JP2001115056A

JP2001115056A - 顔料分散液組成物

Info

Publication number: JP2001115056A
Application number: JP29375899A
Authority: JP
Inventors: Nagayuki Takao; 長幸鷹尾
Original assignee: Hitachi Maxell Ltd
Current assignee: Maxell Holdings Ltd
Priority date: 1999-10-15
Filing date: 1999-10-15
Publication date: 2001-04-24

Abstract

(57)【要約】【課題】分散安定性を高め沈降の問題を解決し、高演
色性を示す液体現像剤や油性インクジェットインクに有
用な分散液組成物を提供する。【解決手段】電気抵抗率が１０⁷Ω・ｃｍ以上の有機
溶媒に有機顔料を分散してなる分散液において、該有機
顔料として２種類以上のキナクリドン顔料の混合物、好
ましくは、無置換キナクリドンと、２，９−ジメチルキ
ナクリドン及び／又は２，９−ジクロルキナクリドンと
からなる混合物を使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は塗料、印刷インキ、
湿式トナーやインクジェットインキ分野に利用できるキ
ナクリドン顔料分散液組成物に関する。更に詳細には、
本発明は、１０⁷Ω・ｃｍ以上の有機溶媒に、２種類以
上のキナクリドン顔料混合物からなる有機顔料を分散さ
せた顔料分散液組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電気抵抗率が１０⁷Ω・ｃｍ以上
の有機溶媒にキナクリドン顔料を分散して利用する分野
では、分散液の分散性や保存安定性の改良、あるいは画
像濃度や色相の改良がなされている。

【０００３】例えば、特開平８−２９２６１０号公報に
は、電子写真用湿式現像剤において安定性に優れ高画像
濃度を与えるフラッシング処理されたキナクリドン顔料
が記載されている。

【０００４】更に、特開平４−２２６４７７号公報に
は、水不溶性アゾ顔料とキナクリドン顔料からなる静電
写真用マゼンタ液体現像剤が印字物の耐光性と高演色性
を示すことが記載されている。

【０００５】しかしながら、一般的なキナクリドン顔料
や水不溶性アゾ顔料とキナクリドン顔料の組み合わせで
は、粒子の沈降や分散安定性に劣り、高演色性といった
色相にも満足できない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、分散安定性を高め沈降の問題を解決し、高演色性を
示す液体現像剤や油性インクジェットインクに有用な分
散液組成物を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決すべく鋭意研究を行った結果、電気抵抗率が１０
⁷Ω・ｃｍ以上の有機溶媒に有機顔料を分散してなる分
散液において、該有機顔料が２種類以上のキナクリドン
顔料の混合物からなることを特徴とする顔料分散液組成
物が、分散安定性を高め沈降の問題を解決し、高演色性
を示すことを見出し、本発明を解決するに至った。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の２種類以上のキナクリド
ン顔料の混合物は、キナクリドン骨格を有する化合物が
２種類以上使用した混合物であれば、混合物でも顔料の
固溶体であってもかまわない。

【０００９】キナクリドン骨格を有する化合物として
は、下記の化１で表される化合物が挙げられるが、これ
ら以外のキナクリドン化合物も使用できる。

【００１０】

【化１】（前記式中、Ｘ及びＹは、水素原子、ハロゲン原子、メ
チル基、メトキシ基を示し、ｍ及びｎは０から２の整数
である。）

【００１１】前記化１で表される化合物としては、例え
ば、無置換キナクリドン、２，９−ジメチルキナクリド
ン、２，９−ジメトキシキナクリドン、２，９−ジクロ
ルキナクリドン、３，１０−ジメチルキナクリドン、
３，１０−ジクロルキナクリドン、３，１０−ジメトキ
シキナクリドン、４，１１−ジメチルキナクリドン、
４，１１−ジメトキシキナクリドン、４，１１−ジクロ
ルキナクリドン等が挙げられる。

【００１２】これらキナクリドン顔料の製造方法は、特
に限定されない。例えば、熱環化による方法、酸による
環化の方法、ジハロゲンテレフタル酸法、ハイドロキノ
ン法等が挙げられる。

【００１３】また、２種以上のキナクリドン顔料の固溶
体の製造方法は、公知慣用の方法が使用できる。例え
ば、２，５−ジアニリノテレフタル酸とその誘導体をポ
リリン酸中で脱水縮合する方法や、２種類以上のキナク
リドン顔料を硫酸中に溶解させた後析出させる方法等が
使用できる。

【００１４】本発明の顔料分散液組成物の好ましい実施
態様では、キナクリドン顔料混合物は、無置換キナクリ
ドンと、２，９−ジメチルキナクリドン及び／又は２，
９−ジクロルキナクリドンとからなる。これらのキナク
リドン顔料は、大日本インキ化学工業（株）、チバスペ
シャリティーケミカルズ社などから市販されている。

【００１５】また、本発明の顔料分散液組成物の好まし
い実施態様では、キナクリドン顔料混合物中の無置換キ
ナクリドンの含有量は１０〜７０重量％、好ましくは１
０〜５０重量％の範囲内であり、２，９−ジメチルキナ
クリドン及び／又は２，９−ジクロルキナクリドンの含
有量は９０〜３０重量％、好ましくは９０〜５０重量％
の範囲内である。

【００１６】本発明の顔料分散液組成物の別の好ましい
実施態様では、顔料分散液組成物は酸性基及び／又は塩
基性基を有する高分子化合物を更に含有する。顔料分散
液組成物に酸性基含有高分子化合物及び／又は塩基性基
含有高分子化合物を配合すると、顔料などの粒状物質の
外表面の少なくとも一部分が、有機溶媒中に自己分散化
している高分子化合物で覆われる。これにより、粒状物
質同士の立体反発力を高めると共に、粒状物質表面に電
荷を発生させ、粒状物質の沈降を防止し分散安定性を高
めることができる。

【００１７】酸性基を有する高分子化合物としては、数
平均分子量２０００〜５万の範囲にあればよく、３００
０〜３万の範囲がより好ましい。数平均分子量２０００
以下では、酸性基の酸強度が強くなり、塩基性基を有す
る高分子化合物と塩構造をとり、電荷を発生しなかった
り分散した粒状物質の凝集を引き起こしたりする。ま
た、分子量が５万を超えると溶媒に溶解しにくくなり分
散液組成物の粘度が著しく高くなる。

【００１８】酸性基としては、特に限定されないが、カ
ルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基等が挙げら
れ、特に分散液組成物の凝集を起こしにくいことから酸
強度が弱いカルボキシル基が好ましい。

【００１９】酸性基を有する高分子化合物の酸価として
は、１０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲が好ましく、１
０〜１５０ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲がより好ましい。酸価
が１０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下では、十分なゼータ電位を得
られず分散液の安定性が悪かったり、トナーに用いた場
合美しい画像を得ることができなかったりする。また、
２００ＫＯＨｍｇ／ｇを超えると酸強度が強くなり、塩
基性基を有する高分子化合物と塩構造をとり、電荷を発
生しなかったり分散した粒状物質の凝集を引き起こした
りする。

【００２０】塩基性基を有する高分子化合物としては、
数平均分子量２０００〜５万の範囲にあればよく、３０
００〜３万の範囲がより好ましい。数平均分子量２００
０以下では、塩基性基の塩基強度が強くなり、酸性基を
有する高分子化合物と塩構造をとり、電荷を発生しなか
ったり分散した粒状物質の凝集を引き起こしたりする。
また、分子量が５万を超えると溶媒に溶解しにくくなり
分散液組成物の粘度が著しく高くなる。

【００２１】また、塩基性基としては、特に限定されな
いが、１級、２級、３級、４級アミノ基等等が挙げら
れ、特にイオン化しやすさから３級アミノ基が好まし
い。

【００２２】塩基性基を有する高分子化合物のアミン価
としては、１０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲が好まし
く、１０〜１５０ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲がより好まし
い。アミン価が１０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下では、十分なゼ
ータ電位を得らず、分散液の安定性が悪かったり、トナ
ーに用いた場合美しい画像を得ることができなかったり
する。また、２００を超えると塩基強度が強くなり、塩
基性基を有する高分子化合物と塩構造をとり、電荷を発
生しなかったり分散した粒状物質の凝集を引き起こした
りする。

【００２３】酸性基を有する高分子化合物及び塩基性基
を有する高分子化合物の種類としては、特に限定はされ
ないがアクリル系、ポリエステル系、ポリウレタン系、
エポキシ系、アミノ系等が挙げられ、これらを併用して
もかまわない。これらの種類の中で、合成のしやすさ
や、酸性基及び塩基性基の導入のしやすさから、アクリ
ル系とポリエステル系が特に好ましい。

【００２４】酸性基を有するアクリル系高分子化合物と
しては、その製法は特に限定されないが、例えば酸性基
を有するモノマーと他の重合しうるモノマーとを、非反
応性溶媒中、触媒の存在下又は不存在下で反応させて得
られるものが挙げられ、中でも、酸性基を有するモノマ
ーとＣ８以上の（メタ）アクリル酸エステルモノマーと
を必須成分として重合してなるものが好ましい。

【００２５】塩基性基を有するアクリル系高分子化合物
としては、その製法は特に限定されないが、例えば塩基
性基を有するモノマーと他の重合しうるモノマーとを、
非反応性溶媒中、触媒の存在下又は不存在下で反応させ
て得られるものが挙げられ、中でも、酸性基を有するモ
ノマーとＣ８以上の（メタ）アクリル酸エステルモノマ
ーとを必須成分として重合してなるものが好ましい。

【００２６】ここで用いる酸性基を有するアクリルモノ
マーとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、エタアクリル酸、プロピルアクリル酸、イソプ
ロピルアクリル酸、イタコン酸、フマール酸等の如きカ
ルボキシル基を有するモノマー、アクリル酸２−スルホ
ン酸エチル、メタクリル酸２−スルホン酸エチル、ブチ
ルアクリルアミドスルホン酸等の如きスルホン酸基を有
するモノマー、メタクリル酸２−ホスホン酸エチル、ア
クリル酸２−ホスホン酸エチル等の如きホスホン酸基を
有するモノマー等が挙げられ、なかでもアクリル酸及び
メタクリル酸が好ましい。

【００２７】また、塩基性基を有するモノマーとして
は、アクリル酸アミド、アクリル酸アミノエチル、アク
リル酸アミノプロピル、メタクリル酸アミド、メタクリ
ル酸アミノエチル、メタクリル酸アミノプロピルの如き
第１級アミノ基を有するモノマー、アクリル酸メチルア
ミノエチル、アクリル酸メチルアミノプロピル、アクリ
ル酸エチルアミノエチル、アクリル酸エチルアミノプロ
ピル、メタクリル酸メチルアミノエチル、メタクリル酸
メチルアミノプロピル、メタクリル酸エチルアミノエチ
ル、メタクリル酸エチルアミノプロピル等の如き第２級
アミノ基を有するモノマー、アクリル酸ジメチルアミノ
エチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸
ジメチルアミノプロピル、アクリル酸ジエチルアミノプ
ロピル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリ
ル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミ
ノプロピル、メタクリル酸ジエチルアミノプロピル、等
の如き第３級アミノ基を有するモノマー、アクリル酸ジ
メチルアミノエチルメチルクロライド塩、メタクリル酸
ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩、アクリル酸
ジメチルアミノエチルベンジルクロライド塩、メタクリ
ル酸ジメチルアミノエチルベンジルクロライド塩等の如
き第４級アミノ基を有するモノマー等が挙げられる。

【００２８】Ｃ８以上の（メタ）アクリル酸エステルモ
ノマーとしては、例えば、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オク
チル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、メ
タクリル酸ラウリル、アクリル酸セチル、メタクリル酸
セチル、アクリル酸ステアリル、ステアリルメタクリレ
ート、アクリル酸ベヘニル、ベヘニルメタクリレート等
が挙げられる。他の重合しうるモノマーとしては、例え
ばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イ
ソプロピル、アクリル酸−ｎ−プロピル、アクリル酸−
ｎ−ブチル、アクリル酸−ｔ−ブチル、アクリル酸ベン
ジル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸イソプロピル、メタクリル酸−ｎ−プロピル、
メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、
メタクリル酸−ｔ−ブチル、メタクリル酸トリデシル、
メタクリル酸ベンジル等の如き（メタ）アクリル酸エス
テル；スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチ
レン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−
ｔｅｒｔ−ブチルスチレン等の如きスチレン系モノマ
ー；イタコン酸ベンジル等の如きイタコン酸エステル；
マレイン酸ジメチル等の如きマレイン酸エステル；フマ
ール酸ジメチル等の如きフマール酸エステル；アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル；アクリル
酸アミノエチル、アクリル酸アミノプロピル、メタクリ
ル酸アミド、メタクリル酸アミノエチル、メタクリル酸
アミノプロピル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メ
タクリル酸ジメチルアミノエチル等の如きアミノ基含有
モノマー等が挙げられる。

【００２９】触媒としては、例えばｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、クメン
パーヒドロキシド、アセチルパーオキシド、ベンゾイル
パーオキシド、ラウロイルパーオキシド等の如き過酸化
物；アゾビスイソブチルニトリル、アゾビス−２，４−
ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカル
ボニトリル等の如きアゾ化合物などの公知の重合開始剤
が挙げられる。

【００３０】非反応性溶媒としては、例えばヘキサン、
ミネラルスピリット等の如き脂肪族炭化水素系溶剤；ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の如き芳香族炭化水素系
溶剤；酢酸ブチル等の如きエステル系溶剤；メタノー
ル、ブタノール等の如きアルコール系溶剤；ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリ
ドン、ピリジン等の如き非プロトン性極性溶剤、水等が
挙げられる。また、これらの溶剤を併用してもよい。

【００３１】反応方法は、塊状重合、溶液重合、懸濁重
合、乳化重合、レドックス重合等、公知一般的な方法が
挙げられるが、中でも反応方法がシンプルなことから溶
液重合が好ましい。

【００３２】この反応条件は、重合開始剤及び溶媒によ
って異なるが、反応温度が１８０℃以下、好ましくは３
０〜１５０℃、反応時間が３０分間〜４０時間、好まし
くは２時間〜３０時間である。

【００３３】酸性基を有するポリエステル系高分子化合
物としては、その製法は特に限定されないが、例えば多
価アルコールと多塩基酸とを、あるいは、１２−ヒドロ
キシステアリン酸のような酸−アルコール性化合物を、
非反応性溶媒中、触媒の存在下又は不存在下で脱水エス
テル化させて、あるいは、グリシジル基を有する化合物
と多塩基酸とをエステル化させて得られるもの等が挙げ
られ、中でも、Ｃ８以上の多塩基酸または多価アルコー
ルとを必須成分としてエステル化反応させてなるものが
好ましい。

【００３４】塩基性基を有するポリエステル系高分子化
合物としては、その製法は特に限定されないが、例えば
多価アルコールと多価有機酸、グリシジル基を有する化
合物と有機酸、あるいは、１２−ヒドロキシステアリン
酸のような酸−アルコール性化合物の組み合わせで、非
反応性溶媒及び触媒の存在下又は不存在下で公知一般的
な方法によりエステル化させた後、アミン類やアルコー
ルアミン類をアミド化あるいはエステル化させて得られ
るもの等が挙げられる。

【００３５】多価アルコールとしては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ネオペンチングリコー
ル、デカンジオールやドデカンジオールの如き２価アル
コール、トリメチロールプロパン、ペンタエルスリトー
ルやグリセリンの如き３価以上の多価アルコール、ポリ
エステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリア
ミドジオール、ポリカプロラクトンジオールの如き高分
子ジオール等が挙げられる。

【００３６】多塩基酸としては、例えばテレフタル酸、
イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェン酸、
スルホテレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、デカン二酸、ドデカン二酸、ダイマ
ー酸等の如き二塩基酸、トリメリット酸、トリメシン
酸、やピロメリット酸等の如き３価以上の多塩基酸等が
挙げられる。

【００３７】グリシジル基を有する化合物としては、エ
チレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレング
リコールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリ
シジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテ
ル、１，６ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グ
リセリンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロ
パンポリグリシジルエーテル、ジグリシジルフタレー
ト、ビスフェーノールＡ型エポキシ樹脂等が挙げられ
る。

【００３８】酸−アルコール性化合物としては、１，２
−ヒドロキシステアリン酸、ｐ−ヒドロキシエトキシ安
息香酸等が挙げられる。

【００３９】アミン類としては、エチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、メタフ
ェニレンジアミン、ピリジン、ジメチルアミノプロピル
アミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ポリエチレン
イミン等が挙げられる。

【００４０】アルコールアミン類としては、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノ
ール、ジメチルアミノメチルフェノール等が挙げられ
る。

【００４１】非反応性溶媒としては、例えばヘキサン、
ミネラルスピリット等の如き脂肪族炭化水素系溶剤；ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の如き芳香族炭化水素系
溶剤；酢酸ブチル等の如きエステル系溶剤；メタノー
ル、ブタノール等の如きアルコール系溶剤；ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリ
ドン、ピリジン等の如き非プロトン性極性溶剤等が挙げ
られ、またこれらの溶剤を併用してもよい。これらの溶
剤の中で、エステル化反応の脱水を考えると、脂肪族炭
化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤やエステル系溶剤
が好ましい。

【００４２】本発明の酸性基を有する高分子化合物及び
／又は塩基性を有する高分子化合物の顔料分散液組成物
中の含有比率は、それぞれ粒状物質１００重量部に対し
て１０〜３００重量部の範囲が好ましく、１０〜２５０
重量部の範囲がより好ましい。１０重量部より少ない場
合、粒状物質を十分安定に保つことができず粒状物質が
凝集したりする。また、３００重量部を超えると、分散
液組成物中の粒状物質の含有量が減り、塗料やインキ、
トナー等に利用するには十分な顔料の濃度を得ることが
難しくなる。

【００４３】本発明の顔料分散液組成物中に用いること
ができる有機溶媒としては、例えばヘキサン、ミネラル
スピリット等の如き脂肪族炭化水素系溶剤；ベンゼン、
トルエン、キシレン等の如き芳香族炭化水素系溶剤；酢
酸ブチル等の如きエステル系溶剤；メタノール、ブタノ
ール等の如きアルコール系溶剤；ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ピ
リジン等の如き非プロトン性極性溶剤等が挙げられ、ま
たこれらの溶剤を併用してもよい。これらの溶剤の中
で、電荷発生を考慮すると、例えば、ヘキサン、ミネラ
ルスピリット、エクソン化学社製のアイソパーシリーズ
等の如き脂肪族径炭化水素、ジアルキルポリシロキサン
や環状ポリジアルキルシロキサン等の如きシリーコーン
オイル、オリーブ油、ベニバナ油、ひまわり油、大豆油
やあまに油等の如き植物油等、電気抵抗率が１０⁹Ω・
ｃｍ以上である非極性溶媒がより好ましい。

【００４４】本発明の顔料分散液組成物の製造方法は、
特に限定されないが、下記の(I)又は(II)、（I）酸性基
を有する高分子化合物を用いて２種類以上のキナクリド
ン顔料の混合物を有機溶媒中に分散する分散工程Ａ、塩
基性基を有する高分子化合物を溶解又は分散した有機溶
媒中に分散工程Ａで得られた分散液を添加するか、又
は、分散工程Ａで得られた分散液中に塩基性基を有する
高分子化合物を溶解又は分散した有機溶媒を添加する添
加工程Ｂ、必要に応じて溶媒を蒸留する濃縮工程Ｃから
なる顔料分散液組成物の製造方法、（II）塩基性基を有
する高分子化合物を用いて２種類以上のキナクリドン顔
料の混合物を有機溶媒中に分散する分散工程Ｄ、酸性基
を有する高分子化合物を溶解又は分散した有機溶媒中に
分散工程Ｄで得られた分散液を添加するか、又は、酸性
基を有する高分子化合物を溶解又は分散した有機溶媒を
添加するする添加工程Ｅ、必要に応じて溶媒を蒸留する
濃縮工程Ｆからなる顔料分散液組成物の製造方法、の何
れかの方法により製造されることが好ましい。

【００４５】分散工程Ａ及びＤにおいて、２種類以上の
キナクリドン顔料の混合物と酸性基を有する高分子化合
物あるいは塩基性基を有する高分子化合物を有機溶媒に
溶解あるいは分散した後、必要に応じてガラスビーズ、
スチールビーズやジルコニアビーズ等の分散媒体を用い
て、ダイノーミルやＤＳＰ−ミルの如きビーズミル、ロ
ールミル、サンドミル、アトライター、ニーダーやナノ
マイザーの如き高圧噴射ミル等の分散機により分散して
分散液を得る。さらに必要に応じて、例えば界面活性剤
や顔料分散剤、顔料誘導体、電荷発生剤等の各種添加剤
を添加してもかまわない。

【００４６】酸性基を有する高分子化合物あるいは塩基
性基を有する高分子化合物の割合は、２種類以上のキナ
クリドン顔料の混合物１００重量部に対して１０〜３０
０重量部の範囲が好ましく、１０〜２５０重量部の範囲
がより好ましい。

【００４７】また、有機溶媒の割合は、２種類以上のキ
ナクリドン顔料の混合物１００重量部に対して５０〜１
００００の範囲が好ましく、１００〜３０００重量部の
範囲がより好ましい。

【００４８】分散機で分散する分散条件は、２種類以上
のキナクリドン顔料の混合物の種類や分散機の種類によ
るが、経済性等を考慮すると、温度０℃〜１５０℃以の
範囲で、分散時間は短いほうが好ましいが、０．１時間
〜１０時間／ｋｇが好ましい。

【００４９】分散後の粒子径は、サブミクロン以下が好
ましく、沈降凝集を考慮すると０．３ミクロン以下がよ
り好ましい。

【００５０】添加工程Ｂ又はＥにおいて、それぞれ塩基
性基を有する高分子化合物又は酸性基を有する高分子化
合物を必要に応じて、スリーワンモーターやマグネチッ
クスターラー、ディスパー、ホモジナイザー等の簡単な
攪拌機を用いて有機溶媒に溶解又は分散する。この溶液
又は塩基性基を有する高分子化合物又は酸性基を有する
高分子化合物をそのまま、分散工程Ａで製造された分散
液をゆっくりと添加するか、あるいは、分散工程Ａで得
られた分散液中に添加する。この場合、添加時あるいは
添加後、ディスパー等の簡単な攪拌機を用いて分散液を
均一にする。攪拌機の種類や条件に関しては、形成され
る顔料分散液組成物中の粒子の大きさや粘度、表面電荷
密度にはあまり影響を及ぼさないことから特に制限され
ない。

【００５１】塩基性基を有する高分子化合物あるいは酸
性基を有する高分子化合物の割合は、２種類以上のキナ
クリドン顔料の混合物１００重量部に対して１０〜３０
０重量部の範囲が好ましく、１０〜２５０重量部の範囲
がより好ましい。

【００５２】ここで用いる有機溶媒の割合は、製造され
る顔料分散液組成物中の粒状物質濃度を高くするために
高分子化合物１００重量部に対して０〜１０００重量部
の範囲が好ましい。

【００５３】添加工程ＢとＥで用いる高分子化合物を、
分散工程ＡとＤで用いて分散した場合、樹脂同士で塩構
造を作製し、２種類以上のキナクリドン顔料の混合物に
吸着せず、電荷発生をしなかったり２種類以上のキナク
リドン顔料の混合物の分散がうまくいかなかったりする
ことから、添加工程ＢとＥは重要な工程である。

【００５４】次に、濃縮工程Ｃ又はＦは、２種類以上の
キナクリドン顔料の混合物の含有量を多く必要とする塗
料等の用途に応じて実施される。その溶媒を濃縮する方
法としては、一般的な常圧あるいは減圧蒸留法が挙げら
れる。

【００５５】以上のように、本発明によれば、２種類以
上のキナクリドン顔料の混合物を微粒子に分散し、さら
に電荷付与することで、２種類以上のキナクリドン顔料
の混合物の沈降が見られず保存安定性が改良され、さら
には演色性に優れた顔料分散液組成物を提供できる。

【００５６】さらに、この顔料分散液組成物の用途とし
ては、１０⁷Ω・ｃｍ以上の有機溶媒に分散されていれ
ば特に限定されないが、自動車や建築、ＰＣＭといった
塗料、グラビアインキ等の印刷インキ、インクジェット
プリンター用インク、湿式電子写真印刷機や静電気力を
用いたインクジェットプリンター（例えば特開平８−２
９１２６７号公報、特許第２７３５０３０号明細書、Ｊ
ＨＣ‘９８ＦＡＬＬＭｅｅｔｉｎｇ中の高濃度インク
ジェット記録等に示されている）用の湿式トナー等が挙
げられる。とりわけ、湿式トナー分野においては、特別
な電荷発生剤を使用する必要もなく、電荷が粒状物質表
面に安定に固着されているので、長期間の使用安定性に
優れ、さらには演色性の点で優れている。

【００５７】本発明の顔料分散液組成物をこれらの用途
に用いるには、用途毎に応じてバインダー、有機溶媒、
各種添加剤を添加して、所定の粒状物質濃度やバインダ
ー濃度に調整される。

【００５８】バインダーとしては、例えば、天然タンパ
ク質、セルロース類、ポリビニルアルコール、ポリアク
リルアミド、芳香族アミド、ポリアクリル酸、ポリビニ
ルエーテル、ポリビニルピロリドン、アクリル、ポリエ
ステル、アルキド、ウレタン、アミド樹脂、メラミン樹
脂、エーテル樹脂、フッ素樹脂、スチレンアクリル樹
脂、スチレンマレイン酸樹脂等の合成高分子、感光性樹
脂、熱硬化性樹脂、紫外線硬化樹脂又は電子線硬化樹脂
等、公知の一般的なものが挙げられるが、特にこれらに
限定されない。

【００５９】有機溶媒としては、例えばヘキサン、ミネ
ラルスピリット、エクソン化学社製のアイソパーシリー
ズ等の如き脂肪族径炭化水素；ジアルキルポリシロキサ
ンや環状ポリジアルキルシロキサン等の如きシリーコー
ンオイル；オリーブ油、ベニバナ油、ひまわり油、大豆
油やあまに油等の如き植物油；ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の如き芳香族炭化水素系溶剤；酢酸ブチル等の
如きエステル系溶剤；メタノール、ブタノール等の如き
アルコール系溶剤；ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ピリジン等の如き
非プロトン性極性溶剤等が挙げられ、これらの溶剤を単
独又は併用して電気抵抗率が１０⁷Ω・ｃｍ以上あれば
よい。これらの溶剤の中で、例えば、ヘキサン、ミネラ
ルスピリット、エクソン化学社製のアイソパーシリーズ
等の如き脂肪族径炭化水素、、ジアルキルポリシロキサ
ンや環状ポリジアルキルシロキサン等の如きシリーコー
ンオイル、オリーブ油、ベニバナ油、ひまわり油、大豆
油やあまに油等の如き植物油等、電気抵抗率が１０⁹Ω
・ｃｍ以上である非極性溶媒がより好ましい。

【００６０】各種添加剤としては、アニオン系、カチオ
ン系やノニオン系界面活性剤、皮はり防止剤、レベリン
グ剤、金属石鹸やレシチン等の電荷調整剤等、公知の一
般的なものが挙げられるが、特にこれらに限定されな
い。

【００６１】上記バインダー、有機溶媒や各種添加剤を
本発明の分散液組成物に添加して最終的な塗料や印刷イ
ンキ、湿式トナーに調整する方法は、ディスパーのよう
な簡単な攪拌機を用いれば良く、従来の必要としていた
分散機等が必要なく、省エネルギー化でき低コストでの
生産を可能にする。

【００６２】前記のような本発明の分散液組成物を用い
た塗料や印刷インキ、インクジェットインク、湿式トナ
ー等は、粒子の沈降がなく優れた保存安定性を示し、演
色性にも優れている。

【００６３】

【実施例】以下、実施例及び比較例を用いて、本発明を
詳細に説明する。以下において「部」及び「％」は、特
に断りがない限り、『重量部』及び『重量％』を用い
る。また、注意書きがない試薬は、和光純薬社製の試薬
１級を用いた。

【００６４】合成例１：酸性基を有する高分子化合物ｎ−ブチルメタクリレート１０．７部、ラウリルメタク
リレート５０．０部、２−エチルヘキシルアクリレート
３０．０部、メタクリル酸９．３部、パーブチルＯ（日
本油脂社製のジアルキルパーオキサイド）８．０部を混
合した溶液を調製した。

【００６５】次に、窒素導入管を備え付けた反応容器に
アイソパーＧ（エクソン化学社製）１００部を計り込
み、窒素シールをしながら１００℃まで昇温した。上記
溶液を、２時間にわたって滴下し、滴下終了後１００℃
の温度で１４時間反応させた。反応後の溶液は、不揮発
分５０．５％、酸価６０ＫＯＨｍｇ／ｇ、数平均分子量
６３００の酸性基を有する高分子化合物であった。

【００６６】合成例２：酸性基を有する高分子化合物ｎ−ブチルメタクリレート３４．２部、ラウリルメタク
リレート４０．０部、スチレン１５．０部、メタクリル
酸１０．８部、パーブチルＯ（日本油脂社製のパーオキ
シエステル）８．０部を混合した溶液を調製した。

【００６７】次に、窒素導入管を備え付けた反応容器に
メチルエチルケトン１００部を計り込み、窒素シールを
しながら７８℃まで昇温した。上記溶液を、２時間にわ
たって滴下し、滴下終了後還流しながら１４時間反応さ
せた。反応後の溶液は、不揮発分５２．０％、酸価７１
ＫＯＨｍｇ／ｇ、数平均分子量１１０００の酸性基を有
する高分子化合物であった。

【００６８】実施例１：無置換キナクリドンとジメチ
ルキナクリドンの顔料混合物からなる顔料分散液組成物１００ｃｃのプラスチック製ビンに塩基性基含有ポリエ
ステル系高分子化合物としてソルスパース１３９４０（ゼネカ社製）７．５部顔料混合物としてファーストゲン・スーパー・マゼンタＲＴＳ４．８部（大日本インキ化学工業社製のジメチルキナクリドン顔料）ファーストゲン・スーパー・レッド７１００ｙ１．２部（大日本インキ化学工業社製の無置換キナクリドン顔料）アイソパーＧ１６．５部３ｍｍφジルコニアビーズ１００部を計り取り、ペイントシェーカー（エイシン社製）で２
時間分散し、分散スラリーを得た。

【００６９】前記分散スラリー２０．０部を合成例１の
酸性基を有する高分子化合物１２．０部中にスリーワン
モーターで攪拌しながら添加し顔料濃度１２．５％の分
散液組成物を得た。

【００７０】得られた分散液組成物は、分散粒子径が１
９０ｎｍ（コールター社製のレーザードップラー方式の
粒度分布計Ｎ４ＰＬＵＳで測定）、ゼータ電位７４ｍ
Ｖ（ペンケム社製のＬＡＺＥＲＺＥＥＭＥＴＥＲ
Ｍｏｄｅｌ５０１で測定）で非常に高いゼータ電位を
有していた。

【００７１】上記分散液組成物２４．０部及びアイソパ
ーＧ７６．０部を混合して、顔料分３％の油性のインク
ジェットインクを調整した。このジェットインクを６０
℃の恒温槽で７日間保存試験をしたところ、分散粒子径
が１９５ｎｍと凝集も起こらず、沈降もまったく見られ
ず、非常に優れた保存安定性を示した。また、このイン
クをバーコーターでインクジェットプリンター用紙に展
色して演色性を確認したところ、彩度が高くレッド色の
演色性に優れていた。

【００７２】比較例１１００ｃｃのプラスチック製ビンに塩基性基含有ポリエ
ステル系高分子化合物としてソルスパース１３９４０（ゼネカ社製）７．５部顔料混合物としてファーストゲン・スーパー・マゼンタＲＴＳ６．０部（大日本インキ化学工業社製のジメチルキナクリドン顔料）アイソパーＧ１６．５部３ｍｍφジルコニアビーズ１００部を計り取り、ペイントシェーカー（エイシン社製）で２
時間分散し分散液組成物を得た。このようにして得られ
た分散スラリー２０．０部にアイアソパーＧ１２．０部
を混合して顔料濃度１２．５％の分散液組成物を得た。

【００７３】得られた分散液組成物は、分散粒子径が２
０１ｎｍ（コールター社製のレーザードップラー方式の
粒度分布計Ｎ４ＰＬＵＳで測定）、ゼータ電位６ｍＶ
（ペンケム社製のＬＡＺＥＲＺＥＥＭＥＴＥＲＭ
ｏｄｅｌ５０１で測定）とゼータ電位が小さかった。

【００７４】上記分散液組成物２４．０部及びアイソパ
ーＧ７６．０部を混合して、顔料分３％の油性のインク
ジェットインクを調整した。このジェットインクを６０
℃の恒温槽で７日間保存試験をしたところ、分散粒子径
が５６６ｎｍと凝集してしまい沈降も見られ、実施例１
に比べ保存安定性が劣っていた。また、このインクをバ
ーコーターでインクジェットプリンター用紙に展色して
演色性を確認したところ、実施例1に比べレッド色の演
色性に劣っていた。

【００７５】実施例２：無置換キナクリドンとジメチ
ルキナクリドンの顔料混合物からなる顔料分散液組成物１００ｃｃのプラスチック製ビンに塩基性基含有ポリエ
ステル系高分子化合物としてソルスパース１３９４０（ゼネカ社製）７．５部顔料混合物としてファーストゲン・スーパー・マゼンタＲＴＳ３．０部（大日本インキ化学工業社製のジメチルキナクリドン顔料）ファーストゲン・スーパー・レッド７１００ｙ３．０部（大日本インキ化学工業社製の無置換キナクリドン顔料）アイソパーＧ１６．５部３ｍｍφジルコニアビーズ１００部を計り取り、ペイントシェーカー（エイシン社製）で２
時間分散し分散スラリーを得た。

【００７６】前記分散スラリー２０．０部を合成例２の
酸性基を有する高分子化合物１２．０部中にスリーワン
モーターで攪拌しながら添加し顔料濃度１２．５％の分
散液組成物を得た。

【００７７】得られた分散液組成物は、分散粒子径が１
８２ｎｍ（コールター社製のレーザードップラー方式の
粒度分布計Ｎ４ＰＬＵＳで測定）、ゼータ電位１０５
ｍＶ（ペンケム社製のＬＡＺＥＲＺＥＥＭＥＴＥＲ
Ｍｏｄｅｌ５０１で測定）で非常に高いゼータ電位
を有していた。

【００７８】上記分散液組成物２４．０部及びアイソパ
ーＧ７６．０部を混合して、顔料分３％の油性のインク
ジェットインクを調整した。このジェットインクを６０
℃の恒温槽で７日間保存試験をしたところ、分散粒子径
が１８０ｎｍと凝集も起こらず、沈降もまったく見られ
ず、非常に優れた保存安定性を示した。また、このイン
クをバーコーターでインクジェットプリンター用紙に展
色して演色性を確認したところ、彩度が高くレッド色の
演色性に優れていた。

【００７９】実施例３：無置換キナクリドンとジクロ
ルキナクリドン及びジメチルキナクリドンの顔料混合物
からなる顔料分散液組成物１００ｃｃのプラスチック製ビンに塩基性基含有ポリエ
ステル系高分子化合物としてソルスパース１３９４０（ゼネカ社製）７．５部顔料混合物としてファーストゲン・スーパー・マゼンタＲＴＳ４．２部（大日本インキ化学工業社製のジメチルキナクリドン顔料）ファーストゲン・スーパー・レッド７１００ｙ１．２部（大日本インキ化学工業社製の無置換キナクリドン顔料）シンカシャレッドｒｔ−３４３−Ｄ０．６部（チバスペシャリティーケミカルズ社製のジクロルキナクリドン顔料）アイソパーＧ１６．５部３ｍｍφジルコニアビーズ１００部を計り取り、ペイントシェーカー（エイシン社製）で２
時間分散し分散スラリーを得た。

【００８０】前記分散スラリー２０．０部を合成例１の
酸性基を有する高分子化合物１２．０部中にスリーワン
モーターで攪拌しながら添加し顔料濃度１２．５％の分
散液組成物を得た。

【００８１】得られた分散液組成物は、分散粒子径が１
９５ｎｍ（コールター社製のレーザードップラー方式の
粒度分布計Ｎ４ＰＬＵＳで測定）、ゼータ電位８５ｍ
Ｖ（ペンケム社製のＬＡＺＥＲＺＥＥＭＥＴＥＲ
Ｍｏｄｅｌ５０１で測定）で非常に高いゼータ電位を
有していた。

【００８２】上記分散液組成物２４．０部及びアイソパ
ーＧ７６．０部を混合して、顔料分３％の油性のインク
ジェットインクを調整した。このジェットインクを６０
℃の恒温槽で７日間保存試験をしたところ、分散粒子径
が１９８ｎｍと凝集も起こらず、沈降もまったく見られ
ず、非常に優れた保存安定性を示した。また、このイン
クをバーコーターでインクジェットプリンター用紙に展
色して演色性を確認したところ、彩度が高くレッド色の
演色性に優れていた。

【００８３】

【発明の効果】以上説明したように、電気抵抗率が１０
⁷Ω・ｃｍ以上の有機溶媒に有機顔料を分散してなる分
散液において、該有機顔料として２種類以上のキナクリ
ドン顔料混合物を使用することにより、分散安定性を高
め保存安定性や沈降の問題を解決し、高演色性を示す液
体現像剤や油性インクジェットインクに有用な分散液組
成物を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4J037 AA30 CC16 CC23 CC24 CC26 CC29 DD04 DD12 DD23 EE08 EE28 EE43 FF15 FF23 4J039 AB04 AD09 AD10 AD12 AD13 AD22 AE04 AE05 AE06 AE09 AE11 BC01 BC02 BC03 BC05 BC07 BC16 BC17 BC20 BC36 BC49 BC50 BC54 BC69 BE01 BE12 CA07 DA02 GA24

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】電気抵抗率が１０⁷Ω・ｃｍ以上の有機
溶媒に有機顔料を分散してなる分散液において、該有機
顔料が２種類以上のキナクリドン顔料の混合物からなる
ことを特徴とする顔料分散液組成物。
【請求項２】前記キナクリドン顔料の混合物が、無置
換キナクリドンと、２，９−ジメチルキナクリドン及び
／又は２，９−ジクロルキナクリドンとからなることを
特徴とする請求項１記載の顔料分散液組成物。
【請求項３】前記キナクリドン顔料混合物中の無置換
キナクリドンの含有量が１０〜７０重量％の範囲内であ
り、２，９−ジメチルキナクリドン及び／又は２，９−
ジクロルキナクリドンの含有量が９０〜３０重量％の範
囲内であることを特徴とする請求項２記載の顔料分散液
組成物。
【請求項４】酸性基を有する高分子化合物及び塩基性
基を有する高分子化合物からなる群から選択される少な
くとも１種類の高分子化合物を更に含有することを特徴
とする請求項１〜３の何れかに記載の顔料分散液組成
物。
【請求項５】分散された有機顔料のゼータ電位の絶対
値が１５ｍＶ以上であることを特徴とする請求項１〜４
の何れかに記載の顔料分散液組成物。
【請求項６】前記高分子化合物の数平均分子量が１０
００〜５万の範囲内であることを特徴とする請求項４又
は５に記載の顔料分散液組成物。
【請求項７】前記酸性基がカルボキシル基であること
を特徴とする請求項４〜６の何れかに記載の顔料分散液
組成物。
【請求項８】前記塩基性基が３級アミンからなる請求
項４〜６の何れかに記載の顔料分散液組成物。
【請求項９】前記高分子化合物が、アクリル系又はポ
リエステル系の高分子化合物であることを特徴とする請
求項４〜８の何れかに記載の顔料分散液組成物。
【請求項１０】前記酸性基を有する高分子化合物の酸
価が、１０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲内であること
を特徴とする請求項４〜９の何れかに記載の顔料分散液
組成物。
【請求項１１】前記塩基性基を有する高分子化合物の
アミン価が、１０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲内であ
ることを特徴とする請求項４〜９の何れかに記載の顔料
分散液組成物。