JP5123610B2 - インクジェット記録用水系インク - Google Patents
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Description
本発明は、インクジェット記録用架橋ポリマー粒子、並びにそれを含有する水分散体及び水系インクに関する。
インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を記録部材に直接吐出し、付着させて、文字や画像を得る記録方式である。この方式は、フルカラー化が容易で、かつ安価であり、記録部材として普通紙が使用可能、被印字物に対して非接触、という数多くの利点があるため普及が著しい。
特許文献１には、２種以上のキナクリドン系化合物からなるキナクリドン固溶体顔料を含有するジェットプリンター用インキが開示されている。
特許文献２には、固溶体マゼンタ顔料を含む水不溶性ビニルポリマー粒子の水分散体を含有するインクジェット記録用水系インクであって、水不溶性ビニルポリマーが、少なくとも脂環式（メタ）アクリレート（Ａ）及び塩生成基含有モノマー（Ｂ）を共重合した水不溶性ビニルポリマーであるインクジェット記録用水系インクが開示されている。
特許文献３には、キナクリドン固溶体顔料、塩生成基含有ポリマー、中和剤、有機溶媒及び水を含む混合体を混練後、水及び／又は有機溶媒を添加して希釈、分散したインクジェット記録用顔料水分散体が開示されている。
しかしながら、上記の顔料分散液又は水系インクは、保存安定性と彩度において満足できるものではない。
特許文献２には、固溶体マゼンタ顔料を含む水不溶性ビニルポリマー粒子の水分散体を含有するインクジェット記録用水系インクであって、水不溶性ビニルポリマーが、少なくとも脂環式（メタ）アクリレート（Ａ）及び塩生成基含有モノマー（Ｂ）を共重合した水不溶性ビニルポリマーであるインクジェット記録用水系インクが開示されている。
特許文献３には、キナクリドン固溶体顔料、塩生成基含有ポリマー、中和剤、有機溶媒及び水を含む混合体を混練後、水及び／又は有機溶媒を添加して希釈、分散したインクジェット記録用顔料水分散体が開示されている。
しかしながら、上記の顔料分散液又は水系インクは、保存安定性と彩度において満足できるものではない。
本発明は、彩度を満足しつつ、保存安定性に優れた、キナクリドン固溶体顔料を含有するインクジェット記録用水系インク、該インクに用いられる水分散体及び架橋ポリマー粒子を提供することを課題とする。
キナクリドン顔料に比較して、キナクリドン固溶体顔料は彩度に優れるが、インク中での保存安定性に劣るため実使用が困難である。
本発明者等は、キナクリドン固溶体顔料を、塩基で中和されたアニオン性基を有する架橋ポリマー粒子に含有させることで、彩度を満足しつつ、保存安定性を向上しうることを見出した。
すなわち、本発明は、次の（１）〜（３）を提供する。
（１）２種以上のキナクリドン系化合物を含むキナクリドン固溶体顔料（Ａ）を含有する架橋ポリマー粒子であって、該架橋ポリマー１ｇ当たり、塩基で中和されたアニオン性基を０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上含有する、インクジェット記録用架橋ポリマー粒子。
（２）前記（１）の架橋ポリマー粒子を含有するインクジェット記録用水分散体。
（３）前記（２）の水分散体を含有するインクジェット記録用水系インク。
本発明者等は、キナクリドン固溶体顔料を、塩基で中和されたアニオン性基を有する架橋ポリマー粒子に含有させることで、彩度を満足しつつ、保存安定性を向上しうることを見出した。
すなわち、本発明は、次の（１）〜（３）を提供する。
（１）２種以上のキナクリドン系化合物を含むキナクリドン固溶体顔料（Ａ）を含有する架橋ポリマー粒子であって、該架橋ポリマー１ｇ当たり、塩基で中和されたアニオン性基を０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上含有する、インクジェット記録用架橋ポリマー粒子。
（２）前記（１）の架橋ポリマー粒子を含有するインクジェット記録用水分散体。
（３）前記（２）の水分散体を含有するインクジェット記録用水系インク。
本発明のインクジェット記録用架橋ポリマー粒子の水分散体を含有する水系インクは、彩度を満足しつつ、保存安定性に優れる。
本発明のインクジェット記録用水分散体及び水系インクは、２種以上のキナクリドン系化合物を含むキナクリドン固溶体顔料（Ａ）を含有する架橋ポリマー粒子であって、該架橋ポリマー１ｇ当たり、塩基で中和されたアニオン性基を０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上含有する、インクジェット記録用架橋ポリマー粒子を含むことを特徴とする。
以下、本発明に用いられる各成分について説明する。
以下、本発明に用いられる各成分について説明する。
〔２種以上のキナクリドン系化合物を含むキナクリドン固溶体顔料（Ａ）〕
本発明に用いられる、２種以上のキナクリドン系化合物を含むキナクリドン固溶体顔料（Ａ）（以下、単に「キナクリドン固溶体顔料（Ａ）」ともいう）は、２種以上のキナクリドン系化合物を用いることにより優れた色調、耐候性、耐溶剤性等の物性を示す顔料である。
キナクリドン系化合物としては、下記一般式（１）で示される化合物が挙げられる。
Ｘn−Ｑ−Ｙm （１）
（式中、Ｑはキナクリドン残基又はキナクリドンキノン残基を表し、Ｘ及びＹは、水素原子、メチル基、クロル基又はメトキシ基を表し、ｎ及びｍは１〜４の整数を表す。）
その具体例としては、無置換キナクリドン、２，９−ジメチルキナクリドン、２，９−ジクロルキナクリドン、２，９−ジメトキシキナクリドン、３，１０−ジメチルキナクリドン、３，１０−ジクロルキナクリドン、３，１０−ジメトキシキナクリドン、４，１１−ジメチルキナクリドン、４，１１−ジクロルキナクリドン、４，１１−ジメトキシキナクリドン、キナクリドンキノン等が挙げられる。
本発明に用いられる、２種以上のキナクリドン系化合物を含むキナクリドン固溶体顔料（Ａ）（以下、単に「キナクリドン固溶体顔料（Ａ）」ともいう）は、２種以上のキナクリドン系化合物を用いることにより優れた色調、耐候性、耐溶剤性等の物性を示す顔料である。
キナクリドン系化合物としては、下記一般式（１）で示される化合物が挙げられる。
Ｘn−Ｑ−Ｙm （１）
（式中、Ｑはキナクリドン残基又はキナクリドンキノン残基を表し、Ｘ及びＹは、水素原子、メチル基、クロル基又はメトキシ基を表し、ｎ及びｍは１〜４の整数を表す。）
その具体例としては、無置換キナクリドン、２，９−ジメチルキナクリドン、２，９−ジクロルキナクリドン、２，９−ジメトキシキナクリドン、３，１０−ジメチルキナクリドン、３，１０−ジクロルキナクリドン、３，１０−ジメトキシキナクリドン、４，１１−ジメチルキナクリドン、４，１１−ジクロルキナクリドン、４，１１−ジメトキシキナクリドン、キナクリドンキノン等が挙げられる。
キナクリドン固溶体顔料（Ａ）の好適例としては、無置換キナクリドン、ジメチル置換キナクリドン及びジクロル置換キナクリドンからなる群から選ばれる２種を含む固溶体顔料が挙げられる。より具体的には、（１）無置換キナクリドンと２，９−ジメチルキナクリドン等のジメチル置換キナクリドンとの固溶体顔料、（２）無置換キナクリドンと２，９−ジクロルキナクリドン、３，１０−ジクロルキナクリドン等のジクロル置換キナクリドンとの固溶体顔料、（３）２，９−ジメチルキナクリドン等のジメチル置換キナクリドンと２，９−ジクロルキナクリドン、３，１０−ジクロルキナクリドン等のジクロル置換キナクリドンとの固溶体顔料等の組合せからなる固溶体顔料が好ましい。
上記の中では、（１）の無置換キナクリドンとジメチル置換キナクリドンとの組合せからなる固溶体顔料、及び（２）無置換キナクリドンとジクロル置換キナクリドンとの組合せからなる固溶体顔料が好ましい。より具体的には、色相の観点から、無置換キナクリドン（Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９等）と２，９−ジメチルキナクリドン（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２等）との組合せからなる固溶体顔料、及び無置換キナクリドン（Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９等）と２，９−ジクロル置換キナクリドン（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２０２等）との組合せからなる固溶体顔料が好ましく、無置換キナクリドン（Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９等）と２，９−ジクロル置換キナクリドン（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２０２等）との組合せからなる固溶体顔料がより好ましい。
なお、無置換キナクリドンとしては、α型、β型、γ型のいずれも用いることができるが、保存安定性の観点から、β型又はγ型無置換キナクリドンが好ましい。例えば、特開平１０−２１９１６６号公報に開示されている固溶体マゼンタ顔料を用いることもできる。
上記の中では、（１）の無置換キナクリドンとジメチル置換キナクリドンとの組合せからなる固溶体顔料、及び（２）無置換キナクリドンとジクロル置換キナクリドンとの組合せからなる固溶体顔料が好ましい。より具体的には、色相の観点から、無置換キナクリドン（Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９等）と２，９−ジメチルキナクリドン（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２等）との組合せからなる固溶体顔料、及び無置換キナクリドン（Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９等）と２，９−ジクロル置換キナクリドン（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２０２等）との組合せからなる固溶体顔料が好ましく、無置換キナクリドン（Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９等）と２，９−ジクロル置換キナクリドン（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２０２等）との組合せからなる固溶体顔料がより好ましい。
なお、無置換キナクリドンとしては、α型、β型、γ型のいずれも用いることができるが、保存安定性の観点から、β型又はγ型無置換キナクリドンが好ましい。例えば、特開平１０−２１９１６６号公報に開示されている固溶体マゼンタ顔料を用いることもできる。
キナクリドン固溶体顔料（Ａ）における、〔無置換キナクリドン／ジメチル置換キナクリドン〕の重量比、〔無置換キナクリドン／ジクロル置換キナクリドン〕の重量比、及び〔ジメチル置換キナクリドン／ジクロル置換キナクリドン〕の重量比は、吐出信頼性、印字濃度、彩度等の観点から、好ましくは５／９５〜９５／５、より好ましくは１０／９０〜９０／１０である。
キナクリドン固溶体顔料（Ａ）は、公知の方法により製造することができる。例えば、（i）粗製無置換キナクリドンとキナクリドン系化合物を苛性アルカリの存在化に非プロトン系極性有機溶剤に溶解し、酸で中和再沈する方法（特開昭６０−３５０５５号公報参照）、
（ii）可溶化量のアルコール及び塩基の存在下、粗又は補助顔料キナクリドン化合物を粉砕し、得られる固体溶液を単離する方法（特開平２−３８４６３号公報参照）、及び
（iii）２種以上の２，５−ジアリールアミノテレフタル酸誘導体を縮合環化させた後、顔料化処理（結晶形、大きさ、結晶型の制御）を施す方法（特開平１０−２１９１６６号公報参照）等が挙げられる。
キナクリドン固溶体顔料（Ａ）の形態は、粉末状、顆粒状、塊状の乾燥顔料でもよく、ウエットケーキやスラリーでもよい。
キナクリドン固溶体顔料（Ａ）の平均粒径は、保存安定性の観点から、好ましくは０．０１〜０．３μｍ、より好ましくは０．０３〜０．２μｍである。なお、平均粒径は、電子顕微鏡（ＴＥＭ）による画像解析（２万倍）により、１００個の顔料の長径の平均値より求めることができる。
キナクリドン固溶体顔料（Ａ）は、公知の方法により製造することができる。例えば、（i）粗製無置換キナクリドンとキナクリドン系化合物を苛性アルカリの存在化に非プロトン系極性有機溶剤に溶解し、酸で中和再沈する方法（特開昭６０−３５０５５号公報参照）、
（ii）可溶化量のアルコール及び塩基の存在下、粗又は補助顔料キナクリドン化合物を粉砕し、得られる固体溶液を単離する方法（特開平２−３８４６３号公報参照）、及び
（iii）２種以上の２，５−ジアリールアミノテレフタル酸誘導体を縮合環化させた後、顔料化処理（結晶形、大きさ、結晶型の制御）を施す方法（特開平１０−２１９１６６号公報参照）等が挙げられる。
キナクリドン固溶体顔料（Ａ）の形態は、粉末状、顆粒状、塊状の乾燥顔料でもよく、ウエットケーキやスラリーでもよい。
キナクリドン固溶体顔料（Ａ）の平均粒径は、保存安定性の観点から、好ましくは０．０１〜０．３μｍ、より好ましくは０．０３〜０．２μｍである。なお、平均粒径は、電子顕微鏡（ＴＥＭ）による画像解析（２万倍）により、１００個の顔料の長径の平均値より求めることができる。
〔架橋ポリマー〕
本発明に用いられる架橋ポリマーとしては、ポリマーを架橋剤（Ｂ）で架橋してなる架橋ポリマーが好ましく、ポリマーは水不溶性ポリマーが好ましい。ここで、水不溶性ポリマーとは、ポリマーを１０５℃で２時間乾燥させた後、２５℃の水１００ｇに溶解させたときに、その溶解量が１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下、更に好ましくは１ｇ以下であるポリマーをいう。溶解量は、ポリマーが塩生成基を有する場合は、その種類に応じて、ポリマーの塩生成基を酢酸又は水酸化ナトリウムで１００％中和した時の溶解量である。
用いるポリマーとしては、ポリエステル、ポリウレタン、ビニル系ポリマー等が挙げられるが、その保存安定性の観点から、ビニル単量体（ビニル化合物、ビニリデン化合物、ビニレン化合物）の付加重合により得られるビニル系ポリマーが好ましい。
本発明に用いられる架橋ポリマーとしては、ポリマーを架橋剤（Ｂ）で架橋してなる架橋ポリマーが好ましく、ポリマーは水不溶性ポリマーが好ましい。ここで、水不溶性ポリマーとは、ポリマーを１０５℃で２時間乾燥させた後、２５℃の水１００ｇに溶解させたときに、その溶解量が１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下、更に好ましくは１ｇ以下であるポリマーをいう。溶解量は、ポリマーが塩生成基を有する場合は、その種類に応じて、ポリマーの塩生成基を酢酸又は水酸化ナトリウムで１００％中和した時の溶解量である。
用いるポリマーとしては、ポリエステル、ポリウレタン、ビニル系ポリマー等が挙げられるが、その保存安定性の観点から、ビニル単量体（ビニル化合物、ビニリデン化合物、ビニレン化合物）の付加重合により得られるビニル系ポリマーが好ましい。
〔ビニル系ポリマー（以下、単に「ビニルポリマー」ともいう）〕
ビニルポリマーとしては、（ａ）塩生成基含有モノマー（以下「（ａ）成分」ともいう）と、（ｂ）マクロマー（以下「（ｂ）成分」ともいう）及び／又は（ｃ）疎水性モノマー（以下「（ｃ）成分」ともいう）とを含むモノマー混合物（以下、単に「モノマー混合物」ともいう）を共重合させてなるビニルポリマーが好ましい。このビニルポリマーは、（ａ）成分由来の構成単位と、（ｂ）成分由来の構成単位及び／又は（ｃ）成分由来の構成単位を有する。より好適なビニルポリマーは、（ａ）成分由来の構成単位、又は（ａ）及び（ｃ）成分由来の構成単位を主鎖として有し、（ｂ）成分由来の構成単位を側鎖として有する水不溶性ビニルグラフトポリマーである。
ビニルポリマーとしては、（ａ）塩生成基含有モノマー（以下「（ａ）成分」ともいう）と、（ｂ）マクロマー（以下「（ｂ）成分」ともいう）及び／又は（ｃ）疎水性モノマー（以下「（ｃ）成分」ともいう）とを含むモノマー混合物（以下、単に「モノマー混合物」ともいう）を共重合させてなるビニルポリマーが好ましい。このビニルポリマーは、（ａ）成分由来の構成単位と、（ｂ）成分由来の構成単位及び／又は（ｃ）成分由来の構成単位を有する。より好適なビニルポリマーは、（ａ）成分由来の構成単位、又は（ａ）及び（ｃ）成分由来の構成単位を主鎖として有し、（ｂ）成分由来の構成単位を側鎖として有する水不溶性ビニルグラフトポリマーである。
〔（ａ）塩生成基含有モノマー〕
（ａ）塩生成基含有モノマーは、得られる分散体の保存安定性を高める観点から用いられる。塩生成基としては、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、アミノ基、アンモニウム基等が挙げられる。
塩生成基含有モノマーとしては、特開平９−２８６９３９号公報段落〔００２２〕等に記載されているカチオン性モノマー、アニオン性モノマー等が挙げられる。
カチオン性モノマーの代表例としては、不飽和アミン含有モノマー、不飽和アンモニウム塩含有モノマー等が挙げられる。これらの中では、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−（Ｎ'，Ｎ'−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド及びビニルピロリドンが好ましい。
アニオン性モノマーの代表例としては、不飽和カルボン酸モノマー、不飽和スルホン酸モノマー、不飽和リン酸モノマー等が挙げられる。
不飽和カルボン酸モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、２−メタクリロイルオキシメチルコハク酸等が挙げられる。不飽和スルホン酸モノマーとしては、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−スルホプロピル（メタ）アクリレート、ビス−（３−スルホプロピル）−イタコン酸エステル等が挙げられる。不飽和リン酸モノマーとしては、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、ビス（メタクリロキシエチル）ホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイルオキシエチルホスフェート、ジブチル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート等が挙げられる。
上記アニオン性モノマーの中では、保存安定性、吐出安定性の観点から、不飽和カルボン酸モノマーが好ましく、アクリル酸及びメタクリル酸がより好ましい。
（ａ）塩生成基含有モノマーは、得られる分散体の保存安定性を高める観点から用いられる。塩生成基としては、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、アミノ基、アンモニウム基等が挙げられる。
塩生成基含有モノマーとしては、特開平９−２８６９３９号公報段落〔００２２〕等に記載されているカチオン性モノマー、アニオン性モノマー等が挙げられる。
カチオン性モノマーの代表例としては、不飽和アミン含有モノマー、不飽和アンモニウム塩含有モノマー等が挙げられる。これらの中では、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−（Ｎ'，Ｎ'−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド及びビニルピロリドンが好ましい。
アニオン性モノマーの代表例としては、不飽和カルボン酸モノマー、不飽和スルホン酸モノマー、不飽和リン酸モノマー等が挙げられる。
不飽和カルボン酸モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、２−メタクリロイルオキシメチルコハク酸等が挙げられる。不飽和スルホン酸モノマーとしては、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−スルホプロピル（メタ）アクリレート、ビス−（３−スルホプロピル）−イタコン酸エステル等が挙げられる。不飽和リン酸モノマーとしては、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、ビス（メタクリロキシエチル）ホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイルオキシエチルホスフェート、ジブチル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート等が挙げられる。
上記アニオン性モノマーの中では、保存安定性、吐出安定性の観点から、不飽和カルボン酸モノマーが好ましく、アクリル酸及びメタクリル酸がより好ましい。
〔（ｂ）マクロマー〕
（ｂ）マクロマーは、キナクリドン固溶体顔料（Ａ）を含有する架橋ポリマー粒子の保存安定性を高める観点から用いられる。マクロマーとしては、数平均分子量５００〜１００，０００、好ましくは１，０００〜１０，０００の重合可能な不飽和基を有するモノマーであるマクロマーが好ましく挙げられる。なお、（ｂ）マクロマーの数平均分子量は、溶媒として１ｍｍｏｌ／Ｌのドデシルジメチルアミンを含有するクロロホルムを用いたゲルクロマトグラフィー法により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定される。
（ｂ）マクロマーの中では、キナクリドン固溶体顔料（Ａ）を含有する架橋ポリマー粒子の保存安定性等の観点から、片末端に重合性官能基を有する、スチレン系マクロマー、芳香族基含有（メタ）アクリレート系マクロマー、及びシリコーン系マクロマーからなる郡から選ばれる一種以上が好ましい。
スチレン系マクロマーとしては、スチレン系モノマー単独重合体、又はスチレン系モノマーと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。スチレン系モノマーとしては、スチレン、２−メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、ビニルナフタレン、クロロスチレン等が挙げられる。
（ｂ）マクロマーは、キナクリドン固溶体顔料（Ａ）を含有する架橋ポリマー粒子の保存安定性を高める観点から用いられる。マクロマーとしては、数平均分子量５００〜１００，０００、好ましくは１，０００〜１０，０００の重合可能な不飽和基を有するモノマーであるマクロマーが好ましく挙げられる。なお、（ｂ）マクロマーの数平均分子量は、溶媒として１ｍｍｏｌ／Ｌのドデシルジメチルアミンを含有するクロロホルムを用いたゲルクロマトグラフィー法により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定される。
（ｂ）マクロマーの中では、キナクリドン固溶体顔料（Ａ）を含有する架橋ポリマー粒子の保存安定性等の観点から、片末端に重合性官能基を有する、スチレン系マクロマー、芳香族基含有（メタ）アクリレート系マクロマー、及びシリコーン系マクロマーからなる郡から選ばれる一種以上が好ましい。
スチレン系マクロマーとしては、スチレン系モノマー単独重合体、又はスチレン系モノマーと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。スチレン系モノマーとしては、スチレン、２−メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、ビニルナフタレン、クロロスチレン等が挙げられる。
芳香族基含有（メタ）アクリレート系マクロマーとしては、芳香族基含有（メタ）アクリレートの単独重合体又はそれと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。芳香族基含有（メタ）アクリレートとしては、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数７〜２２、好ましくは炭素数７〜１８、更に好ましくは炭素数７〜１２のアリールアルキル基、又は、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数６〜２２、好ましくは炭素数６〜１８、更に好ましくは炭素数６〜１２のアリール基を有する（メタ）アクリレートであり、ヘテロ原子を含む置換基としては、ハロゲン原子、エステル基、エーテル基、ヒドロキシ基等が挙げられる。例えばベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−メタクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート等が挙げられ、特にベンジル（メタ）アクリレートが好ましい。
また、それらのマクロマーの片末端に存在する重合性官能基としては、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基が好ましく、共重合される他のモノマーとしては、アクリロニトリル等が好ましい。
スチレン系マクロマー中におけるスチレン系モノマー、又は芳香族基含有（メタ）アクリレート系マクロマー中における芳香族基含有（メタ）アクリレートの含有量は、顔料との親和性を高める観点から、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上である。
また、それらのマクロマーの片末端に存在する重合性官能基としては、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基が好ましく、共重合される他のモノマーとしては、アクリロニトリル等が好ましい。
スチレン系マクロマー中におけるスチレン系モノマー、又は芳香族基含有（メタ）アクリレート系マクロマー中における芳香族基含有（メタ）アクリレートの含有量は、顔料との親和性を高める観点から、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上である。
（ｂ）マクロマーは、オルガノポリシロキサン等の他の構成単位からなる側鎖を有するものであってもよい。この側鎖は、例えば下記式（２）で表される片末端に重合性官能基を有するシリコーン系マクロマーを共重合することにより得ることができる。
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）-ＣＯＯＣ3Ｈ6-〔Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ〕t-Ｓｉ（ＣＨ3）3 （２）
（式中、ｔは８〜４０の数を示す。）。
（ｂ）成分として商業的に入手しうるスチレン系マクロマーとしては、例えば、東亜合成株式会社の商品名、ＡＳ−６（Ｓ）、ＡＮ−６（Ｓ）、ＨＳ−６（Ｓ）等が挙げられる。
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）-ＣＯＯＣ3Ｈ6-〔Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ〕t-Ｓｉ（ＣＨ3）3 （２）
（式中、ｔは８〜４０の数を示す。）。
（ｂ）成分として商業的に入手しうるスチレン系マクロマーとしては、例えば、東亜合成株式会社の商品名、ＡＳ−６（Ｓ）、ＡＮ−６（Ｓ）、ＨＳ−６（Ｓ）等が挙げられる。
〔（ｃ）疎水性モノマー〕
（ｃ）疎水性モノマーは、印字濃度の向上の観点から用いられる。疎水性モノマーとしては、アルキル（メタ）アクリレート、芳香族基含有モノマー等が挙げられる。
アルキル（メタ）アクリレートとしては、炭素数１〜２２、好ましくは炭素数６〜１８のアルキル基を有するものが好ましく、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、（イソ又はターシャリー）ブチル（メタ）アクリレート、（イソ）アミル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、（イソ）オクチル（メタ）アクリレート、（イソ）デシル（メタ）アクリレート、（イソ）ドデシル（メタ）アクリレート、（イソ）ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
なお、本明細書において、「（イソ又はターシャリー）」及び「（イソ）」は、これらの基が存在する場合としない場合の双方を意味し、これらの基が存在しない場合には、ノルマルを示す。また、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート、メタクリレート又はそれらの両方を示す。
（ｃ）疎水性モノマーは、印字濃度の向上の観点から用いられる。疎水性モノマーとしては、アルキル（メタ）アクリレート、芳香族基含有モノマー等が挙げられる。
アルキル（メタ）アクリレートとしては、炭素数１〜２２、好ましくは炭素数６〜１８のアルキル基を有するものが好ましく、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、（イソ又はターシャリー）ブチル（メタ）アクリレート、（イソ）アミル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、（イソ）オクチル（メタ）アクリレート、（イソ）デシル（メタ）アクリレート、（イソ）ドデシル（メタ）アクリレート、（イソ）ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
なお、本明細書において、「（イソ又はターシャリー）」及び「（イソ）」は、これらの基が存在する場合としない場合の双方を意味し、これらの基が存在しない場合には、ノルマルを示す。また、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート、メタクリレート又はそれらの両方を示す。
芳香族基含有モノマーとしては、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数６〜２２、好ましくは炭素数６〜１８、更に好ましくは炭素数６〜１２の芳香族基を有するビニルモノマーが好ましく、例えば、前記のスチレン系モノマー（ｃ−１成分）、前記の芳香族基含有（メタ）アクリレート（ｃ−２成分）が挙げられる。ヘテロ原子を含む置換基としては、前記のものが挙げられる。
（ｃ）成分の中では、印字濃度向上の観点から、スチレン系モノマー（ｃ−１成分）が好ましく、スチレン系モノマーとしては特にスチレン及び２−メチルスチレンが好ましい。（ｃ）成分中の（ｃ−１）成分の含有量は、印字濃度向上の観点から、好ましくは１０〜１００重量％、より好ましくは２０〜８０重量％である。
また、芳香族基含有（メタ）アクリレート（ｃ−２）成分としては、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が好ましい。（ｃ）成分中の（ｃ−２）成分の含有量は、印字濃度及び彩度性の向上の観点から、好ましくは１０〜１００重量％、より好ましくは２０〜８０重量％である。また、（ｃ−１）成分と（ｃ−２）成分を併用することも好ましい。
（ｃ）成分の中では、印字濃度向上の観点から、スチレン系モノマー（ｃ−１成分）が好ましく、スチレン系モノマーとしては特にスチレン及び２−メチルスチレンが好ましい。（ｃ）成分中の（ｃ−１）成分の含有量は、印字濃度向上の観点から、好ましくは１０〜１００重量％、より好ましくは２０〜８０重量％である。
また、芳香族基含有（メタ）アクリレート（ｃ−２）成分としては、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が好ましい。（ｃ）成分中の（ｃ−２）成分の含有量は、印字濃度及び彩度性の向上の観点から、好ましくは１０〜１００重量％、より好ましくは２０〜８０重量％である。また、（ｃ−１）成分と（ｃ−２）成分を併用することも好ましい。
〔（ｄ）水酸基含有モノマー〕
モノマー混合物には、更に、（ｄ）水酸基含有モノマー（以下「（ｄ）成分」ともいう）が含有されていてもよい。（ｄ）水酸基含有モノマーは、保存安定性を高めるという優れた効果を発現させるものである。
（ｄ）成分としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（ｎ＝２〜３０、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す。以下同じ）（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（ｎ＝２〜３０）（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール（ｎ＝１〜１５）・プロピレングリコール（ｎ＝１〜１５））（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中では、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールメタクリレートが好ましい。
モノマー混合物には、更に、（ｄ）水酸基含有モノマー（以下「（ｄ）成分」ともいう）が含有されていてもよい。（ｄ）水酸基含有モノマーは、保存安定性を高めるという優れた効果を発現させるものである。
（ｄ）成分としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（ｎ＝２〜３０、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す。以下同じ）（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（ｎ＝２〜３０）（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール（ｎ＝１〜１５）・プロピレングリコール（ｎ＝１〜１５））（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中では、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールメタクリレートが好ましい。
〔（ｅ）式（６）で表されるモノマー〕
モノマー混合物には、更に、（ｅ）下記式（３）で表されるモノマー（以下「（ｅ）成分」ともいう）が含有されていてもよい。
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯＯ（Ｒ2Ｏ）qＲ3 （３）
（式中、Ｒ1は、水素原子又は炭素数１〜５の低級アルキル基、Ｒ2は、ヘテロ原子を有していてもよい炭素数１〜３０の２価の炭化水素基、Ｒ3は、ヘテロ原子を有していてもよい炭素数１〜３０の１価の炭化水素基又は炭素数１〜９のアルキル基を有してもよいフェニル基、ｑは、平均付加モル数を意味し、１〜６０の数、好ましくは１〜３０の数を示す。）
（ｅ）成分は、吐出性を向上するという優れた効果を発現する。
式（３）のモノマーに含まれるヘテロ原子としては、例えば、窒素原子、酸素原子、ハロゲン原子
及び硫黄原子が挙げられる。
Ｒ1の好適例としては、メチル基、エチル基、（イソ）プロピル基等が挙げられる。
Ｒ2Ｏ基の好適例としては、オキシエチレン基、オキシトリメチレン墓、オキシプロパン−１，２−ジイル基、オキシテトラメチレン基、オキシヘプタメチレン基、オキシヘキサメチレン基及びこれらの２種以上の組合せからなる炭素数２〜７のオキシアルカンジイル基（オキシアルキレン基）が挙げられる。
Ｒ3の好適例としては、炭素数１〜３０、好ましくは炭素数１〜２０、更に好ましくは炭素数１〜８の脂肪族アルキル基、芳香族環を有する炭素数７〜３０のアルキル基及びヘテロ環を有する炭素数４〜３０のアルキル基、炭素数１〜８のアルキル基を有していてもよいフェニル基が好ましく挙げられる。
モノマー混合物には、更に、（ｅ）下記式（３）で表されるモノマー（以下「（ｅ）成分」ともいう）が含有されていてもよい。
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯＯ（Ｒ2Ｏ）qＲ3 （３）
（式中、Ｒ1は、水素原子又は炭素数１〜５の低級アルキル基、Ｒ2は、ヘテロ原子を有していてもよい炭素数１〜３０の２価の炭化水素基、Ｒ3は、ヘテロ原子を有していてもよい炭素数１〜３０の１価の炭化水素基又は炭素数１〜９のアルキル基を有してもよいフェニル基、ｑは、平均付加モル数を意味し、１〜６０の数、好ましくは１〜３０の数を示す。）
（ｅ）成分は、吐出性を向上するという優れた効果を発現する。
式（３）のモノマーに含まれるヘテロ原子としては、例えば、窒素原子、酸素原子、ハロゲン原子
及び硫黄原子が挙げられる。
Ｒ1の好適例としては、メチル基、エチル基、（イソ）プロピル基等が挙げられる。
Ｒ2Ｏ基の好適例としては、オキシエチレン基、オキシトリメチレン墓、オキシプロパン−１，２−ジイル基、オキシテトラメチレン基、オキシヘプタメチレン基、オキシヘキサメチレン基及びこれらの２種以上の組合せからなる炭素数２〜７のオキシアルカンジイル基（オキシアルキレン基）が挙げられる。
Ｒ3の好適例としては、炭素数１〜３０、好ましくは炭素数１〜２０、更に好ましくは炭素数１〜８の脂肪族アルキル基、芳香族環を有する炭素数７〜３０のアルキル基及びヘテロ環を有する炭素数４〜３０のアルキル基、炭素数１〜８のアルキル基を有していてもよいフェニル基が好ましく挙げられる。
（ｅ）成分の具体例としては、メトキシポリエチレングリコール（１〜３０：式（３）中のｑの値を示す。以下、同じ）（メタ）アクリレート、メトキシポリテトラメチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート２−エチルヘキシルエーテル、（イソ）プロポキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、メトキシ（エチレングリコール・プロピレングリコール共重合）（１〜３０、その中のエチレングリコール：１〜２９）（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中では、オクトキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート２−エチルヘキシルエーテルが好ましい。
商業的に入手しうる（ｄ）、（ｅ）成分の具体例としては、新中村化学工業株式会社の多官能性アクリレートモノマー（ＮＫエステル）Ｍ−４０Ｇ、同９０Ｇ、同２３０Ｇ、日本油脂株式会社のブレンマーシリーズ、ＰＥ−９０、同２００、同３５０、ＰＭＥ−１００、同２００、同４００、同１０００、ＰＰ−５００、同８００、同１０００、ＡＰ−１５０、同４００、同５５０、同８００、５０ＰＥＰ−３００、５０ＰＯＥＰ−８００Ｂ、４３ＰＡＰＥ６００Ｂ等が挙げられる。
上記（ａ）〜（ｅ）成分は、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
上記（ａ）〜（ｅ）成分は、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
ビニルポリマー製造時における、上記（ａ）〜（ｅ）成分のモノマー混合物中における含有量（未中和量としての含有量。以下同じ）又はビニルポリマー中における（ａ）〜（ｅ）成分に由来する構成単位の含有量は、次のとおりである。
（ａ）成分の含有量は、得られる分散体の保存安定性の観点から、好ましくは３〜４０重量％、より好ましくは４〜３０重量％、特に好ましくは５〜２５重量％である。
（ｂ）成分の含有量は、特に顔料との相互作用を高める観点から、好ましくは１〜２５重量％、より好ましくは５〜２０重量％である。
（ｃ）成分の含有量は、印字濃度向上の観点から、好ましくは５〜９８重量％、より好ましくは１０〜６０重量％である。
（ｄ）成分の含有量は、得られる分散体の保存安定性の観点から、好ましくは５〜４０重量％、より好ましくは７〜２０重量％である。
（ｅ）成分の含有量は、吐出性向上の観点から、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％である。
モノマー混合物中における〔（ａ）成分＋（ｄ）成分〕の合計含有量は、得られる分散体の保存安定性の観点から、好ましくは６〜６０重量％、より好ましくは１０〜５０重量％である。〔（ａ）成分＋（ｅ）成分〕の合計含有量は、得られる分散体の保存安定性及び吐出性の観点から、好ましくは６〜７５重量％、より好ましくは１３〜５０重量％である。また、〔（ａ）成分＋（ｄ）成分＋（ｅ）成分〕の合計含有量は、得られる分散体の保存安定性及び吐出性の観点から、好ましくは６〜６０重量％、より好ましくは７〜５０重量％である。
また、〔（ａ）成分／［（ｂ）成分＋（ｃ）成分］〕の重量比は、得られる分散体の分散安定性及び印字濃度の観点から、好ましくは０．０１〜１、より好ましくは０．０２〜０．６７、更に好ましくは０．０３〜０．５０である。
（ａ）成分の含有量は、得られる分散体の保存安定性の観点から、好ましくは３〜４０重量％、より好ましくは４〜３０重量％、特に好ましくは５〜２５重量％である。
（ｂ）成分の含有量は、特に顔料との相互作用を高める観点から、好ましくは１〜２５重量％、より好ましくは５〜２０重量％である。
（ｃ）成分の含有量は、印字濃度向上の観点から、好ましくは５〜９８重量％、より好ましくは１０〜６０重量％である。
（ｄ）成分の含有量は、得られる分散体の保存安定性の観点から、好ましくは５〜４０重量％、より好ましくは７〜２０重量％である。
（ｅ）成分の含有量は、吐出性向上の観点から、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％である。
モノマー混合物中における〔（ａ）成分＋（ｄ）成分〕の合計含有量は、得られる分散体の保存安定性の観点から、好ましくは６〜６０重量％、より好ましくは１０〜５０重量％である。〔（ａ）成分＋（ｅ）成分〕の合計含有量は、得られる分散体の保存安定性及び吐出性の観点から、好ましくは６〜７５重量％、より好ましくは１３〜５０重量％である。また、〔（ａ）成分＋（ｄ）成分＋（ｅ）成分〕の合計含有量は、得られる分散体の保存安定性及び吐出性の観点から、好ましくは６〜６０重量％、より好ましくは７〜５０重量％である。
また、〔（ａ）成分／［（ｂ）成分＋（ｃ）成分］〕の重量比は、得られる分散体の分散安定性及び印字濃度の観点から、好ましくは０．０１〜１、より好ましくは０．０２〜０．６７、更に好ましくは０．０３〜０．５０である。
〔ポリマーの製造〕
前記ポリマーは、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の公知の重合法により、モノマー混合物を共重合させることによって製造される。これらの重合法の中では、溶液重合法が好ましい。
溶液重合法で用いる溶媒としては、特に限定されないが、極性有機溶媒が好ましい。極性有機溶媒が水混和性を有する場合には、水と混合して用いることもできる。極性有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール等の炭素数１〜３の脂肪族アルコール；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸エチル等のエステル類等が挙げられる。これらの中では、メタノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケトン又はこれらの１種以上と水との混合溶媒が好ましい。
重合の際には、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物や、ｔ−ブチルペルオキシオクトエート、ジベンゾイルオキシド等の有機過酸化物等の公知のラジカル重合開始剤を用いることができる。ラジカル重合開始剤の量は、モノマー混合物１モルあたり、好ましくは０．００１〜５モル、より好ましくは０．０１〜２モルである。
重合の際には、さらに、オクチルメルカプタン、２−メルカプトエタノール等のメルカプタン類、チウラムジスルフィド類等の公知の重合連鎖移動剤を添加してもよい。
前記ポリマーは、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の公知の重合法により、モノマー混合物を共重合させることによって製造される。これらの重合法の中では、溶液重合法が好ましい。
溶液重合法で用いる溶媒としては、特に限定されないが、極性有機溶媒が好ましい。極性有機溶媒が水混和性を有する場合には、水と混合して用いることもできる。極性有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール等の炭素数１〜３の脂肪族アルコール；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸エチル等のエステル類等が挙げられる。これらの中では、メタノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケトン又はこれらの１種以上と水との混合溶媒が好ましい。
重合の際には、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物や、ｔ−ブチルペルオキシオクトエート、ジベンゾイルオキシド等の有機過酸化物等の公知のラジカル重合開始剤を用いることができる。ラジカル重合開始剤の量は、モノマー混合物１モルあたり、好ましくは０．００１〜５モル、より好ましくは０．０１〜２モルである。
重合の際には、さらに、オクチルメルカプタン、２−メルカプトエタノール等のメルカプタン類、チウラムジスルフィド類等の公知の重合連鎖移動剤を添加してもよい。
モノマー混合物の重合条件は、使用するラジカル重合開始剤、モノマー、溶媒の種類等によって異なるので一概には決定することができない。通常、重合温度は、好ましくは３０〜１００℃、より好ましくは５０〜８０℃であり、重合時間は、好ましくは１〜２０時間である。また、重合雰囲気は、窒素ガス雰囲気、アルゴン等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
重合反応の終了後、反応溶液から再沈澱、溶媒留去等の公知の方法により、生成したポリマーを単離することができる。また、得られたポリマーは、再沈澱を繰り返したり、膜分離、クロマトグラフ法、抽出法等により、未反応のモノマー等を除去して精製することができる。
重合反応の終了後、反応溶液から再沈澱、溶媒留去等の公知の方法により、生成したポリマーを単離することができる。また、得られたポリマーは、再沈澱を繰り返したり、膜分離、クロマトグラフ法、抽出法等により、未反応のモノマー等を除去して精製することができる。
本発明で用いられるポリマーの重量平均分子量は、彩度及びキナクリドン固溶体顔料（Ａ）の保存安定性の観点から、５，０００〜５０万が好ましく、１万〜４０万がより好ましく、１万〜３０万が更に好ましく、２万〜３０万が特に好ましい。なお、ポリマーの重量平均分子量は、実施例で示す方法により測定した。
本発明で用いられるポリマーは、（ａ）塩生成基含有モノマー由来の塩生成基を有している場合は中和剤により中和して用いる。中和剤としては、ポリマー中の塩生成基の種類に応じて、酸又は塩基を使用することができる。例えば、塩酸、酢酸、プロピオン酸、リン酸、硫酸、乳酸、コハク酸、グリコール酸、グルコン酸、グリセリン酸等の酸、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、トリブチルアミン等の塩基が挙げられる。
本発明で用いられるポリマーは、（ａ）塩生成基含有モノマー由来の塩生成基を有している場合は中和剤により中和して用いる。中和剤としては、ポリマー中の塩生成基の種類に応じて、酸又は塩基を使用することができる。例えば、塩酸、酢酸、プロピオン酸、リン酸、硫酸、乳酸、コハク酸、グリコール酸、グルコン酸、グリセリン酸等の酸、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、トリブチルアミン等の塩基が挙げられる。
塩生成基の中和度は、１０〜２００％であることが好ましく、さらに２０〜１５０％、特に５０〜１５０％であることが好ましい。
ここで中和度は、塩生成基がアニオン性基である場合、下記式によって求めることができる。
｛［中和剤の重量（ｇ）／中和剤の当量］／［ポリマーの酸価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）×ポリマーの重量（ｇ）／（５６×１０００）］｝×１００
塩生成基がカチオン性基である場合は、下記式によって求めることができる。
｛［中和剤の重量（ｇ）／中和剤の当量］／［ポリマーのアミン価（ＨＣＬｍｇ／ｇ）×ポリマーの重量（ｇ）／（３６．５×１０００）］｝×１００
酸価やアミン価は、ポリマーの構成単位から、計算で算出することができる。または、適当な溶剤（例えばメチルエチルケトン）にポリマーを溶解して、滴定する方法でも求めることができる。
ここで中和度は、塩生成基がアニオン性基である場合、下記式によって求めることができる。
｛［中和剤の重量（ｇ）／中和剤の当量］／［ポリマーの酸価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）×ポリマーの重量（ｇ）／（５６×１０００）］｝×１００
塩生成基がカチオン性基である場合は、下記式によって求めることができる。
｛［中和剤の重量（ｇ）／中和剤の当量］／［ポリマーのアミン価（ＨＣＬｍｇ／ｇ）×ポリマーの重量（ｇ）／（３６．５×１０００）］｝×１００
酸価やアミン価は、ポリマーの構成単位から、計算で算出することができる。または、適当な溶剤（例えばメチルエチルケトン）にポリマーを溶解して、滴定する方法でも求めることができる。
〔架橋剤（Ｂ）〕
本発明において架橋剤（Ｂ）としては、ポリマーを適度に架橋するため、分子中に２以上の反応性官能基を有する化合物が好ましく用いられる。架橋剤（Ｂ）の分子量は、反応のし易さ、及び得られる架橋ポリマー粒子の保存安定性の観点から、１２０〜２０００が好ましく、１５０〜１５００が更に好ましく、１５０〜１０００が特に好ましい。
架橋剤（Ｂ）に含まれる反応性官能基の数は、分子量を制御して保存安定性を向上する観点から、２〜４が好ましく、２又は３が最も好ましい。反応性官能基としては、水酸基、エポキシ基、アルデヒド基、アミノ基、カルボキシ基、及びオキサゾリン基からなる群から選ばれる１以上が好ましく挙げられる。
架橋剤（Ｂ）は、効率よく、ポリマーを表面架橋し、保存安定性を高める観点から、２５℃の水１００ｇに溶解させたときに、その溶解量が好ましくは５０ｇ以下、更に好ましくは４０ｇ以下、より更に好ましくは３０ｇ以下である。
本発明において架橋剤（Ｂ）としては、ポリマーを適度に架橋するため、分子中に２以上の反応性官能基を有する化合物が好ましく用いられる。架橋剤（Ｂ）の分子量は、反応のし易さ、及び得られる架橋ポリマー粒子の保存安定性の観点から、１２０〜２０００が好ましく、１５０〜１５００が更に好ましく、１５０〜１０００が特に好ましい。
架橋剤（Ｂ）に含まれる反応性官能基の数は、分子量を制御して保存安定性を向上する観点から、２〜４が好ましく、２又は３が最も好ましい。反応性官能基としては、水酸基、エポキシ基、アルデヒド基、アミノ基、カルボキシ基、及びオキサゾリン基からなる群から選ばれる１以上が好ましく挙げられる。
架橋剤（Ｂ）は、効率よく、ポリマーを表面架橋し、保存安定性を高める観点から、２５℃の水１００ｇに溶解させたときに、その溶解量が好ましくは５０ｇ以下、更に好ましくは４０ｇ以下、より更に好ましくは３０ｇ以下である。
架橋剤（Ｂ）の具体例としては、次の（ａ）〜（ｅ）が挙げられる。
（ａ）分子中に２以上の水酸基を有する化合物：例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、プロピレングルコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルアルコール、ジエタノールアミン、トリジエタノールアミン、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアルコール、ペンタエリスリトール、ソルビット、ソルビタン、グルコース、マンニット、マンニタン、ショ糖、ブドウ糖等の多価アルコール。
（ｂ）分子中に２以上のエポキシ基を有する化合物：例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡ型ジグリシジルエーテル等のポリグリシジルエーテル。
（ｃ）分子中に２以上のアルデヒド基を有する化合物：例えば、グルタールアルデヒド、グリオキザール等のポリアルデヒド。
（ｄ）分子中に２以上のアミノ基を有する化合物：例えば、エチレンジアミン、ポリエチレンイミン等のポリアミン。
（ｅ）分子中に２以上のカルボキシ基を有する化合物：例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、アジピン酸の等多価カルボン酸。
これらの中では、（ｂ）分子中に２以上のエポキシ基を有する化合物が好ましく、特にエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテルが好ましい。
（ｆ）分子中に２以上のオキサゾリン基を有する化合物：例えば、脂肪族基又は芳香族基に２個以上、好ましくは２〜３個のオキサゾリン基が結合した化合物、より具体的には、２，２’−ビス（２−オキサゾリン）、１，３−フェニレンビスオキサゾリン、１，３−ベンゾビスオキサゾリン等のビスオキサゾリン化合物、該化合物と多塩基性カルボン酸とを反応させて得られる末端オキサゾリン基を有する化合物。
（ａ）分子中に２以上の水酸基を有する化合物：例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、プロピレングルコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルアルコール、ジエタノールアミン、トリジエタノールアミン、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアルコール、ペンタエリスリトール、ソルビット、ソルビタン、グルコース、マンニット、マンニタン、ショ糖、ブドウ糖等の多価アルコール。
（ｂ）分子中に２以上のエポキシ基を有する化合物：例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡ型ジグリシジルエーテル等のポリグリシジルエーテル。
（ｃ）分子中に２以上のアルデヒド基を有する化合物：例えば、グルタールアルデヒド、グリオキザール等のポリアルデヒド。
（ｄ）分子中に２以上のアミノ基を有する化合物：例えば、エチレンジアミン、ポリエチレンイミン等のポリアミン。
（ｅ）分子中に２以上のカルボキシ基を有する化合物：例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、アジピン酸の等多価カルボン酸。
これらの中では、（ｂ）分子中に２以上のエポキシ基を有する化合物が好ましく、特にエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテルが好ましい。
（ｆ）分子中に２以上のオキサゾリン基を有する化合物：例えば、脂肪族基又は芳香族基に２個以上、好ましくは２〜３個のオキサゾリン基が結合した化合物、より具体的には、２，２’−ビス（２−オキサゾリン）、１，３−フェニレンビスオキサゾリン、１，３−ベンゾビスオキサゾリン等のビスオキサゾリン化合物、該化合物と多塩基性カルボン酸とを反応させて得られる末端オキサゾリン基を有する化合物。
本発明で用いられるポリマーは、架橋剤（Ｂ）と反応しうる反応性基（架橋性官能基）を有するが、両者の好適な組合せ例は、次のとおりである。
ポリマーの反応性基がカルボキシ基、スルホン酸基、硫酸基、ホスホン酸基、リン酸基等のアニオン性基の場合は、架橋剤（Ｂ）は前記（ａ）、（ｂ）、（ｄ）及び（ｆ）化合物が好ましい。
ポリマーの反応性基がアミノ基の場合は、架橋剤（Ｂ）は前記（ｂ）、（ｃ）及び（ｅ）化合物が好ましい。
ポリマーの反応性基が水酸基の場合は、架橋剤（Ｂ）は前記（ｃ）及び（ｅ）化合物が好ましい。
ポリマーの反応性基がイソシアネート基、エポキシ基の場合は、架橋剤（Ｂ）は前記（ａ）、（ｄ）及び（ｅ）化合物が好ましい。
上記の組合せの中では、ポリマーに適度な架橋構造を付与するように制御する観点から、架橋剤（Ｂ）が、ポリマーのアニオン性基と反応する官能基を有することが好ましく、（ｂ）分子中に２つ以上のエポキシ基を有する化合物との組合せが特に好ましい。
ポリマーの反応性基がカルボキシ基、スルホン酸基、硫酸基、ホスホン酸基、リン酸基等のアニオン性基の場合は、架橋剤（Ｂ）は前記（ａ）、（ｂ）、（ｄ）及び（ｆ）化合物が好ましい。
ポリマーの反応性基がアミノ基の場合は、架橋剤（Ｂ）は前記（ｂ）、（ｃ）及び（ｅ）化合物が好ましい。
ポリマーの反応性基が水酸基の場合は、架橋剤（Ｂ）は前記（ｃ）及び（ｅ）化合物が好ましい。
ポリマーの反応性基がイソシアネート基、エポキシ基の場合は、架橋剤（Ｂ）は前記（ａ）、（ｄ）及び（ｅ）化合物が好ましい。
上記の組合せの中では、ポリマーに適度な架橋構造を付与するように制御する観点から、架橋剤（Ｂ）が、ポリマーのアニオン性基と反応する官能基を有することが好ましく、（ｂ）分子中に２つ以上のエポキシ基を有する化合物との組合せが特に好ましい。
架橋剤（Ｂ）と反応しうる反応性基（架橋性官能基）として、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基等のアニオン性基、アミノ基、水酸基、イソシアネート基、エポキシ基等を有するポリマーは、上記したポリマーの製造において、該反応性基を有するモノマーを含む重合性モノマー組成物を共重合することによって製造することができる。
架橋剤（Ｂ）と反応しうる反応性基として、アニオン性基、アミノ基等の塩生成基を有するポリマーとしては、前述の塩生成基含有モノマーを共重合したポリマーを用いることができる。また、架橋剤（Ｂ）と反応しうる反応性基として水酸基を有するポリマーとしては、前述の水酸基含有モノマーを共重合したポリマーを用いることができる。
架橋剤（Ｂ）と反応しうる反応性基としてエポキシ基を有するポリマーとしては、エポキシ基を有するモノマー、具体的にはグリシジル（メタ）アクリレートを共重合したポリマーを用いることができる。架橋剤（Ｂ）と反応しうる反応性基としてイソシアネート基を有するポリマーとしては、（i）イソシアネート基を有するモノマー、例えばイソシアネートエチル（メタ）アクリレートを共重合したポリマー、（ii）不飽和ポリエステルポリオールとイソシアネートから得られるイソシアネート末端プレポリマーを共重合したポリマー等を用いることができる。
架橋剤（Ｂ）と反応しうる反応性基として、アニオン性基、アミノ基等の塩生成基を有するポリマーとしては、前述の塩生成基含有モノマーを共重合したポリマーを用いることができる。また、架橋剤（Ｂ）と反応しうる反応性基として水酸基を有するポリマーとしては、前述の水酸基含有モノマーを共重合したポリマーを用いることができる。
架橋剤（Ｂ）と反応しうる反応性基としてエポキシ基を有するポリマーとしては、エポキシ基を有するモノマー、具体的にはグリシジル（メタ）アクリレートを共重合したポリマーを用いることができる。架橋剤（Ｂ）と反応しうる反応性基としてイソシアネート基を有するポリマーとしては、（i）イソシアネート基を有するモノマー、例えばイソシアネートエチル（メタ）アクリレートを共重合したポリマー、（ii）不飽和ポリエステルポリオールとイソシアネートから得られるイソシアネート末端プレポリマーを共重合したポリマー等を用いることができる。
〔キナクリドン固溶体顔料（Ａ）を含有する架橋ポリマー粒子〕
キナクリドン固溶体顔料（Ａ）を含有する架橋ポリマー粒子（以下「固溶体顔料含有架橋ポリマー粒子」ともいう）は、彩度を満足しつつ、保存安定性を向上させるために用いられる。
本発明の２種以上のキナクリドン系化合物を含むキナクリドン固溶体顔料（Ａ）を含有する、インクジェット記録用架橋ポリマー粒子は、該架橋ポリマー１ｇ当たり、塩基で中和されたアニオン性基を０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上含有することを特徴とする。
塩基で中和されたアニオン性基の具体例としては、カルボキシイオン（−ＣＯＯＭ1）、スルホン酸イオン（-ＳＯ3Ｍ1）、リン酸イオン（−ＰＯ3Ｍ1 2）等が挙げられる。
上記化学式中、Ｍ1は、同一でも異なってもよく、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；アンモニウム；モノメチルアンモニウム基、ジメチルアンモニウム基、トリメチルアンモニウム基；モノエチルアンモニウム基、；トリメタノールアンモニウム基等の有機アンモニウム等である。
塩基としては、水酸化ナトリウム等のアルカリ水酸化物、アルカリ土類水酸化物、アミン、トリエタノールアミンなどの有機アミン、塩基性アミノ酸等である。
塩基で中和されたアニオン性基は、解離して、アニオンのイオン同士の電荷反発により、架橋ポリマー粒子の安定性に寄与すると考えられる。
キナクリドン固溶体顔料（Ａ）を含有する架橋ポリマー粒子（以下「固溶体顔料含有架橋ポリマー粒子」ともいう）は、彩度を満足しつつ、保存安定性を向上させるために用いられる。
本発明の２種以上のキナクリドン系化合物を含むキナクリドン固溶体顔料（Ａ）を含有する、インクジェット記録用架橋ポリマー粒子は、該架橋ポリマー１ｇ当たり、塩基で中和されたアニオン性基を０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上含有することを特徴とする。
塩基で中和されたアニオン性基の具体例としては、カルボキシイオン（−ＣＯＯＭ1）、スルホン酸イオン（-ＳＯ3Ｍ1）、リン酸イオン（−ＰＯ3Ｍ1 2）等が挙げられる。
上記化学式中、Ｍ1は、同一でも異なってもよく、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；アンモニウム；モノメチルアンモニウム基、ジメチルアンモニウム基、トリメチルアンモニウム基；モノエチルアンモニウム基、；トリメタノールアンモニウム基等の有機アンモニウム等である。
塩基としては、水酸化ナトリウム等のアルカリ水酸化物、アルカリ土類水酸化物、アミン、トリエタノールアミンなどの有機アミン、塩基性アミノ酸等である。
塩基で中和されたアニオン性基は、解離して、アニオンのイオン同士の電荷反発により、架橋ポリマー粒子の安定性に寄与すると考えられる。
２種以上のキナクリドン系化合物を含むキナクリドン固溶体顔料（Ａ）を含有する、インクジェット記録用架橋ポリマー粒子同士の電荷反発により、安定性を向上させる観点から、該架橋ポリマー１ｇ当たりの塩基で中和されたアニオン性基（アニオン）の含有量は、０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上、好ましくは０．５ｍｍｏｌ／ｇ以上、より好ましくは１．１ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、その上限は、好ましく５ｍｍｏｌ以下であり、より好ましくは３ｍｍｏｌ以下であり、更に好ましくは１．７ｍｍｏｌ以下である。これらの観点から、該含有量は、好ましくは０．２〜５ｍｍｏｌ／ｇ、より好ましくは０．５〜５ｍｍｏｌ／ｇ、更に好ましくは０．５〜３ｍｍｏｌ／ｇ、特に好ましくは１．１〜３ｍｍｏｌ／ｇ、最も好ましくは１．１〜１．７ｍｍｏｌ／ｇである。
架橋ポリマー粒子の製造方法としては、保存安定性の観点から、キナクリドン固溶体顔料（Ａ）とポリマーとを用いて、キナクリドン固溶体顔料（Ａ）を含有するポリマー粒子を得る工程Iと、工程Iで得られたキナクリドン固溶体顔料（Ａ）を含有するポリマー粒子と架橋剤（Ｂ）とを混合し、ポリマーを架橋させて、架橋ポリマー粒子を得る工程IIとにより製造する方法が好ましい。
架橋ポリマー粒子の製造方法としては、保存安定性の観点から、キナクリドン固溶体顔料（Ａ）とポリマーとを用いて、キナクリドン固溶体顔料（Ａ）を含有するポリマー粒子を得る工程Iと、工程Iで得られたキナクリドン固溶体顔料（Ａ）を含有するポリマー粒子と架橋剤（Ｂ）とを混合し、ポリマーを架橋させて、架橋ポリマー粒子を得る工程IIとにより製造する方法が好ましい。
前記工程I及び工程IIによる製造方法は、例えば、次の工程（１）〜（３）により行うことができる。
工程（１）：ポリマー、有機溶媒、キナクリドン固溶体顔料（Ａ）、水、及び必要に応じて中和剤を含有する混合物を分散処理して、キナクリドン固溶体顔料（Ａ）を含有するポリマー粒子の分散体を得る工程
工程（２）：工程（１）で得られた分散体から前記有機溶媒を除去して、キナクリドン固溶体顔料（Ａ）を含有するポリマー粒子の水分散体を得る工程
工程（３）：工程（２）で得られたキナクリドン固溶体顔料（Ａ）を含有するポリマー粒子のポリマーを架橋剤（Ｂ）で架橋させて、固溶体顔料含有架橋ポリマー粒子の水分散体を得る工程
工程（１）：ポリマー、有機溶媒、キナクリドン固溶体顔料（Ａ）、水、及び必要に応じて中和剤を含有する混合物を分散処理して、キナクリドン固溶体顔料（Ａ）を含有するポリマー粒子の分散体を得る工程
工程（２）：工程（１）で得られた分散体から前記有機溶媒を除去して、キナクリドン固溶体顔料（Ａ）を含有するポリマー粒子の水分散体を得る工程
工程（３）：工程（２）で得られたキナクリドン固溶体顔料（Ａ）を含有するポリマー粒子のポリマーを架橋剤（Ｂ）で架橋させて、固溶体顔料含有架橋ポリマー粒子の水分散体を得る工程
工程（１）では、まず、前記ポリマーを有機溶媒に溶解させ、次にキナクリドン固溶体顔料（Ａ）、水、及び必要に応じて中和剤、界面活性剤等を、得られた有機溶媒溶液に加えて混合し、水中油型の分散体を得る方法が好ましい。混合物中、キナクリドン固溶体顔料（Ａ）は、５〜５０重量％が好ましく、１０〜４０重量％が更に好ましく、有機溶媒は、１０〜７０重量％が好ましく、１０〜５０重量％が更に好ましく、ポリマーは、２〜４０重量％が好ましく、３〜２０重量％が更に好ましく、水は、１０〜７０重量％が好ましく、２０〜７０重量％が更に好ましい。
ポリマーが塩生成基を有する場合、中和剤を用いることが好ましい。中和剤を用いて中和する場合の中和度には、特に限定がない。通常、最終的に得られる水分散体の液性が中性、例えば、ｐＨが４．５〜１０であることが好ましい。前記ポリマーの望まれる中和度により、ｐＨを決めることもできる。中和剤としては、前記のものが挙げられる。また、ポリマーを予め中和しておいてもよい。
有機溶媒としては、エタノール、イソプロパノール、イソブタノール等のアルコール系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン等のケトン系溶媒及びジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒が挙げられる。好ましくは、水１００ｇに対する溶解量が２０℃において、好ましくは５ｇ以上、更に好ましくは１０ｇ以上であり、より具体的には、好ましくは５〜８０ｇ、更に好ましくは１０〜５０ｇのものであり、特に、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトンが好ましい。
ポリマーが塩生成基を有する場合、中和剤を用いることが好ましい。中和剤を用いて中和する場合の中和度には、特に限定がない。通常、最終的に得られる水分散体の液性が中性、例えば、ｐＨが４．５〜１０であることが好ましい。前記ポリマーの望まれる中和度により、ｐＨを決めることもできる。中和剤としては、前記のものが挙げられる。また、ポリマーを予め中和しておいてもよい。
有機溶媒としては、エタノール、イソプロパノール、イソブタノール等のアルコール系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン等のケトン系溶媒及びジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒が挙げられる。好ましくは、水１００ｇに対する溶解量が２０℃において、好ましくは５ｇ以上、更に好ましくは１０ｇ以上であり、より具体的には、好ましくは５〜８０ｇ、更に好ましくは１０〜５０ｇのものであり、特に、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトンが好ましい。
工程（１）における混合物の分散方法に特に制限はない。本分散だけでポリマー粒子の平均粒径を所望の粒径となるまで微粒化することもできるが、好ましくは予備分散させた後、さらに剪断応力を加えて本分散を行い、ポリマー粒子の平均粒径を所望の粒径とするよう制御することが好ましい。工程（１）の分散は、５〜５０℃が好ましく、５〜３５℃が更に好ましく、分散時間は１〜３０時間が好ましく、２〜２５時間が更に好ましい。
混合物を予備分散させる際には、アンカー翼等の一般に用いられている混合撹拌装置を用いることができる。混合撹拌装置の中では、ウルトラディスパー〔浅田鉄鋼株式会社、商品名〕、エバラマイルダー〔株式会社荏原製作所、商品名〕、ＴＫホモミクサー〔プライミクス株式会社、商品名〕等の高速攪拌混合装置が好ましい。
本分散の剪断応力を与える手段としては、例えば、ロールミル、ビーズミル、ニーダー、エクストルーダ等の混練機、高圧ホモゲナイザー〔株式会社イズミフードマシナリ、商品名〕、ミニラボ8.3H型〔Rannie社、商品名〕に代表されるホモバルブ式の高圧ホモジナイザー、マイクロフルイダイザー〔Microfluidics社、商品名〕、ナノマイザー〔ナノマイザー株式会社、商品名〕等のチャンバー式の高圧ホモジナイザー等が挙げられる。これらの装置は複数を組み合わせることもできる。これらの中では、顔料の小粒子径化の観点から、高圧ホモジナイザーが好ましい。
混合物を予備分散させる際には、アンカー翼等の一般に用いられている混合撹拌装置を用いることができる。混合撹拌装置の中では、ウルトラディスパー〔浅田鉄鋼株式会社、商品名〕、エバラマイルダー〔株式会社荏原製作所、商品名〕、ＴＫホモミクサー〔プライミクス株式会社、商品名〕等の高速攪拌混合装置が好ましい。
本分散の剪断応力を与える手段としては、例えば、ロールミル、ビーズミル、ニーダー、エクストルーダ等の混練機、高圧ホモゲナイザー〔株式会社イズミフードマシナリ、商品名〕、ミニラボ8.3H型〔Rannie社、商品名〕に代表されるホモバルブ式の高圧ホモジナイザー、マイクロフルイダイザー〔Microfluidics社、商品名〕、ナノマイザー〔ナノマイザー株式会社、商品名〕等のチャンバー式の高圧ホモジナイザー等が挙げられる。これらの装置は複数を組み合わせることもできる。これらの中では、顔料の小粒子径化の観点から、高圧ホモジナイザーが好ましい。
工程（２）では、得られた分散体から、公知の方法で有機溶媒を留去して水系にすることで、キナクリドン固溶体顔料（Ａ）を含有するポリマー粒子の水分散体を得ることができる。得られたポリマー粒子を含む水分散体中の有機溶媒は実質的に除去されことが好ましいが、本発明の目的を損なわない限り、残存していてもよく、必要により架橋後に再除去すればよい。残留有機溶媒の量は０．１重量％以下が好ましく、０．０１重量％以下であることがより好ましい。
得られたキナクリドン固溶体顔料（Ａ）を含有するポリマー粒子の水分散体は、キナクリドン固溶体顔料（Ａ）を含有するポリマーの固体分が水を主溶媒とする中に分散しているものである。ここで、ポリマー粒子の形態は特に制限はなく、少なくともキナクリドン固溶体顔料（Ａ）とポリマーにより粒子が形成されていればよい。例えば、ポリマーにキナクリドン固溶体顔料（Ａ）が内包された粒子形態、ポリマー中にキナクリドン固溶体顔料（Ａ）が均一に分散された粒子形態、ポリマー粒子表面にキナクリドン固溶体顔料（Ａ）が露出された粒子形態等が含まれる。
得られたキナクリドン固溶体顔料（Ａ）を含有するポリマー粒子の水分散体は、キナクリドン固溶体顔料（Ａ）を含有するポリマーの固体分が水を主溶媒とする中に分散しているものである。ここで、ポリマー粒子の形態は特に制限はなく、少なくともキナクリドン固溶体顔料（Ａ）とポリマーにより粒子が形成されていればよい。例えば、ポリマーにキナクリドン固溶体顔料（Ａ）が内包された粒子形態、ポリマー中にキナクリドン固溶体顔料（Ａ）が均一に分散された粒子形態、ポリマー粒子表面にキナクリドン固溶体顔料（Ａ）が露出された粒子形態等が含まれる。
工程（３）では、彩度と保存安定性との観点から、キナクリドン固溶体顔料（Ａ）を含有するポリマー粒子と架橋剤（Ｂ）とを混合してポリマーを架橋させて固溶体顔料含有架橋ポリマー粒子を得ることが好ましく、より具体的にはキナクリドン固溶体顔料（Ａ）を含有するポリマー粒子の水分散体と架橋剤（Ｂ）とを混合して、ポリマーを架橋させ、固溶体顔料含有架橋ポリマー粒子の水分散体を得る方法が好ましい。その際、ポリマーが水不溶性であり、架橋剤の水への溶解量が前記のとおりであることが、架橋効率及び表面架橋による保存安定性の観点から好ましい。
工程（３）では、用いる架橋剤（Ｂ）により、触媒、溶媒、温度、時間は適宜選択して決定することができる。架橋反応の時間は、好ましくは０．５〜１０時間、更に好ましくは１〜５時間、架橋反応の温度は、好ましくは４０〜９５℃である。
架橋剤（Ｂ）（分子中に２以上の反応性官能基を有する化合物）の使用量は、保存安定性の観点から、〔架橋剤（Ｂ）／ポリマー〕の重量比で０．３／１００〜３５／１００が好ましく、２／１００〜３０／１００がより好ましく、５／１００〜２５／１００が更に好ましく、５／１００〜２０／１００が特に好ましい。
架橋ポリマー粒子の安定性の向上の観点から、架橋剤（Ｂ）が、ポリマーのアニオン性基と反応する官能基を有し、ポリマー１ｇ当たりの架橋剤（Ｂ）の使用量が、ポリマーのアニオン性基０．１〜３ｍｍｏｌ／ｇと反応する量が好ましく、０．２〜３ｍｍｏｌ／ｇと反応する量がより好ましく、０．４〜２．５ｍｍｏｌ／ｇと反応する量が更に好ましく、０．７〜２．５ｍｍｏｌ／ｇと反応する量が特に好ましい。
また、ポリマーの架橋工程としては、工程（１）で得られたキナクリドン固溶体顔料（Ａ）を含有するポリマー粒子の分散体と架橋剤（Ｂ）とを混合して行うこともできる。この場合は、該架橋工程で得られた架橋ポリマー粒子の分散体から、有機溶媒を除去する工程を前記工程（２）と同様に行うことにより、固溶体顔料含有架橋ポリマー粒子の水分散体を得ることができる。
工程（３）では、用いる架橋剤（Ｂ）により、触媒、溶媒、温度、時間は適宜選択して決定することができる。架橋反応の時間は、好ましくは０．５〜１０時間、更に好ましくは１〜５時間、架橋反応の温度は、好ましくは４０〜９５℃である。
架橋剤（Ｂ）（分子中に２以上の反応性官能基を有する化合物）の使用量は、保存安定性の観点から、〔架橋剤（Ｂ）／ポリマー〕の重量比で０．３／１００〜３５／１００が好ましく、２／１００〜３０／１００がより好ましく、５／１００〜２５／１００が更に好ましく、５／１００〜２０／１００が特に好ましい。
架橋ポリマー粒子の安定性の向上の観点から、架橋剤（Ｂ）が、ポリマーのアニオン性基と反応する官能基を有し、ポリマー１ｇ当たりの架橋剤（Ｂ）の使用量が、ポリマーのアニオン性基０．１〜３ｍｍｏｌ／ｇと反応する量が好ましく、０．２〜３ｍｍｏｌ／ｇと反応する量がより好ましく、０．４〜２．５ｍｍｏｌ／ｇと反応する量が更に好ましく、０．７〜２．５ｍｍｏｌ／ｇと反応する量が特に好ましい。
また、ポリマーの架橋工程としては、工程（１）で得られたキナクリドン固溶体顔料（Ａ）を含有するポリマー粒子の分散体と架橋剤（Ｂ）とを混合して行うこともできる。この場合は、該架橋工程で得られた架橋ポリマー粒子の分散体から、有機溶媒を除去する工程を前記工程（２）と同様に行うことにより、固溶体顔料含有架橋ポリマー粒子の水分散体を得ることができる。
ここで、下記式（４）から求められる架橋ポリマー粒子の架橋率（モル％）は、保存安定性の観点から、好ましくは１０〜８０モル％、より好ましくは２０〜８０モル％、更に好ましくは３０〜６０モル％である。架橋率は、架橋剤（Ｂ）の使用量と反応性基のモル数、ポリマーの使用量と架橋剤（Ｂ）の反応性基と反応できるポリマーの反応性基のモル数から計算で求めることができる値である。
架橋率（モル％）＝［架橋剤の反応性基のモル数×１００／ポリマーが有する架橋剤と反応できる反応性基のモル数］ （４）
式（４）において、「架橋剤の反応性基のモル数」とは、使用する架橋剤の重量を反応性基の当量で除した値である。即ち、使用する架橋剤のモル数に架橋剤１分子中の反応性基の数を乗じたものである。
架橋率（モル％）＝［架橋剤の反応性基のモル数×１００／ポリマーが有する架橋剤と反応できる反応性基のモル数］ （４）
式（４）において、「架橋剤の反応性基のモル数」とは、使用する架橋剤の重量を反応性基の当量で除した値である。即ち、使用する架橋剤のモル数に架橋剤１分子中の反応性基の数を乗じたものである。
〔固溶体顔料含有架橋ポリマー粒子を含有する水分散体、及び水系インク〕
本発明のインクジェット記録用水分散体は、固溶体顔料含有架橋ポリマー粒子を含む水分散体であり、好ましくは、前記工程（１）〜（３）で得ることができる。
本発明の水分散体及び水系インク中におけるキナクリドン固溶体顔料（Ａ）の含有率は、保存安定性、彩度、印字濃度を高める点から、１〜３０重量％が好ましく、２〜２０重量％がより好ましく、２〜１５重量％が更に好ましい。
本発明に用いられるポリマーとキナクリドン固溶体顔料（Ａ）との重量比〔ポリマー／キナクリドン固溶体顔料（Ａ）〕については、保存安定性を高める観点から、１０／９０〜９０／１０であることが好ましく、２０／８０〜８０／２０であることが更に好ましく、２０／８０〜５０／５０が特に好ましい。
本発明の水分散体はそのまま水系インクとして用いてもよいが、インクジェット記録用水系インクに通常用いられる湿潤剤、浸透剤、分散剤、粘度調整剤、消泡剤、防黴剤、防錆剤等を添加してもよい。
本発明のインクジェット記録用水分散体は、固溶体顔料含有架橋ポリマー粒子を含む水分散体であり、好ましくは、前記工程（１）〜（３）で得ることができる。
本発明の水分散体及び水系インク中におけるキナクリドン固溶体顔料（Ａ）の含有率は、保存安定性、彩度、印字濃度を高める点から、１〜３０重量％が好ましく、２〜２０重量％がより好ましく、２〜１５重量％が更に好ましい。
本発明に用いられるポリマーとキナクリドン固溶体顔料（Ａ）との重量比〔ポリマー／キナクリドン固溶体顔料（Ａ）〕については、保存安定性を高める観点から、１０／９０〜９０／１０であることが好ましく、２０／８０〜８０／２０であることが更に好ましく、２０／８０〜５０／５０が特に好ましい。
本発明の水分散体はそのまま水系インクとして用いてもよいが、インクジェット記録用水系インクに通常用いられる湿潤剤、浸透剤、分散剤、粘度調整剤、消泡剤、防黴剤、防錆剤等を添加してもよい。
インクジェット記録用水分散体及び水系インク中の固溶体顔料含有架橋ポリマー粒子、及び水の含有量は、彩度及び保存安定性の観点から次のとおりである。
固溶体顔料含有架橋ポリマー粒子の含有量は、５〜４０重量％が好ましく、５〜３５重量％が更に好ましい。
水の含有量は、４０〜８０重量％が好ましく、５０〜８０重量％が更に好ましい。
本発明の固溶体顔料含有架橋ポリマー粒子を含有する水分散体及び水系インクは、高濃度であっても、保存安定性に優れるため、高印字濃度で印刷できる。
インクジェット記録用水分散体中の顔料の含有量は、印字濃度と保存安定性の観点から、１０〜４０重量％が好ましく、１５〜３５重量％が更に好ましい。
インクジェット記録用水系インク中の顔料の含有量は、印字濃度と保存安定性の観点から、４〜２０重量％が好ましく、５〜１５重量％が更に好ましい。
得られる水分散体及び水系インクにおける固溶体顔料含有架橋ポリマー粒子の平均粒径は、プリンターのノズルの目詰まり防止及び保存安定性の観点から、好ましくは１０〜５００ｎｍ、より好ましくは３０〜３００ｎｍ、特に好ましくは５０〜２００ｎｍである。なお、平均粒径の測定は、実施例記載の方法で行う。
本発明の水分散体及び水系インクの好ましい表面張力（２０℃）は、水分散体としては、好ましくは３０〜７０ｍＮ／ｍ、更に好ましくは３５〜６８ｍＮ/ｍであり、水系インクとしては、好ましくは２５〜５０ｍＮ／ｍ、更に好ましくは２７〜４５ｍＮ／ｍである。
水分散体の固形分１０重量％における粘度（２０℃）は、水系インクとした時に良好な粘度とするために、２〜６ｍＰａ・ｓが好ましく、２〜５ｍＰａ・ｓが更に好ましい。また、水系インクの粘度（２０℃）は、良好な吐出性を維持するために、２〜１２ｍＰａ・ｓが好ましく、２．５〜１０ｍＰａ・ｓが更に好ましい。また、水系インクのｐＨは４〜１０が好ましい。
本発明の水系インクを適用するインクジェットの方式は制限されないが、特にピエゾ方式のインクジェットプリンターに好適である。
固溶体顔料含有架橋ポリマー粒子の含有量は、５〜４０重量％が好ましく、５〜３５重量％が更に好ましい。
水の含有量は、４０〜８０重量％が好ましく、５０〜８０重量％が更に好ましい。
本発明の固溶体顔料含有架橋ポリマー粒子を含有する水分散体及び水系インクは、高濃度であっても、保存安定性に優れるため、高印字濃度で印刷できる。
インクジェット記録用水分散体中の顔料の含有量は、印字濃度と保存安定性の観点から、１０〜４０重量％が好ましく、１５〜３５重量％が更に好ましい。
インクジェット記録用水系インク中の顔料の含有量は、印字濃度と保存安定性の観点から、４〜２０重量％が好ましく、５〜１５重量％が更に好ましい。
得られる水分散体及び水系インクにおける固溶体顔料含有架橋ポリマー粒子の平均粒径は、プリンターのノズルの目詰まり防止及び保存安定性の観点から、好ましくは１０〜５００ｎｍ、より好ましくは３０〜３００ｎｍ、特に好ましくは５０〜２００ｎｍである。なお、平均粒径の測定は、実施例記載の方法で行う。
本発明の水分散体及び水系インクの好ましい表面張力（２０℃）は、水分散体としては、好ましくは３０〜７０ｍＮ／ｍ、更に好ましくは３５〜６８ｍＮ/ｍであり、水系インクとしては、好ましくは２５〜５０ｍＮ／ｍ、更に好ましくは２７〜４５ｍＮ／ｍである。
水分散体の固形分１０重量％における粘度（２０℃）は、水系インクとした時に良好な粘度とするために、２〜６ｍＰａ・ｓが好ましく、２〜５ｍＰａ・ｓが更に好ましい。また、水系インクの粘度（２０℃）は、良好な吐出性を維持するために、２〜１２ｍＰａ・ｓが好ましく、２．５〜１０ｍＰａ・ｓが更に好ましい。また、水系インクのｐＨは４〜１０が好ましい。
本発明の水系インクを適用するインクジェットの方式は制限されないが、特にピエゾ方式のインクジェットプリンターに好適である。
以下の製造例、実施例及び比較例において、「部」及び「％」は特記しない限り「重量部」及び「重量％」である。なお、重量平均分子量、粘度、平均粒径の測定方法は以下のとおりである。
（１）ポリマーの重量平均分子量
溶媒として、６０ｍｍｏｌ／Ｌのリン酸と５０ｍｍｏｌ／Ｌのリチウムブロマイドを含有するＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを用いたゲルクロマトグラフィー法〔東ソー株式会社製ＧＰＣ装置（ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）、東ソー株式会社製カラム（ＴＳＫ-ＧＥＬ、α-Ｍ×２本）、流速：１ｍＬ／ｍｉｎ〕により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定した。
（２）粘度の測定
東機産業株式会社製の「ＲＥ８０」のＥ型粘度計により、標準ローター（１°３４′×Ｒ２４）を使用し、測定温度２０℃、測定時間１分、回転数１００ｒｐｍの条件で測定した。
（３）固溶体顔料含有架橋ポリマー粒子の平均粒径の測定
大塚電子株式会社のレーザー粒子解析システムＥＬＳ−８０００(キュムラント解析)を用いて測定した。測定条件は、温度２５℃、入射光と検出器との角度９０°、積算回数１００回であり、分散溶媒の屈折率として水の屈折率（１．３３３）を入力する。測定濃度は、約５×１０-3重量％で行った。
（１）ポリマーの重量平均分子量
溶媒として、６０ｍｍｏｌ／Ｌのリン酸と５０ｍｍｏｌ／Ｌのリチウムブロマイドを含有するＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを用いたゲルクロマトグラフィー法〔東ソー株式会社製ＧＰＣ装置（ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）、東ソー株式会社製カラム（ＴＳＫ-ＧＥＬ、α-Ｍ×２本）、流速：１ｍＬ／ｍｉｎ〕により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定した。
（２）粘度の測定
東機産業株式会社製の「ＲＥ８０」のＥ型粘度計により、標準ローター（１°３４′×Ｒ２４）を使用し、測定温度２０℃、測定時間１分、回転数１００ｒｐｍの条件で測定した。
（３）固溶体顔料含有架橋ポリマー粒子の平均粒径の測定
大塚電子株式会社のレーザー粒子解析システムＥＬＳ−８０００(キュムラント解析)を用いて測定した。測定条件は、温度２５℃、入射光と検出器との角度９０°、積算回数１００回であり、分散溶媒の屈折率として水の屈折率（１．３３３）を入力する。測定濃度は、約５×１０-3重量％で行った。
製造例１〜３
反応容器内に、ＭＥＫ２０部及び重合連鎖移動剤（２−メルカプトエタノール）０．０３部、表１に示すモノマー混合物２００部のうち１０％を入れて混合し、窒素ガス置換を十分に行い、混合溶液を得た。
一方、滴下ロートに、表１に示すモノマー混合物の残りの９０％を仕込み、前記重合連鎖移動剤０．２７部、ＭＥＫ６０部及びラジカル重合開始剤（２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル））１．２部を入れて混合し、十分に窒素ガス置換を行い、混合溶液を得た。
窒素雰囲気下、反応容器内の混合溶液を攪拌しながら６５℃まで昇温し、滴下ロート中の混合溶液を３時間かけて徐々に滴下した。滴下終了から６５℃で２時間経過後、前記ラジカル重合開始剤０．３部をＭＥＫ５部に溶解した溶液を加え、更に６５℃で２時間、７０℃で２時間熟成させ、ポリマー溶液を得た。得られたポリマーの重量平均分子量と酸価を表１に示す。なお、ポリマーの酸価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）は、メタクリル酸の割合と分子量から算出することができる。
反応容器内に、ＭＥＫ２０部及び重合連鎖移動剤（２−メルカプトエタノール）０．０３部、表１に示すモノマー混合物２００部のうち１０％を入れて混合し、窒素ガス置換を十分に行い、混合溶液を得た。
一方、滴下ロートに、表１に示すモノマー混合物の残りの９０％を仕込み、前記重合連鎖移動剤０．２７部、ＭＥＫ６０部及びラジカル重合開始剤（２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル））１．２部を入れて混合し、十分に窒素ガス置換を行い、混合溶液を得た。
窒素雰囲気下、反応容器内の混合溶液を攪拌しながら６５℃まで昇温し、滴下ロート中の混合溶液を３時間かけて徐々に滴下した。滴下終了から６５℃で２時間経過後、前記ラジカル重合開始剤０．３部をＭＥＫ５部に溶解した溶液を加え、更に６５℃で２時間、７０℃で２時間熟成させ、ポリマー溶液を得た。得られたポリマーの重量平均分子量と酸価を表１に示す。なお、ポリマーの酸価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）は、メタクリル酸の割合と分子量から算出することができる。
なお、表１に示すモノマーの詳細は、以下のとおりである。
・スチレンマクロマー：東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６Ｓ、数平均分子量：６０００、重合性官能基：メタクロイルオキシ基
・ポリエチレングリコールモノメタクリレート（エチレンオキシド平均付加モル数＝９、末端メチル基）：新中村化学工業株式会社製、商品名：ＮＫエステルＭ−９０Ｇ
・ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（プロピレンオキシド平均付加モル数＝９、末端水酸基）：日本油脂株式会社製、商品名：ブレンマーＰＰ−５００
・スチレンマクロマー：東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６Ｓ、数平均分子量：６０００、重合性官能基：メタクロイルオキシ基
・ポリエチレングリコールモノメタクリレート（エチレンオキシド平均付加モル数＝９、末端メチル基）：新中村化学工業株式会社製、商品名：ＮＫエステルＭ−９０Ｇ
・ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（プロピレンオキシド平均付加モル数＝９、末端水酸基）：日本油脂株式会社製、商品名：ブレンマーＰＰ−５００
参考例１
＜水分散体製造工程＞
製造例１で得られたポリマー溶液を減圧乾燥させて得られたポリマー２５部をＭＥＫ（メチルエチルケトン）５０部と混合し、その中にＣ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９とＣ.Ｉ．ピグメントレッド２０２のキナクリドン固溶体顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９／Ｃ.Ｉ．ピグメントレッド２０２（重量比）＝２０／８０）１００部を加えよく混合し、更に５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液と２５％アンモニア水溶液を各々４．６部と３．９部（中和度６０％）を加え、ＴＫホモミクサー（プライミクス株式会社、商品名）を用いて５℃、７０００ｒｐｍ で６０分間攪拌した。得られた混合物をイオン交換水にて２０％水溶液になるように希釈し、それをマイクロフルイダイザー（Microfluidics 社製、商品名）で２００ＭＰａの圧力で１０パス分散処理した。
得られた分散液に、イオン交換水２５０部を加え、攪拌した後、減圧下、６０℃でＭＥＫを完全に除去し、更に一部の水を除去し、５μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２．５ｃｍ、富士写真フイルム株式会社製）を取り付けた容量２５ｍＬの針なしシリンジ（テルモ株式会社製）で濾過し、粗大粒子を除去することにより、固形分濃度が２０％の固溶体顔料含有ビニルポリマー粒子の水分散体を得た。
＜水分散体製造工程＞
製造例１で得られたポリマー溶液を減圧乾燥させて得られたポリマー２５部をＭＥＫ（メチルエチルケトン）５０部と混合し、その中にＣ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９とＣ.Ｉ．ピグメントレッド２０２のキナクリドン固溶体顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９／Ｃ.Ｉ．ピグメントレッド２０２（重量比）＝２０／８０）１００部を加えよく混合し、更に５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液と２５％アンモニア水溶液を各々４．６部と３．９部（中和度６０％）を加え、ＴＫホモミクサー（プライミクス株式会社、商品名）を用いて５℃、７０００ｒｐｍ で６０分間攪拌した。得られた混合物をイオン交換水にて２０％水溶液になるように希釈し、それをマイクロフルイダイザー（Microfluidics 社製、商品名）で２００ＭＰａの圧力で１０パス分散処理した。
得られた分散液に、イオン交換水２５０部を加え、攪拌した後、減圧下、６０℃でＭＥＫを完全に除去し、更に一部の水を除去し、５μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２．５ｃｍ、富士写真フイルム株式会社製）を取り付けた容量２５ｍＬの針なしシリンジ（テルモ株式会社製）で濾過し、粗大粒子を除去することにより、固形分濃度が２０％の固溶体顔料含有ビニルポリマー粒子の水分散体を得た。
＜固溶体顔料含有架橋ポリマー粒子の水分散体製造工程＞
得られた顔料含有ビニルポリマー粒子の水分散体１００部（ポリマー４部）に対して架橋剤（ナガセケムテックス株式会社製、商品名：デナコールＥＸ−３２１、エポキシ当量１４０、水１００ｇへの溶解量約２７ｇ（２５℃））０．０７部を加え、９０℃で１時間よく攪拌した。1時間後、室温まで冷却し、５μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２．５ｃｍ、富士写真フイルム株式会社製）を取り付けた容量２５ｍＬの針なしシリンジ（テルモ株式会社製）で濾過し、固形分濃度が２０％の固溶体顔料含有架橋ポリマー粒子の水分散体を得た。
得られた顔料含有ビニルポリマー粒子の水分散体１００部（ポリマー４部）に対して架橋剤（ナガセケムテックス株式会社製、商品名：デナコールＥＸ−３２１、エポキシ当量１４０、水１００ｇへの溶解量約２７ｇ（２５℃））０．０７部を加え、９０℃で１時間よく攪拌した。1時間後、室温まで冷却し、５μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２．５ｃｍ、富士写真フイルム株式会社製）を取り付けた容量２５ｍＬの針なしシリンジ（テルモ株式会社製）で濾過し、固形分濃度が２０％の固溶体顔料含有架橋ポリマー粒子の水分散体を得た。
架橋ポリマー粒子の架橋率（モル％）の算出は、下記式（４）により行なった。
架橋率（モル％）＝［架橋剤の反応性基のモル数×１００／ポリマーが有する架橋剤と反応できる反応性基のモル数］ （４）
式（４）において、「架橋剤の反応性基のモル数」とは、使用する架橋剤の重量をエポキシ当量で除した値である。
実施例１では、水不溶性ポリマー４部に架橋剤（デナコールＥＸ−３２１、エポキシ当量１４０）０．０７部を反応させる。従って、架橋剤の反応性基のモル数は、０．０７／１４０＝０．０００５となる。
ここで、架橋剤（デナコールＥＸ−３２１）は、カルボキシ基と反応するため、ポリマーが有する架橋剤と反応できる反応性基のモル数は、ポリマーが有するメタクリル酸（分子量８６）のモル数であり、
４×０．１／８６＝０．００４６ となる。
よって、水不溶性架橋ポリマー粒子の架橋率は、０．０００５×１００／０．００４６＝１０．９（モル％）となる。
塩基で中和されたアニオン性基（ｍｍｏｌ／ｇ）の量は、ポリマーの酸価が７２、中和率が６０％であるので、７２／５６×０．６×（４／４.０７）＝０．７６ｍｍｏｌ／ｇ
ポリマー１ｇ当たりの架橋剤の使用量は、アニオン性基量換算で、０．０００５／４×1０００＝０．１２５ｍｍｏｌ／ｇと反応する量である。
架橋率（モル％）＝［架橋剤の反応性基のモル数×１００／ポリマーが有する架橋剤と反応できる反応性基のモル数］ （４）
式（４）において、「架橋剤の反応性基のモル数」とは、使用する架橋剤の重量をエポキシ当量で除した値である。
実施例１では、水不溶性ポリマー４部に架橋剤（デナコールＥＸ−３２１、エポキシ当量１４０）０．０７部を反応させる。従って、架橋剤の反応性基のモル数は、０．０７／１４０＝０．０００５となる。
ここで、架橋剤（デナコールＥＸ−３２１）は、カルボキシ基と反応するため、ポリマーが有する架橋剤と反応できる反応性基のモル数は、ポリマーが有するメタクリル酸（分子量８６）のモル数であり、
４×０．１／８６＝０．００４６ となる。
よって、水不溶性架橋ポリマー粒子の架橋率は、０．０００５×１００／０．００４６＝１０．９（モル％）となる。
塩基で中和されたアニオン性基（ｍｍｏｌ／ｇ）の量は、ポリマーの酸価が７２、中和率が６０％であるので、７２／５６×０．６×（４／４.０７）＝０．７６ｍｍｏｌ／ｇ
ポリマー１ｇ当たりの架橋剤の使用量は、アニオン性基量換算で、０．０００５／４×1０００＝０．１２５ｍｍｏｌ／ｇと反応する量である。
＜インク製造工程＞
得られた固溶体顔料含有架橋ポリマー粒子の水分散体４０部に、トリエチレングリコールモノブチルエーテル７部、サーフィノール４６５（日信化学工業株式会社製）１部、プロキセルＸＬ２（アビシア株式会社製）０．３部及びイオン交換水３６部を混合し、２０℃の粘度が４ｍＰａ・ｓとなるようにグリセリンと水を添加して合計が１００部になるように調製した。得られた混合液を５μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２．５ｃｍ、富士写真フイルム株式会社製）を取り付けた容量２５ｍＬの針なしシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより、水系インクを得た。
得られた固溶体顔料含有架橋ポリマー粒子の水分散体４０部に、トリエチレングリコールモノブチルエーテル７部、サーフィノール４６５（日信化学工業株式会社製）１部、プロキセルＸＬ２（アビシア株式会社製）０．３部及びイオン交換水３６部を混合し、２０℃の粘度が４ｍＰａ・ｓとなるようにグリセリンと水を添加して合計が１００部になるように調製した。得られた混合液を５μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２．５ｃｍ、富士写真フイルム株式会社製）を取り付けた容量２５ｍＬの針なしシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより、水系インクを得た。
比較例１
参考例１において、固溶体顔料含有架橋ポリマー粒子の水分散体製造工程で架橋を行わなかった以外は、参考例１と同様にして水系インクを得た。
比較例２
参考例１において、固溶体顔料の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を用い、架橋を行わなかった以外は、参考例１と同様にして水系インクを得た。
実施例１
参考例１において、架橋剤を０．１４部使用した以外は、参考例１と同様にして水系インクを得た。
実施例２
参考例１において、製造例２のポリマーを用い、水分散体製造工程における中和度を４９％とし、固溶体顔料含有架橋ポリマー粒子の水分散体製造工程におけるポリマーの架橋率が５１モル％となるように架橋剤を使用した以外は、参考例１と同様にして水系インクを得た。
実施例３
参考例１において、製造例３のポリマーを用い、固溶体顔料含有架橋ポリマー粒子の水分散体製造工程におけるポリマーの架橋率が３６モル％となるように架橋剤を使用した以外は、参考例１と同様にして水系インクを得た。
参考例２
参考例１において、製造例２のポリマーを用い、水分散体製造工程における中和度を１０％とし、固溶体顔料含有架橋ポリマー粒子の水分散体製造工程におけるポリマーの架橋率が９０モル％となるように架橋剤を使用した以外は、実施例２と同様にして水系インクを得た。
参考例１において、固溶体顔料含有架橋ポリマー粒子の水分散体製造工程で架橋を行わなかった以外は、参考例１と同様にして水系インクを得た。
比較例２
参考例１において、固溶体顔料の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を用い、架橋を行わなかった以外は、参考例１と同様にして水系インクを得た。
実施例１
参考例１において、架橋剤を０．１４部使用した以外は、参考例１と同様にして水系インクを得た。
実施例２
参考例１において、製造例２のポリマーを用い、水分散体製造工程における中和度を４９％とし、固溶体顔料含有架橋ポリマー粒子の水分散体製造工程におけるポリマーの架橋率が５１モル％となるように架橋剤を使用した以外は、参考例１と同様にして水系インクを得た。
実施例３
参考例１において、製造例３のポリマーを用い、固溶体顔料含有架橋ポリマー粒子の水分散体製造工程におけるポリマーの架橋率が３６モル％となるように架橋剤を使用した以外は、参考例１と同様にして水系インクを得た。
参考例２
参考例１において、製造例２のポリマーを用い、水分散体製造工程における中和度を１０％とし、固溶体顔料含有架橋ポリマー粒子の水分散体製造工程におけるポリマーの架橋率が９０モル％となるように架橋剤を使用した以外は、実施例２と同様にして水系インクを得た。
実施例４
参考例１において、顔料をＣ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９とＣ.Ｉ．ピグメントレッド１２２のキナクリドン固溶体顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９／Ｃ.Ｉ．ピグメントレッド１２２（重量比）＝９０／１０）に変更し、架橋剤０．１４部を使用した以外は、参考例１と同様にして水系インクを得た。
実施例５
参考例１において、顔料をＣ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９とＣ.Ｉ．ピグメントレッド１２２のキナクリドン固溶体顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９／Ｃ.Ｉ．ピグメントレッド１２２（重量比）＝８０／２０）に変更し、架橋剤０．１４部を使用した以外は、参考例１と同様にして水系インクを得た。
参考例１において、顔料をＣ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９とＣ.Ｉ．ピグメントレッド１２２のキナクリドン固溶体顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９／Ｃ.Ｉ．ピグメントレッド１２２（重量比）＝９０／１０）に変更し、架橋剤０．１４部を使用した以外は、参考例１と同様にして水系インクを得た。
実施例５
参考例１において、顔料をＣ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９とＣ.Ｉ．ピグメントレッド１２２のキナクリドン固溶体顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９／Ｃ.Ｉ．ピグメントレッド１２２（重量比）＝８０／２０）に変更し、架橋剤０．１４部を使用した以外は、参考例１と同様にして水系インクを得た。
次に、実施例１〜５、参考例１〜２及び比較例１〜２で得られた水系インクについて、保存安定性及び彩度を以下の方法により評価した。結果を表２に示す。
（１）保存安定性
密閉された実施例記載のインクを７０℃で一週間放置し、前記の固溶体顔料含有架橋ポリマー粒子の平均粒径の測定方法により、それらの変化率を測定した。
評価は、平均粒径の変化率が±５％以内であれば◎、±１０％以内であれば〇、±２０％以内であれば△、さらに±２０％を超える場合を×とした。△以上が実使用可能な領域である。
（２）彩度
セイコーエプソン株式会社製プリンター（型番：ＥＭ−９３０Ｃ）を用いて、市販の上質普通紙（ゼロックス株式会社製、商品名: ＸＥＲＯＸ４０２４）にベタ印字〔印字条件＝用紙種類：普通紙、モード設定：ファイン〕し、２５℃で２４時間放置後、光学濃度計SpectroEye（グレタグマクベス社製）を測定モードＬ*ａ*ｂ*に設定し、印字物（５．１ｃｍ×８．０ｃｍ）の中心及び四隅の計５点を測定して平均値を求め、その平均値から彩度を算出した。彩度とは、色のあざやかさの程度を表す尺度であり、等しい明るさの無彩色からの距離で表す。ここでは、彩度を、下記式で示すように、Ｌ*ａ*ｂ*表色系（ここで、Ｌ*は明度、ａ*は赤−緑方向の色度、ｂ*は黄−青方向の色度を示す。）で、中心（ａ*ｂ*が共に０の位置：無彩色）からの距離で表す。
彩度＝｛（ａ*）2＋（ｂ*）2｝1/2
彩度は５８以上が好ましい。
（１）保存安定性
密閉された実施例記載のインクを７０℃で一週間放置し、前記の固溶体顔料含有架橋ポリマー粒子の平均粒径の測定方法により、それらの変化率を測定した。
評価は、平均粒径の変化率が±５％以内であれば◎、±１０％以内であれば〇、±２０％以内であれば△、さらに±２０％を超える場合を×とした。△以上が実使用可能な領域である。
（２）彩度
セイコーエプソン株式会社製プリンター（型番：ＥＭ−９３０Ｃ）を用いて、市販の上質普通紙（ゼロックス株式会社製、商品名: ＸＥＲＯＸ４０２４）にベタ印字〔印字条件＝用紙種類：普通紙、モード設定：ファイン〕し、２５℃で２４時間放置後、光学濃度計SpectroEye（グレタグマクベス社製）を測定モードＬ*ａ*ｂ*に設定し、印字物（５．１ｃｍ×８．０ｃｍ）の中心及び四隅の計５点を測定して平均値を求め、その平均値から彩度を算出した。彩度とは、色のあざやかさの程度を表す尺度であり、等しい明るさの無彩色からの距離で表す。ここでは、彩度を、下記式で示すように、Ｌ*ａ*ｂ*表色系（ここで、Ｌ*は明度、ａ*は赤−緑方向の色度、ｂ*は黄−青方向の色度を示す。）で、中心（ａ*ｂ*が共に０の位置：無彩色）からの距離で表す。
彩度＝｛（ａ*）2＋（ｂ*）2｝1/2
彩度は５８以上が好ましい。
表２から、実施例１〜５の水系インクは、比較例１の水系インクに比べて、保存安定性が優れ、比較例２の水系インクに比べて彩度が優れていることが分かる。特に実施例２、３の保存安定性が優れる。
Claims (8)
- ２種以上のキナクリドン系化合物を含むキナクリドン固溶体顔料（Ａ）を含有する架橋ポリマー粒子であって、該架橋ポリマー１ｇ当たり、塩基で中和されたアニオン性基を０．２〜５ｍｍｏｌ／ｇ含有し、架橋ポリマーの架橋率が２０〜８０モル％である、インクジェット記録用架橋ポリマー粒子。
- キナクリドン固溶体顔料（Ａ）を含有するポリマー粒子と架橋剤（Ｂ）とを混合し、該ポリマーを架橋して得られる、請求項１に記載のインクジェット記録用架橋ポリマー粒子。
- 架橋剤（Ｂ）が、ポリマーのアニオン性基と反応する官能基を有し、ポリマー１ｇ当たりの架橋剤（Ｂ）の使用量が、該ポリマーのアニオン性基０．１〜３ｍｍｏｌ／ｇと反応する量である、請求項２に記載のインクジェット記録用架橋ポリマー粒子。
- キナクリドン固溶体顔料（Ａ）が、無置換キナクリドンとジメチル置換キナクリドンとの固溶体顔料及び／又は無置換キナクリドンとジクロル置換キナクリドンとの固溶体顔料である、請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用架橋ポリマー粒子。
- ポリマーが、１０５℃で２時間乾燥させた後、２５℃の水１００ｇに溶解させたときに、その溶解量が１０ｇ以下の水不溶性ビニル系グラフトポリマーである、請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録用架橋ポリマー粒子。
- 請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット記録用架橋ポリマー粒子を含有する、インクジェット記録用水分散体。
- 請求項６に記載の水分散体を含有する、インクジェット記録用水系インク。
- 顔料の含有量が４〜２０重量％である、請求項７に記載のインクジェット記録用水系インク。
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