JP2001085002A - 密閉型アルカリ蓄電池 - Google Patents
密閉型アルカリ蓄電池Info
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- JP2001085002A JP2001085002A JP25712499A JP25712499A JP2001085002A JP 2001085002 A JP2001085002 A JP 2001085002A JP 25712499 A JP25712499 A JP 25712499A JP 25712499 A JP25712499 A JP 25712499A JP 2001085002 A JP2001085002 A JP 2001085002A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】固溶元素として、マンガンを、ニッケルと
マンガンの総量に基づいて、１５〜５０重量％含有する
α型水酸化ニッケルを活物質とする非焼結式ニッケル正
極と、負極と、アルカリ電解液とを備え、前記α型水酸
化ニッケルの一部が、ニッケル原子の平均価数が２．１
〜２．３となるように、電池系外において予め酸化処理
されて、γ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏ（０．３≦Ｘ≦０．
８）に置き換えられている。 【効果】充放電サイクルの長期にわたって正極の活物質
利用率が高いアルカリ蓄電池が提供される。
マンガンの総量に基づいて、１５〜５０重量％含有する
α型水酸化ニッケルを活物質とする非焼結式ニッケル正
極と、負極と、アルカリ電解液とを備え、前記α型水酸
化ニッケルの一部が、ニッケル原子の平均価数が２．１
〜２．３となるように、電池系外において予め酸化処理
されて、γ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏ（０．３≦Ｘ≦０．
８）に置き換えられている。 【効果】充放電サイクルの長期にわたって正極の活物質
利用率が高いアルカリ蓄電池が提供される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、密閉型アルカリ蓄
電池に係わり、詳しくは、充放電サイクルの長期にわた
って高い活物質利用率を発現する非焼結式ニッケル正極
を備える密閉型アルカリ蓄電池を提供することを目的と
した、正極活物質の改良に関する。
電池に係わり、詳しくは、充放電サイクルの長期にわた
って高い活物質利用率を発現する非焼結式ニッケル正極
を備える密閉型アルカリ蓄電池を提供することを目的と
した、正極活物質の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】密閉型
アルカリ蓄電池のニッケル正極には、焼結式と非焼結式
とがある。導電性芯体（集電体）に金属の焼結体を使用
した焼結式ニッケル正極には、焼結体の多孔度が低いた
めに、充填可能な活物質量が少ない、すなわちエネルギ
ー密度が低いという問題が有る。そこで、近年、導電性
芯体として発泡ニッケルなどの多孔度の大きい非焼結体
を使用し、活物質を多量に充填した非焼結式ニッケル正
極が、注目されている。
アルカリ蓄電池のニッケル正極には、焼結式と非焼結式
とがある。導電性芯体（集電体）に金属の焼結体を使用
した焼結式ニッケル正極には、焼結体の多孔度が低いた
めに、充填可能な活物質量が少ない、すなわちエネルギ
ー密度が低いという問題が有る。そこで、近年、導電性
芯体として発泡ニッケルなどの多孔度の大きい非焼結体
を使用し、活物質を多量に充填した非焼結式ニッケル正
極が、注目されている。
【０００３】しかしながら、活物質の充填量を多くする
ために多孔度の大きい非焼結体を使用すると、非焼結体
の集電能力が低いために、活物質利用率が低下する。
ために多孔度の大きい非焼結体を使用すると、非焼結体
の集電能力が低いために、活物質利用率が低下する。
【０００４】非焼結式ニッケル正極の活物質利用率を高
めるための方法としては、３価のマンガンを固溶元素と
して含有する水酸化ニッケルを使用することが提案され
ている（特開平７−３３５２１４号公報）。しかし、こ
の方法では、活物質利用率を充分に高めることは困難で
ある。マンガンを固溶元素として含有する水酸化ニッケ
ルの一部が充電時に見掛け密度の小さいγ−ＮｉＯＯＨ
に変化して電極が膨張し、その結果、セパレータが圧縮
されてセパレータ内の電解液が電極内に取り込まれ、セ
パレータに電解液不足（ドライアウト）が生じて、電池
の内部抵抗が上昇するからである。
めるための方法としては、３価のマンガンを固溶元素と
して含有する水酸化ニッケルを使用することが提案され
ている（特開平７−３３５２１４号公報）。しかし、こ
の方法では、活物質利用率を充分に高めることは困難で
ある。マンガンを固溶元素として含有する水酸化ニッケ
ルの一部が充電時に見掛け密度の小さいγ−ＮｉＯＯＨ
に変化して電極が膨張し、その結果、セパレータが圧縮
されてセパレータ内の電解液が電極内に取り込まれ、セ
パレータに電解液不足（ドライアウト）が生じて、電池
の内部抵抗が上昇するからである。
【０００５】本発明は、充電時にγ−ＮｉＯＯＨが生成
してもセパレータに電解液不足が生じにくいために、充
放電サイクルの長期にわたって高い活物質利用率を発現
する非焼結式ニッケル正極を備える密閉型アルカリ蓄電
池を提供することを目的とする。
してもセパレータに電解液不足が生じにくいために、充
放電サイクルの長期にわたって高い活物質利用率を発現
する非焼結式ニッケル正極を備える密閉型アルカリ蓄電
池を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明に係る密閉型アル
カリ蓄電池（本発明電池）は、固溶元素として、マンガ
ンを、ニッケルとマンガンの総量に基づいて、１５〜５
０重量％含有するα型水酸化ニッケルを活物質とする非
焼結式ニッケル正極と、負極と、アルカリ電解液とを備
え、前記α型水酸化ニッケルの一部が、全体のニッケル
原子の平均価数が２．１〜２．３となるように、電池系
外において予め酸化処理されて、γ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ
2 Ｏ（０．３≦Ｘ≦０．８）に置き換えられている。
カリ蓄電池（本発明電池）は、固溶元素として、マンガ
ンを、ニッケルとマンガンの総量に基づいて、１５〜５
０重量％含有するα型水酸化ニッケルを活物質とする非
焼結式ニッケル正極と、負極と、アルカリ電解液とを備
え、前記α型水酸化ニッケルの一部が、全体のニッケル
原子の平均価数が２．１〜２．３となるように、電池系
外において予め酸化処理されて、γ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ
2 Ｏ（０．３≦Ｘ≦０．８）に置き換えられている。
【０００７】本発明電池では、固溶元素としてマンガン
を、ニッケルとマンガンの総量に基づいて、１５〜５０
重量％含有するマンガン含有α型水酸化ニッケル（α−
Ｎｉ（ＯＨ）2 ）が正極活物質として使用される。マン
ガン含有量が１５〜５０重量％に限定されるのは、マン
ガン含有量がこの範囲を外れると、マンガン含有α型水
酸化ニッケルの酸素過電圧が小さくなり、正極の充電受
入れ性（充電効率）乃至活物質利用率を充分に高めるこ
とができなくなるからである。マンガン含有α型水酸化
ニッケルは、充電により酸化されてマンガン含有γ−Ｎ
ｉＯＯＨに変化する。マンガン含有量が１５〜５０重量
％のマンガン含有γ−ＮｉＯＯＨの酸素過電圧（酸素発
生電位と酸化電位の差）は、β型水酸化ニッケルの充電
により生成するβ−ＮｉＯＯＨのそれに比べて大きい。
このため、本発明電池は、正極の充電受入れ性が良い。
を、ニッケルとマンガンの総量に基づいて、１５〜５０
重量％含有するマンガン含有α型水酸化ニッケル（α−
Ｎｉ（ＯＨ）2 ）が正極活物質として使用される。マン
ガン含有量が１５〜５０重量％に限定されるのは、マン
ガン含有量がこの範囲を外れると、マンガン含有α型水
酸化ニッケルの酸素過電圧が小さくなり、正極の充電受
入れ性（充電効率）乃至活物質利用率を充分に高めるこ
とができなくなるからである。マンガン含有α型水酸化
ニッケルは、充電により酸化されてマンガン含有γ−Ｎ
ｉＯＯＨに変化する。マンガン含有量が１５〜５０重量
％のマンガン含有γ−ＮｉＯＯＨの酸素過電圧（酸素発
生電位と酸化電位の差）は、β型水酸化ニッケルの充電
により生成するβ−ＮｉＯＯＨのそれに比べて大きい。
このため、本発明電池は、正極の充電受入れ性が良い。
【０００８】本発明電池では、上記のマンガン含有α型
水酸化ニッケルの一部を、酸化処理後の全体のニッケル
原子の平均価数が２．１〜２．３となるように、電池系
外において予め酸化処理して、γ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2
Ｏ（０．３≦Ｘ≦０．８）に置き換えたものを正極活物
質として使用する。酸化処理後のニッケル原子の平均価
数（α−Ｎｉ（ＯＨ）2 とγ−ＮｉＯＯＨとからなる酸
化処理後の混成体中のニッケル原子の平均価数）は、酸
化レベルの指標であり、酸化処理後の全体（混成体）に
占めるγ−ＮｉＯＯＨの割合が多くなるにつれて、大き
くなる。酸化処理後のニッケル原子の平均価数が２．１
〜２．３に限定され、またＸ（結晶水の含有量）が０．
３〜０．８に限定される理由は次のとおりである。
水酸化ニッケルの一部を、酸化処理後の全体のニッケル
原子の平均価数が２．１〜２．３となるように、電池系
外において予め酸化処理して、γ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2
Ｏ（０．３≦Ｘ≦０．８）に置き換えたものを正極活物
質として使用する。酸化処理後のニッケル原子の平均価
数（α−Ｎｉ（ＯＨ）2 とγ−ＮｉＯＯＨとからなる酸
化処理後の混成体中のニッケル原子の平均価数）は、酸
化レベルの指標であり、酸化処理後の全体（混成体）に
占めるγ−ＮｉＯＯＨの割合が多くなるにつれて、大き
くなる。酸化処理後のニッケル原子の平均価数が２．１
〜２．３に限定され、またＸ（結晶水の含有量）が０．
３〜０．８に限定される理由は次のとおりである。
【０００９】すなわち、Ｘが０．８以下に限定されるの
は、γ−ＮｉＯＯＨが含有可能な結晶水の量、すなわち
Ｘの最大値が０．８だからである。このようにＸは最大
で０．８であるから、酸化処理後の全体に占めるγ−Ｎ
ｉＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏの割合、すなわちニッケル原子の平
均価数をある程度大きくしないと、非焼結式ニッケル正
極が予め保有する水の量が不足して、セパレータ内の電
解液の正極への流入を有効に抑制することはできない。
ニッケル原子の平均価数が２．１以上に限定されるのは
このためである。しかし、γ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏの
割合が大きくなるにつれてα型水酸化ニッケル（活物
質）の割合が小さくなるとともに、γ−ＮｉＯＯＨ・Ｘ
Ｈ2 Ｏの割合が大きくなると、本来は正極の容量により
規制されるべき電池の容量が負極の容量により規制され
るようになるので、電池容量が減少する。ニッケル原子
の平均価数が２．３以下に限定されるのはこのためであ
る。このようにγ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏの割合、すな
わちニッケル原子の平均価数は、最大で２．３であるか
ら、１モル当たりの含水量（Ｘ）がある程度大きいγ−
ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏを使用しないと、非焼結式ニッケ
ル正極が予め保有する水の量が不足して、セパレータ内
の電解液の正極への流入を有効に抑制することはできな
い。Ｘが０．３以上に限定されるのはこのためである。
は、γ−ＮｉＯＯＨが含有可能な結晶水の量、すなわち
Ｘの最大値が０．８だからである。このようにＸは最大
で０．８であるから、酸化処理後の全体に占めるγ−Ｎ
ｉＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏの割合、すなわちニッケル原子の平
均価数をある程度大きくしないと、非焼結式ニッケル正
極が予め保有する水の量が不足して、セパレータ内の電
解液の正極への流入を有効に抑制することはできない。
ニッケル原子の平均価数が２．１以上に限定されるのは
このためである。しかし、γ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏの
割合が大きくなるにつれてα型水酸化ニッケル（活物
質）の割合が小さくなるとともに、γ−ＮｉＯＯＨ・Ｘ
Ｈ2 Ｏの割合が大きくなると、本来は正極の容量により
規制されるべき電池の容量が負極の容量により規制され
るようになるので、電池容量が減少する。ニッケル原子
の平均価数が２．３以下に限定されるのはこのためであ
る。このようにγ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏの割合、すな
わちニッケル原子の平均価数は、最大で２．３であるか
ら、１モル当たりの含水量（Ｘ）がある程度大きいγ−
ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏを使用しないと、非焼結式ニッケ
ル正極が予め保有する水の量が不足して、セパレータ内
の電解液の正極への流入を有効に抑制することはできな
い。Ｘが０．３以上に限定されるのはこのためである。
【００１０】非焼結式ニッケル正極の具体例としては、
導電性芯体に、活物質を含有するペーストを塗布し、乾
燥してなるペースト式ニッケル極が挙げられる。導電性
芯体の具体例としては、ニッケルの発泡体、フェルト状
ニッケル繊維多孔体、パンチングメタル、及び、鉄等の
金属の表面にニッケルめっき等の被覆を施したものが挙
げられる。非焼結式ニッケル正極としては、ペースト式
ニッケル極の外、チューブ状の金属導電体の中に活物質
を充填するチューブ状ニッケル極、ポケット状の金属導
電体の中に活物質を充填するポケット状ニッケル極、活
物質を網目状の金属導電体とともに加圧成形するボタン
型電池用ニッケル極などが、例示される。
導電性芯体に、活物質を含有するペーストを塗布し、乾
燥してなるペースト式ニッケル極が挙げられる。導電性
芯体の具体例としては、ニッケルの発泡体、フェルト状
ニッケル繊維多孔体、パンチングメタル、及び、鉄等の
金属の表面にニッケルめっき等の被覆を施したものが挙
げられる。非焼結式ニッケル正極としては、ペースト式
ニッケル極の外、チューブ状の金属導電体の中に活物質
を充填するチューブ状ニッケル極、ポケット状の金属導
電体の中に活物質を充填するポケット状ニッケル極、活
物質を網目状の金属導電体とともに加圧成形するボタン
型電池用ニッケル極などが、例示される。
【００１１】本発明電池の負極としては、水素吸蔵合金
電極、カドミウム電極及び亜鉛電極が例示される。
電極、カドミウム電極及び亜鉛電極が例示される。
【００１２】本発明電池は、固溶元素としてマンガンを
所定量含有するα型水酸化ニッケルを使用しているの
で、正極の酸素過電圧が大きく、それゆえ充電受入れ性
が良い。また、本発明電池は、α型水酸化ニッケルの所
定量を、電池系外において予め酸化処理して、γ−Ｎｉ
ＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏ（０．３≦Ｘ≦０．８）に置き換えた
含水正極活物質を使用しているので、セパレータにおけ
る電解液不足が抑制される。したがって、本発明電池は
充放電サイクルの長期にわたって高い活物質利用率を発
現する。
所定量含有するα型水酸化ニッケルを使用しているの
で、正極の酸素過電圧が大きく、それゆえ充電受入れ性
が良い。また、本発明電池は、α型水酸化ニッケルの所
定量を、電池系外において予め酸化処理して、γ−Ｎｉ
ＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏ（０．３≦Ｘ≦０．８）に置き換えた
含水正極活物質を使用しているので、セパレータにおけ
る電解液不足が抑制される。したがって、本発明電池は
充放電サイクルの長期にわたって高い活物質利用率を発
現する。
【００１３】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるも
のではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変
更して実施することが可能なものである。
に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるも
のではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変
更して実施することが可能なものである。
【００１４】（予備実験）α型水酸化ニッケル１００ｇ
を、２０重量％次亜塩素酸ナトリウム水溶液６２ミリリ
ットルと０．１、１、５、１０又は２０モル／リットル
水酸化ナトリウム水溶液５００ミリリットルとの混液に
投入し、１時間攪拌混合した後、沈殿物をろ取し、水洗
し、６０°Ｃで乾燥して、５種の粉末を得た。各粉末
を、粉末Ｘ線回折により分析した結果、γ−ＮｉＯＯＨ
・ＸＨ2 Ｏが一部生成していることが分かった。また、
各粉末の熱分析により、各粉末が含むγ−ＮｉＯＯＨ・
ＸＨ2Ｏの結晶水含有量（γ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏ中
のＸ）を調べた結果、それぞれ、０．２、０．３、０．
６５、０．８及び０．８であった。
を、２０重量％次亜塩素酸ナトリウム水溶液６２ミリリ
ットルと０．１、１、５、１０又は２０モル／リットル
水酸化ナトリウム水溶液５００ミリリットルとの混液に
投入し、１時間攪拌混合した後、沈殿物をろ取し、水洗
し、６０°Ｃで乾燥して、５種の粉末を得た。各粉末
を、粉末Ｘ線回折により分析した結果、γ−ＮｉＯＯＨ
・ＸＨ2 Ｏが一部生成していることが分かった。また、
各粉末の熱分析により、各粉末が含むγ−ＮｉＯＯＨ・
ＸＨ2Ｏの結晶水含有量（γ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏ中
のＸ）を調べた結果、それぞれ、０．２、０．３、０．
６５、０．８及び０．８であった。
【００１５】（実験１）本発明電池及び比較電池を作製
し、１サイクル目及び５０サイクル目の活物質利用率を
調べた。
し、１サイクル目及び５０サイクル目の活物質利用率を
調べた。
【００１６】（本発明電池Ａの作製） ステップ１：硫酸マンガン（ＭｎＳＯ4 ・５Ｈ2 Ｏ）８
７．８ｇ及び硫酸ニッケル（ＮｉＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ）３
８２．８ｇを水に溶かした水溶液５リットルに、ｐＨメ
ータにて液のｐＨを監視しながら、アンモニア及び水酸
化ナトリウムを各１０重量％水に溶かした水溶液を滴下
して、液のｐＨを９．５±０．３に調整した後、１時間
攪拌混合し、ろ過し、ろ物を水洗し、８０°Ｃにて乾燥
して、固溶元素としてマンガンを、ニッケルとマンガン
の総量に基づいて、２０重量％含有するα型水酸化ニッ
ケルを得た。マンガン含有率２０重量％は、原子吸光に
より定量分析して求めた。
７．８ｇ及び硫酸ニッケル（ＮｉＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ）３
８２．８ｇを水に溶かした水溶液５リットルに、ｐＨメ
ータにて液のｐＨを監視しながら、アンモニア及び水酸
化ナトリウムを各１０重量％水に溶かした水溶液を滴下
して、液のｐＨを９．５±０．３に調整した後、１時間
攪拌混合し、ろ過し、ろ物を水洗し、８０°Ｃにて乾燥
して、固溶元素としてマンガンを、ニッケルとマンガン
の総量に基づいて、２０重量％含有するα型水酸化ニッ
ケルを得た。マンガン含有率２０重量％は、原子吸光に
より定量分析して求めた。
【００１７】ステップ２：上記のα型水酸化ニッケル１
００ｇを、１０モル／リットル水酸化ナトリウム水溶液
５００ミリリットルと２０重量％次亜塩素酸ナトリウム
水溶液５０ミリリットルとの混液に投入し、１時間攪拌
混合し、ろ過し、ろ物を水洗し、６０°Ｃにて乾燥し
て、α型水酸化ニッケルの一部を酸化処理した。酸化処
理後のニッケル原子の価数（平均価数）を、鉄の２価・
３価酸化還元滴定法により求めたところ、２．２であっ
た。また、酸化処理後の粉末を粉末Ｘ線回折により分析
して、γ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏが一部生成しているこ
とを確認した。このγ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏは、先の
予備実験から、γ−ＮｉＯＯＨ・０．８Ｈ 2 Ｏと推定さ
れる。
００ｇを、１０モル／リットル水酸化ナトリウム水溶液
５００ミリリットルと２０重量％次亜塩素酸ナトリウム
水溶液５０ミリリットルとの混液に投入し、１時間攪拌
混合し、ろ過し、ろ物を水洗し、６０°Ｃにて乾燥し
て、α型水酸化ニッケルの一部を酸化処理した。酸化処
理後のニッケル原子の価数（平均価数）を、鉄の２価・
３価酸化還元滴定法により求めたところ、２．２であっ
た。また、酸化処理後の粉末を粉末Ｘ線回折により分析
して、γ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏが一部生成しているこ
とを確認した。このγ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏは、先の
予備実験から、γ−ＮｉＯＯＨ・０．８Ｈ 2 Ｏと推定さ
れる。
【００１８】ステップ３：ステップ２で作製した、酸化
処理したα型水酸化ニッケル９０重量部と、導電剤とし
ての水酸化コバルト１０重量部と、結着剤としての１重
量％メチルセルロース水溶液２０重量部とを混練してペ
ーストを調製し、このペーストを集電体としての発泡ニ
ッケル（多孔度：９５％、平均孔径：２００μｍ）の孔
内に充填し、乾燥し、加圧成形して、非焼結式ニッケル
正極（寸法：４０ｍｍ×６５ｍｍ×０．６ｍｍ）を作製
した。
処理したα型水酸化ニッケル９０重量部と、導電剤とし
ての水酸化コバルト１０重量部と、結着剤としての１重
量％メチルセルロース水溶液２０重量部とを混練してペ
ーストを調製し、このペーストを集電体としての発泡ニ
ッケル（多孔度：９５％、平均孔径：２００μｍ）の孔
内に充填し、乾燥し、加圧成形して、非焼結式ニッケル
正極（寸法：４０ｍｍ×６５ｍｍ×０．６ｍｍ）を作製
した。
【００１９】ステップ４：ステップ３で作製した非焼結
式ニッケル正極、これに比べて電気化学的容量が充分に
大きい従来公知のペースト式カドミウム負極（寸法：４
２ｍｍ×１００ｍｍ×０．５ｍｍ）、ポリアミド不織布
（セパレータ）、３０重量％水酸化カリウム水溶液（ア
ルカリ電解液）、金属製の電池缶、金属製の電池蓋など
を使用して、ＡＡサイズのアルカリ蓄電池Ａ（容量：約
１０００ｍＡｈ）を作製した。
式ニッケル正極、これに比べて電気化学的容量が充分に
大きい従来公知のペースト式カドミウム負極（寸法：４
２ｍｍ×１００ｍｍ×０．５ｍｍ）、ポリアミド不織布
（セパレータ）、３０重量％水酸化カリウム水溶液（ア
ルカリ電解液）、金属製の電池缶、金属製の電池蓋など
を使用して、ＡＡサイズのアルカリ蓄電池Ａ（容量：約
１０００ｍＡｈ）を作製した。
【００２０】（比較電池Ｘの作製）ステップ２で作製し
た、酸化処理したα型水酸化ニッケルに代えて、ステッ
プ１で作製した、酸化処理していないα型水酸化ニッケ
ル（マンガンとニッケルの総量に基づくマンガン含有
率：２０重量％）を正極活物質として使用したこと以外
は、ステップ３及び４の各操作を順に行って、アルカリ
蓄電池Ｘを作製した。酸化処理しなかったα型水酸化ニ
ッケル中のニッケル原子の価数は、２．０である。
た、酸化処理したα型水酸化ニッケルに代えて、ステッ
プ１で作製した、酸化処理していないα型水酸化ニッケ
ル（マンガンとニッケルの総量に基づくマンガン含有
率：２０重量％）を正極活物質として使用したこと以外
は、ステップ３及び４の各操作を順に行って、アルカリ
蓄電池Ｘを作製した。酸化処理しなかったα型水酸化ニ
ッケル中のニッケル原子の価数は、２．０である。
【００２１】（比較電池Ｙの作製）ステップ１において
硫酸マンガン及び硫酸ニッケルの使用量を、それぞれ０
ｇ及び４７８．６ｇに変更し、ステップ２において２０
重量％次亜塩素酸ナトリウム水溶液５０ミリリットルに
代えて１０重量％次亜塩素酸ナトリウム水溶液１２４ミ
リリットルを使用したこと以外は、ステップ１〜４の各
操作を順に行って、アルカリ蓄電池Ｙを作製した。ステ
ップ１において硫酸マンガンを使用しなかったので、α
型水酸化ニッケルのマンガンとニッケルの総量に基づく
マンガン含有率は０である。酸化処理後の粉末を粉末Ｘ
線回折により分析して、γ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏが一
部生成していることを確認した。このγ−ＮｉＯＯＨ・
ＸＨ2Ｏは、先の予備実験から、γ−ＮｉＯＯＨ・０．
８Ｈ2 Ｏと推定される。また、酸化処理後のニッケル原
子の平均価数は、２．２であった。
硫酸マンガン及び硫酸ニッケルの使用量を、それぞれ０
ｇ及び４７８．６ｇに変更し、ステップ２において２０
重量％次亜塩素酸ナトリウム水溶液５０ミリリットルに
代えて１０重量％次亜塩素酸ナトリウム水溶液１２４ミ
リリットルを使用したこと以外は、ステップ１〜４の各
操作を順に行って、アルカリ蓄電池Ｙを作製した。ステ
ップ１において硫酸マンガンを使用しなかったので、α
型水酸化ニッケルのマンガンとニッケルの総量に基づく
マンガン含有率は０である。酸化処理後の粉末を粉末Ｘ
線回折により分析して、γ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏが一
部生成していることを確認した。このγ−ＮｉＯＯＨ・
ＸＨ2Ｏは、先の予備実験から、γ−ＮｉＯＯＨ・０．
８Ｈ2 Ｏと推定される。また、酸化処理後のニッケル原
子の平均価数は、２．２であった。
【００２２】〈各電池の１サイクル目及び５０サイクル
目の活物質利用率〉２５°Ｃにて０．１Ｃで１６時間充
電した後、２５°Ｃにて１Ｃで１．０Ｖまで放電する充
放電を５０サイクル行い、各電池に使用した非焼結式ニ
ッケル正極の下式で定義される１サイクル目及び５０サ
イクル目の活物質利用率を調べた。結果を表１に示す。
表１に示す活物質利用率の値は、アルカリ蓄電池Ａの１
サイクル目の活物質利用率を１００とする相対指数であ
る。
目の活物質利用率〉２５°Ｃにて０．１Ｃで１６時間充
電した後、２５°Ｃにて１Ｃで１．０Ｖまで放電する充
放電を５０サイクル行い、各電池に使用した非焼結式ニ
ッケル正極の下式で定義される１サイクル目及び５０サ
イクル目の活物質利用率を調べた。結果を表１に示す。
表１に示す活物質利用率の値は、アルカリ蓄電池Ａの１
サイクル目の活物質利用率を１００とする相対指数であ
る。
【００２３】活物質利用率（％）＝｛１サイクル目又は
５０サイクル目の放電容量（ｍＡｈ）／〔水酸化ニッケ
ルの充填量（ｇ）×２８８（ｍＡｈ／ｇ）〕｝×１００
５０サイクル目の放電容量（ｍＡｈ）／〔水酸化ニッケ
ルの充填量（ｇ）×２８８（ｍＡｈ／ｇ）〕｝×１００
【００２４】
【表１】
【００２５】表１に示すように、本発明電池Ａは、比較
電池Ｘ及びＹに比べて、１サイクル目及び５０サイクル
目の活物質利用率が高い。比較電池Ｘの５０サイクル目
の活物質利用率が極めて低いのは、充電時に見掛け密度
の小さいγ−ＮｉＯＯＨが生成し、その結果、セパレー
タが圧縮されて電解液不足が生じ、電池の内部抵抗が上
昇したためである。また、比較電池Ｙの１サイクル目及
び５０サイクル目の活物質利用率が低いのは、正極（正
極活物質）の酸素過電圧が小さいことに起因して、充電
受入れ性が良くなかったからである。
電池Ｘ及びＹに比べて、１サイクル目及び５０サイクル
目の活物質利用率が高い。比較電池Ｘの５０サイクル目
の活物質利用率が極めて低いのは、充電時に見掛け密度
の小さいγ−ＮｉＯＯＨが生成し、その結果、セパレー
タが圧縮されて電解液不足が生じ、電池の内部抵抗が上
昇したためである。また、比較電池Ｙの１サイクル目及
び５０サイクル目の活物質利用率が低いのは、正極（正
極活物質）の酸素過電圧が小さいことに起因して、充電
受入れ性が良くなかったからである。
【００２６】（実験２）α型水酸化ニッケルのマンガン
含有率と活物質利用率の関係を調べた。
含有率と活物質利用率の関係を調べた。
【００２７】（アルカリ蓄電池Ｂ１の作製）ステップ１
において硫酸マンガン及び硫酸ニッケルの使用量を、そ
れぞれ３５．１ｇ及び４４０．２ｇに変更し、ステップ
２において２０重量％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を５
０ミリリットルに代えて６０ミリリットル使用したこと
以外は、ステップ１〜４の操作を順に行って、アルカリ
蓄電池Ｂ１（比較電池）を作製した。α型水酸化ニッケ
ルのマンガンとニッケルの総量に基づくマンガン含有率
は８重量％であった。酸化処理後の粉末を粉末Ｘ線回折
により分析して、γ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏが一部生成
していることを確認した。このγ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2
Ｏは、先の予備実験から、γ−ＮｉＯＯＨ・０．８Ｈ2
Ｏと推定される。また、酸化処理後のニッケル原子の平
均価数は、２．２であった。
において硫酸マンガン及び硫酸ニッケルの使用量を、そ
れぞれ３５．１ｇ及び４４０．２ｇに変更し、ステップ
２において２０重量％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を５
０ミリリットルに代えて６０ミリリットル使用したこと
以外は、ステップ１〜４の操作を順に行って、アルカリ
蓄電池Ｂ１（比較電池）を作製した。α型水酸化ニッケ
ルのマンガンとニッケルの総量に基づくマンガン含有率
は８重量％であった。酸化処理後の粉末を粉末Ｘ線回折
により分析して、γ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏが一部生成
していることを確認した。このγ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2
Ｏは、先の予備実験から、γ−ＮｉＯＯＨ・０．８Ｈ2
Ｏと推定される。また、酸化処理後のニッケル原子の平
均価数は、２．２であった。
【００２８】（アルカリ蓄電池Ｂ２の作製）ステップ１
において硫酸マンガン及び硫酸ニッケルの使用量を、そ
れぞれ６５．９ｇ及び４０６．８ｇに変更し、ステップ
２において２０重量％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を５
０ミリリットルに代えて５３ミリリットル使用したこと
以外は、ステップ１〜４の操作を順に行って、アルカリ
蓄電池Ｂ２（本発明電池）を作製した。α型水酸化ニッ
ケルのマンガンとニッケルの総量に基づくマンガン含有
率は１５重量％であった。酸化処理後の粉末を粉末Ｘ線
回折により分析して、γ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏが一部
生成していることを確認した。このγ−ＮｉＯＯＨ・Ｘ
Ｈ2 Ｏは、先の予備実験から、γ−ＮｉＯＯＨ・０．８
Ｈ2 Ｏと推定される。また、酸化処理後のニッケル原子
の平均価数は、２．２であった。
において硫酸マンガン及び硫酸ニッケルの使用量を、そ
れぞれ６５．９ｇ及び４０６．８ｇに変更し、ステップ
２において２０重量％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を５
０ミリリットルに代えて５３ミリリットル使用したこと
以外は、ステップ１〜４の操作を順に行って、アルカリ
蓄電池Ｂ２（本発明電池）を作製した。α型水酸化ニッ
ケルのマンガンとニッケルの総量に基づくマンガン含有
率は１５重量％であった。酸化処理後の粉末を粉末Ｘ線
回折により分析して、γ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏが一部
生成していることを確認した。このγ−ＮｉＯＯＨ・Ｘ
Ｈ2 Ｏは、先の予備実験から、γ−ＮｉＯＯＨ・０．８
Ｈ2 Ｏと推定される。また、酸化処理後のニッケル原子
の平均価数は、２．２であった。
【００２９】（アルカリ蓄電池Ｂ３の作製）ステップ１
において硫酸マンガン及び硫酸ニッケルの使用量を、そ
れぞれ２１９．４ｇ及び２３９．３ｇに変更し、ステッ
プ２において２０重量％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を
５０ミリリットルに代えて３１ミリリットル使用したこ
と以外は、ステップ１〜４の操作を順に行って、アルカ
リ蓄電池Ｂ３（本発明電池）を作製した。α型水酸化ニ
ッケルのマンガンとニッケルの総量に基づくマンガン含
有率は５０重量％であった。酸化処理後の粉末を粉末Ｘ
線回折により分析して、γ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏが一
部生成していることを確認した。このγ−ＮｉＯＯＨ・
ＸＨ2 Ｏは、先の予備実験から、γ−ＮｉＯＯＨ・０．
８Ｈ2 Ｏと推定される。また、酸化処理後のニッケル原
子の平均価数は、２．２であった。
において硫酸マンガン及び硫酸ニッケルの使用量を、そ
れぞれ２１９．４ｇ及び２３９．３ｇに変更し、ステッ
プ２において２０重量％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を
５０ミリリットルに代えて３１ミリリットル使用したこ
と以外は、ステップ１〜４の操作を順に行って、アルカ
リ蓄電池Ｂ３（本発明電池）を作製した。α型水酸化ニ
ッケルのマンガンとニッケルの総量に基づくマンガン含
有率は５０重量％であった。酸化処理後の粉末を粉末Ｘ
線回折により分析して、γ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏが一
部生成していることを確認した。このγ−ＮｉＯＯＨ・
ＸＨ2 Ｏは、先の予備実験から、γ−ＮｉＯＯＨ・０．
８Ｈ2 Ｏと推定される。また、酸化処理後のニッケル原
子の平均価数は、２．２であった。
【００３０】（アルカリ蓄電池Ｂ４の作製）ステップ１
において硫酸マンガン及び硫酸ニッケルの使用量を、そ
れぞれ２４１．４ｇ及び２１５．３ｇに変更し、ステッ
プ２において２０重量％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を
５０ミリリットルに代えて２９ミリリットル使用したこ
と以外は、ステップ１〜４の操作を順に行って、アルカ
リ蓄電池Ｂ４（比較電池）を作製した。α型水酸化ニッ
ケルのマンガンとニッケルの総量に基づくマンガン含有
率は５５重量％であった。酸化処理後の粉末を粉末Ｘ線
回折により分析して、γ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏが生成
していることを確認した。このγ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2
Ｏは、先の予備実験から、γ−ＮｉＯＯＨ・０．８Ｈ2
Ｏと推定される。また、酸化処理後のニッケル原子の平
均価数は、２．２であった。
において硫酸マンガン及び硫酸ニッケルの使用量を、そ
れぞれ２４１．４ｇ及び２１５．３ｇに変更し、ステッ
プ２において２０重量％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を
５０ミリリットルに代えて２９ミリリットル使用したこ
と以外は、ステップ１〜４の操作を順に行って、アルカ
リ蓄電池Ｂ４（比較電池）を作製した。α型水酸化ニッ
ケルのマンガンとニッケルの総量に基づくマンガン含有
率は５５重量％であった。酸化処理後の粉末を粉末Ｘ線
回折により分析して、γ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏが生成
していることを確認した。このγ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2
Ｏは、先の予備実験から、γ−ＮｉＯＯＨ・０．８Ｈ2
Ｏと推定される。また、酸化処理後のニッケル原子の平
均価数は、２．２であった。
【００３１】〈各電池の１サイクル目及び５０サイクル
目の活物質利用率〉各電池について、実験１で行ったも
のと同じ条件の充放電を５０サイクル行い、各電池に使
用した非焼結式ニッケル正極の１サイクル目及び５０サ
イクル目の活物質利用率を調べた。結果を表２に示す。
表２には、アルカリ蓄電池Ａの１サイクル目及び５０サ
イクル目の活物質利用率も示してあり、表２に示す活物
質利用率は、アルカリ蓄電池Ａの１サイクル目の活物質
利用率を１００として示した指数である。
目の活物質利用率〉各電池について、実験１で行ったも
のと同じ条件の充放電を５０サイクル行い、各電池に使
用した非焼結式ニッケル正極の１サイクル目及び５０サ
イクル目の活物質利用率を調べた。結果を表２に示す。
表２には、アルカリ蓄電池Ａの１サイクル目及び５０サ
イクル目の活物質利用率も示してあり、表２に示す活物
質利用率は、アルカリ蓄電池Ａの１サイクル目の活物質
利用率を１００として示した指数である。
【００３２】
【表２】
【００３３】表２に示すように、本発明電池Ａ、Ｂ２及
びＢ３は、比較電池Ｂ１及びＢ４に比べて、１サイクル
目及び５０サイクル目の活物質利用率が高い。比較電池
Ｂ１及びＢ４の１サイクル目及び５０サイクル目の活物
質利用率が低いのは、正極の酸素過電圧が小さいことに
起因して、充電受入れ性が良くなかったからである。
びＢ３は、比較電池Ｂ１及びＢ４に比べて、１サイクル
目及び５０サイクル目の活物質利用率が高い。比較電池
Ｂ１及びＢ４の１サイクル目及び５０サイクル目の活物
質利用率が低いのは、正極の酸素過電圧が小さいことに
起因して、充電受入れ性が良くなかったからである。
【００３４】（実験３）酸化処理後のα型水酸化ニッケ
ルの含水量と活物質利用率の関係を調べた。
ルの含水量と活物質利用率の関係を調べた。
【００３５】（アルカリ蓄電池Ｃ１の作製）ステップ２
において、１０モル／リットル水酸化ナトリウム水溶液
５００ミリリットルと２０重量％次亜塩素酸ナトリウム
水溶液５０ミリリットルとの混液に代えて、０．１モル
／リットル水酸化ナトリウム水溶液５００ミリリットル
と２０重量％次亜塩素酸ナトリウム水溶液５０ミリリッ
トルとの混液を使用したこと以外は、ステップ２〜４の
操作を順に行って、アルカリ蓄電池Ｃ２（本発明電池）
を作製した。酸化処理後の粉末を粉末Ｘ線回折により分
析して、γ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏが一部生成している
ことを確認した。このγ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2Ｏは、先
の予備実験から、γ−ＮｉＯＯＨ・０．２Ｈ2 Ｏと推定
される。また、酸化処理後のニッケル原子の平均価数
は、２．２であった。
において、１０モル／リットル水酸化ナトリウム水溶液
５００ミリリットルと２０重量％次亜塩素酸ナトリウム
水溶液５０ミリリットルとの混液に代えて、０．１モル
／リットル水酸化ナトリウム水溶液５００ミリリットル
と２０重量％次亜塩素酸ナトリウム水溶液５０ミリリッ
トルとの混液を使用したこと以外は、ステップ２〜４の
操作を順に行って、アルカリ蓄電池Ｃ２（本発明電池）
を作製した。酸化処理後の粉末を粉末Ｘ線回折により分
析して、γ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏが一部生成している
ことを確認した。このγ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2Ｏは、先
の予備実験から、γ−ＮｉＯＯＨ・０．２Ｈ2 Ｏと推定
される。また、酸化処理後のニッケル原子の平均価数
は、２．２であった。
【００３６】（アルカリ蓄電池Ｃ２の作製）ステップ２
において、１０モル／リットル水酸化ナトリウム水溶液
５００ミリリットルと２０重量％次亜塩素酸ナトリウム
水溶液５０ミリリットルとの混液に代えて、１モル／リ
ットル水酸化ナトリウム水溶液５００ミリリットルと２
０重量％次亜塩素酸ナトリウム水溶液２５ミリリットル
との混液を使用したこと以外は、ステップ２〜４の操作
を順に行って、アルカリ蓄電池Ｃ２（本発明電池）を作
製した。酸化処理後の粉末を粉末Ｘ線回折により分析し
て、γ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏが一部生成していること
を確認した。このγ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏは、先の予
備実験から、γ−ＮｉＯＯＨ・０．３Ｈ2 Ｏと推定され
る。また、酸化処理後のニッケル原子の平均価数は、
２．１であった。
において、１０モル／リットル水酸化ナトリウム水溶液
５００ミリリットルと２０重量％次亜塩素酸ナトリウム
水溶液５０ミリリットルとの混液に代えて、１モル／リ
ットル水酸化ナトリウム水溶液５００ミリリットルと２
０重量％次亜塩素酸ナトリウム水溶液２５ミリリットル
との混液を使用したこと以外は、ステップ２〜４の操作
を順に行って、アルカリ蓄電池Ｃ２（本発明電池）を作
製した。酸化処理後の粉末を粉末Ｘ線回折により分析し
て、γ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏが一部生成していること
を確認した。このγ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏは、先の予
備実験から、γ−ＮｉＯＯＨ・０．３Ｈ2 Ｏと推定され
る。また、酸化処理後のニッケル原子の平均価数は、
２．１であった。
【００３７】（アルカリ蓄電池Ｃ３の作製）ステップ２
において、１０モル／リットル水酸化ナトリウム水溶液
５００ミリリットルと２０重量％次亜塩素酸ナトリウム
水溶液５０ミリリットルとの混液に代えて、１０モル／
リットル水酸化ナトリウム水溶液５００ミリリットルと
２０重量％次亜塩素酸ナトリウム水溶液７５ミリリット
ルとの混液を使用したこと以外は、ステップ２〜４の操
作を順に行って、アルカリ蓄電池Ｃ３（本発明電池）を
作製した。酸化処理後の粉末を粉末Ｘ線回折により分析
して、γ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏが一部生成しているこ
とを確認した。このγ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏは、先の
予備実験から、γ−ＮｉＯＯＨ・０．８Ｈ2 Ｏと推定さ
れる。また、酸化処理後のニッケル原子の平均価数は、
２．３であった。
において、１０モル／リットル水酸化ナトリウム水溶液
５００ミリリットルと２０重量％次亜塩素酸ナトリウム
水溶液５０ミリリットルとの混液に代えて、１０モル／
リットル水酸化ナトリウム水溶液５００ミリリットルと
２０重量％次亜塩素酸ナトリウム水溶液７５ミリリット
ルとの混液を使用したこと以外は、ステップ２〜４の操
作を順に行って、アルカリ蓄電池Ｃ３（本発明電池）を
作製した。酸化処理後の粉末を粉末Ｘ線回折により分析
して、γ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏが一部生成しているこ
とを確認した。このγ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏは、先の
予備実験から、γ−ＮｉＯＯＨ・０．８Ｈ2 Ｏと推定さ
れる。また、酸化処理後のニッケル原子の平均価数は、
２．３であった。
【００３８】（アルカリ蓄電池Ｃ４の作製）ステップ２
において、１０モル／リットル水酸化ナトリウム水溶液
５００ミリリットルと２０重量％次亜塩素酸ナトリウム
水溶液５０ミリリットルとの混液に代えて、１０モル／
リットル水酸化ナトリウム水溶液５００ミリリットルと
２０重量％次亜塩素酸ナトリウム水溶液１００ミリリッ
トルとの混液を使用したこと以外は、ステップ２〜４の
操作を順に行って、アルカリ蓄電池Ｃ４（比較電池）を
作製した。酸化処理後の粉末を粉末Ｘ線回折により分析
して、γ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏが一部生成しているこ
とを確認した。このγ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏは、先の
予備実験から、γ−ＮｉＯＯＨ・０．８Ｈ2 Ｏと推定さ
れる。また、酸化処理後のニッケル原子の平均価数は、
２．４であった。
において、１０モル／リットル水酸化ナトリウム水溶液
５００ミリリットルと２０重量％次亜塩素酸ナトリウム
水溶液５０ミリリットルとの混液に代えて、１０モル／
リットル水酸化ナトリウム水溶液５００ミリリットルと
２０重量％次亜塩素酸ナトリウム水溶液１００ミリリッ
トルとの混液を使用したこと以外は、ステップ２〜４の
操作を順に行って、アルカリ蓄電池Ｃ４（比較電池）を
作製した。酸化処理後の粉末を粉末Ｘ線回折により分析
して、γ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏが一部生成しているこ
とを確認した。このγ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏは、先の
予備実験から、γ−ＮｉＯＯＨ・０．８Ｈ2 Ｏと推定さ
れる。また、酸化処理後のニッケル原子の平均価数は、
２．４であった。
【００３９】〈各電池の１サイクル目及び５０サイクル
目の放電容量及び活物質利用率〉各電池について、実験
１で行ったものと同じ条件の充放電を５０サイクル行
い、各電池に使用した非焼結式ニッケル正極の１サイク
ル目及び５０サイクル目の放電容量（ｍＡｈ）並びに１
サイクル目及び５０サイクル目の活物質利用率を調べ
た。結果を表３に示す。表３に示す放電容量及び活物質
利用率は、それぞれアルカリ蓄電池Ｃ２の１サイクル目
の放電容量及び活物質利用率を１００として示した指数
である。
目の放電容量及び活物質利用率〉各電池について、実験
１で行ったものと同じ条件の充放電を５０サイクル行
い、各電池に使用した非焼結式ニッケル正極の１サイク
ル目及び５０サイクル目の放電容量（ｍＡｈ）並びに１
サイクル目及び５０サイクル目の活物質利用率を調べ
た。結果を表３に示す。表３に示す放電容量及び活物質
利用率は、それぞれアルカリ蓄電池Ｃ２の１サイクル目
の放電容量及び活物質利用率を１００として示した指数
である。
【００４０】
【表３】
【００４１】表３に示すように、本発明電池Ｃ２及びＣ
３は、１サイクル目及び５０サイクル目の活物質利用率
がいずれも高い。比較電池Ｃ１の５０サイクル目の活物
質利用率が低いのは、セパレータに電解液不足が生じ、
電池の内部抵抗が上昇したためである。比較電池Ｃ４の
１サイクル目及び５０サイクル目の活物質利用率が低い
のは、本来は正極の容量により規制されるべき電池の容
量が負極の容量により規制されるようになったからであ
る。
３は、１サイクル目及び５０サイクル目の活物質利用率
がいずれも高い。比較電池Ｃ１の５０サイクル目の活物
質利用率が低いのは、セパレータに電解液不足が生じ、
電池の内部抵抗が上昇したためである。比較電池Ｃ４の
１サイクル目及び５０サイクル目の活物質利用率が低い
のは、本来は正極の容量により規制されるべき電池の容
量が負極の容量により規制されるようになったからであ
る。
【００４２】
【発明の効果】充放電サイクルの長期にわたって正極の
活物質利用率が高いアルカリ蓄電池が提供される。
活物質利用率が高いアルカリ蓄電池が提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 東山 信幸 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 木本 衛 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 伊藤 靖彦 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 Ｆターム(参考） 5H003 AA02 AA04 BA07 BB02 BB04 BD00 BD04 5H016 AA02 BB11 EE01 EE05 HH00 HH01
Claims (3)
- 【請求項１】固溶元素として、マンガンを、ニッケルと
マンガンの総量に基づいて、１５〜５０重量％含有する
α型水酸化ニッケルを活物質とする非焼結式ニッケル正
極と、負極と、アルカリ電解液とを備えるアルカリ蓄電
池であって、前記α型水酸化ニッケルの一部が、全体の
ニッケル原子の平均価数が２．１〜２．３となるよう
に、電池系外において予め酸化処理されて、γ−ＮｉＯ
ＯＨ・ＸＨ2 Ｏ（０．３≦Ｘ≦０．８）に置き換えられ
ていることを特徴とする密閉型アルカリ蓄電池。 - 【請求項２】前記負極が、水素吸蔵合金電極、カドミウ
ム電極又は亜鉛電極である請求項１記載の密閉型アルカ
リ蓄電池。 - 【請求項３】固溶元素として、マンガンを、ニッケルと
マンガンの総量に基づいて、１５〜５０重量％含有する
α型水酸化ニッケルを活物質とする密閉型アルカリ蓄電
池用の非焼結式ニッケル正極であって、前記α型水酸化
ニッケルの一部が、全体のニッケル原子の平均価数が
２．１〜２．３となるように、電池系外において予め酸
化処理されて、γ−ＮｉＯＯＨ・ＸＨ2 Ｏ（０．３≦Ｘ
≦０．８）に置き換えられていることを特徴とする密閉
型アルカリ蓄電池用の非焼結式ニッケル正極。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25712499A JP3738157B2 (ja) | 1999-09-10 | 1999-09-10 | 密閉型アルカリ蓄電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25712499A JP3738157B2 (ja) | 1999-09-10 | 1999-09-10 | 密閉型アルカリ蓄電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001085002A true JP2001085002A (ja) | 2001-03-30 |
| JP3738157B2 JP3738157B2 (ja) | 2006-01-25 |
Family
ID=17302075
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25712499A Expired - Fee Related JP3738157B2 (ja) | 1999-09-10 | 1999-09-10 | 密閉型アルカリ蓄電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3738157B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004531872A (ja) * | 2001-06-29 | 2004-10-14 | オヴォニック バッテリー カンパニー インコーポレイテッド | 水素貯蔵電池、ニッケル正電極、正電極活物質、並びに製法 |
| JP2010033909A (ja) * | 2008-07-29 | 2010-02-12 | Gs Yuasa Corporation | アルカリ蓄電池及びアルカリ蓄電池用正極活物質の製造方法 |
-
1999
- 1999-09-10 JP JP25712499A patent/JP3738157B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004531872A (ja) * | 2001-06-29 | 2004-10-14 | オヴォニック バッテリー カンパニー インコーポレイテッド | 水素貯蔵電池、ニッケル正電極、正電極活物質、並びに製法 |
| JP2010033909A (ja) * | 2008-07-29 | 2010-02-12 | Gs Yuasa Corporation | アルカリ蓄電池及びアルカリ蓄電池用正極活物質の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3738157B2 (ja) | 2006-01-25 |
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