JP2001011278A

JP2001011278A - 重合体組成物及び該組成物からなる硬化性組成物並びに塗料用組成物

Info

Publication number: JP2001011278A
Application number: JP11184395A
Authority: JP
Inventors: Seiji Kawamura; 誠司川村; Tsugio Kimura; 次雄木村; Michihiro Kawai; 道弘河合; Masahiro Iijima; 征宏飯島
Original assignee: Toagosei Co Ltd
Current assignee: Toagosei Co Ltd
Priority date: 1999-06-29
Filing date: 1999-06-29
Publication date: 2001-01-16

Abstract

(57)【要約】【課題】厳しい環境下においても優れた耐候性を発揮
する被膜を形成する材料を提供する。【解決手段】紫外線安定性のラジカル重合性単量体と
水酸基を有するラジカル重合性単量体の共重合体、カル
ボキシル基を有するラジカル重合性単量体と水酸基を有
するラジカル重合性単量体の共重合体、及び脂環構造を
有するラジカル重合性単量体と水酸基を有するラジカル
重合性単量体の共重合体を混合した。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塗料などの用途に
利用できる耐候性、光沢などが優れた硬化物を与える重
合体組成物及び該重合体組成物からなる硬化性組成物並
びに塗料用組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】塗料などの用途に使用する材料には、被
膜が高光沢で耐候性の優れたものになる性能が求められ
ている。耐候性が優れた材料として、紫外線吸収性単量
体単位を構成単位として含有する共重合体が知られてい
るが、その耐候性は十分ではない。耐候性を改善できる
材料として、紫外線安定性のラジカル重合性単量体単
位、シクロアルキル(メタ)アクリレート単位、水酸基含
有単量体単位及び紫外線吸収性単量体単位を構成単位と
して含有する共重合体が提案されている（特公平７−４
９４５３号公報）。しかしこの共重合体は、特に厳しい
耐候性が要求される用途においては耐候性が不足する場
合もあり、使用が制限されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、厳し
い環境下においても優れた耐候性を発揮する被膜を形成
する材料を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、特定の３種類の共重合体からなる重合体組
成物を使用することにより、上記課題が解決されること
を見出して本発明を完成した。すなわち第一発明の重合
体組成物は、下記の構成を有する共重合体１、２及び３
からなり、これら３種の共重合体の合計重量を基準とす
る、共重合体１中に構成単位として含まれるＡ単量体単
位、共重合体２中に構成単位として含まれるＣ単量体単
位及び共重合体３中に構成単位として含まれるＢ単量体
単位の割合がそれぞれ０．５重量％以上、０．１重量％
以上及び９重量％以上のものである。共重合体１：Ａ単量体単位０．５重量％以上２５重量％以下Ｄ単量体単位１０重量％以上５０重量％以下その他の単量体単位２５重量％以上８９．５重量％以下共重合体２：Ａ単量体単位０重量％以上０．５重量％未満Ｂ単量体単位０重量％以上１０重量％未満Ｃ単量体単位０．５重量％以上２５重量％以下Ｄ単量体単位１０重量％以上５０重量％以下その他の単量体単位１４．５重量％を超え８９．５重量％以下共重合体３：Ａ単量体単位０重量％以上０．５重量％未満Ｂ単量体単位１０重量％以上９０重量％以下Ｄ単量体単位１０重量％以上５０重量％以下その他の単量体単位０重量％以上８０重量％以下ここで上記のＡ、Ｂ、Ｃ及びＤ単量体は、それぞれ下記
のラジカル重合性単量体を示す。Ａ単量体：ピペリジン骨格を有する紫外線安定性のラジ
カル重合性単量体Ｂ単量体：脂環構造を有するラジカル重合性単量体Ｃ単量体：カルボキシル基を有するラジカル重合性単量
体Ｄ単量体：水酸基を有するラジカル重合性単量体第二発明の重合体組成物は、第一発明において上記共重
合体１、２及び３の合計量を基準とする各共重合体の配
合割合が、それぞれ２〜６０重量％、２〜６０重量％及
び１０〜９６重量％のものである。第三発明の硬化性組
成物は、第一発明又は第二発明の重合体組成物及び架橋
剤からなるものである。第四発明の塗料用組成物は、第
三発明の硬化性組成物及び溶剤からなるものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。

【０００６】共重合体１は、Ａ単量体単位及びＤ単量体
単位を必須構成単位として有する共重合体である。Ａ単
量体は、ピペリジン骨格を有する紫外線安定性のラジカ
ル重合性単量体であり、窒素原子が立体障害を受けたピ
ペリジン骨格とラジカル重合性基を分子内に有する単量
体が挙げられる。２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン骨格を有するＡ単量体は、重合体組成物を特に耐候
性の優れた材料とする、すなわち後述する硬化性組成物
又は塗料用組成物から得られる被膜を特に耐候性の優れ
たものとするため好ましい。その具体例としては４−メ
タクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチ
ルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオ
キシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、
４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジンなどが挙げられる。Ｄ単量体は、水酸基を
有するラジカル重合性単量体であり、具体例としてはヒ
ドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピ
ル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリ
レート、カプロラクトン変性ヒドロキシエチル(メタ)ア
クリレート、フタル酸とプロピレングリコールとから得
られるポリエステルジオールのモノ(メタ)アクリレート
などが挙げられる。本明細書において、（メタ）アクリ
レートとは「アクリレート及び／又はメタクリレート」
を意味する。

【０００７】共重合体１中のＡ単量体単位の含有率は
０．５重量％以上２５重量％以下である必要があり、２
重量％以上２５重量％以下であることが好ましい。その
理由は、０．５重量％未満であると後述する硬化物が耐
候性の不十分なものとなり、２５重量％を超えると硬化
物が光沢などの外観の悪いものとなるためである。共重
合体１は、本発明の重合体組成物を構成する３種の共重
合体のうちでＡ単量体単位を多く含有するものである。
共重合体１中に構成単位として含まれるＡ単量単位の割
合は、３種の共重合体の合計重量を基準として０．５重
量％以上である必要があり、１重量％以上１０重量％以
下であることが好ましい。共重合体１中のＤ単量体単位
の含有率は１０重量％以上５０重量％以下である必要が
あり、１５重量％以上４０重量％以下であることが好ま
しい。その理由は、１０重量％未満であると重合体組成
物が後述する架橋剤との反応性の悪いものとなり、５０
重量％を超えると後述する被膜の平滑性が損なわれやす
いためである。

【０００８】共重合体１はＡ単量体単位及びＤ単量体単
位以外にも、その他の単量体単位であるＢ単量体単位、
Ｃ単量体単位又はＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ４種以外の単量体（以
下、Ｅ単量体という。）単位を構成単位として有するも
のである。上記その他の単量体単位は、２５重量％以上
８９．５重量％以下の範囲で本発明の特徴を損なうこと
のないように組み合わせて使用するが、このうちＢ単量
体単位は０重量％以上２０重量％以下とすることが好ま
しく、０重量％以上１０重量％未満とすることがより好
ましい。また、Ｃ単量体単位は０重量％以上１重量％以
下とすることが好ましく、０重量％以上０．５重量％未
満とすることがより好ましい。Ｂ単量体は脂環構造を有
するラジカル重合性単量体であり、その具体例としては
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシク
ロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メ
タ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）
アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等が
挙げられる。Ｃ単量体はカルボキシル基を有するラジカ
ル重合性単量体であり、その具体例としては（メタ）ア
クリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、無水
マレイン酸等が挙げられる。

【０００９】Ｅ単量体は、Ａ単量体及びＤ単量体と共重
合可能なものであれば特に制限はないが、その具体例と
しては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）
アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプ
ロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレ
ート、イソブチル（メタ）アクリレート、ターシャリブ
チル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ス
テアリル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸
アルキルエステル、ビニルスルホン酸、スチレンスルホ
ン酸、スルホエチル（メタ）アクリレート等のスルホン
基含有単量体、スチレン、ビニルトルエン、αーメチル
スチレン等の芳香族単量体、（メタ）アクリロニトリ
ル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート等の窒素含有単量体、塩化
ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン含有単量体、酢酸
ビニル等のビニルエステル、グリシジル（メタ）アクリ
レート等のエポキシ基含有単量体等が挙げられる。

【００１０】共重合体１は、重量平均分子量が１０００
〜２００００であるものが、後述する硬化性組成物を固
形分濃度が高いものにすることができるため、及び硬化
物を特に耐候性の良好なものにするために好ましく、２
０００〜１５０００であるものはより好ましいものであ
る。

【００１１】共重合体２は、Ｃ単量体単位及びＤ単量体
単位を必須構成単量体単位として有する共重合体であ
る。

【００１２】共重合体２中のＣ単量体単位の含有率は
０．５重量％以上２５重量％以下である必要があり、１
重量％以上２０重量％以下であることが好ましい。その
理由は、０．５重量％未満であると後述する塗料用の硬
化性組成物の成分である顔料が良好に分散されにくいも
のとなり、２５重量％を超えると硬化物が耐水性の不十
分なものとなりやすいためである。共重合体２は、本発
明の重合体組成物を構成する３種の共重合体のうちでＣ
単量体単位を多く含有するものである。共重合体２中に
構成単位として含まれるＣ単量単位の割合は、３種の共
重合体の合計重量を基準として０．１重量％以上である
必要があり、０．３重量％以上５％以下であることが好
ましい。共重合体２中のＤ単量体単位の含有率は１０重
量％以上５０重量％以下である必要があり、１５重量％
以上４０重量％以下であることが好ましい。その理由
は、１０重量％未満であると重合体組成物が後述する架
橋剤との反応性の悪いものとなり、５０重量％を超える
と後述する被膜の平滑性が損なわれやすいためである。

【００１３】共重合体２はＣ単量体単位及びＤ単量体単
位以外にも、その他の単量体単位であるＡ単量体単位、
Ｂ単量体単位又はＥ単量体単位を構成単位として有する
ものである。上記その他の単量体単位は、１４．５重量
％を超え８９．５重量％以下の範囲で本発明の特徴を損
なうことのないように組み合わせて使用するが、このう
ちＡ単量体単位は０重量％以上０．５重量％未満、Ｂ単
量体単位は０重量％以上１０重量％未満の使用にとどめ
るべきである。その理由はこれらの単量体単位は、共重
合体２中の含有率を大きくしても、後述する硬化物の耐
候性向上に有効に作用しにくいため、高価なＡ単量体又
はＢ単量体を多く使用することが経済的に無駄だからで
ある。

【００１４】共重合体２は、重量平均分子量が１０００
〜２００００であるものが、後述する硬化性組成物を固
形分濃度が高いものにすることができるため、及び硬化
物を特に耐候性の良好なものにするために好ましく、２
０００〜１５０００であるものはより好ましいものであ
る。

【００１５】共重合体３は、Ｂ単量体単位及びＤ単量体
単位を必須構成単量体単位として有する共重合体であ
る。共重合体３中のＢ単量体単位の含有率は１０重量％
以上９０重量％以下である必要があり、２０重量％以上
８０重量％以下であることが好ましい。その理由は、１
０重量％未満であると後述する硬化物が耐候性の不十分
なものとなり、９０重量％を超えると硬化物が光沢の不
十分なものとなりやすいためである。共重合体３は、本
発明の重合体組成物を構成する３種の共重合体のうちで
Ｂ単量体単位を多く含有するものである。共重合体３中
に構成単位として含まれるＢ単量単位の割合は、３種の
共重合体の合計重量を基準として９重量％以上である必
要があり、１５重量％以上６０重量％以下であることが
好ましい。共重合体３中のＤ単量体単位の含有率は１０
重量％以上５０重量％以下である必要があり、１５重量
％以上４０重量％以下であることが好ましい。その理由
は、１０重量％未満であると重合体組成物が後述する架
橋剤との反応性の悪いものとなり、５０重量％を超える
と後述する被膜の平滑性が損なわれやすいためである。

【００１６】共重合体３はＢ単量体単位及びＤ単量体単
位以外にも、その他の単量体単位であるＡ単量体単位、
Ｃ単量体単位又はＥ単量体単位を構成単位として有して
いてもよい。上記その他の単量体単位は、０重量％以上
８０重量％以下の範囲で本発明の特徴を損なうことのな
いように組み合わせて使用するが、このうちＡ単量体単
位は０重量％以上０．５重量％未満の使用にとどめるべ
きである。その理由はＡ単量体単位は、共重合体３中の
含有率を大きくしても、後述する硬化物の耐候性向上に
有効に作用しにくいため、高価なＡ単量体を多く使用す
ることが経済的に無駄だからである。また、Ｃ単量体単
位は０重量％以上１重量％以下とすることが好ましく、
０重量％以上０．５重量％未満とすることがより好まし
い。

【００１７】共重合体３は、重量平均分子量が１０００
〜２００００であるものが、後述する硬化性組成物を固
形分濃度が高いものにすることができるため、及び硬化
物を特に耐候性の良好なものにするために好ましく、２
０００〜１５０００であるものはより好ましいものであ
る。

【００１８】本発明の重合体組成物は、共重合体１、共
重合体２及び共重合体３の含有率がそれぞれ２〜６０重
量％、２〜６０重量％、及び１０〜９６重量％であるも
のが好ましく、１０〜５０重量％、１０〜５０重量％、
及び２０〜８０重量％であるものがより好ましい。その
理由は、重合体組成物が、特に耐候性、光沢及び上記顔
料分散性が優れた材料となるためである。

【００１９】本発明における共重合体１〜３はいずれも
従来公知の重合方法、例えば、溶液重合法、乳化重合
法、懸濁重合法、塊状重合法によって得ることができ
る。溶液重合法において使用できる溶媒としては特に制
限はないが、後述する架橋剤と反応する官能基を有して
いないものが好ましい。好ましく使用できる溶媒の例と
しては、トルエン、キシレン、その他の芳香族系有機溶
媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート等
のエステル系有機溶媒、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン等のケトン系有機溶媒が挙げられ、これ
らの２種以上を併用することもできる。

【００２０】重合開始剤としては公知のものがいずれも
使用でき、その例としてはアゾビスイソブチロニトリル
等のアゾビス系化合物、ジターシャリブチルパーオキサ
イド、過酸化ベンゾイル、クメンヒドロパーオキサイド
等の有機過酸化物等が挙げられる。溶液重合の場合には
反応温度は５０〜１５０℃、反応時間は１〜２０時間が
好ましい条件である。また、重合反応を行う際に分子量
を調節する目的で、ドデシルメルカプタン、２−メルカ
プトエタノール、メルカプトプロピオン酸、四塩化炭
素、四臭化炭素、α−メチルスチレンダイマー等の連鎖
移動剤を使用してもよい。後述する硬化性組成物又は塗
料用組成物を特に固形分濃度の高いものとする必要があ
る場合には連鎖移動剤の使用は有効な方法である。

【００２１】本発明における重合体組成物は、上記の共
重合体１〜３を任意の方法で混合することによって得る
ことができる。混合方法の具体例としては、重合体溶液
どうしを混合する方法、重合体溶液へ他の固体状重合体
を溶解する方法、固体状の重合体どうしを混合後これを
溶媒に溶解する方法、又は固体状重合体を加熱により熔
融混合する方法などが挙げられる。

【００２２】本発明の重合体組成物は、構成成分である
各共重合体が比較的低分子量（好ましくは重量平均分子
量１０００〜２００００、より好ましくは２０００〜１
５０００）であっても、後述する硬化性組成物が耐候性
の優れた被膜を与えるものである。すなわち本発明の重
合体組成物は、高固形分で低粘度かつ被膜の耐候性が優
れた硬化性組成物を与えるため、特にハイソリッド塗料
用途に適したものである。また、本発明の重合体組成物
は、後述する硬化性組成物又は塗料用組成物を硬化させ
て得られた硬化物の耐候性が、該重合体組成物を構成す
る単量体のすべてを共重合させて得られるもの（以下、
通常の共重合体という。）からなる硬化性組成物又は塗
料用組成物を硬化させて得られた硬化物の耐候性よりも
優れたものであった。

【００２３】本発明の硬化性組成物は、上記重合体組成
物及び架橋剤からなることを特徴とするものである。架
橋剤は、水酸基と反応する官能基を有するものであり、
例としては、ポリイソシアネート化合物、アミノ樹脂、
エポキシ化合物、シラン化合物、金属キレート化合物な
どを挙げることができる。

【００２４】ポリイソシアネート化合物の具体例として
は、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシ
アネート、フェニレンジイソシアネート、トリメチルヘ
キサンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ナ
フタレンジイソシアネート等のジイソシアネート類、こ
れらジイソシアネート類の３量体、及びこれらジイソシ
アネート類の低分子量ポリオールへの付加物等が挙げら
れる。

【００２５】アミノ樹脂の例としては、アルキルエーテ
ル化メラミン樹脂、アルキルエーテル化ベンゾグアナミ
ン樹脂などを挙げることができる。

【００２６】エポキシ化合物の例としてはビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂などを、シラン化合物の例としては
アセトキシシラン、アルコキシシラン、ケトシムシラ
ン、アミノシラン、アミノキシシランなどを、金属キレ
ート化合物の例としてはＴｉ、Ｚｒ、Ａｌなどのアルコ
キシド、アセチルアセトナート、アシレートなどを挙げ
ることができる。

【００２７】硬化性組成物における架橋剤の使用量は、
該架橋剤中の水酸基との反応性を有する官能基が、重合
体組成物中の水酸基に対して０．５〜４倍となる量であ
ることが好ましく、０．８〜２倍となる量であることが
より好ましい。

【００２８】また、本発明の硬化性組成物は、架橋反応
を促進する触媒が添加されたものであってもよい。触媒
の例としては、架橋剤がポリイソシアネート化合物の場
合には、トリエチレンジアミン、トリエチルアミン等の
アミン類、ジブチルスズジラウレート等の有機スズ化合
物などが、架橋剤がエポキシ化合物の場合にはジメチル
ベンジルアミンなどのアミン類、フェノールなどが、架
橋剤がシラン化合物の場合にはパラトルエンスルホン酸
等の有機酸類、ジブチルスズアセテートなどの有機スズ
化合物などがそれぞれ挙げられる。

【００２９】本発明の硬化性組成物は、用途に応じて上
記共重合体以外の重合体、染料、顔料、レベリング剤、
消泡剤、有機溶媒に分散したシリカゾル、アルミナゾ
ル、チタニアゾルなどのオルガノゾル類、その他の添加
剤が添加されたものであってもよい。本発明の硬化性組
成物に必要に応じて添加することのできる重合体は、重
合体組成物の成分である共重合体と相溶性のある重合体
が好ましい。添加用重合体の例としては、ポリメチルメ
タクリレート、スチレンアクリル酸アルキルエステル共
重合体などのアクリル系樹脂類、ポリエステル類、ポリ
ウレタン類、ポリエーテル類、ポリアミド類、ポリカー
ボネート類、ポリ塩化ビニル系樹脂類、フェノール樹脂
類、アルキッド樹脂類、ポリオルガノシロキサン、ポリ
オルガノシロキサンとポリエーテルのブロック共重合
体、ポリオルガノシロキサンとポリエーテルのグラフト
共重合体などのポリオルガノシロキサン類などが挙げら
れる。重合体組成物に対する添加用重合体の添加量は通
常重量比で１０倍以下、好ましくは２倍以下、より好ま
しくは１倍以下である。その理由は添加用重合体を多く
使用しすぎると本発明の硬化性組成物の耐候性及び硬化
性が十分発揮できない場合もあるためである。本発明の
硬化性組成物は、大型構造物用、建築・建材用、窯業系
サイディング材用、家具用、自動車用、自動車補修用、
重防食用などの塗料、インキ、オーバーコート材など広
範囲の用途に使用できる。

【００３０】本発明の塗料用組成物は、上記硬化性組成
物及び溶剤からなるものであり、溶剤としては上記に例
示したものが、組成物の塗布性が良好であるため好まし
い。その溶剤は、重合体組成物を構成する共重合体が溶
液重合により製造されたものである場合には、重合の際
に使用した溶剤をそのまま利用するのが手間がかからな
くてよい。もちろん更に溶剤を添加した塗料用組成物と
することもできる。

【００３１】

【作用】本発明の重合体組成物からなる硬化性組成物又
は塗料用組成物を硬化させて得られた硬化物は、通常の
共重合体からなる硬化性組成物又は塗料用組成物を硬化
させて得られた硬化物よりも耐候性が優れたものとなっ
た。その理由は断定はできないが、本発明の重合体組成
物は、それを構成する共重合体が、紫外線安定性すなわ
ち耐候性を付与する成分を多量含むものと少量含むか含
まないものからなり、耐候性を付与する成分を多量含む
共重合体が硬化物の表面において、より高濃度となるた
めではないかと推測している。それに対して通常の共重
合体を使用した場合には、硬化物の内部にも表面と同じ
濃度の耐候性付与成分が分布し、これらは有効に作用し
にくいということが推測される。

【００３２】

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を説
明するが、本発明はこれにより何ら限定されるものでは
ない。下記の表１及び表２における略号の意味は次に示
すとおりである。ＣＨＭＡ：シクロヘキシルメタクリレートＭＭＡ：メチルメタクリレートＩＢＡ：イソブチルアクリレートＡＡ：アクリル酸ＨＥＭＡ：ヒドロキシエチルメタクリレートＡＩＢＮ：アゾビスイソブチロニトリルＭＴＧ：メルカプトエタノールＢＡＣ：酢酸ブチル

【００３３】また、表１及び表２に示した各共重合体の
物性値の意味は下記のとおりである。固形分：１５５℃で45分間加熱して揮発成分を除去し
た後に残る成分の重量％水酸基価：理論値（単位はｍｇＫＯＨ／ｇ。常法により
実測することも可能）粘度：Ｂ型回転粘度計による測定値（単位はｍＰａ
・ｓ）分子量：ゲルパーミエーションクロマトグラフによる
測定値（重量平均分子量）ガラス転移温度：計算値（単位は℃。ＤＳＣなどにより
実測することも可能）

【００３４】実施例１（共重合体１ａの製造）攪拌機、温度計、冷却機、滴下
管、窒素ガス導入管のついた３０００mlの４つ口フラス
コに窒素ガス気流下、酢酸ブチル７２０重量部を仕込
み、オイルバス中で９０℃に昇温し、９０±１℃の範囲
で制御した。その後アデカスタブＬＡ−８２（旭電化工
業株式会社製ヒンダードアミン系紫外線安定性単量体）
１００重量部、メチルメタクリレート３９５重量部、イ
ソブチルアクリレート２７３重量部、ヒドロキシエチル
メタクリレート２３２重量部、アゾビスイソブチロニト
リル３０重量部及びメルカプトエタノール１５重量部の
混合物を３時間かけて滴下し、さらに９０℃で２時間保
持し、共重合体１ａを得た。（共重合体２ａの製造）単量体などの仕込み組成を表１
に示したとおりとする以外は、共重合体１ａの製造と同
様の方法により、共重合体２ａを得た。（共重合体３ａの製造）単量体などの仕込み組成を表１
に示したとおりとする以外は、共重合体１ａの製造と同
様の方法により、共重合体３ａを得た。（重合体組成物ａの製造）共重合体１ａの溶液２００重
量部、共重合体２ａの溶液２００重量部及び共重合体３
ａの溶液６００重量部を、攪拌機を備えたポリエチレン
製のビーカー中で、３０℃において１時間攪拌すること
により、重合体組成物ａを得た。表１中の構成単量体単
位の重量割合はすべての共重合体の平均値である。

【００３５】比較例１単量体などの仕込み組成を表１に示したとおりとする以
外は、共重合体１ａの製造と同様の方法により、共重合
体４ａを得た。共重合体４ａを構成する単量体の重量割
合は、重合体組成物ａ全体を構成する単量体の重量割合
と同一のものである。

【００３６】

【表１】

【００３７】実施例２単量体などの仕込み組成を表２に示したとおりとする以
外は、共重合体１ａの製造と同様の方法により、共重合
体３ｂを得た。共重合体１ａ及び２ａは実施例１におい
て製造したものをそのまま使用した。共重合体１ａの溶
液２００重量部、共重合体２ａの溶液２００重量部及び
共重合体３ｂの溶液６００重量部を、攪拌機を備えたポ
リエチレン製のビーカー中で、３０℃において１時間攪
拌することにより、重合体組成物ｂを得た。表２中の構
成単量体単位の重量割合はすべての共重合体の平均値で
ある。

【００３８】比較例２単量体などの仕込み組成を表２に示したとおりとする以
外は、共重合体１ａの製造と同様の方法により、共重合
体４ｂを得た。共重合体４ｂを構成する単量体の重量割
合は、重合体組成物ｂ全体を構成する単量体の重量割合
とほぼ同一のものである。

【００３９】

【表２】

【００４０】実施例３（塗料用の硬化性組成物配合及び評価）実施例１及び２
により得られた重合体組成物ａ及びｂ並びに比較例１及
び２により得られた共重合体４ａ及び４ｂの各重合体溶
液を用いて、下記配合の一次分散液を製造した。一次分散液の処方酸化チタン（石原産業製ＣＲ−９７）６０重量部重合体溶液（不揮発分６０重量％）３０重量部酢酸ブチル２０重量部上記混合物にガラスビーズ（東芝バロティーニ製ＧＢ５
０３Ｍ）１１０重量部を添加し、ペイントコンディショ
ナーにより３０分間分散した後、１００目濾布にて濾過
しガラスビーズを除去し一次分散液を得た。これを用い
て下記配合により塗料ベースを作った。塗料ベースの処方一次分散液１１０重量部重合体溶液（不揮発分６０重量％）６０重量部酢酸ブチル５重量部ジブチルスズジラウレート０．００５重量部

【００４１】上記塗料ベース及び硬化剤を混合して塗料
用硬化性組成物を製造した。硬化剤としてはコロネート
ＨＸ（日本ポリウレタン工業製、無黄変型イソシアネー
ト）を使用し、これらの混合比率は重合体中の水酸基と
硬化剤中のイソシアネート基が等量となるようにした。
この塗料用硬化性組成物を下記の条件で塗布し、硬化さ
せた。基材：アルミニウムテストピース（アロジン１００
０処理）ＳＰＣＣ−ＳＤ（ＪＩＳＧ−３１４１）塗布方法：バーコーターＮｏ．４０膜厚３０±５μｍ硬化条件：２０℃の室温において２日間静置後６０℃通
風乾燥機中で４０分加熱

【００４２】上記の硬化被膜について下記の条件で耐候
性試験を実施した。試験機器：促進耐候性試験機アイスーパーＵＶテスター岩崎電気製ＳＵＶＷ１３１試験条件：サイクル放射１２時間休止４時間結露８時間放射放射照度１００ｍＷ／ｃｍ２（295〜450ｎｍ）ブラックパネル温度63±3℃ 湿度50％ＲＨ休止ブラックパネル温度63±3℃ 湿度90％ＲＨ結露ブラックパネル温度63±3℃ 湿度90％ＲＨ評価方法：照射試験１２０時間（５サイクル）毎に６０度光沢測定を実施し、試験前の光沢からの保持率（％）を評価した。評価結果を表３に示す。

【００４３】

【表３】

【００４４】

【発明の効果】本発明の重合体組成物からなる硬化性組
成物を硬化させて得られた硬化物は耐候性が優れたもの
となった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 133/06 Ｃ０９Ｄ 133/14 133/14 Ｃ０８Ｌ 101/00 (72)発明者飯島征宏愛知県名古屋市港区船見町１番地の１東亞合成株式会社名古屋総合研究所内Ｆターム(参考） 4J002 BC04W BC04X BC04Y BC07W BC07X BC07Y BC08W BC08X BC08Y BC09W BC09X BC09Y BC10W BC10X BC10Y BD09W BD09X BD09Y BD10W BD10X BD10Y BF02W BF02X BF02Y BG01W BG04W BG04X BG04Y BG05W BG05X BG05Y BG06W BG06X BG06Y BG07W BG07X BG07Y BG10W BG10X BG10Y BG13W BG13X BG13Y BH02W BQ00W BQ00X BQ00Y CC184 CC194 CD054 CK044 EC076 ER006 EX036 EX076 EZ006 FD144 FD146 GH01 4J038 CC021 CC022 CC071 CC072 CC081 CC082 CC091 CC092 CD041 CD042 CD081 CD082 CF021 CF022 CG141 CG142 CH031 CH032 CH121 CH122 CH171 CH172 CH191 CH192 CH261 CH262 CJ131 CJ132 DA132 DB002 DB221 DB222 DG262 GA03 GA06 GA08 JC32 JC38 KA03 KA04 NA03 PB02 PB05 PB07 PC02 PC03 PC06

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の構成を有する共重合体１、２及び３
からなり、これら３種の共重合体の合計重量を基準とす
る、共重合体１中に構成単位として含まれるＡ単量体単
位、共重合体２中に構成単位として含まれるＣ単量体単
位及び共重合体３中に構成単位として含まれるＢ単量体
単位の割合がそれぞれ０．５重量％以上、０．１重量％
以上及び９重量％以上である重合体組成物。共重合体１：Ａ単量体単位０．５重量％以上２５重量％以下Ｄ単量体単位１０重量％以上５０重量％以下その他の単量体単位２５重量％以上８９．５重量％以下共重合体２：Ａ単量体単位０重量％以上０．５重量％未満Ｂ単量体単位０重量％以上１０重量％未満Ｃ単量体単位０．５重量％以上２５重量％以下Ｄ単量体単位１０重量％以上５０重量％以下その他の単量体単位１４．５重量％を超え８９．５重量％以下共重合体３：Ａ単量体単位０重量％以上０．５重量％未満Ｂ単量体単位１０重量％以上９０重量％以下Ｄ単量体単位１０重量％以上５０重量％以下その他の単量体単位０重量％以上８０重量％以下ここで上記のＡ、Ｂ、Ｃ及びＤ単量体は、それぞれ下記
のラジカル重合性単量体を示す。Ａ単量体：ピペリジン骨格を有する紫外線安定性のラジ
カル重合性単量体Ｂ単量体：脂環構造を有するラジカル重合性単量体Ｃ単量体：カルボキシル基を有するラジカル重合性単量
体Ｄ単量体：水酸基を有するラジカル重合性単量体
【請求項２】上記共重合体１、２及び３からなり、それ
らの合計量を基準とする各共重合体の配合割合が、それ
ぞれ２〜６０重量％、２〜６０重量％及び１０〜９６重
量％である請求項１記載の重合体組成物。
【請求項３】請求項１又は２記載の重合体組成物及び架
橋剤からなる硬化性組成物。
【請求項４】請求項３記載の硬化性組成物及び溶剤から
なる塗料用組成物。