JP3604204B2 - 脂肪族および芳香族結合したイソシアネート基を有するラッカーポリイソシアネート - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、脂肪族および芳香族結合したイソシアネート基を有するラッカーポリイソシアネートの製造方法、この方法により得られるラッカーポリイソシアネート、およびその被覆用組成物における使用に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリイソシアネートに基づく被覆用組成物は周知されており、Ｈ．ワグナー、Ｈ．Ｆ．サルクス、ラッククンストハルツェ、第５版、第１５３頁以降、カール・ハンサー・フェアラーク出版、ミュンヘン（１９７１）に開示されている。この種の被覆用組成物に架橋剤として使用されるラッカーポリイソシアネートは、芳香族および脂肪族結合した両イソシアネート基を有することができる。これらラッカーポリイソシアネートは一般に、脂肪族および／または芳香族モノマージイソシアネートを改変してイソシアヌレート基、ウレトジオン基、ウレタン基、アロファネート基および／またはビウレット基を有するポリイソシアネートを生成させ、次いで特に蒸留により過剰の未反応出発ジイソシアネートを除去することにより製造される。脂肪族ジイソシアネートに基づくラッカーポリイソシアネートは光の作用に対し優れた耐性を示す一方、芳香族ジイソシアネートに基づくものは極めて反応性であって速乾性の二成分ポリウレタン被覆用組成物に硬化剤および架橋剤として使用される。
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）とジイソシアナトトルエン（ＴＤＩ）との混合三量化によるイソシアヌレート基を持ったラッカーポリイソシアネートの製造も公知である（ＵＳ−ＰＳ ３，６４５，９７９号およびＤＥ−ＯＳ１，９５４，０９３号）。この混合三量化において、ラッカーポリイソシアネートは薄膜蒸留により過剰のジイソシアネートを蒸留除去した後に得られ、脂肪族および芳香族ラッカーポリイソシアネートの利点を兼備する。従来技術の方法における欠点の１つは過剰の出発ジイソシアネートを三量化反応の完了後に蒸留により除去せねばならないことであり、これは得られる生成物を高温に暴露させて黄色化を生ぜしめる。他の欠点は、得られた混合三量体の固体コンシステンシーに見ることができる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、三量化反応の後に過剰の出発ポリイソシアネートの費用のかかる除去を必要とせず、しかも室温にて液体であるモノマーフリーのラッカーポリイソシアネートをもたらす、イソシアヌレート基を有すると共に脂肪族および芳香族結合したイソシアネート基をも有するラッカーポリイソシアネートの新規な製造方法を提供することにある。「液体ラッカーポリイソシアネート」という用語は、室温にて固体であるラッカーポリイソシアネートの、ラッカー溶剤における少なくとも６０重量％の濃度の溶液を包含する。本発明による方法はモノマー出発イソシアネートを除去するための費用のかかる薄膜蒸留を必要としないので、これら生産物の製造を溶剤の存在下で行うことができ、本発明による方法のいずれの箇所でも従来開示された技術からの生成物と同様な固体樹脂が存在しない。
この課題は、以下詳細に説明する本発明の方法により解決することができる。この方法は芳香族イソシアネート（特にＴＤＩ）を高濃度の脂肪族イソシアネート基の存在下に０．５重量％未満の芳香族ジイソシアネートの残留含有量まで選択的に三量化させて、脂肪族および芳香族結合したイソシアネート基と５〜２５重量％のＮＣＯ含有量とを有する実質的にモノマーフリーの液体ラッカーポリイソシアネートを得ることができるという驚異的な観察に基づいている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は脂肪族および芳香族結合したイソシアネート基と固形物に対し５〜２５重量％のＮＣＯ含有量とを有する液体ラッカーポリイソシアネートの製造方法に関し、この方法は
（Ａ）（Ａ１）７０〜１００重量％の２，４−および／または２，６−ジイソシアナトトルエン（ＴＤＩ）、および
（Ａ２）１１９〜３５０の分子量を有するＴＤＩ以外の０〜３０重量％の１種もしくはそれ以上の芳香族イソシアネート［成分（Ａ１）および（Ａ２）の割合（％）は合計１００である］
を含有する１００重量部の芳香族イソシアネート成分と、
（Ｂ）専ら脂肪族結合したイソシアネート基と０．７重量％未満の蒸留可能なモノマージイソシアネートの濃度と２３℃にて１０，０００ｍＰａ．ｓ未満の粘度とを有する１種もしくはそれ以上のラッカーポリイソシアネートを含有する１５〜７００重量部の脂肪族イソシアネート成分とを、
必要に応じ予め、同時におよび／またはその後にイソシアネート基の一部を
（Ｃ）成分（Ａ）のイソシアネート基に対し４０当量％までの３２〜９００の分子量を有する１種もしくはそれ以上のアルコールを含有するアルコール成分と
必要に応じ
（Ｄ）イソシアネート基に対し不活性な１種もしくはそれ以上の溶剤
の存在下に反応させて、
蒸留可能なモノマーイソシアネート（Ａ）の濃度が全混合物の重量に対し０．５重量％未満に低下するまで触媒的に三量化させることを特徴とする。
さらに本発明は、この方法により得られるラッカーポリイソシアネートおよび被覆用組成物、特に二成分ポリウレタン被覆用組成物におけるヒドロキシ官能性樹脂の架橋剤としてのその使用に関するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
出発成分（Ａ）は、成分（Ａ）の全重量に対し３０重量％までのイソシアネート（Ａ２）を有するジイソシアネート（Ａ１）から選択される。適するイソシアネート（Ａ１）は２，４−および／または２，６−ジイソシアナトトルエン、好ましくは２，４−ジイソシアナトトルエンと３５重量％まで、より好ましくは２０重量％までの２，６−ジイソシアナトトルエンとの混合物である。特に好ましくは、成分（Ａ１）は専ら２，４−ジイソシアナトトルエンを含有する。
イソシアネート（Ａ２）は（Ａ１）とは異なる芳香族結合したイソシアネート基を有するイソシアネートから選択され、１１９〜３５０の分子量を有する。その例はたとえばフェニルイソシアネート並びに１，３−および１，４−フェニルジイソシアネートのようなモノイソシアネートおよびポリイソシアネートの両者を包含する。さらに、４，４−ジイソシアナトジフェニルメタン、このジイソシアネートとその２，２−および／または２，４−異性体との混合物、並びに必要に応じこれらジイソシアネートの高級同族体も適している。
【０００６】
成分（Ｂ）は、脂肪族結合したイソシアネート基と１０〜２５重量％のＮＣＯ含有量と０．７重量％未満（好ましくは０．５重量％未満）の蒸留しうるモノマーの濃度と２３℃にて１０，０００ｍＰａ．ｓ未満、好ましくは３，５００ｍＰａ．ｓ未満、より好ましくは１，２００ｍＰａ．ｓ未満の溶剤フリーの粘度とを有するラッカーポリイソシアネートから選択される。「脂肪族結合したイソシアネート基」という用語は、脂環式および芳香脂肪族結合したイソシアネート基をも包含することを意図する。
【０００７】
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）に基づくと共にビウレット、アロファネート、イソシアヌレート、ウレトジオンおよび／またはウレタン構造を有するラッカーポリイソシアネートが成分（Ｂ）として好適に使用される。これらポリイソシアネートおよびその製造については、たとえばＥＰ−Ａ−０，０１０，５８９号（米国特許第４，３２４，８７９号、参考のためここに引用する）、ＥＰ−Ａ−０，３７７，１７７号（米国特許第４，９９４，５４１号、参考のためここに引用する）、ＥＰ−Ａ−０，４９６，２０８号（米国特許第５，１２４，４２７号、参考のためここに引用する）、ＥＰ−Ａ−０，５２４，５００号（米国特許第５，２３５，０１８号、参考のためここに引用する）、ＥＰ−Ａ−０，５２４，５０１号（米国特許第５，２０８，３３４号、参考のためここに引用する）、ＤＥ−ＯＳ ３，８１０，９０８号（米国特許第４，８０１，６６３号、参考のためここに引用する）、ＵＳ−ＰＳ ３，９０３，１２７号（参考のためここに引用する）およびＵＳ−ＰＳ ４，６１４，７８５号（参考のためここに引用する）に記載されている。出発成分（Ｂ）として使用するのに適した好適ＨＤＩ誘導体のＮＣＯ含有量は１７〜２４重量％である。ＨＤＩに基づくラッカーポリイソシアネートの他に、脂肪族結合したイソシアネート基を有する他のジイソシアネートに基づく同様なラッカーポリイソシアネートも使用することができる。これら他のジイソシアネートはドデカメチレンジイソシアネート、２，２，４−および２，４，４−トリメチル−１，６−ジイソシアナトヘキサン、１−イソシアナト−３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチル−シクロヘキサン、４，４−ビス−（イソシアナトシクロヘキシル）−メタン、ヘキサヒドロ−２，４−および／または２，６−ジイソシアナトトルエン、１−イソシアナト−４（３）−イソシアナトメチル−１−メチルシクロヘキサンおよびｐ−キシリレンジイソシアネートを包含する。これらポリイソシアネートとＨＤＩとの混合物もラッカーポリイソシアネートを作成すべく使用することができる。
【０００８】
本発明による方法を実施する際、１５〜７００重量部、好ましくは２０〜５００重量部、より好ましくは３０〜３００重量部の成分（Ｂ）を成分（Ａ）の１００重量部当りに使用する。
本発明による生成物とヒドロキシ官能性結合剤成分（たとえばヒドロキシ官能性ポリアクリレート樹脂）との混和性を増大させかつ／または本発明の生成物により最終的に作成される被膜の弾力性を調整するには、或る程度のイソシアネート基を三量化反応の前、反応中または反応後にアルコール成分（Ｃ）と反応させることができる。
【０００９】
適するアルコール（Ｃ）は３２〜９００、好ましくは７４〜３００の分子量を有するアルコールから選択される。その例は一価アルコール、たとえばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、メトキシプロパノール、異性体のブタノール、ペンタノールおよびヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、ｎ−ノナノール、ｎ−デカノール、ｎ−ドデカノール、ｎ−オクタデカノール、並びに飽和および不飽和脂肪族アルコールを包含する。さらに、たとえばエチレングリコール、ジエチレングリール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−および１，３−プロパンジオール、１，４−および１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ビス−ヒドロキシメチルシクロヘキサン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、二量体脂肪族アルコール、三量体脂肪族アルコール、異性体ヘキサントリオール、ペンタエリスリトールおよび／またはソルビトールのよう多官能性アルコールも適している。アルコール成分（Ｃ）の平均ＯＨ官能価は一般に２以下、好ましくは１．２以下である。
【００１０】
アルコール（Ｃ）の量は、成分（Ａ）におけるＮＣＯの１当量当り０．４ ＯＨ当量を越えてはならず、好ましくは０．２ ＯＨ当量以下である。好ましくは、この方法はアルコール成分（Ｃ）を添加せずに行われる。
適宜使用されるアルコール成分（Ｃ）は好ましくは予備反応にて４０〜１２０℃で成分（Ａ）および（Ｂ）と共に使用されて、ウレタン基と必要に応じアルファネート基とを生成させる。しかしながら、大して好適ではないがアルコール成分（Ｃ）を成分（Ａ）もしくは（Ｂ）の一方のみと予備反応にて反応させることもできる。さらに大して好適ではないが、三量化反応の間またはその後にアルコール成分（Ｃ）を反応させることも可能である。
【００１１】
本発明による方法は溶剤なしに或いは適する溶剤（Ｄ）の存在下に行われ、本発明による生成物の固体含有量が少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％となるようにする。２３℃にて２００〜２００，０００ｍＰａ．ｓ、好ましくは２０００〜５０，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有する溶剤フリーの生成物を製造する際は、溶剤を使用しないことが特に好ましい。
適する溶剤（Ｄ）はトルエン、キシレン、シクロヘキサン、クロロベンゼン、酢酸ブチル、酢酸エチル、酢酸エチルグリコール、酢酸ペンチル、酢酸ヘキシル、酢酸メトキシプロピル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン、ホワイトスピリット、高置換の芳香族化合物（たとえばソルベント・ナフサ、ソルベッソ、シェルソル、イソパール、ナパールおよびティアソルの商品名で販売されるもの）、重質ベンゾール、テトラリン、デカリン、６個以上の炭素原子を有するアルカン類およびその混合物を包含する。
【００１２】
本発明による方法を行うには、成分（Ａ）と（Ｂ）と必要に応じ（Ｄ）とを混合し、三量化反応を三量化触媒の添加により開始させる。上記したように三量化反応の前、反応中または反応後に成分（Ａ）もしくは（Ｂ）をアルコール（Ｃ）で改変する。三量化は、１０〜１２０℃、好ましくは２０〜６０℃の温度にて反応混合物における芳香族結合したイソシアネート基を有する蒸留可能なイソシアネート（Ａ）の量が０．５重量％未満、好ましくは０．１重量％未満となるまで行われる。
本発明による方法を実施する際、芳香族イソシアネートを三量化させることが知られた三量化触媒を使用する。これら触媒は好ましくは成分（Ａ）の重量に対し０．００１〜３重量％、より好ましくは０．０１〜１重量％の量にて使用される。適する三量化触媒はマンニッヒ塩基、第四級アンモニウム塩、アルカリ金属炭酸塩、第三級アミンおよびその混合物を包含する。
三量化触媒がそれ自身で分解しなければ、反応は、一般に適する触媒毒の添加および必要に応じ１２０℃までの温度を上昇させることにより、所望の三量化度または所望の低モノマー含有量が達成されたら直ちに停止させる。好適な塩基性三量化触媒のための適する触媒毒は酸、たとえば燐酸、硫酸、塩酸またはアシル化剤もしくはアルキル化剤、たとえばカルボン酸クロライド、ジメチル硫酸もしくはアルキルｐ−トルエンスルホン酸である。
【００１３】
得られる生成物は５〜２５重量％、好ましくは１０〜２１重量％のＮＣＯ含有量と最高０．５重量％、好ましくは最高０．１重量％の蒸留可能な出発ポリイソシアネート（Ａ）含有量とを有するポリイソシアネート混合物である（ここで上記％は固形物に基づく）。
本発明による生成物は、大気水分により硬化しうる一成分被覆用組成物として使用しうる結合剤である。これらは好ましくは二成分ポリウレタン被覆用組成物、好ましくはポリヒドロキシル化合物を他の結合剤成分として含有する組成物に架橋剤（結合剤成分）として使用される。適するポリヒドロキシル化合物はポリエーテル、ポリエステル、ポリエステルアミド、ポリカーボネート、ポリアクリレートおよびポリブタジエンであって、ポリウレタン化学から公知のものである。本発明による生成物は熱活性化しうる架橋剤として明かにブロック状でも使用することができる。
さらに被覆用組成物は他の公知の添加剤、たとえば湿潤剤、流れ調節剤、スキン防止剤、消泡剤、溶剤、艶消剤（たとえばシリカ、珪酸アルミニウムおよび高沸点ワックス）、粘度調節物質、顔料、着色料、ＵＶ−吸収剤および熱もしくは酸化分解に対する安定化剤をも含有することができる。
【００１４】
本発明による被覆用組成物はたとえば木材、プラスチック、皮革、紙、繊維、ガラス、セラミック、プラスター、レンガ製品、金属もしくはコンクリートなどの任意の基質を被覆すべく使用することができる。これらはたとえば噴霧、刷毛塗り、流動被覆、注型、浸漬などの慣用の塗布方法により或いはローラを用いて施すことができる。これら被覆用組成物は透明ラッカーとして或いは顔料処理ラッカーとして使用することができる。
被覆用組成物は本発明による生成物と０．５：１〜２：１のＮＣＯ／ＯＨ当量比を与えるのに充分な量のヒドロキシ官能性結合剤成分とを含有する。被覆用組成物は、２０℃にて数分間〜数時間で硬化させて高品質の被膜を得ることができる。所望ならば、硬化過程をたとえ遊離イソシアネート基を持った本発明による工程生成物を用いる場合にも温度を２００℃まで上昇させて加速することができる。
以下、実施例により本発明をさらに説明し、ここで部数および％は特記しない限り全て重量による。
【００１５】
【実施例】
以下の実施例においては、三量化触媒としてフェノールおよびジメチルアミンに基づくマンニッヒ塩基の酢酸ブチルにおける４０％溶液を使用した。三量化触媒の作成についてはフーベン・ワイル、メソーデン・デル・オーガニッシェン・ヘミー、第Ｅ２０巻、マクロモレキュラ・ストッフェ、第１７４６頁［ゲオルグ・チーメ・フェアラーク出版、シュトットガルト、ニューヨーク、１９８７］に記載されている。
実施例１
ＨＤＩに基づきかつ２１．８％のＮＣＯ含有量と０．２５％の遊離ＨＤＩ含有量と１７０ｍＰａ．ｓの粘度（２３℃）とを有する５３３ｇ（２．７当量）のウレトジオンジイソシアネートに、１１７ｇ（１．３５当量）の２，４−ジイソシアナトトルエン（ＴＤＩ）と１．３４ｇの上記触媒とを添加した。室温にて８時間攪拌した後、さらに１．３４ｇの触媒を添加し、攪拌をさらに４０時間にわたり室温にてＮＣＯ含有量が１９．１％に低下するまで持続した。三量化反応を停止させるため、２．１ｇのｐ−トルエンスルホン酸メチルを生成物に添加し、次いでこれを８０℃にて１時間加熱した。生成物は次の特性を有した：
ＮＣＯ含有量： １９．２５％
濃度： １００％
２３℃の粘度： ４４００ｍＰａ．ｓ
ＴＤＩ含有量： ０．０９％
【００１６】
実施例２
実施例１に記載した４１０ｇ（２．１当量）のウレトジオンジイソシアネートと１８３ｇ（２．１当量）の２，４−ジイソシアナトトルエンとを５０℃まで攪拌器内で加熱し、５９ｇ（０．３２当量）の１−ドデカノールを滴加した。攪拌をＮＣＯ含有量が２５％に低下するまで持続した。１．６ｇの上記触媒溶液を添加し、攪拌をさらに２４時間にわたりＮＣＯ含有量が１７．５％に低下するまで持続した。三量化反応を停止させるため１．３ｇのｐ−トルエンスルホン酸メチルをポリイソシアネートに添加し、次いでこれを８０℃にて１時間加熱した。生成物は次の特性を有した：
ＮＣＯ含有量： １７．５％
濃度： １００％
２３℃の粘度： ７０００ｍＰａ．ｓ
ＴＤＩ含有量： ０．３５％
【００１７】
実施例３
ヘキサメチレンジイソシアネートとｎ−ブタノールとに基づきかつ１９．３％のＮＣＯ含有量と０．３％の遊離ＨＤＩ含有量と３００ｍＰａ．ｓの粘度（２３℃）とを有する５６６ｇ（２．６当量）の溶剤フリーのアロファネート／三量体をＥＰ−Ａ−０ ４９６ ２０８号（米国特許第５，１２４，４２７号）にしたがって作成し、２２６ｇ（２．６当量）の２，４−ジイソシアナトトルエンと混合し、さらに４０℃まで攪拌器内で加熱しながら、７３ｇ（０．３９当量）の１−ドデカノールを滴加した。約１時間の後、ＮＣＯ含有量は２３．３％になった。次いで１ｇの上記触媒溶液を添加し、三量化を４０℃にて１９時間にわたりＮＣＯ含有量が１５．２％に低下するまで持続した。三量化を停止させるため０．６ｇのｐ−トルエンスルホン酸メチルをポリイソシアネートに添加し、次いでこれを８０℃にて１時間加熱した。生成物は次の特性を有した：
ＮＣＯ含有量： １５．２％
濃度： １００％
２３℃の粘度： １３，０００ｍＰａ．ｓ
ＴＤＩ含有量： ０．０９％
【００１８】
実施例４
ＨＤＩに基づく１８６ｇ（０．３２当量）の低粘度の三量体（ＮＣＯ含有量２２．４％、遊離ＨＤＩ含有量０．１％、粘度（２３℃）；１０００ｍＰａ．ｓ）と１７４ｇ（４当量）の２，４−ジイソシアナトトルエンとを攪拌器内で８０ｇの酢酸ブチルと混合し、４０℃まで加熱した。次いで０．７５ｇの上記触媒溶液の添加により三量化反応を開始させた。４時間の後、さらに０．５ｇの触媒溶液を添加した。１６．１％の所望のＮＣＯ含有量に２４時間で達し、１ｇの塩化ベンゾイルの添加により反応を停止させた。次いで反応混合物を８０℃にて１時間加熱した。生成物は次の特性を有した：
濃度： ８１．７％
ＮＣＯ含有量： １６．１％
ＴＤＩ含有量： ０．４１％
２３℃の粘度： ２２，０００ｍＰａ．ｓ
【００１９】
実施例５（透明ラッカーの製造）
実施例４で作成したポリイソシアネートを１のＮＣＯ／ＯＨ当量比にて市販のポリエステルポリオール［デスモフェン１３００、バイエルＡＧ社、レバークッセンから入手、ＯＨ含有量：３．２％、酢酸ブチル中の７５％溶液］と混合し、酢酸ブチルを用いてＤＩＮ標準４−カップにて２０秒の流動時間に調整し、透明なガラス板上に１８０μｍの膜厚で展延した。透明かつ高光沢の次の性質を有する被膜が作成された。
乾燥時間： ７時間
１日後のケーニッヒ振子硬度： ６２秒
８日後のケーニッヒ振子硬度： １３０秒
８日後の溶剤耐性： 極めて良好
以上、本発明を例示の目的で詳細に説明したが、この詳細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思想および範囲を逸脱することなく多くの改変をなしうることが当業者には了解されよう。
【００２０】
以下、本発明の実施態様を要約すれば次の通りである：
１． 脂肪族および芳香族結合したイソシアネート基と、固形物に対し５〜２５重量％のＮＣＯ含有量とを有する液体ラッカーポリイソシアネートを製造するに際し、
（Ａ）（Ａ１）７０〜１００重量％の２，４−および／または２，６−ジイソシアナトトルエン（ＴＤＩ）、および
（Ａ２）１１９〜３５０の分子量を有するＴＤＩ以外の０〜３０重量％の１種もしくはそれ以上の芳香族イソシアネート［成分（Ａ１）および（Ａ２）の割合（％）は合計１００である］
を含有する１００重量部の芳香族イソシアネート成分と、
（Ｂ）専ら脂肪族結合したイソシアネート基と０．７重量％未満の蒸留可能なモノマージイソシアネートの濃度と２３℃にて１０，０００ｍＰａ．ｓ未満の粘度とを有する１種もしくはそれ以上のラッカーポリイソシアネートを含有する１５〜７００重量部の脂肪族イソシアネート成分とを、
必要に応じ予め、同時におよび／またはその後にイソシアネート基の一部を
（Ｃ）成分（Ａ）のイソシアネート基に対し４０当量％までの３２〜９００の分子量を有する１種もしくはそれ以上のアルコールを含有するアルコール成分と
必要に応じ
（Ｄ）イソシアネート基に対し不活性な１種もしくはそれ以上の溶剤
の存在下に反応させて、
蒸留可能なモノマーイソシアネート（Ａ）の濃度が全混合物の重量に対し０．５重量％未満に低下するまで触媒的に三量化させることを特徴とする液体ラッカーポリイソシアネートの製造方法。
【００２１】
２． 成分（Ａ）が２，４−ジイソシアナトトルエンよりなる上記第１項に記載の方法。
３． 成分（Ｂ）を３０〜３００重量部の量で使用する上記第１項に記載の方法。
４． 成分（Ｂ）を３０〜３００重量部の量で使用する上記第２項に記載の方法。
５． 反応を溶剤（Ｄ）の不存在下に行う上記第１項に記載の方法。
６． 反応を溶剤（Ｄ）の不存在下に行う上記第２項に記載の方法。
７． 反応を溶剤（Ｄ）の不存在下に行う上記第３項に記載の方法。
８． 反応を溶剤（Ｄ）の不存在下に行う上記第４項に記載の方法。
【００２２】
９． 脂肪族および芳香族結合したイソシアネート基と、固形物に対し５〜２５重量％のＮＣＯ含有量とを有する液体ラッカーポリイソシアネートであって、
（Ａ）（Ａ１）７０〜１００重量％の２，４−および／または２，６−ジイソシアナトトルエン（ＴＤＩ）、および
（Ａ２）１１９〜３５０の分子量を有するＴＤＩ以外の０〜３０重量％の１種もしくはそれ以上の芳香族イソシアネート［成分（Ａ１）および（Ａ２）の割合（％）は合計１００である］
を含有する１００重量部の芳香族イソシアネート成分と、
（Ｂ）専ら脂肪族結合したイソシアネート基と０．７重量％未満の蒸留可能なモノマージイソシアネートの濃度と２３℃にて１０，０００ｍＰａ．ｓ未満の粘度とを有する１種もしくはそれ以上のラッカーポリイソシアネートを含有する１５〜７００重量部の脂肪族イソシアネート成分とを、
必要に応じ予め、同時におよび／またはその後にイソシアネート基の一部を
（Ｃ）成分（Ａ）のイソシアネート基に対し４０当量％までの３２〜９００の分子量を有する１種もしくはそれ以上のアルコールを含有するアルコール成分と
必要に応じ
（Ｄ）イソシアネート基に対し不活性な１種もしくはそれ以上の溶剤
の存在下に反応させて、
蒸留可能なモノマーイソシアネート（Ａ）の濃度が全混合物の重量に対し０．５重量％未満に低下するまで触媒的に三量化させることにより製造されることを特徴とする前記液体ラッカーポリイソシアネート。
【００２３】
１０． 成分（Ａ）が２，４−ジイソシアナトトルエンよりなる上記第９項に記載の方法。
１１． 成分（Ｂ）を３０〜３００重量部の量で使用する上記第９項に記載の方法。
１２． 成分（Ｂ）を３０〜３００重量部の量で使用する上記第１０項に記載の方法。
１３． 反応を溶剤（Ｄ）の不存在下に行う上記第９項に記載の方法。
１４． 反応を溶剤（Ｄ）の不存在下に行う上記第１０項に記載の方法。
１５． 反応を溶剤（Ｄ）の不存在下に行う上記第１１項に記載の方法。
１６． 反応を溶剤（Ｄ）の不存在下に行う上記第１２項に記載の方法。
１７． 上記第９項に記載のラッカーポリイソシアネートからなる結合剤を含有する被覆用組成物。
１８． 上記第９項に記載のラッカーポリイソシアネートとポリヒドロキシル化合物とからなる二成分結合剤を含有する被覆用組成物。

Claims (3)

1. 脂肪族および芳香族結合したイソシアネート基と、固形物に対し５〜２５重量％のＮＣＯ含有量とを有する液体ラッカーポリイソシアネートを製造するに際し、
   （Ａ）（Ａ１）７０〜１００重量％の２，４−および／または２，６−ジイソシアナトトルエン（ＴＤＩ）、および
   （Ａ２）１１９〜３５０の分子量を有するＴＤＩ以外の０〜３０重量％の１種もしくはそれ以上の芳香族イソシアネート［成分（Ａ１）および（Ａ２）の割合（％）は合計１００である］
   を含有する１００重量部の芳香族イソシアネート成分と、
   （Ｂ）専ら脂肪族結合したイソシアネート基と０．７重量％未満の蒸留可能なモノマージイソシアネートの濃度と２３℃にて１０，０００ｍＰａ．ｓ未満の粘度とを有する１種もしくはそれ以上のラッカーポリイソシアネートを含有する１５〜７００重量部の脂肪族イソシアネート成分とを、
   蒸留可能なモノマーイソシアネート（Ａ）の濃度が全混合物の重量に対し０．５重量％未満に低下するまで触媒的に三量化させることを特徴とする液体ラッカーポリイソシアネートの製造方法。
2. 脂肪族および芳香族結合したイソシアネート基と、固形物に対し５〜２５重量％のＮＣＯ含有量とを有する液体ラッカーポリイソシアネートであって、
   （Ａ）（Ａ１）７０〜１００重量％の２，４−および／または２，６−ジイソシアナトトルエン（ＴＤＩ）、および
   （Ａ２）１１９〜３５０の分子量を有するＴＤＩ以外の０〜３０重量％の１種もしくはそれ以上の芳香族イソシアネート［成分（Ａ１）および（Ａ２）の割合（％）は合計１００である］
   を含有する１００重量部の芳香族イソシアネート成分と、
   （Ｂ）専ら脂肪族結合したイソシアネート基と０．７重量％未満の蒸留可能なモノマージイソシアネートの濃度と２３℃にて１０，０００ｍＰａ．ｓ未満の粘度とを有する１種もしくはそれ以上のラッカーポリイソシアネートを含有する１５〜７００重量部の脂肪族イソシアネート成分とを、
   蒸留可能なモノマーイソシアネート（Ａ）の濃度が全混合物の重量に対し０．５重量％未満に低下するまで触媒的に三量化させることにより製造されることを特徴とする前記液体ラッカーポリイソシアネート。
3. 請求項２に記載のラッカーポリイソシアネートからなる結合剤を含有する被覆用組成物。