JP2001097969A - ジアミノ化合物およびこれを用いた樹脂組成物、液晶配向膜、液晶表示素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明の目的は、焼き付きがなく表示品位が良
好な液晶配向膜および液晶表示素子を提供することであ
り、またそのための原料としてのジアミノ化合物および
このジアミノ化合物を用いた樹脂組成物を提供すること
である。 【解決手段】一般式（１）で表されるジアミノ化合物。
これをジアミン成分の一部として用いた、一般式（２）
で表される構成成分を有するポリアミド又はこのポリア
ミドを含有する樹脂組成物。このポリアミド又はこのポ
リアミドを含有する樹脂組成物を液晶配向膜に用いるこ
とによって、上記の課題が達成される。（式中、Ａ¹は
２価の有機基、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁹はそれぞれ独立して水素、ま
たは炭素数１〜２０のアルキル基もしくはアルコキシ
基、Ｇ¹は炭素数４〜３０のジカルボン酸残基、Ｇ²は一
般式（１）で表されるジアミンの残基、またＲ²⁰、Ｒ²¹
はそれぞれ独立して水素または炭素数１〜２０の炭化水
素基である。） 【化１】 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ジアミノ化合物な
らびにこれを用いた樹脂組成物、液晶配向膜および液晶
表示素子に関する。

【０００２】

【従来の技術】時計や電卓に用いられている液晶表示素
子には、上、下２枚で一対をなす電極基板の間でネマッ
チク液晶分子の配列方向を９０度に捻った構造のツイス
ト・ネマチック（以下、ＴＮと略す）モードが主に採用
されている。また、ねじれ角を１８０〜３００度と大き
くしたスーパーツイステッドネマチック（以下ＳＴＮと
略す）モードも開発され、大画面でも表示品位の良好な
液晶表示素子が得られるようになった。さらに、近年で
は、マトリクス表示やカラー表示等を行うようになって
きたため、多数の画素電極とこれらのＯＮ−ＯＦＦを行
うことのできるアクテイブ型ツイストネマチックモード
を採用したＭＩＭ（金属−絶縁相−金属）素子や、ＴＦ
Ｔ（電界効果型薄膜トランジスタ）素子の開発が盛んに
なってきた。

【０００３】これらのモード全てに共通する問題とし
て、同一画面を長時間表示した後、他の画面に移ると前
の画像が残像として残る焼き付きと呼ばれる現象が生じ
ることが挙げられる。特に、高品位の液晶表示素子を得
るためには、この焼き付きを改善することが非常に重要
な問題である。焼き付きの原因は、液晶表示素子に印加
されるＤＣ成分により、配向膜表面の液晶中に含まれる
不純物のイオン成分により電気二重層が生じ、上下の基
板の間で電荷の偏りが生じ、その偏りが安定に保たれる
ことによる電位差であると考えられる。特にＴＦＴ素子
においては、素子の特性上ＤＣ成分を除去することがで
きないので、焼き付きはＴＮ素子やＳＴＮ素子よりも目
立ちやすく深刻である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の問題点を解決することであり、焼き付きがなく、表示
品位が良好な液晶配向膜、液晶表示素子およびこれらの
原料であるジアミノ化合物およびこのジアミノ化合物を
用いた樹脂組成物を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
開発を進めた結果、ある特定の構造を持つジアミノ化合
物を用いた特定の樹脂組成物を用いることにより、焼き
付きがなく、表示品位の良好な液晶配向膜、液晶表示素
子が得られること見いだし、本発明を完成させた。

【０００６】即ち、本発明は次のような構成を有するも
のである。 ［１］一般式（１）で表されるジアミノ化合物。

【化１２】 （式中、Ａ¹は２価の有機基、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、
Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ^{1 8}およびＲ¹⁹は、それぞれ
独立して水素、または炭素数１〜２０のアルキル基もし
くはアルコキシ基であり、これらのアルキル基またはア
ルコキシ基には分岐や不飽和結合があってもよい。）

【０００７】［２］一般式（１）におけるＡ¹が、−Ｏ
−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−，−ＣＯ−
ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−または−ＮＨ−である、前記
［１］項に記載のジアミノ化合物。

【０００８】［３］一般式（１）におけるＡ¹が−ＣＯ
−Ｏ−である、前記［１］項に記載のジアミノ化合物。

【０００９】［４］一般式（２）

【化１３】 （式中、Ｒ²⁰およびＲ²¹はそれぞれ独立して水素または
炭素数１〜２０の炭化水素基であり、Ｇ¹は炭素数４〜
３０のジカルボン酸残基であり、Ｇ²は一般式（３）

【化１４】 で表される基であり、一般式（３）において、Ａ¹およ
びＲ¹¹〜Ｒ¹⁹は、前記一般式（１）における場合と同じ
意味を示す。）で表される１種以上の構造単位を必須の
構造単位とし、一般式（４）

【００１０】

【化１５】 （式中、Ｒ²²およびＲ²³はそれぞれ独立して水素または
炭素数１〜２０の炭化水素基であり、Ｇ³は炭素数４〜
３０のジカルボン酸残基であり、Ｇ⁴は炭素数２〜１２
の２価の脂肪族基、芳香族基および脂環式基のうちの１
個以上の基を含む炭素数４〜３６の２価の有機基であっ
て一般式（２）におけるＧ²と異なる基、または一般式
（５）

【化１６】 で表されるポリシロキサン基であり、一般式（５）にお
いて、Ｒ⁹⁹は炭素数１〜６のアルキレン基、またはフェ
ニレン基であり、Ｒ¹⁰⁰で示される複数の基は炭素数１
〜３のアルキル基またはフェニル基であってそれぞれ異
なっていてもよく、ａ、ｂおよびｃはそれぞれ独立して
０または正の整数であり、１≦ａ＋ｂ＋ｃ≦１００の値
である。）で表される１種以上の構造単位を任意の構造
単位とし、分子末端がアミノ基、カルボキシル基、また
は一般式（６）

【化１７】 （式中、Ｒ⁴⁵は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２
〜１０のアルケニル基、またはフェニル基であり、Ｒ⁴⁶
は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアル
ケニル基もしくはアルコキシアルキル基、またはフェニ
ル基であり、Ｚは炭素数２〜１０のアルキレン基、また
はフェニレン基であり、ｑは１〜３の整数である。）で
示される基であるポリアミドを含有する樹脂組成物。

【００１１】［５］一般式（２）で表される１種以上の
構造単位と一般式（４）で表される１種以上の構造単位
とからなり、分子末端がアミノ基、カルボキシル基また
は一般式（６）で示される基であるポリアミドを含有
し、一般式（７）

【化１８】 （式中、Ｇ⁵は炭素数４〜３０のテトラカルボン酸残基
であり、Ｇ⁶は炭素数２〜１２の２価の脂肪族基、芳香
族基および脂環式基の内の１個以上を含む炭素数４〜３
６の２価の有機基であって一般式（２）におけるＧ²と
異なる基、または一般式（５）で表されるポリシロキサ
ン基である。）で表される１種以上の構造単位からな
り、分子末端がアミノ基、酸無水物基もしくはそれが加
水分解したカルボキシル基、または一般式（６）で示さ
れる基であるポリアミド酸を含有してもよく、更に一般
式（４）で表される１種以上の構造単位からなり、分子
末端がアミノ基、カルボキシル基または一般式（６）で
示される基であるポリアミドを含有してもよい、前記
［４］項に記載の樹脂組成物。

【００１２】［６］樹脂組成物全体に対して、一般式
（２）で表される構造単位の含有量が１〜９０モル％で
あり、一般式（４）で表される構造単位の含有量が１０
〜９９モル％であり、一般式（７）で表される構造単位
の含有量が０〜８９モル％である、前記［４］または
［５］項に記載の樹脂組成物。

【００１３】［７］樹脂組成物全体に対して、一般式
（２）で表される構造単位の含有量が３〜７０モル％で
あり、一般式（４）で表される構造単位の含有量が３０
〜９７モル％であり、一般式（７）で表される構造単位
の含有量が０〜６７モル％である、前記［５］項に記載
の樹脂組成物。

【００１４】［８］一般式（２）におけるＲ²⁰およびＲ
²¹、および一般式（４）におけるＲ²²およびＲ²³が、そ
れぞれ独立して水素または炭素数１〜６の炭化水素であ
る、前記［４］〜［７］項のいずれか１項に記載の樹脂
組成物。

【００１５】［９］一般式（２）におけるＲ²⁰およびＲ
²¹、および一般式（４）におけるＲ²²およびＲ²³がそれ
ぞれメチル基である、前記［４］〜［７］項のいずれか
１項に記載の樹脂組成物。

【００１６】［１０］前記［４］〜［９］項のいずれか
１項に記載の樹脂組成物を加熱または化学処理すること
により得られる樹脂成分からなる、液晶表示素子用配向
膜。

【００１７】［１１］表示画素電極が形成され、更にそ
の表面に前記［１０］項に記載の配向膜が形成された第
一の基板と、少なくとも表示画素電極に対向する範囲に
対向電極が形成され、更にその表面に前記［１０］項に
記載の配向膜が形成された第二の基板と、互いに一定の
間隔になるように保持されたこれらの基板の間に挟まれ
た液晶組成物とを備えた液晶表示素子。

【００１８】［１２］液晶組成物が、一般式（Ｉ）、
（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物群から選択
される化合物を少なくとも１種含有することを特徴とす
る、前記［１１］項に記載の液晶表示素子。

【００１９】

【化１９】 （これらの式中、Ｒ¹は炭素数１〜１０のアルキル基を
示し、この基中の相隣接しない任意のメチレン基は−Ｏ
−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されてもよく、また、こ
の基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されてもよ
く、Ｘ¹はフッ素原子、塩素原子、−ＣＦ₃、−ＯＣ
Ｆ₃、−ＯＣＦ₂Ｈ、−ＣＦ₂Ｈ、−ＣＦＨ₂、−ＯＣＦ₂
ＣＦ₂Ｈまたは−ＯＣＦ₂ＣＦＨＣＦ₃を示し、Ｌ¹および
Ｌ²は各々独立して水素原子またはフッ素原子を示し、
Ｚ¹およびＺ²は各々独立して１，２−エチレン、１，４
−ブチレン、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ₂Ｏ−、
−ＯＣＦ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を示し、環
Ｂはトランス−１、４−シクロヘキシレン、１、３−ジ
オキサン−２、５−ジイル、または環上の水素原子がフ
ッ素原子で置換されてもよい１、４−フェニレンを示
し、環Ｃはトランス−１、４−シクロヘキシレンまたは
環上の水素原子がフッ素原子で置換されてもよい１、４
−フェニレンを示す。）

【００２０】［１３］液晶組成物が、一般式（ＩＶ）ま
たは（Ｖ）で表される化合物群から選択される化合物を
少なくとも１種含有することを特徴とする、前記［１
１］項に記載の液晶表示素子。

【００２１】

【化２０】 （これらの式中、Ｒ²およびＲ³は各々独立して炭素数１
〜１０のアルキル基を示し、この基中の相隣接しない任
意のメチレン基は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換さ
れてもよく、またこの基中の任意の水素原子はフッ素原
子で置換されてもよく、Ｘ²は−ＣＮ基または−Ｃ≡Ｃ
−ＣＮを示し、環Ｄはトランス−１、４−シクロヘキシ
レン、１、４−フェニレン、１、３−ジオキサン−２、
５−ジイル、またはピリミジン−２、５−ジイルを示
し、環Ｅはトランス−１、４−シクロヘキシレン、ピリ
ミジン−２、５−ジイル、または環上の水素原子がフッ
素原子で置換されてもよい１、４−フェニレンを示し、
環Ｆはトランス−１、４−シクロヘキシレンまたは１、
４−フェニレンを示し、Ｚ³は１、２−エチレン、−Ｃ
ＯＯ−、−ＯＣＯ−または単結合を示し、Ｌ³、Ｌ⁴およ
びＬ⁵は各々独立して水素原子またはフッ素原子を示
し、ｅ，ｆおよびｇは各々独立して０または１を示
す。）

【００２２】［１４］液晶組成物が、一般式（ＶＩ），
（ＶＩＩ）または（ＶＩＩＩ）で表される化合物群から
選択される化合物を少なくとも１種含有することを特徴
とする、前記［１１］項に記載の液晶表示素子。

【００２３】

【化２１】 （これらの式中、Ｒ⁴およびＲ⁵は各々独立して炭素数１
〜１０のアルキル基を示し、この基中の相隣接しない任
意のメチレン基は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換さ
れてもよく、またこの基中の任意の水素原子はフッ素原
子で置換されてもよく、環Ｇおよび環Ｉは各々独立し
て、トランス−１、４−シクロヘキシレンまたは１、４
−フェニレンを示し、Ｌ⁶およびＬ⁷は各々独立して水素
原子またはフッ素原子を示すが、同時に水素原子を示す
ことはなく、Ｚ⁴およびＺ⁵は各々独立して１、２−エチ
レン、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または単結合を示す。）

【００２４】［１５］液晶組成物が、第１成分として、
前記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表され
る化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有
し、第２成分として、一般式（ＩＸ），（Ｘ）または
（ＸＩ）で表される化合物群から選択される化合物を少
なくとも１種含有することを特徴とする、前記［１１］
項に記載の液晶表示素子。

【００２５】

【化２２】 （これらの式中、Ｒ⁶およびＲ⁷は各々独立して炭素数１
〜１０のアルキル基を示し、この基中の相隣接しない任
意のメチレン基は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換さ
れてもよく、またこの基中の任意の水素原子はフッ素原
子で置換されてもよく、環Ｊ、環Ｋおよび環Ｍは各々独
立して、トランス−１、４−シクロヘキシレン、ピリミ
ジン−２、５−ジイルまたは環上の水素原子がフッ素原
子で置換されてもよい１、４−フェニレンを示し、Ｚ⁶
およびＺ⁷は各々独立して、１、２−エチレン、−Ｃ≡
Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または
単結合を示す。）

【００２６】［１６］液晶組成物が、第１成分として、
前記一般式（ＩＶ）または（Ｖ）で表される化合物群か
ら選択される化合物を少なくとも１種含有し、第２成分
として、前記一般式（ＩＸ）、（Ｘ）または（ＸＩ）で
表される化合物群から選択される化合物を少なくとも１
種含有することを特徴とする、前記［１１］項に記載の
液晶表示素子。

【００２７】［１７］液晶組成物が、第１成分として、
前記一般式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）または（ＶＩＩＩ）で
表される化合物群から選択される化合物を少なくとも１
種含有し、第２成分として、前記一般式（ＩＸ）、
（Ｘ）または（ＸＩ）で表される化合物群から選択され
る化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする、
前記［１１］項に記載の液晶表示素子。

【００２８】［１８］液晶組成物が、第１成分として、
前記一般式（Ｉ），（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表され
る化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有
し、第２成分として、前記一般式（ＩＶ）または（Ｖ）
で表される化合物群から選択される化合物を少なくとも
１種含有し、第３成分として、前記一般式（ＩＸ），
（Ｘ）または（ＸＩ）で表される化合物群から選択され
る化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする、
前記［１１］項に記載の液晶表示素子。

【００２９】

【発明の実施の形態】本発明のジアミノ化合物は、一般
式（１）で表されるものであり、具体例として、６−
（２，５−ジアミノベンゾイルオキシ）−２，２，５，
７，８−ペンタメチルクロマン、６−（３，５−ジアミ
ノベンゾイルオキシ）−２，２，５，７，８−ペンタメ
チルクロマン、６−（２，４−ジアミノベンゾイルオキ
シ）−２，２，５，７，８−ペンタメチルクロマン、６
−（２，６−ジアミノベンゾイルオキシ）−２，２，
５，７，８−ペンタメチルクロマン、６−（２，４−ジ
アミノフェノキシ）−２，５，７，８−テトラメチル−
２−（４’，８’，１２’−トリメチルトリデシル）ク
ロマン、２、４−ジアミノフェニル＝２，５，７，８−
テトラメチル−２−（４’，８’，１２’−トリメチル
トリデシル）クロマン−６−イル＝ケトン、６−（２，
４−ジアミノフェノキシカルボニル）−２，５，７，８
−テトラメチル−２−（４’，８’，１２’−トリメチ
ルトリデシル）クロマン、

【００３０】Ｎ−（２，４−ジアミノフェニル）−２，
５，７，８−テトラメチル−２−（４’，８’，１２’
−トリメチルトリデシル）−６−クロマンカルボキサミ
ド、Ｎ−（２，５，７，８−テトラメチル−２−
（４’，８’，１２’−トリメチルトリデシル）クロマ
ン−６−イル）−２，４−ジアミノベンズアミド、６−
（２，４−ジアミノベンゾイルオキシ）−２，５，７，
８−テトラメチル−２−（４’，８’，１２’−トリメ
チルトリデシル）クロマン、Ｎ−（２，４−ジアミノフ
ェニル）−２，５，７，８−テトラメチル−２−
（４’，８’，１２’−トリメチルトリデシル）−６−
クロマンアミン６−（２，５−ジアミノフェノキシ）−
２，５，７，８−テトラメチル−２−（４’，８’，１
２’−トリメチルトリデシル）クロマン、２、５−ジア
ミノフェニル＝２，５，７，８−テトラメチル−２−
（４’，８’，１２’−トリメチルトリデシル）クロマ
ン−６−イル＝ケトン、

【００３１】６−（２，５−ジアミノフェノキシカルボ
ニル）−２，５，７，８−テトラメチル−２−（４’，
８’，１２’−トリメチルトリデシル）クロマン、Ｎ−
（２，５−ジアミノフェニル）−２，５，７，８−テト
ラメチル−２−（４’，８’，１２’−トリメチルトリ
デシル）−６−クロマンカルボキサミド、Ｎ−（２，
５，７，８−テトラメチル−２−（４’，８’，１２’
−トリメチルトリデシル）クロマン−６−イル）−２，
５−ジアミノベンズアミド、６−（２，５−ジアミノベ
ンゾイルオキシ）−２，５，７，８−テトラメチル−２
−（４’，８’，１２’−トリメチルトリデシル）クロ
マン、Ｎ−（２，５−ジアミノフェニル）−２，５，
７，８−テトラメチル−２−（４’，８’，１２’−ト
リメチルトリデシル）−６−クロマンアミン、

【００３２】６−（３，５−ジアミノフェノキシ）−
２，５，７，８−テトラメチル−２−（４’，８’，１
２’−トリメチルトリデシル）クロマン、３、５−ジア
ミノフェニル＝２，５，７，８−テトラメチル−２−
（４’，８’，１２’−トリメチルトリデシル）クロマ
ン−６−イル＝ケトン、６−（３，５−ジアミノフェノ
キシカルボニル）−２，５，７，８−テトラメチル−２
−（４’，８’，１２’−トリメチルトリデシル）クロ
マン、Ｎ−（３，５−ジアミノフェニル）−２，５，
７，８−テトラメチル−２−（４’，８’，１２’−ト
リメチルトリデシル）−６−クロマンカルボキサミド、
Ｎ−（２，５，７，８−テトラメチル−２−（４’，
８’，１２’−トリメチルトリデシル）クロマン−６−
イル）−３，５−ジアミノベンズアミド、６−（３，５
−ジアミノベンゾイルオキシ）−２，５，７，８−テト
ラメチル−２−（４’，８’，１２’−トリメチルトリ
デシル）クロマン、Ｎ−（３，５−ジアミノフェニル）
−２，５，７，８−テトラメチル−２−（４’，８’，
１２’−トリメチルトリデシル）−６−クロマンアミン
等をあげることができる。

【００３３】中でも原料入手の面から、６−（３，５−
ジアミノベンゾイルオキシ）−２，５，７，８−テトラ
メチル−２−（４’，８’，１２’−トリメチルトリデ
シル）クロマン、６−（２，５−ジアミノベンゾイルオ
キシ）−２，５，７，８−テトラメチル−２−（４’，
８’，１２’−トリメチルトリデシル）クロマン、６−
（２，６−ジアミノベンゾイルオキシ）−２，５，７，
８−テトラメチル−２−（４’，８’，１２’−トリメ
チルトリデシル）クロマン、６−（２，４−ジアミノベ
ンゾイルオキシ）−２，５，７，８−テトラメチル−２
−（４’，８’，１２’−トリメチルトリデシル）クロ
マン等が好ましい。

【００３４】次に、本発明のジアミノ化合物の製造法に
ついて、具体的に説明する。本発明のジアミノ化合物
は、一般式（１）で示されるものであるが、２価の結合
基Ａ¹の種類によって製造方法が異なる。製造方法の一
例を以下に示す。Ａ¹が−ＣＯ−Ｏ−または−ＣＯ−Ｎ
Ｈ−の場合は、一般式（８）

【化２３】 （式中、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁹は前記一般式（１）における場合と
同じ意味を示し、Ｒ²⁴は−ＯＨまたは−ＮＨ₂を示
す。）

【００３５】で示されるヒドロキシクロマン誘導体また
はアミノクロマン誘導体を、必要により水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、トリエチルアミ
ン、トリブチルアミン等の塩基、ならびに、必要により
ベンゼン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、水、ヘキサン、ヘプタン、ジ
メチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン
等の溶媒の存在下、一般式（９）

【００３６】

【化２４】 （式中、ＸはＣｌ、Ｂｒ、Ｉを示す。）で示されるジニ
トロ安息香酸ハライドと反応させ、次にニトロ基を、ト
ルエン、キシレン、メタノール、エタノール、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノブチルエーテル、酢酸エチル、テトラヒドロフラン等
の溶媒中で、白金・カーボン、酸化白金、ラネーニッケ
ル、パラジウム・カーボン等の触媒を用い、常圧または
加圧下で水素還元することにより得ることができる。

【００３７】また、Ａ¹が−Ｏ−または−ＮＨ−の場合
は、一般式（８）で示されるヒドロキシクロマン誘導体
またはアミノクロマン誘導体を、必要により水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、トリエチルア
ミン、トリブチルアミン等の塩基、ならびに、必要によ
りベンゼン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、水、ヘキサン、ヘプタン、
ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン等の溶媒の存在下、一般式（１０）

【００３８】

【化２５】 （式中、ＸはＣｌ、Ｂｒ、Ｉを示す。）で示されるジニ
トロハロベンゼンと反応させ、次にニトロ基を、トルエ
ン、キシレン、メタノール、エタノール、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブ
チルエーテル、酢酸エチル、テトラヒドロフラン等の溶
媒中で、白金・カーボン、酸化白金、ラネーニッケル、
パラジウム・カーボン等の触媒を用い、常圧または加圧
下で水素還元することにより得ることができる。

【００３９】次に本発明の樹脂組成物について説明す
る。本発明の樹脂組成物は、一般式（２）で表される１
種以上の構造単位を必須の構造単位とし、一般式（４）
で表される１種以上の構造単位を任意の構造単位とする
ポリアミドを含有する樹脂組成物であり、このポリアミ
ドは本発明の一般式（１）で表されるジアミノ化合物単
独、またはこれに他のジアミノ化合物を加えたジアミン
混合物とジカルボン酸とから得られるポリアミド、また
はそのアミド基の水素をアルキル基、フェニル基および
ベンジル基等の炭化水素基で置換したポリアミド（以
下、Ｎ置換ポリアミドと称する。）である。

【００４０】そして、本発明の樹脂組成物には、一般式
（７）で表される１種以上の構造単位からなるポリアミ
ド酸を含有してもよく、また一般式（４）で表される１
種以上の構造単位からなるポリアミドを更に含有しても
よい。ここに、一般式（７）で表される１種以上の構造
単位からなるポリアミド酸は、本発明のジアミノ化合物
以外のジアミンとテトラカルボン酸もしくはその無水物
とから得られるポリアミド酸であり、また一般式（４）
で表される１種以上の構造単位からなるポリアミドは、
本発明のジアミノ化合物以外のジアミンとジカルボン酸
とから得られるポリアミド、またはそのＮ置換ポリアミ
ドである。

【００４１】本発明の樹脂組成物における一般式（２）
で表される構造単位の含有量は、ほんのわずかであって
もまたそれ単独のポリマーであっても焼き付きの防止に
効果があるが、経済上の観点などから好ましくは１〜９
０モル％、更に好ましくは３〜７０モル％である。これ
に対する一般式（４）で表される構造単位の含有量は１
０〜９９モル％、好ましくは３０〜９７モル％である。
また、これらのポリアミドのアミド基の水素をアルキル
基、フェニル基およびベンジル基等の炭化水素基で置換
したＮ置換ポリアミドを用いると、焼き付きの防止にさ
らに効果がある。このＮ置換ポリアミドの置換基として
は、炭素数１〜２０の炭化水素基が好適に用いられる。
なかでも炭素数６以下のアルキル基が好ましく、その中
でもメチル基が特に好ましい。また一般式（７）で表さ
れる構造単位の含有量は０〜８９モル％、好ましくは０
〜６７モル％であり、本発明の樹脂組成物中にポリアミ
ド酸を含有させると、液晶の配向性を高め、耐液晶性を
上げ、表示品位を向上させる効果がある。

【００４２】ポリアミドまたはポリアミド酸の製造に用
いる本発明のジアミノ化合物以外のジアミンとしては、
炭素数２〜１２の脂肪族系ジアミン、炭素数４〜３６の
脂環式系ジアミン、炭素素数６〜３６の芳香族系ジアミ
ン、または一般式（５）で示されるポリシロキサン基を
有するジアミンなどが挙げられる。具体的には、炭素数
２〜１２の脂肪族系ジアミンとして、トリメチレンジア
ミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、４，４−ジメチルヘプタメチレンジアミン、２，１
１−ドデカンジアミンなど、炭素数４〜３６個の脂環式
系ジアミンとしては、１，４−ジアミノシクロヘキサ
ン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、４，
４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシル
メタン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシ
クロヘキシルなど、

【００４３】また炭素素数６〜３６の芳香族系ジアミン
としては、ビス（４−アミノフェニル）エーテル、ビス
（４−アミノフェニル）メタン、ビス（４−アミノ−３
−メチルフェニル）メタン、ビス（４−アミノ−３，５
−ジメチルフェニル）メタン、ビス（４−アミノフェニ
ル）スルフォン、ビス（４−アミノフェニル）サルフィ
ド、ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル）ス
ルフォン、２，２−ビス（４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル）プロパン、ビス（４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル）スルフォン、１，２−ジアミノベン
ゼン、１，３−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノベ
ンゼン、１，４−ジアミノ−２−ブチルベンゼン、１，
４−ジアミノ−２−ドデシロキシベンゼン、ベンジジ
ン、２，２’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジ
アミノベンゾフェノン、２，２−ビス（４−アミノフェ
ニル）プロパン、１，５−ジアミノナフタリン、１，５
−ジアミノナフタリン、４，４’−ジアミノ−３−オク
チルジフェニルメタン、２，２−ビス（４−（４−アミ
ノフェノキシ）フェニル）−１，１，１，３，３，３−
ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ビス（４−アミノ
フェノキシ）ビフェニル、１，２−ビス（４−アミノフ
ェニル）エタン、１，２−ビス（４−アミノ−２−メチ
ルフェニル）エタン、１，１−ビス（４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス
（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）−４−プロ
ピルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−（４−アミノ
ベンジル）フェニル）シクロヘキサン、１，３−ビス
（４−（４−アミノベンジル）フェニル）プロパン、
１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、ビス
−ｐ−アミノフェニルアニリンなどをあげることができ
る。これらの化合物には異性体が存在するものもある
が、それらを含む混合物であってもかまわない。

【００４４】また、一般式（５）で示されるポリシロキ
サン基を有するジアミンの具体例として、次の式で表れ
る両末端ジアミノポリシロキサン類を挙げることができ
る。（式中のｂ、ｃおよびｄは、それぞれ１以上の整数
である。）

【００４５】

【化２６】

【００４６】これらのジアミン化合物は２種以上の化合
物を併用してもよい。また、本発明に使用するジアミン
は、上記の例示化合物に限定されるものではない。

【００４７】ポリアミドの製造に用いるジカルボン酸ま
たはその誘導体としては、カルボキシル基を除いた残基
として炭素数４〜３０の２価の基を有するものが好まし
く、芳香族系（複素環系を含む）、脂環式系（複素環系
を含む）または脂肪族系（非環状）の何れの群に属する
ものであってもよいが、中でも環構造を有するものが液
晶分子の配向性を良好に保つ上から好ましい。又、脂環
式系と芳香族系を併用してもよい。脂肪族系（非環状）
のもの（短鎖のものの方が好ましい）を用いる際には、
これを脂環式系または／および芳香族系のものと併用し
て用いることが好ましく、しかもその使用量は配向性に
悪影響を与えない範囲内とすべきである。なお、エステ
ル基やエ−テル基等の酸素を含むものや硫黄を含む構造
のものは、液晶表示素子の電気的性質の低下原因となり
やすいので好ましくない。

【００４８】このようなジカルボン酸またはその誘導体
の具体例として、マロン酸、蓚酸、ジメチルマロン酸、
コハク酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、ムコン
酸、２−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピ
メリン酸、２，２−ジメチルグルタル酸、３，３−ジエ
チルコハク酸、アゼライイン酸、セバシン酸およびスベ
リン酸等の脂肪族ジカルボン酸、

【００４９】１，１−シクロプロパンジカルボン酸、
１，２−シクロプロパンジカルボン酸、１，１−シクロ
ブタンジカルボン酸、１，２−シクロブタンジカルボン
酸、１，３−シクロブタンジカルボン酸、３，４−ジフ
ェニル−１，２−シクロブタンジカルボン酸、２，４−
ジフェニル−１，３−シクロブタンジカルボン酸、１−
シクロブテン−１，２−ジカルボン酸、１−シクロブテ
ン−３，４−ジカルボン酸、１，１−シクロペンタンジ
カルボン酸、１，２−シクロペンタンジカルボン酸、
１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，１−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカル
ボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−（２−ノルボ
ルネン）ジカルボン酸、ノルボルネン−２，３−ジカル
ボン酸、ビシクロ[２．２．２]オクタン−１，４−ジカ
ルボン酸、ビシクロ[２．２．２]オクタン−２，３−ジ
カルボン酸、２，５−ジオキソ−１，４−ビシクロ
[２．２．２]オクタンジカルボン酸、１，３−アダマン
タンジカルボン酸、４，８−ジオキソ−１，３−アダマ
ンタンジカルボン酸、２，６−スピロ[３．３]ヘプタン
ジカルボン酸、１，３−アダマンタン二酢酸、カンファ
−酸等の脂環式系のジカルボン酸、

【００５０】ｏ−フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、５−メチルイソフタル酸、５−ｔｅｒｔ−ブチルイ
ソフタル酸、５−アミノイソフタル酸、５−ヒドロキシ
イソフタル酸、２，５−ジメチルテレフタル酸、テトラ
メチルテレフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン
酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、
１，４−アントラセンジカルボン酸、１，４−アントラ
キノンジカルボン酸、２，５−ビフェニルジカルボン
酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、１，５−ビフ
ェニレンジカルボン酸、４，４"−タ−フェニルジカル
ボン酸、４，４’−ジフェニルメタンジカルボン酸、
４，４’−ジフェニルエタンジカルボン酸、４，４’−
ジフェニルプロパンジカルボン酸、４，４’−ジフェニ
ルヘキサフルオロプロパンジカルボン酸、

【００５１】４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン
酸、４，４’−ビベンジルジカルボン酸、４，４’−ス
チルベンジカルボン酸、４，４’−トランジカルボン
酸、４，４’−カルボニル二安息香酸、４，４’−スル
ホニル二安息香酸、４，４’−ジチオ二安息香酸、ｐ−
フェニレン二酢酸、３，３’−ｐ−フェニレンジプロピ
オン酸、４−カルボキシ桂皮酸、ｐ−フェニレンジアク
リル酸、３，３’−［４，４’−（メチレンジ−ｐ−フ
ェニレン）］ジプロピオン酸、４，４’−［４，４’−
（オキシジ−ｐ−フェニレン）］ジプロピオン酸、４，
４’−［４，４’−（オキシジ−ｐ−フェニレン）］二
酪酸、（イソプロピリデンジ−ｐ−フェニレンジオキ
シ）二酪酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）ジメチル
シラン、

【００５２】１，５−（９−オキソフルオレン）ジカル
ボン酸、３，４−フランジカルボン酸、４，５−チアゾ
ールジカルボン酸、２−フェニル−４，５−チアゾール
ジカルボン酸、１，２，５−チアジアゾール−３，４−
ジカルボン酸、１，２，５−オキサジアゾール−３，４
−ジカルボン酸、２，３−ピリジンジカルボン酸、２，
４−ピリジンジカルボン酸、２，５−ピリジンジカルボ
ン酸、２，６−ピリジンジカルボン酸、３，４−ピリジ
ンジカルボン酸、３，５−ピリジンジカルボン酸等の芳
香族系ジカルボン酸を挙げることが出来るが、これらの
ジカルボン酸は酸ジハライドの形のものであってもよ
い。上記のジカルボン酸またはその酸ジハライド（以下
ジカルボン酸類と称することがある。）は、特に直線的
な構造のポリアミドを与えることが可能なジカルボン酸
類であることが液晶分子の配向性を保つ上から好まし
い。

【００５３】これらの中でも、テレフタル酸、イソテレ
フタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、４，
４’−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニル
メタンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエタンジカ
ルボン酸、４，４’−ジフェニルプロパンジカルボン
酸、４，４’−ジフェニルヘキサフルオロプロパンジカ
ルボン酸、２，２−ビス（フェニル）プロパンジカルボ
ン酸、４、４’’タ−フェニルジカルボン酸、２，６−
ナフタレンジカルボン酸、２，５−ピリジンジカルボン
酸またはこれらの酸ジハライド等が好ましく用いられ
る。これらの化合物には異性体が存在するものもある
が、それらを含む混合物であってもかまわない。また、
２種以上の化合物を併用してもよい。なお、本発明に使
用するジカルボン酸類は、上記の例示化合物に限定され
るものではない。

【００５４】ポリアミド酸の製造に用いるテトラカルボ
ン酸二無水物としては、カルボキシル基を除いた残基と
して炭素数４〜３０個の４価の基を有するものが好まし
く、その具体例として、ピロメリット酸二無水物、３，
３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水
物、２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸
二無水物、２，３，３’，４’−ビフェニルテトラカル
ボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノン
テトラカルボン酸二無水物、２，３，３’，４’−ベン
ゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，
３’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ビス
（３，４−ジカルボキシフェニル）エ−テル二無水物、
ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホン二無水
物、１，２，５，６−ナフタリンテトラカルボン酸二無
水物、２，３，６，７−ナフタリンテトラカルボン酸二
無水物、ビス（ジカルボキシフェニル）メタン二無水
物、シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、シクロペ
ンタンテトラカルボン酸二無水物、シクロヘキサンテト
ラカルボン酸二無水物、ジシクロヘキサンテトラカルボ
ン酸二無水物、ジシクロペンタンテトラカルボン酸二無
水物、ビス（ジカルボキシシクロヘキシル）エ−テル二
無水物、ビス（ジカルボキシシクロヘキシル）スルフォ
ン二無水物、ビス（ジカルボキシシクロヘキシル）メタ
ン二無水物、および次に示す化学構造式の化合物などを
あげることができる。（式中ａは１〜４の整数であ
る。）

【００５５】

【化２７】 これらの化合物には異性体が存在するものもあるが、そ
れらを含む混合物であってもかまわない。また、２種以
上の化合物を併用してもよい。なお、本発明に使用する
テトラカルボン酸二無水物は、上記の例示化合物に限定
されるものではない。

【００５６】本発明の樹脂組成物の成分であるポリアミ
ドまたはポリアミド酸にあっては、それらの分子末端に
一般式（６）で表されるアルコキシシリル基を導入して
もよい。こうすることによって、この樹脂組成物を基板
上に塗布し加熱処理によって液晶配向膜を形成させるに
際し、末端のアルコキシシリル基同士が縮合反応し、三
次元ポリマー化して、膜の強度や基板への密着性が改善
される。このアルコキシシリル基を導入するための化合
物として、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３
−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルメチ
ルジエトキシシラン、３−アミノプロピルトリス（２−
メトキシエトキシ）シラン、２−アミノエチルトリメト
キシシラン、２−アミノエチルトリエトキシシラン、２
−アミノエチルメチルジメトキシシラン、２−アミノエ
チルメチルジエトキシシラン、４−アミノブチルトリメ
トキシシラン、４−アミノフェニルトリメトキシシラ
ン、４−アミノフェニルトリエトキシシラン、４−アミ
ノフェニルメチルジメトキシシラン、４−アミノフェニ
ルメチルジエトキシシラン、４−アミノフェニルトリス
（２−メトキシエトキシ）シラン、３−（４−アミノフ
ェニル）プロピルトリメトキシシラン、３−（４−アミ
ノフェニル）プロピルトリエトキシシラン、３−アミノ
フェニルトリメトキシシラン、３−アミノフェニルトリ
エトキシシラン、３−（４−アミノフェニル）プロピル
メチルジメトキシシラン、３−（４−アミノフェニル）
プロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノフェニル
メチルジメトキシシラン、３−アミノフェニルメチルジ
エトキシシランなどのアミノシリコン化合物をあげるこ
とができる。

【００５７】本発明の樹脂組成物の成分であるポリアミ
ドは、前記のジアミンとジカルボン酸を、場合によって
はさらにアミノシリコン化合物を加えて、既知の方法で
縮合反応させることにより得られる。即ち、ジメチルス
ルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の溶媒
を用いて、（ＰｈＯ）₃Ｐ、（ＰｈＯ）ＰＣｌ₂、ＰｈＰ
ＯＣｌ₂、（Ｃ₃Ｈ₇）₃Ｐ（Ｏ）Ｏ等の縮合剤とピリジン
の存在下、２０度から３００度に加熱することにより重
縮合反応を行わせる方法が一般的であるが、さらに反応
性が低い場合には、ジカルボン酸の代わりにジカルボン
酸ハライドを用いたり、ジアミンの代わりにＮ，Ｎ’−
ジアセチルジアミンやＮ，Ｎ’−ビス（トリメチルシリ
ル）ジアミンを使用してもよい。更には、溶媒も縮合剤
も使用しない溶融重縮合法を利用することもできる。

【００５８】本発明の樹脂組成物の成分であるＮ置換ポ
リアミドは、以下に示す２方法のいずれかにより得るこ
とができる。その一つは、二個のアミノ基の各１個のＨ
をあらかじめ、一般式（２）、（４）のＲ²⁰〜Ｒ²³が取
り得る値として例示した基、即ち炭素数１〜２０の炭化
水素基で置換したＮ置換ジアミノ化合物と、ジカルボン
酸またはジカルボン酸誘導体とを重縮合させる方法（以
下、前置換方法と称することがある。）であり、他のひ
とつは、ジアミノ化合物と、ジカルボン酸化合物あるい
はその酸ハライド化合物とを重縮合させポリアミドを得
た後に、アミド結合のＮＨ基のＨを前記の炭素数１〜２
０の炭化水素基で置換する方法（以下、後置換方法と称
することがある。）である。

【００５９】前置換方法による場合は、ジアミノ化合物
の２個のアミノ基の各１個のＨをあらかじめ、炭素数１
〜２０の炭化水素基で置換したＮ置換ジアミノ化合物を
合成するする必要があり、それには公知の方法が利用で
きる。例えば、ジアミンと、プロピルアルデヒド、ベン
ズアルデヒド等のアルデヒド類、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン類を脱水縮合させて得たイ
ミンの二重結合を還元する方法、ジアミンとアセチルク
ロリド、安息香酸クロリド等の酸ハライド類を反応させ
て得たアミドのカルボニル基を、水素化リチウムアルミ
ニウム等で還元する方法、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ
−ジフェニルアミン、Ｎ−メチル−３−アミノトルエン
等のＮ−置換アニリン類とホルムアルデヒドを、酸触媒
の存在下反応させ、Ｎ，Ｎ’−置換ジアミノジフェニル
メタン類を得る方法等があげられる。

【００６０】後置換方法による場合には、まず、ポリア
ミドをジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド等に溶解し、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、トリエチルアミン等の塩基の存在下、炭素数１〜２
０の炭化水素のハロゲン化物を反応させる。ポリアミド
の反応性が低い場合には、アミド結合のＨを、水素化ナ
トリウム、ブチルリチウム等であらかじめ引き抜いた
後、前記のハロゲン化物を反応させてもよい。前置換方
法によるＮ置換ポリアミドの製造は、ジアミンの代わり
に置換ジアミノ化合物を用いる他は、前記のポリアミド
製造法に準じて行うことができる。

【００６１】このようにして得たポリアミドやＮ置換ポ
リアミドは、未反応の原料や縮合剤等を含むため、水、
メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコ
ール類、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素類等の中に少
しづつ投入し、ポリマーを析出させる。析出したポリマ
ーを濾過、洗浄、乾燥し目的のポリアミドやＮ置換ポリ
アミドを得る。必要によりこの析出−濾過−洗浄−乾燥
の操作を繰り返し、ポリマーをさらに精製することもで
きる。

【００６２】本発明の樹脂組成物の成分であるポリアミ
ド酸は、前記のジアミンとテトラカルボン酸二無水物
を、場合によってアミノシリコン化合物を更に加え、Ｎ
−メチル−２−ピロリドンなどの公知の溶媒の存在下、
公知の方法で酸無水物基とアミノ基とを反応させること
により得ることができる。なお、これらの原料は、ラン
ダム共重合を行ってもよく、ブロック共重合を行っても
よく、異なる組成で（共）重合したポリマーを混合して
もよい。

【００６３】本発明の液晶配向膜は、上述の方法で製造
した樹脂組成物を基板上に塗布し加熱処理することによ
り形成することができる。更に具体的に説明すると、樹
脂組成物を、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、
ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ジメチルホルムア
ミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、
エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレング
リコールモノエチルエーテルなどの溶剤に溶解し、０．
１〜３０重量％溶液、好ましくは１〜１０重量％溶液に
調製し、この溶液を刷毛塗り法、浸漬法、回転塗布法、
スプレー法、印刷法などにより基板上に塗布し、塗膜を
形成させる。塗膜形成後、５０〜１５０℃好ましくは８
０〜１２０℃で溶媒を蒸発させた後、１６０〜２８０℃
で加熱処理を行い高分子膜を設ける。ポリアミド酸を含
む樹脂組成物である場合には、加熱処理時に脱水閉環に
よるイミド化反応が起こるが、このイミド化率は１００
％である必要はなく、５０モル％程度のイミド化でも用
途によっては使用可能である。塗布前に、基板表面上に
シランカップリング剤で処理し、その上に高分子膜を形
成させれば、高分子膜と基板との接着性を改善すること
ができる。しかる後、この被膜面を布などで一方向にラ
ビングして、液晶配向膜を得る。

【００６４】本発明の液晶表示素子は、通常つぎのよう
な方法で作製する。すなわち、ガラスなどの基板上に電
極（具体的にはＩＴＯ（酸化インジウム−酸化スズ）や
酸化スズの透明電極）を形成し、電極上に前記配向膜を
形成させ、このように形成された二枚の板をそれぞれ配
向膜を内側にして一定の間隔をあけて保持し、周囲をエ
ポキシ樹脂などで封止してセルとする。その後、このセ
ル内に液晶を注入し、注入口を封止して徐冷することに
より液晶表示素子を作製する。あるいは、液晶を電極、
配向膜の形成された二枚の板の配向膜上に散布し重ね合
わせ、液晶が漏れないように密封して液晶表示素子を作
製してもよい。さらにセルの外側に必要に応じて文字、
図形、カラーフィルターなどを印刷したり、偏光板、反
射板、照明などを配置してもよい。

【００６５】ここで、この電極と基板との間に、基板か
らのアルカリ溶出を防止するための絶縁膜、カラーフィ
ルター、カラーフィルターオーバーコートなどのアンダ
ーコート膜を設けてもよく、電極上に絶縁膜、カラーフ
ィルター膜などのオーバーコート膜を設けてもよい。ま
た、前記二枚の板を一定の間隔をあけて保持する場合、
セルギャップを保持するために、通常ギャップ剤を散布
する。ギャップ剤としてはガラスビーズ、シリカ、アル
ミナ、合成樹脂の球状粒子などが使用される。

【００６６】本発明の液晶表示素子に用いる液晶組成物
は、一般式（Ｉ）〜（ＸＩ）のどれかで表される化合物
群から液晶組成物の目的に応じて選択される化合物を混
合することにより調製する。さらに、しきい値電圧、液
晶相温度範囲、屈折率異方性、誘電率異方性および粘度
などを調整する目的で公知の化合物を混合することもで
きる。また、これらの化合物を構成する原子は、その同
位体で置換されていてもよい。本発明の液晶表示素子に
用いる液晶組成物に用いられる一般式（Ｉ）〜（ＩＩ
Ｉ）のどれかで表される化合物の例として以下の化合物
を挙げることができる。

【００６７】

【化２８】

【００６８】

【化２９】

【００６９】

【化３０】

【００７０】

【化３１】

【００７１】

【化３２】

【００７２】

【化３３】

【００７３】

【化３４】

【００７４】

【化３５】

【００７５】

【化３６】 （これらの式中、Ｒ¹およびＸ¹は一般式（Ｉ）〜（ＩＩ
Ｉ）における場合と同様の意味を示す。）

【００７６】この一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表される
化合物は誘電率異方性値が正の化合物であり、熱的安定
性や化学的安定性が非常に優れており、特に電圧保持率
の高い、あるいは比抵抗値の大きいといった高信頼性が
要求されるＴＦＴ用の液晶組成物を調製する場合に、極
めて有用な化合物である。

【００７７】ＴＦＴ用の液晶組成物を調製する場合、一
般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表される化合物の使用量は、
液晶組成物の全重量に対して０．１〜９９．９重量％、
好ましくは１０〜９７重量％、より好ましくは４０〜９
５重量％である。また、一般式（ＩＸ）〜（ＸＩ）で表
される化合物を、粘度調整の目的でさらに含有してもよ
い。ＳＴＮまたはＴＮ用の液晶組成物を調製する場合も
一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表される化合物を使用する
ことができるが、５０重量％以下の使用量が好ましい。
本発明の液晶表示素子用の液晶組成物に用いられる一般
式（ＩＶ）または（Ｖ）で表される化合物の好ましい例
として以下の化合物を挙げることができる。

【００７８】

【化３７】

【００７９】

【化３８】

【００８０】

【化３９】

【００８１】

【化４０】 （これらの式中、Ｒ²、Ｒ³およびＸ²は、一般式（Ｉ
Ｖ）、（Ｖ）における場合と同じ意味を示す。）

【００８２】一般式（ＩＶ）または（Ｖ）で表される化
合物は、誘電率異方性値が正の値で大きく、特に液晶組
成物のしきい値電圧を小さくする目的で使用される。ま
た、屈折率異方性値の調整、透明点を高くするなどのネ
マチックレンジを広げる目的にも使用される。さらに、
ＳＴＮまたはＴＮ用の液晶組成物の電圧−透過率特性の
急峻性を改良する目的にも使用され、これらのモード用
の液晶組成物を調製する場合には、特に有用な化合物で
ある。液晶組成物中に一般式（ＩＶ）または（Ｖ）で表
される化合物の量が増加すると、液晶組成物のしきい値
電圧は小さくなるが、粘度が上昇する。したがって、液
晶組成物の粘度が要求値を満足している限り、多量に使
用した方が低電圧駆動できるので有利である。ＳＴＮま
たはＴＮ用の液晶組成物を調製する場合に、一般式（Ｉ
Ｖ）または（Ｖ）で表される化合物の使用量は０．１〜
９９．９重量％、好ましくは１０〜９７重量％、より好
ましくは４０〜９５重量％である。本発明の液晶表示素
子用の液晶組成物に用いられる一般式（ＶＩ）〜（ＶＩ
ＩＩ）で表される化合物の好ましい例として以下の化合
物を挙げることができる。

【００８３】

【化４１】 （式中、Ｒ⁴およびＲ⁵は、一般式（ＶＩ）〜（ＶＩＩ
Ｉ）における場合と同じ意味を示す。）

【００８４】一般式（ＶＩ）〜（ＶＩＩＩ）のどれかで
表される化合物は、誘電率異方性値が負の値を示す化合
物である。一般式（ＶＩ）で表される化合物は２環化合
物であるので、主としてしきい値電圧の調整、粘度調整
または屈折率異方性値の調整の目的で使用される。一般
式（ＶＩＩ）で表される化合物は透明点を高くするなど
のネマチックレンジを広げる目的または屈折率異方性値
の調整の目的で使用される。一般式（ＶＩＩＩ）で表さ
れる化合物はネマチックレンジを広げる目的の他、しき
い値電圧を小さくする目的および屈折率異方性値を大き
くする目的で使用される。

【００８５】一般式（ＶＩ）〜（ＶＩＩＩ）のどれかで
表される化合物は主として誘電率異方性値が負である液
晶組成物に使用される。その使用量を増加させると組成
物のしきい値電圧が小さくなり、粘度が大きくなる。し
たがって、しきい値電圧の要求値を満足している限り、
少なく使用することが望ましい。しかしながら、誘電率
異方性の絶対値が５以下であるので、４０重量％より少
なくなると電圧駆動ができなくなる場合がある。一般式
（ＶＩ）〜（ＶＩＩＩ）のどれかで表される化合物の使
用量は、誘電率異方性値が負であるＴＦＴ用の組成物を
調製する場合には４０重量％以上が好ましいが、５０〜
９５重量％が好適である。また弾性定数をコントロール
し、組成物の電圧−透過率曲線を制御する目的で、これ
らの化合物を誘電率異方性値が正である組成物に混合す
る場合もある。この場合の一般式（ＶＩ）〜（ＶＩＩ
Ｉ）のどれかで表される化合物の使用量は３０重量％以
下が好ましい。

【００８６】本発明の液晶表示素子用の液晶組成物に用
いられる一般式（ＩＸ）〜（ＸＩ）のどれかで表される
化合物の好ましい例として以下の一般式で示される化合
物を挙げることができる。

【００８７】

【化４２】

【００８８】

【化４３】

【００８９】

【化４４】 （式中、Ｒ⁶およびＲ⁷は、一般式（ＩＸ）〜（ＸＩ）に
おける場合と同じ意味を示す。）

【００９０】一般式（ＩＸ）〜（ＸＩ）のどれかで表さ
れる化合物は、誘電率異方性の絶対値が小さく、中性に
近い化合物である。一般式（ＩＸ）で表される化合物は
主として粘度調整または屈折率異方性値の調整の目的で
使用される。また、一般式（Ｘ）または（ＸＩ）で表さ
れる化合物は透明点を高くするなどのネマチックレンジ
を広げる目的または屈折率異方性値の調整の目的で使用
される。一般式（ＩＸ）〜（ＸＩ）のどれかで表される
化合物の使用量を増加させると液晶組成物のしきい値電
圧が大きくなり、粘度が小さくなる。したがって、液晶
組成物のしきい値電圧が要求値を満足している限り、多
量に使用することが望ましい。ＴＦＴ用の液晶組成物を
調製する場合におけるこれらの化合物の使用量は、好ま
しくは４０重量％以下、より好ましくは３５重量％以下
である。また、ＳＴＮまたはＴＮ用の液晶組成物を調製
する場合におけるこれらの化合物の使用量は、好ましく
は７０重量％以下、より好ましくは６０重量％以下であ
る。

【００９１】また、本発明の液晶表示素子では、ＯＣＢ
（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｉ
ｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）モード用液晶組成物などの特
別な場合を除き、液晶組成物のらせん構造を誘起して必
要なねじれ角を調整し、逆ねじれ（ｒｅｖｅｒｓｅ ｔ
ｗｉｓｔ）を防ぐ目的で、通常、光学活性化合物を添加
する。このような目的で公知のいずれの光学活性化合物
も使用できるが、好ましい例として以下の式で示される
光学活性化合物を挙げることができる。

【００９２】

【化４５】

【００９３】本発明の液晶表示素子に使用される液晶組
成物は、通常、これらの光学活性化合物を添加して、ね
じれのピッチを調整する。ねじれのピッチは、ＴＦＴ用
およびＴＮ用の液晶組成物であれば４０〜２００μｍの
範囲に調整するのが好ましい。ＳＴＮ用の液晶組成物で
あれば６〜２０μｍの範囲に調整するのが好ましい。ま
た、双安定ＴＮ（Ｂｉｓｔａｂｌｅ ＴＮ）モード用の
場合は、１．５〜４μｍの範囲に調整するのが好まし
い。また、ピッチの温度依存性を調整する目的で、２種
以上の光学活性化合物を添加してもよい。

【００９４】本発明の液晶表示素子に用いる液晶組成物
は、例えば種々の成分を高温度下で互いに溶解させる方
法など一般に慣用される方法により調製することができ
る。また、本発明の液晶表示素子は、意図する用途に応
じて、液晶組成物中に適当な添加物を加えることによっ
て改良がなされ、最適化される。このような添加物は当
業者によく知られており、文献などに詳細に記載されて
いる。通常、液晶のらせん構造を誘起して必要なねじれ
角を調整し、逆ねじれ（reverse twist）を防ぐための
キラルド−プ材（chiral dopant）などを添加する。

【００９５】本発明の液晶表示素子の範囲には、該表示
素子に使用される液晶組成物中に、メロシアニン系、ス
チリル系、アゾ系、アゾメチン系、アゾキシ系、キノフ
タロン系、アントラキノン系およびテトラジン系などの
二色性色素を含めることによるゲストホスト（ＧＨ）モ
−ドの液晶表示素子；ネマチック液晶をマイクロカプセ
ル化して作製したＮＣＡＰ；液晶中に三次元網目状高分
子を形成して作製されたポリマ−ネットワ−ク液晶表示
素子（ＰＮＬＣＤ）に代表されるポリマ−分散型液晶表
示素子（ＰＤＬＣＤ）；複屈折制御（ＥＣＢ）モ−ドや
動的散乱（ＤＳ）モードの液晶表示素子などが含まれ
る。本発明のジアミノ化合物は液晶配向膜用樹脂以外に
も、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミ
ド樹脂、ポリ尿素樹脂等の原料、あるいはエポキシ樹脂
の硬化剤などとして用いることができる。また、本発明
の樹脂組成物は、液晶配向膜用樹脂以外にも、各種コー
テイング剤、あるいは樹脂成形品、フィルム、繊維、な
どに利用することができる。

【００９６】

【実施例】以下、本発明に関して、実施例により、より
詳細に例示する。また、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。以下に示す実施例において、焼き
付きの度合いは以下の方法により評価した。まず、０．
０１ｍｍ幅の透明電極を０．０１ｍｍ幅でストライプ状
に付したガラス基板上に、配向膜を形成する。ラビング
後、２枚のガラス基板をラビング方向が直交するよう
に、つまり透明電極が上下の基板で直交するようにガラ
ス基板を組み立て、液晶を注入し、液晶表示素子を作製
する。この液晶表示素子は上から見ると、上下の基板の
透明電極が直交しているため、上下に電極のない部分が
できる。こうして得た液晶表示素子に５Ｖの直流を３時
間印加した後、電極間をショートさせる。この素子を顕
微鏡で観察しながら４Ｖ、０．０１Ｈｚの交流で駆動す
る。焼き付きが生じると、電極のない部分の液晶は電圧
に追随できないため、上下に電極のない部分は電極部分
と比較して、液晶の駆動に遅れを生じる。すなわち、上
下に電極のない部分が電極のある部分と比較して、点灯
または消灯の遅れる時間が長いほど、ひどく焼き付いて
いるといえる。

【００９７】実施例１ 攪拌装置、温度計、および窒素置換装置を付した三ツ口
フラスコに、ｄｌ−α−トコフェロール２６．１７ｇと
３，５−ジニトロベンゾイルクロリド１４．５７ｇおよ
びトルエン１１５ｇを入れ、溶解させた。氷浴で１０゜
Ｃ以下に冷却しながら、トリエチルアミン９．２ｇを３
０分かけて滴下した。滴下終了後、氷浴を外し、室温で
３時間攪拌した。液体クロマトグラフィーで反応の終了
を確認した後、反応液からトリエチルアミン塩酸塩を濾
別し、濾液にトルエン１５０ミリリットルを加え、水で
洗浄した。無水硫酸マグネシウムで溶液を乾燥させ、ロ
ータリーエバポレーターでトルエンを除去することによ
り、下式で表される化合物３６ｇを得た。

【化４６】

【００９８】次に、攪拌装置および窒素置換装置を付し
た１リットルのナスフラスコに、前工程で得られた化合
物３５．０ｇ、５％−パラジウム・カーボン触媒（水分
５５．９％含）３．１ｇ、トルエン１００ミリリット
ル、およびエタノール１００ミリリットルを入れ、系内
を水素ガスで置換した後、常圧にて、攪拌しながら水素
ガスと接触させた。水素の吸収が停止した後に、触媒を
濾別して得られた溶液を濃縮し、エタノールで再結晶精
製して下式で表される化合物１７．１ｇを得た。なお、
ＧＣ―ＭＳよりこの化合物の分子量５６４のピークを確
認した。

【化４７】

【００９９】実施例２ 温度計、攪拌機、原料投入仕込み口および窒素ガス導入
口を備えた５００ｍｌ四つ口フラスコにテレフタル酸
３．２２ｇ（１９．４ｍｍｏｌ）、４，４’−ジアミノ
ジフェニルメタン３．０７ｇ（１５．５ｍｍｏｌ）、お
よび実施例１で合成したジアミノ化合物２．１９ｇ
（３．９ｍｍｏｌ）を入れ、これに脱水精製したＮ−メ
チル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰと略す。）１１８．
４ｇ、およびピリジン２９．６ｇを加えて６０℃にする
ことで均一溶液とした。これに亜リン酸トリフェニル１
３．２４ｇ、塩化リチウム４ｇ、塩化カルシウム１２ｇ
を順次加えたのちに１２０℃で２時間反応させた。得ら
れた反応液を１リットルのメタノ−ル中に注ぎ、析出し
たポリマーをろ取し、再びＮＭＰに溶解し、純水中に注
いだ。析出したポリマーをろ取したのち減圧乾燥し、ポ
リアミド（以下、この処方によって得られるポリアミド
をポリマーＡとする。）８ｇを得た。該ポリマ−の分子
量は８７０００であった。このポリマー中の一般式
（２）の構造単位は２０．０モル％、一般式（４）の構
造単位は８０．０モル％である。

【０１００】このポリマーＡをＮＭＰ：ブチルセロソル
ブ＝３：１の混合溶液に、濃度３％となるように溶解
し、この溶液を、片面にＩＴＯ電極を設けた透明ガラス
基板上に回転塗布法（スピンナー法）で塗布した。回転
条件は、２５００ｒｐｍ、１５秒であった。塗布後９０
℃で５分乾燥してから、オーブン中で１時間かけて２０
０℃まで昇温した後、２００℃で３０分間加熱処理を行
い、膜厚約６０ｎｍの樹脂膜を得た。この樹脂膜が形成
された基板２枚の塗膜面をそれぞれラビング処理し液晶
配向膜とし、ラビング方向が９０度になるようにセル厚
９ミクロンの液晶セルを組み立て、下記３種の化合物の
等量混合物からなる液晶組成物を封入した。封入後１１
０℃で３０分間アイソトロピック処理を行い、室温まで
徐冷して液晶表示素子を得た。この液晶表示素子の焼き
付きを評価した。ＯＮ−ＯＦＦ時に電極間部分で全く遅
れはなく、表示品位も優れたものであった。

【化４８】

【０１０１】実施例３ 温度計、攪拌機、原料投入仕込み口および窒素ガス導入
口を備えた２００ｍｌの四つ口フラスコにポリマーＡ
５．０２ｇと脱水精製したＮＭＰ２６．４ｇを入れ、室
温で１時間攪拌を行ったのちに、水素化ナトリウム０．
９３４ｇを加え、さらに４０分間攪拌を続けた。この溶
液にヨウ化メチル３．０４ｇを加えてさらに１時間反応
させた。得られた反応容液は前述のポリアミド（ポリマ
ーＡ）と同様に再沈精製したのち減圧乾燥し、Ｎ置換ポ
リアミド（以下、この処方によって得られるポリアミド
をポリマーＢとする。）を得た。得られたポリマーは¹
Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、４，４’−ジアミノジフェニル
メタンのメチレン基のシグナルの面積を基準として、こ
れと置換基のシグナルとの面積比から置換率を算出した
ところ、置換率は９６％であった。このポリマーＢを、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン：ブチルセロソルブ＝１：
１の溶剤を加えてポリマー濃度が３％の溶液とし、この
溶液を用いて、実施例２に準じて液晶表示素子を作成
し、焼き付きを評価した。ＯＮ−ＯＦＦ時に電極間部分
で全く遅れはなく、表示品位も優れたものであった。

【０１０２】比較例１ 実施例１で得られたジアミノ化合物の代わりに、２，２
−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）プロ
パン３．９ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例２に準じて
重縮合反応を行い、ポリアミド（以下、この処方によっ
て得られるポリアミドをポリマーＣとする。）を得た。
このポリマーＣを用いて、実施例２に準じて液晶表示素
子を作成し、焼き付きを評価したところ、ＯＮ−ＯＦＦ
時に電極間部分でかなりの遅れを生じた。このポリマー
は、一般式（４）の構造単位が１００モル％のものであ
る。

【０１０３】合成例１ ポリマーＡの代わりに、ポリマーＣを用いた以外は実施
例３に準じてＮ置換ポリアミド（以下、この処方による
ポリアミドをポリマーＤとする。）を得た。

【０１０４】合成例２ 攪拌装置、温度計、コンデンサーおよび窒素置換装置を
付した１０００ミリリットルの四ツ口フラスコに、脱水
精製したＮ−メチル−２−ピロリドン１３５．００ｇ、
ついで４，４’−ジアミノジフェニルメタン２．９７ｇ
（１５．０ｍｍｏｌ）、４，４’−ジアミノ―３、３’
―ジメチルジフェニルメタン３．３９ｇ（１５．０ｍｍ
ｏｌ）を入れ、乾燥窒素気流下攪拌溶解した。反応系の
温度を２０℃に保ちながらピロメリット酸二無水物３．
２７ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）およびシクロブタンテトラ
カルボン酸二無水物２．９４ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）を
添加し、５時間反応させポリアミド酸（以下、この処方
によって得られるポリアミド酸をポリマーＥとする。）
を合成した後、γ−ブチルラクトン：ブチルセロソルブ
＝１：１の溶剤を加えてポリマー濃度６％の溶液とし
た。

【０１０５】実施例４ ポリマーＡ２．０ｇとポリマーＢ２．０ｇを室温にて混
合し、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用いて、実
施例２に準じて液晶表示素子を作成し、焼き付きを評価
した。ＯＮ−ＯＦＦ時に電極間部分で全く遅れはなく、
表示品位も優れたものであった。この樹脂組成物におけ
る一般式（２）の構造単位は２０．０モル％、一般式
（４）の構造単位は８０．０モル％である。

【０１０６】実施例５ ポリマーＢ２０ｇとポリマーＣ２０ｇを室温にて混合
し、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用いて、実施
例２に準じて液晶表示素子を作成し、焼き付きを評価し
た。ＯＮ−ＯＦＦ時に電極間部分で全く遅れはなく、表
示品位も優れたものであった。この樹脂組成物における
一般式（２）の構造単位は９．３モル％、一般式（４）
の構造単位は９０．７モル％である。

【０１０７】実施例６ ポリマーＢ１．０ｇ、ポリマーＤ２．０ｇおよびポリマ
ーＥ２．０ｇ相当の溶液を室温にて混合し、樹脂組成物
を得た。この樹脂組成物を用いて、実施例２に準じて液
晶表示素子を作成し、焼き付きを評価した。ＯＮ−ＯＦ
Ｆ時に電極間部分で全く遅れはなく、表示品位も優れた
ものであった。この樹脂組成物にける一般式（２）の構
造単位は３．７モル％、一般式（４）の構造単位は５
６．４モル％、一般式（７）の構造単位は３９．９モル
％である。

【０１０８】比較例２ ポリマーＤ２．０ｇとポリマーＥ２．０ｇ相当の溶液を
室温にて混合し、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を
用いて、実施例２に準じて液晶表示素子を作成し、焼き
付きを評価した。ＯＮ−ＯＦＦ時に電極間部分でかなり
の遅れが見られた。この樹脂組成物においては、一般式
（４）の構造単位が５１．３モル％、一般式（７）の構
造単位が４８．７モル％である。

【０１０９】

【発明の効果】本発明により新規なジアミノ化合物およ
びこれを用いた樹脂組成物、液晶配向膜、および液晶表
示素子が提供された。該ジアミノ化合物を原料として用
いた樹脂組成物は、液晶配向膜として優れた効果を有す
る。例えば、該液晶配向膜を用いた液晶表示素子は、焼
き付きがなく、表示品位が優れたものとなる。このよう
な特徴をもつ本発明のジアミノ化合物は、液晶配向膜の
原料中間体を主目的としてデザインされたが、その他の
ポリイミド、ポリアミド等の高分子化合物およびその改
質にも使用可能であり、エポキシ架橋剤等の他の目的に
使用し、また高分子化合物に新しい特性を導入すること
が期待できる。本発明の樹脂組成物は、ＴＦＴ素子（Ｔ
Ｎ型ＴＦＴ、ＩＰＳ素子）において特に好ましく用いら
れるが、ＳＴＮ素子、強誘電性液晶、反強誘電性液晶表
示素子用配向剤としても使用可能である。又、本樹脂組
成物による薄膜は、保護膜、絶縁膜として用いることも
できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 79/08 Ｃ０８Ｌ 79/08 Ｚ ４Ｊ０４３ Ｃ０９Ｋ 19/30 Ｃ０９Ｋ 19/30 19/34 19/34 19/42 19/42 Ｇ０２Ｆ 1/1337 ５２０ Ｇ０２Ｆ 1/1337 ５２０ Ｆターム(参考） 2H090 HA04 HB13Y HD17 JC07 JD10 KA02 KA05 KA06 KA07 KA08 KA11 KA14 KA15 LA04 MB01 4C062 FF22 4H027 BA01 BA06 BA07 BB02 BB03 BB04 BB06 BB11 BB12 BC05 CT04 4J001 DA01 DB01 DC14 DC15 EB02 EB04 EB05 EB06 EB07 EB08 EB09 EB14 EB34 EB35 EB36 EB37 EB45 EB46 EC07 EC08 EC09 EC10 EC14 EC38 EC54 FB03 FC03 FD03 FD05 4J002 CL03W CL07W CL07X CM043 EB116 ED016 EH126 EL106 EU136 FD206 GP00 4J043 PA02 RA06 TA14 TA22 TB01 UA032 UA041 UA042 UA121 UA122 UA131 UA132 UA141 UA261 UA262 UB011 UB021 UB061 UB121 UB122 UB151 UB152 UB281 UB301 UB302 UB401 UB402 VA022 VA042 VA062 YA06 ZB23

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）で表されるジアミノ化合
   物。 【化１】 （式中、Ａ¹は２価の有機基、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、
   Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ^{1 8}およびＲ¹⁹は、それぞれ
   独立して水素、または炭素数１〜２０のアルキル基もし
   くはアルコキシ基であり、これらのアルキル基またはア
   ルコキシ基には分岐や不飽和結合があってもよい。）
2. 【請求項２】 一般式（１）におけるＡ¹が、−Ｏ−、
   −ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−，−ＣＯ−ＮＨ
   −、−ＮＨ−ＣＯ−または−ＮＨ−である、請求項１に
   記載のジアミノ化合物。
3. 【請求項３】 一般式（１）におけるＡ¹が−ＣＯ−Ｏ
   −である、請求項１に記載のジアミノ化合物。
4. 【請求項４】 一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ²⁰およびＲ²¹はそれぞれ独立して水素または
   炭素数１〜２０の炭化水素基であり、Ｇ¹は炭素数４〜
   ３０のジカルボン酸残基であり、Ｇ²は一般式（３） 【化３】 で表される基であり、一般式（３）において、Ａ¹は２
   価の有機基、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ
   ¹⁷、Ｒ¹⁸およびＲ¹⁹は、それぞれ独立して水素、または
   炭素数１〜２０のアルキル基もしくはアルコキシ基であ
   り、これらのアルキル基またはアルコキシ基には分岐や
   不飽和結合があってもよい。）で表される１種以上の構
   造単位を必須の構造単位とし、一般式（４） 【化４】 （式中、Ｒ²²およびＲ²³はそれぞれ独立して水素または
   炭素数１〜２０の炭化水素基であり、Ｇ³は炭素数４〜
   ３０のジカルボン酸残基であり、Ｇ⁴は炭素数２〜１２
   の２価の脂肪族基、芳香族基および脂環式基のうちの１
   個以上の基を含む炭素数４〜３６の２価の有機基であっ
   て一般式（２）におけるＧ²と異なる基、または一般式
   （５） 【化５】 で表されるポリシロキサン基であり、一般式（５）にお
   いて、Ｒ⁹⁹は炭素数１〜６のアルキレン基、またはフェ
   ニレン基であり、Ｒ¹⁰⁰で示される複数の基は炭素数１
   〜３のアルキル基またはフェニル基であってそれぞれ異
   なっていてもよく、ａ、ｂおよびｃはそれぞれ独立して
   ０または正の整数であり、１≦ａ＋ｂ＋ｃ≦１００の値
   である。）で表される１種以上の構造単位を任意の構造
   単位とし、分子末端がアミノ基、カルボキシル基、また
   は一般式（６） 【化６】 （式中、Ｒ⁴⁵は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２
   〜１０のアルケニル基、またはフェニル基であり、Ｒ⁴⁶
   は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアル
   ケニル基もしくはアルコキシアルキル基、またはフェニ
   ル基であり、Ｚは炭素数２〜１０のアルキレン基、また
   はフェニレン基であり、ｑは１〜３の整数である。）で
   示される基であるポリアミドを含有する樹脂組成物。
5. 【請求項５】 一般式（２）で表される１種以上の構造
   単位と一般式（４）で表される１種以上の構造単位とか
   らなり、分子末端がアミノ基、カルボキシル基または一
   般式（６）で示される基であるポリアミドを含有し、一
   般式（７） 【化７】 （式中、Ｇ⁵は炭素数４〜３０のテトラカルボン酸残基
   であり、Ｇ⁶は炭素数２〜１２の２価の脂肪族基、芳香
   族基および脂環式基の内の１個以上を含む炭素数４〜３
   ６の２価の有機基であって一般式（２）におけるＧ²と
   異なる基、または一般式（５）で表されるポリシロキサ
   ン基である。）で表される１種以上の構造単位からな
   り、分子末端がアミノ基、酸無水物基もしくはそれが加
   水分解したカルボキシル基、または一般式（６）で示さ
   れる基であるポリアミド酸を含有してもよく、更に一般
   式（４）で表される１種以上の構造単位からなり、分子
   末端がアミノ基、カルボキシル基または一般式（６）で
   示される基であるポリアミドを含有してもよい、請求項
   ４に記載の樹脂組成物。
6. 【請求項６】 樹脂組成物全体に対して、一般式（２）
   で表される構造単位の含有量が１〜９０モル％であり、
   一般式（４）で表される構造単位の含有量が１０〜９９
   モル％であり、一般式（７）で表される構造単位の含有
   量が０〜８９モル％である、請求項４または５に記載の
   樹脂組成物。
7. 【請求項７】 樹脂組成物全体に対して、一般式（２）
   で表される構造単位の含有量が３〜７０モル％であり、
   一般式（４）で表される構造単位の含有量が３０〜９７
   モル％であり、一般式（７）で表される構造単位の含有
   量が０〜６７モル％である、請求項５に記載の樹脂組成
   物。
8. 【請求項８】 一般式（２）におけるＲ²⁰およびＲ²¹、
   および一般式（４）におけるＲ²²およびＲ²³が、それぞ
   れ独立して水素または炭素数１〜６の炭化水素である、
   請求項４〜７のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
9. 【請求項９】 一般式（２）におけるＲ²⁰およびＲ²¹、
   および一般式（４）におけるＲ²²およびＲ²³がそれぞれ
   メチル基である、請求項４〜７のいずれか１項に記載の
   樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 請求項４〜９のいずれか１項に記載の
    樹脂組成物を加熱または化学処理することにより得られ
    る樹脂成分からなる、液晶表示素子用配向膜。
11. 【請求項１１】 表示画素電極が形成され、更にその表
    面に請求項１０に記載の配向膜が形成された第一の基板
    と、少なくとも表示画素電極に対向する範囲に対向電極
    が形成され、更にその表面に請求項１０に記載の配向膜
    が形成された第二の基板と、互いに一定の間隔になるよ
    うに保持されたこれらの基板の間に挟まれた液晶組成物
    とを備えた液晶表示素子。
12. 【請求項１２】 液晶組成物が、一般式（Ｉ）、（Ｉ
    Ｉ）または（ＩＩＩ）で表される化合物群から選択され
    る化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする、
    請求項１１に記載の液晶表示素子。 【化８】 （これらの式中、Ｒ¹は炭素数１〜１０のアルキル基を
    示し、この基中の相隣接しない任意のメチレン基は−Ｏ
    −または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されてもよく、また、こ
    の基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されてもよ
    く、Ｘ¹はフッ素原子、塩素原子、−ＣＦ₃、−ＯＣ
    Ｆ₃、−ＯＣＦ₂Ｈ、−ＣＦ₂Ｈ、−ＣＦＨ₂、−ＯＣＦ₂
    ＣＦ₂Ｈまたは−ＯＣＦ₂ＣＦＨＣＦ₃を示し、Ｌ¹および
    Ｌ²は各々独立して水素原子またはフッ素原子を示し、
    Ｚ¹およびＺ²は各々独立して１，２−エチレン、１，４
    −ブチレン、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ₂Ｏ−、
    −ＯＣＦ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を示し、環
    Ｂはトランス−１、４−シクロヘキシレン、１、３−ジ
    オキサン−２、５−ジイル、または環上の水素原子がフ
    ッ素原子で置換されてもよい１、４−フェニレンを示
    し、環Ｃはトランス−１、４−シクロヘキシレンまたは
    環上の水素原子がフッ素原子で置換されてもよい１、４
    −フェニレンを示す。）
13. 【請求項１３】 液晶組成物が、一般式（ＩＶ）または
    （Ｖ）で表される化合物群から選択される化合物を少な
    くとも１種含有することを特徴とする、請求項１１に記
    載の液晶表示素子。 【化９】 （これらの式中、Ｒ²およびＲ³は各々独立して炭素数１
    〜１０のアルキル基を示し、この基中の相隣接しない任
    意のメチレン基は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換さ
    れてもよく、またこの基中の任意の水素原子はフッ素原
    子で置換されてもよく、Ｘ²は−ＣＮ基または−Ｃ≡Ｃ
    −ＣＮを示し、環Ｄはトランス−１、４−シクロヘキシ
    レン、１、４−フェニレン、１、３−ジオキサン−２、
    ５−ジイル、またはピリミジン−２、５−ジイルを示
    し、環Ｅはトランス−１、４−シクロヘキシレン、ピリ
    ミジン−２、５−ジイル、または環上の水素原子がフッ
    素原子で置換されてもよい１、４−フェニレンを示し、
    環Ｆはトランス−１、４−シクロヘキシレンまたは１、
    ４−フェニレンを示し、Ｚ³は１、２−エチレン、−Ｃ
    ＯＯ−、−ＯＣＯ−または単結合を示し、Ｌ³、Ｌ⁴およ
    びＬ⁵は各々独立して水素原子またはフッ素原子を示
    し、ｅ，ｆおよびｇは各々独立して０または１を示
    す。）
14. 【請求項１４】 液晶組成物が、一般式（ＶＩ），（Ｖ
    ＩＩ）または（ＶＩＩＩ）で表される化合物群から選択
    される化合物を少なくとも１種含有することを特徴とす
    る、請求項１１に記載の液晶表示素子。 【化１０】 （これらの式中、Ｒ⁴およびＲ⁵は各々独立して炭素数１
    〜１０のアルキル基を示し、この基中の相隣接しない任
    意のメチレン基は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換さ
    れてもよく、またこの基中の任意の水素原子はフッ素原
    子で置換されてもよく、環Ｇおよび環Ｉは各々独立し
    て、トランス−１、４−シクロヘキシレンまたは１、４
    −フェニレンを示し、Ｌ⁶およびＬ⁷は各々独立して水素
    原子またはフッ素原子を示すが、同時に水素原子を示す
    ことはなく、Ｚ⁴およびＺ⁵は各々独立して１、２−エチ
    レン、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または単結合を示す。）
15. 【請求項１５】 液晶組成物が、第１成分として、前記
    一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化
    合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有し、
    第２成分として、一般式（ＩＸ），（Ｘ）または（Ｘ
    Ｉ）で表される化合物群から選択される化合物を少なく
    とも１種含有することを特徴とする、請求項１１に記載
    の液晶表示素子。 【化１１】 （これらの式中、Ｒ⁶およびＲ⁷は各々独立して炭素数１
    〜１０のアルキル基を示し、この基中の相隣接しない任
    意のメチレン基は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換さ
    れてもよく、またこの基中の任意の水素原子はフッ素原
    子で置換されてもよく、環Ｊ、環Ｋおよび環Ｍは各々独
    立して、トランス−１、４−シクロヘキシレン、ピリミ
    ジン−２、５−ジイルまたは環上の水素原子がフッ素原
    子で置換されてもよい１、４−フェニレンを示し、Ｚ⁶
    およびＺ⁷は各々独立して、１、２−エチレン、−Ｃ≡
    Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または
    単結合を示す。）
16. 【請求項１６】 液晶組成物が、第１成分として、前記
    一般式（ＩＶ）または（Ｖ）で表される化合物群から選
    択される化合物を少なくとも１種含有し、第２成分とし
    て、前記一般式（ＩＸ）、（Ｘ）または（ＸＩ）で表さ
    れる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含
    有することを特徴とする、請求項１１に記載の液晶表示
    素子。
17. 【請求項１７】 液晶組成物が、第１成分として、前記
    一般式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）または（ＶＩＩＩ）で表さ
    れる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含
    有し、第２成分として、前記一般式（ＩＸ）、（Ｘ）ま
    たは（ＸＩ）で表される化合物群から選択される化合物
    を少なくとも１種含有することを特徴とする、請求項１
    １に記載の液晶表示素子。
18. 【請求項１８】 液晶組成物が、第１成分として、前記
    一般式（Ｉ），（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化
    合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有し、
    第２成分として、前記一般式（ＩＶ）または（Ｖ）で表
    される化合物群から選択される化合物を少なくとも１種
    含有し、第３成分として、前記一般式（ＩＸ），（Ｘ）
    または（ＸＩ）で表される化合物群から選択される化合
    物を少なくとも１種含有することを特徴とする、請求項
    １１に記載の液晶表示素子。