JP2002069130A - （メタ）アクリル酸エステル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 建築外装用塗料、建材用塗料、金属用塗料、
プラスチック用塗料、重防食用塗料、屋上防水用塗料等
の各種塗料（ラッカー型塗料、硬化型塗料等）用の他
に、フィルム、プラスチック、ガラス、紙、繊維、皮革
等のコーティング剤、粘着剤、接着剤等の各種用途に用
いた場合に、耐候性、耐衝撃性、光沢性などの各種物性
の良好な、新規な（メタ）アクリル酸エステル系樹脂組
成物を提供する。 【解決手段】 （メタ）アクリル酸のシクロヘキシル
アルキルエステル（ただし、シクロヘキシル基は置換基
を有していても良い）である重合性不飽和単量体を２０
重量％以上含むモノマー成分を重合して得られる（メ
タ）アクリル酸エステル系重合体を５〜９０重量％含
み、かつ媒体を含んでなる、（メタ）アクリル酸エステ
ル系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な（メタ）ア
クリル酸エステル系樹脂組成物に関する。さらに詳しく
は、例えば、建築外装用塗料、建材用塗料、金属用塗
料、プラスチック用塗料、重防食用塗料、屋上防水用塗
料等の各種塗料（ラッカー型塗料、硬化型塗料等）用の
他に、フィルム、プラスチック、ガラス、紙、繊維、皮
革等のコーティング剤、粘着剤、接着剤等の各種用途に
用いた場合に、耐候性、耐熱性、耐水性、耐酸性、耐ア
ルカリ性、耐温水性、耐衝撃性、加工性、可とう性、硬
度、伸長性、透明性、光沢性、肉特性、鮮映性、顔料分
散性、乾燥性などの各種物性の良好な、新規な（メタ）
アクリル酸エステル系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】（メタ）アクリル系樹脂組成物に含まれ
る（メタ）アクリル系樹脂塗料は、アルキッド樹脂塗料
あるいはその他各種樹脂系塗料に比べて耐候性、耐薬品
性、耐水性に優れており、建材、木工、瓦、紙、金属な
ど、幅広い分野において使用されており、これら物性の
さらなる向上が望まれている。しかしながら、塗膜の光
沢性、肉特性、鮮映性の面においては、現状の（メタ）
アクリル系樹脂塗料の有する性能は十分なものとは言い
難い。また、塗膜の顔料分散性、乾燥性においても、現
状の（メタ）アクリル系樹脂塗料の有するレベルは十分
ではない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、例えば、建築外装用塗料、建材用塗料、金属用塗
料、プラスチック用塗料、重防食用塗料、屋上防水用塗
料等の各種塗料（ラッカー型塗料、硬化型塗料等）用の
他に、フィルム、プラスチック、ガラス、紙、繊維、皮
革等のコーティング剤、粘着剤、接着剤等の各種用途に
用いた場合に、耐候性、耐熱性、耐水性、耐酸性、耐ア
ルカリ性、耐温水性、耐衝撃性、加工性、可とう性、硬
度、伸長性、透明性、光沢性、肉特性、鮮映性、顔料分
散性、乾燥性などの各種物性の良好な、新規な（メタ）
アクリル酸エステル系樹脂組成物を提供することにあ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するべく、鋭意検討を行った。その結果、特定のシ
クロヘキシルアルキル基をエステル基として導入した
（メタ）アクリル酸エステルを特定の割合で含むモノマ
ー成分を重合して得られる、（メタ）アクリル酸エステ
ル系重合体を特定の割合で含み、かつ媒体を含む樹脂組
成物が、上記課題を解決できることを見いだした。本発
明はこのようにして完成された。すなわち、本発明にか
かる（メタ）アクリル酸エステル系樹脂組成物は、（メ
タ）アクリル酸のシクロヘキシルアルキルエステル（た
だし、シクロヘキシル基は置換基を有していてもよい）
である重合性不飽和単量体を２０重量％以上含むモノマ
ー成分を重合して得られる（メタ）アクリル酸エステル
系重合体を５〜９０重量％含み、かつ媒体を含んでなる
ことを特徴とする。

【０００５】

【発明の実施の形態】〔（メタ）アクリル酸エステル系
樹脂組成物〕本発明にかかる（メタ）アクリル酸エステ
ル系樹脂組成物は、上述の（メタ）アクリル酸エステル
系重合体を含んでなることを特徴とする。ここで、上記
（メタ）アクリル酸エステル系重合体は１種のみで用い
ても２種以上を併用してもよい。本発明にかかる（メ
タ）アクリル酸エステル系樹脂組成物中の前記（メタ）
アクリル酸エステル系重合体の含有割合は５〜９０重量
％であり、好ましくは２５〜８０重量％の割合であり、
より好ましくは３０〜７０重量％である。前記（メタ）
アクリル酸エステル系重合体の含有割合が上記範囲を外
れると、本発明にかかる前記樹脂組成物の有する各種特
性が十分に発揮できない恐れがあるので好ましくない。

【０００６】本発明にかかる（メタ）アクリル酸エステ
ル系樹脂組成物は、さらに媒体を含んでなることを特徴
とするため、本発明にかかる前記樹脂組成物の取り得る
形状は液状であることが好ましい。ここで、前記媒体と
は有機溶媒および／または水であることが好ましく、前
記液状とは、合成された前記重合体が前記媒体である有
機溶媒および／または水に完全溶解しているいわゆる均
一系溶液状や、一部溶解または完全不溶のいずれかで微
粒子分散しているいわゆる不均一系液状、または接着剤
用材料等に見られるペースト状など、あらゆる液体の形
状を好ましく含むものとするが、特にこれらに限定され
るものではない。

【０００７】本発明にかかる（メタ）アクリル酸エステ
ル系樹脂組成物は、特定のシクロヘキシルアルキル基を
エステル基として導入した、特定構造の（メタ）アクリ
ル酸エステルを必須に含むモノマー成分を重合して得ら
れる特定の（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含む
ため、例えば塗料などに用いられた場合、従来の（メ
タ）アクリル系樹脂塗料に比べて、耐候性の向上、加工
性や耐衝撃性等という塗膜の強靱性の向上、熱分解温度
の上昇による耐熱性の向上などが見られる。その他に
も、前記樹脂組成物においては、塗膜外観の向上（高光
沢値）等が見られ、また、成膜条件の制約がない、どの
ような条件でも塗膜形成可能、そして通常は粘性がニュ
ートニアン粘性であるというような、作業性に関わる有
利な点を好ましく挙げることができる。

【０００８】本発明の（メタ）アクリル酸エステル系樹
脂組成物は、先に述べたように、液状であることが好ま
しいため、媒体として有機溶媒および／または水を含む
ことが好ましい。具体的には、特に限定されるわけでは
ないが、トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、シクロヘ
キサン、工業用ガソリン、改質ガソリン等の芳香族系溶
媒（炭化水素系溶媒）；酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピレングリコールメチルエーテルアセテート等のエステ
ル系溶媒；メチルエチルケトン、アセト酢酸エチル、ア
セチルアセトン、ジアセトンアルコール、メチルイソブ
チルケトン、メチルアミルケトン、アセトン等のケトン
系溶媒；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコ
ール、ｎ−ブタノール等の脂肪族アルコール系溶媒；エ
チレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノ
メチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキル
エーテル系溶媒等の有機溶媒および／または水を含むこ
とが好ましく、その中でも非ラジカル重合性の媒体を含
むことがより好ましい。またこれらは単独で用いても、
２種以上を併用してもよい。

【０００９】本発明にかかる（メタ）アクリル酸エステ
ル系樹脂組成物が液状である場合、該樹脂組成物におけ
る前記有機溶媒および／または水の含有割合は、好まし
くは１０〜９５重量％の割合であり、より好ましくは２
０〜８０重量％、特に好ましくは２０〜６０重量％であ
る。この有機溶媒および／または水の含有割合が上記範
囲を外れると、本発明にかかる液状樹脂組成物の有する
各種特性が十分に発揮できないおそれがあるので好まし
くない。本発明にかかる（メタ）アクリル酸エステル系
樹脂組成物が液状である場合、該樹脂組成物の調製方法
としては、例えば、必須構成成分である（メタ）アクリ
ル酸エステル系重合体を塊状重合により合成および単離
して必要により媒体に溶解および／または混合させる方
法や、前記重合体を溶液重合により合成しつつ溶液状の
ものとして完全溶解させる方法や、前記重合体を懸濁重
合により小粒状ポリマーとして生成し分散剤を添加して
分散させる方法や、前記重合体をエマルジョンポリマー
として乳化重合で合成し液体中に分散させる方法などが
あり、さらには上記懸濁重合もしくは乳化重合を用いた
方法により得られた液状樹脂組成物を、前記小粒状ポリ
マーもしくはエマルジョンポリマーが良溶解する媒体で
希釈する、あるいは中和剤添加により前記小粒状ポリマ
ーもしくはエマルジョンポリマーの溶解性を向上させた
上で水もしくは親水性の媒体で希釈する、などという手
法により水溶性ポリマーとする方法などを好ましく挙げ
ることができるが、特にこれらに限定されるわけではな
い。

【００１０】本発明にかかる（メタ）アクリル酸エステ
ル系樹脂組成物は、さらに顔料や骨材や充填剤など、こ
れらに限定されない様々な添加剤を成分として適宜必要
に応じて好ましく含むことができ、これらを単独で含ん
でも、２種以上含んでもよい。前記顔料としては、その
種類は特に限定されるわけではないが、具体的には、無
機顔料としては酸化チタン、三酸化アンチモン、亜鉛
華、リトポン、鉛白等の白色顔料、カーボンブラック、
黄鉛、モリブデン赤、べんがら等の着色顔料など、ま
た、有機顔料としてはベンジジン、ハンザイエローなど
のアゾ化合物やフタロシアニンブルーなどのフタロシア
ニン類などを好ましく挙げることができ、これらは単独
で用いても、２種以上を併用してもよい。

【００１１】本発明にかかる（メタ）アクリル酸エステ
ル系樹脂組成物が、例えば塗料として用いられる場合に
は、前記顔料は、塗膜の耐候性を低下させることのない
ように、耐候性の良好なものを選択することが望まし
く、例えば、白色顔料である酸化チタンに関してはアナ
タース型の酸化チタンを用いるよりもルチル型の酸化チ
タンを用いる方が塗膜の耐候性の面で好ましい。また、
ルチル型としては、硫酸法酸化チタンよりは塩素法酸化
チタンのほうが長期に耐候性を維持発現させることがで
きるので好ましい。前記骨材としては、その種類は透明
骨材でも着色骨材であってもよく、具体的には、特に限
定されるわけではないが、透明骨材としては長石、硅
砂、硅石、寒水砂、ガラスビーズ、合成樹脂ビーズな
ど、また、着色骨材としては大理石粉、御影石粉、蛇紋
岩、蛍石、着色硅砂粉、有色陶磁器粉などを好ましく挙
げることができ、これらは単独で用いても、２種以上を
併用してもよい。

【００１２】前記顔料や骨材や充填剤などの添加剤を含
む場合、その効果を十分に発揮するためには、前記樹脂
組成物中のその含有割合は、好ましくは１〜７０重量％
であり、より好ましくは１０〜６０重量％、特に好まし
くは１０〜５０重量％である。本発明にかかる（メタ）
アクリル酸エステル系樹脂組成物は、前記顔料や骨材以
外に、さらに、充填剤、レベリング剤、分散剤、可塑
剤、安定剤、染料、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、酸化
防止剤など、特に限定されるわけではないが、これら各
種添加剤を適宜必要に応じて好ましく含んでいてもよ
い。

【００１３】本発明の（メタ）アクリル酸エステル系樹
脂組成物が前記顔料等を含み、塗料として好ましく用い
られる場合、ラッカー型等の塗料として好ましく用いる
ことができるだけでなく、架橋剤を配合することにより
硬化型塗料として好ましく使用することもできる。すな
わち、架橋剤の存在下で架橋反応に関与しうる官能基
（アルコール性水酸基や酸性官能基など）を有する（メ
タ）アクリル酸エステル系重合体を本発明の樹脂組成物
の構成成分として含む場合は、この硬化型塗料としての
使用形態をとることが可能である。使用できる架橋剤と
しては特に限定されないが、好ましくは、例えば、ポリ
イソシアネート化合物、アミノプラスト樹脂などを挙げ
ることができ、これらは単独で用いても２種以上を併用
してもよい。

【００１４】本発明にかかる（メタ）アクリル酸エステ
ル系樹脂組成物が上記の様に塗料として好ましく用いら
れる場合には、さらに硬化剤を好ましく配合することに
より均一な硬化塗膜および塗膜物性が得られ、またさら
に硬化触媒を好ましく用いることで硬化反応をより効率
的にかつ短時間で行うことができる等の有利点がある。
前記硬化剤としては、特に限定されることはないが、例
えば、（Ｂ）−ＮＣＯ、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、カ
ルボキシル基含有化合物、水酸基含有化合物、カルボジ
イミド化合物、ヒドラジド化合物、シリコン樹脂、キレ
ート剤などを好ましく挙げることができ、これらは単独
で用いても２種以上を併用してもよい。また前記硬化触
媒としては、特に限定されるものではないが、例えば、
ドデシルベンゼンスルホン酸等の有機スルホン酸、有機
スルホン酸と窒素含有化合物との混合物または反応物、
リン酸またはリン酸エステル類、ステアリン酸ジルコニ
ア、テトラメトキシチタン、ジブチル錫ジラウレート等
の有機金属化合物、アミン系化合物などを好ましく挙げ
ることができ、これらを単独で用いても２種以上を併用
してもよい。

【００１５】ここで、前記樹脂組成物に必須に含まれる
（メタ）アクリル酸エステル系重合体を、該重合体同士
で自己架橋反応させて使用する形態を好ましくとっても
よい。この使用形態をとる場合、前記（メタ）アクリル
酸エステル系重合体が、前記自己架橋反応に関与し得る
反応性基を有することが好ましい。このような反応性基
としては、特に限定さることはないが、例えば、水酸
基、カルボキシル基、エポキシ基、加水分解性シリル
基、シラノール基、活性カルボニル基、オキサゾリン
基、イソシアネート基、ビニル基などを好ましく挙げる
ことができ、これらを単独でも２種以上有していてもよ
い。

【００１６】〔（メタ）アクリル酸エステル系重合体〕
本発明にかかる（メタ）アクリル酸エステル系樹脂組成
物の必須構成成分である（メタ）アクリル酸エステル系
重合体は、（メタ）アクリル酸のシクロヘキシルアルキ
ルエステルである重合性不飽和単量体を２０重量％以上
含むモノマー成分を重合して得られることを特徴とする
重合体である。ただし、前記重合性不飽和単量体の分子
構造中のシクロヘキシル基は置換基を有していてもよい
ものとする。また、本発明にかかる樹脂組成物の構成成
分である（メタ）アクリル酸エステル系重合体の必須モ
ノマー成分である、前記（メタ）アクリル酸のシクロヘ
キシルアルキルエステル（ただし、シクロヘキシル基は
置換基を有していてもよい）は、下記一般式（１）：

【００１７】

【化２】

【００１８】で表されることが好ましい。前記一般式
（１）で表される特定の重合性不飽和単量体において、
Ｒ¹は水素原子またはメチル基である。前記一般式
（１）で表される特定の重合性不飽和単量体において、
Ｒ²は水素原子または有機残基であり、当該Ｒ²が有機残
基の場合は、特に限定されるわけではないが、例えば、
１−シクロヘキシルエチル（メタ）アクリレート（シク
ロヘキシル（メチル）メチル（メタ）アクリレートと称
すこともある）等が好適に用いられる。また、ｎは１か
ら４までの整数を表す。

【００１９】前記一般式（１）で表される特定の重合性
不飽和単量体において、Ｒ³はシクロヘキシル基上の有
機残基を表す。また、ｍは０から２までの整数を表して
おり、ｍが０の場合は無置換、ｍが１の場合は１置換、
ｍが２の場合は２置換を表す。この場合、Ｒ³は、シク
ロヘキシル基上であればどの位置の置換基であってもよ
く、また、１種の置換基が１箇所または複数箇所存在し
ていてもよいし、２種以上の置換基が１箇所または複数
箇所に存在していてもよい。Ｒ³が有機残基の場合は、
例えば、炭素数１〜１０の直鎖状、分枝状または環状の
アルキル基、炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基、炭
素数１〜５のアルコキシアルキル基、炭素数１〜５のア
セトキシアルキル基、炭素数１〜５のハロゲン化（例え
ば、塩素化、臭素化またはフッ素化）アルキル基等が挙
げられる。これらのうち、炭素数１〜４のアルキル基、
炭素数１〜２のヒドロキシアルキル基、炭素数１〜２の
アルコキシアルキル基、炭素数１〜２のアセトキシアル
キル基が好適に用いられる。上記Ｒ³は、上述の通り、
シクロヘキシル基上であればどの位置の置換基であって
もよいが、好ましくは３位または４位の位置である。ま
た、シクロヘキシル基上に置換基のない場合も好まし
い。

【００２０】前記一般式（１）で表される特定の重合性
不飽和単量体としては、特に限定されるものではない
が、具体的には、シクロヘキシルメチル（メタ）アクリ
レート、シクロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、
シクロヘキシルプロピル（メタ）アクリレート、シクロ
ヘキシルブチル（メタ）アクリレート、４−メチルシク
ロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、４−エチルシ
クロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、４−プロピ
ルシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、４−ブ
チルシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、４−
メトキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、
４−アセトキシメチルシクロヘキシルメチル（メタ）ア
クリレート、３−メチルシクロヘキシルメチル（メタ）
アクリレート、３−エチルシクロヘキシルメチル（メ
タ）アクリレート、３−プロピルシクロヘキシルメチル
（メタ）アクリレート、３−ブチルシクロヘキシルメチ
ル（メタ）アクリレート、３−メトキシシクロヘキシル
メチル（メタ）アクリレート、３−アセトキシメチルシ
クロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロ
キシメチルシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレー
ト、４−メチルシクロヘキシルエチル（メタ）アクリレ
ート、４−エチルシクロヘキシルエチル（メタ）アクリ
レート、４−プロピルシクロヘキシルエチル（メタ）ア
クリレート、４−ブチルシクロヘキシルエチル（メタ）
アクリレート、４−メトキシシクロヘキシルエチル（メ
タ）アクリレート、４−アセトキシメチルシクロヘキシ
ルエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシメチル
シクロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、３−メチ
ルシクロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、３−エ
チルシクロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、３−
プロピルシクロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、
３−ブチルシクロヘキシルエチル（メタ）アクリレー
ト、３−メトキシシクロヘキシルエチル（メタ）アクリ
レート、３−アセトキシメチルシクロヘキシルエチル
（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシメチルシクロヘ
キシルエチル（メタ）アクリレート、４−メチルシクロ
ヘキシルプロピル（メタ）アクリレート、４−エチルシ
クロヘキシルプロピル（メタ）アクリレート、４−メト
キシシクロヘキシルプロピル（メタ）アクリレート、４
−アセトキシメチルシクロヘキシルプロピル（メタ）ア
クリレート、４−ヒドロキシメチルシクロヘキシルプロ
ピル（メタ）アクリレート、３−メチルシクロヘキシル
プロピル（メタ）アクリレート、３−エチルシクロヘキ
シルプロピル（メタ）アクリレート、３−メトキシシク
ロヘキシルプロピル（メタ）アクリレート、３−アセト
キシメチルシクロヘキシルプロピル（メタ）アクリレー
ト、３−ヒドロキシメチルシクロヘキシルプロピル（メ
タ）アクリレート、４−メチルシクロヘキシルブチル
（メタ）アクリレート、４−エチルシクロヘキシルブチ
ル（メタ）アクリレート、４−メトキシシクロヘキシル
ブチル（メタ）アクリレート、４−アセトキシメチルシ
クロヘキシルブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロ
キシメチルシクロヘキシルブチル（メタ）アクリレー
ト、３−メチルシクロヘキシルブチル（メタ）アクリレ
ート、３−エチルシクロヘキシルブチル（メタ）アクリ
レート、３−メトキシシクロヘキシルブチル（メタ）ア
クリレート、３−アセトキシメチルシクロヘキシルブチ
ル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシメチルシクロ
ヘキシルブチル（メタ）アクリレート、２−メチル−１
−シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、２，３
−ジメチル−１−シクロヘキシルメチル（メタ）アクリ
レート、２，４−ジメチル−１−シクロヘキシルメチル
（メタ）アクリレート、２，６−ジメチル−１−シクロ
ヘキシルメチル（メタ）アクリレート、２−フェニル−
１−シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、２−
フェニル−３−メチル−１−シクロヘキシルメチル（メ
タ）アクリレート、２−フェニル−４−メチル−１−シ
クロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、２−フェニ
ル−５−メチル−１−シクロヘキシルメチル（メタ）ア
クリレート、２−フェニル−６−メチル−１−シクロヘ
キシルメチル（メタ）アクリレートを好ましく挙げるこ
とができる。これらのうち、異性体を含むものは、各異
性体単独および／または各異性体混合物でもよい。上記
不飽和単量体の中でも、４−メチルシクロヘキシルメチ
ル（メタ）アクリレート、４−エチルシクロヘキシルメ
チル（メタ）アクリレート、４−メトキシシクロヘキシ
ルメチル（メタ）アクリレート、４−アセトキシメチル
シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３−メチ
ルシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３−エ
チルシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３−
アセトキシメチルシクロヘキシルメチル（メタ）アクリ
レート、３−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチル
（メタ）アクリレート、４−メチルシクロヘキシルエチ
ル（メタ）アクリレート、３−メチルシクロヘキシルエ
チル（メタ）アクリレート、４−メチルシクロヘキシル
プロピル（メタ）アクリレート、３−メチルシクロヘキ
シルプロピル（メタ）アクリレート、４−メチルシクロ
ヘキシルブチル（メタ）アクリレート、３−メチルシク
ロヘキシルブチル（メタ）アクリレートが用いられるこ
とが好ましい。

【００２１】本発明にかかる樹脂組成物の必須構成成分
である（メタ）アクリル酸エステル系重合体は、前記一
般式（１）で表される上記の特定の重合性不飽和単量体
を２０重量％以上含むモノマー成分を重合して得られる
ことを特徴とするわけだが、前記特定の不飽和単量体は
前記モノマー成分中に、好ましくは２５重量％以上、さ
らに好ましくは３０重量％以上、特に好ましくは３５重
量％以上含まれることが、得られる前記（メタ）アクリ
ル酸エステル系重合体の物性上、ひいては、最終的に得
られる本発明にかかる樹脂組成物の物性上好ましい。ま
た、前記特定の不飽和単量体は前記モノマー成分中に、
より好ましくは９５重量％以下、さらに好ましくは９０
重量％以下、特に好ましくは８５重量％以下で含まれる
ことが、最終的に得られる本発明の樹脂組成物の、耐候
性の向上、および、加工性に関わる耐衝撃性と可とう性
の物性のバランスなどがより良好になるので好ましい。

【００２２】詳しくは、前記（メタ）アクリル酸エステ
ル系重合体を得る場合には、前記一般式（１）で表され
る特定の重合性不飽和単量体を単独で重合させるか、あ
るいは共重合可能な他の重合性不飽和単量体と共重合さ
せることが好ましい。前記一般式（１）で表される特定
の重合性不飽和単量体を得る方法としては、特に限定さ
れるわけではないが、例えば、（メタ）アクリル酸と、
下記一般式（２）で表されるアルコールとを反応させる
方法などを好ましく挙げることができる。

【００２３】

【化３】

【００２４】（式中、Ｒ²は水素原子または有機残基、
Ｒ³はシクロヘキシル基上の有機残基を表し、ｍは０か
ら２までの整数、ｎは１から４までの整数を表す）前記
共重合可能な他の重合性不飽和単量体としては、特に限
定されるわけではないが、具体的には、メチル（メタ）
アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチ
ル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレ
ート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ
−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）
アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、イ
ソアミル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレー
ト、トリデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレ
ート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリ
ル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ｎ−ス
テアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メ
タ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレー
ト、２−（アセトアセトキシ）エチル（メタ）アクリレ
ート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル類；２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト、α−ヒドロキシメチルエチルアクリレート、α−ヒ
ドロキシメチルアクリレート、カプロラクトン変性ヒド
ロキシアクリレート（商品名プラクセルＦシリーズ、ダ
イセル化学工業（株）製）、カプロラクトン変性ヒドロ
キシメタクリレート（商品名プラクセルＦＭシリーズ、
ダイセル化学工業（株）製）、４−ヒドロキシメチルシ
クロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等の水酸基を
有する（メタ）アクリレート類；アクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン
酸、無水マレイン酸、カルボキシル基末端カプロラクト
ン変性アクリレート（商品名プラクセルＦＡシリーズ、
ダイセル化学工業（株）製）、カルボキシル基末端カプ
ロラクトン変性メタクリレート（商品名プラクセルＦＭ
Ａシリーズ、ダイセル化学工業（株）製）、スルホエチ
ル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオ
キシエチルアシッドホスフェート、２−（メタ）アクリ
ロイルオキシプロピルアシッドホスフェート等の酸性官
能基を有する（メタ）アクリレート類；（メタ）アクリ
ル酸エチレングリコール、メトキシ（メタ）アクリル酸
エチレングリコール、（メタ）アクリル酸ジエチレング
リコール、メトキシ（メタ）アクリル酸ジエチレングリ
コール、（メタ）アクリル酸テトラエチレングリコー
ル、メトキシ（メタ）アクリル酸テトラエチレングリコ
ール等の（ポリ）オキシエチレン（メタ）アクリレート
類；（メタ）アクリル酸プロピレングリコール、メトキ
シ（メタ）アクリル酸プロピレングリコール、（メタ）
アクリル酸ジプロピレングリコール、メトキシ（メタ）
アクリル酸ジプロピレングリコール、（メタ）アクリル
酸テトラプロピレングリコール、メトキシ（メタ）アク
リル酸テトラプロピレングリコール等の（ポリ）オキシ
プロピレン（メタ）アクリレート類；アクロレイン、ジ
アセトンアクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリル
アミド、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ア
セトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、ホルミル
スチロール等のホルミル基またはオキソ基を有する重合
性単量体類；酢酸アリル、安息香酸アリル等のアリルエ
ステル類；アリルエチルエーテル、アリルグリシジルエ
ーテル、アリルフェニルエーテル等のアリルエーテル
類；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
ジビニルベンゼン等のビニル化合物類；酢酸ビニル、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、プロピオン酸ビニル、ｎ−
酪酸ビニル、安息香酸ビニル、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸
ビニル、ピバリン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニ
ル、バーサチック酸ビニル、ラウリン酸ビニル等のビニ
ルエステル類；ビニルトリクロルシラン、ビニルトリス
（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、トリメチルシロキシエ
チルメタクリレート等の珪素含有重合性単量体類；トリ
フルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロ
プロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチ
ル（メタ）アクリレート、ヘプタドデカフルオロデシル
アクリレート、β−（パーフロロオクチル）エチル（メ
タ）アクリレート、ヘキサフルオロプロピルメタクリレ
ート、パーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレート
等のフッ素含有重合性単量体類；（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、
Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリル
アミド、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メ
トキシメチルアクリルアミド、Ｎ−エトキシメチルアク
リルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−
メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ’−ジエ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチル−
Ｎ−ビニルホルムアミド、ジメチルアミノエチルメタク
リレート硫酸塩、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミ
ダゾール、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルピロリド
ン、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジアセトンア
クリルアミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘ
キシルマレイミド、２−イソプロペニル−２−オキサゾ
リン等の窒素原子含有重合性単量体類；ビニルメチルエ
ーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソプロピルエ
ーテル、ビニル−ｎ−プロピルエーテル、ビニルイソブ
チルエーテル、ビニル−ｎ−ブチルエーテル、ビニル−
ｎ−アミルエーテル、ビニルイソアミルエーテル、ビニ
ル−２−エチルヘキシルエーテル、ビニル−ｎ−オクタ
デシルエーテル、シアノメチルビニルエーテル、２，２
−ジメチルアミノエチルビニルエーテル、２−クロルエ
チルビニルエーテル、β−ジフルオロメチルビニルエー
テル、ベンジルビニルエーテル、フェニルビニルエーテ
ル、ジビニルエーテル等のビニルエーテル類；グリシジ
ル（メタ）アクリレート、α−メチルグリシジルアクリ
レート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリ
レート（商品名ＣＹＣＬＯＭＥＲ Ａ２００、ダイセル
化学工業（株）製）、α−メチルグリシジルメタクリレ
ート（商品名Ｍ- ＧＭＡ、ダイセル化学工業（株）
製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリ
レート（商品名ＣＹＣＬＯＭＥＲ Ｍ１００、ダイセル
化学工業（株）製）等のエポキシ基を有する重合性単量
体類；２−メタクロイルオキシエチルイソシアネート
（商品名カレンズＭＯＩ、昭和電工（株））、メタクロ
イルイソシアネート（商品名ＭＡＩ、日本ペイント
（株））、ｍ−イソプロペニル−α、αジメチルベンジ
ルイソシアネート（商品名ｍ−ＴＭＩ、武田薬品工業
（株））等のイソシアネート基を有する重合性単量体
類；２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロ
イルオキシエチルフェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロ
イルオキシプロピルフェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリ
ロイルオキシヘキシルフェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニ
ル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロ
キシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（メタ）アクリ
ロイルオキシエチルフェニル〕−５−クロロ−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−３’−（メタ）アクリロイルオキシエ
チルフェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−
〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキ
シエチルフェニル〕−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アク
リロイルオキシエチルフェニル〕−５−メトキシ−２Ｈ
−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’
−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕フェニル〕−５
−シアノ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒ
ドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフ
ェニル〕−５−ｔ−ブチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（β−メタクリロ
イルオキシエトキシ）−３’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル〕−４−ｔｅｒｔ−ブチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル、２−ヒドロキシ−４−メタクリルオキシベンゾフエ
ノン、２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−メ
タリロイルオキシ）プロポキシベンゾフエノン、２−ヒ
ドロキシ−４−（２−メタクリルオキシ）エトキシベン
ゾフエノン、２−ヒドロキシ−４−ビニルオキシカルボ
ニルメトキシベンゾフエノン等のイソシアネート基を有
する紫外線吸収性重合性単量体類；４−（メタ）アクリ
ロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，
６，６−ペンタメチルピペリジン、４−（メタ）アクリ
ロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−１，２，２，
６，６−ペンタメチルピペリジン、４−シアノ−４−
（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン、４−クロトノイルオキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルア
ミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−
（メタ）アクリロイル−４−（メタ）アクリロイルアミ
ノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−
（メタ）アクリロイル−４−シアノ−４−（メタ）アク
リロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン、１−クロトノイル−４−クロトノイルオキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等の紫外線安
定性重合性単量体類を好ましく挙げることができる。こ
れら他の重合性不飽和単量体は、単独でも２種類以上を
併用してもよい。

【００２５】上記他の重合性不飽和単量体の中でも、本
発明の効果が十分に発揮されるためには、（メタ）アク
リル酸アルキルエステル類、水酸基を有する（メタ）ア
クリレート類、酸性官能基を有する（メタ）アクリレー
ト類、ビニル化合物類、珪素含有重合性単量体類、エポ
キシ基を有する重合性単量体類、紫外線安定性重合性単
量体類、紫外線吸収性重合性単量体類が好ましく選ばれ
る。特に好ましくは、（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル類、水酸基を有する（メタ）アクリレート類、酸性
官能基を有する（メタ）アクリレート類、ビニル化合物
類を挙げることができるが、これら他の重合性不飽和単
量体は、特に限定されるわけではなく、単独で使用して
も２種類以上を併用してもよい。

【００２６】前記モノマー成分中における、前記他の重
合性不飽和単量体の使用量は、特に限定されるものでは
ないが、前記モノマー成分中の前記特定の重合性不飽和
単量体の含有割合の範囲外であることが好ましい。本発
明にかかる樹脂組成物の必須構成成分である（メタ）ア
クリル酸エステル系重合体の製造方法（重合方法）は、
特に限定されるものではないが、例えば、熱、紫外線、
放射線、電子線、ラジカル重合開始剤等を利用した公知
の種々の方法、具体的には、溶液重合、塊状重合、懸濁
重合、乳化重合等を採用することが好ましい。

【００２７】前記ラジカル重合開始剤としては、特に限
定されるものではないが、具体的には、２’−アゾビス
イソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−アミジ
ノプロパン）・二塩酸塩、４，４’−アゾビス（４−シ
アノペンタン酸）、２，２’−アゾビス−（２−メチル
ブチロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニト
リル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニ
トリル）等のアゾ系開始剤類；過可硫酸カリウム等の過
硫酸塩、過酸化水素、過酢酸、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロ
ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノ
エート、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等の過酸化
物系開始剤類を好ましく挙げることができる。また、こ
の際、還元剤として亜硫酸水素ナトリウム、Ｌ−アスコ
ルビン酸、ロンガリット、メタ重亜硫酸ナトリウム等を
用いてレドックス系開始剤とすることも好ましい。

【００２８】また、重合促進剤として、特に限定される
わけではないが、種々の遷移金属イオン、具体的には、
硫酸第二鉄、硫酸第二銅、塩化第二鉄、塩化第二銅等を
好ましく挙げることができる。前記ラジカル重合開始剤
を用いる場合は、収率や経済性等を考慮し、前記モノマ
ー成分の総重量に対して０．０１〜２０重量％となるよ
うに使用するのが好ましく、０．１〜１０重量％の使用
がより好ましい。また、重合させる際の反応温度は、室
温〜２００℃の範囲が好ましく、４０〜１５０℃の範囲
がより好ましい。

【００２９】前記モノマー成分を重合させる際、必要に
応じて、分子量を調節する目的で、連鎖移動剤や調節剤
などを好ましく用いることができる。前記連鎖移動剤や
調節剤としては、特に限定されるものではないが、具体
的には、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタ
ノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサン、アセトフェノン等のケトン類；ア
セトアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、フルフラー
ル、ベンズアルデヒド等のアルデヒド類；ドデシルメル
カプタン、ラウリルメルカプタン、チオグリコール酸、
チオグリコール酸オクチル、チオグリセロール、２−メ
ルカプトエタノール等のメルカプタン類等を好ましく用
いることができる。

【００３０】前記連鎖移動剤や調節剤を用いる場合は、
一般式（１）で表される前記特定の重合性不飽和単量体
を２０重量％以上含むモノマー成分の総重量に対して、
０．０１〜１０重量％となるように使用するのが好まし
く、０．０２〜５重量％の使用がより好ましい。上記重
合方法のうち、溶液重合法を採用して重合体を得る場合
には、用いる事ができる溶媒としては、特に限定される
ものではないが、具体的には、トルエン、キシレン、ｎ
−ヘキサン、シクロヘキサン、工業用ガソリン、改質ガ
ソリン等の芳香族系溶媒（炭化水素系溶媒）；酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピレングリコールメチルエーテル
アセテート等のエステル系溶媒；メチルエチルケトン、
アセト酢酸エチル、アセチルアセトン、ジアセトンアル
コール、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケト
ン、アセトン等のケトン系溶媒；メタノール、エタノー
ル、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール等の脂肪
族アルコール系溶媒；エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルキレン
グリコールモノアルキルエーテル系溶媒等の有機溶媒や
水などの非反応性の溶媒であれば、これらの１種または
２種以上を好ましく用いることができる。

【００３１】前記溶液重合の中でも、特に水溶性重合体
（水溶性ポリマー）を得る場合の方法としては、親水性
モノマーを、水および／または親水性溶剤混合液中でラ
ジカル重合をさせた後、または、親水性溶媒中で通常の
溶液重合をさせた後、中和剤（アミン化合物や水酸化ナ
トリウム等の塩基性化合物）の添加、および水希釈によ
り水溶性ポリマーを得させる方法が好ましく採用される
が、これらに限定されるわけではない。上記重合方法の
うち、塊状重合を採用して重合体を得る場合には、モノ
マー成分だけをそのまま、あるいは少量の開始剤と共に
加熱するか、あるいは放射線を照射しながら重合させる
ことが好ましいが、必要に応じて、この重合体に有機溶
媒および／または水を加えた場合には、本発明にいう液
状の樹脂組成物とすることができる。残存モノマーや開
始剤残査が不用な場合は、不溶解溶媒等を用いてポリマ
ーを再沈殿および再洗浄し、必要に応じて乾燥等を行
い、上記溶媒に溶解させる。また、必要に応じて中和剤
を好ましく用いることができる。

【００３２】上記重合方法のうち、懸濁重合を採用して
重合体を得る場合には、モノマー成分を有機溶媒および
／または水の中で強くかき混ぜて、モノマー成分に可溶
の重合開始剤を加えて重合させることが好ましい。通
常、分散したモノマー油滴を安定化させる場合には、分
散剤が添加される。重合体（生成ポリマー）は小粒状
（微粒子状）で得られる。上記重合方法のうち、乳化重
合を採用してエマルジョンポリマーとして重合体を得る
場合には、乳化剤を用いることが好ましいが、前記乳化
剤としては、特に限定されるわけではないが、従来汎用
の、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非
イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、高分子界面活性
剤、分子中に１個以上の重合可能な炭素−炭素不飽和結
合を有する重合性界面活性剤等を好ましく挙げることが
でき、１種類でのみで用いても２種類以上を併用しても
良い。

【００３３】前記乳化剤の使用量は、特に限定されるも
のではなく、具体的には、一般式（１）で表される重合
性不飽和単量体を２０重量％以上含むモノマー成分の総
重量に対して０．１〜５０重量％となるようにするのが
好ましく、１〜１０重量％がより好ましい。また、乳化
重合で用いられる重合開始剤としては、従来汎用の、ア
ゾ系化合物類や過酸化物類などを好ましく挙げることが
できる。またこの際、還元剤として亜硫酸水素ナトリウ
ムやＬ−アスコルビン酸等を好ましく用いてレドックス
系開始剤としても良い。前記有機溶媒および／または水
は、本発明の樹脂組成物中の前記（メタ）アクリル酸エ
ステル系重合体の含有割合が５〜９０重量％となるよう
に使用するのが好ましく、２０〜８０重量％がより好ま
しい。

【００３４】本発明にかかる樹脂組成物の必須成分であ
る（メタ）アクリル酸エステル系重合体は、数平均分子
量が１０００〜２００００００であることが好ましく、
より好ましくは２０００〜５０００００である。前記数
平均分子量が上記範囲を外れることは、前記（メタ）ア
クリル酸エステル系重合体の物性、ひいては、最終的に
得られる本発明にかかる樹脂組成物の物性を低下させる
おそれがあるので好ましくない。

【００３５】

【実施例】以下、実施例により、本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるも
のではない。なお、以下、重量部を単に「部」と記すこ
とがある。 （不揮発分測定）試料約１ｇを秤量、熱風乾燥機で１０
５℃×１時間後、乾燥残量を不揮発分として、乾燥前重
量に対する比率を重量％で表示した。 （粘度測定）ＢＭ型粘度計（（株）東京計器製；以下、
ＢＭ粘度計と呼ぶ）により３０ｍｉｎ^-1、２５℃にて測
定した。粘度測定時には、粘度に応じてローターを選定
した。

【００３６】（数平均分子量）ＨＬＣ−８０２０型ゲル
パーミエーションクロマトグラフィー（カラム；ＴＳＫ
ｇｅｌ Ｇ−５０００ＨＸＬとＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＸ
Ｌ−Ｌを直列に使用、東ソー株式会社製；以下「ＧＰ
Ｃ」と呼ぶ）により測定（ポリスチレン換算）。 （実施例１）攪拌機、温度計、還流冷却管、窒素ガス導
入管を備えた四ツ口フラスコに、キシレン５０部および
酢酸ブチル５０部を仕込み、窒素ガス気流下９５℃に昇
温した中に、４−メチルシクロヘキシルメチルメタクリ
レート５０部、メチルメタクリレート２０部、ブチルア
クリレート２９部、メタクリル酸１部、および、ベンゾ
イルパーオキサイド０．３部からなる混合物を２時間か
けて滴下し、さらに同温度で４時間保持し、不揮発分４
９．２重量％、ＢＭ粘度計（（株）東京計器製）により
測定した粘度が５０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）の溶剤系
樹脂溶液（樹脂組成物（１）と称す）を得た。さらに、
ＧＰＣ（東ソー株式会社製）により測定した樹脂組成物
（１）の数平均分子量（ポリスチレン換算）は１６００
０であった。結果を表１に示した。

【００３７】（実施例２〜８）実施例１において使用し
た重合性単量体成分と重合性開始剤を表１に示した通り
にする以外は、実施例１と同様の操作を繰り返して実施
例２〜８の溶剤系樹脂溶液（樹脂組成物（２）〜（８）
と称す）を得た。得られた樹脂組成物（２）〜（８）の
不揮発分、粘度、重合体の数平均分子量を実施例１と同
様の操作により測定し、表１に示した。 （実施例９）攪拌機、温度計、還流冷却管、窒素ガス導
入管を備えた四ツ口フラスコに、プロピレングリコール
モノメチルエーテル４５部を仕込み、窒素ガス気流下１
１０℃に昇温した中に、４−メチルシクロヘキシルメチ
ルメタクリレート３０部、メチルメタクリレート５７
部、メタクリル酸１３部、および、ベンゾイルパーオキ
サイド２．０部からなる混合物を３時間かけて滴下し、
さらに同温度で４時間保持して冷却した。その後、トリ
エチルアミン１６部を添加し、十分攪拌した後、イオン
交換水３９部を添加し、十分混合して、不揮発分４９．
８重量％、ＢＭ粘度計（（株）東京計器製）により測定
した粘度が４５０００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ＝８の水溶性樹
脂溶液（９）（樹脂組成物（９）と称す）を得た。さら
に、ＧＰＣ（東ソー株式会社製）により測定した樹脂組
成物（９）の数平均分子量（ポリスチレン換算）は６０
００であった。

【００３８】（実施例１０） 実施例２で製造した樹脂
組成物（２）に、酸化チタン（タイペークＣＲ−９５、
石原産業（株）製）を不揮発分中顔料濃度が４０重量％
となるように配合し、サンドミルでよく分散した。得ら
れた分散液を、キシレン：酢酸ブチル＝１：１のシンナ
ーで不揮発分５０重量％まで希釈して、塗料樹脂組成物
（１０）（樹脂組成物（１０）と称す）を得た。 （実施例１１）撹拌機、温度計、冷却器、窒素ガス導入
管のついた４つ口フラスコに窒素ガス気流下、キシレン
５０部および酢酸ブチル５０部を仕込み、１２５℃に昇
温した中に、４−メチルシクロヘキシルメチルメタクリ
レート４０部、ヒドロキシエチルメタクリレート１８
部、メチルメタクリレート１０部、ブチルアクリレート
２０部、ブチルメタクリレート１０部、メタクリル酸
１．０部、１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジ
ニルメタクリレート（ＨＡＬＳ）１．０部およびアゾビ
スイソブチルニトリル２．０部からなる混合物を３時間
かけて滴下し、さらに１２５℃で４時間保持して、本発
明のアクリルポリオールを不揮発分５０．２重量％、粘
度１５００Ｐａ・ｓの溶剤系樹脂溶液として得た。さら
に、前記溶剤系樹脂溶液に、酸化チタン（タイペークＣ
Ｒ−９５、石原産業（株）製）を不揮発分中顔料濃度が
４０重量％となるように配合し、サンドミルでよく分散
した。得られた分散液（以下、１液という。）のそれぞ
れに対し、多官能イソシアネート（スミジュールＮ、住
友バイエルウレタン（株）製）を１液中のヒドロキシル
基に対してイソシアネート基の当量比が１：１となる量
だけ秤取して２液とした。この１液と２液を混合し、さ
らにスプレー塗装可能な粘度までトルエン：酢酸ブチル
＝１：１のシンナーで希釈して、２液ウレタン樹脂塗料
組成物をビヒクル成分として含む塗料樹脂組成物（１
１）（樹脂組成物（１１）と称する。）を得た。

【００３９】（実施例１２、実施例１３）実施例１１に
おいて使用した重合性単量体成分と重合性開始剤を表１
に示した通りにする以外は、実施例１１と同様の操作を
繰り返して実施例１２、１３の溶剤系樹脂溶液（樹脂組
成物（１２）、（１３）と称す）を得た。得られた樹脂
組成物（１２）、（１３）の不揮発分、粘度、重合体の
数平均分子量を実施例１１と同様の操作により測定し、
表１に示した。 （実施例１４）実施例１において使用した重合性単量体
成分と重合性開始剤を表１に示した通りにする以外は、
実施例１と同様の操作を繰り返して実施例１４の溶剤系
樹脂溶液（１４）（樹脂組成物（１４）と称す）を得
た。得られた樹脂組成物（１４）の不揮発分、粘度、重
合体の数平均分子量を実施例１と同様の操作により測定
し、表１に示した。

【００４０】（比較例１〜３）実施例１において使用し
た重合性単量体成分と重合性開始剤を表２に示した通り
にする以外は、実施例１と同様の操作を繰り返して比較
例１〜３の溶剤系樹脂溶液（比較樹脂組成物（１）〜
（３）と称す）を得た。得られた比較樹脂組成物（１）
〜（３）の不揮発分、粘度、重合体の数平均分子量を実
施例１と同様の操作により測定し、表２に示した。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【表２】

【００４３】なお、表中の略号は以下の通りである。 ４Ｍ−ＣＨＭ−ＭＡ：４−メチルシクロヘキシルメチル
メタクリレート ４Ｍ−ＣＨＭＡ：４−メチルシクロヘキシルメチルアク
リレート ２Ｍ−ＣＨＭ−ＭＡ：２−メチルシクロヘキシルメチル
メタクリレート ２，４Ｍ−ＣＨＭ−ＭＡ：２，４−ジメチルシクロヘキ
シルメチルメタクリレート ＣＨＭ−ＭＡ：シクロヘキシルメチルメタクリレート ＣＨＥ−ＭＡ：シクロヘキシルエチルメタクリレート ＭＭＡ：メチルメタクリレート ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート ＣＨＤＭ−ＭＡ：４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル
メチルメタクリレート ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート ２ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート ＭＡＡ：メタクリル酸 ＡＡ：アクリル酸 ＨＡＬＳ：１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジ
ニルメタクリレート ＲＵＶＡ−９３：２−（２’−ヒドロキシ−５−メタク
リロイルエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール ＫＢＭ：γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン ＢＰＯ：ベンゾイルパーオキサイド ＡＢＮ−Ｅ：２，２’−アゾビス−（２−メチルブチロ
ニトリル）上述の実施例１〜１４で得られた樹脂組成物
（１）〜（１４）、比較例１〜３で得られた比較樹脂組
成物（１）〜（３）のそれぞれを、厚さ０．８ｍｍのリ
ン酸亜鉛処理鋼鈑上に白色のアクリルウレタン樹脂エナ
メルをあらかじめ塗布したホワイト板に、乾燥膜厚が３
０ミクロンとなるようにスプレー塗装し、８０℃で２時
間乾燥させて試験板を得た。ただし、樹脂組成物（１
１）〜（１３）については、特に、スプレー塗装はリン
酸亜鉛処理板に乾燥膜厚４０μｍになるようにし、その
後８０℃で２時間強制乾燥させて試験板を得た。また、
樹脂組成物（１４）については、特に、白色のアクリル
ウレタン樹脂エナメルに硬化触媒としてジオクチルスズ
マレエートを該樹脂エナメル１００部に対して１部加
え、さらに、スプレー塗装後、室温で１４日間の放置、
硬化をさせるという硬化条件を追加し、その後８０℃で
２時間乾燥させて試験板を得た。これらの試験板を用
い、塗膜性能評価として、塗装外観、耐候性、加工性、
鉛筆硬度を評価した。評価結果を表３、４に示した。

【００４４】なお、塗装外観、耐候性、加工性、鉛筆硬
度の評価方法と評価基準は以下の通りである。 （塗装外観）ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠して、光沢計
（日本電色（株）製、形式：ＶＺ−２０００）にて、光
源の入射角を６０℃としたときの試験板の光沢値を測定
し、下記の基準で評価した。 ◎ 光沢値８５以上 ○ 光沢値８０以上 △ 光沢値７０以上 × 光沢値７０未満 （耐候性試験）ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠して、サンシ
ャインウエザオメーター（スガ試験機（株）製、形式：
ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣＢ）にて試験板の促進耐候性試験
を行い、３０００時間後の試験板の表面状態を観察し、
以下のように評価した。

【００４５】 ◎ 艶びけ、膨れ、割れが全く見られない。 ○ やや艶びけが見られるが、膨れ、割れは見られな
い。 △ 艶びけ、膨れ、割れが見られる。 × 艶びけ、膨れ、割れが著しく見られる。 （加工性試験）ＪＩＳ Ｋ５４００のエリクセン評価法
に準じて、破断距離法で測定を行い、以下のように評価
した。 ０〜２ｍｍ × ２〜４ｍｍ △ ４〜６ｍｍ □ ６〜８ｍｍ ○ ８ｍｍ以上 ◎ （鉛筆硬度）ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠して、擦り傷法
で評価した。

【００４６】

【表３】

【００４７】

【表４】

【００４８】

【発明の効果】本発明によれば、例えば、建築外装用塗
料、建材用塗料、金属用塗料、プラスチック用塗料、重
防食用塗料、屋上防水用塗料等の各種塗料（ラッカー型
塗料、硬化型塗料等）用の他に、フィルム、プラスチッ
ク、ガラス、紙、繊維、皮革等のコーティング剤、粘着
剤、接着剤等の各種用途に用いた場合に、耐候性、耐熱
性、耐水性、耐酸性、耐アルカリ性、耐温水性、耐衝撃
性、加工性、可とう性、硬度、伸長性、透明性、光沢
性、肉特性、鮮映性、顔料分散性、乾燥性などの各種物
性の良好な、新規な（メタ）アクリル酸エステル系樹脂
組成物を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高橋 邦夫 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会社 日本触媒内 (72)発明者 中村 和彦 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会社 日本触媒内 Ｆターム(参考） 4J002 BG041 BG051 BG071 DA036 DE096 DE106 DE116 DE126 DE136 DE156 EQ016 EU026 FD096 HA05 4J100 AB02Q AB03Q AC03Q AC04Q AF06Q AG04Q AJ01Q AJ02Q AJ09Q AK32Q AL03Q AL04Q AL05Q AL08P AL08Q AL09Q AL10Q AM17Q AM19Q AM21Q AP16Q AQ08Q BA02Q BA03P BA03Q BA05P BA05Q BA08Q BA10P BA10Q BA56Q BA77Q BC04P BC04Q BC08Q BC43P BC43Q BC54Q CA01 CA04

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（メタ）アクリル酸のシクロヘキシルアル
   キルエステル（ただし、シクロヘキシル基は置換基を有
   していてもよい）である重合性不飽和単量体を２０重量
   ％以上含むモノマー成分を重合して得られる（メタ）ア
   クリル酸エステル系重合体を５〜９０重量％含み、かつ
   媒体を含んでなる、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂
   組成物。
2. 【請求項２】前記（メタ）アクリル酸のシクロヘキシル
   アルキルエステル（ただし、シクロヘキシル基は置換基
   を有していてもよい）が、下記一般式（１）： 【化１】 （式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ｒ²は水素原子
   または有機残基、Ｒ³はシクロヘキシル基上の有機残基
   を表し、ｍは０から２までの整数、ｎは１から４までの
   整数を表す）で表される、請求項１に記載の（メタ）ア
   クリル酸エステル系樹脂組成物。
3. 【請求項３】前記（メタ）アクリル酸エステル系重合体
   の数平均分子量が１０００〜２００００００である、請
   求項１または２に記載の（メタ）アクリル酸エステル系
   樹脂組成物。
4. 【請求項４】さらに顔料を含む、請求項１から３のいず
   れかに記載の（メタ）アクリル酸エステル系樹脂組成
   物。