JP2001026654A - 含フッ素重合体の硬化方法 - Google Patents
含フッ素重合体の硬化方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 従来の透明性熱可塑性樹脂に比べて耐熱性が
優れた透明性フッ素樹脂を与え、室温で実施できる含フ
ッ素重合体の硬化方法を提供する。 【解決手段】 一般式： 【化１】 （式中、X、Y及びZは各々H、F、Cl、Br又はI。ただし、
X、Y及びZの少なくとも一つはＦ。Rは、酸素原子を含ん
でいてよい直鎖又は分岐含フッ素アルキレン基。ｘ及び
ｙはモル％を表し、ｘは１〜１００モル％である。A
は、−CN、−NCO、−COOR'（R'はH又はアルキル基）、
酸無水物基又は不飽和炭化水素基。Mは、共重合可能な
単量体から誘導される繰り返し単位。）で示される構造
を有する重合体を、アンモニア、ジアミンおよびポリオ
ールから選択される架橋剤により処理して該重合体の側
鎖官能基を介して架橋させる。
優れた透明性フッ素樹脂を与え、室温で実施できる含フ
ッ素重合体の硬化方法を提供する。 【解決手段】 一般式： 【化１】 （式中、X、Y及びZは各々H、F、Cl、Br又はI。ただし、
X、Y及びZの少なくとも一つはＦ。Rは、酸素原子を含ん
でいてよい直鎖又は分岐含フッ素アルキレン基。ｘ及び
ｙはモル％を表し、ｘは１〜１００モル％である。A
は、−CN、−NCO、−COOR'（R'はH又はアルキル基）、
酸無水物基又は不飽和炭化水素基。Mは、共重合可能な
単量体から誘導される繰り返し単位。）で示される構造
を有する重合体を、アンモニア、ジアミンおよびポリオ
ールから選択される架橋剤により処理して該重合体の側
鎖官能基を介して架橋させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、含フッ素重合体の
硬化方法に関し、さらに詳しくは、室温で硬化すること
ができる側鎖に官能基を有する硬化性含フッ素重合体の
硬化方法に関する。
硬化方法に関し、さらに詳しくは、室温で硬化すること
ができる側鎖に官能基を有する硬化性含フッ素重合体の
硬化方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、透明性フッ素樹脂に関して、米国
特許第３９７８０３０号、特公平５−４９６９２号公
報、特開平５−１１７４１８号公報、特開昭６３−２３
８１１１号公報、特開昭６３−２３８１１５号公報など
には、環状構造を有する透明性フッ素樹脂の開示がある
が、いずれも熱可塑性樹脂であり、その耐熱性には自ず
から制限があった。また、米国特許第３５４６１８６
号、同第３９３３７６７号などには側鎖にフッ素化シア
ノ基を導入し、その三量化によって架橋ゴムを得る方法
が開示されている。しかし、室温で硬化でき、また付加
的に熱硬化もできる透明性フッ素樹脂は知られていなか
った。
特許第３９７８０３０号、特公平５−４９６９２号公
報、特開平５−１１７４１８号公報、特開昭６３−２３
８１１１号公報、特開昭６３−２３８１１５号公報など
には、環状構造を有する透明性フッ素樹脂の開示がある
が、いずれも熱可塑性樹脂であり、その耐熱性には自ず
から制限があった。また、米国特許第３５４６１８６
号、同第３９３３７６７号などには側鎖にフッ素化シア
ノ基を導入し、その三量化によって架橋ゴムを得る方法
が開示されている。しかし、室温で硬化でき、また付加
的に熱硬化もできる透明性フッ素樹脂は知られていなか
った。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の透明
性熱可塑性樹脂に比べて耐熱性が優れた透明性フッ素樹
脂を与え、室温で実施できる含フッ素重合体の架橋方法
を提供しようとするものである。
性熱可塑性樹脂に比べて耐熱性が優れた透明性フッ素樹
脂を与え、室温で実施できる含フッ素重合体の架橋方法
を提供しようとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明は、一般式：
に、本発明は、一般式：
【化３】 （式中、Ｘ、ＹおよびＺは、それぞれ独立に、水素原
子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子
を表す。ただし、Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも一つはフ
ッ素原子である。Ｒは、酸素原子を含んでいてよい炭素
数１〜２０の直鎖または分岐含フッ素アルキレン基を表
す。ｘおよびｙはモル％を表し、ｘは１〜１００モル％
である。Ａは、−ＣＮ、−ＮＣＯ、−ＣＯＯＲ'（ここ
で、Ｒ'は水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基
である。）、酸無水物基または不飽和炭化水素基を表
す。Ｍは、共重合可能な単量体から誘導される繰り返し
単位を表す。）で示される構造を有する含フッ素重合体
を、アンモニア、ジアミンおよびポリオール化合物から
なる群から選択される少なくとも一種の架橋剤により処
理して該重合体の側鎖官能基を介して架橋させることを
特徴とする重合体の硬化方法、並びに一般式：
子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子
を表す。ただし、Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも一つはフ
ッ素原子である。Ｒは、酸素原子を含んでいてよい炭素
数１〜２０の直鎖または分岐含フッ素アルキレン基を表
す。ｘおよびｙはモル％を表し、ｘは１〜１００モル％
である。Ａは、−ＣＮ、−ＮＣＯ、−ＣＯＯＲ'（ここ
で、Ｒ'は水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基
である。）、酸無水物基または不飽和炭化水素基を表
す。Ｍは、共重合可能な単量体から誘導される繰り返し
単位を表す。）で示される構造を有する含フッ素重合体
を、アンモニア、ジアミンおよびポリオール化合物から
なる群から選択される少なくとも一種の架橋剤により処
理して該重合体の側鎖官能基を介して架橋させることを
特徴とする重合体の硬化方法、並びに一般式：
【化４】 （式中、Ｘ、Ｙ，Ｚ、Ｘ'、Ｙ'およびＺ'は、それぞれ
独立に、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子ま
たはヨウ素原子を表す。ただし、Ｘ、ＹおよびＺの少な
くとも一つはフッ素原子である。Ｒ1およびＲ2は、それ
ぞれ独立に、酸素原子を含んでいてよい炭素数１〜２０
の直鎖または分岐含フッ素アルキレン基を表す。ｚおよ
びｗはモル％を表し、ｚは１〜１００モル％である。Ｅ
は、−ＣＮ以外の有機基を表す。）で示される構造を有
する含フッ素重合体を、塩基の存在下に硬化させること
を特徴とする重合体の硬化方法を提供する。
独立に、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子ま
たはヨウ素原子を表す。ただし、Ｘ、ＹおよびＺの少な
くとも一つはフッ素原子である。Ｒ1およびＲ2は、それ
ぞれ独立に、酸素原子を含んでいてよい炭素数１〜２０
の直鎖または分岐含フッ素アルキレン基を表す。ｚおよ
びｗはモル％を表し、ｚは１〜１００モル％である。Ｅ
は、−ＣＮ以外の有機基を表す。）で示される構造を有
する含フッ素重合体を、塩基の存在下に硬化させること
を特徴とする重合体の硬化方法を提供する。
【０００５】
【発明の実施の形態】上記一般式（Ｉ）の構造を構成す
る一方の単量体（III）：
る一方の単量体（III）：
【化５】 （式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ＲおよびＡは前記と同意義であ
る。）の内、Ａが−ＣＮであり、Ｒが酸素を含む含フッ
素アルキレン基である含フッ素アリルエーテルニトリル
は既知の化合物であって、その合成方法と共に、特開平
１０−２３７１３０号公報に記載されている。Ａが−Ｃ
Ｎ以外の官能基、すなわち−ＮＣＯ、−ＣＯＯＲ'、酸
無水物基または不飽和炭化水素基である単量体（II）
は、既知化合物であるか、既知の合成方法により容易に
製造することができる。
る。）の内、Ａが−ＣＮであり、Ｒが酸素を含む含フッ
素アルキレン基である含フッ素アリルエーテルニトリル
は既知の化合物であって、その合成方法と共に、特開平
１０−２３７１３０号公報に記載されている。Ａが−Ｃ
Ｎ以外の官能基、すなわち−ＮＣＯ、−ＣＯＯＲ'、酸
無水物基または不飽和炭化水素基である単量体（II）
は、既知化合物であるか、既知の合成方法により容易に
製造することができる。
【０００６】上記一般式（Ｉ）の官能基Ａとしての酸無
水物基の好ましい例は、
水物基の好ましい例は、
【化６】 などであり、不飽和炭化水素基の好ましい例は、−ＯＣ
Ｆ＝ＣＦ2、−ＣＦ＝ＣＦ2、−ＣＨ＝ＣＨ2などであ
る。Ｒで表される含フッ素アルキレン基の好ましい例
は、−[ＣＦ2ＯＣＦ(ＣＦ3)] a、−(ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2)
a（ここでａは１〜５の数である。）、−(ＣＦ2)b（こ
こでｂは１〜２０の数である。）などである。
Ｆ＝ＣＦ2、−ＣＦ＝ＣＦ2、−ＣＨ＝ＣＨ2などであ
る。Ｒで表される含フッ素アルキレン基の好ましい例
は、−[ＣＦ2ＯＣＦ(ＣＦ3)] a、−(ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2)
a（ここでａは１〜５の数である。）、−(ＣＦ2)b（こ
こでｂは１〜２０の数である。）などである。
【０００７】上記一般式（Ｉ）の構造を構成する共単量
体Ｍとしては、上記単量体（II）と共重合可能な単量体
ならいずれも使用できる。好ましい共単量体の例は、フ
ッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフル
オロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、フッ化
ビニル、トリフルオロエチレン、テトラフルオロプロピ
レン、トリフルオロプロピレン、エチレン、プロピレン
などである。
体Ｍとしては、上記単量体（II）と共重合可能な単量体
ならいずれも使用できる。好ましい共単量体の例は、フ
ッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフル
オロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、フッ化
ビニル、トリフルオロエチレン、テトラフルオロプロピ
レン、トリフルオロプロピレン、エチレン、プロピレン
などである。
【０００８】上記の通り、本発明により硬化する重合体
は、分子内に−ＣＮ、−ＮＣＯ、−ＣＯＯＲ'、酸無水
物基および不飽和炭化水素基からなる群から選択される
少なくとも１種の官能基、好ましくは−ＣＮ（シアノ
基）を有する。例えばシアノ基は容易にアンモニアと反
応し、アミジンやイミドイルアミジンを形成すること
は、Ｊ.Ｏrg.Ｃhem.，Ｖol.３２，２２３７頁に記載さ
れている。本発明は、この反応を応用して、一般式
（Ｉ）で示される含フッ素重合体を硬化するものであ
る。
は、分子内に−ＣＮ、−ＮＣＯ、−ＣＯＯＲ'、酸無水
物基および不飽和炭化水素基からなる群から選択される
少なくとも１種の官能基、好ましくは−ＣＮ（シアノ
基）を有する。例えばシアノ基は容易にアンモニアと反
応し、アミジンやイミドイルアミジンを形成すること
は、Ｊ.Ｏrg.Ｃhem.，Ｖol.３２，２２３７頁に記載さ
れている。本発明は、この反応を応用して、一般式
（Ｉ）で示される含フッ素重合体を硬化するものであ
る。
【０００９】上記のシアノ基とアンモニアとの反応は室
温で容易に進むので、シアノ基を含む重合体をガス状の
アンモニアと常温で接触させるだけで、無色透明の弾力
性のある硬化物を得ることができる。
温で容易に進むので、シアノ基を含む重合体をガス状の
アンモニアと常温で接触させるだけで、無色透明の弾力
性のある硬化物を得ることができる。
【００１０】Ａが−ＮＣＯ、−ＣＯＯＲ'、酸無水物基
または不飽和炭化水素基である場合、−ＮＣＯに対する
アルコールまたはアミンの付加、−ＣＯＯＲ'とアミン
の反応によるアミン化、酸無水物とアミンの反応による
アミド化またはイミド化、または不飽和炭化水素基への
アルコールまたはアミンの付加により、硬化反応は進行
する。
または不飽和炭化水素基である場合、−ＮＣＯに対する
アルコールまたはアミンの付加、−ＣＯＯＲ'とアミン
の反応によるアミン化、酸無水物とアミンの反応による
アミド化またはイミド化、または不飽和炭化水素基への
アルコールまたはアミンの付加により、硬化反応は進行
する。
【００１１】架橋剤として使用するジアミンの例は、Ｈ
2Ｎ−Ｒ"−ＮＨ2（ここで、Ｒ"は炭素数１〜２０のアル
キレン基である。）、
2Ｎ−Ｒ"−ＮＨ2（ここで、Ｒ"は炭素数１〜２０のアル
キレン基である。）、
【化７】 などである。ポリオール化合物の例は、
【化８】 （式中、Ｒｆは炭素数１〜２０のフルオロアルキル基で
ある。）などである。
ある。）などである。
【００１２】架橋剤の使用量は、アンモニアまたはジア
ミンの場合、官能基Ａの半当量であり、ポリオールの場
合、水酸基と官能基Ａとが当量になるように選択する。
ミンの場合、官能基Ａの半当量であり、ポリオールの場
合、水酸基と官能基Ａとが当量になるように選択する。
【００１３】得られた硬化物は、官能基Ａがシアノ基で
架橋剤がアンモニアの場合、さらに加熱することにより
トリアジン環等を形成し、硬化がさらに進み、硬化重合
体の耐熱性も向上する。
架橋剤がアンモニアの場合、さらに加熱することにより
トリアジン環等を形成し、硬化がさらに進み、硬化重合
体の耐熱性も向上する。
【００１４】上記一般式（II）で示される重合体は、塩
基、例えばトリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリ
ジンなどの存在下に、室温で硬化する。この場合、塩基
は、重合体に練り込むことでもよく、あるいは、重合体
のキャスト膜に塩基を接触させてもよい。このようにし
て得られた硬化物も無色透明であり、塩基の使用量を調
節することにより、硬化物の硬度を自由に調節できる。
このようにして得られた硬化物も、上記の場合と同様、
加熱によりトリアジン環を形成しさらに硬化が進み、耐
熱性が向上する。
基、例えばトリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリ
ジンなどの存在下に、室温で硬化する。この場合、塩基
は、重合体に練り込むことでもよく、あるいは、重合体
のキャスト膜に塩基を接触させてもよい。このようにし
て得られた硬化物も無色透明であり、塩基の使用量を調
節することにより、硬化物の硬度を自由に調節できる。
このようにして得られた硬化物も、上記の場合と同様、
加熱によりトリアジン環を形成しさらに硬化が進み、耐
熱性が向上する。
【００１５】上記一般式（II）中のＲ1またはＲ2で表さ
れる含フッ素アルキレン基の例は、上記で示したＲの場
合と同様である。Ｅで表される−ＣＮ以外の有機基の例
としては、上記のＡで表される官能基の内シアノ基以外
の官能基、さらに炭素数１〜２０の直鎖または分岐アル
キル基（水素原子の一部または全部が塩素原子またはフ
ッ素原子により置換されていてよく、またアルキル鎖中
に酸素を含んでいてもよい。）などの有機基が挙げられ
る。
れる含フッ素アルキレン基の例は、上記で示したＲの場
合と同様である。Ｅで表される−ＣＮ以外の有機基の例
としては、上記のＡで表される官能基の内シアノ基以外
の官能基、さらに炭素数１〜２０の直鎖または分岐アル
キル基（水素原子の一部または全部が塩素原子またはフ
ッ素原子により置換されていてよく、またアルキル鎖中
に酸素を含んでいてもよい。）などの有機基が挙げられ
る。
【００１６】加熱温度は、通常１００℃以上、好ましく
は１５０℃以上である。加熱温度は、一般に３００℃を
越えない。加熱雰囲気は、特に限定されず、加熱は、空
気中、または窒素などの不活性ガス雰囲気中で行うこと
ができる。
は１５０℃以上である。加熱温度は、一般に３００℃を
越えない。加熱雰囲気は、特に限定されず、加熱は、空
気中、または窒素などの不活性ガス雰囲気中で行うこと
ができる。
【００１７】本発明により得られる重合体の硬化物は、
電子工業分野、光学関連分野において、たとえば光ファ
イバの鞘材、反射防止膜、層間絶縁膜などを製造する材
料として使用することができる。
電子工業分野、光学関連分野において、たとえば光ファ
イバの鞘材、反射防止膜、層間絶縁膜などを製造する材
料として使用することができる。
【００１８】
【実験例】以下、実施例を示し、本発明をより具体的に
説明する。実施例１ 容量５０ｍｌのナス型フラスコに、CH2=CFCF2OCF(CF3)C
F2OCF(CF3)CN５.０１ｇと、ラジカル重合開始剤として
［H(CF2CF2)3COO]2（以下、「DHP」と略す。）の８wt％
パーフルオロヘキサン溶液０.５ｇを入れ、ドライアイ
スアセトン混合液で冷却し、フラスコ内雰囲気の脱気・
窒素置換を３回繰り返し、最後に窒素により大気圧まで
加圧し、フラスコを密閉し、内容物を２０℃で２４時間
攪拌して、重合を行った。重合終了後、フラスコ内雰囲
気を大気に解放し、５０℃にて残存モノマーを減圧下に
除去した。フラスコには、柔らかい重合体４.２２ｇが
残った。ＩＲにより、重合体はCH2=CFCF2OCF(CF3)CF2OC
F(CF3)CNの単独重合体であることが確認された。この単
独重合体のジクロロペンタフルオロエタン溶液の、３５
℃での［η］は０.０６７であった。ガラス転移温度
は、ＤＳＣによれば７.５℃であった。
説明する。実施例１ 容量５０ｍｌのナス型フラスコに、CH2=CFCF2OCF(CF3)C
F2OCF(CF3)CN５.０１ｇと、ラジカル重合開始剤として
［H(CF2CF2)3COO]2（以下、「DHP」と略す。）の８wt％
パーフルオロヘキサン溶液０.５ｇを入れ、ドライアイ
スアセトン混合液で冷却し、フラスコ内雰囲気の脱気・
窒素置換を３回繰り返し、最後に窒素により大気圧まで
加圧し、フラスコを密閉し、内容物を２０℃で２４時間
攪拌して、重合を行った。重合終了後、フラスコ内雰囲
気を大気に解放し、５０℃にて残存モノマーを減圧下に
除去した。フラスコには、柔らかい重合体４.２２ｇが
残った。ＩＲにより、重合体はCH2=CFCF2OCF(CF3)CF2OC
F(CF3)CNの単独重合体であることが確認された。この単
独重合体のジクロロペンタフルオロエタン溶液の、３５
℃での［η］は０.０６７であった。ガラス転移温度
は、ＤＳＣによれば７.５℃であった。
【００１９】得られた重合体のジクロロペンタフルオロ
プロパン溶液（濃度１０％）を調製し、溶液を岩塩板上
にキャストし、ガラス容器中でアンモニアガスと室温で
３日間接触させた。形成された重合体膜についてのＩＲ
チャートでは、２２５０cm-1のシアン基による吸収が減
少し、１６４０cm-1、１６０５cm-1、１５２０cm-1、３
４９０cm-1、３３４０cm-1付近にイミドイルアミジンに
よる吸収が確認された。形成された膜を岩塩板からはが
すと、無色透明の堅く、弾力性のある膜が得られた。
プロパン溶液（濃度１０％）を調製し、溶液を岩塩板上
にキャストし、ガラス容器中でアンモニアガスと室温で
３日間接触させた。形成された重合体膜についてのＩＲ
チャートでは、２２５０cm-1のシアン基による吸収が減
少し、１６４０cm-1、１６０５cm-1、１５２０cm-1、３
４９０cm-1、３３４０cm-1付近にイミドイルアミジンに
よる吸収が確認された。形成された膜を岩塩板からはが
すと、無色透明の堅く、弾力性のある膜が得られた。
【００２０】実施例２ 実施例１で得られた膜をさらに、空気中、１５０℃で２
日間加熱すると、ＩＲチャートでは２２５０cm-1のシア
ノ基の吸収はさらに減少し、新たに１５５０cm -1付近に
トリアジン環による吸収が現れた。さらに２５０℃で２
日間加熱すると、２２５０cm-1付近のシアノ基の吸収は
ほとんど消滅し、１５５０cm-1付近のトリアジン環によ
る吸収が増大した。こうして得られた膜は、無色透明
で、硬さが増していた。この硬化膜の空気中での熱分解
開始温度は３０２.１℃であり、１０％分解温度は３５
６℃、５０％分解温度は３９２℃であった。
日間加熱すると、ＩＲチャートでは２２５０cm-1のシア
ノ基の吸収はさらに減少し、新たに１５５０cm -1付近に
トリアジン環による吸収が現れた。さらに２５０℃で２
日間加熱すると、２２５０cm-1付近のシアノ基の吸収は
ほとんど消滅し、１５５０cm-1付近のトリアジン環によ
る吸収が増大した。こうして得られた膜は、無色透明
で、硬さが増していた。この硬化膜の空気中での熱分解
開始温度は３０２.１℃であり、１０％分解温度は３５
６℃、５０％分解温度は３９２℃であった。
【００２１】実施例３ 実施例１で得た重合体０.３ｇをジクロロペンタフルオ
ロプロパン５ｍｌに溶解し、溶液を水平板上に置いた直
径約４.３cmのシャーレに流し込み、溶媒を蒸発させる
ことにより、厚さ約１００μの重合体の膜を得た。これ
を実施例１と同様に、アンモニアガスで処理することに
より、無色透明の堅く、弾力性のあるフイルムが得られ
た。この硬化膜に対する水の接触角は９８.５度であっ
た。ＤＭＡ（Dynamic Mechanical Analysis）測定によ
ると、弾性率は３３.７℃で１.４５×１０10dyn/cm2、
２５４.６℃で１.９７×１０7dyn/cm2、２２６.８℃で
１.５０×１０7dyn/cm2であった。この硬化膜を空気
中，２５０℃で２時間処理することにより、室温に冷却
後にはさらに硬い無色透明の膜が得られた。この、加熱
後の硬化膜に対する水の接触角は９９．２度であった。
ロプロパン５ｍｌに溶解し、溶液を水平板上に置いた直
径約４.３cmのシャーレに流し込み、溶媒を蒸発させる
ことにより、厚さ約１００μの重合体の膜を得た。これ
を実施例１と同様に、アンモニアガスで処理することに
より、無色透明の堅く、弾力性のあるフイルムが得られ
た。この硬化膜に対する水の接触角は９８.５度であっ
た。ＤＭＡ（Dynamic Mechanical Analysis）測定によ
ると、弾性率は３３.７℃で１.４５×１０10dyn/cm2、
２５４.６℃で１.９７×１０7dyn/cm2、２２６.８℃で
１.５０×１０7dyn/cm2であった。この硬化膜を空気
中，２５０℃で２時間処理することにより、室温に冷却
後にはさらに硬い無色透明の膜が得られた。この、加熱
後の硬化膜に対する水の接触角は９９．２度であった。
【００２２】実施例４ 実施例１で得た重合体約１ｇに１０mgのトリエチルアミ
ンを加え、スパチュラで練り混ぜた。これを室温で１日
放置したところ、硬化体が得られた。実施例３で得た硬
化前の重合体膜（厚さ約１００μｍ）の上に、トリエチ
ルアミンを塗布して一日静置したところ、無色透明の硬
化膜が得られた。
ンを加え、スパチュラで練り混ぜた。これを室温で１日
放置したところ、硬化体が得られた。実施例３で得た硬
化前の重合体膜（厚さ約１００μｍ）の上に、トリエチ
ルアミンを塗布して一日静置したところ、無色透明の硬
化膜が得られた。
【００２３】実施例５ 実施例１と同様にしてCH2=CFCF2OCF(CF3)CF2OCF(CF3)CF
2OCF(CF3)CN５ｇとラジカル重合開始剤としてＤＨＰの
８wt％トリクロロトリフルオロエタン溶液０.５ｇを加
え、重合させた。重合終了後、フラスコ雰囲気を大気に
解放し、５０℃にて残存モノマーを真空で除去した。フ
ラスコには４.１１ｇの柔らかい重合体が残った。この
重合体のガラス転移温度は、ＤＳＣによれば−３４.５
℃であった。
2OCF(CF3)CN５ｇとラジカル重合開始剤としてＤＨＰの
８wt％トリクロロトリフルオロエタン溶液０.５ｇを加
え、重合させた。重合終了後、フラスコ雰囲気を大気に
解放し、５０℃にて残存モノマーを真空で除去した。フ
ラスコには４.１１ｇの柔らかい重合体が残った。この
重合体のガラス転移温度は、ＤＳＣによれば−３４.５
℃であった。
【００２４】得られた重合体０.３ｇをジクロロペンタ
フルオロプロパンに溶解し、水平台に置いた直径約４．
３cmのシャーレに流し込み、常温、大気中で溶媒を蒸発
させた。これにより厚さ約１００μの共重合体の膜が得
られた。これを実施例１と同様に、アンモニアガスで処
理することにより、無色透明の堅く、弾力性のあるフイ
ルムが得られた。
フルオロプロパンに溶解し、水平台に置いた直径約４．
３cmのシャーレに流し込み、常温、大気中で溶媒を蒸発
させた。これにより厚さ約１００μの共重合体の膜が得
られた。これを実施例１と同様に、アンモニアガスで処
理することにより、無色透明の堅く、弾力性のあるフイ
ルムが得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 清水 哲男 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 Ｆターム(参考） 4F070 AA23 AC19 AC36 AC46 AE08 GA06 GB03 GB10 GC09 4J100 AC22P AC41P AE38P BA15P BA16P BA40P BA42P BB13P BC43P BC49P CA01 CA04 HA53 HB43 HC09 HC43 JA32 JA35 JA44
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式： 【化１】 （式中、Ｘ、ＹおよびＺは、それぞれ独立に、水素原
子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子
を表す。ただし、Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも一つはフ
ッ素原子である。Ｒは、酸素原子を含んでいてよい炭素
数１〜２０の直鎖または分岐含フッ素アルキレン基を表
す。ｘおよびｙはモル％を表し、ｘは１〜１００モル％
である。Ａは、−ＣＮ、−ＮＣＯ、−ＣＯＯＲ'（ここ
で、Ｒ'は水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基
である。）、酸無水物基または不飽和炭化水素基を表
す。Ｍは、共重合可能な単量体から誘導される繰り返し
単位を表す。）で示される構造を有する含フッ素重合体
を、アンモニア、ジアミンおよびポリオール化合物から
なる群から選択される少なくとも一種の架橋剤により処
理して該重合体の側鎖官能基を介して架橋させることを
特徴とする重合体の硬化方法。 - 【請求項２】 一般式： 【化２】 （式中、Ｘ、Ｙ，Ｚ、Ｘ'、Ｙ'およびＺ'は、それぞれ
独立に、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子ま
たはヨウ素原子を表す。ただし、Ｘ、ＹおよびＺの少な
くとも一つはフッ素原子である。Ｒ1およびＲ2は、それ
ぞれ独立に、酸素原子を含んでいてよい炭素数１〜２０
の直鎖または分岐含フッ素アルキレン基を表す。ｚおよ
びｗはモル％を表し、ｚは１〜１００モル％である。Ｅ
は、−ＣＮ以外の有機基を表す。）で示される構造を有
する含フッ素重合体を、塩基の存在下に硬化させること
を特徴とする重合体の硬化方法。 - 【請求項３】 ＸおよびＹは水素原子であり、Ｚはフッ
素であり、Ｒ1は式：−ＣＦ2ＯＲf− （式中、Ｒfは炭素数１〜２０の、酸素を含んでいてよ
いフッ素化アルキレン基を表す。）で示される基である
請求項２に記載の硬化方法。 - 【請求項４】 硬化させた重合体をさらに１００℃以上
に加熱する請求項１〜３のいずれかに記載の硬化方法。
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| US4399264A (en) | 1981-11-19 | 1983-08-16 | E. I. Du Pont De Nemours & Co. | Perfluorodioxole and its polymers |
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| DE3243710A1 (de) | 1982-11-25 | 1984-05-30 | Delma, elektro- und medizinische Apparatebau GmbH, 7200 Tuttlingen | Operationsleuchte |
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| JPS63238115A (ja) | 1987-03-27 | 1988-10-04 | Asahi Glass Co Ltd | 環状構造を有する含フツ素共重合体の製造法 |
| JPS63238111A (ja) | 1987-03-27 | 1988-10-04 | Asahi Glass Co Ltd | 環状構造を有する含フツ素重合体の製造方法 |
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-
1999
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-
2000
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- 2000-07-13 US US10/030,914 patent/US6835782B1/en not_active Expired - Lifetime
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