機金属化合物或いは無
機金属化合物を加水分解及び重縮合させて得られる金属
酸化物からなる被覆層或いは有機高分子化合物からなる
被覆層（以下、バックコート層という。）を設けること
が好ましい。

【０１１９】バックコート層は、現像時にアルミニウム
の溶出が抑えられる量を用いればよく、０．００１〜１
０ｇ／ｍ²の範囲の塗布量が好ましく、より好ましくは
０．０１〜１ｇ／ｍ²であり、０．０２〜０．１ｇ／ｍ²
が最も好ましい。バックコート層をアルミニウム支持体
の裏面に被覆する方法としては種々の方法が適用できる
が、上記の塗布量を確保する上で最も好ましいのは、バ
ックコート層塗布液を作成して塗布、乾燥する方法であ
る。

【０１２０】感光性平版印刷版は、線画像、網点画像等
を有する透明原画を通して感光される。露光に好適な活
性光の光源としては、カーボンアーク灯、水銀灯、キセ
ノンランプ、メタルハライドランプ、ストロボ等が挙げ
られる。

【０１２１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【０１２２】実施例１（支持体の作製）厚さ０．３ｍｍのアルミニウム版（材
質１０５０，調質Ｈ１６）を、６５℃に保たれた５％水
酸化ナトリウム水溶液中で１分間脱脂処理を行った後水
洗し、２５℃に保たれた１０％硫酸水溶液中に１分間浸
漬、中和し、更に水洗した。このアルミニウム版を１．
０ｗｔ％の塩酸水溶液中において、温度２５℃、電流密
度１００Ａ／ｄｍ²、処理時間６０秒の条件で交流電流
により電解粗面化を行った。次いで、５％水酸化ナトリ
ウム水溶液中で６０℃、１０秒間のデスマット処理を行
い、その後、２０％硫酸溶液中で、温度２０℃、電流密
度３Ａ／ｄｍ²、処理時間１分間の条件で陽極酸化処理
を行った。その後、８０℃に保たれた１％亜硝酸ナトリ
ウム水溶液中に３０秒間浸漬し、水洗後８０℃で３分間
乾燥した。更に、８５℃に保たれたカルボキシメチルセ
ルロースの水溶液（濃度０．１ｗｔ％）に３０秒浸漬し
た後、８０℃で５分間乾燥し、支持体を作製した。

【０１２３】（感光液Ａ）ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が１０／３０／６０、重量平均分子量Ｍｗ９０００、Ｔｇ：２００℃）６．７ｇピロガロールアセトン樹脂（重量平均分子量Ｍｗ３０００）とｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロリドの縮合物（エステル化率３０％）１．５ｇポリエチレングリコール＃２００００．２ｇビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学（株）製）０．０８ｇ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６− （ｐ−メトキシスチリル）−Ｓ−トリアジン０．１５ｇＦＣ−４３０（住友３Ｍ（株）製）０．０３ｇｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸０．２ｇアセトン／メチルセロソルブ＝７０／３０１００ｍｌ高分子化合物１０．２ｇ（高分子化合物１）従来知られている合成方法により、
ベンジルメタクリレート／４−ヒドロキシフェニルメタ
クリルアミド／アクリロニトリル／メチルメタクリレー
ト／メタクリル酸＝３０／２０／３０／１５／５の割合
で重合させ、以下のような高分子化合物１を得る。

【０１２４】

【化２】

【０１２５】（感光性平版印刷版の作製）上記支持体上
に感光液Ａをダイコーターを用いて塗布し、８０℃で乾
燥させた後、更に９０℃で１０分間熱処理を行って感光
性平版印刷版を作製した。尚、感光層の乾燥塗布量は
１．４ｇ／ｍ²であった。

【０１２６】実施例２上記支持体上に感光液Ａをダイコーターを用いて塗布
し、８０℃で乾燥させた後、更に１００℃で３分間熱処
理を行って感光性平版印刷版を作製した。尚、感光層の
乾燥塗布量は１．４ｇ／ｍ²であった。

【０１２７】実施例３上記支持体上に感光液Ａをダイコーターを用いて塗布
し、８０℃で乾燥させた後、更に７０℃で２０分間熱処
理を行って感光性平版印刷版を作製した。尚、感光層の
乾燥塗布量は１．４ｇ／ｍ²であった。

【０１２８】実施例４実施例１において、アセトン／メチルセロソルブ＝７０
／３０１００ｍｌに代えて、テトラヒドロフラン／シ
クロヘキサノン＝８０／２０１００ｍｌを用いたこと
以外は実施例１と同様感光液を作製し、感光性平版印刷
版を得た。

【０１２９】実施例５実施例１において、アセトン／メチルセロソルブ＝７０
／３０１００ｍｌに代えて、テトラヒドロフラン／メ
チルエチルケトン＝５０／５０１００ｍｌを用いたこ
と以外は実施例１と同様感光液を作製し、感光性平版印
刷版を得た。

【０１３０】実施例６実施例１において、ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−
クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が１０／３０／６
０、重量平均分子量Ｍｗ９０００、Ｔｇ：２００℃）に
代えて異なるノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾ
ール／ｐ−クレゾールのモル比が１０／２０／７０、重
量平均分子量Ｍｗ９５００、Ｔｇ：２１０℃）を用いた
以外は実施例１と同様感光液を作製し、感光性平版印刷
版を得た。

【０１３１】実施例７実施例１において、上記ノボラック樹脂に代えて異なる
ノボラック樹脂（ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモ
ル比が５０／５０、重量平均分子量Ｍｗ８５００、Ｔ
ｇ：１９５℃）を用いた以外は実施例１と同様感光液を
作製し、感光性平版印刷版を得た。

【０１３２】実施例８実施例１において、上記ノボラック樹脂に代えて異なる
ノボラック樹脂（ｍ−クレゾール／ベンズアルデヒド／
サリチルアルデヒドのモル比が５０／１０／４０、重量
平均分子量Ｍｗ１２０００、Ｔｇ：２３０℃）を用いた
以外は実施例１と同様感光液を作製し、感光性平版印刷
版を得た。

【０１３３】実施例９実施例１において、上記ノボラック樹脂に代えて異なる
ノボラック樹脂（ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモ
ル比が５０／５０、重量平均分子量Ｍｗ６５００、Ｔ
ｇ：１７０℃）を用いた以外は実施例１と同様感光液を
作製し、感光性平版印刷版を得た。

【０１３４】実施例１０（比較例）実施例１において、９０℃で１０分間行う熱処理を行わ
なかったこと以外は実施例１と同様にして感光性平版印
刷版を得た。

【０１３５】実施例１１（比較例）実施例１において、アセトン／メチルセロソルブ＝７０
／３０１００ｍｌに代えて、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテル１００ｍｌを用いたこと以外は実施
例１と同様感光液を作製し、感光性平版印刷版を得た。

【０１３６】実施例１２（比較例）実施例１において、アセトン／メチルセロソルブ＝７０
／３０１００ｍｌに代えて、シクロヘキサノン／乳酸
エチル＝７０／３０１００ｍｌを用いたこと以外は実
施例１と同様感光液を作製し、感光性平版印刷版を得
た。

【０１３７】実施例１３（比較例）実施例１において、上記ノボラック樹脂に代えてノボラ
ック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾー
ルのモル比が１０／８０／１０、重量平均分子量Ｍｗ４
５００、Ｔｇ：１４５℃）を用いたこと以外は実施例１
と同様感光液を作製し、感光性平版印刷版を得た。

【０１３８】実施例１４（比較例）実施例１において、上記ノボラック樹脂に代えてノボラ
ック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾー
ルのモル比が１０／９０／０、重量平均分子量Ｍｗ４０
００、Ｔｇ：１４０℃）を用いたこと以外は実施例１と
同様感光液を作製し、感光性平版印刷版を得た。

【０１３９】以下、実施例１〜１４で得られた感光性平
版印刷版を試料１〜１４とする。

【０１４０】試料１〜１４における、感光層の残留溶剤
量、ヤング率、Ｔｇ、超微小押し込み硬度及び塑性変形
量を以下の方法により測定し表１に示す。

【０１４１】（Ｔｇの測定）測定装置として、バイブロ
ンＤＤＶ−II−ＥＡ（東洋ボールドウィン（株）社製）
を用い、乾燥膜厚３０μｍ、幅１０ｍｍ、長さ２５ｍｍ
の試料を５０〜１００℃の範囲で５℃／ｍｉｎで加熱し
ながら、幅方向端縁に周波数１０Ｈｚのサイン波伸縮歪
を与え、他端に出現するサイン波応力の両ベクトルの位
相差δの最大ｔａｎδを与える温度をＴｇとする。

【０１４２】（超微小押し込み硬度）厚さ８μｍのＰＥ
Ｔベース（８Ｎ３３，東レ社製）上に乾燥膜厚１５μｍ
の感光層を設けた試料を薄膜硬度計（ＭＨＡ−４００，
ＮＥＣ社製）を用いて測定した。単位はＧＰａ。その
際、下記の圧子を用い、下記の条件で圧電アクチュエー
ターにより、ダイヤモンド三角錐針を押し込む。

【０１４３】圧子形状：対稜角８０°三角圧子荷重：最大５０ｍｇ押し込み速度：２１ｎｍ／ｓｅｃ測定環境：２５℃，６０％ＲＨ押し込み深さ：表面から５μｍ以内（塑性変形量）超微小押し込み硬度測定と同条件のもと
で、圧子を荷重が５０ｍｇになるまで押し込んだ後、押
し込み速度と同じ速度で荷重を解除してゆき、荷重０と
なったときの深さｄをフォトニックセンサーで計測す
る。押し込み開始時に荷重が掛かり始まる深さをｄ₀と
し、塑性変形量をｄ−ｄ₀（μｍ)で表す。この場合にも
荷重押し込み速度、温度、湿度条件及び押し込み深さを
上記と同じようにした場合には、ほぼ同様の結果が得ら
れる。

【０１４４】（ヤング率）感光層又はバインダー単膜の
ヤング率は、１ｃｍ×１０ｃｍ、そして感光層又はバイ
ンダー単膜の厚さ１５μｍの試料を、引張り速度２００
ｍｍ／ｍｉｎの条件のもと、Ｔｅｎｓｉｌｏｎ（東洋ボ
ールドウィン（株）社製）を使用して、１％伸びに対す
る応力を測定し、その応力を歪み率（０．０１）で除し
た値（ｋｇｆ／ｍｍ²）として求めた。

【０１４５】

【表１】

【０１４６】得られた試料に、以下の評価を行った。

【０１４７】（評価） −感度− 得られた試料に感度測定用ステップタブレット（イース
トマンコダック社製Ｎｏ．２、濃度差０．１５づつで２
１段階のグレースケール）を密着して、４ｋＷメタルハ
ライドランプ（大日本スクリーン（株）製ｖｉｏＱｕ
ｉｃｋ）を光源として９０ｃｍの距離から露光した。次
に、この試料を水で６倍に希釈したＳＤＲ−１（コニカ
製）現像液で２７℃にて２０秒間現像した。

【０１４８】上記ステップタブレットの３．０段が完全
にクリアになる露光時間をもって感度とした。

【０１４９】−感度の経時安定性− 塗布・乾燥工程終了後に感度を測定し、その後１カ月
間、室温で放置し、再度感度を測定し、感度と感度
との差を求めた。

【０１５０】−耐刷力− 得られた試料に上記感度測定用ステップタブレットを密
着して、上記４ｋＷメタルハライドランプを光源として
９０ｃｍの距離から露光した。次に、この試料を水で６
倍に希釈したＳＤＲ−１（コニカ製）現像液で２７℃に
て２０秒間現像した。得られた平版印刷版をハイデルベ
ルグ（株）製印刷機ＧＴＯにかけ、コート紙、印刷イ
ンキ（東洋インキ製造（株）製ニューブライト紅）及び
湿し水（コニカ製ＳＥＵ−３；２．５％）を使用して印
刷を行い、印刷物の画像のベタ部に着肉不良が現れるか
又は非画線部にインキが着肉するまで印刷を続け、その
時の印刷枚数を数えた。

【０１５１】−ボールペン残り− 得られた試料に荷重５０ｇをかけてパイロット（株）製
の油性ボールペンを用いて描画する。その後、上記４ｋ
Ｗメタルハライドランプを光源として９０ｃｍの距離か
ら露光した。次に、この試料を水で６倍に希釈したＳＤ
Ｒ−１（コニカ製）現像液で２７℃にて２０秒間現像し
た。ボールペンインキの残り具合を目視評価した。

【０１５２】 ○：完全にボールペンインキが残っていない △：所々ボールペンインキが残っている ×：完全にボールペンインキが残っている。

【０１５３】

【表２】

【０１５４】表２の結果から明らかなように、態様１〜
５に該当する実施例１〜９は、感度の経時安定性、耐刷
性及びボールペン残りのそれぞれが優れていることが分
かる。しかしながら、比較例は、経時による感度の変動
が大きく、又耐刷性及びボールペン残りは改善されてお
らず、実用に適さないことが分かる。

【０１５５】実施例１５以下の感光液Ｂを作製した。

【０１５６】（感光液Ｂ）ノボラック樹脂１（ｍ−クレゾール／ベンズアルデヒド／サリチルアルデヒドのモル比が５０／１０／４０、重量平均分子量Ｍｗ２０００、Ｔｇ：１８０℃）５．７ｇノボラック樹脂２（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が１０／５４／３６、重量平均分子量Ｍｗ４０００、Ｔｇ：１２０℃）１．０ｇピロガロールアセトン樹脂とｏ−ナフトキノンジアジド−５− スルホニルクロリドの縮合物（エステル化率３０％，重量平均分子量Ｍｗ６０００）１．５ｇポリエチレングリコール＃２００００．２ｇ黄色色素（ベンゾチアゾール基含有、λｍａｘ＝３９０ｎｍ）０．２ｇビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学（株）製）０．３ｇ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６− （ｐ−メトキシスチリル）−Ｓ−トリアジン０．４ｇＦＣ−４３０（住友３Ｍ（株）製）０．０３ｇｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸０．３ｇシクロデキストリン０．３ｇシクロヘキサノン／メチルエチルケトン＝７０／３０１００ｍｌ高分子化合物２０．５ｇ（高分子化合物２）従来知られている合成方法により、
構造単位Ｉ／４−ヒドロキシフェニルメタクリルアミド
／アクリロニトリル／メチルメタクリレート／メタクリ
ル酸＝５０／３０／１０／５／５の割合で重合させ、以
下のような高分子化合物２を得る。

【０１５７】

【化３】

【０１５８】（感光性平版印刷版の作製）上記支持体上
に感光液Ｂをダイコーターを用いて塗布し、８０℃で乾
燥させた後、更に９０℃で１０分間熱処理を行って乾燥
塗布量１．２ｇ／ｍ²の感光性平版印刷版を作製した。

【０１５９】実施例１６実施例１５で用いた高分子化合物２の代替として高分子
化合物３を０．５ｇ用いた以外は同様にして感光性平版
印刷版を作製した。

【０１６０】（高分子化合物３）従来知られている合成
方法により、ベンジルメタクリレート／４−ヒドロキシ
フェニルメタクリルアミド／構造単位Ｉ／メチルメタク
リレート＝６０／１５／１５／１０の割合で重合させ、
以下のような高分子化合物３を得る。

【０１６１】

【化４】

【０１６２】実施例１７実施例１５で用いた高分子化合物２の代替として高分子
化合物４を０．５ｇ用いた以外は同様にして感光性平版
印刷版を作製した。

【０１６３】（高分子化合物４）従来知られている合成
方法により、ベンジルメタクリレート／４−ヒドロキシ
フェニルメタクリルアミド／構造単位II／メチルメタク
リレート＝２０／３０／４０／１０の割合で重合させ、
以下のような高分子化合物４を得る。

【０１６４】

【化５】

【０１６５】実施例１８実施例１５で用いた黄色色素（ベンゾチアゾール基含
有、λｍａｘ＝３９０ｎｍ）の代替として黄色色素（ベ
ンゾオキサゾール基含有、λｍａｘ＝３９０ｎｍ）を用
いた以外は同様にして感光性平版印刷版を作製した。

【０１６６】実施例１９（比較例）実施例１５で用いたピロガロールアセトン樹脂とｏ−ナ
フトキノンジアジド−５−スルホニルクロリドの縮合物
の重量平均分子量Ｍｗを３０００にした以外は同様にし
て感光性平版印刷版を作製した。

【０１６７】実施例２０（比較例）実施例１５で用いたノボラック樹脂１を用いず、ノボラ
ック樹脂２のみ６．７ｇを用いた以外は同様にして感光
性平版印刷版を作製した。

【０１６８】（評価）実施例１５〜２０で得られた感光
性平版印刷版を試料１５〜２０とする。試料１５〜２０
に対し感度、耐刷力及びボールペン残りを上記と同様に
して評価した。又小点再現性については以下のように評
価した。

【０１６９】−小点再現性− 得られたＵＧＲＡマイクロドット１５０Ｌパッチの現像
画像を下記の評価基準で評価した。

【０１７０】Ａ２％小点をほぼ完全に再現しているＢ２％小点の一部に若干の細りがみられるＣ２％小点の全体に若干の細りがみられるＤ２％小点の全体に細りがはっきり認められる。

【０１７１】得られた結果を以下の表３に示す。

【０１７２】

【表３】

【０１７３】表３から明らかなように、本発明の画像形
成材料は、感度、耐刷性及びボールペン残りに加えて小
点再現性のそれぞれが優れていることが分かる。しかし
ながら、比較例は、低感度で、かつ耐刷性及びボールペ
ン残りが改善されておらず、実用に適さないことが分か
る。

【０１７４】

【発明の効果】本発明によれば、感度の経時安定性、耐
刷性及びボールペン残りが顕著に改善されるという優れ
た効果を奏する。又それに加えて小点再現性も優れてい
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＧ０３Ｆ 7/022 Ｇ０３Ｆ 7/022 7/023 ５１１ 7/023 ５１１ 7/033 7/033 7/38 ５０１ 7/38 ５０１

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、ｏ−キノンジアジド化合
物、及び重量平均分子量（Ｍｗ）が５０００以上のバイ
ンダー樹脂を少なくとも１種含む感光層を少なくとも１
層設けてなる感光性平版印刷版の、前記感光層の残留溶
剤量が該感光層の全重量の４．５重量％以下となるよう
に熱処理を行うことを特徴とする感光性平版印刷版の製
造方法。
【請求項２】支持体上に、ｏ−キノンジアジド化合
物、及びガラス転移点（Ｔｇ）が１５０℃以上のバイン
ダー樹脂を少なくとも１種含む感光層を少なくとも１層
設けてなる感光性平版印刷版の、前記感光層の残留溶剤
量が該感光層の全重量の４．５重量％以下となるように
熱処理を行うことを特徴とする感光性平版印刷版の製造
方法。
【請求項３】前記バインダーのヤング率が１００ｋｇ
ｆ／ｍｍ²以上であることを特徴とする請求項２に記載
の感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項４】支持体上に、ｏ−キノンジアジド化合物
及びバインダー樹脂を含み、かつガラス転移点（Ｔｇ）
が１００℃以上の感光層を少なくとも１層設けてなる感
光性平版印刷版の、前記感光層の残留溶剤量が該感光層
の全重量の４．５重量％以下となるように熱処理を行う
ことを特徴とする感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項５】前記感光層のヤング率が１５０ｋｇｆ／
ｍｍ²以上であることを特徴とする請求項４に記載の感
光性平版印刷版の製造方法。
【請求項６】支持体上に、ｏ−キノンジアジド化合物
及びバインダー樹脂を含み、かつ超微小押し込み硬度が
１．７ＧＰａ以上の感光層を少なくとも１層設けてなる
感光性平版印刷版の、前記感光層の残留溶剤量が該感光
層の全重量の４．５重量％以下となるように熱処理を行
うことを特徴とする感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項７】前記感光層の塑性変形量が０．８μｍ以
下であることを特徴とする請求項６に記載の感光性平版
印刷版の製造方法。
【請求項８】支持体上に、ｏ−キノンジアジド化合
物、バインダー樹脂及び沸点が１００℃以下の溶剤を含
む感光層を少なくとも１層設けてなる感光性平版印刷版
の、前記感光層の残留溶剤量が該感光層の全重量の４．
５重量％以下となるように熱処理を行うことを特徴とす
る感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項９】支持体上に、放射線により酸及びラジカ
ルから選ばれる少なくとも一方を発生し得る化合物、重
量平均分子量（Ｍｗ）が４×１０³以上１０⁴以下のｏ−
キノンジアジド化合物、ガラス転移点（Ｔｇ）が１５０
以上２５０℃以下のノボラック樹脂を含み、かつ乾燥塗
布量が０．１以上１．８ｇ／ｍ²以下の感光層を有する
ことを特徴とする画像形成材料。
【請求項１０】前記感光層に、ガラス転移点（Ｔｇ）
が８０以上１４０℃以下のノボラック樹脂を含有せしめ
ることを特徴とする請求項９記載の画像形成材料。
【請求項１１】支持体上に、放射線により酸及びラジ
カルから選ばれる少なくとも一方を発生し得る化合物、
ガラス転移点（Ｔｇ）が１５０以上２００℃以下のビニ
ル系重合体を含み、かつ乾燥塗布量が０．１以上１．８
ｇ／ｍ²以下の感光層を有することを特徴とする画像形
成材料。
【請求項１２】前記感光層に、ガラス転移点（Ｔｇ）
が１５０以上２５０℃以下のノボラック樹脂を含有せし
めることを特徴とする請求項１１記載の画像形成材料。
【請求項１３】前記感光層が、ナフトキノンジアジド
−４−スルホニルハライド、オキサジアゾール化合物及
びトリアジン化合物から選ばれる少なくとも１種を有
し、かつこれら化合物の総重量が該感光層の全重量に対
して１．５以上１０重量部以下であることを特徴とする
請求項９乃至１２の何れか１項記載の画像形成材料。
【請求項１４】前記感光層に、変色剤を該感光層の全
重量に対して２．５以上１０重量部以下含有せしめるこ
とを特徴とする請求項９乃至１３の何れか１項記載の画
像形成材料。
【請求項１５】前記感光層に、有機酸及び酸無水物を
該感光層の全重量に対して２．０以上１０重量部以下含
有せしめることを特徴とする請求項９乃至１４の何れか
１項記載の画像形成材料。
【請求項１６】前記感光層に、包接化合物を該感光層
の全重量に対して２．０以上１０重量部以下含有せしめ
ることを特徴とする請求項９乃至１５の何れか１項記載
の画像形成材料。
【請求項１７】前記感光層に、３５０以上４５０ｎｍ
以下の光吸収帯領域にλｍａｘを有し、かつベンゾオキ
サゾール基又はベンゾチアゾール基を含有する黄色色素
を該感光層の全重量に対して０．５以上１０重量部以下
含有せしめることを特徴とする請求項９乃至１６の何れ
か１項記載の画像形成材料。
【請求項１８】前記感光層に、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が１０³以下のフェノール化合物を含有せしめるこ
とを特徴とする請求項９乃至１７の何れか１項記載の画
像形成材料。