JP2001059066A - 油性消去性マーキングペン用有機顔料インキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】長期間にわたる保管の後にも、白板上に均一な
濃度の筆跡を形成することができる油性消去性マーキン
グペン用有機アゾ顔料インキ組成物を提供することにあ
る。 【解決手段】本発明による油性消去性マーキングペン用
有機アゾ顔料インキ組成物は、(a) 炭素数２〜４の低級
脂肪族アルコール、アルキル基の炭素数が１〜３である
エチレングリコールモノアルキルエーテル及びアルキル
基の炭素数が１〜３であるプロピレングリコールモノア
ルキルエーテルから選ばれる少なくとも１種からなる有
機溶媒、(b) 有機アゾ顔料、(c) ポリビニルブチラール
樹脂、(d)脂肪酸エステルや高級炭化水素等の消去性付
与剤、及び(e) ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポ
リオキシエチレンアルキルジアミン、アルキルアルキロ
ールアミド及びポリオキシエチレンアルキルアルキロー
ルアミドから選ばれる少なくとも１種のアミン型又はア
ミド型界面活性剤を含むことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、油性消去性マーキ
ングペン用有機顔料インキ組成物に関し、特に、長期間
にわたって、インキ組成物中、有機顔料が凝集を起こさ
ず、更に、長期間にわたる使用において、非吸収性乃至
非浸透性の筆記面、代表的には、所謂白板上に、均一な
濃度の筆跡を形成することができる油性消去性マーキン
グペン用インキ組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、種々の所謂白板用マーキングペン
が実用化されている。白板とは、非吸収性乃至非浸透性
の白色の筆記面を備えた器具をいい、このようなマーキ
ングペンにて白板上に筆記した筆跡は、柔らかい布帛か
らなるイレーザー（白板拭き）にて擦過することによっ
て、筆記面から拭い去り、筆跡を消去することができ
る。

【０００３】マーキングペンは、通常、中空筒体からな
るホルダーとこの中空筒体内のインキ貯蔵室とこれに連
通する多孔質のペン先（チップ）とを備え、インキ組成
物をこのインキ貯蔵室からペン先に供給して、筆記を可
能とする筆記用具であり、従来、インキ貯蔵室の構造に
よって、２種類に大別されている。第１は、インキ貯蔵
室が、単に、中空筒体内の中空の容器からなるものであ
って、このような形式のマーキングペンは、インキフリ
ー式又は直液式と呼ばれている。第２は、インキ貯蔵室
が、例えば、繊維束やフェルトのような液体保持性を有
する多孔質物質からなり、この場合、インキ組成物はこ
れに吸蔵されて、貯蔵される。このような形式のマーキ
ングペンは、中芯式又は中綿式と呼ばれている。インキ
フリー式、中芯式、いずれのマーキングペンにおいて
も、そのペン先は、通常、繊維束、フェルト、樹脂等か
らなる多孔性の成形物であって、インキ組成物は、上記
インキ貯蔵室からペン先に毛細管現象によって供給され
て、筆記を可能とする。

【０００４】このようなマーキングペンに用いる消去性
インキ組成物には、用いる溶媒の種類によって、油性の
ものと水性のものとが知られており、このうち、油性の
消去性マーキングペン用インキ組成物は、一般に、有機
溶媒に着色剤及び樹脂と共に、消去性付与剤又は剥離剤
といわれる添加剤を配合してなるものである。

【０００５】例えば、特公昭５２−４４２４４号公報に
は、二塩基酸エステルや高級炭化水素を消去性付与剤と
する油性消去性マーキングペン用インキ組成物が記載さ
れており、特公昭６０−５５５５３号公報には、消去性
付与剤として、二塩基酸エステルと共に、ポリオキシエ
チレンアルキルリン酸エステル又はポリオキシエチレン
アルキル硫酸エステルを用いるものが記載されている。
また、特開昭６０−２０６８８１号公報には、ポリオキ
シプロピレン／ポリオキシエチレンブロック共重合体を
消去性付与剤とするものも記載されている。

【０００６】更に、特開昭５８−４２６７２号公報に
は、顔料、樹脂、低級脂肪族アルコールを主体とする溶
媒及び消去性付与剤とからなる油性消去性マーキングペ
ン用インキ組成物において、樹脂として、ポリビニルブ
チラール樹脂を用いると共に、消去性付与剤として、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテルやポリオキシエチレ
ンアルキルフェノールエーテルのリン酸エステル又は硫
酸エステルを配合してなるものが記載されている。

【０００７】特開昭６０−４５７４号公報には、顔料、
樹脂、有機溶媒及び消去性付与剤とからなる油性消去性
マーキングペン用インキ組成物において、消去性付与剤
として、トリメチロールアルカン脂肪酸エステルを用い
る油性消去性マーキングペン用インキ組成物が記載され
ている。特開昭６２−２５３６７８号公報には、消去性
付与剤として、トリメチロールアルカン脂肪酸エステル
とポリグリセリン脂肪酸エステルとを併用してなるもの
が記載されている。

【０００８】特開昭６４−７９２８０号公報には、消去
性付与剤として、脂肪酸エステルとグリセリン脂肪酸エ
ステル（脂肪酸トリグリセリド）と高級脂肪族炭化水素
とポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル
とを併用してなる油性消去性マーキングペン用インキ組
成物が記載されている。

【０００９】近年、このような油性消去性マーキングペ
ン用インキ組成物において、有機溶媒としては、毒性や
臭気の問題がないように、脂肪族低級アルコールやグリ
コールモノアルキルエーテル等のアルコール系溶媒を用
いたものが、広く実用化されるに至っている。

【００１０】このようなアルコール系溶媒を用いる油性
消去性マーキングペン用インキ組成物において、着色剤
として、カーボンブラックを用いるものは、既に、特開
平１０−２１９１７０号公報に記載されており、消去性
付与剤として、特に、ポリオキシエチレンエーテル硫酸
エステルやポリオキシエチレンエーテルリン酸エステル
とアミン型又はアミド型界面活性剤との組合わせが好ま
しいことが知られている。

【００１１】しかしながら、アルコール系溶媒に上記ポ
リオキシエチレンエーテル硫酸エステル又はポリオキシ
エチレンエーテルリン酸エステルからなる消去性付与剤
を組合わせてなる油性消去性マーキングペン用インキ組
成物において、着色剤として、有機顔料、特に、有機ア
ゾ顔料を用いるとき、インキ組成物中において、有機顔
料が凝集しやすく、かくして、このようなインキ組成物
を充填したマーキングペンは、長期間にわたって保管す
るとき、インキ組成物中の有機顔料がインキ貯蔵室やペ
ン先（チップ）中で凝集し、インキ貯蔵室やペン先（チ
ップ）において、インキ組成物中の有機顔料濃度が不均
一となるので、マーキングペンをペン先（チップ）を上
に向けて、正立状態で長期間にわたって保管した後に筆
記すれば、筆跡の濃度が薄く、他方、ペン先（チップ）
を下に向けて、倒立状態で長期間にわたって保管した後
に筆記するときは、筆跡の濃度が濃く、このように、マ
ーキングペンの保管の態様によって、筆跡の濃度が変化
し、均一な濃度を筆跡を得ることができない。

【００１２】一般に、油性消去性マーキングペン用イン
キ組成物において、着色剤として用いる顔料が溶媒中に
よく分散するには、用いる顔料の粒子が小さいことが必
要であるが、反面、用いる顔料の粒子が小さすぎると、
白板上に描いた筆跡が染着して、消去性に劣ることとな
り、このように、筆跡の消去性と顔料の分散性とは、従
来、トレードオフの関係にある。特に、顔料として、有
機アゾ顔料を用いるときにこの傾向が著しく、なかで
も、赤色又はオレンジ色の有機アゾ顔料を用いる場合に
は、用いる顔料の粒子が小さいと、筆跡が白板上に容易
に染着するので、筆跡の消去性を確保するには、比較的
粒径の大きいものを用いざるを得ず、しかも、これを上
記ポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル又はポリオ
キシエチレンエーテルリン酸エステルからなる消去性付
与剤と共に用いれば、これら有機顔料は、インキ組成物
中、一層、凝集しやすく、筆跡の濃度が一定しない。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者は、
溶媒として、脂肪族低級アルコールやグリコールモノア
ルキルエーテルを用い、着色剤として、有機アゾ顔料、
特に、赤色又はオレンジ色顔料を用いる油性消去性マー
キングペン用インキ組成物における上述したような問題
を解決するために鋭意研究した結果、ある種の消去性付
与剤とポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシ
エチレンアルキルジアミン、アルキルアルキロールアミ
ド及びポリオキシエチレンアルキルアルキロールアミド
から選ばれる少なくとも１種のアミン型又はアミド型界
面活性剤とを組合わせて用いることによって、有機アゾ
顔料のインキ組成物中での凝集肥大を抑え、その平均粒
子径を小さいままに維持し、安定化して、かくして、平
均粒子径の小さいインキ組成物を得ることができ、従っ
て、マーキングペンの長期間にわたる保管においても、
有機アゾ顔料が前述したようなインキ貯蔵室やペン先
（チップ）中で凝集せず、かくして、マーキングペンの
長期間にわたる保管の後も、均一な筆跡を与えることが
できる油性消去性マーキングペン用インキ組成物を得る
ことができることを見出して、本発明に至ったものであ
る。

【００１４】従って、本発明は、長期間にわたる保管の
後にも、白板上に均一な濃度の筆跡を形成することがで
きる油性消去性マーキングペン用有機アゾ顔料インキ組
成物を提供することを目的とする。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明による油性消去性
マーキングペン用有機アゾ顔料インキ組成物は、(a) 炭
素数２〜４の低級脂肪族アルコール、アルキル基の炭素
数が１〜３であるエチレングリコールモノアルキルエー
テル及びアルキル基の炭素数が１〜３であるプロピレン
グリコールモノアルキルエーテルから選ばれる少なくと
も１種からなる有機溶媒、(b) 有機アゾ顔料、(c) ポリ
ビニルブチラール樹脂、(d) 前記有機溶媒に可溶性であ
ると共に常温で難揮発性乃至実質的に不揮発性である油
状の脂肪族カルボン酸エステル、高級炭化水素、高級ア
ルコール、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエステル、ポ
リオキシエチレンモノアルキルエーテル、ポリオキシプ
ロピレンモノアルキルエーテル、ポリオキシプロピレン
ポリオキシエチレンモノアルキルエーテル及びポリオキ
シプロピレンポリオキシエチレンブロック共重合体から
選ばれる少なくとも１種の消去性付与剤、及び(e) ポリ
オキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンア
ルキルジアミン、アルキルアルキロールアミド及びポリ
オキシエチレンアルキルアルキロールアミドから選ばれ
る少なくとも１種のアミン型又はアミド型界面活性剤を
含むことを特徴とする。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明において、マーキングペン
とは、前述したように、中空筒体からなるホルダーとこ
の中空筒体内のインキ貯蔵室とこれに連通する多孔質の
ペン先（チップ）とを備え、インキ組成物をこのインキ
貯蔵室からペン先に供給して、筆記を可能とする筆記用
具であって、中芯式及びインキフリー式の両方を含むも
のとする。中芯式マーキングペンとは、前述したよう
に、インキ貯蔵室が、例えば、フェルトや繊維束のよう
な液体を保持し得る多孔性材料からなり、インキ組成物
はこれに吸蔵されて、貯蔵されるものである。インキフ
リー式マーキングペンとは、インキ貯蔵室が、単に、中
空筒体内の中空の容器からなるものである。中芯式及び
インキフリー式のいずれのマーキングペンにおいても、
ペン先（チップ）は、フェルト、繊維束又は樹脂等の多
孔質の成形物からなり、インキ組成物は、このペン先に
毛細管現象によって供給されて、筆記を可能とする。

【００１７】本発明による油性消去性マーキングペン用
インキ組成物においては、有機溶媒として、特に、得ら
れるインキ組成物に毒性や臭気がないと共に、筆跡が速
やかに乾燥する点から、炭素数２〜４の低級脂肪族アル
コール、アルキル基の炭素数が１〜３であるエチレング
リコールモノアルキルエーテル及びアルキル基の炭素数
が１〜３であるプロピレングリコールモノアルキルエー
テルから選ばれる少なくとも１種が用いられる。

【００１８】炭素数２〜４の低級脂肪族アルコールとし
ては、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロ
ピルアルコール又はイソブチルアルコール等を挙げるこ
とができる。他方、アルキル基の炭素数が１〜３である
エチレングリコールモノアルキルエーテルとしては、例
えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコール
モノイソプロピルエーテル等を挙げることができ、アル
キル基の炭素数が１〜３であるプロピレングリコールモ
ノアルキルエーテルとしては、例えば、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノ
エチルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピ
ルエーテル等を挙げることができる。

【００１９】これらのなかでは、特に、エタノール、イ
ソプロピルアルコール、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル又はこれらの２種以上の混合物が好ましく用
いられる。特に、上記アルコールは、白板の表面素材と
して用いられることが多い種々の樹脂を損傷しないので
好ましい。

【００２０】これらの有機溶媒は、インキ組成物に基づ
いて、通常、７０〜９０重量％、好ましくは７５〜８５
重量％の範囲で用いられる。インキ組成物に基づいて、
有機溶剤が上記範囲外にあるときは、インキ組成物とし
ての適度の粘度が得られないからである。

【００２１】本発明においては、必要に応じて、有機溶
媒として上記以外に、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン等の脂肪族ケトン類、酢酸エチル、酢酸ブ
チル等の脂肪族カルボン酸アルキルエステル類、メチル
シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂環式炭化
水素類、ヘキサン等の揮発性の飽和脂肪族炭化水素類等
をインキ組成物に基づいて５重量％以下の範囲で用いる
ことができる。

【００２２】本発明において、着色剤として用いる有機
アゾ顔料は、特に、赤色又はオレンジ色のものが好まし
く、好ましい具体例として、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド１６６、１１２、２０８、１４６等を挙げるこ
とができる。

【００２３】本発明によれば、上述したような有機アゾ
顔料を着色剤として用いると共に、ある種の消去性付与
剤とある種の界面活性剤とを組合わせて用いることによ
って、インキ組成物中、有機アゾ顔料の凝集肥大を抑制
し、その平均粒子径を0.１５μｍ以下、好ましくは、0.
１３μｍ以下に小さく維持したまま、安定化することが
できるので、マーキングペンの長期間にわたる保管によ
っても、有機アゾ顔料がインキ貯蔵室やペン先（チッ
プ）にて凝集することがない。ここに、本発明におい
て、有機アゾ顔料の平均粒子径とは、体積基準による累
積粒子径分布における中央値（メジアン、Ｄ₅₀）をいう
ものとする。

【００２４】また、上述したような有機アゾ顔料をベー
スとするポリビニルブチラール樹脂による加工顔料は、
有機溶媒中での分散性にすぐれるので、好ましく用いら
れる。このような加工顔料は、有機アゾ顔料とポリビニ
ルブチラール樹脂との混合物であるとみることができ
る。このような有機アゾ顔料の加工顔料の具体例とし
て、例えば、ナフトールＡＳ系モノアゾ顔料とポリビニ
ルブチラール樹脂との混合物であるとみるフジＡＳレッ
ド（ＦＵＪＩ ＡＳ ＲＥＤ、富士色素（株）製）を挙
げることができる。

【００２５】有機アゾ顔料の加工顔料の具体例として
は、上記以外にも、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド
１６６とポリビニルブチラール樹脂との混合物であるマ
イクロリス スカーレットＲ−ＡＢ（ＭＩＣＲＯＬＩＴ
Ｈ ＳＣＡＲＬＥＴ Ｒ−ＡＢ、チバ社製）や、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１１２とポリビニルブチラール樹
脂との混合物であるレノール レッドＦＧＲ−ＨＷ（Ｒ
ＥＮＯＬ ＲＥＤ ＦＧＲ−ＨＷ、クラリアントジャパ
ン（株）製）等を挙げることができる。

【００２６】本発明において、このような有機アゾ顔料
は、筆跡の所要濃度等に応じて、適当な量が配合される
が、インキ組成物において、顔料の配合量が多すぎると
きは、インキ組成物の粘度が高すぎて、ペン先でインキ
組成物が目詰まりを起こしたり、また、書き味が悪くな
り、他方、少なすぎるときは、十分な濃度の筆跡を形成
することができない。従って、本発明においては、アゾ
顔料は、インキ組成物に基づいて、顔料成分として、通
常、2.０〜5.５重量％、好ましくは、2.５〜4.５重量％
の範囲で用いられる。

【００２７】本発明のインキ組成物においては、樹脂と
して、ポリビニルブチラール樹脂が配合される。この樹
脂は、前記有機溶媒によく溶解すると共に、造膜性を有
し、インキ組成物においては、上記有機アゾ顔料を有機
溶媒中に安定に分散させると共に、インキ組成物に適度
の粘性と筆記面への筆跡の適度の付着性を与え、更に、
筆記後は、溶媒が乾燥すれば、筆記面で造膜して、筆跡
の被膜を形成し、筆跡の消去性を助ける作用を有する。

【００２８】上記ポリビニルブチラール樹脂としては、
市販品を好適に用いることができる。市販品の具体例と
して、例えば、エスレックＢＬ−１、ＢＬ−２、ＢＬ−
３、ＢＸ−Ｌ等（積水化学工業（株）製）、電化ブチラ
ール２０００Ｌ、３０００−１、３０００−３、３００
０−４、４０００−１等（電気化学工業（株）製）、モ
ビタールＢ２０Ｈ、Ｂ３０Ｔ、Ｂ３０Ｈ、Ｂ３０ＨＨ、
Ｂ４０Ｈ等（ヘキスト社製）、等を挙げることができ
る。しかし、これらに限定されるものではない。

【００２９】ポリビニルブチラール樹脂は、上述したよ
うに、インキ組成物において、有機アゾ顔料を安定に分
散させることができる効果を有するほか、その造膜性に
よって、筆跡の消去性を助ける作用を有するが、しか
し、これを過多に配合するときは、インキ組成物の粘度
を高くしすぎて、書き味が悪くなり、また、インキ組成
物の消去性をも阻害する。他方、配合量が余りに少ない
ときは、有機アゾ顔料を安定に分散させることができ
ず、筆跡の濃度にむらを生じ、また、インキ組成物の消
去性も不十分となる。従って、本発明においては、ポリ
ビニルブチラール樹脂は、インキ組成物に基づいて、通
常、2.５〜７重量％、好ましくは３〜5.５重量％の範囲
で用いられる。

【００３０】本発明によれば、必要に応じて、ポリビニ
ルブチラール樹脂以外の樹脂を配合してもよい。このよ
うな樹脂は、特に、限定されるものではないが、例え
ば、ケトン樹脂、スチレン−アクリル酸共重合樹脂、そ
のエステル化物、スチレン−マレイン酸共重合物の部分
エステル化物、エチルセルロース等をインキ組成物に基
づいて、１重量％以下の範囲で用いることができる。

【００３１】本発明による消去性マーキングペンインキ
組成物においては、消去性付与剤又は剥離剤として、前
記有機溶媒に可溶性であると共に常温で難揮発性乃至実
質的に不揮発性である油状の脂肪族カルボン酸エステ
ル、高級炭化水素、高級アルコール、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエステル、ポリオキシエチレンモノアルキ
ルエーテル、ポリオキシプロピレンモノアルキルエーテ
ル、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンモノアル
キルエーテル及びポリオキシプロピレンポリオキシエチ
レンブロック共重合体から選ばれる少なくとも１種が用
いられる。

【００３２】即ち、本発明において用いる第１の消去性
付与剤は、前記有機溶媒に可溶性であると共に常温で難
揮発性である油状の脂肪族カルボン酸エステル、高級炭
化水素又は高級アルコールである。

【００３３】このような第１の消去性付与剤のうち、脂
肪族カルボン酸エステルは、脂肪族一塩基酸エステル、
脂肪族二塩基酸ジエステル、二価アルコールと脂肪族カ
ルボン酸とのモノ若しくはジエステル、又は三価アルコ
ールと脂肪族カルボン酸とのモノ、ジ若しくはトリエス
テル等を含む。

【００３４】本発明において、特に好ましい脂肪族カル
ボン酸エステルは、脂肪族一塩基酸エステル、特に、炭
素数８〜２０の飽和脂肪酸と炭素数３〜２０の飽和脂肪
族アルコールとのエステルであり、具体例として、例え
ば、オクタン酸セチル、オクタン酸イソセチル、オクタ
ン酸ステアリル、オクタン酸イソステアリル、ネオデカ
ン酸イソオクチルドデシル、ラウリン酸イソステアリ
ル、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸プロピル、ミ
リスチン酸イソセチル、パルミチン酸ブチル、パルミチ
ン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、イソステアリン
酸ブチル、ステアリン酸イソオクチル等を挙げることが
できる。

【００３５】しかし、上記以外の好ましい脂肪族カルボ
ン酸エステルの具体例として、例えば、炭素数４〜１４
の脂肪族二塩基酸と炭素数１〜１４の脂肪族アルコール
とのジエステル、例えば、ドデカン二酸ジオクチル、ア
ジピン酸ジプロピル、セバシン酸ジオクチル、アゼライ
ン酸ジオクチル等、炭素数２以上、好ましくは、炭素数
２〜４の２価アルコールと炭素数４〜２０の脂肪酸との
モノ又はジエステル、例えば、プロピレングリコールモ
ノステアレート、プロピレングリコールのデカン酸ジエ
ステル、グリセリンやトリメチロールプロパン等のよう
な炭素数３以上、好ましくは、炭素数３〜６の三価アル
コールと炭素数４〜２０の飽和脂肪酸とのモノ、ジ又は
トリエステル、例えば、天然又は合成の脂肪酸トリグリ
セリドやトリメチロールプロパントリイソステアレート
等を挙げることができる。これらは単独で又は２種以上
の混合物として用いられる。

【００３６】本発明において、上記脂肪族カルボン酸エ
ステルのうち、特に好ましい具体例としては、脂肪族一
塩基酸エステル、特に、高級脂肪酸エステルであるステ
アリン酸ブチル、イソオクタン酸セチル、ステアリン酸
イソオクチル等、脂肪族二塩基酸ジアルキルエステルで
あるドデカン二酸ジオクチル、アジピン酸ジプロピル、
セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジオクチル等、二
価アルコールエステルであるプロピレングリコールモノ
ステアレート、プロピレングリコールのデカン酸ジエス
テル、三価アルコールトリエステルである天然又は合成
の脂肪酸トリグリセリドやトリメチロールプロパントリ
イソステアレート等を挙げることができる。これらは単
独で又は２種以上の混合物として用いられる。

【００３７】消去性付与剤としての高級炭化水素は、通
常、流動パラフィンと呼ばれているものや、或いはスク
ワラン等が好適に用いられるが、例えば、酸化ポリエチ
レンワックスのように、一部酸化されていてもよい。ま
た、常温で液状の高級アルコールとしては、特に、限定
されるものではないが、例えば、ヘキシルアルコール、
オクチルアルコール、ラウリルアルコール等の炭素数６
〜１２のアルキルアルコールが好ましく用いられる。

【００３８】第２の消去性付与剤は、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエステル、ポリオキシエチレンモノアルキ
ルエーテル、ポリオキシプロピレンモノアルキルエーテ
ル、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンモノアル
キルエーテル又はポリオキシプロピレンポリオキシエチ
レンブロック共重合体である。これらも界面活性剤であ
って、種々の市販品として入手することができる。

【００３９】本発明によれば、これらの第１及び第２の
消去性付与剤のうちの少なくとも１種が、インキ組成物
において、１〜１８重量％、好ましくは、５〜１３重量
％の範囲で配合される。消去性付与剤の配合量が１重量
％よりも少ないときは、得られるインキ組成物の消去性
が十分ではなく、他方、１８重量％よりも多いときは、
インキ組成物において、有機アゾ顔料の粒度を大きくし
て、長期間にわたる保管時に有機アゾ顔料が沈降し、所
期の目的を達成することができない。加えて、得られる
インキ組成物の粘度が過度に高くなり、インキ組成物の
流出性が悪く、書き味が悪くなり、また、消去性付与剤
が樹脂との相溶性が低いところから、インキ組成物が保
存性にも劣るようになる。

【００４０】特に、本発明によれば、消去性付与剤とし
て、第１の消去性付与剤、なかでも、脂肪酸エステル又
は高級炭化水素を用いることが好ましい。

【００４１】本発明によれば、上記消去性付与剤と共
に、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエ
チレンアルキルジアミン、アルキルアルキロールアミド
及びポリオキシエチレンアルキルアルキロールアミドか
ら選ばれる少なくとも１種のアミン型又はアミド型界面
活性剤を用いることによってはじめて、得られるインキ
組成物の消去性に何ら有害な影響を及ぼすことなく、イ
ンキ組成物中の有機アゾ顔料の凝集を抑え、その平均粒
子径を小さく維持したまま、安定化することができるの
で、インキ組成物中、有機アゾ顔料がインキ貯蔵室やペ
ン先（チップ）で凝集することがなく、かくして、マー
キングペンの長期間にわたる保管によっても、均一な濃
度の筆跡を与えることができる。

【００４２】これらアミン型又はアミド型界面活性剤
は、インキ組成物に基づいて、１〜７重量％、好ましく
は、1.５〜５重量％の範囲で配合される。配合量が１重
量％よりも少ないときは、長期間にわたる保管に際し
て、有機アゾ顔料の平均粒子径を小さく維持することが
できず、他方、７重量％を越えて過多に配合するとき
は、白板上に残留して、汚れが生じる。

【００４３】これらアミン型又はアミド型界面活性剤
も、種々のものを市販品として入手することができる。
ポリオキシエチレンアルキルアミンの市販品の具体例と
しては、例えば、日本油脂（株）製のナイミーンＬ−２
０１、Ｌ−２０２、Ｌ−２０７、Ｆ−２１５、Ｓ−２０
２、Ｓ−２０４、Ｓ−２１０、Ｔ２−２０２、Ｔ２−２
０６、ＤＴ−２０３、ＤＴ−２０８等、松本油脂製薬
（株）製のゾンデスＡＬ−２、ＡＬ−３、ＡＳ−２等、
ミヨシ油脂（株）製のペレテックス４４１８、４４２
１、４４２５、４８３０等、ライオン（株）製のエソミ
ンＳＡＪ−１０３、ＳＡ２Ｙ−１０３、Ｃ／１２、Ｃ／
１５、Ｃ／２５、Ｔ／１２、Ｔ／１５、Ｔ／２５、Ｓ／
１５、Ｓ／２５、Ｏ／１７、Ｏ／２０、レオガール１１
Ａ等、花王（株）製のアミート１０５、３０８等、第一
工業製薬（株）製のアミラジンＣ−１８０２等を挙げる
ことができる。

【００４４】ポリオキシエチレンアルキルジアミンの市
販品としては、例えば、ライオン（株）製のエソデュオ
ミンＴ／１１、Ｔ／１３等を挙げることができる。

【００４５】また、アルキロールアミドの市販品として
は、例えば、日本油脂（株）製のスターホームＦ、Ｆ
Ｋ、ＤＬ、ＤＦ−１、ＤＯ、ＤＯＳ、Ｔ等、松本油脂製
薬（株）製のマーポンＭＭ、Ｌ、ＬＫ、Ｈ／Ｃ等、ミヨ
シ油脂（株）製のアミコールＣＤＥ−１、ＣＤＥ−Ｇ、
ＣＤＥ−７０、ＣＤＥ−３０、ＣＤＥ−１０００Ｇ、Ｌ
ＤＥ−１、ＣＭ、ＳＭＥ等、ライオン（株）製のホーム
リードＣＤ、２ＣＤ等、第一工業製薬（株）製のダイヤ
ナール３００等を挙げることができる。

【００４６】本発明によるインキ組成物は、インキ組成
物のペン先での乾燥を防止するために、必要に応じて、
ある種のアミンやアミド化合物等、常温で固体の化合物
の適宜量を乾燥防止剤として配合してもよく、また、白
板上で筆跡が弾かれないように、たと、シリコーン誘導
体、フッ素系界面活性剤、エチレンオキサイド付加アセ
チレン誘導体等を配合してもよく、更に、顔料の分散性
を高めるために、油性消去性インキ組成物において、従
来より用いられている適宜の界面活性剤を適当量、配合
してもよい。また、マーキングペンをキャップをはずし
た状態で放置しても、ペン先が乾燥しないように、固体
パラフィン、ヒドロキシアルキルアミド等を配合しても
よい。

【００４７】本発明によるこのような油性消去性マーキ
ングペン用インキ組成物は、従来、知られている通常の
方法によって製造することができる。例えば、溶剤にポ
リビニルブチラール樹脂を溶解させた後、これに有機ア
ゾ顔料（又は樹脂加工した有機アゾ顔料）を加え、適宜
の混練粉砕機にて攪拌、粉砕して、有機アゾ顔料を溶剤
中に一様に分散させたミルベースを調製する。次いで、
このミルベースに消去性付与剤と界面活性剤と溶剤とを
加え、必要に応じて加熱下に撹拌して、溶剤中に溶解さ
せることによって、マーキングペン用インキ組成物を得
る。しかし、本発明によるインキ組成物は、その製造方
法において、何ら限定されるものではない。

【００４８】

【発明の効果】本発明による油性消去性マーキングペン
用インキ組成物は、以上のように、ある種の消去性付与
剤とアミン型又はアミド型界面活性剤を組合わせて用い
ることによって、インキ組成物の消去性に有害な影響を
与えることなく、有機アゾ顔料の凝集肥大を抑制し、そ
の平均粒子径を小さく維持したまま、安定化することが
でき、かくして、有機アゾ顔料の平均粒子径の小さいイ
ンキ組成物を得ることができる。従って、本発明によれ
ば、マーキングペンの長期間にわたる保管においても、
有機アゾ顔料がインキ貯蔵室やペン先（チップ）中で凝
集することがなく、かくして、マーキングペンの長期間
にわたる保管の後も、均一な筆跡を与えることができ
る。

【００４９】従って、本発明による油性消去性マーキン
グペン用インキ組成物は、長期間にわたる保管によって
も、有機アゾ顔料が凝集しないので、中芯式及びインキ
フリー式のいずれにおいても有用であるが、特に、イン
キ貯蔵室がフェルトや繊維束のような液体を保持し得る
多孔性材料からなり、インキ組成物がこれに吸蔵され
て、貯蔵される中芯式マーキングペン用インキ組成物と
して有用である。

【００５０】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。以下において、着色剤ほか、各成分の配合量は重量
部数を示す。

【００５１】実施例１ 次の成分組成からなるミルベースを調製した。 着色剤 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２ １0.０ 樹脂 エスレックＢＬ−１ １0.０ 溶媒 エチルアルコール ８0.０ 上記ミルベースを用いて、下記の成分組成からなるイン
キ組成物を調製した。

【００５２】 ミルベース ３0.０ 消去性付与剤 ブチルイソステアレート 6.０ ファインエステルＴ−１２０ 4.０ 界面活性剤 エソデュオミンＴ／１１ 2.０ 乾燥防止剤 ハイソフロンＭＸ 0.２ 溶媒 エチルアルコール ５7.８

【００５３】 実施例２ 着色剤 マイクロリス スカーレットＲ−Ａ 7.０ 樹脂 （着色剤に含まれる。） 消去性付与剤 イソオクタン酸セチル 4.０ ユニスターＨ３３４Ｒ 4.０ 界面活性剤 エソデュオミンＴ／１１ 3.０ 乾燥防止剤 ソフター１０００ 0.２ 溶媒 エチルアルコール ６6.８ イソプロピルアルコール １5.０

【００５４】 実施例３ 着色剤 フジＡＳレッド 6.５ 樹脂 （着色剤に含まれる。） 消去性付与剤 エヌジェルブＯＳ 4.０ ユニスターＨ３３４Ｒ 3.０ 界面活性剤 レジコート１９３６ 2.５ 乾燥防止剤 ソフター１０００ 0.３ 溶媒 エチルアルコール ６8.７ イソプロピルアルコール １5.０

【００５５】 比較例１ ミルベース ３0.０ 消去性付与剤 ブチルイソステアレート 6.０ ファインエステルＴ−１２０ 4.０ 界面活性剤 プライサーフＡ２１２Ｃ 2.０ ハイソフロンＭＸ 0.２ 溶媒 エチルアルコール ５7.８

【００５６】 比較例２ 着色剤 マイクロリス スカーレットＲ−Ａ 7.０ 樹脂 （着色剤に含まれる。） 消去性付与剤 イソオクタン酸セチル 4.０ ユニスターＨ３３４Ｒ 4.０ 界面活性剤 プライサーフＡ２１２Ｃ 3.０ 乾燥防止剤 ソフター１０００ 0.２ 溶媒 エチルアルコール ６6.８ イソプロピルアルコール １5.０

【００５７】 比較例３ 着色剤 フジＡＳレッド 6.５ 樹脂 （着色剤に含まれる。） 消去性付与剤 エヌジェルブＯＳ 4.０ ユニスターＨ３３４Ｒ 4.０ 界面活性剤 レジコート１９３６ 2.５ 乾燥防止剤 プライサーフＡ２０７Ｈ 0.３ 溶媒 エチルアルコール ６8.７ イソプロピルアルコール １5.０

【００５８】上記実施例及び比較例によるインキ組成物
の製造後、所期のインキ組成物中の有機アゾ顔料の平均
粒子径（初期平均粒子径）を表１に示す。また、上記実
施例及び比較例によるインキ組成物を用いて、種々の材
質の表面を有する白板上に筆記し、下記のようにして、
その筆跡の初期濃度と正立１か月後の濃度を調べた。更
に、琺瑯白板上の筆跡について、ピンホールや弾き等の
欠陥の有無を観察した。結果を表１に示す。

【００５９】筆跡濃度の測定 小西六（株）製Ｓａｋｕｒａ ＤＥＮＳＩＴＯＭＥＴＥ
Ｒを用いてＤ値を測定した。

【００６０】有機アゾ顔料の初期平均粒子径の測定 堀場製作所製遠心式粒度分布計ＣＡＰＡ−５００を用い
て測定し、体積基準による累積粒子径分布における中央
値（メジアン、Ｄ₅₀）を求めた。

【００６１】消去性 筆跡の初期消去性は、２０℃の恒温室にて白板に筆記
し、その白板を恒温室に１時間放置した後、筆跡の消去
性を調べた。筆跡の経時消去性は、２０℃の恒温室にて
白板に筆記し、その白板を恒温室に１か月間放置した
後、その消去性を調べた。

【００６２】筆跡の消去性は、２５cm² のイレーザーに
所定の重りを載せ、このイレーザーにて上記白板上の筆
跡を所定回数擦ったときの筆跡の消去された程度から評
価した。◎は重り１００ｇ、２往復で消去できた、○は
重り２００ｇ、５往復で消去できた、△は重り４００
ｇ、５往復で消去できた、×は重り４００ｇ、５往復で
消去できなかった、をそれぞれ示す。

【００６３】

【表１】

【００６４】本発明の実施例１〜３のインキ組成物によ
れば、インキ組成物中での有機アゾ顔料の凝集肥大が抑
えられて、ほぼ表１に示す小さい初期平均粒子径のま
ま、安定化されるので、インキ貯蔵室やペン先（チッ
プ）中で凝集することがなく、従って、このようなイン
キ組成物を充填したマーキングペンを１か月間にわたっ
て正立状態で保管した後に白板上に筆記しても、所期濃
度と殆ど同じ濃度を有する。しかし、比較例１〜３のイ
ンキ組成物は、１か月間にわたって正立状態で保管した
後に白板上に筆記すれば、濃度の薄い筆跡を与える。

【００６５】以上の実施例及び比較例によるインキ組成
物において用いた材料は次のとおりである。

【００６６】加工顔料 フジＡＳレッド（富士色素（株）製）は、５０重量％の
ナフトールＡＳ系モノアゾ顔料と５０重量％のポリビニ
ルブチラール樹脂からなる。マイクロリス スカーレッ
トＲ−ＡＢ（チバ社製は、７０重量％のＣ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１６６と３０重量％のポリビニルブチラール
樹脂からなる。 ポリビニルブチラール樹脂 エスレックＢＬ−１（積水化学工業（株）製） トリメチロールアルカン脂肪酸トリエステル ユニスターＨ−３３４Ｒ（トリメチロールプロパンラウ
リン酸ステアリン酸混合トリエステル、日本油脂（株）
製） ファインエステルＴ−１２０（トリメチロールプロパン
トリ脂肪酸エステル、ミヨシ油脂（株）製） エヌジェルブＳＯ（ステアリン酸イソオクチル、新日本
理化（株）製）

【００６７】 ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩 プライサーフＡ２１２Ｃ（第一工業製薬（株）製） プライサーフＡ２０７Ｈ（第一工業製薬（株）製） アミン型又はアミド型界面活性剤 エソデュオミンＴ／１１（ポリオキシエチレンアルキル
ジアミン、ライオン（株）製） レジコート１９３６（ポリオキシエチレンアルキルジア
ミン、ライオン（株）製） その他（乾燥防止剤） ソフター１０００（アルキルアミドアルコール、日本油
脂（株）製） ハイソフロンＭＸ（Ｎ−アシルアルキルアミン、ミヨシ
油脂（株）製）

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】(a) 炭素数２〜４の低級脂肪族アルコー
   ル、アルキル基の炭素数が１〜３であるエチレングリコ
   ールモノアルキルエーテル及びアルキル基の炭素数が１
   〜３であるプロピレングリコールモノアルキルエーテル
   から選ばれる少なくとも１種からなる有機溶媒、 (b) 有機アゾ顔料、 (c) ポリビニルブチラール樹脂、 (d) 前記有機溶媒に可溶性であると共に常温で難揮発性
   乃至実質的に不揮発性である油状の脂肪族カルボン酸エ
   ステル、高級炭化水素、高級アルコール、ポリオキシエ
   チレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
   アルキルフェニルエステル、ポリオキシエチレンモノア
   ルキルエーテル、ポリオキシプロピレンモノアルキルエ
   ーテル、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンモノ
   アルキルエーテル及びポリオキシプロピレンポリオキシ
   エチレンブロック共重合体から選ばれる少なくとも１種
   の消去性付与剤、及び (e) ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエ
   チレンアルキルジアミン、アルキルアルキロールアミド
   及びポリオキシエチレンアルキルアルキロールアミドか
   ら選ばれる少なくとも１種のアミン型又はアミド型界面
   活性剤 を含むことを特徴とする油性消去性マーキングペン用有
   機顔料インキ組成物。
2. 【請求項２】消去性付与剤が脂肪族カルボン酸エステル
   又は高級炭化水素であり、アミン型又はアミド型界面活
   性剤がポリオキシエチレンアルキルアミン又はポリオキ
   シエチレンアルキルジアミンである請求項１に記載の油
   性消去性マーキングペン用インキ組成物。
3. 【請求項３】脂肪族カルボン酸エステルが一塩基酸エス
   テル、二塩基酸ジエステル、二価アルコールのモノ又は
   ジエステル、三価アルコールのモノ、ジ又はトリエステ
   ルである請求項１又は２に記載の油性消去性マーキング
   ペン用インキ組成物。
4. 【請求項４】脂肪族カルボン酸エステルが炭素数８〜２
   ０の飽和脂肪酸と炭素数３〜２０の飽和脂肪族アルコー
   ルとのエステル又はトリメチロールプロパンと炭素数８
   〜２０の飽和脂肪酸とのトリエステルである請求項１又
   は２に記載の油性消去性マーキングペン用インキ組成
   物。