JP2001098206A - 分散液組成物及びその製造方法 - Google Patents

分散液組成物及びその製造方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた分散安定性を有し、長期間保存しても
沈降し難い分散液組成物を提供する。 【解決手段】 有機溶媒に粒状物質を分散してなる分散
液組成物において、粒状物質の外表面の少なくとも一部
分に、前記有機溶媒中に自己分散化している０．０１μ
ｍ〜１μｍの範囲内の平均粒径を有する高分子化合物を
吸着させる。自己分散化高分子化合物の吸着量は、粒状
物質１００重量部当たり、２０重量部〜１００００重量
部の範囲内である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、分散液組成物及び
その製造方法に関する。更に詳細には、本発明は、有機
溶剤に不溶な粒状物質を分散して利用する技術分野、例
えば、粒状物質としての顔料や染料を分散して利用する
塗料、印刷インキ、液体現像剤（湿式トナー）やインク
ジェットインキ分野、粒状物質として医薬品を分散して
利用する分野、粒状物質として触媒や重合開始剤等を分
散して利用する分野等に利用できる分散液組成物とその
製造方法に関するものである。また、本発明は、乾燥す
ることにより粒状物質を高分子化合物に包含した色材、
例えば乾式トナーや粉体塗料、プラスチック等の分野に
も利用できる分散液組成物とその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、有機溶剤に不溶な粒状物質である
顔料や染料を分散して利用する分野では、それらの分散
粒径を微細にし、かつ、保存安定性の改良が種々なされ
てきている。例えば、英国特許第２００１０８３号公報
には、特定のポリエステルアミンを塗料やインキ中の顔
料分散剤として使用することが記載されている。
【０００３】また、特開平１０−２６５７２８号公報に
は、メチロール基を有する熱硬化性重合体の薄膜で被覆
された顔料がインクジェット用着色組成物として好適で
あると記載されている。
【０００４】更に、特開平８−３００４０号公報には、
顔料や染料を内包したウレタン系のマイクロカプセル化
した着色樹脂粒子を非水系溶媒中に分散した液体現像剤
が記載されている。
【０００５】また、特開平０８−２９１２６７号公報に
は、反応性シリコーンを重合させて得られた重合トナー
粒子を含有し、さらにシリコーン含有重合体が分散性や
極性制御、定着性等を向上させる目的で利用されるイン
ク組成物が記載されている。
【０００６】しかし、一般的な分散安定剤や上記顔料分
散剤を用いた分散液組成物では、有機溶剤や顔料の種類
が限定される。また樹脂の立体反発により顔料の分散安
定化が図られてはいるが、顔料表面の電荷発生量が少な
いため希薄な顔料分散液では長期に保存しておくと沈降
を起こし、分散安定性に欠けていた。
【０００７】さらに、熱硬化性の重合体で覆われた顔料
の着色剤組成物やウレタン系のマイクロカプセル化した
着色樹脂粒子は液体現像剤に用いた場合、分散粒径が大
きく長期の保存において沈降の問題を有している。
【０００８】また、重合トナーは反応性シリコーンモノ
マー、イソシアネート及び着色剤を分散した後、重合さ
せたものから得られるため粒径が大きく、分散性向上の
目的で使用しているシリコーン含有重合体はインク中の
有機溶媒に溶解し自己分散化していないため、インク中
のトナー粒子の沈降が見られる。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、分散安定性を高め、沈降の問題を解決し、有機溶剤
や不溶性の粒状物質の種類を広げ、利用範囲の広いとり
わけ静電気力を利用した液体現像剤やジェットインクに
有用な分散液組成物を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】前記課題は、有機溶媒に
粒状物質を分散してなる分散液において、前記粒状物質
の外表面の少なくとも一部分を、有機溶媒中に自己分散
化している、０．０１μｍ〜１μｍの範囲内の平均粒径
を有する高分子化合物で覆うことにより解決される。
【００１１】本発明者らの研究によれば、粒状物質の外
表面の少なくとも一部分を、有機溶媒中に自己分散化し
ている高分子化合物で覆うことにより、粒状物質同士の
立体反発力を高めると共に、粒状物質表面に電荷を発生
させ、粒状物質の沈降を防止し分散安定性を高められる
ことが発見された。
【００１２】更に、本発明の分散液組成物は、自己分散
化する高分子化合物を用いて、粒状物質を該高分子化合
物が溶解する有機溶媒中に分散した分散液と、該高分子
化合物が溶解しない有機溶媒とを混合することにより、
該高分子化合物を析出させて、前記粒状物質の外表面の
少なくとも一部分を覆うことにより製造することができ
る。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明の分散液組成物において、
粒状物質を覆っている高分子化合物は、０．０１μｍ〜
1μｍの範囲内の平均粒径を有し、有機溶媒中で自己分
散化していることが必須要件となる。平均粒径が１μｍ
より大きいと粒状物資の分散安定性を改善することが困
難となり、０．０１μｍより小さいと粒状物資を覆うこ
とができなくなる。平均粒径のより好ましい範囲は、
０．０１５μｍ〜０．５μｍであり、さらに好ましくは
０．０１５μｍ〜０．３μｍである。
【００１４】この明細書で使用されている“自己分散
化”という用語は、有機溶媒に溶解せず高分子化合物の
みで分散していることを意味する。例えば、高分子化合
物を溶解する有機溶媒に溶解させた後、この溶液と該高
分子化合物を溶解しない有機溶媒とを混合した時に大き
な塊とならず粒状に分散する現象が挙げられる。高分子
化合物の平均粒径は、一般的な公知の粒度分布測定装
置、例えば、レーザー方式の粒度分布計や遠心沈降式粒
度分布計等で測定できる。
【００１５】自己分散化する高分子化合物は、粒状物質
を微細に分散する上で、また粒状物質に電荷を付与し分
散安定性を向上させる上で、極性基を有していることが
好ましい。このような目的に適する極性基としては、特
に限定されないが、塩基性基や酸性基、水酸基等が挙げ
られるが、特に粒状物質を微細に分散する上で、また、
架橋反応させる上で酸性基と水酸基が好ましい。塩基性
基としては、特に限定されないが、１級、２級、３級、
４級アミノ基等が挙げられる。酸性基としては、特に限
定されないが、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホ
ン酸基、等が挙げられるが、特に分散液組成物の凝集を
起こしにくいことや架橋反応の反応速度等から酸強度が
弱いカルボキシル基がより好ましい。
【００１６】自己分散化する高分子化合物の酸価として
は、５〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲が好ましい。酸価
が５ＫＯＨｍｇ／ｇ未満では、粒状物質との親和性が弱
く微細な分散液組成物を得ることができなかったり、粒
状物質の電荷が小さくなる。また、２００ＫＯＨｍｇ／
ｇを超えると高分子化合物の酸強度が強くなり、高分子
化合物の自己分散化が起こりにくくなる。
【００１７】自己分散化する高分子化合物の水酸基価と
しては、５〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲が好ましい。
水酸基価が５ＫＯＨｍｇ／ｇ未満では、粒状物質との親
和性が弱く微細な分散液組成物を得ることができなかっ
たり、粒状物質の電荷が小さくなる。また、２００ＫＯ
Ｈｍｇ／ｇを超えると高分子化合物の極性が高くなり、
高分子化合物の自己分散化が起こりにくくなる。
【００１８】また、自己分散化する高分子化合物の数平
均分子量は１０００〜５００００の範囲が好ましい。数
平均分子量１０００未満では、粒状物質を微細に分散す
ることが困難となり、粒状物質の沈降を引き起こす。ま
た、分子量が５万を超えると溶媒に溶解しにくくなり分
散液組成物の粘度が著しく高くなる。より好ましい範囲
は３０００〜３００００である。
【００１９】本発明の分散液組成物中の粒状物質の粒度
分布は、０．０１μｍ〜１．０μｍの範囲が好ましく、
粒状物資の沈降の点から０．０１μｍ〜０．５μｍの範
囲がより好ましい。粒状物質の粒度分布は、例えば、粒
状物質をボール等の粉砕媒体と共にボールミルなどで乾
式粉砕する方法、粒状物質を溶媒中でボールなどの粉砕
媒体と共に湿式粉砕する方法や、粒状物質を特定の溶媒
に溶解後析出する方法（例えば、硫酸に溶解後、水を加
えるか、水中に加えるかして析出させる方法）等によ
り、０．０１μｍ〜１．０μｍの範囲内に制御すること
ができる。
【００２０】本発明の分散液組成物中の高分子化合物で
覆われた粒状物質は、特に限定はされないが、分散安定
性の観点から電荷を有していることが好ましい。例え
ば、粒状物質の電荷として、ζ電位の絶対値が、１０ｍ
Ｖ以上が好ましく、１５ｍＶ以上がより好ましい。
【００２１】自己分散化している高分子化合物の種類と
しては、特に限定はされないが、アクリル系、ポリエス
テル系、ポリウレタン系、エポキシ系、アミノ系高分子
化合物等が挙げられる。これらの高分子化合物は単独で
も使用できるが、２種類以上を混合して併用することも
できる。これらの種類の中で、合成やグラフト化のしや
すさや、極性基の導入のしやすさから、アクリル系高分
子化合物が特に好ましい。
【００２２】また、有機溶媒中での自己分散化のしやす
さを考えると、グラフト化されたアクリル系高分子化合
物がさらに好ましい。これは、粒状物質に吸着するサイ
トと有機溶媒に親和する部分が枝上に分岐することによ
り自己分散化しやすくなる。すなわち、グラフトの幹の
末端が溶媒和しないので、自己分散化しやすくなる。ま
た、酸性基と塩基性基をともに有する両性の高分子化合
物でも問題はない。
【００２３】グラフト化されたアクリル系高分子化合物
としては、グラフト部の分子量が５００〜 1００００
の範囲のものが好ましく、１０００〜８０００の範囲の
ものがより好ましい。
【００２４】グラフト部の種類としては、ポリエーテ
ル、ポリエステル、スチリル、（メタ）アクリル酸エス
テル、シリコーン等が挙げられるが、中でも非極性溶媒
への親和性からシリコーンが好ましい。
【００２５】自己分散化するアクリル系高分子化合物の
製造方法は特に限定されないが、例えば、極性基を有す
るモノマーと他の重合しうるモノマーとを、非反応性溶
媒中、触媒の存在下又は不存在下で反応させて得られる
ものが挙げられ、中でも、極性基を有するモノマーとシ
リコーン系のマクロモノマーとを必須成分として重合し
てなるものが好ましい。また、反応性基を有するアクリ
ル系高分子を合成後、反応性シリコーンと反応させグラ
フト化させる方法も好ましい。アクリル系高分子化合物
は重合しても塊状にならず、微細な状態で分散するし、
また、特にシリコーン系グラフト共重合体にすると、得
られた高分子化合物の平均粒径が０．０１μｍ〜１μｍ
の範囲内となるので特に好ましい。
【００２６】本発明で使用される極性基含有アクリルモ
ノマーの中で、酸性基を極性基として有するモノマーと
しては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、エタアクリル酸、プロピルアクリル酸、イソプロピ
ルアクリル酸、イタコン酸、フマール酸、アクロイルオ
キシエチルフタレート、アクロイルオキシサクシネート
等の如きカルボキシル基を有するモノマー、アクリル酸
２−スルホン酸エチル、メタクリル酸２−スルホン酸エ
チル、ブチルアクリルアミドスルホン酸等の如きスルホ
ン酸基を有するモノマー、メタクリル酸２−ホスホン酸
エチル、アクリル酸２−ホスホン酸エチル等の如きホス
ホン酸基を有するモノマー、アクリル酸２−ヒドロキシ
エチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル
酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピ
ルの如き水酸基を有するモノマー等が挙げられ、なかで
もカルボキシル基や水酸基を有するモノマーが好まし
い。
【００２７】また、塩基性基を有するモノマーとして
は、アクリル酸アミド、アクリル酸アミノエチル、アク
リル酸アミノプロピル、メタクリル酸アミド、メタクリ
ル酸アミノエチル、メタクリル酸アミノプロピルの如き
第１級アミノ基を有するモノマー、アクリル酸メチルア
ミノエチル、アクリル酸メチルアミノプロピル、アクリ
ル酸エチルアミノエチル、アクリル酸エチルアミノプロ
ピル、メタクリル酸メチルアミノエチル、メタクリル酸
メチルアミノプロピル、メタクリル酸エチルアミノエチ
ル、メタクリル酸エチルアミノプロピル等の如き第２級
アミノ基を有するモノマー、アクリル酸ジメチルアミノ
エチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸
ジメチルアミノプロピル、アクリル酸ジエチルアミノプ
ロピル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリ
ル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミ
ノプロピル、メタクリル酸ジエチルアミノプロピル、等
の如き第３級アミノ基を有するモノマー、アクリル酸ジ
メチルアミノエチルメチルクロライド塩、メタクリル酸
ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩、アクリル酸
ジメチルアミノエチルベンジルクロライド塩、メタクリ
ル酸ジメチルアミノエチルベンジルクロライド塩等の如
き第４級アミノ基を有するモノマー等が挙げられる。
【００２８】グラフト部を導入するマクロモノマーとし
ては、例えば、カチオン系触媒を用いてヒドロキシアル
キレンモノメタクリレートにアルキレンオキサイドを付
加反応させるポリエーテル系マクロモノマー、多塩基酸
と多価アルコールとをポリエステル化し次いでグリシジ
ルメタクリレートとエステル化したエステル系マクロマ
ー、スチレンのアニオン重合を行いそのリビング末端を
適当な停止剤で処理したスチリル系マクロモノマー、水
ガラスを出発原料にメトキシ化についで末端にメタクリ
レートを導入したシリコーン系マクロモノマー等が挙げ
られるがこれらに限定される物ではない。
【００２９】これらの中で非極性有機溶媒に対する親和
性の点から、シリコーン系マクロモノマーが最も好まし
く、そのマクロモノマーとしては、例えば、公知一般的
なメタクロイル基に直接もしくはアルキル基を介してジ
メチルシロキサンが結合したマクロマーが挙げられ、Ｘ
−２２−１７４ＤＸ（信越化学社製）、ＡＫ−５、ＡＫ
−３０、ＡＫ−３２（東亞合成社製）等が挙げられる。
【００３０】他の重合しうるモノマーとしては、例えば
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソ
プロピル、アクリル酸−ｎ−プロピル、アクリル酸−ｎ
−ブチル、アクリル酸−ｔ−ブチル、アクリル酸ベンジ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸イソプロピル、メタクリル酸−ｎ−プロピル、メ
タクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メ
タクリル酸−ｔ−ブチル、メタクリル酸トリデシル、メ
タクリル酸ベンジル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチ
ル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、メタ
クリル酸ラウリル、アクリル酸セチル、メタクリル酸セ
チル、アクリル酸ステアリル、ステアリルメタクリレー
ト、アクリル酸ベヘニル、ベヘニルメタクリレート等の
如き（メタ）アクリル酸エステル；スチレン、α−メチ
ルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレ
ン等の如きスチレン系モノマー；イタコン酸ベンジル等
の如きイタコン酸エステル；マレイン酸ジメチル等の如
きマレイン酸エステル；フマール酸ジメチル等の如きフ
マール酸エステル；アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、酢酸ビニル；アクリル酸２−ヒドロキシエチル、
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロ
キシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピルの如き
水酸基含有モノマー；エチルアクリル酸アミノエチル、
アクリル酸アミノプロピル、メタクリル酸アミド、メタ
クリル酸アミノエチル、メタクリル酸アミノプロピル、
アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル等の如きアミノ基含有モノマー；エチレ
ンの如きαオレフィン等が挙げられる。
【００３１】触媒としては、例えばｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、クメン
パーヒドロキシド、アセチルパーオキシド、ベンゾイル
パーオキシド、ラウロイルパーオキシド等の如き過酸化
物；アゾビスイソブチルニトリル、アゾビス−２，４−
ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカル
ボニトリル等の如きアゾ化合物などの公知の重合開始剤
が挙げられる。
【００３２】非反応性溶媒としては、例えばヘキサン、
ミネラルスピリット等の如き脂肪族炭化水素系溶剤；ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の如き芳香族炭化水素系
溶剤；酢酸ブチル等の如きエステル系溶剤；メタノー
ル、ブタノール等の如きアルコール系溶剤；メチルエチ
ルケトン、イソブチルメチルケトンの如きケトン系溶
剤；ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ
−メチルピロリドン、ピリジン等の如き非プロトン性極
性溶剤等が挙げられる。また、これらの溶剤を併用して
もよい。
【００３３】反応方法は、塊状重合、溶液重合、懸濁重
合、乳化重合、レドックス重合等、公知一般的な方法が
挙げられるが、中でも反応方法がシンプルなことから溶
液重合が好ましい。
【００３４】この反応条件は、重合開始剤及び溶媒によ
って異なるが、反応温度が１８０℃以下、好ましくは３
０〜１５０℃、反応時間が３０分間〜４０時間、好まし
くは２時間〜３０時間である。
【００３５】前述したように、本発明は粒状物質を自己
分散化する高分子化合物で覆い、粒状物質を分散安定化
させかつ電荷を与えるわけであるが、種々の溶剤に対し
ての分散安定性の点から、高分子化合物を架橋させて粒
状物質に吸着させておけば、より分散安定性を向上させ
ることができる。
【００３６】架橋の結合方式は、特に限定はされない
が、エステル結合、アミノ結合、ウレタン結合、エーテ
ル結合あるいはラジカル反応によるＣ−Ｃ結合等が挙げ
られるが、反応速度や反応時間、粒状物質の分散時の安
定性等から、エステル結合とアミノ結合が特に好まし
い。
【００３７】自己分散化する高分子化合物を架橋する方
法としては、架橋剤を用いる方法と自己分散化する高分
子化合物に架橋用官能基を導入する方法が挙げられる。
【００３８】架橋剤としては高分子化合物中の極性基と
反応するものであれば特に限定されないが、例えば、メ
ラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂や尿素樹脂の如きア
ミノ樹脂、トリレンジイソシアナート系プレポリマー、
多官能芳香族ポリイソシアナート、ジフェニルメタンジ
イソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナートプレ
ポリマー、キシジレンイソシアナートプレポリマーやリ
ジンイソシアナートプレポリマー等の如きイソシアナー
ト樹脂、ビスフェノールＡやグリシジル基を有するアク
リル樹脂等の如きエポキシ樹脂、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ等の
キレート化合物等が挙げられる。これらの中で反応速度
や反応温度等の点から、アミノ樹脂とエポキシ樹脂が特
に好ましい。アクリル系高分子化合物が官能基を１個し
か有しないので、架橋剤を必要とすることがある。
【００３９】自己分散化する高分子化合物に導入される
架橋用官能基としては、アミノ基、水酸基、メトキシ
基、グリシジル基等が挙げられる。中でも、反応速度や
反応温度の点から、水酸基、グリシジル基が特に好まし
い。
【００４０】架橋用官能基を導入する方法としては、公
知一般的な方法を用いることができ、例えば、酸性基を
有する高分子化合物の合成時に、架橋用官能基を有する
モノマー、多価アルコール、ヒドロキシアミンやポリア
ミン等を用いて重合や縮合する方法や、酸性基を有する
高分子化合物のプレポリマーを合成した後架橋官能基を
重合、縮合あるいは付加反応により導入する方法等が挙
げられる。特に架橋用官能基を導入後、高分子化合物が
自己分散化することは言うまでもない。
【００４１】自己分散化する高分子化合物の合成時に用
いる架橋用官能基を有するモノマーとしては、例えば、
アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタ
クリル酸ヒドロキシプロピル、グリセロールモノメメタ
クリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレー
ト、プロピレングリコールモノメタクリレート、ポリエ
チレングリコールモノアクリレート、プロピレングリコ
ールモノアクリレートの如き水酸基含有モノマー；アク
リル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルの如きグリ
シジル基含有モノマー；メトキシポリエチレングリコー
ルアクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタ
クリレートの如きメトキシ基含有モノマー、アクリルア
ミド、メタクリルアミド等の如きアミノ基含有モノマー
等が挙げられ、中でもグリシジル基含有モノマーが反応
後水酸基を生じ、粒状物質の電荷を向上させることから
好ましい。
【００４２】また、自己分散化する高分子化合物のプレ
ポリマーを合成した後、架橋用官能基を重合、縮合ある
いは付加反応により導入する方法において、重合、縮合
あるいは付加反応により導入するための架橋用官能基を
有する化合物としては、特に限定はされないが２個以上
の反応性基を有していれば良く、例えば、多価アルコー
ル、ポリアミン、ヒドロキシアミン、ビスフェノール
Ａ、ポリイソシアナート等が挙げられる。
【００４３】前記粒状物質としては、無機顔料、有機顔
料、溶剤に溶解しない染料、フィラー、医薬、重合開始
剤、触媒、紫外線吸収剤等、有機溶媒に溶解しなければ
これらに限定されない。
【００４４】無機顔料としては、例えば、カーボンブラ
ック、酸化チタン、亜鉛華、酸化亜鉛、トリポン、酸化
鉄、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、カオリナイト、
モンモリロナイト、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシ
ウム、シリカ、アルミナ、カドミウムレッド、べんが
ら、モリブデンレッド、クロムバーミリオン、モリブデ
ートオレンジ、黄鉛、クロムイエロー、カドミウムイエ
ロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ピリ
ジアン、コバルトグリーン、チタンコバルトグリーン、
コバルトクロムグリーン、群青、ウルトラマリンブル
ー、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、マンガ
ンバイオレット、コバルトバイオレット、マイカ等が挙
げられる。
【００４５】有機顔料としては、例えば、アゾ系、アゾ
メチン系、ポリアゾ系、フタロシアニン系、キナクリド
ン系、アンスラキノン系、インジゴ系、チオインジゴ
系、キノフタロン系、ベンツイミダゾロン系、イソイン
ドリン系、イソインドリノン系顔料等が挙げられる。
【００４６】溶剤に溶解しない染料としては、例えば、
アゾ系、アントラキノン系、インジゴ系、フタロシアニ
ン系、カルボニル系、キノンイミン系、メチン系、キノ
リン系、ニトロ系等が挙げられ、これらの中でも分散染
料が特に好ましい。
【００４７】本発明の分散液組成物において、粒状物質
に対する自己分散化する高分子化合物の吸着量は、特に
限定されないが、粒状物質１００重量部に対して高分子
化合物が２０〜３０００重量部の範囲内であることが好
ましい。高分子化合物の量が２０重量部未満では分散安
定性に欠け、また３０００重量部を超すと、分散液組成
物中の粒状物質の含有量が減り、例えば、塗料やイン
キ、トナー等に利用するには十分な粒状物質の濃度を得
ることが難しくなる。本発明の分散液組成物において、
粒状物質に対する自己分散化する高分子化合物の量のよ
り好ましい範囲は、粒状物質１００重量部に対して、３
０〜１０００重量部の範囲である。
【００４８】粒状物質に対する高分子化合物の吸着の正
確なメカニズムは未だ解明されていない。化学的結合
（例えば、電子のかたよりによる粒状物質表面の塩基性
サイトと高分子化合物の酸性サイトとの、あるいは粒状
物質表面に導入された３級アミノ基と高分子化合物に導
入されたカルボキシル基とのような酸−塩基結合、２価
以上の金属イオンと高分子化合物の造塩によるイオン結
合、粒状物質表面の活性基を基に重合する共有結合
等）、物理的吸着（例えば、高分子化合物が溶媒に不溶
になり凝集する凝集力による吸着、粒状物質と高分子化
合物を分散機で分散させる機械的吸着等）又は物理化学
的吸着（例えば、高分子化合物と粒状物質を分散し、粒
状物質表面に高分子化合物を吸着させながら粒状物質表
面の活性基と高分子化合物を反応させる等）のうちの何
れか又はこれらが適当に複合することにより、高分子化
合物が粒状物質表面に吸着するものと思われる。
【００４９】粒状物質に対する自己分散化高分子化合物
の吸着量の測定方法は、公知で一般的に慣用されている
方法より求められる。例えば、不揮発分濃度5％に調整
後、分散液組成物を上澄み液が透明になるまで遠心分離
を行い、上澄み液中の高分子化合物濃度を測定すること
により間接的に測定できる。
【００５０】本発明の分散液組成物中に用いることがで
きる有機溶媒としては、特に限定されないが、極性が小
さく、１０9Ω・ｃｍ以上の電気抵抗率を有するものが
好ましい。このような目的に好適な有機溶媒としては、
例えば、ヘキサン、ミネラルスピリット等の如き脂肪族
炭化水素系溶剤；ジアルキルポリシロキサンや環状ポリ
ジアルキルシロキサン等の如きシリーコーンオイル；オ
リーブ油、ベニバナ油、ひまわり油、大豆油やあまに油
等の如き植物油；ベンゼン、トルエン、キシレン等の如
き芳香族炭化水素系溶剤；酢酸ブチル等の如きエステル
系溶剤；メタノール、ブタノール等の如きアルコール系
溶剤；メチルエチルケトン、イソブチルメチルケトンの
如きケトン系溶剤；ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ピリジン等の如き
非プロトン性極性溶剤等が挙げられる。これらの溶媒は
単独でも、又は２種類以上を混合して使用することもで
きる。これらの溶剤の中で、電荷発生を考慮すると、例
えば、ヘキサン、ミネラルスピリット、エクソン化学社
製のアイソパーシリーズ等の如き脂肪族炭化水素系、ジ
アルキルポリシロキサンや環状ポリジアルキルシロキサ
ン等の如きシリーコーンオイル、オリーブ油、ベニバナ
油、ひまわり油、大豆油やあまに油等の如き植物油等、
非プロトン性有機溶媒でさらに電気抵抗率が１０9Ω・
ｃｍ以上である非極性有機溶媒がより好ましい。
【００５１】上記有機溶媒の割合は、粒状物質１００重
量部に対して５０〜１００００の範囲が好ましく、１０
０〜３０００重量部の範囲がより好ましい。本発明の分
散液組成物中に上記以外の例えば、界面活性剤や防腐
剤、防臭剤、皮はり防止剤、香料、顔料分散剤、顔料誘
導体等を含有していても良い。
【００５２】本発明の分散液組成物は、例えば、自己分
散化する高分子化合物を用いて粒状物質を該高分子化合
物が溶解する有機溶媒中に分散した分散液と、該高分子
化合物が溶解しない有機溶媒とを混合することにより該
高分子化合物を析出させて粒状物質に吸着させることに
より製造することができる。
【００５３】更に詳しくは、自己分散化する高分子化合
物を用いて粒状物質を該高分子化合物が溶解する有機溶
媒中に分散する分散工程Ａ、分散工程Ａで得られた分散
液中に該高分子化合物が溶解しない有機溶媒を注入する
か、又は分散工程Ａで得られた分散液を該高分子化合物
が溶解しない有機溶媒中に注入して混合することにより
該高分子化合物を析出させて粒状物質に吸着させる混合
工程Ｂ、さらに、必要に応じて高分子化合物を架橋によ
り固定化する架橋工程Ｃ、さらに必要に応じて溶媒を蒸
留する濃縮工程Ｄからなる分散液組成物の製造方法から
なる。
【００５４】分散工程Ａにおいて、自己分散化する高分
子化合物を有機溶媒に溶解し粒状物質を添加した後、必
要に応じてガラスビーズ、スチールビーズやジルコニア
ビーズ等の分散媒体を用いて、ダイノーミルやＤＳＰ−
ミルの如きビーズミル、ロールミル、サンドミル、アト
ライター、ニーダーやナノマイザーの如き高圧噴射ミル
等の分散機により分散して分散液を得る。さらに必要に
応じて、例えば界面活性剤や顔料分散剤、顔料誘導体、
電荷発生剤等の各種添加剤を添加してもかまわない。
【００５５】分散機で分散する分散条件は、粒状物質の
種類や分散機の種類によるが、経済性等を考慮すると、
温度０℃〜１５０℃以の範囲で、分散時間は短ければ短
いほうが好ましいが、０．１時間〜１０時間／ｋｇの範
囲であれば生産性の点で好ましい。分散後の分散粒子径
は、体積平均径でサブミクロン以下が好ましく、沈降凝
集を考慮すると０．５ミクロン以下がより好ましい。
【００５６】測定方法は特に限定されないが、公知で一
般的に慣用されている方法が利用され、例えばレーザー
散乱方式や遠心沈降方式の粒度分布測定装置により測定
される。さらに、高分子化合物を架橋するための架橋剤
は、分散前あるいは分散後混合される。特に、分散時に
反応等の影響がないことから分散後に混合することが好
ましい。上記架橋剤の割合は、架橋して上記高分子化合
物を粒状物質に固定化できれば特に限定されないが、高
分子化合物１００重量部に対して、２〜１００重量部の
範囲が好ましく、５〜５０重量部の範囲がより好まし
い。
【００５７】次に混合工程Ｂにおいて、自己分散化する
高分子化合物が溶解しない有機溶媒を、分散工程Ａで製
造された分散液中に、あるいは、分散工程Ａで得られた
分散液を高分子化合物が溶解しない有機溶媒に、ゆっく
り添加し混合する。この場合、添加時あるいは添加後、
スリーワンモーターやマグネチックスターラー、ディス
パー、ホモジナイザー等の簡単な攪拌機を用いて分散液
を均一に混合する。また、ラインミキサー等の混合機を
用いて、自己分散化する高分子化合物が溶解しない有機
溶媒と分散工程Ａで製造された分散液とを一気に混合す
る。さらに添加後、析出粒子をより微細化する目的で、
ビーズミルや高圧噴射ミル等の分散機を用いてもかまわ
ない。
【００５８】高分子化合物が溶解しない有機溶媒として
は、高分子化合物が溶解しなければ特に限定されない
が、溶解性パラメーター７．８以下の有機溶媒が特に好
ましい。溶解性パラメーター７．８以下の有機溶媒とし
ては、例えば、ヘキサン、ミネラルスピリット、エクソ
ン化学社製のアイソパーシリーズ等の如き脂肪族炭化水
素系、ジアルキルポリシロキサンや環状ポリジアルキル
シロキサン等の如きシリーコーン系、オリーブ油、ベニ
バナ油、ひまわり油、大豆油やあまに油等の植物油系、
ジエチルエーテル等が挙げられる。ここで用いる有機溶
媒の割合は、製造される分散液組成物中の粒状物質濃度
を高くするために高分子化合物１００重量部に対して０
〜１００００重量部の範囲が好ましい。
【００５９】高分子化合物を架橋により固定化する架橋
工程Ｃにおいて、架橋方法は特に限定されないが、加熱
や紫外線、電子線等にによる架橋方法が挙げられる。特
に、反応性の点あるいは簡単な装置で反応できることか
ら加熱による方法が好ましい。加熱による架橋の温度と
しては、粒状物質の分散状態が破壊されない温度であれ
ば特に限定されないが、好ましくは２００℃以下、より
好ましくは１８０℃以下である。
【００６０】濃縮工程Ｄは、粒状物質の用途に応じて実
施される。また、濃縮工程は、架橋工程Ｃの前に行って
もかまわない。その溶媒を濃縮する方法としては、一般
的な常圧あるいは減圧蒸留法が挙げられる。例えば、シ
リコーン系溶媒で分散液組成物を利用する場合、自己分
散化する高分子化合物を溶解する有機溶媒の沸点をシリ
コーン系溶媒よりも低いものを利用し、常圧あるいは減
圧蒸留により濃縮する。また、反対に高分子化合物を溶
解する有機溶媒で分散液組成物を利用する場合、高分子
化合物を溶解する有機溶媒より沸点の低いシリコーン系
溶媒を利用し、常圧あるいは減圧蒸留により濃縮する。
さらに、必要に応じてすべて蒸留して、あるいは水に置
換して、乾燥して粉体塗料やトナー、プラスチック等へ
も利用できる。
【００６１】この分散液組成物の用途としては、特に限
定されないが、自動車や建築、ＰＣＭといった塗料、グ
ラビアインキ等の印刷インキ、インクジェットプリンタ
ー用インク、湿式電子写真印刷機や静電気力を用いたイ
ンクジェットプリンター（例えば特開平８−２９１２６
７号報、特許第２７３５０３０号報、ＪＨＣ‘９８ＦＡ
ＬＬ Ｍｅｅｔｉｎｇ中の高濃度インクジェット記録等
に示されている）用の液体トナー等が挙げられる。とり
わけ、液体トナー分野においては、特別な電荷発生剤を
使用する必要もなく、電荷が粒状物質表面に安定に固着
されているので、長期間の使用安定性に優れている。
【００６２】本発明の分散液組成物をこれらの用途に用
いるには、用途毎に応じてバインダー、有機溶媒、各種
添加剤を添加して、所定の粒状物質濃度やバインダー濃
度に調整される。バインダーとしては、例えば、天然タ
ンパク質、セルロース類、ポリビニルアルコール、ポリ
アクリルアミド、芳香族アミド、ポリアクリル酸、ポリ
ビニルエーテル、ポリビニルピロリドン、アクリル、ポ
リエステル、アルキド、ウレタン、アミド樹脂、メラミ
ン樹脂、エーテル樹脂、フッ素樹脂、スチレンアクリル
樹脂、スチレンマレイン酸樹脂等の合成高分子、感光性
樹脂、熱硬化性樹脂、紫外線硬化樹脂又は電子線硬化樹
脂等、公知の一般的なものが挙げられるが、特にこれら
に限定されない。
【００６３】各種添加剤としては、アニオン系、カチオ
ン系やノニオン系界面活性剤、皮はり防止剤、レベリン
グ剤、金属石鹸やレシチン等の電荷調整剤、湿潤剤等、
公知の一般的なものを使用できるが、特にこれらに限定
されない。
【００６４】上記バインダー、有機溶媒や各種添加剤を
本発明の分散液組成物に添加して最終的な塗料や印刷イ
ンキ、湿式トナーに調整する方法は、ディスパーのよう
な簡単な攪拌機を用いれば良く、従来の必要としていた
分散機等が必要なく、省エネルギー化でき低コストでの
生産を可能にする。
【００６５】
【実施例】以下、実施例及び比較例を用いて、本発明を
更に詳細に説明する。下記の記載において「部」及び
「％」は、特に断りがない限り、『重量部』及び『重量
％』を意味する。また、注意書きがない試薬は、全て和
光純薬社製の試薬１級を用いた。
【００６６】合成例１（自己分散化高分子化合物の調製） ｎ−ブチルメタクリレート １６．１部 ラウリルメタクリレート １０．０部 スチレン ３５．０部 メタクリル酸 ６．９部 グリシジルメタクリレート １２．０部 Ｘ−２２−１７４ＤＸ（信越化学社製） ２０．０部 パーブチルＯ（日本油脂社製のパーオキシエステル） ８．０部 これらの成分を混合し、溶液を調製した。
【００６７】次に、窒素導入管を備え付けた反応容器に
メチルエチルケトン（和光純薬（株）試薬1級）１００
部を計り込み、窒素シールをしながら沸点まで昇温し
た。上記溶液を、２時間にわたって滴下し、滴下終了後
還流しながら６時間反応させた。反応後の溶液は、不揮
発分４９．８％、酸価４４．２ＫＯＨｍｇ／ｇ、数平均
分子量７０００の高分子化合物であった。
【００６８】この高分子化合物１部をジメチルシロキサ
ン溶媒ＫＦ−９６Ｌ−１．０（信越化学社製）で希釈し
た。ジメチルシロキサン溶媒を０．５部加えたところで
自己分散化し、平均粒径０．０６６μｍ（コールター社
製のレーザードップラー方式の粒度分布計Ｎ４ ＰＬＵ
Ｓで測定）のディスパージョンを得た。
【００６９】合成例２（自己分散化高分子化合物の調製） ｎ−ブチルメタクリレート １８．４部 ラウリルメタクリレート １０．０部 スチレン ３５．０部 メタクリル酸 ４．６部 グリシジルメタクリレート １２．０部 Ｘ−２２−１７４ＤＸ（信越化学社製） ２０．０部 パーブチルＯ（日本油脂社製のパーオキシエステル） ８．０部 これらの成分を混合し、溶液を調製した。
【００７０】次に、窒素導入管を備え付けた反応容器に
メチルエチルケトン（和光純薬（株）試薬1級）１００
部を計り込み、窒素シールをしながら沸点まで昇温し
た。上記溶液を、２時間にわたって滴下し、滴下終了後
還流しながら６時間反応させた。反応後の溶液は、不揮
発分４８．６％、酸価２９．８ＫＯＨｍｇ／ｇ、数平均
分子量６５００の高分子化合物であった。
【００７１】この高分子化合物１部をジメチルシロキサ
ン溶媒ＫＦ−９６Ｌ−１．０（信越化学社製）で希釈し
た。ジメチルシロキサン溶媒を０．６部加えたところで
自己分散化し平均粒径４２ｎｍ（コールター社製のレー
ザードップラー方式の粒度分布計Ｎ４ ＰＬＵＳで測
定）のディスパージョンを得た。
【００７２】また、この高分子化合物１部を脂肪族炭化
水素溶媒アイソアパーＧ（エクソン化学社製）で希釈し
た。アイソパーＧを1．０部加えたところで自己分散化
し、平均粒径０．０４８μｍ（コールター社製のレーザ
ードップラー方式の粒度分布計Ｎ４ ＰＬＵＳで測定）
のディスパージョンを得た。
【００７３】合成例３（自己分散化高分子化合物の調製） ｎ−ブチルメタクリレート ２３．４部 ラウリルメタクリレート １０．０部 スチレン ３５．０部 メタクリル酸 ４．６部 グリシジルメタクリレート １２．０部 Ｘ−２２−１７４ＤＸ（信越化学社製） １５．０部 パーブチルＯ（日本油脂社製のパーオキシエステル） ８．０部 これらの成分を混合し、溶液を調製した。
【００７４】次に、窒素導入管を備え付けた反応容器に
メチルエチルケトン（和光純薬（株）試薬1級）１００
部を計り込み、窒素シールをしながら沸点まで昇温し
た。上記溶液を、２時間にわたって滴下し、滴下終了後
還流しながら６時間反応させた。
【００７５】反応後の溶液は、不揮発分４７．７％、酸
価２９．６ＫＯＨｍｇ／ｇ、数平均分子量１１６００の
高分子化合物であった。この高分子化合物１部をジメチ
ルシロキサン溶媒ＫＦ−９６Ｌ−１．０（信越化学社
製）で希釈した。ジメチルシロキサン溶媒を０．５３部
加えたところで自己分散化し、平均粒径０．０９４μｍ
（コールター社製のレーザードップラー方式の粒度分布
計Ｎ４ ＰＬＵＳで測定）のディスパージョンを得た。
【００７６】合成例４（自己分散化高分子化合物の調製） ｎ−ブチルメタクリレート １３．４部 ラウリルメタクリレート １０．０部 スチレン ３５．０部 メタクリル酸 ４．６部 グリシジルメタクリレート １２．０部 Ｘ−２２−１７４ＤＸ（信越化学社製） ２５．０部 パーブチルＯ（日本油脂社製のパーオキシエステル） ８．０部 これらの成分を混合し、溶液を調製した。
【００７７】次に、窒素導入管を備え付けた反応容器に
メチルエチルケトン（和光純薬（株）試薬1級）１００
部を計り込み、窒素シールをしながら沸点まで昇温し
た。上記溶液を、２時間にわたって滴下し、滴下終了後
還流しながら６時間反応させた。
【００７８】反応後の溶液は、不揮発分４４．４％、酸
価２９．５ＫＯＨｍｇ／ｇ、数平均分子量７７００の高
分子化合物であった。この高分子化合物１部をジメチル
シロキサン溶媒ＫＦ−９６Ｌ−１．０（信越化学社製）
で希釈した。ジメチルシロキサン溶媒を０．５２部加え
たところで自己分散化し、平均粒径０．０５０μｍ（コ
ールター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計Ｎ
４ ＰＬＵＳで測定）のディスパージョンを得た。
【００７９】合成例５（非自己分散化高分子化合物の調製） ｎ−ブチルメタクリレート １８．４部 ラウリルメタクリレート ５．０部 スチレン ３５．０部 メタクリル酸 ４．６部 グリシジルメタクリレート １２．０部 Ｘ−２２−２４０４（信越化学社製） ２５．０部 パーブチルＯ（日本油脂社製のパーオキシエステル） ８．０部 これらの成分を混合し、溶液を調製した。
【００８０】次に、窒素導入管を備え付けた反応容器に
メチルエチルケトン（和光純薬（株）試薬1級）１００
部を計り込み、窒素シールをしながら沸点まで昇温し
た。上記溶液を、２時間にわたって滴下し、滴下終了後
還流しながら６時間反応させた。
【００８１】反応後の溶液は、不揮発分４８．６％、酸
価２９．７ＫＯＨｍｇ／ｇ、数平均分子量９５００の高
分子化合物であった。この高分子化合物１部をジメチル
シロキサン溶媒ＫＦ−９６Ｌ−１．０（信越化学社製）
で希釈した。ジメチルシロキサン溶媒を０．９３部加え
たところで凝集してしまい、平均粒径４．５６μｍ（コ
ールター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計Ｎ
４ ＰＬＵＳで測定）で、巨大な凝集物も存在してい
た。
【００８２】合成例６（自己分散化高分子化合物の調製） ｎ−ブチルメタクリレート ２２．１部 ラウリルメタクリレート １０．０部 スチレン ３５．０部 メタクリル酸 ６．９部 グリシジルメタクリレート ６．０部 ＡＫ−５（東亞合成社製）シリコーン系マクロモノマー （不揮発分：２０） ５０．０部 パーブチルＯ（日本油脂社製のパーオキシエステル） ８．０部 これらの成分を混合し、溶液を調製した。
【００８３】次に、窒素導入管を備え付けた反応容器に
メチルエチルケトン（和光純薬（株）試薬1級）９２．
２部を計り込み、窒素シールをしながら沸点まで昇温し
た。上記溶液を、２時間にわたって滴下し、滴下終了後
還流しながら６時間反応させた。
【００８４】反応後の溶液は、不揮発分４４．３％、酸
価４４．８ＫＯＨｍｇ／ｇ、数平均分子量８５００の高
分子化合物であった。この高分子化合物１部をメチルエ
チルケトン７．３部に溶解し、脂肪族炭化水素溶媒アイ
ソアパーＧで希釈した。アイソパーＧ溶媒を１４．９部
加えたところで自己分散化し、平均粒径０．１３１μｍ
（コールター社製のレーザードップラー方式の粒度分布
計Ｎ４ ＰＬＵＳで測定）のディスパージョンを得た。
【００８５】実施例１ １００ｃｃのプラスチック製ビンに、 合成例１の自己分散化高分子化合物 １２．０部 粒状物質としてファストゲン ブルー ＴＧＲ （大日本インキ化学工業社製の銅フタロシアニンブルー顔料） ５．４部 フタロシアニン顔料誘導体としてソルスパース５０００ ０．６部 メチルエチルケトン １２．０部 ３ｍｍφジルコニアビーズ １００部 を計り取り、ペイントシェーカー（エイシン社製）で２時間分散し、その後、 メチルエチルケトン １５．０部 ＫＦ−９６Ｌ−１ １５．０部 を追加して混合し、分散スラリーを得た。
【００８６】上記分散スラリー４５．０部に、 メチルエチルケトン １５．０部 ＫＦ−９６Ｌ−１ １５．０部 を混合し、混合液とした。
【００８７】次に、シリコーン溶媒としてＫＦ−９６Ｌ
−１を７５部秤取し、ビーカーに入れ、マグネチックス
ターラーで攪拌した。攪拌しながら、前記混合液をゆっ
くりと滴下し、粒状物質表面に酸性基を有する高分子化
合物を析出させた。
【００８８】滴下後、メチルエチルケトンを減圧蒸留に
て脱溶媒し、さらに、１２０℃で５時間架橋反応させ、
酸価１１．１ＫＯＨｍｇ／ｇ、水酸基価３３．２ＫＯＨ
ｍｇ／ｇ、顔料濃度４．７５％の分散液組成物を得た。
得られた分散液組成物は、分散粒径が０．１９４μｍ
（コールター社製のレーザードップラー方式の粒度分布
計Ｎ４ ＰＬＵＳで測定）、また、この分散液組成物を
ＫＦ−９６Ｌ−１を使用して不揮発分濃度を５％に調整
し、３３５００Ｇの遠心力を５時間かけ上澄みの不揮発
分から遠心沈降による樹脂吸着量を測定したところ、粒
状物質１００部に対して９９．５部の吸着量を示し、ほ
ぼ全量の樹脂が吸着されていた。
【００８９】さらに上記分散液組成物を６３．１部及び
ＫＦ−９６Ｌ−１を３６．９部を混合して、顔料分３％
の油性のインクジェットインクを調整した。このインク
ジェットインクのゼータ（ζ）電位は、６３．２ｍＶ
（ペンケム社製のＬＡＺＥＲＺＥＥ ＭＥＴＥＲ Ｍｏ
ｄｅｌ ５０１で測定）、粒子径は０．１７３μｍ、粘
度１．１８ｍＰａ・ｓであった。さらに、このインクジ
ェットインクを６０℃の恒温槽で１４日間保存試験をし
たところ、分散粒子径が０．１７４μｍ、粘度が１．１
７ｍＰａ・ｓで凝集も起こらず、また、ζ電位も６２．
５ｍＶと変化せず、非常に優れた保存安定性を示した。
【００９０】比較例１ 実施例１で使用した合成例１の自己分散化高分子化合物
のかわりに合成例５の非自己分散化高分子化合物１２．
３部を使用し、メチルエチルケトンを１２．０部から１
１．７部に減らしてペイントシェーカー（エイシン社
製）で２時間分散した以外は実施例1と同様にして、酸
価０．２ＫＯＨｍｇ／ｇ、水酸基価２８．５ＫＯＨｍｇ
／ｇ、顔料濃度４．６％の分散液組成物を得た。得られ
た分散液組成物は、分散粒子径が４．５２５μｍ（コー
ルター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計Ｎ４
ＰＬＵＳで測定）と大きく、数時間すると沈降してし
まい、実施例１に比べ安定性にかけ、油性のインクジェ
ットインクに使用できなかった。
【００９１】実施例２ 実施例１で使用した合成例１の自己分散化高分子化合物
のかわりに合成例２の自己分散化高分子化合物１２．３
部を使用し、メチルエチルケトンを１２．０部から１
１．７部に減らしてペイントシェーカー（エイシン社
製）で２時間分散した以外は実施例1と同様にして、酸
価０．３ＫＯＨｍｇ／ｇ、水酸基価２８．２ＫＯＨｍｇ
／ｇ、顔料濃度４．９％の分散液組成物を得た。得られ
た分散液組成物は、分散粒径が０．２２９μｍ（コール
ター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計Ｎ４
ＰＬＵＳで測定）で、また、この分散液組成物をＫＦ−
９６Ｌ−１を使用して不揮発分濃度を５％に調整し、３
３５００Ｇの遠心力を５時間かけ上澄みの不揮発分から
遠心沈降による樹脂吸着量を測定したところ、粒状物質
１００部に対して９９．２部の吸着量を示し、ほぼ全量
の樹脂が吸着されていた。
【００９２】さらに上記分散液組成物を６１．２部及び
ＫＦ−９６Ｌ−１を３８．８部を混合して、顔料分３％
の油性のインクジェットインクを調整した。このインク
ジェットインクのゼータ電位は、８３．７ｍＶ（ペンケ
ム社製のＬＡＺＥＲ ＺＥＥＭＥＴＥＲ Ｍｏｄｅｌ
５０１で測定）、粒子径は０．２２７μｍ、粘度１．２
０ｍＰａ・ｓであった。さらに、このインクジェットイ
ンクを６０℃の恒温槽で１４日間保存試験をしたとこ
ろ、分散粒子径が０．２２５μｍ、粘度が１．２１ｍＰ
ａ・ｓで凝集も起こらず、また、ζ電位も８２．１ｍＶ
と変化せず、非常に優れた保存安定性を示した。
【００９３】実施例３ １００ｃｃのプラスチック製ビンに、 合成例２の自己分散化高分子化合物 １２．３部 粒状物質としてファストゲン ブルー ＴＧＲ （大日本インキ化学工業社製の銅フタロシアニンブルー顔料） ５．７部 フタロシアニン顔料誘導体としてソルスパース５０００ ０．３部 メチルエチルケトン １１．７部 ３ｍｍφジルコニアビーズ １００部 を計り取り、ペイントシェーカー（エイシン社製）で２時間分散し、その後、 メチルエチルケトン １５．０部 アイソパーＧ（エクソン化学社製の脂肪族炭化水素系溶媒） １５．０部 を追加して混合し、分散スラリーを得た。
【００９４】上記分散スラリー４５．０部に、 メチルエチルケトン １５．０部 アイソパーＧ １５．０部 を混合し、混合液とした。
【００９５】次に、アイソパーＧを７５部秤取し、ビー
カーに入れ、マグネチックスターラーで攪拌した。攪拌
しながら、前記混合液をゆっくりと滴下し、粒状物質表
面に酸性基を有する高分子化合物を析出させた。
【００９６】滴下後、メチルエチルケトンを減圧蒸留に
て脱溶媒し、さらに、１２０℃で５時間架橋反応させ、
酸価０．２ＫＯＨｍｇ／ｇ、水酸基価２８．９ＫＯＨｍ
ｇ／ｇ、顔料濃度４．６９％の分散液組成物を得た。得
られた分散液組成物は、分散粒径が０．２６４μｍ（コ
ールター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計Ｎ
４ ＰＬＵＳで測定）、また、この分散液組成物をアイ
ソパーＧを使用して不揮発分濃度を５％に調整し、３３
５００Ｇの遠心力を５時間かけ上澄みの不揮発分から遠
心沈降による樹脂吸着量を測定したところ、粒状物質１
００部に対して９８．６部の吸着量を示し、ほぼ全量の
樹脂が吸着されていた。
【００９７】さらに上記分散液組成物を６４．０部及び
ＫＦ−９６Ｌ−１を３６．０部を混合して、顔料分３％
の油性のインクジェットインクを調整した。このインク
ジェットインクのゼータ電位は、５１．７ｍＶ（ペンケ
ム社製のＬＡＺＥＲ ＺＥＥＭＥＴＥＲ Ｍｏｄｅｌ
５０１で測定）、粒子径は０．２６２μｍ、粘度１．３
７ｍＰａ・ｓであった。さらに、このインクジェットイ
ンクを６０℃の恒温槽で１４日間保存試験をしたとこ
ろ、分散粒子径が ２６１ｎｍ、粘度が１．３６ｍＰａ
・ｓで凝集も起こらず、また、ζ電位も５２．５ｍＶと
変化せず、非常に優れた保存安定性を示した。
【００９８】実施例４ 実施例１で使用した合成例１の自己分散化高分子化合物
のかわりに合成例３の自己分散化高分子化合物１２．６
部を使用し、メチルエチルケトンを１２．０部から１
１．４部に減らしてペイントシェーカー（エイシン社
製）で２時間分散した以外は実施例1と同様にして、酸
価１．２ＫＯＨｍｇ／ｇ、水酸基価２７．５ＫＯＨｍｇ
／ｇ、顔料濃度４．７９％の分散液組成物を得た。得ら
れた分散液組成物は、分散粒径が０．２９４μｍ（コー
ルター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計Ｎ４
ＰＬＵＳで測定）で、また、この分散液組成物をＫＦ
−９６Ｌ−１を使用して不揮発分濃度を５％に調整し、
３３５００Ｇの遠心力を５時間かけ上澄みの不揮発分か
ら遠心沈降による樹脂吸着量を測定したところ、粒状物
質１００部に対して９９．０部の吸着量を示し、ほぼ全
量の樹脂が吸着されていた。
【００９９】さらに上記分散液組成物を６２．６部及び
ＫＦ−９６Ｌ−１を３７．４部を混合して、顔料分３％
の湿式電子写真用の液体トナーを調整した。この液体ト
ナ−のゼータ電位は、７６．５ｍＶ（ペンケム社製のＬ
ＡＺＥＲ ＺＥＥ ＭＥＴＥＲ Ｍｏｄｅｌ ５０１で
測定）、従来の液体トナ−で必要であった電荷発生剤を
使用せずとも帯電していた。また、粒子径は２９５ｎ
ｍ、粘度１．２４ｍＰａ・ｓであった。さらに、この液
体トナ−を６０℃の恒温槽で１４日間保存試験をしたと
ころ、分散粒子径が２９３ｎｍ、粘度が１．２３ｍＰａ
・ｓで凝集も起こらず、また、ζ電位も７４．３ｍＶと
変化せず、非常に優れた保存安定性を示した。
【０１００】実施例５ 実施例１で使用した合成例１の自己分散化高分子化合物
のかわりに合成例４の自己分散化高分子化合物１３．６
部を使用し、メチルエチルケトンを１２．０部から１
０．４部に減らしてペイントシェーカー（エイシン社
製）で２時間分散した以外は実施例1と同様にして、酸
価０．７ＫＯＨｍｇ／ｇ、水酸基価２８．１ＫＯＨｍｇ
／ｇ、顔料濃度４．８２％の分散液組成物を得た。得ら
れた分散液組成物は、分散粒径が０．２５０μｍ（コー
ルター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計Ｎ４
ＰＬＵＳで測定）で、また、この分散液組成物をＫＦ
−９６Ｌ−１を使用して不揮発分濃度を５％に調整し、
３３５００Ｇの遠心力を５時間かけ上澄みの不揮発分か
ら遠心沈降による樹脂吸着量を測定したところ、粒状物
質１００部に対して９８．５部の吸着量を示し、ほぼ全
量の樹脂が吸着されていた。
【０１０１】さらに上記分散液組成物を６２．２部及び
ＫＦ−９６Ｌ−１を３７．８部を混合して、顔料分３％
の湿式電子写真用の液体トナーを調整した。この液体ト
ナ−のゼータ電位は、７８．８ｍＶ（ペンケム社製のＬ
ＡＺＥＲ ＺＥＥ ＭＥＴＥＲ Ｍｏｄｅｌ ５０１で
測定）、従来の液体トナ−で必要であった電荷発生剤を
使用せずとも帯電し、十分印刷可能であった。また、粒
子径は０．２４５μｍ、粘度１．２７ｍＰａ・ｓであっ
た。さらに、この液体トナ−を６０℃の恒温槽で１４日
間保存試験をしたところ、分散粒子径が０．２４８μ
ｍ、粘度が１．２６ｍＰａ・ｓと凝集も起こらず、ま
た、ζ電位も７９．７ｍＶと変化せず、非常に優れた保
存安定性を示した。
【０１０２】実施例６ １００ｃｃのプラスチック製ビンに、 合成例６の自己分散化高分子化合物 １３．５部 粒状物質としてファストゲン ブルー ＴＧＲ （大日本インキ化学工業社製の銅フタロシアニンブルー顔料） ５．４部 フタロシアニン顔料誘導体としてソルスパース５０００ ０．６部 メチルエチルケトン １０．５部 ３ｍｍφジルコニアビーズ １００部 を計り取り、ペイントシェーカー（エイシン社製）で２時間分散し、その後、 メチルエチルケトン １５．０部 アイソパーＧ １５．０部 を追加して混合し、分散スラリーを得た。
【０１０３】上記分散スラリー４５部に、 メチルエチルケトン １５．０部 アイソパーＧ １５．０部 を混合し、混合液とした。
【０１０４】次に、アイソパーＧを７５部ビーカーに計
り込み、マグネチックスターラーで攪拌した。攪拌しな
がら、前記記混合液をゆっくりと滴下し、粒状物質表面
に酸性基を有する高分子化合物を析出させた。
【０１０５】滴下後、メチルエチルケトンを減圧蒸留に
て脱溶媒し、さらに、１２０℃で５時間架橋反応させ、
酸価２５．２ＫＯＨｍｇ／ｇ、水酸基価１９．４ＫＯＨ
ｍｇ／ｇ、顔料濃度４．８１％の分散液組成物を得た。
得られた分散液組成物は、分散粒径が０．１８６μｍ
（コールター社製のレーザードップラー方式の粒度分布
計Ｎ４ ＰＬＵＳで測定）、また、この分散液組成物を
アイソパーＧを使用して不揮発分濃度を５％に調整し、
３３５００Ｇの遠心力を５時間かけ上澄みの不揮発分か
ら遠心沈降による樹脂吸着量を測定したところ、粒状物
質１００部に対して９９．１部の吸着量を示し、ほぼ全
量の樹脂が吸着されていた。
【０１０６】さらに上記分散液組成物を６２．４部及び
アイソパーＧを３７．６部を混合して、顔料分３％の油
性のインクジェットインクを調整した。このインクジェ
ットインクのゼータ電位は、７５．４ｍＶ（ペンケム社
製のＬＡＺＥＲ ＺＥＥ ＭＥＴＥＲ Ｍｏｄｅｌ ５
０１で測定）、粒子径は０．１８３μｍ、粘度１．４２
ｍＰａ・ｓであった。さらに、このインクジェットイン
クを６０℃の恒温槽で１４日間保存試験をしたところ、
分散粒子径が０．１７９μｍ、粘度が１．４３ｍＰａ・
ｓで凝集も起こらず、また、ζ電位も７６．１ｍＶと変
化せず、非常に優れた保存安定性を示した。
【０１０７】実施例７ １００ｃｃのプラスチック製ビンに、 合成例１の自己分散化高分子化合物 １２．０部 粒状物質としてＨＯＳＴＡＰＥＲＭ Ｐｉｎｋ ＥＢ ＴＲＡＮＳ （クラリアント社製のジメチルキナクリドン顔料） ６．０部 メチルエチルケトン １２．０部 ３ｍｍφジルコニアビーズ １００部 を計り取り、ペイントシェーカー（エイシン社製）で２時間分散し、その後、 メチルエチルケトン １５．０部 アイソパーＧ １５．０部 を追加して混合し、分散スラリーを得た。
【０１０８】上記分散スラリー４５．０部に、 メチルエチルケトン １５．０部 ＫＦ−９６Ｌ−１ １５．０部 を混合し、混合液とした。
【０１０９】次に、アイソパーＧを７５．０部秤取し、
ビーカーに入れ、マグネチックスターラーで攪拌した。
攪拌しながら、前記混合液をゆっくりと滴下し、粒状物
質表面に酸性基を有する高分子化合物を析出させた。
【０１１０】滴下後、メチルエチルケトンを減圧蒸留に
て脱溶媒し、さらに、１２０℃で５時間架橋反応させ、
酸価８．９ＫＯＨｍｇ／ｇ、水酸基価３４．５ＫＯＨｍ
ｇ／ｇ、顔料濃度４．５８％の分散液組成物を得た。得
られた分散液組成物は、分散粒径が０．１９２μｍ（コ
ールター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計Ｎ
４ ＰＬＵＳで測定）、また、この分散液組成物をアイ
ソパーＧを使用して不揮発分濃度を５％に調整し、３３
５００Ｇの遠心力を５時間かけ上澄みの不揮発分から遠
心沈降による樹脂吸着量を測定したところ、粒状物質１
００部に対して９９．４部の吸着量を示し、ほぼ全量の
樹脂が吸着されていた。
【０１１１】さらに上記分散液組成物を６５．５部及び
アイソパーＧを３４．５部を混合して、顔料分３％の液
体トナ−を調整した。この液体トナ−のゼータ電位は、
４８．５ｍＶ（ペンケム社製のＬＡＺＥＲ ＺＥＥ Ｍ
ＥＴＥＲ Ｍｏｄｅｌ ５０１で測定）であり、従来の
液体トナ−で必要であった電荷発生剤を使用せずとも帯
電し、十分印刷可能であった。また、粒子径は０．１８
９μｍ、粘度１．３５ｍＰａ・ｓであった。さらに、こ
の液体トナ−を６０℃の恒温槽で１４日間保存試験をし
たところ、分散粒子径が０．１９１μｍ、粘度が１．３
４ｍＰａ・ｓで凝集も起こらず、また、ζ電位も４８．
０ｍＶと変化せず、非常に優れた保存安定性を示した。
【０１１２】比較例２ １００ｃｃのプラスチック製ビンに、 塩基性基を有するポリエステル系高分子化合物として ソルスパース１３９４０（ゼネカ社製） ３．７５部 粒状物質として、ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ Ｐｉｎｋ ＥＢ ＴＲＡＮＳ （クラリアント社製のジメチルキナクリドン顔料） ４．０部 アイソパーＧ １２．２５部 ３ｍｍφジルコニアビーズ １００部 を計り取り、ペイントシェーカー（エイシン社製）で２
時間分散し、アイソパーＧを２０．０部加え、分散液組
成物を得た。
【０１１３】得られた分散液組成物は、顔料濃度１０．
０％で、分散粒子径が０．２５６μｍ（コールター社製
のレーザードップラー方式の粒度分布計Ｎ４ ＰＬＵＳ
で測定）、また、この分散液組成物に３３５００Ｇの遠
心力を５時間かけ上澄みの不揮発分から遠心沈降による
高分子化合物の吸着量を測定したところ、粒状物質１０
０部に対して１１部の吸着量を示し、高分子化合物が吸
着した通常の顔料が分散した分散液組成物であった。上
記分散液組成物３０．０部及びアイソパーＧ７０．０部
を混合して、顔料分３％の液体トナ−を調整した。この
液体トナ−のゼータ電位は８ｍV（ペンケム社製のＬＡ
ＺＥＲ ＺＥＥ ＭＥＴＥＲ Ｍｏｄｅｌ ５０１で測
定）と小さく、このままでは印刷することはできなかっ
た。また、粒子径が０．２５２μｍ、粘度が１．４８ｍ
Ｐａ・ｓであった。さらに、このインクジェットインク
を６０℃の恒温槽で７日間保存試験をしたところ、分散
粒子径が０．２９９μｍ、粘度１．９８ｍＰａ・ｓと大
きくなり、沈降が起こり、実施例７に比べ保存安定性に
劣っていた。
【０１１４】実施例８ 実施例７で使用した粒状物質であるＨＯＳＴＡＰＥＲＭ
ＰＩＮＫ EB ＴＲＡＮＳのかわりにNOVOPERM YELL
OW P-HG（クラリアント社製ベンツイミダゾロン顔料）
を６．０部使用した以外は実施例７と同様にして、酸価
１０．８ＫＯＨｍｇ／ｇ、水酸基価３３．０ＫＯＨｍｇ
／ｇ、顔料濃度４．４５％の分散液組成物を得た。得ら
れた分散液組成物は、分散粒径が２７５ｎｍ（コールタ
ー社製のレーザードップラー方式の粒度分布計Ｎ４ Ｐ
ＬＵＳで測定）で、また、この分散液組成物をアイソパ
ーGを使用して不揮発分濃度を５％に調整し、３３５０
０Ｇの遠心力を５時間かけ上澄みの不揮発分から遠心沈
降による樹脂吸着量を測定したところ、粒状物質１００
部に対して９９．７部の吸着量を示し、ほぼ全量の樹脂
が吸着されていた。
【０１１５】さらに上記分散液組成物を６６．７部及び
アイソパーGを３３．３部を混合して、顔料分３％の湿
式電子写真用の液体トナーを調整した。この液体トナ−
のゼータ電位は、４５．３ｍＶ（ペンケム社製のＬＡＺ
ＥＲ ＺＥＥ ＭＥＴＥＲＭｏｄｅｌ ５０１で測
定）、従来の液体トナ−で必要であった電荷発生剤を使
用せずとも帯電し、十分印刷可能であった。また、粒子
径は０．２７７μｍ、粘度１．３８ｍＰａ・ｓであっ
た。さらに、この液体トナ−を６０℃の恒温槽で１４日
間保存試験をしたところ、分散粒子径が０．２６８μ
ｍ、粘度が１．３９ｍＰａ・ｓと凝集も起こらず、ま
た、ζ電位も４６．１ｍＶと変化せず、非常に優れた保
存安定性を示した。
【０１１６】実施例９ 実施例７で使用した粒状物質であるＨＯＳＴＡＰＥＲＭ
ＰＩＮＫ EB ＴＲＡＮＳのかわりに＃４０００B
（三菱化学社製カーボンブラック）を５．７部とソルス
パース５０００を０．３部を使用した以外は実施例７と
同様にして、酸価１２．５ＫＯＨｍｇ／ｇ、水酸基価３
２．１ＫＯＨｍｇ／ｇ、顔料濃度４．３８％の分散液組
成物を得た。得られた分散液組成物は、分散粒径が０．
１５８μｍ（コールター社製のレーザードップラー方式
の粒度分布計Ｎ４ ＰＬＵＳで測定）で、また、この分
散液組成物をアイソパーGを使用して不揮発分濃度を５
％に調整し、３３５００Ｇの遠心力を５時間かけ上澄み
の不揮発分から遠心沈降による樹脂吸着量を測定したと
ころ、粒状物質１００部に対して９９．６部の吸着量を
示し、ほぼ全量の樹脂が吸着されていた。
【０１１７】さらに上記分散液組成物を６８．５部及び
アイソパーGを３１．５部を混合して、顔料分３％の湿
式電子写真用の液体トナーを調整した。この液体トナ−
のゼータ電位は、４６．４ｍＶ（ペンケム社製のＬＡＺ
ＥＲ ＺＥＥ ＭＥＴＥＲＭｏｄｅｌ ５０１で測
定）、従来の液体トナ−で必要であった電荷発生剤を使
用せずとも帯電し、十分印刷可能であった。また、粒子
径は０．１６３μｍ、粘度１．４０ｍＰａ・ｓであっ
た。さらに、この液体トナ−を６０℃の恒温槽で１４日
間保存試験をしたところ、分散粒子径が０．１５９μ
ｍ、粘度が１．３９ｍＰａ・ｓと凝集も起こらず、ま
た、ζ電位も４５．２ｍＶと変化せず、非常に優れた保
存安定性を示した。
【０１１８】実施例１０ 実施例７で作製した分散液組成物をイソプロピルアルコ
ールで希釈し、極性溶媒に対する応用を確認した。その
結果、分散粒子径が０．１９１μｍと凝集せず、例えば
イソプロピルアルコールを用いる印刷インキや塗料等へ
の応用ができる分散液組成物であった。
【０１１９】比較例３ 比較例２で作製した分散液組成物をイソプロピルアルコ
ールで希釈し、極性溶媒に対する応用を確認した。その
結果、分散粒子径が０．４５３μｍと凝集してしまい、
例えばイソプロピルアルコールを用いる印刷インキや塗
料等への応用は期待できなかった。
【０１２０】実施例１１ 実施例１で使用した合成例１の自己分散化高分子化合物
を１２部から３．６部に減らして、メチルエチルケトン
を１２．０部から２０．４部に増やしてペイントシェー
カー（エイシン社製）で２時間分散した以外は実施例１
と同様にして、酸価１８．５ＫＯＨｍｇ／ｇ、水酸基価
２４．３ＫＯＨｍｇ／ｇ、顔料濃度４．７２％の分散液
組成物を得た。得られた分散液組成物は、分散粒径が
０．１８５ｎｍまた、この分散液組成物をＫＦ−９６Ｌ
−１を使用して、不揮発分濃度を５％に調整し、３３５
００Ｇの遠心力を５時間かけて、上澄みの不揮発分から
遠心沈降による樹脂吸着量を測定したところ、粒状物質
１００部に対して、２９．３部の吸着量を示し、ほぼ全
量の樹脂が吸着されていた。
【０１２１】更に、上記分散液組成物の６３．６部と、
ＫＦ−９６Ｌ−１の３６．１部を混合して、顔料分３％
のインクジェットインクを調製した。このインクジェッ
トインクのゼータ電位は１８．２ｍＶ（ペンケム社製の
ＬＡＺＥＲ ＺＥＥ ＭＥＴＥＲ Ｍｏｄｅｌ ５０１
で測定）、粒子径は１８２μｍ、粘度１．１１ｍＰａ・
ｓであった。更に、このインクジェットインクを６０℃
の恒温槽で１４日間保存試験したところ、分散粒子径が
１８９ｎｍ、粘度が１．１３ｍＰａ・ｓで凝集も起こら
ず、また、ゼータ電位も１７．３ｍＶと殆ど変化せず、
非常に優れた保存安定性を示した。
【０１２２】実施例１２ １００ｃｃのプラスチック製ビンに、 合成例１の自己分散化高分子化合物 １２．０部 粒状物質としてファストゲン ブルー ＴＧＲ （大日本インキ化学工業社製の銅フタロシアニンブルー顔料） ５．４部 フタロシアニン顔料誘導体としてソルスパース５０００ ０．６部 メチルエチルケトン １２．０部 ３ｍｍφジルコニアビーズ １００部 を計り取り、ペイントシェーカー（エイシン社製）で２時間分散し、その後、 メチルエチルケトン １５．０部 ＫＦ−９６Ｌ−１ １５．０部 を追加して混合し、分散スラリーを得た。
【０１２３】次に、シリコーン溶媒として、ＫＦ−９６
Ｌ−１を５０部、ビーカーに計り込み、マグネチックス
ターラーで攪拌した。攪拌しながら、下記の組成、 上記分散スラリー ２０．０部 合成例１の自己分散化高分子化合物 １６．０部 メチルエチルケトン １９．０部 ＫＦ−９６Ｌ−１ ２０．０部 を有する混合液をゆっくりと滴下し、粒状物質表面に酸
性基を有する高分子化合物を析出させた。
【０１２４】滴下後、メチルエチルケトンを減圧蒸留に
より脱溶媒し、更に、１２０℃で５時間架橋反応させ、
酸価１２．３ＫＯＨｍｇ／ｇ、水酸基価３１．８ＫＯＨ
ｍｇ／ｇ、顔料濃度２．６％の分散液組成物を得た。得
られた分散液組成物は、分散粒径が１８９ｎｍ（コール
ター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計Ｎ４Ｐ
ＬＵＳで測定）であった。また、この分散液組成物をＫ
Ｆ−９６Ｌ−１を使用して不揮発分濃度を１０％に調整
し、３３５００Ｇの遠心力を５時間かけ、上澄みの不揮
発分から遠心沈降による樹脂吸着量を測定したところ、
粒状物質１００部に対して、７８０部の吸着量を示し、
多量の樹脂が吸着されていた。
【０１２５】更に、上記分散液組成物の５７．７部と、
ＫＦ−９６Ｌ−１の４２．３部を混合して、顔料分１．
５％のインクジェットインクを調製した。このインクジ
ェットインクのゼータ電位は５５．８ｍＶ（ペンケム社
製のＬＡＺＥＲ ＺＥＥ ＭＥＴＥＲ Ｍｏｄｅｌ ５
０１で測定）、粒子径は１７７μｍ、粘度３．１５ｍＰ
ａ・ｓであった。更に、このインクジェットインクを６
０℃の恒温槽で１４日間保存試験したところ、分散粒子
径が１８１ｎｍ、粘度が３．２５ｍＰａ・ｓで凝集も起
こらず、また、ゼータ電位も５３．０ｍＶとほぼ同様な
値を示し、非常に優れた保存安定性を示した。
【０１２６】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の分散液組
成物は、粒状物質の分散安定性を高め、沈降の問題を解
決し、また、長期間電荷を保持することができる。ま
た、有機溶剤や不溶性の粒状物質の種類を広げ、利用範
囲の広い、とりわけ静電気力を利用した液体現像剤やジ
ェットインク用に有用な分散液組成物を提供することが
できる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 9/12 Ｃ０９Ｄ 11/00 // Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｇ０３Ｇ 9/12 Ｆターム(参考） 2H069 AA01 BA00 CA03 CA05 CA08 CA16 CA22 CA23 CA27 DA00 DA01 DA03 DA04 DA05 DA08 2H086 AA36 BA54 BA55 BA60 BA62 4J037 AA02 AA08 AA09 AA10 AA11 AA12 AA15 AA18 AA19 AA22 AA25 AA26 AA27 AA30 CB23 CC16 CC18 CC22 CC23 CC24 CC26 CC28 CC29 DD04 DD05 DD23 EE02 EE28 EE43 FF15 FF23 4J038 EA011 GA03 GA06 KA08 KA15 KA20 MA10 MA14 4J039 AB04 AD03 AD08 AD09 AD10 AD11 AD12 AD13 AD17 AD20 AD22 AE03 AE04 AE05 AE11 BA04 BA13 BA16 BA21 BA23 BA30 BA31 BA32 BA35 BA36 BA37 BA38 BC01 BC02 BC03 BC07 BC16 BC17 BC20 BC36 BC39 BC50 BC54 BC60 BE01 BE02 BE08 BE12 CA07 DA02 EA44 GA24

Claims (23)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 有機溶媒に粒状物質を分散してなる分散
    液組成物において、前記粒状物質の外表面の少なくとも
    一部分に、前記有機溶媒中に自己分散化している０．０
    １μｍ〜１μｍの範囲内の平均粒径を有する高分子化合
    物が吸着していることを特徴とする分散液組成物。
  2. 【請求項２】 前記粒状物質に対する前記自己分散化高
    分子化合物の吸着量は、前記粒状物質１００重量部に対
    して前記自己分散化高分子化合物が２０重量部〜３００
    ０重量部の範囲内であることを特徴とする請求項１に記
    載の分散液組成物。
  3. 【請求項３】 前記高分子化合物が極性基を有すること
    を特徴とする請求項１に記載の分散液組成物。
  4. 【請求項４】 前記極性基がカルボキシル基及び／又は
    水酸基からなる請求項３に記載の分散液組成物。
  5. 【請求項５】 前記高分子化合物の酸価が、５〜２００
    ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲にあることを特徴とする請求項３
    に記載の分散液組成物。
  6. 【請求項６】 前記高分子化合物の水酸基価が、５〜２
    ００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲にあることを特徴とする請求
    項３に記載の分散液組成物。
  7. 【請求項７】 前記高分子化合物の数平均分子量が１０
    ００以上であることを特徴とする請求項１記載の分散液
    組成物。
  8. 【請求項８】 前記高分子化合物がアクリル系高分子化
    合物であることを特徴とする請求項１記載の分散液組成
    物。
  9. 【請求項９】 前記アクリル系高分子化合物がグラフト
    共重合体であることを特徴とする請求項８記載の分散液
    組成物。
  10. 【請求項１０】 前記グラフト共重合体のグラフト部は
    シリコーンを含有することを特徴とする請求項９に記載
    の分散液組成物。
  11. 【請求項１１】 前記グラフト部の分子量が500〜10000
    の範囲にあることを特徴とする請求項９または１０に記
    載の分散液組成物。
  12. 【請求項１２】 架橋結合された高分子化合物が粒状物
    質に吸着されていることを特徴とする請求項１記載の分
    散液組成物。
  13. 【請求項１３】 前記架橋結合がエステル結合あるいは
    アミド結合であることを特徴とする請求項１２に記載の
    分散液組成物。
  14. 【請求項１４】 前記高分子化合物が、酸性基と架橋反
    応し得る２個以上の架橋用官能基を有することを特徴と
    する請求項１２に記載の分散液組成物。
  15. 【請求項１５】 前記架橋用官能基がグリシジル基ある
    いは水酸基であることを特徴とする請求項１４に記載の
    分散液組成物。
  16. 【請求項１６】 前記粒状物質が、顔料あるいは染料か
    らなることを特徴とする請求項１に記載の分散液組成
    物。
  17. 【請求項１７】 前記有機溶媒が非プロトン性有機溶媒
    からなることを特徴とする請求項１に記載の分散液組成
    物。
  18. 【請求項１８】 前記非プロトン性有機溶媒の電気抵抗
    率が１０9Ω・ｃｍ以上であることを特徴とする請求項
    １７に記載の分散液組成物。
  19. 【請求項１９】 前記非プロトン性有機溶媒がシリコー
    ン系有機溶媒であることを特徴とする請求項１８に記載
    の分散液組成物。
  20. 【請求項２０】 (a)自己分散化する高分子化合物を用
    いて粒状物質を該高分子化合物が溶解する有機溶媒中に
    分散するステップと、(b)前記ステップ(a)で得られた分
    散液中に該高分子化合物が溶解しない有機溶媒を注入す
    るか、又は前記ステップ(a)で得られた分散液を該高分
    子化合物が溶解しない有機溶媒中に注入して混合するこ
    とにより該高分子化合物を析出させて前記粒状物質に吸
    着させるステップと、からなることを特徴とする分散液
    組成物の製造方法。
  21. 【請求項２１】 前記高分子化合物を前記粒状物質に吸
    着させるステップ(b)の後に、(c)前記高分子化合物を架
    橋させて固定化するステップを更に有することを特徴と
    する請求項２０に記載の製造方法。
  22. 【請求項２２】 前記高分子化合物を、アミノ樹脂又は
    エポキシ樹脂からなる架橋剤で架橋させることを特徴と
    する請求項２１に記載の製造方法。
  23. 【請求項２３】 前記ステップ(c)の後に、必要に応じ
    て、(d)前記有機溶媒の少なくとも一部を除去するステ
    ップを更に有することを特徴とする請求項２０に記載の
    製造方法。
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Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002105379A (ja) * 2000-09-29 2002-04-10 Hitachi Maxell Ltd 分散液組成物及びその製造方法
JP2002338863A (ja) * 2001-05-22 2002-11-27 Hitachi Maxell Ltd インクジェットプリンター用インク
JP2004524384A (ja) * 2000-11-30 2004-08-12 チバ　スペシャルティ　ケミカルズ　ホールディング　インコーポレーテッド 液体分散ポリマー組成物、それらの調製およびそれらの使用
JP2005111666A (ja) * 2003-10-02 2005-04-28 Seiko Epson Corp インクジェットヘッド、インクカートリッジ及び該ヘッドにおけるインクの配置方法
JP2007326904A (ja) * 2006-06-06 2007-12-20 Fujifilm Corp 非真球高分子微粒子、その製造方法、該微粒子を含有するインクジェットインク組成物、これを用いた平版印刷版およびその製造方法、該微粒子を含有する電気泳動粒子組成物
WO2008047592A1 (fr) * 2006-10-05 2008-04-24 Toagosei Co., Ltd. Agent de revêtement aqueux
JP2011065135A (ja) * 2009-08-20 2011-03-31 Seiko Epson Corp 液体現像剤および画像形成装置
WO2011068596A2 (en) * 2009-12-01 2011-06-09 Silberline Manufacturing Company, Inc. Polymer encapsulated aluminum particulates
JP2013121903A (ja) * 2011-12-12 2013-06-20 Sumitomo Bakelite Co Ltd フィラー、絶縁層形成用組成物、絶縁層形成用フィルムおよび基板
JP5282307B2 (ja) * 2007-11-06 2013-09-04 コニカミノルタ株式会社 非水系インクジェットインク及びインクジェット記録方法
US8815982B2 (en) 2010-07-20 2014-08-26 Silberline Manufacturing Company, Inc. Colored system
JP2014174455A (ja) * 2013-03-12 2014-09-22 Fuji Xerox Co Ltd 液体現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置および画像形成方法
US8912252B2 (en) 2010-07-20 2014-12-16 Silberline Manufacturing Company, Inc. Film-forming pigments and coating system including the same
JP2015520013A (ja) * 2012-04-05 2015-07-16 フジフィルム イメージング カラーランツ リミテッド ポリマー分散剤、分散液、分散液を調製する工程およびポリマー分散剤の使用

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6900253B2 (en) * 2000-03-29 2005-05-31 Hitachi Maxell, Ltd. Ink for ink jet printer
US20020058729A1 (en) * 2000-08-24 2002-05-16 Kenji Oshima Electrostatic ink jet ink and method of controlling electrostatic charges of color material in the ink
JP2004331946A (ja) * 2002-12-27 2004-11-25 Canon Inc 分散性色材とその製造方法、それを用いた水性インクジェット記録用インク、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録画像
US7141346B2 (en) * 2003-03-20 2006-11-28 Ricoh Company, Ltd. Liquid developer for image forming apparatus
EP1661959B1 (en) * 2003-08-19 2013-02-27 MITSUBISHI PENCIL Co., Ltd. Fluid application liquid and fluid application tool
JP2005187725A (ja) * 2003-12-26 2005-07-14 Konica Minolta Medical & Graphic Inc 活性光線硬化型インクジェットインクとそれを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置
WO2006001521A1 (ja) * 2004-06-25 2006-01-05 Canon Kabushiki Kaisha 分散性色材とその製造方法、それを用いた水性インク、インクタンク、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録画像
US7306888B2 (en) * 2004-06-30 2007-12-11 Samsung Electronics Company Dry electrophotographic toners comprising amphipathic copolymers having acidic functionality
FR2874352B1 (fr) * 2004-08-20 2006-11-24 Plastic Omnium Cie Piece en matiere plastique pour vehicule automobile comportant du polypropylene charge en fibres de verre
GB0425102D0 (en) * 2004-11-15 2004-12-15 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd Polymeric compositions and methods of employing them in papermaking processes
US8334341B2 (en) * 2005-03-24 2012-12-18 Sakata Inx Corp. Carbodiimide compound and use thereof
JP2007163638A (ja) * 2005-12-12 2007-06-28 Tokai Carbon Co Ltd 電子ペーパー用カーボンブラック顔料とその分散体および製造方法。
JP2007219229A (ja) * 2006-02-17 2007-08-30 Fuji Xerox Co Ltd 着色樹脂粒子分散液の製造方法、着色樹脂粒子分散液及び電子写真用液体現像剤
US20070212556A1 (en) * 2006-03-07 2007-09-13 Musa Osama M Curable materials containing siloxane
JP2007326994A (ja) * 2006-06-09 2007-12-20 Shin Etsu Chem Co Ltd インクジェット用シリコーンインク組成物及び画像形成方法
US8188179B2 (en) * 2006-12-14 2012-05-29 Canon Kabushiki Kaisha Ink-jet recording pigment ink
US20080227011A1 (en) * 2007-03-15 2008-09-18 Shinichi Kuramoto Toner, developer, and image forming apparatus
KR101344666B1 (ko) * 2007-05-29 2013-12-24 도까이 카본 가부시끼가이샤 표면 변성 분산성 카본 블랙
JP2010037457A (ja) * 2008-08-06 2010-02-18 Nitto Denko Corp 無機微粒子を含有するシリコーン樹脂組成物
JP5610722B2 (ja) * 2008-08-08 2014-10-22 キヤノン株式会社 インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置
JP6071491B2 (ja) 2012-12-03 2017-02-01 花王株式会社 毛髪化粧料
JP5836331B2 (ja) * 2013-07-31 2015-12-24 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 液体現像剤及びその製造方法
JP6628405B2 (ja) * 2015-03-26 2020-01-08 花王株式会社 液体現像剤
JP2022151286A (ja) * 2021-03-26 2022-10-07 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 ポリイミド前駆体含有水性組成物、ポリイミド膜の製造方法、及び多孔質ポリイミド膜の製造方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3030195A1 (de) * 1980-08-09 1982-04-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Bei raumtemperatur vernetzbare pfropfpolymerisat-dispersionen
DE3105499A1 (de) * 1981-02-14 1982-09-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Stabile, organische mehrkomponentendispersionen
GB2095264B (en) * 1981-03-19 1984-09-05 Ici Plc Manufacture of polymer dispersions
DE3576745D1 (de) * 1985-09-10 1990-04-26 Agfa Gevaert Nv Fluessige elektrophoretische entwicklerzusammensetzung.
JP2514227B2 (ja) * 1988-04-19 1996-07-10 東芝シリコーン株式会社 表面処理されたポリオルガノシルセスキオキサン微粉末
JPH0692470B2 (ja) * 1988-09-30 1994-11-16 株式会社日本触媒 ポリシロキサングラフトポリマー水性分散体の製造方法
JPH0778196B2 (ja) * 1989-02-08 1995-08-23 株式会社日本触媒 表面改質組成物
JP2627200B2 (ja) * 1989-11-20 1997-07-02 富士写真フイルム株式会社 自己分散型着色体、静電写真用液体現像剤、補給トナーおよびトナーキツト
JP3160464B2 (ja) 1994-05-23 2001-04-25 東京瓦斯株式会社 ガスコンロ
JPH0830040A (ja) 1994-07-18 1996-02-02 Nippon Paint Co Ltd 液体現像剤及びその製造方法
WO1997000295A1 (fr) * 1995-06-14 1997-01-03 Nippon Shokubai Co., Ltd. Polymere greffe a base de noir de carbone, son procede de production et son utilisation
JP4137208B2 (ja) * 1996-12-13 2008-08-20 株式会社日本触媒 カーボンブラック複合ポリマー、その製造方法および用途
JP3588058B2 (ja) * 2000-03-29 2004-11-10 日立マクセル株式会社 インクジェットプリンタ用インク

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002105379A (ja) * 2000-09-29 2002-04-10 Hitachi Maxell Ltd 分散液組成物及びその製造方法
JP2004524384A (ja) * 2000-11-30 2004-08-12 チバ　スペシャルティ　ケミカルズ　ホールディング　インコーポレーテッド 液体分散ポリマー組成物、それらの調製およびそれらの使用
JP2010043275A (ja) * 2000-11-30 2010-02-25 Ciba Holding Inc 液体分散ポリマー組成物、それらの調製およびそれらの使用
JP2002338863A (ja) * 2001-05-22 2002-11-27 Hitachi Maxell Ltd インクジェットプリンター用インク
JP2005111666A (ja) * 2003-10-02 2005-04-28 Seiko Epson Corp インクジェットヘッド、インクカートリッジ及び該ヘッドにおけるインクの配置方法
JP4534191B2 (ja) * 2003-10-02 2010-09-01 セイコーエプソン株式会社 インクジェットヘッド、インクカートリッジ及び該ヘッドにおけるインクの配置方法
JP2007326904A (ja) * 2006-06-06 2007-12-20 Fujifilm Corp 非真球高分子微粒子、その製造方法、該微粒子を含有するインクジェットインク組成物、これを用いた平版印刷版およびその製造方法、該微粒子を含有する電気泳動粒子組成物
JP4780196B2 (ja) * 2006-10-05 2011-09-28 東亞合成株式会社 水性コーティング剤
WO2008047592A1 (fr) * 2006-10-05 2008-04-24 Toagosei Co., Ltd. Agent de revêtement aqueux
JPWO2008047592A1 (ja) * 2006-10-05 2010-02-25 東亞合成株式会社 水性コーティング剤
US8534821B2 (en) 2007-11-06 2013-09-17 Konica Minolta Ij Technologies, Inc. Non-aqueous ink-jet ink and ink-jet recording method
JP5282307B2 (ja) * 2007-11-06 2013-09-04 コニカミノルタ株式会社 非水系インクジェットインク及びインクジェット記録方法
JP2011065135A (ja) * 2009-08-20 2011-03-31 Seiko Epson Corp 液体現像剤および画像形成装置
WO2011068596A3 (en) * 2009-12-01 2011-08-25 Silberline Manufacturing Company, Inc. Polymer encapsulated aluminum particulates
WO2011068596A2 (en) * 2009-12-01 2011-06-09 Silberline Manufacturing Company, Inc. Polymer encapsulated aluminum particulates
US9062209B2 (en) 2009-12-01 2015-06-23 Silberline Manufacturing Company, Inc. Polymer encapsulated aluminum particulates
US8815982B2 (en) 2010-07-20 2014-08-26 Silberline Manufacturing Company, Inc. Colored system
US8912252B2 (en) 2010-07-20 2014-12-16 Silberline Manufacturing Company, Inc. Film-forming pigments and coating system including the same
JP2013121903A (ja) * 2011-12-12 2013-06-20 Sumitomo Bakelite Co Ltd フィラー、絶縁層形成用組成物、絶縁層形成用フィルムおよび基板
JP2015520013A (ja) * 2012-04-05 2015-07-16 フジフィルム イメージング カラーランツ リミテッド ポリマー分散剤、分散液、分散液を調製する工程およびポリマー分散剤の使用
JP2014174455A (ja) * 2013-03-12 2014-09-22 Fuji Xerox Co Ltd 液体現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置および画像形成方法

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