JP2001064511A - 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 （１）下記一般式（Ｉ）で示されるオル
ガノポリシロキサン１００重量部 【化１】 （但し、式中Ｒは１価炭化水素基であり、ｎはオルガノ
ポリシロキサンの２５℃における粘度を１０〜１００万
センチストークスとする整数である。） （２）メチルトリアセトキシシラン又はその部分加水分
解物 ２〜１０重量部 （３）メタノールを（２）成分１重量部に対して０．０
１〜０．５重量部 を含有することを特徴とする室温硬化性オルガノポリシ
ロキサン組成物。 【効果】 本発明の製造方法によれば、容易に脱酢酸タ
イプの室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を製造
することができ、本発明の組成物は保存安定性、物性、
外観等に優れている上、金属アルミ材への接着性に優れ
たものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、保存安定性に優れ
ている上、空気中の水分により容易に硬化し、耐熱・浸
水接着性に優れたゴム弾性体となり、一般の建築用やム
ーブメントの発生する目地のシーラント、更には追従性
を必要とするコーティング材等として好適に使用するこ
とができる脱酢酸型室温硬化性オルガノポリシロキサン
組成物及びこの室温硬化性オルガノポリシロキサン組成
物の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
湿気により容易に硬化してゴム弾性体を形成する脱酢酸
タイプの室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、
接着剤、コーティング材、電気絶縁シール材、建築用シ
ーリング材などの用途に広く使用されているが、これら
を製造する際に硬化剤としてメチルトリアセトキシシラ
ンを用いることが多い。しかし、メチルトリアセトキシ
シランは融点が３０℃程度であることから、使用前に加
熱乾燥機等に入れて製造するという問題点や、冬場に溶
解した硬化剤が計量中に再度結晶化するという問題点が
あった。

【０００３】そこで、結晶化を防止するために、メチル
トリアセトキシシランのメチル基を他の基に置換したも
の、例えばエチルトリアセトキシシラン、プロピルトリ
アセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシランを使用
したり、メチルトリアセトキシシランのダイマーやトリ
マーを使用することが多かった。

【０００４】しかし、メチルトリアセトキシシラン以外
の硬化剤を用いると、接着性が悪くなるばかりか、加熱
時に変色が起きることから好ましくない。一方、メチル
トリアセトキシシランのダイマー及びトリマーは、米国
特許第４１１６９３５号公報に記載されているが、常に
モノマー・ダイマー・トリマーの比率がロットによって
異なることが多いので、品質的に好ましくなかった。更
には、メチルトリアセトキシシランに各種メトキシシラ
ンや炭素数６以上の高級アルコールを添加する例が米国
特許第３８８６１１８号公報、米国特許第４６７２００
４号公報に記載されている。しかしながら、これらを添
加すると確かに結晶化防止には効果があるものの、金属
アルミに対して接着性に問題があった。従って、メチル
トリアセトキシシラン単独では、金属アルミヘの接着性
を改善することができないために、米国特許第４２９６
２２８号公報に示されるようなジ−ｔ−ブトキシジアセ
トキシシランや、米国特許第４２２０７４８号公報に示
されるようなアミノシランを接着助剤として用いて接着
性向上を行っていたために、コスト高につながってい
た。

【０００５】本発明は上記事情を改善したもので、金属
アルミへの接着性が良好であり、また結晶化等の問題が
改善され、しかもコスト的にも安価な、メチルトリアセ
トキシシランを硬化剤として用いた室温硬化性オルガノ
ポリシロキサン組成物及びその製造方法を提供すること
を目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明は上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、
２５℃における粘度が１０〜１００万センチストークス
である両末端水酸基封鎖オルガノポリシロキサンと、硬
化剤としてメチルトリアセトキシシラン又はその部分加
水分解物とを含む脱酢酸型室温硬化性オルガノポリシロ
キサン組成物において、メタノールの所定量をメチルト
リアセトキシシラン又はその部分加水分解物に添加する
こと、特にメチルトリアセトキシシラン又はその部分加
水分解物とメタノールとを予め混合したものを上記オル
ガノポリシロキサンに添加することにより、金属アルミ
への接着性を改善することができると共に、製造時に問
題となるメチルトリアセトキシシラン又はその部分加水
分解物の結晶化防止にも効果があり、更に物性面も良好
である上、コスト的にも安価であることを見出し、本発
明をなすに至った。

【０００７】従って、本発明は、 （１）下記一般式（Ｉ）で示されるオルガノポリシロキサン １００重量部

【０００８】

【化２】 （但し、式中Ｒは１価炭化水素基であり、ｎはオルガノ
ポリシロキサンの２５℃における粘度を１０〜１００万
センチストークスとする整数である。） （２）メチルトリアセトキシシラン又はその部分加水分解物 ２〜１０重量部 （３）メタノールを（２）成分１重量部に対して０．０１〜０．５重量部 を含有することを特徴とする室温硬化性オルガノポリシ
ロキサン組成物、及び、上記（２）成分と（３）成分と
を予め混合した混合物を上記（１）成分に添加混合する
ことを特徴とする室温硬化性オルガノポリシロキサン組
成物の製造方法を提供する。

【０００９】以下、本発明につき更に詳細に説明する
と、本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
において、ベースポリマーとしては、下記一般式（Ｉ）
で示されるオルガノポリシロキサンが使用される。

【００１０】

【化３】 （但し、式中Ｒは１価炭化水素基であり、ｎは上記オル
ガノポリシロキサンの２５℃における粘度が１０〜１０
０万センチストークスとなる整数である。）

【００１１】上記一般式（Ｉ）において、Ｒは置換又は
非置換の１価炭化水素基であるが、好ましくは炭素原子
数１〜１０、より好ましくは１〜８の非置換又は置換の
１価炭化水素基であり、例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基、フェ
ニル基、トリル基等のアリール基、ビニル基、アリル
基、ブテニル基等のアルケニル基、ベンジル基、２−フ
ェニルエチル基等のアラルキル基又はこれら基の炭素原
子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、
シアノ基等で置換した基、例えばクロロメチル基、トリ
フルオロプロピル基、シアノエチル基などが挙げられ、
特にメチル基、フェニル基、ビニル基、トリフルオロプ
ロピル基が好ましい。

【００１２】なお、ｎは重合度に相当する数で、２５℃
におけるオルガノポリシロキサンの粘度を１０〜１００
万ｃｓｔ（センチストークス）とするものであり、特に
作業性の面から好ましくは５００〜１０万ｃｓｔの範囲
とする数である。

【００１３】このような式（Ｉ）のオルガノポリシロキ
サンとして具体的には、下記化合物を拳げることができ
る。なお、これらの中では式（１ａ）で示されるものが
好ましい。

【００１４】

【化４】 （式中、Ｍｅはメチル基、Ｐｈはフェニル基であり、ｒ
及びｓはそれぞれ正の整数であり、ｒ＋ｓはｎに相当す
る整数で、ｎは上記した意味を有する。）

【００１５】また、上記構造の他に、ポリマーの片末端
が０〜１０モル％の範囲でトリメチルシリル基で封鎖さ
れていてもよく、ポリマーの構造中に下記構造式が分子
量に対して、０〜３モル％の範囲で分岐の構造を有して
いてもよい。

【００１６】

【化５】

【００１７】次に、本発明の第二成分は、下記式（Ｉ
Ｉ）のメチルトリアセトキシシラン又はその部分加水分
解物である。

【００１８】

【化６】

【００１９】このメチルトリアセトキシシラン又はその
部分加水分解物の配合量は、第一成分のオルガノポリシ
ロキサン１００部（重量部、以下同様）に対して２〜１
０部、特に３〜６部とすることが好ましい。配合量が２
部に満たないと組成物の硬化が不十分になり、保存安定
性が悪くなる場合があり、１０部を超えると得られる硬
化物が硬く脆くなり、シール材としての製品性能及びコ
ストパフォーマンスが損なわれてしまう場合がある。

【００２０】本発明の第三成分は、メタノールであり、
このメタノールは、上記第二成分のメチルトリアセトキ
シシラン又はその部分加水分解物１部に対して０．０１
〜０．５部、特に０．０３〜０．３部使用する。メタノ
ール量が少なすぎると、結晶化防止効果や金属アルミへ
の接着性が不十分となり、逆にメタノール量が多すぎる
と、組成物が増粘したり、ゲル化することがある。

【００２１】本発明の組成物には、第四成分として無機
充填剤を配合することが好ましい。無機充填剤として
は、シリカ、カーボンブラック、酸化チタン、コロイダ
ル炭酸カルシウム、クレー、タルク等や、これらを表面
処理したものが挙げられる。上記補強性充填剤は、組み
合わせにより十分な耐久性を得ることができる場合があ
るので、１種もしくは複数種組み合わせて使用すること
もできる。好ましいものは、単独で使用する場合は、シ
リカ、カーボンブラック、コロイダル炭酸カルシウムが
例示され、組み合わせとしては、シリカとコロイダル炭
酸カルシウム、シリカとカーボンブラック、コロイダル
炭酸カルシウムとカーボンブラックの組み合わせが例示
される。

【００２２】より詳しくは、単独で使用する場合、シリ
カが好ましく、特に表面がシランやシロキサン、シラザ
ン等で疎水化処理された乾式シリカが、水分が無いた
め、少ない硬化剤で保存性及び物性が良好になることか
ら好ましい。また、融点又は軟化点が１００℃以上の処
理剤で完全に表面処理されたコロイダル炭酸カルシウム
又は処理もしくは無処理の焼成クレーを配合することも
好ましい。

【００２３】炭酸カルシウムとしては、コロイダル炭酸
カルシウム、特に乾式法で製造されたコロイダル炭酸カ
ルシウムが好適に使用される。また、コロイダル炭酸カ
ルシウムの水分量は、少ない方が好ましく、特に０．５
重量％以下が好ましい。更に好ましくは、加熱や電磁波
等で０．３重量％以下に調整して使用することがよい。
また、炭酸カルシウムとしては、平均一次粒径が０．０
１〜０．２μｍ、好ましくは０．０１〜０．１μｍのも
のを使用することがよい。平均一次粒径が０．２μｍを
超えると、得られるシリコーンゴムの機械的強度が不十
分となる場合がある。

【００２４】上記炭酸カルシウムは、融点又は軟化点が
好ましくは１００℃以上、更に好ましくは１５０〜４０
０℃の処理剤で処理したものが耐熱・温水接着性に優れ
たものとなる。

【００２５】融点又は軟化点が１００℃以上の処理剤と
しては、例えばロジン酸、不均化ロジン酸、シリコーン
樹脂、Ｃ_mＨ_2m+1ＣＯＯＨ（ｍ＝２０以上の数である）
で示される飽和・不飽和脂肪酸などが好適に用いられ
る。

【００２６】この場合、ロジン酸は、基本的にアビエチ
ン型、ピマラン型、イソピマラン型、ラプダン型に大別
されるが、いずれであってもよい。それらを例示する
と、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、パラストリン
酸、デヒドロアビエチン酸、ピマル酸、イソピマル酸、
サンダラコピマル酸、コムル酸、デキストロピマール
酸、レボピマール酸など５〜１０種類程度の異性体が存
在しているが、本発明では処理剤として１〜３種類程度
の異性体が存在し、１番含有量の多い異性体の純度が６
０％以上のものが、特に良好な結果が得られる。しか
し、更に高機能を求める場合は、着色等の理由から１０
０℃以上の飽和脂肪酸が良好であり、その他には、ジヒ
ドロアビエチン酸やジアビエチン酸、テトラアビエチン
酸、ピマル酸、イソピマル酸、サンダラコピマル酸で処
理することが好適である。

【００２７】上記処理剤の使用量は、処理する炭酸カル
シウム量に対して活性な無地面を処理するのに十分な
量、好ましくは１〜１０重量％、より好ましくは２〜５
重量％の範囲とする。処理剤量が１重量％に満たないと
炭酸カルシウム表面全体が処理剤で十分被覆されないお
それがある。なお、処理剤による炭酸カルシウムの処理
は通常の方法により行うことができる。

【００２８】焼成クレーとしては、特に制限されるもの
ではないが、パーゲス社製の特殊焼成であるタイシン、
オプチホワイトＭＸ、オプチホワイトＰ，３０Ｐや焼成
クレーをシランカップリング剤や脂肪酸等で処理された
ＫＥ、２２１１、５１７８、ＣＢ、焼成クレーの無処理
品であるアイスキャップＫ、アイスバーグＮｏ．３０な
どが挙げられる。これらを原体に表面を炭酸カルシウム
と同様な表面処理剤で処理すると更に好ましい。

【００２９】上記無機充填剤の配合量は、適宜選定され
るが、上記第一成分１００部に対して５〜１５０部、特
に５〜１００部とすることができる。

【００３０】本発明では、組成物の硬化を促進するため
に縮合触媒を使用することが好ましい。縮合触媒として
は、例えばジブチルスズジメトキサイド、ジブチルスズ
ジアセテート、ジブチルスズジオクテート、ジブチルス
ズジラウレート、ジメチルスズジメトキサイド、ジメチ
ルスズアセテート等の有機スズ化合物、テトラプロピル
チタネート、テトラブチルチタネート、テトラ−２−エ
チルヘキシルチタネート、ジメトキシチタンジアセチル
アセトナート等の有機チタン化合物、テトラプロポキシ
ジルコニウム、テトラブトキシジルコニウム、ジプロポ
キシジアセチルアセトナート等の有機ジルコニウム化合
物、ヘキシルアミン、３−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシ
シラン等のアミン化合物やこれらの塩、グアニジン化合
物などが挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上
を組み合わせて使用することができる。

【００３１】縮合触媒の使用量は、一般に第一成分のオ
ルガノポリシロキサン１００部に対して１０部以下、特
に０〜５部、とりわけ０．００１部以上であり、また２
部以下が好ましい。縮合触媒の使用量が１０部を超える
と、初期のタックフリーが短くなることや保存性が悪く
なること及び疲労耐久性が悪くなるなど、得られる硬化
物の性能が悪くなる方に作用するため、シール材として
の性能が損なわれる場合がある。

【００３２】なお、これらの縮合触媒を添加するタイミ
ングは、予め第一成分のオルガノポリシロキサンに添加
すると最終的な表面の外観がよくなることから、
（２）、（３）成分を添加する前に添加することが好ま
しい。

【００３３】本発明組成物には、作業性を向上させる必
要がある場合は、流れ性コントロール剤、いわゆるノン
サグ剤（チキソトロピー向上剤）を添加することが好ま
しい。添加量としては、第一成分１００部に対して０．
０１〜１０部程度が好ましく、より好ましくは０．１〜
０．５部である。一般に使用されるノンサグ剤として
は、ＥＯ、ＰＯに代表されるポリエーテルやそのポリエ
ーテルをシロキサン等で変性した化合物でもよい。

【００３４】更に、接着成分として、性能を更に向上さ
せることから、アミノシランやエポキシシラン及びジ−
ｔ−ブトキシジアセトキシシラン等を添加することが好
ましく、添加量としては、第一成分１００部に対して
０．１〜５部程度が適当である。

【００３５】また、本発明組成物には、上記縮合触媒以
外に必要に応じて各種の配合剤、例えば顔料、染料、防
錆剤、難燃剤、防カビ剤、スキャベンジャー、吐出向上
剤（低粘度オイル、ガラスバルーン、非シリコーン系オ
イル（イソパラフィン）等）、酸化防止剤などを配合し
てもよい。なお、これら任意成分の使用量は、本発明の
効果を妨げない範囲で通常量とすることができる。

【００３６】製造上、吐出向上剤兼ウエッターとして、
低粘度（２５℃における粘度が０．１〜１万ｃｐ）で末
端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロ
キサン等のシリコーンオイルを添加することは、伸び、
耐久性が更に向上することから好ましい。添加量として
は、第一成分１００部に対して０〜１００部の範囲で添
加することが好ましい。添加しなければ接着性は向上す
るが、作業性（吐出性や伸び）が低下する場合があるの
で、適当量添加することが好ましいが、多量に添加する
と接着性が低下したり、目地汚染が生じるおそれがある
ため１〜５０部添加することがより好ましい。

【００３７】本発明のオルガノポリシロキサン組成物
は、上記成分を混合することによって製造し得るが、こ
の場合第二成分のメチルトリアセトキシシラン又はその
部分加水分解物と第三成分のメタノールとを予め混合
し、これを第一成分のオルガノポリシロキサンに配合す
ることが、本発明の効果がより顕著となるため好まし
い。また、硬化触媒を添加する場合、上述したように、
これを予め第一成分のオルガノポリシロキサンに混合し
ておくことが好ましい。

【００３８】

【発明の効果】本発明の製造方法によれば、容易に脱酢
酸タイプの室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を
製造することができ、本発明の組成物は保存安定性、物
性、外観等に優れている上、金属アルミ材への接着性に
優れたもので、一般の建築用やムーブメントの発生する
目地のシーラント、追従性を必要とするコーティング材
等として好適に用いることができる。

【００３９】

【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。なお、各例中の部はいずれも重量部であ
り、粒径は平均粒径を示す。

【００４０】［実施例１］２５℃における粘度５万ｃｓ
ｔのα，ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン６０
部にジ−ｔ−ブチルスズジメトキサイドを０．１部添加
混合後、メチルトリアセトキシシラン５部とメタノール
０．５部を予め混合した硬化剤を添加し、ロジン酸（ジ
ヒドロアビエチン酸）（融点約２００℃）５．０％処理
炭酸カルシウム（粒径０．０８μｍ）４０部、２５℃に
おける粘度１００ｃｓｔのトリメチルシリル基を封鎖し
たジメチルポリシロキサン２５部を品川万能混合機に仕
込み、脱泡混合して室温硬化性オルガノポリシロキサン
組成物を得た。

【００４１】［実施例２］ロジン酸（ジヒドロアビエチ
ン酸）５．０％処理炭酸カルシウムの代わりにＣ ₂₁Ｈ₄₃
ＣＯＯＨ（融点１０２℃）５．０％処理炭酸カルシウム
（粒径０．０６μｍ）４０部を使用する以外は実施例１
と同様にして室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
を得た。

【００４２】［実施例３］２５℃における粘度５万ｃｓ
ｔのα，ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン７０
部にｔ−ブチルスズジメトキサイド０．１部を混合し、
更にメチルトリアセトキシシラン２．５部とメタノール
０．２部を事前に混合した硬化剤を順次混合した後、ト
リメチルシリル基で末端を封鎖したジメチルポリシロキ
サン３０部を添加し、更に表面が疎水化処理された乾式
シリカ（エロジルＲ９７２，日本アエロジル社製）１０
部を万能品川混合機に仕込み、脱泡混合して室温硬化性
オルガノポリシロキサン組成物を得た。

【００４３】［実施例４］２５℃における粘度５万ｃｓ
ｔのα，ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン７０
部にｔ−ブチルスズジメトキサイド０．１部を混合し、
これにメチルトリアセトキシシラン２．５部を添加し、
１０分混合後、更にメタノール０．２部を添加し、次い
でトリメチルシリル基で末端を封鎖したジメチルポリシ
ロキサン３０部を添加後、上記乾式シリカ（エロジルＲ
９７２，日本アエロジル社製）１０部を万能品川混合機
に仕込み、脱泡混合して室温硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物を得た。

【００４４】［実施例５］２５℃における粘度５万ｃｓ
ｔのα，ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン７０
部にｔ−ブチルスズジメトキサイド０．１部を混合し、
更にメチルトリアセトキシシラン３．５部とメタノール
０．３部を事前に調整添加した硬化剤を加え、更にトリ
メチルシリル基で末端を封鎖したジメチルポリシロキサ
ン３０部を添加後、製造直後の比表面積２００ｍ²／ｇ
の無処理乾式シリカ９部を万能品川混合機に仕込み、脱
泡混合して室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を
得た。

【００４５】［実施例６］２５℃における粘度２万ｃｓ
ｔのα，ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン１０
０部にｔ−ブチルスズジメトキサイド０．１部を添加混
合し、メチルトリアセトキシシラン２．５部とメタノー
ル０．２部を予め混合した硬化剤を混合した後、上記乾
式シリカ（エロジルＲ９７２，日本アエロジル社製）１
０部を万能品川混合機に仕込み、脱泡混合して室温硬化
性オルガノポリシロキサン組成物を得た。

【００４６】［比較例１］２５℃における粘度５万ｃｓ
ｔのα，ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン６０
部にジ−ｔ−ブチルスズジメトキサイド０．１部を添加
混合後、メチルトリアセトキシシラン５部を添加し、ロ
ジン酸（ジヒドロアビエチン酸）（融点約２００℃）
５．０％処理炭酸カルシウム（粒径０．０８μｍ）４０
部、２５℃における粘度１００ｃｓｔのトリメチルシリ
ル基を封鎖したジメチルポリシロキサン２５部を品川万
能混合機に仕込み、脱泡混合して室温硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物を得た。

【００４７】［比較例２］２５℃における粘度５万ｃｓ
ｔのα，ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン７０
部にｔ−ブチルスズジメトキサイド０．１部を混合し、
更にメチルトリアセトキシシラン２．５部を添加し、こ
れにトリメチルシリル基で末端を封鎖したジメチルポリ
シロキサン３０部を添加し、更に乾式シリカ（エロジル
Ｒ９７２，日本アエロジル社製）１０部を万能品川混合
機に仕込み、脱泡混合して室温硬化性オルガノポリシロ
キサン組成物を得た。

【００４８】［比較例３］２５℃における粘度５万ｃｓ
ｔのα，ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン７０
部にｔ−ブチルスズジメトキサイド０．１部を混合し、
更にビニルトリアセトキシシラン４部を添加した後、ト
リメチルシリル基で末端を封鎖したジメチルポリシロキ
サン３０部を添加し、次いで、乾式シリカ（エロジルＲ
９７２，日本アエロジル社製）１０部を万能品川混合機
に仕込み、脱泡混合して室温硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物を得た。

【００４９】［比較例４］２５℃における粘度５万ｃｓ
ｔのα，ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン７０
部にｔ−ブチルスズジメトキサイド０．１部を混合し、
更にメチルトリアセトキシシラン３．５部を混合し、更
に末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリ
シロキサン３０部を添加後、製造直後の比表面積２００
ｍ²／ｇの無処理乾式シリカ９部を万能品川混合機に仕
込み、脱泡混合して室温硬化性オルガノポリシロキサン
組成物を得た。

【００５０】［比較例５］２５℃における粘度５万ｃｓ
ｔのα，ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン７０
部にｔ−ブチルスズジメトキサイド０．１部を混合し、
更にメチルトリアセトキシシラン２．５部とエタノール
０．２５部を予め混合した硬化剤を混合し、末端がトリ
メチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン３
０部を添加後、乾式シリカ（エロジルＲ９７２，日本ア
エロジル社製）１０部を万能品川混合機に仕込み、脱泡
混合して室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を得
た。

【００５１】［比較例６］２５℃における粘度５万ｃｓ
ｔのα，ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン７０
部にｔ−ブチルスズジメトキサイド０．１部を混合し、
メチルトリアセトキシシランとエチルトリアセトキシシ
ランが９５：５で混合されている硬化剤２．５部を添加
混合し、トリメチルシリル基で末端を封鎖したジメチル
ポリシロキサン３０部を添加後、乾式シリカ（エロジル
Ｒ９７２，日本アエロジル社製）１０部を万能品川混合
機に仕込み、脱泡混合して室温硬化性オルガノポリシロ
キサン組成物を得た。

【００５２】［比較例７］２５℃における粘度５万ｃｓ
ｔのα，ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン７０
部にｔ−ブチルスズジメトキサイド０．１部を混合し、
メチルトリアセトキシシラン２．５部とメタノール２部
の混合物を添加し、次いで末端がトリメチルシリル基で
封鎖された２５℃における粘度１００ｃｓｔのジメチル
ポリシロキサン３０部を添加し、乾式シリカ（エロジル
Ｒ９７２，日本アエロジル社製）１０部を万能品川混合
機に仕込み、脱泡混合したが、増粘してゲル化した。

【００５３】上記実施例、比較例で得られた室温硬化性
オルガノポリシロキサン組成物について、ＪＩＳ−Ａ
（５７５８）に基づいてブロックＨ−１型接着試験及び
保存安定性試験を下記試験方法で行った。結果を表１〜
３に示す。 ＜ブロックＨ−１型接着試験方法＞ 被着材： フロートガラス、ＪＩＳアルミ 測定方法：上記被着材を用いて、シーリング材として上
記室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を使用して
温度２０℃、湿度５５％で７日間硬化させた後に脱型を
行い、同一条件で７日間養生させたブロックの特性を初
期として測定を行った。また、試料ブロック作成後、浸
水５０℃でブロックを２８日間浸したのち、ブロックの
特性試験の測定を行った。耐熱性試験としては、試料ブ
ロックを作成し、１００℃の乾燥機に２８日間入れた
後、ブロック試験を行った。ブロックの測定試験機とし
ては、（株）東洋精機製作所製ストログラフＲ−２を使
用し、引っ張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎで測定を行った。
ＣＦ（凝集破壊率）は、引っ張り試験を行った後の被着
材とシーリング材との破断面の状態を目視で観察し、シ
ーリング材の残っている割合を％で示したものである。

【００５４】更に、上記実施例、比較例で得られた組成
物及び硬化物を１５０℃の加熱乾燥機に７日間入れて外
観を視察した。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【表２】

【００５７】

【表３】 ○：変色無し △：黄変が見られる ×：赤色に変色する

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 CP061 DA038 DE138 DE238 DJ018 DJ038 DJ048 EC037 EC079 EE049 EN029 ER029 EX036 EX079 EZ049 FB088 FD018 FD149 FD209 GH01 GJ01

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）下記一般式（Ｉ）で示されるオル
   ガノポリシロキサン１００重量部 【化１】 （但し、式中Ｒは１価炭化水素基であり、ｎはオルガノ
   ポリシロキサンの２５℃における粘度を１０〜１００万
   センチストークスとする整数である。） （２）メチルトリアセトキシシラン又はその部分加水分
   解物 ２〜１０重量部（３）メタノールを（２）成分
   １重量部に対して０．０１〜０．５重量部 を含有することを特徴とする室温硬化性オルガノポリシ
   ロキサン組成物。
2. 【請求項２】 （２）成分のメチルトリアセトキシシラ
   ン又はその部分加水分解物と（３）成分のメタノールと
   の混合物を（１）成分のオルガノポリシロキサンに配合
   した請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】 無機充填剤を配合した請求項１又は２記
   載の組成物。
4. 【請求項４】 硬化触媒を配合した請求項１，２又は３
   記載の組成物。
5. 【請求項５】 請求項１において、（２）成分と（３）
   成分とを予め混合した混合物を（１）成分に添加混合す
   ることを特徴とする室温硬化性オルガノポリシロキサン
   組成物の製造方法。
6. 【請求項６】 硬化触媒を（１）成分に予め混合するよ
   うにした請求項５記載の製造方法。