JP2002188044A - アニオン型艶消し電着塗料組成物 - Google Patents
アニオン型艶消し電着塗料組成物Info
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Abstract
着性、硬度等に優れた塗膜を形成することが可能なアニ
オン型艶消し電着塗料用組成物を提供する。 【解決手段】アクリル樹脂(I)、水及び乳化剤の存在
下で、重合性不飽和単量体を用いて多段階で乳化重合し
て製造される乳化重合体であって、該重合性不飽和単量
体としてアルコキシシリル基含有不飽和単量体が多段で
使用される全単量体重量に対して5〜40重量%の割合
で含むアルコキシシリル基含有乳化重合体(II)、及び
架橋剤(III)を配合してなる塗料組成物であって、該
アクリル樹脂(I)、アルコキシシリル基含有乳化重合
体(II)、及び架橋剤(III)の配合割合がこれらの樹
脂固形分の合計に対して(I)が20〜70重量%、(I
I)が5〜40重量%、(III)が20〜60重量%である
ことを特徴とするアニオン型艶消し電着塗料組成物。
Description
有し、貯蔵安定性が良好で且つ素地との密着性や硬度に
優れた塗膜を形成するアニオン型艶消し電着塗料組成物
に関する。
塗物にはワンコートで仕上がり性の良いアニオン型艶消
し電着塗料が塗装されている。このようなアニオン型艶
消し電着塗料組成物として例えば、特公昭62−245
19号公報には、アルコキシシリル基を含有するビニル
系共重合体を基体樹脂とし、アミノ樹脂を硬化剤として
用いる方法が開示されている。この方法では、基体樹脂
として用いるアクリル共重合体が側鎖にアルコキシシリ
ル基を有しているため、このものがアクリル共重合体の
水溶化(又は水分散化)の際に徐々に加水分解してシラ
ノール(Si−OH)を生成し、また該シラノール同士
の縮合によりシロキサン結合を生成して粒子内ゲル構造
を有する微細なディスパージョン粒子を形成する。この
結果、このものをアニオン電着塗装すると微細な粗面を
有する塗膜を形成し、これを焼き付け硬化しても塗膜は
完全に溶融フローすることなく粗面を維持し、良好な艶
消し塗膜を形成するので、当該技術分野では広く用いら
れている。
件により得られた塗膜の艶が変動し、艶消し度のコント
ロールが困難である上、アルコキシシリル基を有するア
クリル共重合体の貯蔵安定性が不十分という問題があっ
た。
特開平5−263296号公報等にはアクリル共重合体
と架橋性樹脂粒子からなる塗料組成物が提案されてい
る。この手法ではアクリル共重合体と架橋性樹脂粒子と
の組み合わせにより所望の艶消し度と電着塗膜の物性を
コントロールすることが可能であるが、仕上がりを低光
沢とする場合、多量の架橋性樹脂粒子を添加する必要が
あり、密着性、硬度等の塗膜性能が不十分になるという
問題があった。
を解決すべく鋭意研究した結果、特定のアクリル樹脂と
多段重合によるアルコキシシリル基含有乳化重合体、お
よび架橋剤を主成分とする塗料組成物を用いることによ
り、上記問題を解決することを見出し、本発明を完成し
た。即ち本発明は、 1. アクリル樹脂(I)、水及び乳化剤の存在下で、
重合性不飽和単量体を用いて多段階で乳化重合して製造
される乳化重合体であって、該重合性不飽和単量体とし
てアルコキシシリル基含有重合性不飽和単量体を多段で
使用される全単量体重量に対して5〜40重量%の割合
で含むアルコキシシリル基含有乳化重合体(II)、及び
架橋剤(III)を含む塗料組成物であって、該アクリル
樹脂(I)、アルコキシシリル基含有乳化重合体(II)
及び架橋剤(III)の配合割合がこれらの樹脂固形分の
合計に対して(I)が20〜70重量%、(II)が5〜
40重量%、(III)が20〜60重量%であることを
特徴とするアニオン型艶消し電着塗料組成物、 2. アクリル樹脂(I)の酸価が5〜150mgKO
H/gである1項に記載のアニオン型艶消し電着塗料組
成物、 3. アクリル樹脂(I)の水酸基価が5〜150mg
KOH/gである1項または2項に記載のアニオン型艶
消し電着塗料組成物、 4. アルコキシシリル基含有乳化重合体(II)が、多
段のうち最後の段で使用される全単量体重量に対しアル
コキシシリル基含有重合性不飽和単量体(e)を20〜
90重量%含むものである1項ないし3項のいずれか1
項に記載のアニオン型艶消し電着塗料組成物、 5. アルコキシシリル基含有乳化重合体(II)が、多
段のうち最初の段で使用される全単量体重量に対し1分
子中に重合性不飽和基を2個以上有する化合物(f)を
5〜40重量%含むものである1項ないし4項のいずれ
か1項に記載のアニオン型艶消し電着塗料組成物、 6. 架橋剤(III)が、メラミン樹脂及び/又はブロ
ックポリイソシアネートである1項ないし5項のいずれ
か1項に記載のアニオン型艶消し電着塗料組成物、に関
する。以下、本発明を詳細に説明する。
電着塗料組成物は、アクリル樹脂(I)、アルコキシシ
リル基含有乳化重合体(II)、及び架橋剤(III)を含
むものである。
0mgKOH/g、好ましくは20〜70mgKOH/
g、水酸基価が5〜150mgKOH/g、好ましくは
30〜100mgKOH/gのものが好適に使用でき
る。酸価が5mgKOH/g未満では、該樹脂(I)を
水分散する際の水分散性が不十分であり、一方150m
gKOH/gを超えると、塗膜にしたときの耐水性が不
十分でとなる傾向がある。水酸基価が5mgKOH/g
未満では硬化性が低下することから、塗膜硬度が不十分
であり、一方150mgKOH/gを超えると、後述の
架橋剤(III)と反応しない水酸基が塗膜中に残るため
に、耐水性が不十分となる傾向がある。
単量体混合物を溶媒中にてラジカル重合開始剤によりラ
ジカル重合して得られる。
えば2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−
ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロ
キシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル
(メタ)アクリレートなどのアクリル酸またはメタクリ
ル酸のC2〜C8のヒドロキシアルキル(メタ)アクリ
レート、「プラクセルFM1」、「プラクセルFM2」、
「プラクセルFM3」、「プラクセルFA1」、「プラクセ
ルFA2」、「プラクセルFA3」(以上、商品名、ダイ
セル化学社製)等のカプロラクトン変性(メタ)アクリ
ル酸のヒドロキシエステル、N−メチロールアクリルア
ミド等が挙げられ、これらは単独で、もしくは2種以上
組み合わせて使用できる。この単量体の使用によりアク
リル樹脂(I)に水酸基が導入され、後述の架橋剤(II
I)と反応するための架橋官能基を導入することができ
る。
(b);例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン
酸等が挙げられる。この単量体の使用によりアクリル樹
脂(I)にカルボキシル基が導入され、該樹脂(I)は
中和によって水溶化、水分散能を有することができる。
これらは単独、もしくは2種以上組み合わせて使用でき
る。
ばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリ
レート、 n−、i−プロピル(メタ)アクリレート、
n−、i−、t−ブチル(メタ)アクリレート、2−エ
チルヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル
(メタ)アクリレート等のアクリル酸、又はメタクリル
酸の炭素数1〜24の脂肪族または脂環式アルキルエス
テル、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
等のビニル芳香族単量体、(メタ)アクリルアミド、N
−メチロールアクリルアミドブチルエーテル等が挙げら
れ、これらは単独で、もしくは2種以上組み合わせて使
用できる。
(a)〜(c)の他に1分子中に重合性不飽和基を2個
以上有する化合物(d)を共重合してもよい。
る化合物(d)としては、例えばアリル(メタ)アクリ
レート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、
ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエ
チレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチ
レングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3−ブチ
レングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタ
ンジオールジアクリレート、グリセリンジ(メタ)アク
リレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート、トリ
メチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、トリメチ
ロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリ
スリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリト
ールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトール
テトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトール
ペンタ(メタ)アクリレート、ヒドロキシイソシアヌレ
ートトリ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリ
レート、グリセロールアリロキシジ(メタ)アクリレー
ト、1,1,1−トリス(ヒドロキシメチル)エタンジ
(メタ)アクリレート、1,1,1−トリス(ヒドロキ
シメチル)エタントリ(メタ)アクリレート、トリアリ
ルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテート、ジア
リルテレフタレート、ジアリルフタレート、ジアリルイ
ソフタレート、ペンタエリスリトールジアリルエ−テ
ル、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
樹脂(I)が適度に高分子量化、多分岐化する。このこ
とにより、該アクリル樹脂(I)と後述の架橋剤(II
I)(特に疎水性の化合物)を共に水分散を行うと、該
アクリル樹脂(I)の該架橋剤(III)に対する分散能
力が向上し、水分散安定性、即ち塗料状態での貯蔵安定
性を向上させることができる。本発明においては架橋剤
(III)としてメラミン樹脂を使用した場合、該化合物
(d)としてトリアリルイソシアヌレートを使用する
と、アクリル樹脂(I)と架橋剤(III)の親和性が向
上し、水分散安定性が良好となるので特に好適である。
して、後述するアルコキシシリル基含有不飽和単量体も
例示できるが、本発明においてはアクリル樹脂(I)そ
のもの自身の貯蔵安定性の点から、これを共重合成分と
することは望ましくない。
機アゾ系化合物、パーオキサイド化合物、スルフィド
類、スルフィン類、ジアゾ化合物、ニトロソ化合物等を
あげることができ、アクリル樹脂(I)の共重合成分と
して1分子中に重合性不飽和基を2個以上有する化合物
(d)を共重合する場合、該アクリル樹脂(I)を安定
に製造するには、化合物(d)の種類、量に応じてアク
リル樹脂(I)の製造に使用される全重合性不飽和単量
体に対してラジカル重合開始剤を0.5〜10重量%、
好ましくは1〜5重量%の範囲内で使用することが好ま
しい。
該共重合体反応中にゲル化が生じないように、生成する
共重合体を溶解し、かつ水と混和し得る溶媒を使用する
ことが望ましい。かかる溶媒としては、例えば、セロソ
ルブ系溶媒、カルビトール系溶媒、グライム系溶媒、セ
ロソルブアセテート系溶媒、アルコール系溶媒などが使
用できる。
(I)は溶解性パラメーター(SP値)が9.0〜1
1.0、好ましくは9.1〜9.7であることが好適で
ある。SP値が9.0未満では架橋剤(III)との相溶
性が向上するために、艶消し効果が低下し、11.0を
超えると架橋剤(III)との相溶性が悪くなり、塗料貯
蔵安定性が低下する傾向がある。
量は5,000〜150,000であることが好適であ
る。重量平均分子量が5,000未満では、塗膜が高光
沢になり艶消し効果が得られない上、耐候性、加工性等
の性能が低下し、一方、150,000を超えると塗膜
の平滑性が低下する傾向がある。
(II)は、水及び乳化剤の存在下で、アルコキシシリル
基含有不飽和単量体(e)を含む重合性不飽和単量体を
用いて、多段階で乳化重合して製造される乳化重合体で
ある。具体的には、例えば2段階の重合の場合、まず、
コア成分を形成する一段階目の重合性不飽和単量体混合
物を乳化剤、及び水の存在下で、重合開始剤を使用して
第一段階目の乳化重合を行い、該水分散液中にシェル成
分を形成する重合性不飽和単量体混合物と重合開始剤、
必要に応じて水及び乳化剤を加えたものを滴下して第2
段階目の乳化重合を行い、コア−シェル構造をもつ乳化
重合体粒子水分散液として得られるものである。
体(e)としては、例えばジビニルジメトキシシラン、
ジビニルジ―β―メトキシエトキシシラン、ビニルトリ
メトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルト
リス―β―メトキシエトキシシラン、γ―メタクリルオ
キシプロピルトリメトキシシラン、γ―メタクリルオキ
シプロピルトリエトキシシラン等が挙げられ、これらを
単独で使用してもよいし、2種以上組み合わせて使用し
てもよい。
量体(e)は、多段で使用される全単量体重量に対して
5〜40重量%、好ましくは10〜40重量%の範囲内
で含むことが好適である。5重量%未満では艶消し効果
が不十分であり、一方、40重量%を超えると、合成時
の重合安定性が低下する傾向がある。
飽和単量体(e)は、多段のうち最後の段で使用される
全単量体重量に対し20〜90重量%、好ましくは20
〜60重量%の範囲内で含むことが好適である。20重
量%未満では最終的に得られる電着塗膜の艶消し効果が
不十分であり、一方、90重量%を超えると、合成時の
重合安定性が低下する傾向がある。
させて該乳化重合体(II)粒子の安定性を向上させ、且
つアルコキシシリル基を粒子外側に偏在させ、塗膜の艶
消し効果をより向上させる目的で、1分子中に重合性不
飽和基を2個以上有する化合物(f)を多段のうち最初
の段で使用される全単量体重量に対し5〜40重量%、
好ましくは10〜30重量%含むことが好適である。5
重量%未満では粒子の安定性向上効果、及び艶消し向上
効果が不十分であり、40重量%を超えると合成時の重
合安定性が低下するために好ましくない。
重合性不飽和基を2個以上有する化合物(d)で列記し
た中から適宜選択して使用できる。
単量体(e)、及び1分子中に重合性不飽和基を2個以
上有する化合物(f)以外の重合性不飽和単量体として
は、前記アクリル樹脂(I)の説明で列記した重合性不
飽和単量体(a)〜(c)の例示から適宜選択して使用
できる。
し、該乳化重合体(II)粒子の安定性を向上させるため
に、前述の水酸基含有重合性不飽和単量体(a)を共重
合することが好適である。共重合量としては、乳化重合
体(II)の水酸基価が樹脂固形分を基準として2〜40
mgKOH/gとなるように共重合することが好まし
い。2mgKOH/g未満では架橋性、及び粒子の安定
性が不十分であり、一方、40mgKOH/gを超える
と合成時の重合安定性が低下するために好ましくない。
乳化剤としては、硫酸エステル基、スルホン酸基、リン
酸基等のナトリウム塩かアンモニウム塩、また、これら
を有する反応性乳化剤が使用でき、中でも艶消し効果が
良好で、且つ塗膜性能が優れる理由から分子中にアンモ
ニウム塩と重合性不飽和基を有する反応性乳化剤が好適
に使用できる。乳化剤量としては該乳化重合体(II)の
製造に多段で使用される全重合性不飽和単量体に対し
0.5〜5重量%の範囲内が好適である。また、使用可
能な重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナト
リウム、過硫酸アンモニウム、4,4'−アゾビス(4
−シアノ吉草酸)、2、2’−アゾビス[2−メチル−
N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]、等
の有機アゾ系化合物類、過酸化ベンゾイル、ジt−ブチ
ルハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物類等が挙げ
られる。また、これらにレドックス開始剤を併用するこ
とも可能である。これら重合開始剤は、該乳化重合体
(II)の製造に多段で使用される全重合性不飽和単量体
に対し0.1〜1.0重量%の範囲内で使用することが
好適である。
樹脂(I)、及び上記乳化重合体(II)の水酸基と反応
し架橋塗膜を得るために、メラミン樹脂及び/又はブロ
ックポリイソシアネートが好適に使用できる。該架橋剤
(III)としては、アクリル樹脂(I)とは、共通の有
機溶剤の助けにより相溶するが、無溶剤下では、完全に
は相溶しないものが艶消し度の制御といった点からも好
ましい。
えば次のように定義することができる。
0/60重量比に配合したものを、アクリル樹脂(I)
のカルボキシル基に対して1.0当量のアミン化合物を
配合したのち、水分散して固形分約20重量%の水分散
液とする。これを透明なガラス板上に乾燥膜厚10ミク
ロンになるように塗装し、これを室温〜100℃で溶剤
を揮発させた後、さらに150〜200℃で約5〜10
分間乾燥する。この状態で目視により濁りを生じている
場合はアクリル樹脂(I)に対して架橋剤(III)は完
全には相溶しないということができる。
た塗膜において分光光度系を用いて波長4000オング
ストロームにおける光線透過率を測定し、この透過率が
95%以下、特に50〜90%の範囲になる場合は、ア
クリル樹脂(I)に対して架橋剤(III)は完全には相
溶しないということができる。
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、オクチル
アルコール、2−エチルヘキシルアルコール等の1種も
しくは2種以上のアルコールで変性されたものを使用す
ることができる。好ましくはC3以上、特にC4〜18
のアルコールで変性されたものが好ましい。そしてメラ
ミン樹脂中にC3以上のアルコールで変性されたエーテ
ル基がトリアジン環1核あたり平均して約2.0個以
上、特に約2.0〜5.0個含有することが好ましい。
シアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,4−トリ
レンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネ
ート、4,4−ジフェニルメタンジイソシアネート等の
脂肪族や脂環族や芳香族のポリイソシアネート化合物に
ε−カプロラクトン等のラクトン類、プロパノール、ブ
タノール、ペンタノール、ベンジルアルコール等のアル
コール類やメチルエチルケトオキシム、メチルイソブチ
ルケトオキシム等のオキシム類でブロック化したものを
使用することができる。
アクリル樹脂(I)、アルコキシシリル基含有乳化重合
体(II)、及び架橋剤(III)の配合割合は、これらの
樹脂固形分の合計に対して(I)が20〜70重量%、
好ましくは30〜60重量%、(II)が5〜40重量%、
好ましくは10〜20重量%、(III)が20〜60重量
%、好ましくは30〜50重量%の範囲内であることが
好適である。(I)が20重量%未満では塗膜の耐候性
が不十分であり、70重量%を超えると塗面平滑性が著
しく低下する上、艶消し効果が不十分となる傾向があ
る。(II)が5重量%未満では艶消し効果が不十分であ
り、40重量%を超えると塗面平滑性が低下する傾向が
ある。(III)が20重量%未満では塗膜の硬化性、及
び艶消し効果が不十分となり、60重量%を超えると艶
消し効果、及び耐候性が不十分となる傾向がある。
は、アクリル樹脂(I)を中和、水溶/水分散したの
ち、乳化重合体(II)、架橋剤(III)を混合するか、
アクリル樹脂(I)と架橋剤(III)を混合した後、中
和、水溶化/水分散し、乳化重合体(II)を添加する方
法等が挙げられる。また、本発明組成物には、硬化/解
離触媒、顔料、充填剤、骨材、顔料分散剤、湿潤剤、消
泡剤、可塑剤、有機溶剤、防腐剤、防黴剤、pH調整
剤、防錆剤等、それぞれの目的に応じて適宜選択し組み
合わせて配合することができる。
はアルミニウム、アルミ合金、アルマイト、鉄鋼;亜
鉛、スズ、クロム、アルミニウム等をメッキしたメッキ
鋼板;あるいはクロム酸、リン酸で化成処理または陰極
電解処理した鋼板等の金属素材に塗布できる。特に着色
もしくは無着色陽極酸化アルミニウム材を使用するアル
ミニウム建材分野に適用することが望ましい。
成物をアニオン型電着塗料浴(例えば、固形分約5〜2
0重量%、好ましくは約6〜12重量%)とし、この浴
中にアルミニウム材を浸漬した後、乾燥膜厚が約5〜3
0μになるようにアニオン電着塗装を行い、ついで必要
に応じて水洗(水道水、透過水等)後、焼き付け(例え
ば、約160〜200℃で約20〜40分間)ることに
より行うことができる。
明を更に詳細に説明する。実施例中、「部」及び「%」
は別記しない限り「重量部」及び「重量%」を示す。な
お、本発明は本実施例に限定されるものではない。
下装置を備えた反応容器中にイソプロピルアルコール1
00部、n−ブチルアルコール150部、ブチルセロソ
ルブ100部を仕込み、85℃に昇温し、 スチレン 50部 メチルメタクリレート 200部 n−ブチルアクリレート 100部 エチルアクリレート 50部 2−ヒドロキシエチルアクリレート 70部 アクリル酸 30部 アゾビスジメチルバレロニトリル 4部 の混合物を3時間かけて滴下し、その後、アゾビスジメ
チルバレロニトリル5部を反応容器に入れ、85℃で3
時間保持し、固形分59%のアクリル樹脂溶液(A−
1)溶液を得た。得られたアクリル樹脂溶液(A−1)
の酸価は固形分基準で46mgKOH/g、水酸基価は
67mgKOH/g、SP値は9.49、重量平均分子
量は約50,000であった。
下装置を備えた反応容器中にイソプロピルアルコール1
00部、n−ブチルアルコール150部、ブチルセロソ
ルブ100部を仕込み、85℃に昇温し、 スチレン 50部 メチルメタクリレート 190部 n−ブチルアクリレート 100部 エチルアクリレート 50部 2−ヒドロキシエチルアクリレート 70部 アクリル酸 30部 トリアリルイソシアヌレート 10部 アゾビスジメチルバレロニトリル 4部 の混合物を3時間かけて滴下し、その後、アゾビスジメ
チルバレロニトリル5部を反応容器に入れ、85℃で3
時間保持し、固形分59%のアクリル樹脂溶液(A−
2)を得た。得られたアクリル樹脂溶液(A−2)の酸
価は固形分基準で46mgKOH/g、水酸基価は67
mgKOH/g、重量平均分子量は約60,000であ
った。
下装置を備えた反応容器に脱イオン水298部を仕込
み、90℃まで昇温した。その後、「VA−086」(注
1)0.15部、脱イオン水9.85部からなる開始剤
水溶液を反応容器に投入し、15分間攪拌した。別容器
に 「SE−10N」(注2) 1部 脱イオン水 30部 スチレン 22部 n−ブチルアクリレート 22部 1、6−ヘキサンジオールジアクリレート 2部 「KBM−503」(注3) 4部 を配合し、これを攪拌してモノマー乳化物(1)をつく
り、これを2時間かけて反応容器に滴下した。また、モ
ノマー乳化物(1)の滴下開始と同時に「VA−086」
(注1)0.55部、脱イオン水29.45部からなる
開始剤水溶液を後述の反応も含む全工程が終了するまで
5.5時間かけて反応容器に滴下した。モノマー乳化物
(1)の滴下終了後、30分経過した後に、別容器で用
意された、 「SE−10N」(注2) 1部 脱イオン水 30部 スチレン 16部 n−ブチルアクリレート 16部 1、6−ヘキサンジオールジアクリレート 2部 「KBM−503」(注3) 14部 2−ヒドロキシエチルアクリレート 2部 からなるモノマー乳化物(2)を2時間かけて滴下し、
その後1時間熟成し、乳白色の乳化重合体(B−1)を
得た。得られた乳化重合体(B−1)の固形分は20
%、平均粒子径は120nmであった。
製、商品名、非イオン系水溶性重合開始剤、2、2’−
アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)
プロピオンアミド] (注2)「SE−10N」:旭電化社製、商品名、硫酸ア
ンモニウム系の反応性乳化剤 (注3)「KBM−503」:信越化学工業社製、商品
名、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン。
ー乳化物(2)を後記表1に示す以外は、製造例3と同
様にして乳化重合体(B−2)〜(B−5)を得た。
下装置を備えた反応容器に脱イオン水298部を仕込
み、90℃まで昇温した。その後、「VA−086」(注
1)0.15部、脱イオン水9.85部からなる開始剤
水溶液を反応容器に投入し、15分間攪拌した。別容器
に「 SE−10N」(注2) 2部 脱イオン水 60部 スチレン 37部 n−ブチルアクリレート 40部 1、6−ヘキサンジオールジアクリレート 4部「 KBM−503」(注3) 15部 2−ヒドロキシエチルアクリレート 4部 を配合し、これを攪拌して得たモノマー乳化物(3)を
4時間かけて反応容器に滴下した。また、モノマー乳化
物(3)の滴下開始と同時に「VA−086」(注1)
0.55部、脱イオン水29.45部からなる開始剤水
溶液を5時間かけて反応容器に滴下した。モノマー乳化
物(3)を滴下終了後は、さらに1時間熟成し、乳白色
の乳化重合体(B−6)を得た。得られた乳化重合体
(B−6)の固形分は20%、平均粒子径は127nm
であった。
7)を得た。得られた乳化重合体(B−7)の固形分は
20%、平均粒子径は132nmであった。
−430」(注4)40部、アクリル樹脂(A−1)の
カルボキシル基に対して0.4当量のトリエチルアミン
を配合し、これを混合分散して攪拌しながら樹脂固形分
が10重量%になるように脱イオン水を徐々に滴下して
水分散した。そこに、製造例3で得た乳化重合体(B−
1)を75部加え、さらにトリエチルアミン、脱イオン
水にてpHを8.2、樹脂固形分が10%となるように
調整し、塗料組成物(T−1)を得た。
ケミカル社製、商品名、メラミン核1個当たり、メチル
基約3個、ブチル基約3個で1核体の量は約57%のメ
ラミン樹脂、固形分100%。
施例1と同様にして各塗料組成物(T−2)〜(T−1
0)を得た。尚、表2の組成は固形分表示である。
ウム材)を各塗料組成物を電着浴とし、該電着浴中で電
着塗装を行い、水洗後、170℃で30分間焼き付けて
試験塗板とした。乾燥膜厚は10ミクロンであった。
物について、下記基準にて評価を行った。結果を表2に
示す。
名)を使用して測定し、下記評価基準にて評価した。 10未満:◎、10以上〜25未満:○、25以上〜5
0未満:△、50以上:×外観 各試験塗板を目視にて評価した。 良好:異常なし、不良:ツヤムラ、ハジキ、ブツ、ヘコ
ミが発生密着性 JIS H8602 4.7に準じて試験塗板面に片刃
かみそりの刃を用いて1mmの間隔で100個の碁盤目
を作り、この上に粘着テープを密着させ瞬時に剥がした
ときの残存個数により下記評価基準にて評価した。 良好:残存個数が100個、不良:残存個数が1〜99
個鉛筆硬度 JIS H8602 4.8に準じて、試験塗板面に対
し約45°の角度に鉛筆の芯を当て、芯が折れない程度
に強く試験塗板面に押し付けながら前方に均一な速さで
約10mm動かした。この操作を試験場所を変えて5回
繰り返し、4回以上塗膜が破れなかった場合の鉛筆の硬
度記号を鉛筆硬度とした。
5」:住友バイエル社製、商品名、ヘキサメチレンジイ
ソシアネートのオキシムブロック化物、固形分100%
粒子外側に偏在した乳化重合体を添加することにより、
効率的に所望の光沢が得られるアニオン型艶消し電着塗
料組成物が得られる。該塗料によれば、貯蔵安定性に優
れ、形成された塗膜は硬化性、素地との密着性等の塗膜
性能に優れている。
Claims (6)
- 【請求項1】 アクリル樹脂(I)、水及び乳化剤の存
在下で、重合性不飽和単量体を用いて多段階で乳化重合
して製造される乳化重合体であって、該重合性不飽和単
量体としてアルコキシシリル基含有重合性不飽和単量体
を多段で使用される全単量体重量に対して5〜40重量
%の割合で含むアルコキシシリル基含有乳化重合体(I
I)、及び架橋剤(III)を含む塗料組成物であって、該
アクリル樹脂(I)、アルコキシシリル基含有乳化重合
体(II)及び架橋剤(III)の配合割合がこれらの樹脂
固形分の合計に対して(I)が20〜70重量%、(I
I)が5〜40重量%、(III)が20〜60重量%であ
ることを特徴とするアニオン型艶消し電着塗料組成物。 - 【請求項2】 アクリル樹脂(I)の酸価が5〜150
mgKOH/gである請求項1に記載のアニオン型艶消
し電着塗料組成物。 - 【請求項3】 アクリル樹脂(I)の水酸基価が5〜1
50mgKOH/gである請求項1または2に記載のア
ニオン型艶消し電着塗料組成物。 - 【請求項4】 アルコキシシリル基含有乳化重合体(I
I)が、多段階の乳化重合のうち最後の段階の乳化重合
において使用される単量体の合計重量に対しアルコキシ
シリル基含有重合性不飽和単量体(e)を20〜90重
量%含むものである請求項1ないし3のいずれか1項に
記載のアニオン型艶消し電着塗料組成物。 - 【請求項5】 アルコキシシリル基含有乳化重合体(I
I)が、多段階の乳化重合のうち最初の段階の乳化重合
において使用される単量体の合計重量に対し1分子中に
重合性不飽和基を2個以上有する化合物(f)を5〜4
0重量%含むものである請求項1ないし4のいずれか1
項に記載のアニオン型艶消し電着塗料組成物。 - 【請求項6】 架橋剤(III)が、メラミン樹脂及び/
又はブロックポリイソシアネートである請求項1ないし
5のいずれか1項に記載のアニオン型艶消し電着塗料組
成物。
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JP2013136836A (ja) * | 2011-12-02 | 2013-07-11 | Kansai Paint Co Ltd | 皮膜形成方法 |
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- 2001-10-10 JP JP2001312535A patent/JP4005331B2/ja not_active Expired - Fee Related
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