JP2002338863A

JP2002338863A - インクジェットプリンター用インク

Info

Publication number: JP2002338863A
Application number: JP2001152414A
Authority: JP
Inventors: Miyuki Nishimura; 美由喜西村; Nagayuki Takao; 長幸鷹尾
Original assignee: Hitachi Maxell Ltd
Current assignee: Maxell Holdings Ltd
Priority date: 2001-05-22
Filing date: 2001-05-22
Publication date: 2002-11-27
Anticipated expiration: 2021-05-22
Also published as: JP4833438B2

Abstract

(57)【要約】【課題】耐擦過性に優れ、分散安定性の高い、有機溶
媒に顔料を分散したインクジェットプリンター用インク
を提供する。【解決手段】有機溶媒、顔料及びシリコーン系ポリマ
ーを含むインクジェットプリンター用インクにおいて、
前記シリコーン系ポリマーとして、０℃〜−５０℃の範
囲内のガラス転移温度を有するシリコーン系グラフトポ
リマーを使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、有機溶媒に顔料を
分散したインクジェットプリンター用インクに関する。
更に詳細には、本発明は耐擦過性に優れ、分散安定性の
高いインクジェットプリンター用インクに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、有機溶剤に顔料を分散したインク
ジェットプリンター用インク分野では、分散剤を利用し
て顔料の分散を行い、かつ、印字特性や保存安定性の改
良が種々なされてきている。例えば、特開平０４-１６
１４６７号公報及び特開平０４-２４８８７９号公報に
は、シリコーン系有機溶媒に顔料、樹脂及び分散剤を含
有するインクが記載され、即乾性を示すことにより優れ
た印字品質を得ることが示されている。

【０００３】また、特開平０５-２５４１７号公報に
は、着色した樹脂粒子を非極性の絶縁性有機溶剤に分散
したインクジェットインクが、記録紙上での滲みがなく
印字乾燥性に優れ、ノズルの目詰まりがなく耐擦過性に
優れると記載されている。

【０００４】しかし、市販されている顔料タイプの有機
溶剤に分散したインクジェットプリンター用インクは、
印字物が他のものと接触したり擦られたりすると、イン
クが剥がれるなど印字品質の低下を起こすため、決して
耐擦過性に満足するものではない。

【０００５】また、上記シリコーン系有機溶媒を用いた
場合、顔料を微細に分散する適当な分散剤がなく、顔料
の分散粒径は０．５〜５μｍと大きいため、インクを長
期保存すると沈降してしまい印字品質が低下してしま
う。更に、着色樹脂粒子を利用した場合も同様に、着色
樹脂粒子を粉砕分散するために、分散粒径が大きく沈降
してしまい印字品質の低下を起こす。

【０００６】従って、本発明の目的は、耐擦過性に優
れ、分散安定性の高い、有機溶媒に顔料を分散したイン
クジェットプリンター用インクを提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】前記課題は、有機溶媒、
顔料及びシリコーン系ポリマーを含むインクジェットプ
リンター用インクにおいて、前記シリコーン系ポリマー
として、０℃〜−５０℃の範囲内のガラス転移温度を有
するシリコーン系グラフトポリマーを使用することによ
り解決される。

【０００８】本発明者らの研究によれば、インクジェッ
トプリンター用インクにおいて、０℃〜−５０℃の範囲
内のガラス転移温度を有するシリコーン系グラフトポリ
マーを使用することにより、インクジェットプリンター
用インクの耐擦過性を向上させることができることが発
見された。さらに、顔料表面に吸着した状態で前記シリ
コーン系グラフトポリマーが有機溶媒中に０．０１μｍ
〜０．３μｍの粒子状に分散していることにより、粒状
物質同士の立体反発力を高めると共に、顔料の分散平均
粒径を微小化させ、顔料の沈降を防止し分散安定性を高
めることができることが発見された。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明のインクジェットプリンタ
ー用インクは基本的に、顔料、有機溶媒及び０℃〜−５
０℃の範囲内のガラス転移温度を有するシリコーン系グ
ラフトポリマーを必須成分として含有している。

【００１０】本発明のシリコーン系グラフトポリマーの
ガラス転移温度が０℃よりも高い場合、ポリマーの粘着
性が小さく、そのため顔料を記録媒体に定着させにくい
などの不都合が生じるので好ましくない。一方、ガラス
転移温度が−５０℃よりも低い場合、ポリマーが柔らか
すぎて印字面が傷つき易くなり、印字品質を低下させる
などの不都合が生じるので好ましくない。本発明のイン
クジェットプリンター用インクで使用するシリコーン系
グラフトポリマーのガラス転移温度は、記録媒体への定
着性及びプリンタヘッドへの付着性等を考慮すると、−
２０℃〜−４０℃の範囲であることがより好ましい。

【００１１】本発明のシリコーン系グラフトポリマーを
顔料粒子の表面に吸着させ、有機溶媒中に該ポリマー吸
着顔料を０．０１μｍ〜０．３μｍの範囲内の粒径を有
する粒子状に分散していることが好ましい。特に、本発
明のシリコーン系グラフトポリマー自体は０．０１μｍ
〜０．３μｍの範囲内の粒径で自己分散化するものが一
層好ましい。特に好ましい粒径は、０．０１５μｍ〜
０．１μｍの範囲内である。

【００１２】この明細書で使用されている“自己分散
化”という用語は、有機溶媒に溶解せず、特別な分散を
保護する保護コロイドや界面活性剤を使用せずにシリコ
ーン系グラフトポリマーのみで分散していることを意味
する。例えば、シリコーン系グラフトポリマーを溶解す
る有機溶媒に溶解させた後、この樹脂溶液と該シリコー
ン系グラフトポリマーを溶解しない有機溶媒とを混合し
た時に大きな塊とならず粒状に分散する現象が挙げられ
る。シリコーン系グラフトポリマーの粒径は、一般的な
公知の粒度分布測定装置、例えば、レーザー方式や光散
乱方式の粒度分布計や遠心沈降式粒度分布計等で測定で
きる。

【００１３】本発明のインクジェットプリンタ用インク
中のシリコーン系グラフトポリマーを吸着させた顔料の
粒子径は、印字品質の低下を考慮すると、０．０１〜
０．３μｍが好ましく、さらに０．０１〜０．２μｍが
より好ましい。更に好ましい範囲は、０．０１〜０．１
μｍ、０．０５〜０．２５μｍ、０．１〜０．３μｍ又
は０．０８〜０．１６μｍである。

【００１４】本発明のインク中の顔料の一次粒子径の粒
度分布は、０．０１μｍ〜０．２９μｍの範囲が好まし
く、顔料の沈降の点から０．０１μｍ〜０．２μｍの範
囲がより好ましい。顔料の粒度分布は、例えば、粗顔料
をボール等の粉砕媒体と共にボールミルなどで乾式粉砕
する方法、粗顔料をエチレングリコール、塩と共にニー
ダー中で磨砕する方法、粗顔料を溶媒中でボールなどの
粉砕媒体と共に湿式粉砕する方法や、粗顔料を特定の溶
媒に溶解後析出する方法（例えば、硫酸に溶解後、水を
加えるか、水中に加えるかして析出させる方法）等によ
り、０．０１μｍ〜０．２９μｍの範囲内に制御するこ
とができる。

【００１５】本発明のインク中のシリコーン系グラフト
ポリマーが吸着した顔料は、分散安定性の観点から電荷
を有していることが好ましい。例えば、顔料の電荷とし
て、ζ電位の絶対値が、１０〜３００ｍＶが好ましく、
１５〜２００ｍＶがより好ましい。

【００１６】本発明のインクジェットプリンタ用インク
で使用できる顔料は、例えば、無機顔料、有機顔料及び
溶剤に溶解しない染料などである。これらの顔料は単独
でも、又は２種類以上を混合して併用することもでき
る。

【００１７】無機顔料としては、例えば、カーボンブラ
ック、酸化チタン、亜鉛華、酸化亜鉛、トリポン、酸化
鉄、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、カオリナイト、
モンモリロナイト、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシ
ウム、シリカ、アルミナ、カドミウムレッド、ベンガ
ラ、モリブデンレッド、クロムバーミリオン、モリブデ
ートオレンジ、黄鉛、クロムイエロー、カドミウムイエ
ロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ピリ
ジアン、コバルトグリーン、チタンコバルトグリーン、
コバルトクロムグリーン、群青、ウルトラマリンブル
ー、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、マンガ
ンバイオレット、コバルトバイオレット、マイカなどが
挙げられる。カーボンブラックが特に好ましい。

【００１８】有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレ
ッド１２２、同レッド２０２、同レッド２０７、同レッ
ド２０９、同バイオレット１９等のキナクリドン系顔
料；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４８、同オレンジ４９
等のキナクリドンキノン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントバ
イオレット２３、同バイオレット３７等のジオキサジン
系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、同ブルー１
５：１、同ブルー１５：２、同ブルー１５：３、同ブル
ー１５：４、同ブルー１５：６、同ブルー１６、同ブル
ー６８、同グリーン７、同グリーン３６等のフタロシア
ニン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０８等のア
ントラピリミジン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ
７７、同レッド１６８等のアンサンスロン系顔料；Ｃ．
Ｉ．ピグメントブルー６０等のインダンスロン系顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４等のフラバンスロン系
顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１９６、同レッド１
７７等のアントラキノン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントレ
ッド１２３、同レッド１４９、同レッド１７８、同レッ
ド１７９、同レッド１９０、同レッド２２４等のペリレ
ン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１９６、同オレ
ンジ４３等のペリノン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー１３８等のキノフタロン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメン
トオレンジ７１、同オレンジ７３、同レッド２５４、同
レッド２５５、同レッド２６４、同レッド２７２等のジ
ケトピロロピロール系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド
８８、同レッド１８１、同ブラウン２７等のチオインジ
ゴ系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、同イエ
ロー１８５、同オレンジ６９、同レッド２６０等のイソ
インドリン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０
９、同イエロー１１０、同イエロー１７３等のイソイン
ドリノン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０１、
同イエロー１２９、同オレンジ６５等のアゾメチン系顔
料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、同イエロー１
５４、同イエロー１７５、同イエロー１８０、同イエロ
ー１８１、同オレンジ３６、同レッド１７５、同レッド
１７６、同レッド１８５等のベンズイミダゾロン系顔
料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、同イエロー６５、
同イエロー７３、同イエロー７４、同イエロー１１６、
同レッド３、同レッド４８：１、同レッド４８：２、同
レッド４８：３、同レッド５３：１、同レッド５７：
１、同レッド１１５等のモノアゾ系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー１２、同イエロー１３、同イエロー１
７、同イエロー８１、同イエロー８１、同イエロー８
３、同オレンジ１６等のジスアゾ系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー９３、同イエロー９５、同イエロー１２
８、同レッド１４４、同レッド１４４、同レッド１６
６、同レッド２２０、同レッド２２１等の縮合アゾ系顔
料が挙げられる。顔料は粉末状、顆粒状、あるいは塊状
の乾燥顔料でもよく、ウエットケーキやスラリーでもよ
い。

【００１９】溶剤に溶解しない染料としては、アゾ系、
アントラキノン系、インジゴ系、フタロシアニン系、カ
ルボニル系、キノンイミン系、メチン系、キノリン系、
ニトロ系が好ましく、これらの中でも分散染料が特に好
ましい。

【００２０】本発明のインクジェットプリンタ用インク
では顔料として、有機顔料及びカーボンブラックからな
る群から選択される少なくとも１種類の顔料を使用する
ことが特に好ましい。

【００２１】本発明のインクジェットプリンタ用インク
において、顔料に対するシリコーン系グラフトポリマー
の量は、顔料１００重量部に対してシリコーン系グラフ
トポリマーが５〜３０００重量部の範囲内であることが
好ましい。さらに、顔料に対するシリコーン系グラフト
ポリマーの吸着量が、顔料１００重量部に対してシリコ
ーン系グラフトポリマーが２０〜１０００重量部の範囲
内にあればより好ましい。シリコーン系グラフトポリマ
ーの量が５重量部以上にすれば分散安定性が良く、また
３０００重量部以下にすれば、分散液組成物中の顔料の
含有量が減らないため、インクに利用するのに十分な顔
料濃度を得ることができる。本発明のインクジェットプ
リンター用インクにおいて、顔料に対するシリコーン系
グラフトポリマーの量のより好ましい範囲は、顔料１０
０重量部に対して、３０〜１０００重量部の範囲であ
る。

【００２２】顔料に対するシリコーン系グラフトポリマ
ーの吸着の正確なメカニズムは明確ではないが、化学的
結合（例えば、電子のかたよりによる顔料表面の塩基性
サイトとシリコーン系グラフトポリマーの酸性サイトと
の、あるいは顔料表面に導入された３級アミノ基とシリ
コーン系グラフトポリマーに導入されたカルボキシル基
とのような酸−塩基結合、２価以上の金属イオンとシリ
コーン系グラフトポリマーの造塩によるイオン結合、顔
料表面の活性基を基に重合する共有結合等）、物理的吸
着（例えば、シリコーン系グラフトポリマーが溶媒に不
溶になり凝集する凝集力による吸着、顔料とシリコーン
系グラフトポリマーを分散機で分散させる機械的吸着
等）又は物理化学的吸着（例えば、シリコーン系グラフ
トポリマーと顔料を分散し、顔料表面にシリコーン系グ
ラフトポリマーを吸着させながら顔料表面の活性基とシ
リコーン系グラフトポリマーを反応させる等）のうちの
何れか又はこれらが適当に複合することにより、シリコ
ーン系グラフトポリマーが顔料表面に吸着するものと思
われる。

【００２３】顔料に対するシリコーン系グラフトポリマ
ーの吸着量の測定方法は、公知で一般的に慣用されてい
る方法より求められる。例えば、インク中の不揮発分濃
度を５％に調整後、インクを上澄み液が透明になるまで
遠心分離を行い、上澄み液中のシリコーン系グラフトポ
リマー濃度を測定することにより間接的に測定できる。

【００２４】本発明のインクジェットプリンタ用インク
中に用いることができる有機溶媒としては、極性が小さ
く、１０^９Ω・ｃｍ以上の電気抵抗率を有するものが好
ましい。電気抵抗率の上限は一般的に、１０^１８Ω・ｃ
ｍ程度である。このような目的に好適な有機溶媒として
は、例えば、ヘキサン、ミネラルスピリット等の如き脂
肪族炭化水素系溶剤；ジアルキルポリシロキサンや環状
ポリジアルキルシロキサン等の如きシリコーン系有機溶
媒；オリーブ油、ベニバナ油、ひまわり油、大豆油やあ
まに油等の如き植物油；ベンゼン、トルエン、キシレン
等の如き芳香族炭化水素系溶剤；酢酸ブチル等の如きエ
ステル系溶剤；メタノール、ブタノール等の如きアルコ
ール系溶剤；メチルエチルケトン、イソブチルメチルケ
トンの如きケトン系溶剤；ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ピリジン等
の如き非プロトン性極性溶剤等が挙げられる。これらの
溶媒は単独でも、又は２種類以上を混合して使用するこ
ともできる。これらの溶剤の中で、人体に影響を及ぼす
ことを考慮すると、シリコーン系有機溶媒が好ましく、
中でもメチルポリシロキサンや環状メチルポリシロキサ
ンがより好ましい。また、引火等の安全性を考慮する
と、沸点が２００℃以上のシリコーン系有機溶媒が好ま
しい。

【００２５】本発明のインクジェットプリンタ用インク
中の有機溶媒の割合は、顔料１００重量部に対して５０
〜１００００重量部の範囲が好ましく、１００〜３００
０重量部の範囲がより好ましい。顔料１００重量部に対
して有機溶媒が５０重量部未満の場合、粘度が高くなり
すぎて印字できなくなるなどの不都合が生じるので好ま
しくない。一方、顔料１００重量部に対して有機溶媒が
１００００重量部超の場合、印字物の色が薄くなり過ぎ
るなどの不都合が生じるので好ましくない。

【００２６】シリコーン系グラフトポリマーは、顔料を
微細に分散する上で、また顔料の分散安定性を向上させ
る上で、極性基を有していることが好ましい。このよう
な目的に適する極性基としては、特に限定されないが、
塩基性基や酸性基、水酸基等が挙げられるが、特に顔料
を微細に分散する上で、また、架橋反応させる上で酸性
基と水酸基が好ましい。塩基性基としては、特に限定さ
れないが、１級、２級、３級、４級アミノ基等が挙げら
れる。酸性基としては、特に限定されないが、カルボキ
シル基、スルホン酸基、ホスホン酸基、等が挙げられる
が、特に分散液組成物の凝集を起こしにくいことや架橋
反応の反応速度等から酸強度が弱いカルボキシル基がよ
り好ましい。

【００２７】シリコーン系グラフトポリマーの酸価とし
ては、５〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲が好ましい。酸
価を５ＫＯＨｍｇ／ｇ以上にすれば、顔料との親和性が
強くすることにより、微細なインクジェットプリンター
用インクを得ることができ、分散安定性が向上する。ま
た、１００ＫＯＨｍｇ／ｇを以下にすればシリコーン系
グラフトポリマーの酸強度が強くなるのを抑え、自己分
散化を起こり易くし、合成時のゲル化を防ぎ合成をし易
くする。

【００２８】シリコーン系グラフトポリマーの水酸基価
としては、５〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲が好まし
い。水酸基価を５ＫＯＨｍｇ／ｇ以上にすれば、顔料と
の親和性が強くし、微細なインクジェットプリンター用
インクを得ることができ、分散安定性が向上する。ま
た、１００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下にすれば、シリコーン系
グラフトポリマーの酸強度が強くなるのを抑え、自己分
散化を起こり易くし、合成時のゲル化を防ぎ合成をし易
くする。

【００２９】シリコーン系グラフトポリマーのアミン価
としては、５〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲が好まし
い。アミン価を５ＫＯＨｍｇ／ｇ以上にすれば、顔料と
の親和性を強くし、微細なインクジェットプリンター用
インクを得ることができ、分散安定性が向上される。ま
た、１００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下にすれば、シリコーン系
グラフトポリマーの酸強度が強くなるのを抑え、自己分
散化を起こり易くし、合成時のゲル化を防ぎ、合成をし
易くする。

【００３０】また、シリコーン系グラフトポリマーの数
平均分子量は２０００〜５００００の範囲が好ましい。
数平均分子量２０００以上にすれば、顔料を微細に分散
し、顔料の沈降を防ぐことができる。また、分子量を５
００００以下にすれば、溶媒に溶解し易く、インクジェ
ットプリンタ用インクの粘度が高くなりすぎるのを抑え
ることができる。より好ましい範囲は３０００〜３００
００である。

【００３１】シリコーン系グラフトポリマーの種類とし
ては、アクリル系、ポリエステル系、ポリウレタン系、
エポキシ系、アミノ系高分子化合物等が好ましい材料と
して挙げられる。これらの高分子化合物は単独でも使用
できるが、２種類以上を混合して併用することもでき
る。これらの種類の中でも、合成やグラフト化のしやす
さ、極性基の導入のしやすさから、アクリル系高分子化
合物がより好ましい。

【００３２】また、有機溶媒中での自己分散化のしやす
さを考えると、グラフト化されたアクリル系高分子化合
物は特に好ましい。これは、顔料に吸着する部分と有機
溶媒に親和する部分が枝上に分岐することにより自己分
散化しやすくなる。すなわち、グラフトの幹の末端が溶
媒和しないので、自己分散化しやすくなる。

【００３３】グラフト化されたアクリル系高分子化合物
としては、グラフト部の分子量が５００〜1００００の
範囲のものが好ましく、１０００〜８０００の範囲のも
のがより好ましい。グラフト部としては、溶媒への親和
性が良いことからシリコーンが好ましい。

【００３４】シリコーン系グラフトポリマーの製造方法
は、極性基を有するモノマーとマクロモノマーとシリコ
ーンを有するモノマーとを、非反応性溶媒中、触媒の存
在下又は不存在下で反応させて得られるものが挙げら
れ、中でも、極性基を有するモノマーとシリコーン系の
マクロモノマーとを必須成分として重合してなるものが
好ましい。また、反応性基を有するアクリル系高分子を
合成後、反応性シリコーンと反応させグラフト化させる
方法も好ましい。シリコーン系グラフトポリマーは重合
しても塊状にならず、溶解するかあるいは微細な状態で
分散するものが好ましく、粒径が０．０１μｍ〜０．３
μｍとなるものが特に好ましい。

【００３５】本発明で使用される極性基含有アクリルモ
ノマーの中で、酸性基を極性基として有する好ましいモ
ノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、エタアクリル酸、プロピルアクリル酸、イソプロピ
ルアクリル酸、イタコン酸、フマール酸、アクロイルオ
キシエチルフタレート、アクロイルオキシサクシネート
等の如きカルボキシル基を有するモノマー、アクリル酸
２−スルホン酸エチル、メタクリル酸２−スルホン酸エ
チル、ブチルアクリルアミドスルホン酸等の如きスルホ
ン酸基を有するモノマー、メタクリル酸２−ホスホン酸
エチル、アクリル酸２−ホスホン酸エチル等の如きホス
ホン酸基を有するモノマー、アクリル酸２−ヒドロキシ
エチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル
酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピ
ルの如き水酸基を有するモノマーが挙げられ、なかでも
カルボキシル基や水酸基を有するモノマーがより好まし
い。

【００３６】また、塩基性基を有するモノマーとして
は、アクリル酸アミド、アクリル酸アミノエチル、アク
リル酸アミノプロピル、メタクリル酸アミド、メタクリ
ル酸アミノエチル、メタクリル酸アミノプロピルの如き
第１級アミノ基を有するモノマー、アクリル酸メチルア
ミノエチル、アクリル酸メチルアミノプロピル、アクリ
ル酸エチルアミノエチル、アクリル酸エチルアミノプロ
ピル、メタクリル酸メチルアミノエチル、メタクリル酸
メチルアミノプロピル、メタクリル酸エチルアミノエチ
ル、メタクリル酸エチルアミノプロピル等の如き第２級
アミノ基を有するモノマー、アクリル酸ジメチルアミノ
エチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸
ジメチルアミノプロピル、アクリル酸ジエチルアミノプ
ロピル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリ
ル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミ
ノプロピル、メタクリル酸ジエチルアミノプロピル、等
の如き第３級アミノ基を有するモノマー、アクリル酸ジ
メチルアミノエチルメチルクロライド塩、メタクリル酸
ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩、アクリル酸
ジメチルアミノエチルベンジルクロライド塩、メタクリ
ル酸ジメチルアミノエチルベンジルクロライド塩等の如
き第４級アミノ基を有するモノマーが好ましい。

【００３７】グラフト部を導入するシリコーン系マクロ
モノマーとしては、カチオン系触媒を用いてヒドロキシ
アルキレンモノメタクリレートにシロキサンオキサイド
を付加反応させるポリエーテル系、多塩基酸とヒドロキ
シル基含有シリコーンとをポリエステル化し次いでグリ
シジルメタクリレートとエステル化したエステル系、水
ガラスを出発原料にメトキシ化についで末端にメタクリ
レートを導入した物が特に好ましい。

【００３８】上記シリコーン系マクロモノマーとして
は、メタクロイル基に直接もしくはアルキル基を介して
ジメチルシロキサンが結合したマクロマーが特に好まし
く、例えば、Ｘ−２２−１７４ＤＸ（信越化学社製）、
ＡＫ−５、ＡＫ−３０、ＡＫ−３２（東亞合成社製）等
が挙げられる。

【００３９】他の重合しうる好ましいモノマーとして
は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
イソプロピル、アクリル酸−ｎ−プロピル、アクリル酸
−ｎ−ブチル、アクリル酸−ｔ−ブチル、アクリル酸ベ
ンジル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸イソプロピル、メタクリル酸−ｎ−プロピ
ル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸−ｔ−ブチル、メタクリル酸トリデシ
ル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オ
クチル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、
メタクリル酸ラウリル、アクリル酸セチル、メタクリル
酸セチル、アクリル酸ステアリル、ステアリルメタクリ
レート、アクリル酸ベヘニル、ベヘニルメタクリレート
等の如き（メタ）アクリル酸エステル；スチレン、α−
メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチ
レン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチ
レン等の如きスチレン系モノマー；イタコン酸ベンジル
等の如きイタコン酸エステル；マレイン酸ジメチル等の
如きマレイン酸エステル；フマール酸ジメチル等の如き
フマール酸エステル；アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、酢酸ビニル；アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒ
ドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピルの
如き水酸基含有モノマー；エチルアクリル酸アミノエチ
ル、アクリル酸アミノプロピル、メタクリル酸アミド、
メタクリル酸アミノエチル、メタクリル酸アミノプロピ
ル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジ
メチルアミノエチル等の如きアミノ基含有モノマー；エ
チレンの如きαオレフィン等が挙げられる。

【００４０】触媒としては、ｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、クメンパーヒ
ドロキシド、アセチルパーオキシド、ベンゾイルパーオ
キシド、ラウロイルパーオキシド等の如き過酸化物；ア
ゾビスイソブチルニトリル、アゾビス−２，４−ジメチ
ルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニト
リル等の如きアゾ化合物が好ましい。

【００４１】非反応性溶媒としては、ヘキサン、ミネラ
ルスピリット等の如き脂肪族炭化水素系溶剤；ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の如き芳香族炭化水素系溶
剤；酢酸ブチル等の如きエステル系溶剤；メタノール、
ブタノール等の如きアルコール系溶剤；メチルエチルケ
トン、イソブチルメチルケトンの如きケトン系溶剤；ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチ
ルピロリドン、ピリジン等の如き非プロトン性極性溶剤
等が好ましい。また、これらの溶剤を併用してもよい。

【００４２】反応方法は、塊状重合、溶液重合、懸濁重
合、乳化重合、レドックス重合等、公知一般的な方法が
好ましいが、中でも反応方法がシンプルなことから溶液
重合がより好ましい。

【００４３】この反応条件は、重合開始剤及び溶媒によ
って異なるが、反応温度が１８０℃以下、好ましくは３
０〜１５０℃、反応時間が３０分間〜４０時間、好まし
くは２時間〜３０時間である。

【００４４】前述したように、本発明は顔料にシリコー
ン系グラフトポリマーを吸着させ、顔料を分散安定化さ
せかつ沈降を防止するわけであるが、種々の溶剤に対し
ての分散安定性の点から、シリコーン系グラフトポリマ
ーを架橋させて粒状物質に吸着させておけば、より分散
安定性を向上させることができる。

【００４５】架橋の結合方式は、エステル結合、アミノ
結合、ウレタン結合、エーテル結合あるいはラジカル反
応によるＣ−Ｃ結合が好ましく、反応速度や反応時間、
粒状物質の分散時の安定性等から、エステル結合が特に
好ましい。

【００４６】自己分散化するシリコーン系グラフトポリ
マーを架橋する方法としては、架橋剤を用いる方法と自
己分散化する高分子化合物に架橋用官能基を導入する方
法が好ましい。

【００４７】架橋剤としてはシリコーン系グラフトポリ
マー中の極性基と反応するものが好ましく、メラミン樹
脂、ベンゾグアナミン樹脂や尿素樹脂の如きアミノ樹
脂、トリレンジイソシアナート系プレポリマー、多官能
芳香族ポリイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシ
アナート、ヘキサメチレンジイソシアナートプレポリマ
ー、キシジレンイソシアナートプレポリマーやリジンイ
ソシアナートプレポリマー等の如きイソシアナート樹
脂、ビスフェノールＡやグリシジル基を有するアクリル
樹脂等の如きエポキシ樹脂、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ等のキレ
ート化合物が好ましい。これらの中で反応速度や反応温
度等の点から、アミノ樹脂とエポキシ樹脂が特に好まし
い。アクリル系高分子化合物が官能基を１種類しか有し
ないので、架橋剤を必要とすることがある。

【００４８】上記シリコーン系グラフトポリマーに導入
される架橋用官能基としては、アミノ基、水酸基、メト
キシ基、グリシジル基が好ましい。中でも、反応速度や
反応温度の点から、水酸基、グリシジル基が特に好まし
い。

【００４９】架橋用官能基を導入する方法としては、酸
性基を有する高分子化合物の合成時に、架橋用官能基を
有するモノマー、多価アルコール、ヒドロキシアミンや
ポリアミン等を用いて重合や縮合する方法や、酸性基を
有する高分子化合物のプレポリマーを合成した後架橋官
能基を重合、縮合あるいは付加反応により導入する方法
が好ましい。特に架橋用官能基を導入後、高分子化合物
が自己分散化することは言うまでもない。

【００５０】シリコーン系グラフトポリマーの合成時に
用いる架橋用官能基を有するモノマーとしては、アクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキ
シエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル
酸ヒドロキシプロピル、グリセロールモノメメタクリレ
ート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、プ
ロピレングリコールモノメタクリレート、ポリエチレン
グリコールモノアクリレート、プロピレングリコールモ
ノアクリレートの如き水酸基含有モノマー；アクリル酸
グリシジル、メタクリル酸グリシジルの如きグリシジル
基含有モノマー；メトキシポリエチレングリコールアク
リレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレ
ートの如きメトキシ基含有モノマー、アクリルアミド、
メタクリルアミド等の如きアミノ基含有モノマーが好ま
しく、中でもグリシジル基含有モノマーが反応後水酸基
を生じ、粒状物質の電荷を向上させることからより好ま
しい。

【００５１】また、シリコーン系グラフトポリマーのプ
レポリマーを合成した後、架橋用官能基を重合、縮合あ
るいは付加反応により導入する方法において、重合、縮
合あるいは付加反応により導入するための架橋用官能基
を有する化合物としては、２個以上の反応性基を有して
いれば良く、多価アルコール、ポリアミン、ヒドロキシ
アミン、ビスフェノールＡ、ポリイソシアナートが好ま
しい。シリコーン系グラフトポリマーのガラス転移温度
を０℃〜−５０℃の範囲に制御する方法としては、既知
のガラス転移温度を有するモノマーの組成比と、そのガ
ラス転移温度とを下記の式（１）を用いて制御すること
により、目的のガラス転移温度を有するシリコーン系グ
ラフトポリマーを得ることができる。１／Ｔｇ＝（ｗ_１／Ｔｇ_１＋ｗ_１／Ｔｇ_１＋・・・＋ｗ_ｎ／Ｔｇ_ｎ）（１）（前記式中、Ｔｇ_１〜Ｔｇ_ｎは各モノマーのガラス転移
温度であり、ｗ_１〜ｗ_ｎは各モノマーの質量分率であ
る。）

【００５２】本発明のインクジェットプリンター用イン
クにおいて、前記の顔料、有機溶媒及びシリコーン系グ
ラフトポリマーの基本必須成分の他に、必要に応じて、
界面活性剤を含有させることもできる。

【００５３】界面活性剤は、インクの表面張力や顔料の
濡れ性を良好にし、ヘッドでの乾燥を防いだり、紙への
滲みを防止したりする上で使用される。本発明のインク
ジェットプリンター用インクに使用される界面活性剤と
しては、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界
面活性剤、ノニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤が
挙げられる。これらの中で特に好ましい界面活性剤は、
アニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤であ
る。

【００５４】上記アニオン性界面活性剤としては、ステ
アリン酸ソーダせっけん、オレイン酸カリせっけんや半
硬化牛脂脂肪酸ソーダせっけん等の脂肪酸塩、ラウリル
硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミンや
高級アルコール硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベン
ゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸ナト
リウム等のアルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキ
ルスルホコハク酸ナトリウム等のアルキルスルホコハク
酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリ
ウム等のアルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸
塩、アルキル燐酸カリウム等のアルキル燐酸塩、ポリオ
キシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムやポリオ
キシエチレンアルキル硫酸トリエタノールアミン等のポ
リオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等の
アルキルアリル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンア
ルキル燐酸エステル、ナフタレンスルフォン酸ホルマリ
ン縮合物が好ましい。

【００５５】カチオン性界面活性剤としては、ココナッ
トアミンアセテートやステアリルアミンアセテート等の
アルキルアミン塩、ラウリルトリメチルアンモニウムク
ロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライ
ドやアルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド
等の第４級アンモニウム塩、ラウリルベタインやステア
リルベタイン等のアルキルベタイン、ラウリルジメチル
アミンオキサイド等のアミンオキサイドが好ましい。

【００５６】ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチ
ルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、
ポリオキシエチレンオレイルエーテルやポリオキシエチ
レン高級アルコールエーテル等のポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニル
エーテルやポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
等のポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリ
オキシエチレン誘導体、オキシエチレン・オキシプロピ
レンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオ
キシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシ
エチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチ
レンソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノオレエートやポリオキシエチレンソルビ
タントリオレエート等のポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステル、テトラオレイン酸ポリオキシエチレン
ソルビット等のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸
エステル、グリセリン脂肪酸エステル等の非イオン性界
面活性剤が好ましい。

【００５７】本発明のインクジェットプリンター用イン
クの粘度は、１〜２０ｍＰ・ｓの範囲が好ましい。１ｍ
Ｐ・ｓ以上であれば、インクのカートリッジからの漏れ
を防ぎ、２０ｍＰ・ｓ以下にすれば、インクの飛翔性が
安定する。さらに高速応答性を考慮すると２〜１５ｍＰ
・ｓがより好ましい。

【００５８】本発明のインクジェットプリンター用イン
クは、例えば、自己分散化するシリコーン系グラフトポ
リマーを用いて顔料（例えば、有機顔料）を該シリコー
ン系グラフトポリマーが溶解する有機溶媒中に分散した
分散液と、該シリコーン系グラフトポリマーが溶解しな
い有機溶媒とを混合することにより該シリコーン系グラ
フトポリマーを析出させて顔料に吸着させた後、さらに
必要に応じて、溶媒置換、各種添加剤の添加、顔料濃度
調整あるいはろ過等を行い製造することができる。

【００５９】更に詳しくは、シリコーン系グラフトポリ
マーを用いて顔料（例えば、有機顔料）を該シリコーン
系グラフトポリマーが溶解する有機溶媒中に分散する分
散工程Ａ、分散工程Ａで得られた分散液中に該シリコー
ン系グラフトポリマーが溶解しない有機溶媒を注入する
か、又は分散工程Ａで得られた分散液を該シリコーン系
グラフトポリマーが溶解しない有機溶媒中に注入して混
合することにより該シリコーン系グラフトポリマーを析
出させて顔料に吸着させる混合工程Ｂ、さらに、必要に
応じてシリコーン系グラフトポリマーを架橋により固定
化する架橋工程Ｃ、さらに必要に応じて溶媒を蒸留する
濃縮工程Ｄからなる製造方法により分散液組成物を製造
した後、各種添加剤の添加、顔料濃度調整あるいはろ過
等を行う。

【００６０】分散工程Ａにおいて、シリコーン系グラフ
トポリマーを有機溶媒に溶解し顔料を添加した後、必要
に応じてガラスビーズ、スチールビーズやジルコニアビ
ーズ等の分散媒体を用いて、ダイノーミルやＤＳＰ−ミ
ルの如きビーズミル、ロールミル、サンドミル、アトラ
イター、ニーダーやナノマイザーの如き高圧噴射ミル等
の分散機により分散して分散液を得る。さらに必要に応
じて、例えば界面活性剤や顔料分散剤、顔料誘導体、電
荷発生剤等の各種添加剤を添加してもかまわない。

【００６１】分散機で分散する分散条件は、顔料の種類
や分散機の種類によるが、経済性等を考慮すると、温度
０℃〜１５０℃の範囲で、分散時間は短ければ短いほう
が好ましいが、０．１時間〜１０時間／ｋｇの範囲であ
れば生産性の点で好ましい。分散後の分散粒子径は、体
積平均径でサブミクロン以下が好ましく、沈降凝集を考
慮すると０．５ミクロン以下がより好ましい。

【００６２】分散粒子径の測定方法は特に限定されない
が、公知で一般的に慣用されている方法が利用され、例
えばレーザー散乱方式や遠心沈降方式の粒度分布測定装
置により測定される。さらに、シリコーン系グラフトポ
リマーを架橋するための架橋剤は、分散前あるいは分散
後混合される。特に、分散時に反応等の影響がないこと
から分散後に混合することが好ましい。上記架橋剤の割
合は、架橋して上記シリコーン系グラフトポリマーを顔
料に固定化できれば特に限定されないが、シリコーン系
グラフトポリマー１００重量部に対して、２〜１００重
量部の範囲が好ましく、５〜５０重量部の範囲がより好
ましい。

【００６３】次に混合工程Ｂにおいて、シリコーン系グ
ラフトポリマーが溶解しない有機溶媒を、分散工程Ａで
製造された分散液中に、あるいは、分散工程Ａで得られ
た分散液をシリコーン系グラフトポリマーが溶解しない
有機溶媒に、ゆっくり添加し混合する。この場合、添加
時あるいは添加後、スリーワンモーターやマグネチック
スターラー、ディスパー、ホモジナイザー等の簡単な攪
拌機を用いて分散液を均一に混合する。また、ラインミ
キサー等の混合機を用いて、シリコーン系グラフトポリ
マーが溶解しない有機溶媒と分散工程Ａで製造された分
散液とを一気に混合する。さらに添加後、析出粒子をよ
り微細化する目的で、ビーズミルや高圧噴射ミル等の分
散機を用いてもかまわない。

【００６４】シリコーン系グラフトポリマーが溶解しな
い有機溶媒としては、シリコーン系グラフトポリマーが
溶解しなければ特に限定されないが、溶解性パラメータ
ー７．８以下の有機溶媒が特に好ましい。溶解性パラメ
ーター７．８以下の有機溶媒としては、例えば、ヘキサ
ン、ミネラルスピリット、エクソン化学社製のアイソパ
ーシリーズ等の如き脂肪族炭化水素系、ジアルキルポリ
シロキサンや環状ポリジアルキルシロキサン等の如きシ
リーコーン系、オリーブ油、ベニバナ油、ひまわり油、
大豆油やあまに油等の植物油系、ジエチルエーテル等が
挙げられる。ここで用いる有機溶媒の割合は、製造され
る分散液組成物中の顔料濃度を高くするためにシリコー
ン系グラフトポリマー１００重量部に対して０〜１００
００重量部の範囲が好ましい。

【００６５】シリコーン系グラフトポリマーを架橋によ
り固定化する架橋工程Ｃにおいて、架橋方法は特に限定
されないが、加熱や紫外線、電子線等にによる架橋方法
が挙げられる。特に、反応性の点あるいは簡単な装置で
反応できることから加熱による方法が好ましい。加熱に
よる架橋の温度としては、顔料の分散状態が破壊されな
い温度であれば特に限定されないが、好ましくは２００
℃以下、より好ましくは１８０℃以下である。

【００６６】濃縮工程Ｄは、顔料濃度とインク特性に応
じて実施される。また、濃縮工程は、架橋工程Ｃの前に
行ってもかまわない。その溶媒を濃縮する方法として
は、一般的な常圧あるいは減圧蒸留法が挙げられる。例
えば、シリコーン系溶媒を用いてインクジェットインク
にする場合、シリコーン系グラフトポリマーを溶解する
有機溶媒の沸点をシリコーン系溶媒よりも低いものを利
用し、常圧あるいは減圧蒸留により濃縮する。また、反
対にシリコーン系グラフトポリマーを溶解する有機溶媒
を用いてインクジェットインクにする場合、シリコーン
系グラフトポリマーを溶解する有機溶媒より沸点の低い
シリコーン系溶媒を利用し、常圧あるいは減圧蒸留によ
り濃縮する。

【００６７】さらに、本発明のインクジェットプリンタ
用インクは、用途毎に応じてバインダー及び／又は有機
溶媒を添加して、所定の粒状物質濃度やバインダー濃度
に調整される。バインダーとしては、例えば、天然タン
パク質、セルロース類、ポリビニルアルコール、ポリア
クリルアミド、芳香族アミド、ポリアクリル酸、ポリビ
ニルエーテル、ポリビニルピロリドン、アクリル、ポリ
エステル、アルキド、ウレタン、アミド樹脂、メラミン
樹脂、エーテル樹脂、フッ素樹脂、スチレンアクリル樹
脂、スチレンマレイン酸樹脂等の合成高分子、感光性樹
脂、熱硬化性樹脂、紫外線硬化樹脂又は電子線硬化樹脂
等が好ましい。

【００６８】本発明のインクジェットプリンタ用インク
には必要に応じて、皮はり防止剤、レベリング剤、金属
石鹸やレシチン等の電荷調整剤、湿潤剤、防腐剤、防臭
剤、香料、顔料分散剤、顔料誘導体等を更に配合するこ
とができる。

【００６９】上記バインダー、有機溶媒や各種添加剤を
本発明のインクジェットプリンタ用インクに添加して調
整する方法は、ディスパーのような簡単な攪拌機を用い
れば良く、従来の必要としていた分散機等が必要なく、
省エネルギー化でき低コストでの生産を可能にする。

【００７０】本発明のインクジェットプリンタ用インク
を適用されるプリンタとしては、複数のインク吐出口と
これら複数の吐出口に対応して電気エネルギーをインク
吐出エネルギーに変換するためのエネルギー変換手段と
を有する記録ヘッドを備えたインクジェットプリンター
である。例えば、公知一般的なピエゾ方式やバブルジェ
ット（登録商標）プリンタのようなサーマル方式であ
る。とりわけ有機溶剤を使用することから安全性を考慮
するとピエゾ方式のプリンタが好ましい。

【００７１】

【実施例】以下、実施例及び比較例を用いて、本発明を
更に詳細に説明する。下記の記載において「部」及び
「％」は、特に断りがない限り、『重量部』及び『重量
％』を意味する。また、注意書きがない試薬は、全て和
光純薬社製の試薬１級を用いた。

【００７２】合成例１（シリコーン系グラフトポリマーの調製）ｎ−ブチルメタクリレート１９．５部ラウリルメタクリレート１９．５部スチレン１３．０部メタクリル酸９．０部２−ヒドロキシエチルメタクリレート１３．０部Ｘ−２２−１７４ＤＸ（信越化学社製）２６．０部パーブチルＯ（日本油脂社製のパーオキシエステル）８．０部メチルエチルケトン１００．０部これらの成分を混合し、溶液を調製した。

【００７３】次に、窒素導入管を備え付けた反応容器に
メチルエチルケトン（和光純薬（株）試薬1級）１００
部を計り込み、窒素シールをしながら８０℃まで昇温し
た。上記溶液を、２時間にわたって滴下し、滴下終了後
８０℃で１４時間反応させた。反応後の溶液は、不揮発
分４７．５％、ガラス転移温度−６．０℃（マック・サ
イエンス社製の熱分解装置で測定）、酸価５７．２ＫＯ
Ｈｍｇ／ｇ、水酸基価５５．３ＫＯＨｍｇ／ｇ、数平均
分子量７４００のシリコーン系グラフトポリマーであっ
た。

【００７４】このシリコーン系グラフトポリマー１部を
環状メチルシロキサン溶媒ＫＦ９９５（信越化学社製）
で希釈した。環状メチルシロキサン溶媒を１．８部加え
たところで自己分散化し、平均粒径０．０９２μｍ（コ
ールター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計Ｎ
４ＰＬＵＳで測定）のディスパージョンを得た。

【００７５】合成例２（シリコーン系グラフトポリマーの調製）ｎ−ブチルメタクリレート９．７部ラウリルメタクリレート２９．３部メタクリル酸９．０部２−ヒドロキシエチルメタクリレート２６．０部Ｘ−２２−１７４ＤＸ（信越化学社製）２６．０部パーブチルＯ（日本油脂社製のパーオキシエステル）８．０部メチルエチルケトン２２．２部これらの成分を混合し、溶液を調製した。

【００７６】次に、窒素導入管を備え付けた反応容器に
メチルエチルケトン（和光純薬（株）試薬1級）１００
部を計り込み、窒素シールをしながら８０℃まで昇温し
た。上記溶液を、２時間にわたって滴下し、滴下終了後
８０℃で１４時間反応させた。反応後の溶液は、不揮発
分４４．５％、ガラス転移温度−２６．０℃（マック・
サイエンス社製の熱分解装置で測定）、酸価５８．２Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇ、水酸基価１１１．３ＫＯＨｍｇ／ｇ、数
平均分子量７４００のシリコーン系グラフトポリマーで
あった。

【００７７】このシリコーン系グラフトポリマー１部を
環状メチルシロキサン溶媒ＫＦ９９５（信越化学社製）
で希釈した。環状メチルシロキサン溶媒を１．９部加え
たところで自己分散化し、平均粒径０．０４６μｍ（コ
ールター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計Ｎ
４ＰＬＵＳで測定）のディスパージョンを得た。

【００７８】合成例３（シリコーン系グラフトポリマーの調製）ｎ−ブチルアクリレート２２．７部ラウリルメタクリレート２９．３部メタクリル酸９．０部２−ヒドロキシエチルメタクリレート１３．０部Ｘ−２２−１７４ＤＸ（信越化学社製）２６．０部パーブチルＯ（日本油脂社製のパーオキシエステル）８．０部メチルエチルケトン２２．２部これらの成分を混合し、溶液を調製した。

【００７９】次に、窒素導入管を備え付けた反応容器に
メチルエチルケトン（和光純薬（株）試薬1級）１００
部を計り込み、窒素シールをしながら８０℃まで昇温し
た。上記溶液を、２時間にわたって滴下し、滴下終了後
８０℃で１４時間反応させた。反応後の溶液は、不揮発
分４６．３％、ガラス転移温度−４４．０℃（マック・
サイエンス社製の熱分解装置で測定）、酸価５８．０Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇ、水酸基価５５．３ＫＯＨｍｇ／ｇ、数平
均分子量１２０００のシリコーン系グラフトポリマーで
あった。

【００８０】このシリコーン系グラフトポリマー１部を
環状メチルシロキサン溶媒ＫＦ９９５（信越化学社製）
で希釈した。環状メチルシロキサン溶媒を３．５部加え
たところで自己分散化し、平均粒径０．０２６μｍ（コ
ールター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計Ｎ
４ＰＬＵＳで測定）のディスパージョンを得た。

【００８１】合成例４（シリコーン系グラフトポリマーの調製）ｎ−ブチルアクリレート２２．７部ラウリルメタクリレート２９．３部アクリル酸９．０部２−ヒドロキシエチルメタクリレート１３．０部Ｘ−２２−１７４ＤＸ（信越化学社製）２６．０部パーブチルＯ（日本油脂社製のパーオキシエステル）８．０部メチルエチルケトン２２．２部これらの成分を混合し、溶液を調製した。

【００８２】次に、窒素導入管を備え付けた反応容器に
メチルエチルケトン（和光純薬（株）試薬1級）１００
部を計り込み、窒素シールをしながら８０℃まで昇温し
た。上記溶液を、２時間にわたって滴下し、滴下終了後
８０℃で１４時間反応させた。反応後の溶液は、不揮発
分４９．２％、ガラス転移温度−４５．８℃（マック・
サイエンス社製の熱分解装置で測定）、酸価５８．４Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇ、水酸基価５５．７ＫＯＨｍｇ／ｇ、数平
均分子量１３０００のシリコーン系グラフトポリマーで
あった。

【００８３】このシリコーン系グラフトポリマー１部を
環状メチルシロキサン溶媒ＫＦ９９５（信越化学社製）
で希釈した。環状メチルシロキサン溶媒を３．７部加え
たところで自己分散化し、平均粒径０．０３２μｍ（コ
ールター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計Ｎ
４ＰＬＵＳで測定）のディスパージョンを得た。

【００８４】合成例５（シリコーン系グラフトポリマーの調製）ｎ−ブチルアクリレート２２．７部ラウリルメタクリレート４０．３部メタクリル酸９．０部２−ヒドロキシエチルメタクリレート１３．０部Ｘ−２２−１７４ＤＸ（信越化学社製）１５．０部パーブチルＯ（日本油脂社製のパーオキシエステル）８．０部メチルエチルケトン２２．２部これらの成分を混合し、溶液を調製した。

【００８５】次に、窒素導入管を備え付けた反応容器に
メチルエチルケトン（和光純薬（株）試薬1級）１００
部を計り込み、窒素シールをしながら８０℃まで昇温し
た。上記溶液を、２時間にわたって滴下し、滴下終了後
８０℃で１４時間反応させた。反応後の溶液は、不揮発
分４５．９％、ガラス転移温度−４２．９℃（マック・
サイエンス社製の熱分解装置で測定）、酸価５８．１Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇ、水酸基価５５．４ＫＯＨｍｇ／ｇ、数平
均分子量１４０００のシリコーン系グラフトポリマーで
あった。

【００８６】このシリコーン系グラフトポリマー１部を
環状メチルシロキサン溶媒ＫＦ９９５（信越化学社製）
で希釈した。環状メチルシロキサン溶媒を２．２部加え
たところで自己分散化し、平均粒径０．０９２μｍ（コ
ールター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計Ｎ
４ＰＬＵＳで測定）のディスパージョンを得た。

【００８７】合成例６（シリコーン系グラフトポリマーの調製）ｎ−ブチルメタクリレート１６．１部ラウリルメタクリレート１０．０部スチレンモノマー３５．０部メタクリル酸６．９部グリシジルメタクリレート１２．０部Ｘ−２２−１７４ＤＸ（信越化学社製）２０．０部パーブチルＯ（日本油脂社製のパーオキシエステル）８．０部これらの成分を混合し、溶液を調製した。

【００８８】次に、窒素導入管を備え付けた反応容器に
メチルエチルケトン（和光純薬（株）試薬1級）１００
部を計り込み、窒素シールをしながら８０℃まで昇温し
た。上記溶液を、２時間にわたって滴下し、滴下終了後
８０℃で１４時間反応させた。反応後の溶液は、不揮発
分４６．３％、ガラス転移温度１１．４℃（マック・サ
イエンス社製の熱分解装置で測定）、酸価４４．７ＫＯ
Ｈｍｇ／ｇ、数平均分子量８４００のシリコーン系グラ
フトポリマーであった。

【００８９】このシリコーン系グラフトポリマー１部を
環状メチルシロキサン溶媒ＫＦ９９５（信越化学社製）
で希釈した。環状メチルシロキサン溶媒を３．９部加え
たところで自己分散化し、平均粒径０．０６２μｍ（コ
ールター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計Ｎ
４ＰＬＵＳで測定）のディスパージョンを得た。

【００９０】前記の合成例１〜合成例６で得られたシリ
コーン系グラフトポリマーの特性を下記の表１に要約し
て示す。

【００９１】

【表１】表１合成シリコーン系グラフトポリマーの特
性

【００９２】実施例１１００ｍｌプラスチック製ポリビンに、合成例１のシリコーン系グラフトポリマー１２．６部顔料としてＦａｓｔｏｇｅｎＢｌｕｅＴＧＲ（大日本インキ化学工業社製の銅フタロシアニンブルー顔料）５．７部フタロシアニン顔料誘導体としてソルスパース５０００（ゼネカ社製）０．３部メチルエチルケトン１１．４部３００μｍφジルコニアビーズ１００部を計り取り、ペイントシェーカー（エイシン社）で２時間分散し、その後、メチルエチルケトン３０．０部を追加して分散スラリーを得た。

【００９３】次に、環状メチルシロキサン溶媒ＫＦ９９
５（信越化学社製）を５５部及び鎖状ジメチルシロキサ
ン溶媒ＫＦ９６Ｌ−５ＣＳ（信越化学社製）３０部を秤
取し、３００ｃｃナスフラスコに入れ、マグネチックス
ターラーで攪拌した。攪拌しながら、前記分散スラリー
５０部をゆっくりと滴下し、顔料表面にシリコーン系グ
ラフトポリマーを析出させた。

【００９４】さらに、合成例１のシリコーン系グラフトポリマー１０．５部メチルエチルケトン４．５部を混合したポリマー溶液をゆっくりと滴下し、シリコー
ン系グラフトポリマーを有機溶媒中に自己分散させた。

【００９５】滴下後、メチルエチルケトンを減圧蒸留に
て脱溶媒し、顔料濃度５．１０％の分散液を得た。得ら
れた分散液組成物は、分散粒径が０．２２０μｍ（コー
ルター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計Ｎ４
ＰＬＵＳで測定）、３３５００Ｇの遠心力を５時間か
け上澄みの吸光度（日本分光社製のＶ−５７０型紫外・
可視分光光度計で測定）から樹脂吸着量を求めたとこ
ろ、粒状物質１００部に対して１５７．１部のシリコー
ン系グラフトポリマーが吸着されていた。

【００９６】さらに、環状メチルシロキサン溶媒ＫＦ９
９５を２．０部加え全量１００部とし、口径１μｍのフ
ィルターでろ過し、顔料濃度５％の油性インクジェット
プリンター用インクとした。

【００９７】このインクは、下記の表３に示すとおり、
粒径が小さく、保存試験後の変化もなく沈降も見られな
かった。また、印字物は耐擦過性、耐水性や耐光性に優
れ、インクの引火点も高く安全性も高かった。さらに、
印字安定性も非常に優れていた。

【００９８】比較例１市販の油性インクジェットプリンター用インク（セイコ
ーインストゥルメント社製）を用いて、下記の表３に示
す各種試験を行った結果、粒径が小さく、保存試験後の
変化もなく沈降も見られなかった。しかし、印字物の耐
擦過性は、印字後１週間経って指で擦ってインクが剥が
れてしまうほど非常に悪かった。

【００９９】比較例２１００ｍｌプラスチック製ポリビンに、合成例６のシリコーン系グラフトポリマー１３．０部顔料としてＦａｓｔｏｇｅｎＢｌｕｅＴＧＲ（大日本インキ化学工業社製の銅フタロシアニンブルー顔料）５．７部フタロシアニン顔料誘導体としてソルスパース５０００（ゼネカ社製）０．３部メチルエチルケトン１１．０部３００μｍφジルコニアビーズ１００部を計り取り、ペイントシェーカー（エイシン社）で２時間分散し、その後、メチルエチルケトン３０．０部を追加して分散スラリーを得た。

【０１００】次に、環状メチルシロキサン溶媒ＫＦ９９
５（信越化学社製）を６０部及び鎖状ジメチルシロキサ
ン溶媒ＫＦ９６Ｌ−５ＣＳ（信越化学社製）３０部を秤
取し、３００ｃｃナスフラスコに入れ、マグネチックス
ターラーで攪拌した。攪拌しながら、前記分散スラリー
５０部をゆっくりと滴下し、顔料表面にシリコーン系グ
ラフトポリマーを析出させた。

【０１０１】滴下後、メチルエチルケトンを減圧蒸留に
て脱溶媒し、顔料濃度５．０８％の分散液を得た。得ら
れた分散液組成物は、分散粒径が０．１９１μｍ（コー
ルター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計Ｎ４
ＰＬＵＳで測定）、３３５００Ｇの遠心力を５時間か
け上澄みの吸光度（日本分光社製のＶ−５７０型紫外・
可視分光光度計で測定）から樹脂吸着量を求めたとこ
ろ、粒状物質１００部に対して８６．２部のシリコーン
系グラフトポリマーが吸着されていた。

【０１０２】さらに、環状メチルシロキサン溶媒ＫＦ９
９５を１．６部加え全量１００部とし、口径１μｍのフ
ィルターでろ過し、顔料濃度５％の油性インクジェット
プリンター用インクとした。

【０１０３】このインクは、下記の表３に示すとおり、
粒径が小さく、保存試験後の変化もなく沈降も見られな
かった。しかし、印字物の耐擦過性は、印字後１週間経
って指で擦ってインクが剥がれてしまうほど非常に悪か
った。

【０１０４】実施例２１００ｍｌプラスチック製ポリビンに、合成例２のシリコーン系グラフトポリマー１３．５部顔料としてＦａｓｔｏｇｅｎＢｌｕｅＴＧＲ（大日本インキ化学工業社製の銅フタロシアニンブルー顔料）５．７部フタロシアニン顔料誘導体としてソルスパース５０００（ゼネカ社製）０．３部メチルエチルケトン１０．５部３００μｍφジルコニアビーズ１００部を計り取り、ペイントシェーカー（エイシン社）で２時間分散し、その後、メチルエチルケトン３０．０部を追加して分散スラリーを得た。

【０１０５】次に、環状メチルシロキサン溶媒ＫＦ９９
５（信越化学社製）を５５部及び鎖状ジメチルシロキサ
ン溶媒ＫＦ９６Ｌ−５ＣＳ（信越化学社製）３０部を秤
取し、３００ｃｃナスフラスコに入れ、マグネチックス
ターラーで攪拌した。攪拌しながら、前記分散スラリー
５０部をゆっくりと滴下し、顔料表面にシリコーン系グ
ラフトポリマーを析出させた。

【０１０６】さらに、合成例２のシリコーン系グラフトポリマー１１．２部メチルエチルケトン３．８部を混合したポリマー溶液をゆっくりと滴下し、シリコー
ン系グラフトポリマーを有機溶媒中に自己分散させた。

【０１０７】滴下後、メチルエチルケトンを減圧蒸留に
て脱溶媒し、顔料濃度５．０３％の分散液を得た。得ら
れた分散液組成物は、分散粒径が０．１８０μｍ（コー
ルター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計Ｎ４
ＰＬＵＳで測定）、３３５００Ｇの遠心力を５時間か
け上澄みの吸光度（日本分光社製のＶ−５７０型紫外・
可視分光光度計で測定）から樹脂吸着量を求めたとこ
ろ、粒状物質１００部に対して１６２．２部のシリコー
ン系グラフトポリマーが吸着されていた。

【０１０８】さらに、環状メチルシロキサン溶媒ＫＦ９
９５を０．６部加え全量１００部とし、口径１μｍのフ
ィルターでろ過し、顔料濃度５％の油性インクジェット
プリンター用インクとした。

【０１０９】このインクは、下記の表３に示すとおり、
粒径が小さく、保存試験後の変化もなく沈降も見られな
かった。また、印字物は耐擦過性、耐水性や耐光性に優
れ、インクの引火点も高く安全性も高かった。さらに、
印字安定性も非常に優れていた。

【０１１０】実施例３１００ｍｌプラスチック製ポリビンに、合成例３のシリコーン系グラフトポリマー１３．０部顔料としてＦａｓｔｏｇｅｎＢｌｕｅＴＧＲ（大日本インキ化学工業社製の銅フタロシアニンブルー顔料）５．７部フタロシアニン顔料誘導体としてソルスパース５０００（ゼネカ社製）０．３部メチルエチルケトン１１．０部３００μｍφジルコニアビーズ１００部を計り取り、ペイントシェーカー（エイシン社）で２時間分散し、その後、メチルエチルケトン３０．０部を追加して分散スラリーを得た。

【０１１１】次に、環状メチルシロキサン溶媒ＫＦ９９
５（信越化学社製）を５５部及び鎖状ジメチルシロキサ
ン溶媒ＫＦ９６Ｌ−５ＣＳ（信越化学社製）３０部を秤
取し、３００ｃｃナスフラスコに入れ、マグネチックス
ターラーで攪拌した。攪拌しながら、前記分散スラリー
５０部をゆっくりと滴下し、顔料表面にシリコーン系グ
ラフトポリマーを析出させた。

【０１１２】さらに、合成例３のシリコーン系グラフトポリマー１０．８部メチルエチルケトン４．２部を混合したポリマー溶液をゆっくりと滴下し、シリコー
ン系グラフトポリマーを有機溶媒中に自己分散させた。

【０１１３】滴下後、メチルエチルケトンを減圧蒸留に
て脱溶媒し、顔料濃度５．０５％の分散液を得た。得ら
れた分散液組成物は、分散粒径が０．１４７μｍ（コー
ルター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計Ｎ４
ＰＬＵＳで測定）、３３５００Ｇの遠心力を５時間か
け上澄みの吸光度（日本分光社製のＶ−５７０型紫外・
可視分光光度計で測定）から樹脂吸着量を求めたとこ
ろ、粒状物質１００部に対して１６３．５部のシリコー
ン系グラフトポリマーが吸着されていた。

【０１１４】さらに、環状メチルシロキサン溶媒ＫＦ９
９５を１．０部加え全量１００部とし、口径１μｍのフ
ィルターでろ過し、顔料濃度５％の油性インクジェット
プリンター用インクとした。

【０１１５】このインクは、下記の表３に示すとおり、
粒径が小さく、保存試験後の変化もなく沈降も見られな
かった。また、印字物は耐擦過性、耐水性や耐光性に優
れ、インクの引火点も高く安全性も高かった。さらに、
印字安定性も非常に優れていた。

【０１１６】実施例４１００ｍｌプラスチック製ポリビンに、合成例３のシリコーン系グラフトポリマー１３．０部顔料としてＭａｇｅｎｔａＲＴ−３５５Ｄ（チバ・スペシャリティケミカル社製のキナクリドン顔料）６．０部メチルエチルケトン１１．０部３００μｍφジルコニアビーズ１００部を計り取り、ペイントシェーカー（エイシン社）で２時間分散し、その後、メチルエチルケトン３０．０部を追加して分散スラリーを得た。

【０１１７】次に、環状メチルシロキサン溶媒ＫＦ９９
５（信越化学社製）を５５部及び鎖状ジメチルシロキサ
ン溶媒ＫＦ９６Ｌ−５ＣＳ（信越化学社製）３０部を秤
取し、３００ｃｃナスフラスコに入れ、マグネチックス
ターラーで攪拌した。攪拌しながら、前記分散スラリー
５０部をゆっくりと滴下し、顔料表面にシリコーン系グ
ラフトポリマーを析出させた。

【０１１８】さらに、合成例３のシリコーン系グラフトポリマー１０．８部メチルエチルケトン４．２部を混合したポリマー溶液をゆっくりと滴下し、シリコー
ン系グラフトポリマーを有機溶媒中に自己分散させた。

【０１１９】滴下後、メチルエチルケトンを減圧蒸留に
て脱溶媒し、顔料濃度５．０１％の分散液を得た。得ら
れた分散液組成物は、分散粒径が０．１６３μｍ（コー
ルター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計Ｎ４
ＰＬＵＳで測定）、３３５００Ｇの遠心力を５時間か
け上澄みの吸光度（日本分光社製のＶ−５７０型紫外・
可視分光光度計で測定）から樹脂吸着量を求めたとこ
ろ、粒状物質１００部に対して１６１．２部のシリコー
ン系グラフトポリマーが吸着されていた。

【０１２０】さらに、環状メチルシロキサン溶媒ＫＦ９
９５を０．２部加え全量１００部とし、口径１μｍのフ
ィルターでろ過し、顔料濃度５％の油性インクジェット
プリンター用インクとした。

【０１２１】このインクは、下記の表３に示すとおり、
粒径が小さく、保存試験後の変化もなく沈降も見られな
かった。また、印字物は耐擦過性、耐水性や耐光性に優
れ、インクの引火点も高く安全性も高かった。さらに、
印字安定性も非常に優れていた。

【０１２２】実施例５１００ｍｌプラスチック製ポリビンに、合成例３のシリコーン系グラフトポリマー１３．０部顔料としてＹｅｌｌｏｗＰ−ＨＧ（クラリアント社製のベンズイミダゾロン顔料）６．０部メチルエチルケトン１１．０部３００μｍφジルコニアビーズ１００部を計り取り、ペイントシェーカー（エイシン社）で２時間分散し、その後、メチルエチルケトン３０．０部を追加して分散スラリーを得た。

【０１２３】次に、環状メチルシロキサン溶媒ＫＦ９９
５（信越化学社製）を５５部及び鎖状ジメチルシロキサ
ン溶媒ＫＦ９６Ｌ−５ＣＳ（信越化学社製）３０部を秤
取し、３００ｃｃナスフラスコに入れ、マグネチックス
ターラーで攪拌した。攪拌しながら、前記分散スラリー
５０部をゆっくりと滴下し、顔料表面にシリコーン系グ
ラフトポリマーを析出させた。

【０１２４】さらに、合成例３のシリコーン系グラフトポリマー１０．８部メチルエチルケトン４．２部を混合したポリマー溶液をゆっくりと滴下し、シリコー
ン系グラフトポリマーを有機溶媒中に自己分散させた。

【０１２５】滴下後、メチルエチルケトンを減圧蒸留に
て脱溶媒し、顔料濃度５．０２％の分散液を得た。得ら
れた分散液組成物は、分散粒径が０．１９２μｍ（コー
ルター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計Ｎ４
ＰＬＵＳで測定）、３３５００Ｇの遠心力を５時間か
け上澄みの吸光度（日本分光社製のＶ−５７０型紫外・
可視分光光度計で測定）から樹脂吸着量を求めたとこ
ろ、粒状物質１００部に対して１６８．１部のシリコー
ン系グラフトポリマーが吸着されていた。

【０１２６】さらに、環状メチルシロキサン溶媒ＫＦ９
９５を０．４部加え全量１００部とし、口径１μｍのフ
ィルターでろ過し、顔料濃度５％の油性インクジェット
プリンター用インクとした。

【０１２７】このインクは、下記の表３に示すとおり、
粒径が小さく、保存試験後の変化もなく沈降も見られな
かった。また、印字物は耐擦過性、耐水性や耐光性に優
れ、インクの引火点も高く安全性も高かった。さらに、
印字安定性も非常に優れていた。

【０１２８】実施例６１００ｍｌプラスチック製ポリビンに、合成例３のシリコーン系グラフトポリマー１３．０部顔料としてＰｒｉｎｔｅｘ７０（デグサ社製のカーボンブラック顔料）５．９部フタロシアニン顔料誘導体としてソルスパース５０００（ゼネカ社製）０．１部メチルエチルケトン１１．０部３００μｍφジルコニアビーズ１００部を計り取り、ペイントシェーカー（エイシン社）で２時間分散し、その後、メチルエチルケトン３０．０部を追加して分散スラリーを得た。

【０１２９】次に、環状メチルシロキサン溶媒ＫＦ９９
５（信越化学社製）を５５部及び鎖状ジメチルシロキサ
ン溶媒ＫＦ９６Ｌ−５ＣＳ（信越化学社製）３０部を秤
取し、３００ｃｃナスフラスコに入れ、マグネチックス
ターラーで攪拌した。攪拌しながら、前記分散スラリー
５０部をゆっくりと滴下し、顔料表面にシリコーン系グ
ラフトポリマーを析出させた。

【０１３０】さらに、合成例３のシリコーン系グラフトポリマー１０．８部メチルエチルケトン４．２部を混合したポリマー溶液をゆっくりと滴下し、シリコー
ン系グラフトポリマーを有機溶媒中に自己分散させた。

【０１３１】滴下後、メチルエチルケトンを減圧蒸留に
て脱溶媒し、顔料濃度５．０２％の分散液を得た。得ら
れた分散液組成物は、分散粒径が０．１９０μｍ（コー
ルター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計Ｎ４
ＰＬＵＳで測定）、３３５００Ｇの遠心力を５時間か
け上澄みの吸光度（日本分光社製のＶ−５７０型紫外・
可視分光光度計で測定）から樹脂吸着量を求めたとこ
ろ、粒状物質１００部に対して１６７．８部のシリコー
ン系グラフトポリマーが吸着されていた。

【０１３２】さらに、環状メチルシロキサン溶媒ＫＦ９
９５を０．４部加え全量１００部とし、口径１μｍのフ
ィルターでろ過し、顔料濃度５％の油性インクジェット
プリンター用インクとした。

【０１３３】このインクは、下記の表３に示すとおり、
粒径が小さく、保存試験後の変化もなく沈降も見られな
かった。また、印字物は耐擦過性、耐水性や耐光性に優
れ、インクの引火点も高く安全性も高かった。さらに、
印字安定性も非常に優れていた。

【０１３４】実施例７１００ｍｌプラスチック製ポリビンに、合成例３のシリコーン系グラフトポリマー１３．０部顔料としてＦａｓｔｏｇｅｎＢｌｕｅＴＧＲ（大日本インキ化学工業社製の銅フタロシアニンブルー顔料）５．７部フタロシアニン顔料誘導体としてソルスパース５０００（ゼネカ社製）０．３部メチルエチルケトン１１．０部３００μｍφジルコニアビーズ１００部を計り取り、ペイントシェーカー（エイシン社）で２時間分散し、その後、メチルエチルケトン３０．０部を追加して分散スラリーを得た。

【０１３５】次に、環状メチルシロキサン溶媒ＫＦ９９
５（信越化学社製）を５５部及び鎖状ジメチルシロキサ
ン溶媒ＫＦ９６Ｌ−５ＣＳ（信越化学社製）３０部を秤
取し、３００ｃｃナスフラスコに入れ、マグネチックス
ターラーで攪拌した。攪拌しながら、前記分散スラリー
５０部をゆっくりと滴下し、顔料表面にシリコーン系グ
ラフトポリマーを析出させた。

【０１３６】さらに、合成例４のシリコーン系グラフトポリマー１０．２部メチルエチルケトン４．８部を混合したポリマー溶液をゆっくりと滴下し、シリコー
ン系グラフトポリマーを有機溶媒中に自己分散させた。

【０１３７】滴下後、メチルエチルケトンを減圧蒸留に
て脱溶媒し、顔料濃度５．０７％の分散液を得た。得ら
れた分散液組成物は、分散粒径が０．１８５μｍ（コー
ルター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計Ｎ４
ＰＬＵＳで測定）、３３５００Ｇの遠心力を５時間か
け上澄みの吸光度（日本分光社製のＶ−５７０型紫外・
可視分光光度計で測定）から樹脂吸着量を求めたとこ
ろ、粒状物質１００部に対して１６４．５部のシリコー
ン系グラフトポリマーが吸着されていた。

【０１３８】さらに、環状メチルシロキサン溶媒ＫＦ９
９５を１．４部加え全量１００部とし、口径１μｍのフ
ィルターでろ過し、顔料濃度５％の油性インクジェット
プリンター用インクとした。

【０１３９】このインクは、下記の表３に示すとおり、
粒径が小さく、保存試験後の変化もなく沈降も見られな
かった。また、印字物は耐擦過性、耐水性や耐光性に優
れ、インクの引火点も高く安全性も高かった。さらに、
印字安定性も非常に優れていた。

【０１４０】実施例８１００ｍｌプラスチック製ポリビンに、合成例３のシリコーン系グラフトポリマー１３．０部顔料としてＦａｓｔｏｇｅｎＢｌｕｅＴＧＲ（大日本インキ化学工業社製の銅フタロシアニンブルー顔料）５．７部フタロシアニン顔料誘導体としてソルスパース５０００（ゼネカ社製）０．３部メチルエチルケトン１１．０部３００μｍφジルコニアビーズ１００部を計り取り、ペイントシェーカー（エイシン社）で２時間分散し、その後、メチルエチルケトン３０．０部を追加して分散スラリーを得た。

【０１４１】次に、環状メチルシロキサン溶媒ＫＦ９９
５（信越化学社製）を５５部及び鎖状ジメチルシロキサ
ン溶媒ＫＦ９６Ｌ−５ＣＳ（信越化学社製）３０部を秤
取し、３００ｃｃナスフラスコに入れ、マグネチックス
ターラーで攪拌した。攪拌しながら、前記分散スラリー
５０部をゆっくりと滴下し、顔料表面にシリコーン系グ
ラフトポリマーを析出させた。

【０１４２】さらに、合成例５のシリコーン系グラフトポリマー１０．９部メチルエチルケトン４．１部を混合したポリマー溶液をゆっくりと滴下し、シリコー
ン系グラフトポリマーを有機溶媒中に自己分散させた。

【０１４３】滴下後、メチルエチルケトンを減圧蒸留に
て脱溶媒し、顔料濃度５．０１％の分散液を得た。得ら
れた分散液組成物は、分散粒径が０．２０８μｍ（コー
ルター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計Ｎ４
ＰＬＵＳで測定）、３３５００Ｇの遠心力を５時間か
け上澄みの吸光度（日本分光社製のＶ−５７０型紫外・
可視分光光度計で測定）から樹脂吸着量を求めたとこ
ろ、粒状物質１００部に対して１６６．６部のシリコー
ン系グラフトポリマーが吸着されていた。

【０１４４】さらに、環状メチルシロキサン溶媒ＫＦ９
９５を０．２部加え全量１００部とし、口径１μｍのフ
ィルターでろ過し、顔料濃度５％の油性インクジェット
プリンター用インクとした。

【０１４５】このインクは、下記の表３に示すとおり、
粒径が小さく、保存試験後の変化もなく沈降も見られな
かった。また、印字物は耐擦過性、耐水性や耐光性に優
れ、インクの引火点も高く安全性も高かった。さらに、
印字安定性も非常に優れていた。

【０１４６】実施例９１００ｍｌプラスチック製ポリビンに、合成例３のシリコーン系グラフトポリマー１３．０部顔料としてＦａｓｔｏｇｅｎＢｌｕｅＴＧＲ（大日本インキ化学工業社製の銅フタロシアニンブルー顔料）５．７部フタロシアニン顔料誘導体としてソルスパース５０００（ゼネカ社製）０．３部メチルエチルケトン１１．０部３００μｍφジルコニアビーズ１００部を計り取り、ペイントシェーカー（エイシン社）で２時間分散し、その後、メチルエチルケトン３０．０部を追加して分散スラリーを得た。

【０１４７】次に、鎖状ジメチルシロキサン溶媒ＫＦ９
６Ａ−２ＣＳ（信越化学社製）を５５部及び鎖状ジメチ
ルシロキサン溶媒ＫＦ９６Ｌ−５ＣＳ（信越化学社製）
３０部を秤取し、３００ｃｃナスフラスコに入れ、マグ
ネチックスターラーで攪拌した。攪拌しながら、前記分
散スラリー５０部をゆっくりと滴下し、顔料表面にシリ
コーン系グラフトポリマーを析出させた。

【０１４８】さらに、合成例３のシリコーン系グラフトポリマー１０．８部メチルエチルケトン４．２部を混合したポリマー溶液をゆっくりと滴下し、シリコー
ン系グラフトポリマーを有機溶媒中に自己分散させた。

【０１４９】滴下後、メチルエチルケトンを減圧蒸留に
て脱溶媒し、顔料濃度５．３５％の分散液を得た。得ら
れた分散液組成物は、分散粒径が０．１５６μｍ（コー
ルター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計Ｎ４
ＰＬＵＳで測定）、３３５００Ｇの遠心力を５時間か
け上澄みの吸光度（日本分光社製のＶ−５７０型紫外・
可視分光光度計で測定）から樹脂吸着量を求めたとこ
ろ、粒状物質１００部に対して１５８．２部のシリコー
ン系グラフトポリマーが吸着されていた。

【０１５０】さらに、環状メチルシロキサン溶媒ＫＦ９
６Ａ−２ＣＳを６．５部加え全量１００部とし、口径１
μｍのフィルターでろ過し、顔料濃度５％の油性インク
ジェットプリンター用インクとした。

【０１５１】このインクは、下記の表３に示すとおり、
粒径が小さく、保存試験後の変化もなく沈降も見られな
かった。また、印字物は耐擦過性、耐水性や耐光性に優
れ、インクの引火点も高く安全性も高かった。さらに、
印字安定性も非常に優れていた。

【０１５２】前記実施例１〜実施例９及び比較例１〜比
較例２で得られた分散液組成物の特性を下記の表２に要
約して示す。

【０１５３】

【表２】表２分散液組成物の特性

【０１５４】前記実施例１〜実施例９及び比較例１〜比
較例２で得られた油性インクジェットプリンター用イン
クの特性を下記の表３に要約して示す。なお、下記の表
３において、「粒径」はコールター社製のレーザードッ
プラー方式の粒度分布計Ｎ４ＰＬＵＳで測定した分散平
均粒径(μｍ)を示す。「粘度」は東機産業社製Ｒ型粘度
計で回転数１００ｒｐｍで測定した値（ｍＰａ・ｓ）で
ある。「保存試験」は６０ｃｃガラス製容器にインクを
４０ｇ計り取り密閉して、６０℃の恒温槽に２週間放置
することにより実施した。「沈降物」の欄において、○
は沈降物が認められなかった場合を示し、×は沈降物が
認められた場合を示す。「耐擦過性」はバーコーターＮ
ｏ．４を用いて、エプソン社製フォト光沢紙に展色する
ことにより測定した。「耐擦過性」の欄において、○は
展色３０秒後に指で強く擦ってもインクが剥がれなかっ
た場合を示し、×は展色後数時間或いは数日経ってから
指で擦るとインクが剥がれた場合を示す。「印字試験」
はシャープ社製カラーファクシミリ用ＵＸ−ＩＫ４イン
クカートリッジに詰めてシャープ社製カラーファクシミ
リでＡ４用紙に印字することにより実施した。「印字安
定性」は電子工業協会の印字パターンを連続印字するこ
とにより評価した。「印字安定性」の欄において、○は
連続１０００枚以上安定して印字できた場合を示し、△
はクリーニングを必要としたが連続１０００枚以上印字
できた場合を示し、×は目詰まりを起こし印字できなく
なった場合を示す。「耐水性」は印字物を水中に浸し
て、滲みが発生するか否かを目視で観察した。「耐水
性」の欄において、○は全く滲まなかった場合を示し、
×は少し滲んだ場合を示す。「安全性」の欄において、
○は引火点が７０℃以上であることを示し、×は引火点
が７０℃未満であることを示す。

【０１５５】

【表３】表３油性インクジェットプリンター用インク
の特性

【０１５６】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の油性イン
クジェットプリンター用インクは、印字物の耐擦過性を
向上させるとともに、顔料と有機溶媒の利用により耐水
性や耐光性とといった印字品質の向上もできた。また、
顔料の沈降や保存安定性といった分散安定性を高める改
良もなされた。さらに、安全性の高い高沸点のシリコー
ン系有機溶媒を使用することにより、インクの安全性も
高めることができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 2C056 EA13 FC01 FC02 2H086 BA01 BA54 BA55 BA56 BA60 BA61 BA62 4J039 AB04 AE05 AE11 BA04 BA13 BA18 BA21 BA23 BA29 BA30 BA31 BA32 BA35 BA37 BC01 BC02 BC03 BC05 BC07 BC12 BC16 BC19 BC20 BC33 BC36 BC39 BC50 BC54 BC56 BC60 BC65 BE01 BE12 CA07 DA02 EA15 EA16 EA17 EA19 EA36 EA44 GA24

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】有機溶媒、顔料及びシリコーン系ポリマ
ーを含むインクジェットプリンター用インクにおいて、
前記シリコーン系ポリマーとして、０℃〜−５０℃の範
囲内のガラス転移温度を有するシリコーン系グラフトポ
リマーを使用することを特徴とするインクジェットプリ
ンター用インク。
【請求項２】前記シリコーン系グラフトポリマーの粒
径が０．０１μｍ〜０．３μｍの範囲内であり、前記顔
料の一次粒子径が０．０１μｍ〜０．２９μｍの範囲内
であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット
プリンター用インク。
【請求項３】前記顔料１００重量部に対してシリコー
ン系グラフトポリマーが５〜３０００重量部の範囲内で
吸着していることを特徴とする請求項１記載のインクジ
ェットプリンター用インク。
【請求項４】前記顔料の表面に吸着した状態で前記シ
リコーン系グラフトポリマーが有機溶媒中に粒子状に分
散しており、前記シリコーン系グラフトポリマー吸着顔
料の分散平均粒径が０．０１〜０．３μｍの範囲内であ
ることを特徴とする請求項１記載のインクジェットプリ
ンター用インク。
【請求項５】前記顔料が無機顔料、有機顔料及び溶剤
に溶解しない染料からなる群から選択されることを特徴
とする請求項１記載のインクジェットプリンタ用イン
ク。
【請求項６】前記顔料は、ζ電位の絶対値が１０〜３
００ｍＶの範囲内である電荷を有することを特徴とする
請求項１又は５記載のインクジェットプリンタ用イン
ク。
【請求項７】前記顔料が有機顔料及びカーボンブラッ
クからなる群から選択される少なくとも１種類の顔料で
あり、前記シリコーン系グラフトポリマーが前記顔料の
外表面の少なくとも一部分に吸着された状態で、前記有
機溶媒中に０．０１μｍ〜０．３μｍの範囲内の粒径を
有する粒子状に分散していることを特徴とする請求項５
記載のインクジェットプリンタ用インク。
【請求項８】前記有機溶媒は低極性溶媒であり、電気
抵抗率が１０^９Ω・ｃｍ以上の溶媒であり、前記有機溶
媒は、前記顔料１００重量部に対して５０〜１００００
重量部の範囲内の割合で配合されていることを特徴とす
る請求項１記載のインクジェットプリンタ用インク。
【請求項９】前記有機溶媒がシリコーン系有機溶媒で
あることを特徴とする請求項１又は８記載のインクジェ
ットプリンタ用インク。
【請求項１０】前記シリコーン系有機溶媒がメチルポ
リシロキサン及び／又は環状メチルポリシロキサン構造
からなる請求項９記載のインクジェットプリンタ用イン
ク。
【請求項１１】前記シリコーン系グラフトポリマーが
極性基を有することを特徴とする請求項１に記載のイン
クジェットプリンタ用インク。
【請求項１２】前記極性基が、少なくともカルボキシ
ル基、水酸基及びアミノ基から選ばれる請求項１１に記
載のインクジェットプリンタ用インク。
【請求項１３】前記シリコーン系グラフトポリマーの
酸価が、５〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲にあることを
特徴とする請求項１記載のインクジェットプリンタ用イ
ンク。
【請求項１４】前記シリコーン系グラフトポリマーの
水酸基価が、５〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲にあるこ
とを特徴とする請求項１記載のインクジェットプリンタ
用インク。
【請求項１５】前記シリコーン系グラフトポリマーの
アミン価が、５〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲にあるこ
とを特徴とする請求項１記載のインクジェットプリンタ
用インク。
【請求項１６】前記シリコーン系グラフトポリマーの
数平均分子量が２０００以上５００００以下であること
を特徴とする請求項１記載のインクジェットプリンタ用
インク。
【請求項１７】前記シリコーン系グラフトポリマーが
アクリル系高分子化合物であることを特徴とする請求項
１記載のインクジェットプリンタ用インク。
【請求項１８】前記シリコーン系グラフトポリマーの
グラフト部の分子量が５００〜１００００の範囲内であ
ることを特徴とする請求項１記載のインクジェットプリ
ンタ用インク。
【請求項１９】前記シリコーン系グラフトポリマーが
架橋結合され、さらに前記顔料に吸着されていることを
特徴とする請求項１記載のインクジェットプリンタ用イ
ンク。
【請求項２０】前記架橋結合がエステル結合であるこ
とを特徴とする請求項１９に記載のインクジェットプリ
ンタ用インク。
【請求項２１】前記シリコーン系グラフトポリマー
が、酸性基と架橋反応し得る２個以上の架橋用官能基を
有することを特徴とする請求項１に記載のインクジェッ
トプリンタ用インク。
【請求項２２】前記架橋用官能基がグリシジル基ある
いは水酸基であることを特徴とする請求項２１に記載の
インクジェットプリンタ用インク。
【請求項２３】複数のインク吐出口とこれら複数の吐
出口に対応して電気エネルギーをインク吐出エネルギー
に変換するためのエネルギー変換手段とを有する記録ヘ
ッドを備えたインクジェットプリンター用に使用される
ことを特徴とする請求項１記載のインクジェットプリン
タ用インク。
【請求項２４】バインダー、有機溶媒、アニオン系、
カチオン系及びノニオン系界面活性剤、防腐剤、防臭
剤、皮はり防止剤、香料、顔料分散剤、顔料誘導体、レ
ベリング剤、電荷調整剤及び湿潤剤からなる群から選択
される少なくとも１種類の追加添加剤を更に含有するこ
とを特徴とする請求項１記載のインクジェットプリンタ
用インク。
【請求項２５】１〜２０ｍＰ・ｓの範囲内の粘度を有
することを特徴とする請求項１記載のインクジェットプ
リンタ用インク。