JP2001026626A - 非極性溶媒に良好な溶解性を有する耐光堅牢性ポリイソシアネート - Google Patents
非極性溶媒に良好な溶解性を有する耐光堅牢性ポリイソシアネートInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐溶媒性および耐薬品性の高架橋被覆を与
え、簡単で低コストな方法で得ることができる、耐光堅
牢性ポリイソシアネートを与える。 【解決手段】 脂肪族および／または脂環式ジイソシア
ネートから製造され； ａ） 少なくとも２.０の平均
イソシアネート官能価、 ｂ） ４.０〜２８.０重量％
のイソシアネート基の含有量、および ｃ） ２.０〜
３７.５重量％の、最高３６個の炭素原子を有するアル
コキシ基の含有量を有する；ポリイソシアネート混合物
であって、アルコキシ基が、アロファネート基または必
要によりウレタン基の構成成分であり、但し、アルコキ
シ基の＞５０モル％が、少なくとも２種類のジイソシア
ネートからそれぞれ製造される少なくとも２種類のポリ
イソシアネート分子に結合しているアロファネート基の
構成成分であることを条件とする、ポリイソシアネート
混合物。
え、簡単で低コストな方法で得ることができる、耐光堅
牢性ポリイソシアネートを与える。 【解決手段】 脂肪族および／または脂環式ジイソシア
ネートから製造され； ａ） 少なくとも２.０の平均
イソシアネート官能価、 ｂ） ４.０〜２８.０重量％
のイソシアネート基の含有量、および ｃ） ２.０〜
３７.５重量％の、最高３６個の炭素原子を有するアル
コキシ基の含有量を有する；ポリイソシアネート混合物
であって、アルコキシ基が、アロファネート基または必
要によりウレタン基の構成成分であり、但し、アルコキ
シ基の＞５０モル％が、少なくとも２種類のジイソシア
ネートからそれぞれ製造される少なくとも２種類のポリ
イソシアネート分子に結合しているアロファネート基の
構成成分であることを条件とする、ポリイソシアネート
混合物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、非極性溶媒に溶解
性のポリイソシアネート混合物、それの製造方法、なら
びに、非極性溶媒に高稀釈性のポリウレタンプラスチッ
クの製造のための出発成分、特に、イソシアネート反応
性基を有するラッカー結合剤および／または結合剤成分
の架橋剤としての使用に関する。
性のポリイソシアネート混合物、それの製造方法、なら
びに、非極性溶媒に高稀釈性のポリウレタンプラスチッ
クの製造のための出発成分、特に、イソシアネート反応
性基を有するラッカー結合剤および／または結合剤成分
の架橋剤としての使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】脂肪族性または脂環式性結合イソシアネ
ート基を有するポリイソシアネートは、自動車塗料また
は建設分野のような多くの分野において、高品質の非黄
変２成分（２Ｋ）ポリウレタン（ＰＵ）被覆組成物（co
ating compositions）として使用することができる。そ
れらの比較的高い粘性により、これらの（いわゆる耐光
堅牢性）ラッカーポリイソシアネートは一般に、溶媒に
稀釈した形態で使用される。
ート基を有するポリイソシアネートは、自動車塗料また
は建設分野のような多くの分野において、高品質の非黄
変２成分（２Ｋ）ポリウレタン（ＰＵ）被覆組成物（co
ating compositions）として使用することができる。そ
れらの比較的高い粘性により、これらの（いわゆる耐光
堅牢性）ラッカーポリイソシアネートは一般に、溶媒に
稀釈した形態で使用される。
【０００３】ラッカーおよび塗料からの毒物学的または
環境的に問題のある溶媒の放出を減少させることが要請
される故に、代替製品、例えば、ミネラルスピリットま
たはターペンタインのような、非極性の環境的適合性溶
媒によって、これらの溶媒を置き換える努力が最近なさ
れている。それらが既知の脂肪族または脂環式ポリイソ
シアネート架橋剤と充分に相溶性でない故に、これらの
非極性溶媒で２Ｋ ＰＵ被覆組成物を稀釈することがこ
れまでのところ可能でない。
環境的に問題のある溶媒の放出を減少させることが要請
される故に、代替製品、例えば、ミネラルスピリットま
たはターペンタインのような、非極性の環境的適合性溶
媒によって、これらの溶媒を置き換える努力が最近なさ
れている。それらが既知の脂肪族または脂環式ポリイソ
シアネート架橋剤と充分に相溶性でない故に、これらの
非極性溶媒で２Ｋ ＰＵ被覆組成物を稀釈することがこ
れまでのところ可能でない。
【０００４】ビウレット、イソシアヌレートおよび／ま
たはウレトジオン基を有する脂肪族または脂環式ポリイ
ソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネート（Ｈ
ＤＩ）および／または４,４'−ジイソシアナトジシクロ
ヘキシルメタンのような商業的に入手可能なジイソシア
ネートから製造され、耐光堅牢性ポリウレタン塗料の製
造に特に重要であり、それらは全て非極性溶媒に僅かに
溶解性であるにすぎない。
たはウレトジオン基を有する脂肪族または脂環式ポリイ
ソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネート（Ｈ
ＤＩ）および／または４,４'−ジイソシアナトジシクロ
ヘキシルメタンのような商業的に入手可能なジイソシア
ネートから製造され、耐光堅牢性ポリウレタン塗料の製
造に特に重要であり、それらは全て非極性溶媒に僅かに
溶解性であるにすぎない。
【０００５】これ対して、アロファネート変性ポリイソ
シアヌレートは、非極性溶媒にかなり高い溶解性を有す
る。これらのポリイソシアヌレートは、ＥＰ−Ａ２３８
０１３号、ＥＰ−Ａ４９６２０８号、ＥＰ−Ａ５２４５
００号、ＥＰ−Ａ５２４５０１号、ＥＰ−Ａ５６６０３
７号、ＵＳ４７８９７０５号、ＵＳ５０８６１７５号、
ＵＳ５２５８４８２号、ＵＳ５２９０９０２号、ＵＳ５
３８０７９２号、ＪＰ０４０３６２１８Ａ号、ＪＰ０４
１３０１２４Ａ号、ＪＰ０４１３０１７１Ａ号、ＪＰ６
１０７２０１３Ａ号、またはＪＰ９０１２６６０Ａ号に
よって、三量化触媒の存在下において脂肪族および／ま
たは脂環式ジイソシアネートを線状または分岐脂肪族ま
たは脂環式モノアルコールまたはジオールと反応させる
ことによって得られる。しかし、そのようなアロファネ
ート三量体をモノマージイソシアネートから製造する場
合に、予測できない潜伏期後に、反応が発熱性になる。
回分法を使用する場合に、反応の結果として発生する熱
を放散させる必要があり、これは必ずしも容易ではな
い。さらに、特にモノアルコールに基づく、前記公表物
に記載されているアロファネート変性ポリイソシアヌレ
ートは、対応する未変性ポリイソシアヌレートより顕著
に低い耐溶媒性および耐薬品性を有する塗料を生じる。
シアヌレートは、非極性溶媒にかなり高い溶解性を有す
る。これらのポリイソシアヌレートは、ＥＰ−Ａ２３８
０１３号、ＥＰ−Ａ４９６２０８号、ＥＰ−Ａ５２４５
００号、ＥＰ−Ａ５２４５０１号、ＥＰ−Ａ５６６０３
７号、ＵＳ４７８９７０５号、ＵＳ５０８６１７５号、
ＵＳ５２５８４８２号、ＵＳ５２９０９０２号、ＵＳ５
３８０７９２号、ＪＰ０４０３６２１８Ａ号、ＪＰ０４
１３０１２４Ａ号、ＪＰ０４１３０１７１Ａ号、ＪＰ６
１０７２０１３Ａ号、またはＪＰ９０１２６６０Ａ号に
よって、三量化触媒の存在下において脂肪族および／ま
たは脂環式ジイソシアネートを線状または分岐脂肪族ま
たは脂環式モノアルコールまたはジオールと反応させる
ことによって得られる。しかし、そのようなアロファネ
ート三量体をモノマージイソシアネートから製造する場
合に、予測できない潜伏期後に、反応が発熱性になる。
回分法を使用する場合に、反応の結果として発生する熱
を放散させる必要があり、これは必ずしも容易ではな
い。さらに、特にモノアルコールに基づく、前記公表物
に記載されているアロファネート変性ポリイソシアヌレ
ートは、対応する未変性ポリイソシアヌレートより顕著
に低い耐溶媒性および耐薬品性を有する塗料を生じる。
【０００６】例えば、ＥＰ−Ａ８０７６２３号に開示さ
れている純粋アロファネートポリイソシアネートまたは
いわゆるヘテロアロファネートも、非極性溶媒に良好な
溶解性を有する。しかし、これらの製品も、わずかな抵
抗特性を有する塗料を与え、従って、高品質の被覆組成
物の架橋成分として充分に適してはいない。ジ−または
ポリイソシアネートおよび長鎖モノアルコールまたはダ
イマージオールから製造されるウレタンに関しても、そ
れらが炭化水素と良好な相溶性を示すことがＵＳ５０８
６１７５号、ＪＰ０４１３２７８２Ａ号、ＪＰ０４２３
０６５１Ａ号、およびＪＰ０７２６８０５９Ａ号によっ
て開示されているにもかかわらず、同様のことが言え
る。
れている純粋アロファネートポリイソシアネートまたは
いわゆるヘテロアロファネートも、非極性溶媒に良好な
溶解性を有する。しかし、これらの製品も、わずかな抵
抗特性を有する塗料を与え、従って、高品質の被覆組成
物の架橋成分として充分に適してはいない。ジ−または
ポリイソシアネートおよび長鎖モノアルコールまたはダ
イマージオールから製造されるウレタンに関しても、そ
れらが炭化水素と良好な相溶性を示すことがＵＳ５０８
６１７５号、ＪＰ０４１３２７８２Ａ号、ＪＰ０４２３
０６５１Ａ号、およびＪＰ０７２６８０５９Ａ号によっ
て開示されているにもかかわらず、同様のことが言え
る。
【０００７】親油性残基を有する特殊ジイソシアネート
のトリマー、例えば、脂環式環に結合した長鎖脂肪族残
基を有する脂環式ジイソシアネート（ＥＰ−Ａ８１８４
８５号）、分岐した線状脂肪族ジイソシアネート（ＤＥ
−Ａ３１５１８５５号）、または１１〜２０個の炭素原
子を有する飽和脂肪族または脂環式ジイソシアネート
（ＪＰ０３２４４６２３Ａ）も、非極性溶媒で稀釈でき
るポリイソシアネート架橋剤として提案されている。し
かし、これらの特殊ジイソシアネートは大きい工業的規
模で製造することができず、従って、コストが高い。
のトリマー、例えば、脂環式環に結合した長鎖脂肪族残
基を有する脂環式ジイソシアネート（ＥＰ−Ａ８１８４
８５号）、分岐した線状脂肪族ジイソシアネート（ＤＥ
−Ａ３１５１８５５号）、または１１〜２０個の炭素原
子を有する飽和脂肪族または脂環式ジイソシアネート
（ＪＰ０３２４４６２３Ａ）も、非極性溶媒で稀釈でき
るポリイソシアネート架橋剤として提案されている。し
かし、これらの特殊ジイソシアネートは大きい工業的規
模で製造することができず、従って、コストが高い。
【０００８】ＤＥ−Ａ３６１３０６４号、ＵＳ３３０４
２８６号、およびＪＰ０２３０２４７９Ａ号は、ポリイ
ソシアネートおよびポリオールから製造され、非極性溶
媒に容易溶解性のイソシアネート官能性プレポリマーを
開示している。これらの製品は、低含有量の遊離イソシ
アネート基および低い官能価を有するにすぎないことが
多い。従って、それらは、２Ｋ ＰＵ系の架橋成分とし
てはあまり適していないが、湿分硬化一成分系における
単一結合剤として使用するのは好ましい。
２８６号、およびＪＰ０２３０２４７９Ａ号は、ポリイ
ソシアネートおよびポリオールから製造され、非極性溶
媒に容易溶解性のイソシアネート官能性プレポリマーを
開示している。これらの製品は、低含有量の遊離イソシ
アネート基および低い官能価を有するにすぎないことが
多い。従って、それらは、２Ｋ ＰＵ系の架橋成分とし
てはあまり適していないが、湿分硬化一成分系における
単一結合剤として使用するのは好ましい。
【０００９】非極性溶媒に良好な溶解性を示し、全ての
特性条件を満たし、即ち、特に、耐溶媒性および耐薬品
性の高架橋被覆を与え、簡単で低コストな方法で得るこ
とができる、耐光堅牢性ポリイソシアネートは知られて
いない。
特性条件を満たし、即ち、特に、耐溶媒性および耐薬品
性の高架橋被覆を与え、簡単で低コストな方法で得るこ
とができる、耐光堅牢性ポリイソシアネートは知られて
いない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、先行
技術の欠点を有さない、脂肪族性および／または脂環式
性結合イソシアネート基を有する新規ポリイソシアネー
ト混合物を提供することである。
技術の欠点を有さない、脂肪族性および／または脂環式
性結合イソシアネート基を有する新規ポリイソシアネー
ト混合物を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】この目的は、それらの製
造方法と一緒に下記に詳細に説明される本発明のポリイ
ソシアネート混合物によって達成される。アロファネー
ト化条件において低モノマー含有量を有する脂肪族およ
び／または脂環式ポリイソシアネートをアルコールと反
応させることによって、低温においてさえ非極性溶媒に
容易溶解性の、ヒドロキシ官能性ラッカー結合剤との組
み合わせにおいて優れた抵抗特性を特徴とする被覆を与
える高官能性ポリイソシアネート混合物を製造し得る、
という驚くべき観察に本発明のポリイソシアネート混合
物は基づいている。
造方法と一緒に下記に詳細に説明される本発明のポリイ
ソシアネート混合物によって達成される。アロファネー
ト化条件において低モノマー含有量を有する脂肪族およ
び／または脂環式ポリイソシアネートをアルコールと反
応させることによって、低温においてさえ非極性溶媒に
容易溶解性の、ヒドロキシ官能性ラッカー結合剤との組
み合わせにおいて優れた抵抗特性を特徴とする被覆を与
える高官能性ポリイソシアネート混合物を製造し得る、
という驚くべき観察に本発明のポリイソシアネート混合
物は基づいている。
【００１２】アロファネート基を有するポリイソシアネ
ートの製造に関係するいくつかの公表物、例えば、ＥＰ
−Ａ０００１９４号、ＥＰ−Ａ３０３１５０号、および
ＥＰ−Ａ６８２０１２号は、多くの好適な出発ポリイソ
シアネートに包含されるものとして、ＨＤＩまたはＩＰ
ＤＩの三量化生成物のような、＞２の官能価を有するポ
リイソシアネートについて一般的に記載しているが、ア
ロファネート化条件における低モノマー含有量を有する
ポリイソシアネートとアルコールとの反応生成物が、非
極性溶媒において特に良好な溶解特性を有することを、
前記公表物は示唆も提案もしていない。
ートの製造に関係するいくつかの公表物、例えば、ＥＰ
−Ａ０００１９４号、ＥＰ−Ａ３０３１５０号、および
ＥＰ−Ａ６８２０１２号は、多くの好適な出発ポリイソ
シアネートに包含されるものとして、ＨＤＩまたはＩＰ
ＤＩの三量化生成物のような、＞２の官能価を有するポ
リイソシアネートについて一般的に記載しているが、ア
ロファネート化条件における低モノマー含有量を有する
ポリイソシアネートとアルコールとの反応生成物が、非
極性溶媒において特に良好な溶解特性を有することを、
前記公表物は示唆も提案もしていない。
【００１３】本発明は、脂肪族および／または脂環式ジ
イソシアネートから製造され； ａ） 少なくとも２.０の平均イソシアネート官能価、 ｂ） ４.０〜２８.０重量％のイソシアネート基の含有
量（ＮＣＯ；分子量＝４２として算出）、および ｃ） ２.０〜３７.５重量％の、最高３６個の炭素原子
を有するアルコキシ基の含有量、を有する；ポリイソシ
アネート混合物であって、アルコキシ基が、アロファネ
ート基または必要によりウレタン基の構成成分であり、
但し、アルコキシ基の＞５０モル％が、少なくとも２種
類のジイソシアネートからそれぞれ製造される少なくと
も２種類のポリイソシアネート分子に結合しているアロ
ファネート基の構成成分であることを条件とする、ポリ
イソシアネート混合物に関する。
イソシアネートから製造され； ａ） 少なくとも２.０の平均イソシアネート官能価、 ｂ） ４.０〜２８.０重量％のイソシアネート基の含有
量（ＮＣＯ；分子量＝４２として算出）、および ｃ） ２.０〜３７.５重量％の、最高３６個の炭素原子
を有するアルコキシ基の含有量、を有する；ポリイソシ
アネート混合物であって、アルコキシ基が、アロファネ
ート基または必要によりウレタン基の構成成分であり、
但し、アルコキシ基の＞５０モル％が、少なくとも２種
類のジイソシアネートからそれぞれ製造される少なくと
も２種類のポリイソシアネート分子に結合しているアロ
ファネート基の構成成分であることを条件とする、ポリ
イソシアネート混合物に関する。
【００１４】本発明はさらに、 Ａ） ２.０〜５.０の平均ＮＣＯ官能価、８.０〜２７.
０重量％の脂肪族性および／または脂環式性結合イソシ
アネート基の含有量（ＮＣＯ；分子量＝４２として算
出）、および１重量％未満のモノマージイソシアネート
含有量、を有するポリイソシアネート成分；および Ｂ） 最高３６個の炭素原子を有する（環状）脂肪族ア
ルコール；をＮＣＯ／ＯＨ反応によって形成されるウレ
タン基の＞５０％がアロファネート基に変換されるよう
に、１.９：１〜８０：１のＮＣＯ／ＯＨ当量比で反応
させることによって、これらのポリイソシアネート混合
物を製造する方法にも関する。
０重量％の脂肪族性および／または脂環式性結合イソシ
アネート基の含有量（ＮＣＯ；分子量＝４２として算
出）、および１重量％未満のモノマージイソシアネート
含有量、を有するポリイソシアネート成分；および Ｂ） 最高３６個の炭素原子を有する（環状）脂肪族ア
ルコール；をＮＣＯ／ＯＨ反応によって形成されるウレ
タン基の＞５０％がアロファネート基に変換されるよう
に、１.９：１〜８０：１のＮＣＯ／ＯＨ当量比で反応
させることによって、これらのポリイソシアネート混合
物を製造する方法にも関する。
【００１５】本発明はさらに、非極性溶媒で高度に稀釈
されているかまたは稀釈することができ、ならびに、こ
れらのポリイソシアネート混合物およびイソシアネート
反応性基を要すれば有するラッカー結合剤または結合剤
成分を含有する、被覆組成物にも関する。
されているかまたは稀釈することができ、ならびに、こ
れらのポリイソシアネート混合物およびイソシアネート
反応性基を要すれば有するラッカー結合剤または結合剤
成分を含有する、被覆組成物にも関する。
【００１６】ポリイソシアネート成分Ａ）は、２.０〜
５.０、好ましくは２.３〜４.５の平均ＮＣＯ官能価；
８.０〜２７.０重量％、好ましくは１４.０〜２４.０重
量％のイソシアネート基含有量；および１.０重量％未
満、好ましくは０.５重量％未満、より好ましくは０.０
００１〜０.５重量％のモノマージイソシアネート含有
量を有する。成分Ａ）は脂肪族性および／または脂環式
性結合イソシアネート基を有する１種類またはそれ以上
の有機ポリイソシアネートを含有する。
５.０、好ましくは２.３〜４.５の平均ＮＣＯ官能価；
８.０〜２７.０重量％、好ましくは１４.０〜２４.０重
量％のイソシアネート基含有量；および１.０重量％未
満、好ましくは０.５重量％未満、より好ましくは０.０
００１〜０.５重量％のモノマージイソシアネート含有
量を有する。成分Ａ）は脂肪族性および／または脂環式
性結合イソシアネート基を有する１種類またはそれ以上
の有機ポリイソシアネートを含有する。
【００１７】ポリイソシアネート成分Ａ）は、少なくと
も２種類のジイソシアネート分子から構成され、モノマ
ー性脂肪族および／または脂環式ジイソシアネートを変
性してウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネー
ト、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよび／
またはオキサジアジントリオン基を組み込むことによっ
て製造される、好ましいポリイソシアネートから選択さ
れる。それらの製造が、例えば、J. Prakt. Chem.336(1
994)185-200、ＤＥ−Ａ１６７０６６６号、ＤＥ−Ａ１
９５４０９３号、ＤＥ−Ａ２４５２５３２号、ＤＥ−Ａ
３７００２０９号、およびＤＥ−Ａ３９０００５３号、
またはＥＰ−Ａ３３６２０５号、ＥＰ−Ａ３３９３９６
号、およびＥＰ−Ａ７９８２９９号に開示されている。
も２種類のジイソシアネート分子から構成され、モノマ
ー性脂肪族および／または脂環式ジイソシアネートを変
性してウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネー
ト、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよび／
またはオキサジアジントリオン基を組み込むことによっ
て製造される、好ましいポリイソシアネートから選択さ
れる。それらの製造が、例えば、J. Prakt. Chem.336(1
994)185-200、ＤＥ−Ａ１６７０６６６号、ＤＥ−Ａ１
９５４０９３号、ＤＥ−Ａ２４５２５３２号、ＤＥ−Ａ
３７００２０９号、およびＤＥ−Ａ３９０００５３号、
またはＥＰ−Ａ３３６２０５号、ＥＰ−Ａ３３９３９６
号、およびＥＰ−Ａ７９８２９９号に開示されている。
【００１８】ポリイソシアネートＡ）を製造するのに好
適なジイソシアネートは、１４０〜４００の分子量を有
し、脂肪族性および／または脂環式性結合イソシアネー
ト基を有するジイソシアネートである。そのようなジイ
ソシアネートの例は、１,４−ジイソシアナトブタン、
１,６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）、２−メチ
ル−１,５−ジイソシアナトペンタン、１,５−ジイソシ
アナト−２,２−ジメチルペンタン、２,２,４−または
２,４,４−トリメチル−１,６−ジイソシアナトヘキサ
ン、１,１０−ジイソシアナトデカン、２,４−または
２,６−ジイソシアナト−１−メチルシクロヘキサン、
１,３−および１,４−ジイソシアナトヘキサン、１,３
−および１,４−ビス（イソシアナトメチル）−シクロ
ヘキサン、１−イソシアナト−３,３,５−トリメチル−
５−イソシアナトメチル−シクロヘキサン（イソホロン
ジイソシアネートまたはＩＰＤＩ）、４,４'−ジイソシ
アナトジシクロヘキシルメタン、１−イソシアナト−１
−メチル−４（３）イソシアナトメチルシクロヘキサ
ン、ビス（イソシアナト−メチル）ノルボルナン、およ
びそれらの混合物である。
適なジイソシアネートは、１４０〜４００の分子量を有
し、脂肪族性および／または脂環式性結合イソシアネー
ト基を有するジイソシアネートである。そのようなジイ
ソシアネートの例は、１,４−ジイソシアナトブタン、
１,６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）、２−メチ
ル−１,５−ジイソシアナトペンタン、１,５−ジイソシ
アナト−２,２−ジメチルペンタン、２,２,４−または
２,４,４−トリメチル−１,６−ジイソシアナトヘキサ
ン、１,１０−ジイソシアナトデカン、２,４−または
２,６−ジイソシアナト−１−メチルシクロヘキサン、
１,３−および１,４−ジイソシアナトヘキサン、１,３
−および１,４−ビス（イソシアナトメチル）−シクロ
ヘキサン、１−イソシアナト−３,３,５−トリメチル−
５−イソシアナトメチル−シクロヘキサン（イソホロン
ジイソシアネートまたはＩＰＤＩ）、４,４'−ジイソシ
アナトジシクロヘキシルメタン、１−イソシアナト−１
−メチル−４（３）イソシアナトメチルシクロヘキサ
ン、ビス（イソシアナト−メチル）ノルボルナン、およ
びそれらの混合物である。
【００１９】好ましい出発成分Ａ）は、イソシアヌレー
トおよび／またはイミノオキサジアジンジオン基を有
し、ＨＤＩ、ＩＰＤＩ、および／または４,４'−ジイソ
シアナトジシクロヘキシルメタンから製造されるポリイ
ソシアネート混合物である。
トおよび／またはイミノオキサジアジンジオン基を有
し、ＨＤＩ、ＩＰＤＩ、および／または４,４'−ジイソ
シアナトジシクロヘキシルメタンから製造されるポリイ
ソシアネート混合物である。
【００２０】成分Ｂ）は、飽和または不飽和の直鎖また
は分岐鎖アルコールから選択される。そのようなアルコ
ールの例は、１〜３６個、好ましくは１〜２３個の炭素
原子を有するモノアルコール、例えば、メタノール、エ
タノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−
ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ペ
ンタノール、２−ヒドロキシペンタン、３−ヒドロキシ
ペンタン、メチルブチルアルコール異性体、ジメチルプ
ロピルアルコール異性体、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプ
タノール、ｎ−オクタノール、ｎ−ノナノール、２−エ
チルヘキサノール、トリメチルヘキサノール、ｎ−デカ
ノール、ｎ−ウンデカノール、ｎ−ドデカノール（ラウ
リルアルコール）、ｎ−テトラデカノール、ｎ−ペンタ
デカノール、ｎ−ヘキサデカノール、ｎ−ヘプタデカノ
ール、ｎ−オクタデカノール（ステアリルアルコー
ル）、２,６,８−トリメチルノナノール、２−ｔ−ブチ
ルシクロヘキサノール、４−シクロヘキシル−１−ブタ
ノール、およびHenkel AGによってLorolの商品名で市販
されている直鎖または分岐鎖第一級アルコールである。
は分岐鎖アルコールから選択される。そのようなアルコ
ールの例は、１〜３６個、好ましくは１〜２３個の炭素
原子を有するモノアルコール、例えば、メタノール、エ
タノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−
ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ペ
ンタノール、２−ヒドロキシペンタン、３−ヒドロキシ
ペンタン、メチルブチルアルコール異性体、ジメチルプ
ロピルアルコール異性体、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプ
タノール、ｎ−オクタノール、ｎ−ノナノール、２−エ
チルヘキサノール、トリメチルヘキサノール、ｎ−デカ
ノール、ｎ−ウンデカノール、ｎ−ドデカノール（ラウ
リルアルコール）、ｎ−テトラデカノール、ｎ−ペンタ
デカノール、ｎ−ヘキサデカノール、ｎ−ヘプタデカノ
ール、ｎ−オクタデカノール（ステアリルアルコー
ル）、２,６,８−トリメチルノナノール、２−ｔ−ブチ
ルシクロヘキサノール、４−シクロヘキシル−１−ブタ
ノール、およびHenkel AGによってLorolの商品名で市販
されている直鎖または分岐鎖第一級アルコールである。
【００２１】さらに、ｎ〜３６個、好ましくはｎ〜２３
個（ｎ＝アルコールのＯＨ官能価）の炭素原子を有する
ジアルコールおよび／または高官能価アルコール、例え
ば、１,２−エタンジオール、１,２−および１,３−プ
ロパンジオール、１,２−および１,４−シクロヘキサン
ジオール、１,４−シクロヘキサンジメタノール、４,
４'−（１−メチルエチリデン）ビスシクロヘキサノー
ル、異性体のブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキ
サンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、
ノナンジオール、デカンジオール、およびウンデカンジ
オール；高分子量ジオール、例えば、１,１２−オクタ
デカンジオール；および高官能価アルコール、例えば、
１,２,３−プロパントリオール、１,１,１−トリメチロ
ールエタン、１,２,６−ヘキサントリオール、１,１,１
−トリメチロールプロパン、２,２−ビス（ヒドロキシ
メチル）−１,３−プロパンジオール、および１,３,５
−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート
も、成分Ｂ）として好適である。
個（ｎ＝アルコールのＯＨ官能価）の炭素原子を有する
ジアルコールおよび／または高官能価アルコール、例え
ば、１,２−エタンジオール、１,２−および１,３−プ
ロパンジオール、１,２−および１,４−シクロヘキサン
ジオール、１,４−シクロヘキサンジメタノール、４,
４'−（１−メチルエチリデン）ビスシクロヘキサノー
ル、異性体のブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキ
サンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、
ノナンジオール、デカンジオール、およびウンデカンジ
オール；高分子量ジオール、例えば、１,１２−オクタ
デカンジオール；および高官能価アルコール、例えば、
１,２,３−プロパントリオール、１,１,１−トリメチロ
ールエタン、１,２,６−ヘキサントリオール、１,１,１
−トリメチロールプロパン、２,２−ビス（ヒドロキシ
メチル）−１,３−プロパンジオール、および１,３,５
−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート
も、成分Ｂ）として好適である。
【００２２】本発明にあまり好ましくない他の使用し得
るアルコールＢ）は、ヒドロキシル基に加えて、イソシ
アネート基に対して非反応性の他の官能基、例えば、エ
ステル基、エーテル基、および他のヘテロ原子、例え
ば、ハロゲン原子、珪素、または窒素を有するアルコー
ルである。
るアルコールＢ）は、ヒドロキシル基に加えて、イソシ
アネート基に対して非反応性の他の官能基、例えば、エ
ステル基、エーテル基、および他のヘテロ原子、例え
ば、ハロゲン原子、珪素、または窒素を有するアルコー
ルである。
【００２３】好ましい成分Ｂ）は、モノアルコールおよ
びこれらのモノアルコールとジアルコールおよび／また
は高官能価アルコールとの混合物である。
びこれらのモノアルコールとジアルコールおよび／また
は高官能価アルコールとの混合物である。
【００２４】本発明の方法は、ＮＣＯ／ＯＨ反応によっ
て初めに形成されるウレタン基の＞５０モル％、好まし
くは少なくとも８０モル％、より好ましくは少なくとも
９０モル％がさらに反応してアロファネート基を形成す
るように、出発成分Ａ）およびＢ）を、４０℃〜１８０
℃、好ましくは５０℃〜１５０℃の温度において、１.
９：１〜８０：１、好ましくは２：１〜５０：１のＮＣ
／ＯＨ当量比で反応させることによって行われる。
て初めに形成されるウレタン基の＞５０モル％、好まし
くは少なくとも８０モル％、より好ましくは少なくとも
９０モル％がさらに反応してアロファネート基を形成す
るように、出発成分Ａ）およびＢ）を、４０℃〜１８０
℃、好ましくは５０℃〜１５０℃の温度において、１.
９：１〜８０：１、好ましくは２：１〜５０：１のＮＣ
／ＯＨ当量比で反応させることによって行われる。
【００２５】アロファネート化反応は、好適な触媒、例
えば、既知のアロファネート化触媒を要すれば使用する
ことによって、促進することができる。触媒の例は、英
国特許第９９４８９０号に開示されているような金属カ
ルボキシレート、金属キレート、および第三級アミン；
米国特許第３７６９３１８号に開示されているようなア
ルキル化剤；および、ＥＰ−Ａ０００１９４号に開示さ
れているような強酸である。
えば、既知のアロファネート化触媒を要すれば使用する
ことによって、促進することができる。触媒の例は、英
国特許第９９４８９０号に開示されているような金属カ
ルボキシレート、金属キレート、および第三級アミン；
米国特許第３７６９３１８号に開示されているようなア
ルキル化剤；および、ＥＰ−Ａ０００１９４号に開示さ
れているような強酸である。
【００２６】好適なアロファネート化触媒は、金属化合
物、例えば、亜鉛化合物（例えば、亜鉛（ＩＩ）ステア
レート、亜鉛（ＩＩ）ｎ−オクタノエート、亜鉛（Ｉ
Ｉ）２−エチル−１−ヘキサノエート、亜鉛（ＩＩ）ナ
フテネート、および亜鉛（ＩＩ）アセチルアセトネー
ト）、錫化合物（例えば、錫（ＩＩ）ｎ−オクタノエー
ト、錫（ＩＩ）２−エチル−１−ヘキサノエート、錫
（ＩＩ）ラウレート、ジブチル錫オキシド、ジブチル錫
ジクロリド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラ
ウレート、ジブチル錫ジマレエート、およびジオクチル
錫ジアセテート）、アルミニウムトリ（エチルアセトア
セテート）、鉄（ＩＩＩ）クロリド、カリウムオクトエ
ート、ビスマス、マグネシウム、コバルト、またはニッ
ケルと強酸、例えば、トリフルオロ酢酸、硫酸、塩化水
素、臭化水素、燐酸または過塩素酸との化合物、および
これらの触媒の混合物である。
物、例えば、亜鉛化合物（例えば、亜鉛（ＩＩ）ステア
レート、亜鉛（ＩＩ）ｎ−オクタノエート、亜鉛（Ｉ
Ｉ）２−エチル−１−ヘキサノエート、亜鉛（ＩＩ）ナ
フテネート、および亜鉛（ＩＩ）アセチルアセトネー
ト）、錫化合物（例えば、錫（ＩＩ）ｎ−オクタノエー
ト、錫（ＩＩ）２−エチル−１−ヘキサノエート、錫
（ＩＩ）ラウレート、ジブチル錫オキシド、ジブチル錫
ジクロリド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラ
ウレート、ジブチル錫ジマレエート、およびジオクチル
錫ジアセテート）、アルミニウムトリ（エチルアセトア
セテート）、鉄（ＩＩＩ）クロリド、カリウムオクトエ
ート、ビスマス、マグネシウム、コバルト、またはニッ
ケルと強酸、例えば、トリフルオロ酢酸、硫酸、塩化水
素、臭化水素、燐酸または過塩素酸との化合物、および
これらの触媒の混合物である。
【００２７】本発明にあまり好ましくないが、使用し得
る触媒は、アロファネート化反応だけを触媒するのでは
なく、イソシアネート基の三量化も触媒してイソシアヌ
レート構造を形成する化合物も包含する。これらの触媒
の例が、例えば、ＥＰ−Ａ６４９８６６号、第４頁、第
７行〜第５頁、第１５行に開示されている。
る触媒は、アロファネート化反応だけを触媒するのでは
なく、イソシアネート基の三量化も触媒してイソシアヌ
レート構造を形成する化合物も包含する。これらの触媒
の例が、例えば、ＥＰ−Ａ６４９８６６号、第４頁、第
７行〜第５頁、第１５行に開示されている。
【００２８】本発明の方法に好ましい触媒は、亜鉛（Ｉ
Ｉ）化合物および／またはビスマス（ＩＩＩ）化合物で
ある。特に好ましい触媒は、亜鉛（ＩＩ）ｎ−オクタノ
エート、亜鉛（ＩＩ）２−エチル−１−ヘキサノエー
ト、亜鉛（ＩＩ）ステアレート、および／またはビスマ
ス（ＩＩＩ）２−エチル−１−ヘキサノエートである。
Ｉ）化合物および／またはビスマス（ＩＩＩ）化合物で
ある。特に好ましい触媒は、亜鉛（ＩＩ）ｎ−オクタノ
エート、亜鉛（ＩＩ）２−エチル−１−ヘキサノエー
ト、亜鉛（ＩＩ）ステアレート、および／またはビスマ
ス（ＩＩＩ）２−エチル−１−ヘキサノエートである。
【００２９】触媒は、反応物の全重量に基づいて０.０
０１〜５.０重量％、好ましくは０.００５〜１.０重量
％の量で、本発明の方法に要すれば使用される。
０１〜５.０重量％、好ましくは０.００５〜１.０重量
％の量で、本発明の方法に要すれば使用される。
【００３０】触媒は、どのような好ましい方法によって
も反応混合物に添加することができる。例えば、実際の
反応が開始する前に、任意の触媒を、ポリイソシアネー
ト成分Ａ）および／またはアルコール成分Ｂ）に組み込
むことができる。ウレタン化反応の間の好ましい時点に
おいて、あるいは、２段階反応の場合は、ウレタン化の
後、即ち、イソシアネートおよびヒドロキシル基のウレ
タン基への完全な変換に理論的に相当するＮＣＯ含有量
に到達した際に、触媒を反応混合物に添加することもで
きる。ウレタン化反応において、初めに、ポリイソシア
ネート成分Ａ）の１種類またはそれ以上の構成成分を、
アルコールＢ）と反応させ、次に、ウレタン化の後に、
触媒をポリイソシアネート成分Ａ）の残りの構成成分と
一緒に添加することもできる。
も反応混合物に添加することができる。例えば、実際の
反応が開始する前に、任意の触媒を、ポリイソシアネー
ト成分Ａ）および／またはアルコール成分Ｂ）に組み込
むことができる。ウレタン化反応の間の好ましい時点に
おいて、あるいは、２段階反応の場合は、ウレタン化の
後、即ち、イソシアネートおよびヒドロキシル基のウレ
タン基への完全な変換に理論的に相当するＮＣＯ含有量
に到達した際に、触媒を反応混合物に添加することもで
きる。ウレタン化反応において、初めに、ポリイソシア
ネート成分Ａ）の１種類またはそれ以上の構成成分を、
アルコールＢ）と反応させ、次に、ウレタン化の後に、
触媒をポリイソシアネート成分Ａ）の残りの構成成分と
一緒に添加することもできる。
【００３１】反応の進行を、例えば、ＮＣＯ含有量の滴
定によって、監視することができる。所望のＮＣＯ含有
量に到達した際、即ち、反応混合物におけるアロファネ
ート基／ウレタン基のモル比が＞１：１、好ましくは少
なくとも４：１、より好ましくは少なくとも９：１にな
った際に、反応を停止させる。反応が熱によってだけ制
御される場合は、例えば、反応混合物を室温に冷却する
ことによってこれを行うことができる。アロファネート
化触媒を使用するのが好ましい場合は、好適な触媒毒、
例えば、塩化ベンゾイルまたは二塩化イソフタロイルの
ような酸塩化物を添加することによって、反応を停止さ
せることができる。しかし、そのような停止は、本発明
の方法に不可欠ではない。
定によって、監視することができる。所望のＮＣＯ含有
量に到達した際、即ち、反応混合物におけるアロファネ
ート基／ウレタン基のモル比が＞１：１、好ましくは少
なくとも４：１、より好ましくは少なくとも９：１にな
った際に、反応を停止させる。反応が熱によってだけ制
御される場合は、例えば、反応混合物を室温に冷却する
ことによってこれを行うことができる。アロファネート
化触媒を使用するのが好ましい場合は、好適な触媒毒、
例えば、塩化ベンゾイルまたは二塩化イソフタロイルの
ような酸塩化物を添加することによって、反応を停止さ
せることができる。しかし、そのような停止は、本発明
の方法に不可欠ではない。
【００３２】本発明の方法において、得られるポリイソ
シアネート混合物が前記ａ）〜ｃ）に記載した条件を満
たすように、出発成分の種類および量が前記パラメータ
ーの範囲で選択され、ここで、ａ）平均ＮＣＯ官能価が
少なくとも２.０、好ましくは２.３〜９.９、より好ま
しくは２.８〜５.９であり；ｂ）ＮＣＯ含有量が、４.
０〜２８.０重量％、好ましくは５.０〜２４.０重量
％、より好ましくは８.０〜２１.０重量％；および、
ｃ）アルコキシ基の含有量が２.０〜３７.５重量％、好
ましくは３.０〜２９.０重量％、より好ましくは４.０
〜２０.０重量％であり、それにおいて、アルコキシ基
がアロファネート基または必要によりウレタン基の構成
成分であり、但し、アルコキシ基の＞５０モル％、好ま
しくは少なくとも８０モル％、より好ましくは少なくと
も９０モル％が、少なくとも２種類のジイソシアネート
からそれぞれ製造される少なくとも２種類のポリイソシ
アネート分子に結合しているアロファネート基の構成成
分であることを条件とする。
シアネート混合物が前記ａ）〜ｃ）に記載した条件を満
たすように、出発成分の種類および量が前記パラメータ
ーの範囲で選択され、ここで、ａ）平均ＮＣＯ官能価が
少なくとも２.０、好ましくは２.３〜９.９、より好ま
しくは２.８〜５.９であり；ｂ）ＮＣＯ含有量が、４.
０〜２８.０重量％、好ましくは５.０〜２４.０重量
％、より好ましくは８.０〜２１.０重量％；および、
ｃ）アルコキシ基の含有量が２.０〜３７.５重量％、好
ましくは３.０〜２９.０重量％、より好ましくは４.０
〜２０.０重量％であり、それにおいて、アルコキシ基
がアロファネート基または必要によりウレタン基の構成
成分であり、但し、アルコキシ基の＞５０モル％、好ま
しくは少なくとも８０モル％、より好ましくは少なくと
も９０モル％が、少なくとも２種類のジイソシアネート
からそれぞれ製造される少なくとも２種類のポリイソシ
アネート分子に結合しているアロファネート基の構成成
分であることを条件とする。
【００３３】アルコキシ基の含有量は、下記式［１］に
よって求められる：
よって求められる：
【式１】
【００３４】本発明の製品のＮＣＯ官能価は、下記式
［２］によって出発成分の種類および官能価から算出す
ることができる：
［２］によって出発成分の種類および官能価から算出す
ることができる：
【式２】
【００３５】式中、１＞ｘ＞０であり、ｘは、本発明の
方法においてアロファネート基に変換されるウレタン基
の割合を意味する。出発ポリイソシアネートＡ）の官能
価ｆ NCOは、ＮＣＯ含有量および分子量から算出するこ
とができ、分子量は、ゲル透過クロマトグラフィー（Ｇ
ＰＣ）または蒸気圧浸透によって求めることができる。
ｆOHは、使用されるアルコール中のＯＨ基の数から求め
られ、混合物の場合は、混合物の個々のアルコール中の
ＯＨ基の量および数から求められる。
方法においてアロファネート基に変換されるウレタン基
の割合を意味する。出発ポリイソシアネートＡ）の官能
価ｆ NCOは、ＮＣＯ含有量および分子量から算出するこ
とができ、分子量は、ゲル透過クロマトグラフィー（Ｇ
ＰＣ）または蒸気圧浸透によって求めることができる。
ｆOHは、使用されるアルコール中のＯＨ基の数から求め
られ、混合物の場合は、混合物の個々のアルコール中の
ＯＨ基の量および数から求められる。
【００３６】本発明の方法は、要すれば、イソシアネー
ト基に対して不活性な好適な溶媒中で行うこともでき
る。溶媒の例は、既知のラッカー溶媒、例えば、酢酸エ
チル、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、３−メ
トキシ−ｎ−ブチルアセテート、アセトン、２−ブタノ
ン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロヘキサノン、
トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ミネラルスピリ
ット、置換芳香族化合物（例えば、Solvent Naphtha、S
olvesso、Shellsol、Isopar、Nappar、およびDiasolの
商品名で商業的に入手し得る）、カルボン酸エステル
（例えば、ジメチルカ−ボネート、ジエチルカーボネー
ト、１,２−エチレンカーボネート、および１,２−プロ
ピレンカーボネート）、ラクトン（例えば、β−プロピ
オラクトン、γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクト
ン、およびε−メチルカプロラクトン）、プロピレング
リコールジアセテート、ジエチレングリコールジメチル
エーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、
ジエチレングリコールエチルおよびブチルエーテルアセ
テート、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−メチルカプロラク
タム、およびそれらの混合物である。
ト基に対して不活性な好適な溶媒中で行うこともでき
る。溶媒の例は、既知のラッカー溶媒、例えば、酢酸エ
チル、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、３−メ
トキシ−ｎ−ブチルアセテート、アセトン、２−ブタノ
ン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロヘキサノン、
トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ミネラルスピリ
ット、置換芳香族化合物（例えば、Solvent Naphtha、S
olvesso、Shellsol、Isopar、Nappar、およびDiasolの
商品名で商業的に入手し得る）、カルボン酸エステル
（例えば、ジメチルカ−ボネート、ジエチルカーボネー
ト、１,２−エチレンカーボネート、および１,２−プロ
ピレンカーボネート）、ラクトン（例えば、β−プロピ
オラクトン、γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクト
ン、およびε−メチルカプロラクトン）、プロピレング
リコールジアセテート、ジエチレングリコールジメチル
エーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、
ジエチレングリコールエチルおよびブチルエーテルアセ
テート、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−メチルカプロラク
タム、およびそれらの混合物である。
【００３７】本発明の製品は、清澄な実質的に無色のポ
リイソシアネート混合物であり、これは、出発ポリイソ
シアネートＡ）と異なり、濁らずに非極性溶媒で稀釈す
ることができる。高度に稀釈される場合でさえ、例えば
３０重量％の固形物含有量においても、および低い温
度、例えば−５℃〜＋５℃においてさえ、製品は非沈降
溶液である。
リイソシアネート混合物であり、これは、出発ポリイソ
シアネートＡ）と異なり、濁らずに非極性溶媒で稀釈す
ることができる。高度に稀釈される場合でさえ、例えば
３０重量％の固形物含有量においても、および低い温
度、例えば−５℃〜＋５℃においてさえ、製品は非沈降
溶液である。
【００３８】非極性溶媒は、例えば、Swasol 310（Maru
zen Petrochemical Co. Ltd；アニリン点４３.５℃）、
Exxon Naphtha No.6（Exxon Chemical Japan；アニリン
点４３℃）、Exxon Naphtha No.5（Exxon Chemical Jap
an；アニリン点５５℃）、および、例えば、ＥＰ−Ａ５
６６０３７号（第５頁、第４０行〜第４６行参照）およ
びＵＳ５０８６１７５号（第４頁、第４３行〜第５５行
参照）に開示されている他の溶媒、またはこれらの溶媒
の好ましい混合物である。
zen Petrochemical Co. Ltd；アニリン点４３.５℃）、
Exxon Naphtha No.6（Exxon Chemical Japan；アニリン
点４３℃）、Exxon Naphtha No.5（Exxon Chemical Jap
an；アニリン点５５℃）、および、例えば、ＥＰ−Ａ５
６６０３７号（第５頁、第４０行〜第４６行参照）およ
びＵＳ５０８６１７５号（第４頁、第４３行〜第５５行
参照）に開示されている他の溶媒、またはこれらの溶媒
の好ましい混合物である。
【００３９】本発明によって変性されていないポリイソ
シアネート、特にラッカーポリイソシアネートＡ）を、
本発明のポリイソシアネート混合物に任意に添加するこ
とができる。その量は、得られるポリイソシアネート
が、前記ａ）〜ｃ）に記載の条件を満たし、従って、本
発明のポリイソシアネート混合物も含んで成るように選
択するのが好ましい。混合物は一般に、（ｉ） 本発明
のアロファネート変性ポリイソシアネート；および（ｉ
ｉ） 本発明によって変性されていないポリイソシアネ
ート；を含有する。
シアネート、特にラッカーポリイソシアネートＡ）を、
本発明のポリイソシアネート混合物に任意に添加するこ
とができる。その量は、得られるポリイソシアネート
が、前記ａ）〜ｃ）に記載の条件を満たし、従って、本
発明のポリイソシアネート混合物も含んで成るように選
択するのが好ましい。混合物は一般に、（ｉ） 本発明
のアロファネート変性ポリイソシアネート；および（ｉ
ｉ） 本発明によって変性されていないポリイソシアネ
ート；を含有する。
【００４０】本発明のポリイソシアネート混合物は、イ
ソシアネート重付加法によるポリウレタンプラスチック
の製造に有用な出発物質である。ポリイソシアネートの
反応相手として存在するポリヒドロキシル成分が、既知
のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールお
よび／またはポリアクリレートポリオールであるのが好
ましい２Ｋ ＰＵ被覆組成物の架橋成分として、それら
は非常に適している。ヒドロキシル基以外のイソシアネ
ート反応性基を有するラッカー結合剤またはラッカー結
合剤成分も、本発明のポリイソシアネート混合物の反応
相手として好適である。
ソシアネート重付加法によるポリウレタンプラスチック
の製造に有用な出発物質である。ポリイソシアネートの
反応相手として存在するポリヒドロキシル成分が、既知
のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールお
よび／またはポリアクリレートポリオールであるのが好
ましい２Ｋ ＰＵ被覆組成物の架橋成分として、それら
は非常に適している。ヒドロキシル基以外のイソシアネ
ート反応性基を有するラッカー結合剤またはラッカー結
合剤成分も、本発明のポリイソシアネート混合物の反応
相手として好適である。
【００４１】これらの反応相手は、ポリウレタン、ある
いは、ウレタンまたは尿素基に存在する活性水素原子に
よって架橋し得るポリウレタンを包含する。他の好適な
反応相手は、例えばＥＰ−Ａ４０３９２１号に開示され
ている種類の第二級アミン、あるいはポリケトイミン、
ポリアルドイミンまたはオキサゾロンのようなブロック
トアミノ基を有するポリアミンを包含する。湿分の存在
下において、ブロックされていないアミノ基が形成され
るか、またはオキサゾロンの場合は、ヒドロキシル基が
形成され、次に、本発明のポリイソシアネート混合物と
反応する。少量の非官能性ラッカー結合剤を、本発明の
ポリイソシアネート混合物に添加して、例えば、付着性
を向上させる添加剤のような高特性（highly specific
properties）を得ることもできる。
いは、ウレタンまたは尿素基に存在する活性水素原子に
よって架橋し得るポリウレタンを包含する。他の好適な
反応相手は、例えばＥＰ−Ａ４０３９２１号に開示され
ている種類の第二級アミン、あるいはポリケトイミン、
ポリアルドイミンまたはオキサゾロンのようなブロック
トアミノ基を有するポリアミンを包含する。湿分の存在
下において、ブロックされていないアミノ基が形成され
るか、またはオキサゾロンの場合は、ヒドロキシル基が
形成され、次に、本発明のポリイソシアネート混合物と
反応する。少量の非官能性ラッカー結合剤を、本発明の
ポリイソシアネート混合物に添加して、例えば、付着性
を向上させる添加剤のような高特性（highly specific
properties）を得ることもできる。
【００４２】本発明のポリイソシアネート混合物に基づ
く２成分被覆組成物ラッカーにおけるポリイソシアネー
トおよび／または結合剤成分は一般に、溶媒で稀釈され
た形態で使用される。好適な溶媒は、本発明の製品の性
能に関して前記に記載した溶媒、またはそのような溶媒
の好ましい混合物を包含する。しかし、本発明のポリイ
ソシアネート混合物を含有する２Ｋ ＰＵ被覆組成物に
おいて、反応相手を、非極性溶媒、より好ましくは環境
的にわずかに有害であるにすぎない非極性溶媒、例え
ば、Swasol 310（Maruzen Petrochemical Co. Ltd.；ア
ニリン点４３.５℃）、Exxon Naphtha No.6（Exxon Che
mical Japan；アニリン点４３℃）、Exxon Naphtha No.
5（Exxon Chemical Japan；アニリン点５５℃）、およ
び例えばＥＰ−Ａ５６６０３７号（第５頁、第４０行〜
第４６行）およびＵＳ５０８６１７５号（第４頁、第４
３行〜第５５行）に開示されている他の溶媒、ならびに
そのような溶媒の好ましい混合物、における稀釈溶液の
形態で使用するのが好ましい。
く２成分被覆組成物ラッカーにおけるポリイソシアネー
トおよび／または結合剤成分は一般に、溶媒で稀釈され
た形態で使用される。好適な溶媒は、本発明の製品の性
能に関して前記に記載した溶媒、またはそのような溶媒
の好ましい混合物を包含する。しかし、本発明のポリイ
ソシアネート混合物を含有する２Ｋ ＰＵ被覆組成物に
おいて、反応相手を、非極性溶媒、より好ましくは環境
的にわずかに有害であるにすぎない非極性溶媒、例え
ば、Swasol 310（Maruzen Petrochemical Co. Ltd.；ア
ニリン点４３.５℃）、Exxon Naphtha No.6（Exxon Che
mical Japan；アニリン点４３℃）、Exxon Naphtha No.
5（Exxon Chemical Japan；アニリン点５５℃）、およ
び例えばＥＰ−Ａ５６６０３７号（第５頁、第４０行〜
第４６行）およびＵＳ５０８６１７５号（第４頁、第４
３行〜第５５行）に開示されている他の溶媒、ならびに
そのような溶媒の好ましい混合物、における稀釈溶液の
形態で使用するのが好ましい。
【００４３】ポリイソシアネート混合物は、ポリウレタ
ン化学において既知のブロッキング剤でブロックされた
形態において、ラッカー結合剤またはラッカー結合剤成
分と組み合わせて、１成分ＰＵ焼付系として使用するこ
ともできる。好適なブロッキング剤は、マロン酸ジエチ
ルエステル、アセト酢酸エステル、アセトンオキシム、
ブタノンオキシム、ε−カプロラクタム、３,５−ジメ
チルピラゾール、１,２,４−トリアゾール、ジメチル−
１,２,４−トリアゾール、イミダゾール、およびそれら
の混合物を包含する。
ン化学において既知のブロッキング剤でブロックされた
形態において、ラッカー結合剤またはラッカー結合剤成
分と組み合わせて、１成分ＰＵ焼付系として使用するこ
ともできる。好適なブロッキング剤は、マロン酸ジエチ
ルエステル、アセト酢酸エステル、アセトンオキシム、
ブタノンオキシム、ε−カプロラクタム、３,５−ジメ
チルピラゾール、１,２,４−トリアゾール、ジメチル−
１,２,４−トリアゾール、イミダゾール、およびそれら
の混合物を包含する。
【００４４】本発明のポリイソシアネート混合物が、ラ
ッカー結合剤の架橋成分として使用される場合に、それ
らは一般に、０.５：１〜２.０：１、好ましくは０.
８：１〜１.２：１、より好ましくは０.９：１〜１.
１：１の、（必要によりブロックされている）ＮＣＯ基
／イソシアネート反応性基、特にアルコール性ヒドロキ
シル基の当量比に相当する量で使用される。
ッカー結合剤の架橋成分として使用される場合に、それ
らは一般に、０.５：１〜２.０：１、好ましくは０.
８：１〜１.２：１、より好ましくは０.９：１〜１.
１：１の、（必要によりブロックされている）ＮＣＯ基
／イソシアネート反応性基、特にアルコール性ヒドロキ
シル基の当量比に相当する量で使用される。
【００４５】本発明のポリイソシアネート混合物を使用
して配合される被覆組成物によって、所望のどのような
基材でも被覆することができる。基材の例は、金属、木
材、ガラス、石、セラミック材料、コンクリート、硬質
および軟質プラスチック、繊維製品、革、ならびに紙で
ある。被覆する前に、これらの基材に必要により、既知
のプライマーを適用することもできる。
して配合される被覆組成物によって、所望のどのような
基材でも被覆することができる。基材の例は、金属、木
材、ガラス、石、セラミック材料、コンクリート、硬質
および軟質プラスチック、繊維製品、革、ならびに紙で
ある。被覆する前に、これらの基材に必要により、既知
のプライマーを適用することもできる。
【００４６】被覆組成物は、触媒、均展剤、着色顔料、
増量剤、または艶消剤のような既知の添加剤も含有する
ことができる。得られる塗料は一般に、室温で乾燥させ
た場合でさえ、良好な工業特性を有する。それらは、高
温における強制条件において、または最高２６０℃の温
度における焼付によって、乾燥させることもできる。
増量剤、または艶消剤のような既知の添加剤も含有する
ことができる。得られる塗料は一般に、室温で乾燥させ
た場合でさえ、良好な工業特性を有する。それらは、高
温における強制条件において、または最高２６０℃の温
度における焼付によって、乾燥させることもできる。
【００４７】本発明のポリイソシアネート混合物は、従
来の既知の溶媒に基づく２Ｋ ＰＵ系と比較して、環境
的に問題のある溶媒の低放出または零放出を示し、およ
び従来の溶媒に溶解された被覆組成物と比較して、顕著
に向上した被覆特性（overcoating characteristics）
を有する、高品質の耐光堅牢性被覆組成物の配合を可能
にする。例えばアロファネートトリマーと比較して、よ
り高い官能価の本発明のポリイソシアネート混合物は、
耐溶媒性および耐薬品性のような向上したラッカー特性
を付与する。
来の既知の溶媒に基づく２Ｋ ＰＵ系と比較して、環境
的に問題のある溶媒の低放出または零放出を示し、およ
び従来の溶媒に溶解された被覆組成物と比較して、顕著
に向上した被覆特性（overcoating characteristics）
を有する、高品質の耐光堅牢性被覆組成物の配合を可能
にする。例えばアロファネートトリマーと比較して、よ
り高い官能価の本発明のポリイソシアネート混合物は、
耐溶媒性および耐薬品性のような向上したラッカー特性
を付与する。
【００４８】下記実施例によって本発明をさらに説明す
るが、それらに限定することを意図するものではない。
るが、それらに限定することを意図するものではない。
【００４９】
【実施例】「アロファネート化度」という語句は、ＮＣ
Ｏ含有量から算出される、モノアルコールおよびポリイ
ソシアネートからアロファネート基に変換されたウレタ
ン基のパーセンテージを意味する。特に指定されない限
り、全ての部およびパーセンテージは重量によるもので
ある。
Ｏ含有量から算出される、モノアルコールおよびポリイ
ソシアネートからアロファネート基に変換されたウレタ
ン基のパーセンテージを意味する。特に指定されない限
り、全ての部およびパーセンテージは重量によるもので
ある。
【００５０】出発ポリイソシアネートポリイソシアネートＡ１） ＥＰ−Ａ７９８２９９号（米国特許第５９１４３８３
号）に従って１,６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＤ
Ｉ）から製造され、２３.２％のＮＣＯ含有量、３.３の
平均官能価（ＧＰＣによる）、および０.４％のモノマ
ーＨＤＩ含有量をする、イミノオキサジアジンジオン基
を有するポリイソシアネート。
号）に従って１,６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＤ
Ｉ）から製造され、２３.２％のＮＣＯ含有量、３.３の
平均官能価（ＧＰＣによる）、および０.４％のモノマ
ーＨＤＩ含有量をする、イミノオキサジアジンジオン基
を有するポリイソシアネート。
【００５１】ポリイソシアネートＡ２） ＥＰ−Ａ００３７６５号（米国特許第４２８８５８６
号）に従ってＩＰＤＩから製造され、１１.８％のＮＣ
Ｏ含有量、３.３の平均官能価（ＧＰＣによる）、およ
び０.２％のモノマーＩＰＤＩ含有量を有する、Solvent
Naphtha溶媒中のイソシアヌレート基を有するポリイソ
シアネートの７０％溶液。ポリイソシアネートＡ３） ＤＥ−Ａ３８０６２７６号に従ってＨＤＩから製造さ
れ、２３.６％のＮＣＯ含有量、３.２の平均官能価（Ｇ
ＰＣによる）、および０.３％のモノマーＨＤＩ含有量
を有する、イソシアヌレート基を有するポリイソシアネ
ート。
号）に従ってＩＰＤＩから製造され、１１.８％のＮＣ
Ｏ含有量、３.３の平均官能価（ＧＰＣによる）、およ
び０.２％のモノマーＩＰＤＩ含有量を有する、Solvent
Naphtha溶媒中のイソシアヌレート基を有するポリイソ
シアネートの７０％溶液。ポリイソシアネートＡ３） ＤＥ−Ａ３８０６２７６号に従ってＨＤＩから製造さ
れ、２３.６％のＮＣＯ含有量、３.２の平均官能価（Ｇ
ＰＣによる）、および０.３％のモノマーＨＤＩ含有量
を有する、イソシアヌレート基を有するポリイソシアネ
ート。
【００５２】比較ポリイソシアネート比較ポリイソシアネートＶ１） ＥＰ−Ａ４９６２０８号（米国特許第５１２４４２７
号）に従ってＨＤＩから製造され、２０％のＮＣＯ含有
量、２.４の平均官能価（ＧＰＣによる）、および０.１
％のモノマーＨＤＩ含有量を有する、アロファネート基
およびイソシアヌレート基を有するポリイソシアネー
ト。
号）に従ってＨＤＩから製造され、２０％のＮＣＯ含有
量、２.４の平均官能価（ＧＰＣによる）、および０.１
％のモノマーＨＤＩ含有量を有する、アロファネート基
およびイソシアヌレート基を有するポリイソシアネー
ト。
【００５３】実施例１ ５４０ｇのポリイソシアネートＡ１）および３６０ｇの
ポリイソシアネートＡ２）を、乾燥窒素下に攪拌しなが
ら、８１.６ｇの工業用脂肪アルコール（Lorol、Henkel
AGにから入手可能であり、下記特性を有する：酸価最
大０.１；鹸化価最大１.２、ヒドロキシル価２６５〜２
７９；含水量最大０.２％；鎖分布：＜Ｃ１２：０〜３
％；Ｃ１２：４５〜５８％；Ｃ１４：１８〜２４％；Ｃ
１６：８〜１２％；Ｃ１８：１１〜１５％；＞Ｃ１８：
０〜１％）と合わし、１５.４％の滴定ＮＣＯ含有量に
到達するまで８０℃に加熱した。次に、０.２ｇの亜鉛
（ＩＩ）２−エチル−１−ヘキサノエートを添加して、
アロファネート化反応を開始させた。温度を１１０℃に
上げ、完全なアロファネート化に相当する１３.７％の
ＮＣＯ含有量に到達するまで、その混合物をこの温度で
攪拌した。０.０１ｇの塩化ベンゾイルを添加し、同時
にその混合物を冷却することによって、反応を停止させ
た。
ポリイソシアネートＡ２）を、乾燥窒素下に攪拌しなが
ら、８１.６ｇの工業用脂肪アルコール（Lorol、Henkel
AGにから入手可能であり、下記特性を有する：酸価最
大０.１；鹸化価最大１.２、ヒドロキシル価２６５〜２
７９；含水量最大０.２％；鎖分布：＜Ｃ１２：０〜３
％；Ｃ１２：４５〜５８％；Ｃ１４：１８〜２４％；Ｃ
１６：８〜１２％；Ｃ１８：１１〜１５％；＞Ｃ１８：
０〜１％）と合わし、１５.４％の滴定ＮＣＯ含有量に
到達するまで８０℃に加熱した。次に、０.２ｇの亜鉛
（ＩＩ）２−エチル−１−ヘキサノエートを添加して、
アロファネート化反応を開始させた。温度を１１０℃に
上げ、完全なアロファネート化に相当する１３.７％の
ＮＣＯ含有量に到達するまで、その混合物をこの温度で
攪拌した。０.０１ｇの塩化ベンゾイルを添加し、同時
にその混合物を冷却することによって、反応を停止させ
た。
【００５４】下記特性を有する実質的に無色の清澄なポ
リイソシアネートを得た： ＮＣＯ含有量： １３.７％ ＮＣＯ官能価（式［２］による）： ３.９３ アロファネート化度： ｘ＝１ 式［１］によるアルコキシ基の含有量： ８.３％
リイソシアネートを得た： ＮＣＯ含有量： １３.７％ ＮＣＯ官能価（式［２］による）： ３.９３ アロファネート化度： ｘ＝１ 式［１］によるアルコキシ基の含有量： ８.３％
【００５５】実施例２ ５８２.９ｇのポリイソシアネートＡ１）および５８２.
９ｇのポリイソシアネートＡ２）を、乾燥窒素下に攪拌
しながら、８１.６ｇの実施例１に記載の工業用脂肪ア
ルコールおよび４.５ｇの１,１２−オクタデカンジオー
ルと合わし、１５.４％の滴定ＮＣＯ含有量に到達する
まで８０℃に加熱した。次に、０.２５ｇの亜鉛（Ｉ
Ｉ）２−エチル−１−ヘキサノエートを添加して、アロ
ファネート化反応を開始させた。温度を１１０℃に上
げ、完全なアロファネート化に相当する１４．４％のＮ
ＣＯ含有量に到達するまで、その混合物をこの温度で攪
拌した。０.０１ｇの塩化ベンゾイルを添加し、同時に
その混合物を冷却することによって、反応を停止させ
た。
９ｇのポリイソシアネートＡ２）を、乾燥窒素下に攪拌
しながら、８１.６ｇの実施例１に記載の工業用脂肪ア
ルコールおよび４.５ｇの１,１２−オクタデカンジオー
ルと合わし、１５.４％の滴定ＮＣＯ含有量に到達する
まで８０℃に加熱した。次に、０.２５ｇの亜鉛（Ｉ
Ｉ）２−エチル−１−ヘキサノエートを添加して、アロ
ファネート化反応を開始させた。温度を１１０℃に上
げ、完全なアロファネート化に相当する１４．４％のＮ
ＣＯ含有量に到達するまで、その混合物をこの温度で攪
拌した。０.０１ｇの塩化ベンゾイルを添加し、同時に
その混合物を冷却することによって、反応を停止させ
た。
【００５６】下記特性を有する実質的に無色の清澄なポ
リイソシアネートを得た： ＮＣＯ含有量： １４.４％ ＮＣＯ官能価（式［２］による）： ３.６８ アロファネート化度： ｘ＝０.９４ 式［１］によるアルコキシ基の含有量： ５.４％
リイソシアネートを得た： ＮＣＯ含有量： １４.４％ ＮＣＯ官能価（式［２］による）： ３.６８ アロファネート化度： ｘ＝０.９４ 式［１］によるアルコキシ基の含有量： ５.４％
【００５７】実施例３ ２７０ｇのポリイソシアネートＡ１）および１８０ｇの
ポリイソシアネートＡ２）を、乾燥窒素下に攪拌しなが
ら、４０.８ｇの実施例１に記載の工業用脂肪アルコー
ルと合わし、１５.４％の滴定ＮＣＯ含有量に到達する
まで８０℃に加熱した。次に、０.１ｇのビスマス（Ｉ
ＩＩ）２−エチル−１−ヘキサノエートを添加して、ア
ロファネート化反応を開始させた。温度を１１０℃に上
げ、１３．８％の滴定ＮＣＯ含有量に到達するまで、そ
の混合物をこの温度で攪拌した。０.０１ｇの塩化ベン
ゾイルを添加し、同時にその混合物を冷却することによ
って、反応を停止させた。
ポリイソシアネートＡ２）を、乾燥窒素下に攪拌しなが
ら、４０.８ｇの実施例１に記載の工業用脂肪アルコー
ルと合わし、１５.４％の滴定ＮＣＯ含有量に到達する
まで８０℃に加熱した。次に、０.１ｇのビスマス（Ｉ
ＩＩ）２−エチル−１−ヘキサノエートを添加して、ア
ロファネート化反応を開始させた。温度を１１０℃に上
げ、１３．８％の滴定ＮＣＯ含有量に到達するまで、そ
の混合物をこの温度で攪拌した。０.０１ｇの塩化ベン
ゾイルを添加し、同時にその混合物を冷却することによ
って、反応を停止させた。
【００５８】下記特性を有する実質的に無色の清澄なポ
リイソシアネートを得た： ＮＣＯ含有量： １３.８％ ＮＣＯ官能価（式［２］による）： ３.８９ アロファネート化度： ｘ＝０.９７ 式［１］によるアルコキシ基の含有量： ８.３％
リイソシアネートを得た： ＮＣＯ含有量： １３.８％ ＮＣＯ官能価（式［２］による）： ３.８９ アロファネート化度： ｘ＝０.９７ 式［１］によるアルコキシ基の含有量： ８.３％
【００５９】実施例４ 初めに、６６６ｇのポリイソシアネートＡ２）を、乾燥
窒素下に攪拌しながら、９０℃において導入し、６２ｇ
の実施例１に記載の工業用脂肪アルコールを、９.１％
の滴定ＮＣＯ含有量に到達するまで滴下した。次に、４
４４ｇのポリイソシアネートＡ３）および０.２４ｇの
亜鉛（ＩＩ）２−エチル−１−ヘキサノエートを添加し
て、アロファネート化反応を開始させた。温度を１１０
℃に上げ、完全なアロファネート化に相当する１３．５
％のＮＣＯ含有量に到達するまで、その混合物をこの温
度で攪拌した。０.０１ｇの塩化ベンゾイルを添加し、
同時にその混合物を冷却することによって、反応を停止
させた。
窒素下に攪拌しながら、９０℃において導入し、６２ｇ
の実施例１に記載の工業用脂肪アルコールを、９.１％
の滴定ＮＣＯ含有量に到達するまで滴下した。次に、４
４４ｇのポリイソシアネートＡ３）および０.２４ｇの
亜鉛（ＩＩ）２−エチル−１−ヘキサノエートを添加し
て、アロファネート化反応を開始させた。温度を１１０
℃に上げ、完全なアロファネート化に相当する１３．５
％のＮＣＯ含有量に到達するまで、その混合物をこの温
度で攪拌した。０.０１ｇの塩化ベンゾイルを添加し、
同時にその混合物を冷却することによって、反応を停止
させた。
【００６０】下記特性を有する実質的に無色の清澄なポ
リイソシアネートを得た： ＮＣＯ含有量： １３.５％ ＮＣＯ官能価（式［２］による）： ３.６０ アロファネート化度： ｘ＝１ 式［１］によるアルコキシ基の含有量： ５.３％
リイソシアネートを得た： ＮＣＯ含有量： １３.５％ ＮＣＯ官能価（式［２］による）： ３.６０ アロファネート化度： ｘ＝１ 式［１］によるアルコキシ基の含有量： ５.３％
【００６１】実施例５ 初めに、６６６ｇのポリイソシアネートＡ２）および４
４４ｇのポリイソシアネートＡ３）を、乾燥窒素下に攪
拌しながら、８０℃において導入し、６２ｇの実施例１
に記載の工業用脂肪アルコールを、１４.６％の滴定Ｎ
ＣＯ含有量に到達するまで滴下した。次に、０.２４ｇ
の亜鉛（ＩＩ）２−エチル−１−ヘキサノエートを添加
して、アロファネート化反応を開始させた。温度を１１
０℃に上げ、１３．５％の滴定ＮＣＯ含有量に到達する
まで、その混合物をこの温度で攪拌した。０.０１ｇの
塩化ベンゾイルを添加し、同時にその混合物を冷却する
ことによって、反応を停止させた。
４４ｇのポリイソシアネートＡ３）を、乾燥窒素下に攪
拌しながら、８０℃において導入し、６２ｇの実施例１
に記載の工業用脂肪アルコールを、１４.６％の滴定Ｎ
ＣＯ含有量に到達するまで滴下した。次に、０.２４ｇ
の亜鉛（ＩＩ）２−エチル−１−ヘキサノエートを添加
して、アロファネート化反応を開始させた。温度を１１
０℃に上げ、１３．５％の滴定ＮＣＯ含有量に到達する
まで、その混合物をこの温度で攪拌した。０.０１ｇの
塩化ベンゾイルを添加し、同時にその混合物を冷却する
ことによって、反応を停止させた。
【００６２】下記特性を有する実質的に無色の清澄なポ
リイソシアネートを得た： ＮＣＯ含有量： １３.５％ ＮＣＯ官能価（式［２］による）： ３.５９ アロファネート化度： ｘ＝０.９９ 式［１］によるアルコキシ基の含有量： ５.３％
リイソシアネートを得た： ＮＣＯ含有量： １３.５％ ＮＣＯ官能価（式［２］による）： ３.５９ アロファネート化度： ｘ＝０.９９ 式［１］によるアルコキシ基の含有量： ５.３％
【００６３】実施例６ 初めに、６６６ｇのポリイソシアネートＡ２）および４
４４ｇのポリイソシアネートＡ３）を、乾燥窒素下に攪
拌しながら、８０℃において導入し、６２ｇの実施例１
に記載の工業用脂肪アルコールを、１４.６％の滴定Ｎ
ＣＯ含有量に到達するまで滴下した。次に、０.２９ｇ
の亜鉛（ＩＩ）２−エチル−１−ヘキサノエートを添加
して、アロファネート化反応を開始させた。温度を１１
０℃に上げ、１３．６％の滴定ＮＣＯ含有量に到達する
まで、その混合物をこの温度で攪拌した。反応を冷却に
よって停止させた。
４４ｇのポリイソシアネートＡ３）を、乾燥窒素下に攪
拌しながら、８０℃において導入し、６２ｇの実施例１
に記載の工業用脂肪アルコールを、１４.６％の滴定Ｎ
ＣＯ含有量に到達するまで滴下した。次に、０.２９ｇ
の亜鉛（ＩＩ）２−エチル−１−ヘキサノエートを添加
して、アロファネート化反応を開始させた。温度を１１
０℃に上げ、１３．６％の滴定ＮＣＯ含有量に到達する
まで、その混合物をこの温度で攪拌した。反応を冷却に
よって停止させた。
【００６４】下記特性を有する実質的に無色の清澄なポ
リイソシアネートを得た： ＮＣＯ含有量： １３.６％ ＮＣＯ官能価（式［２］による）： ３.５５ アロファネート化度： ｘ＝０.９３ 式［１］によるアルコキシ基の含有量： ５.３％
リイソシアネートを得た： ＮＣＯ含有量： １３.６％ ＮＣＯ官能価（式［２］による）： ３.５５ アロファネート化度： ｘ＝０.９３ 式［１］によるアルコキシ基の含有量： ５.３％
【００６５】実施例７（溶解安定性） 非極性溶媒（Swasol 310、Maruzen Petrochemical Co.
Ltd.から入手可能、アニリン点４３.５℃）中の、実施
例１〜６の各ポリイソシアネート混合物の３０％溶液を
製造した。溶液を製造する際に、ポリイソシアネートＡ
２）に存在する溶媒の量を考慮した。次に、０℃におけ
る溶液の溶解安定性を１４日間にわたって観察した。未
変性出発ポリイソシアネートＡ１）、Ａ２）、およびＡ
３）を比較として使用した。
Ltd.から入手可能、アニリン点４３.５℃）中の、実施
例１〜６の各ポリイソシアネート混合物の３０％溶液を
製造した。溶液を製造する際に、ポリイソシアネートＡ
２）に存在する溶媒の量を考慮した。次に、０℃におけ
る溶液の溶解安定性を１４日間にわたって観察した。未
変性出発ポリイソシアネートＡ１）、Ａ２）、およびＡ
３）を比較として使用した。
【００６６】
【表１】製造した溶液の貯蔵安定性試験
【００６７】本発明のアロファネート変性ポリイソシア
ネート混合物、およびアロファネートトリマーＶ１）
が、未変性出発ポリイソシアネートＡ１）、Ａ２）、お
よびＡ３）と比較して、非極性溶媒に顕著によく溶解す
ることを、比較が示している。
ネート混合物、およびアロファネートトリマーＶ１）
が、未変性出発ポリイソシアネートＡ１）、Ａ２）、お
よびＡ３）と比較して、非極性溶媒に顕著によく溶解す
ることを、比較が示している。
【００６８】実施例８ 使用 ６３重量部のポリアクリレートポリオール（開始剤とし
ての２.５０％のジ−ｔ−ブチルペルオキシドの存在下
において、４４.６２％スチレン、２７.８９％ブチルア
クリレート、２２.５７％ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、１.８２％メチルメタクリレート、および０.６
０％アクリル酸の重合によって製造され、５３ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ固形物のＯＨ価を有する）、０.６重量部の均展
剤（Baysilone lacquer additive OL 17、Bayerから入
手可能、キシレン中１０％）、１.１重量部の促進剤
（亜鉛２−エチルヘキサノエート、キシレン中１０
％）、および３５.３重量部の非極性溶媒（Swasol 31
0、Maruzen Petrochemical Co. Ltd、アニリン点４３.
５℃）を含有するストックラッカー（stock lacque
r）、ならびに実施例１〜６の各ポリイソシアネート混
合物の前記非極性溶媒中の７５％溶液から、清澄な塗料
組成物を製造した。ポリイソシアネート成分およびスト
ックラッカーを、各場合において、１：１のＮＣＯ／Ｏ
Ｈ当量比で使用した。
ての２.５０％のジ−ｔ−ブチルペルオキシドの存在下
において、４４.６２％スチレン、２７.８９％ブチルア
クリレート、２２.５７％ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、１.８２％メチルメタクリレート、および０.６
０％アクリル酸の重合によって製造され、５３ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ固形物のＯＨ価を有する）、０.６重量部の均展
剤（Baysilone lacquer additive OL 17、Bayerから入
手可能、キシレン中１０％）、１.１重量部の促進剤
（亜鉛２−エチルヘキサノエート、キシレン中１０
％）、および３５.３重量部の非極性溶媒（Swasol 31
0、Maruzen Petrochemical Co. Ltd、アニリン点４３.
５℃）を含有するストックラッカー（stock lacque
r）、ならびに実施例１〜６の各ポリイソシアネート混
合物の前記非極性溶媒中の７５％溶液から、清澄な塗料
組成物を製造した。ポリイソシアネート成分およびスト
ックラッカーを、各場合において、１：１のＮＣＯ／Ｏ
Ｈ当量比で使用した。
【００６９】清澄塗料組成物を、塗布枠（application
frame）を使用して、ガラス板にナイフ塗布した。短時
間でフラッシュさせた後、フィルムを乾燥室で１２０℃
において３０分間で乾燥させ、次に６０℃で１６時間に
わたって保存した。
frame）を使用して、ガラス板にナイフ塗布した。短時
間でフラッシュさせた後、フィルムを乾燥室で１２０℃
において３０分間で乾燥させ、次に６０℃で１６時間に
わたって保存した。
【００７０】得られる被膜の抵抗性を、種々の溶媒を使
用して検査した。溶媒に浸した綿棒を硬化した被膜に適
用し、その領域を時計皿で覆った。所定時間（暴露時
間）後、時計皿および綿棒を除去し、残留する溶媒残渣
を、ティッシュペーパーで吸い取ることによって注意深
く除去した。被膜のその領域を目視検査した。
用して検査した。溶媒に浸した綿棒を硬化した被膜に適
用し、その領域を時計皿で覆った。所定時間（暴露時
間）後、時計皿および綿棒を除去し、残留する溶媒残渣
を、ティッシュペーパーで吸い取ることによって注意深
く除去した。被膜のその領域を目視検査した。
【００７１】
【表２】
【００７２】フィルム硬度を、Koenig振子減衰値（pend
ulum damping value）（DIN 53 157）によって求めた。
ulum damping value）（DIN 53 157）によって求めた。
【００７３】比較のために、同様の方法によって、比較
ポリイソシアネートＶ１）からも塗料を造した。出発イ
ソシアネートは前記溶媒に溶解しない故に、同様の方法
によって、出発イソシアネートＡ１）、Ａ２）、または
Ａ３）から塗料を製造することができなかった。
ポリイソシアネートＶ１）からも塗料を造した。出発イ
ソシアネートは前記溶媒に溶解しない故に、同様の方法
によって、出発イソシアネートＡ１）、Ａ２）、または
Ａ３）から塗料を製造することができなかった。
【００７４】
【表３】被覆性質
【００７５】*） Maruzen Petrochemicals Co. Ltd.** ） Exxon Chemical Japan*** ） Exxon Chemical Japan
【００７６】等級付けの規準： ０ 処理後にフィルムに変化がなかった。 １ フィルムに永久的に印が付いた（リング）。 ２ 引っ掻くことによってフィルムに印を付けること
ができる。 ３ フィルムを掻き取ることができる。 ４ フィルムが完全に破壊された。
ができる。 ３ フィルムを掻き取ることができる。 ４ フィルムが完全に破壊された。
【００７７】先行技術のアロファネートトリマーＶ１）
を含有する被覆組成物から作られるフィルムは、中程度
の抵抗特性を示すにすぎないが、本発明のポリイソシア
ネートを含有する被覆組成物から作られるフィルムは、
良好な耐溶媒性を示すことが、比較によって明らかであ
る。
を含有する被覆組成物から作られるフィルムは、中程度
の抵抗特性を示すにすぎないが、本発明のポリイソシア
ネートを含有する被覆組成物から作られるフィルムは、
良好な耐溶媒性を示すことが、比較によって明らかであ
る。
【００７８】本発明を例示のために前記に詳細に説明し
たが、そのような説明は、例示を目的とするにすぎず、
請求の範囲によって限定される以外は、本発明の意図お
よび範囲を逸脱せず当業者によって変更を加え得ると理
解すべきものとする。
たが、そのような説明は、例示を目的とするにすぎず、
請求の範囲によって限定される以外は、本発明の意図お
よび範囲を逸脱せず当業者によって変更を加え得ると理
解すべきものとする。
【００７９】本発明の好ましい態様は次のとおりであ
る。 Ａ． ａ） ２.３〜９.９の平均イソシアネート官能
価、 ｂ） ５.０〜２４.０重量％のイソシアネート基の含有
量（ＮＣＯ；分子量＝４２として算出）、および ｃ） ３.０〜２９.０重量％の、最高３６個の炭素原子
を有するアルコキシ基の含有量、を有する；請求項１に
記載のポリイソシアネート混合物。
る。 Ａ． ａ） ２.３〜９.９の平均イソシアネート官能
価、 ｂ） ５.０〜２４.０重量％のイソシアネート基の含有
量（ＮＣＯ；分子量＝４２として算出）、および ｃ） ３.０〜２９.０重量％の、最高３６個の炭素原子
を有するアルコキシ基の含有量、を有する；請求項１に
記載のポリイソシアネート混合物。
【００８０】Ｂ． 該ポリイソシアネート分子が、イソ
シアヌレートおよび／またはイミノオキサジアジンジオ
ン基を有する、前記Ａ項に記載のポリイソシアネート混
合物。 Ｃ． ポリイソシアネート成分Ａ）が、２.３〜４.５の
平均ＮＣＯ官能価、１４.０〜２４.０重量％の脂肪族性
および／または脂環式性結合イソシアネート基の含有量
（ＮＣＯ；分子量＝４２として算出）、および０.５重
量％未満のモノマージイソシアネートの含有量を有す
る、請求項５に記載の方法。
シアヌレートおよび／またはイミノオキサジアジンジオ
ン基を有する、前記Ａ項に記載のポリイソシアネート混
合物。 Ｃ． ポリイソシアネート成分Ａ）が、２.３〜４.５の
平均ＮＣＯ官能価、１４.０〜２４.０重量％の脂肪族性
および／または脂環式性結合イソシアネート基の含有量
（ＮＣＯ；分子量＝４２として算出）、および０.５重
量％未満のモノマージイソシアネートの含有量を有す
る、請求項５に記載の方法。
【００８１】Ｄ． ポリイソシアネート成分Ａ）が、
１,６−ジイソシアナトヘキサンおよび／または１−イ
ソシアナト−３,３,５−トリメチル−５−イソシアナト
メチルシクロヘキサンから製造され、イソシアヌレート
および／またはイミノオキサジアジンジオン基を有す
る、ポリイソシアネートを含んで成る、請求項５に記載
の方法。
１,６−ジイソシアナトヘキサンおよび／または１−イ
ソシアナト−３,３,５−トリメチル−５−イソシアナト
メチルシクロヘキサンから製造され、イソシアヌレート
および／またはイミノオキサジアジンジオン基を有す
る、ポリイソシアネートを含んで成る、請求項５に記載
の方法。
【００８２】Ｅ． ポリイソシアネート成分Ａ）が、
１,６−ジイソシアナトヘキサンおよび／または１−イ
ソシアナト−３,３,５−トリメチル−５−イソシアナト
メチルシクロヘキサンから製造され、イソシアヌレート
および／またはイミノオキサジアジンジオン基を有す
る、ポリイソシアネートを含んで成る、請求項５に記載
の方法。
１,６−ジイソシアナトヘキサンおよび／または１−イ
ソシアナト−３,３,５−トリメチル−５−イソシアナト
メチルシクロヘキサンから製造され、イソシアヌレート
および／またはイミノオキサジアジンジオン基を有す
る、ポリイソシアネートを含んで成る、請求項５に記載
の方法。
【００８３】Ｆ． 有機亜鉛（ＩＩ）またはビスマス
（ＩＩＩ）化合物に基づくアロファネート化触媒の存在
下において、反応を行うことを含んで成る、請求項５に
記載の方法。 Ｇ． 成分Ｂ）が、一官能価および二官能価アルコール
の混合物を含んで成る、請求項５に記載の方法。
（ＩＩＩ）化合物に基づくアロファネート化触媒の存在
下において、反応を行うことを含んで成る、請求項５に
記載の方法。 Ｇ． 成分Ｂ）が、一官能価および二官能価アルコール
の混合物を含んで成る、請求項５に記載の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ルッツ・シュマルシュティーク ドイツ連邦共和国50676ケルン、シュヌー アガッセ45番 (72)発明者 ハンス−ヨーゼフ・ラース ドイツ連邦共和国50733ケルン、ナミビア シュトラーセ34番 (72)発明者 ハラルト・メルテス ドイツ連邦共和国50670ケルン、ニーラ ー・シュトラーセ３エフ番 (72)発明者 ラインハルト・ヤーン ドイツ連邦共和国51375レーフエルクーゼ ン、カンディンスキーシュトラーセ７番
Claims (7)
- 【請求項１】 脂肪族および／または脂環式ジイソシア
ネートから製造され； ａ） 少なくとも２.０の平均イソシアネート官能価、 ｂ） ４.０〜２８.０重量％のイソシアネート基の含有
量（ＮＣＯ；分子量＝４２として算出）、および ｃ） ２.０〜３７.５重量％の、最高３６個の炭素原子
を有するアルコキシ基の含有量、を有する；ポリイソシ
アネート混合物であって、 アルコキシ基が、アロファネート基または必要によりウ
レタン基の構成成分であり、但し、アルコキシ基の＞５
０モル％が、少なくとも２種類のジイソシアネートから
それぞれ製造される少なくとも２種類のポリイソシアネ
ート分子に結合しているアロファネート基の構成成分で
あることを条件とする、ポリイソシアネート混合物。 - 【請求項２】 該ポリイソシアネート分子が、イソシア
ヌレートおよび／またはイミノオキサジアジンジオン基
を有する、請求項１に記載のポリイソシアネート混合
物。 - 【請求項３】 アルコキシ基の少なくとも８０モル％が
アロファネート基の構成成分である、請求項１に記載の
ポリイソシアネート混合物。 - 【請求項４】 アルコキシ基の少なくとも８０モル％が
アロファネート基の構成成分である、請求項２に記載の
ポリイソシアネート混合物。 - 【請求項５】 ａ） 少なくとも２.０の平均イソシア
ネート官能価、 ｂ） ４.０〜２８.０重量％のイソシアネート基の含有
量（ＮＣＯ；分子量＝４２として算出）、および ｃ） ２.０〜３７.５重量％の、最高３６個の炭素原子
を有するアルコキシ基の含有量、を有する；ポリイソシ
アネート混合物の製造方法であって、該方法が、 Ａ） ２.０〜５.０の平均ＮＣＯ官能価、８.０〜２７.
０重量％の脂肪族性および／または脂環式性結合イソシ
アネート基の含有量（ＮＣＯ；分子量＝４２として算
出）、および１重量％未満のモノマージイソシアネート
の含有量、を有するポリイソシアネート成分；および Ｂ） 最高３６個の炭素原子を有する（シクロ）脂肪族
アルコール；をＮＣＯ／ＯＨ反応によって形成されるウ
レタン基の＞５０％がアロファネート基に変換されるよ
うに、１.９：１〜８０：１のＮＣＯ／ＯＨ当量比にお
いて反応させることを含んで成る方法。 - 【請求項６】 架橋剤としての請求項１に記載のポリイ
ソシアネート混合物、およびイソシアネート反応性基を
有するラッカー結合剤またはラッカー結合剤成分を含ん
で成る被覆組成物。 - 【請求項７】 架橋剤としての請求項１に記載のポリイ
ソシアネート混合物、およびヒドロキシ官能性ラッカー
結合剤またはラッカー結合剤成分を含んで成る２成分ポ
リウレタン被覆組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19927411A DE19927411A1 (de) | 1999-06-16 | 1999-06-16 | Lichtechte Polyisocyanate mit guter Löslichkeit in unpolaren Lösungsmitteln |
| DE19927411-8 | 1999-06-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001026626A true JP2001026626A (ja) | 2001-01-30 |
| JP4612155B2 JP4612155B2 (ja) | 2011-01-12 |
Family
ID=7911401
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000180034A Expired - Lifetime JP4612155B2 (ja) | 1999-06-16 | 2000-06-15 | 非極性溶媒に良好な溶解性を有する耐光堅牢性ポリイソシアネート |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP1061091B1 (ja) |
| JP (1) | JP4612155B2 (ja) |
| KR (1) | KR100614539B1 (ja) |
| AT (1) | ATE428739T1 (ja) |
| CA (1) | CA2311045C (ja) |
| DE (2) | DE19927411A1 (ja) |
| ES (1) | ES2323486T3 (ja) |
| PT (1) | PT1061091E (ja) |
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| JP2016141788A (ja) * | 2015-02-05 | 2016-08-08 | 旭化成株式会社 | ポリイソシアネート組成物、塗料組成物、及び塗膜 |
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| DE10253482A1 (de) * | 2002-11-18 | 2004-06-03 | Bayer Ag | Verfestigungsstabile blockierte Polyisocyanate |
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