JP2001001466A - 熱収縮性ポリスチレン系積層フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 自然収縮率が低く、耐熱融着性、透明性、収
縮仕上がり性のいずれの特性に優れた熱収縮性ポリスチ
レン系積層フィルムを提供する。 【解決手段】 スチレン系炭化水素と共役ジエン系炭化
水素からなるブロック共重合体を主成分とした樹脂を表
裏層として、ゴム状弾性体分散ポリスチレン系樹脂にス
チレン系炭化水素と共役ジエン系炭化水素からなるブロ
ック共重合体を混合した樹脂を中間層として積層し、少
なくとも１軸に延伸したフィルムであって、主収縮方向
の８０℃温水中で１０秒間の熱収縮率が１５％以上であ
ることを特徴とする熱収縮性ポリスチレン系積層フィル
ム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、収縮包装、収縮結
束包装や収縮ラベル等の用途に好適な特性を有する熱収
縮性積層フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術とその課題】収縮包装や収縮結束包装、あ
るいはプラスチック容器の収縮ラベル、ガラス容器の破
壊飛散防止包装やキャップシールなどに広く利用される
熱収縮性フィルムの材質としては、ポリ塩化ビニル（Ｐ
ＶＣ）が最もよく知られている。これは、ＰＶＣから作
られた熱収縮性フィルムが、機械強度、剛性、光学特
性、収縮特性等の実用特性、およびコスト性も含めて、
ユーザーの要求を比較的広く満足するからである。しか
しながら、ＰＶＣは廃棄物処理の問題等があることか
ら、ＰＶＣ以外の材料からなる熱収縮性フィルムが要望
されていた。

【０００３】このようなＰＶＣ以外の材料の一つとし
て、スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＢＳ）
を主たる材料とするポリスチレン系熱収縮性フィルムが
提案され使用されているが、このポリスチレン系フィル
ムは、ＰＶＣフィルムに比べ、収縮仕上がり性は良好な
ものの、室温における剛性が乏しく、自然収縮（常温よ
りやや高い温度、例えば夏場においてフィルムが本来の
使用前に少し収縮してしまうこと）率が大きい等の問題
を有している。また、ポリエステル系樹脂を主たる材料
としたポリエステル系熱収縮性フィルムも提案され使用
されている。このポリエステル系熱収縮性フィルムは室
温の剛性、自然収縮率は非常に良好なものの、ＰＶＣ系
やＳＢＳ系と比較すると、加熱収縮時に収縮斑やしわが
発生しやすいとの問題があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を重ねた結果、ゴム状弾性体分散ポリスチレン系樹脂を
中間層とし、スチレン系炭化水素と共役ジエン系炭化水
素からなるブロック共重合体を主成分とした樹脂を表裏
層とした積層フィルムを延伸することによって、単層で
は解決の困難であった上記の諸問題を解決することを見
出した。しかしながら、中間層樹脂としてゴム状弾性体
分散ポリスチレン系樹脂単独でも、十分に熱収縮フィル
ムとしての機能を兼ね備えることは可能であるが、更に
鋭意検討を重ねた結果、中間層のゴム状弾性体分散ポリ
スチレン系樹脂にスチレン系炭化水素と共役ジエン系炭
化水素からなるブロック共重合体を混合することによっ
て更に優れた、特に耐破断性に優れたフィルムとなるこ
とを見出し本発明を完成するに至った。

【０００５】すなわち本発明の要旨は、表裏層としてス
チレン系炭化水素と共役ジエン系炭化水素からなるブロ
ック共重合体を主成分とした樹脂を表裏層として、ゴム
状弾性体分散ポリスチレン系樹脂にスチレン系炭化水素
と共役ジエン系炭化水素からなるブロック共重合体混合
物を混合した樹脂を中間層として積層し、少なくとも１
軸に延伸したフィルムであって、主収縮方向の８０℃温
水中で１０秒間の熱収縮率が１５％以上であることを特
徴とする熱収縮性ポリスチレン系積層フィルムにある。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
まず本発明フィルムの表裏層の主体となるスチレン系炭
化水素と共役ジエン系炭化水素とからなるブロック共重
合体について説明する。スチレン系炭化水素により構成
されるスチレン系炭化水素ブロックには、例えばスチレ
ン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メ
チルスチレン等の単独重合体、それらの共重合体及び／
又はスチレン系炭化水素以外の共重合可能なモノマーを
ブロック内に含む共重合体等がある。共役ジエン系炭化
水素により構成される共役ジエン系炭化水素ブロックに
は、例えばブタジエン、イソプレン、１、３−ペンタジ
エン等の単独重合体、それらの共重合体及び／又は共役
ジエン系炭化水素以外の共重合可能なモノマーをブロッ
ク内に含む共重合体がある。

【０００７】ブロック共重合体の構造及び各ブロック部
分の構造は特に限定されない。ブロック共重合体の構造
としては、例えば直線型、星型等がある。また、各ブロ
ック部分の構造としては、例えば完全対称ブロック、非
対称ブロック、テトラブロック、テーパードブロック、
ランダムブロック等がある。また、共重合組成比、ブロ
ック共重合の構造および各ブロック部分の構造、分子
量、重合方法の異なるブロック共重合体を２種類以上配
合されているものでもよい。上記の表裏層において最も
好適に用いられる樹脂の組成は、スチレン系炭化水素は
スチレンであり、共役ジエン系炭化水素がブタジエンの
いわゆるスチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＳ）を主
体とする混合物である。この理由は、工業的に非常に多
くの種類の樹脂（共重合組成比、共重合の構造、ブロッ
ク部分の構造、分子量等が様々に異なっている）、つま
り屈折率や熱的性質をはじめとする特性が異なった樹脂
が生産されているため、要求特性に応じて複数の異なっ
たスチレン−ブタジエン共重合体を組み合わせることに
よってフィルム特性の制御が容易に行えるからである。

【０００８】また、必要に応じて上記スチレン−ブタジ
エン共重合体混合物以外にもスチレン系重合体を配合す
ることもできる。本発明において最も好適に用いられる
スチレン系重合体はポリスチレン（ＧＰＰＳ）である。
収縮仕上がり性を低下させない範囲でポリスチレンを混
合することによって表裏層の剛性の向上も期待できる。
また、その他樹脂として、例えばスチレン−アクリル酸
エステル共重合体やスチレン−アクリロニトリル共重合
体、エチレン−スチレン共重合体等も適宜配合すること
も可能である。

【０００９】本発明のフィルムにおいては、表裏層は中
間層を構成する樹脂単層では透明性が出にくいことを改
良する機能を担っている。すなわち、中間層を主に構成
するゴム状弾性体分散ポリスチレン系樹脂は最適延伸温
度以上の温度領域で連続相が軟化して急激に弾性率が低
下するため、ゴム状弾性体がフイルム表面に突出しやす
く、透明性の低下したフィルムとなってしまうが、前述
した樹脂から構成される表裏層を積層し延伸することに
よりこの現象を防止し、透明性を保持させることができ
る。通常、熱収縮フィルムに要求される透明性として
は、全ヘーズで１０％以下であることが好ましく、より
好ましくは７％以下、さらに好ましくは５％以下であ
る。全ヘーズが１０％を越えるようなフィルムではクリ
アーなディスプレー効果が低下して好ましくない。

【００１０】上述した内容の表裏層は本発明の積層フィ
ルムがもつ優れた特性うち、特に良好な収縮仕上がり
性、耐熱融着性、透明性を発現させる機能を担ってい
る。次に、本発明の熱収縮性フィルムの中間層を構成す
る樹脂の一つであるゴム状弾性体分散ポリスチレン系樹
脂は、スチレン系モノマーと（メタ）アクリル酸エステ
ル系モノマーよりなるスチレン系共重合体の連続相に、
分散粒子としてゴム状弾性体を１〜２０重量％含有する
ゴム状弾性体分散ポリスチレン系樹脂であることが好ま
しい。この連続相を共重合体とすることにより分散粒子
と屈折率を合わせて透明性を維持するとともに、ゴム状
弾性体の効果により耐衝撃性を付与したものである。

【００１１】ここで連続相におけるスチレン系モノマー
としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレンなどを挙げることができる。また、メタ（アク
リル）酸エステル系モノマーとしては、メチル（メタ）
アクリレート、とＣ₂ 以上のアルキルアクリレート、例
えばブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、ステアリル（メタ）アクリレート等を用いることが
できる。ここで上記（メタ）アクリレートとはアクリレ
ート及び／又はメタクリレートを示している。

【００１２】スチレン系モノマーと（メタ）アクリル酸
エステル系モノマーの比率は、この連続相の屈折率が選
択したゴム状弾性体分散粒子の屈折率に近くなるように
選択されるが、通常２５〜８０／７５〜２０重量％の範
囲で、他の特性も考慮しながら適宜調整される。

【００１３】本発明において最も好適に用いられるスチ
レン系モノマーはスチレンであり、一方、（メタ）アク
リル酸エステル系モノマーはメチルメタクリレート（以
下「ＭＭＡ」と表記する）およびブチルアクリレート
（以下「ＢＡ」と表記する）である。この理由は、工業
的に非常に多く生産されているため原料としてのコスト
性に優れ、しかも重合時の反応性が高く原料生産上のコ
スト性にも優れるばかりか、ランダム性の高い共重合が
可能で、三者の組合せによってビカット軟化温度をはじ
めとする特性の制御が容易なためである。

【００１４】これらの共重合比は、スチレン／ＭＭＡ／
ＢＡ＝２５〜８０／１０〜７０／３〜２０重量％の範囲
で調整される。ＭＭＡの共重合比はより好ましくは２０
〜６０重量％の範囲であるが、この範囲外では、連続相
の屈折率をゴム状弾性体分散粒子の屈折率に近くなるよ
うに設定することが困難になり透明性が低下し易く好ま
しくない。このスチレン系共重合体からなる連続相中に
は、分散粒子としてゴム状弾性体を含有している。ここ
でいうゴム状弾性体としては、常温でゴム的性質を示す
ものであればよく、例えばポリブタジエン類、スチレン
−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエンブロック
共重合体類、イソプレン共重合体類が好適に用いられ
る。

【００１５】ゴム状弾性体の含有量は１〜２０重量％、
より好ましくは３〜１５重量％の範囲とすればよく、１
重量％未満では得られる熱収縮性フィルムの耐衝撃性
（耐破断性）が低くなり、２０重量％を越えると、熱収
縮性フィルムの剛性が低下し、例えば収縮ラベルとして
ボトル等に被覆する工程で所定の位置に被覆ができない
等の不具合を生じる。ゴム状弾性体が形成する分散粒子
の粒子径は、０．１〜１．５μｍの範囲が好ましく、分
散粒子径が０．１μｍ未満のものでは、熱収縮性フィル
ムの耐衝撃性の効果が十分発現しない。一方、分散粒子
半径が１．５μｍを越えるものでは、耐衝撃性は十分付
与されるが、透明性が低下してしまう。なお粒子径は、
原料ペレットから超薄切片法により調整した試料を透過
型電子顕微鏡を用いて撮影し、写真から求めた数平均粒
子径である。

【００１６】この中間層の主体原料となる上記ゴム状弾
性体分散ポリスチレン系樹脂の製造は、連続相形成用の
原料溶液中にゴム状弾性体を溶解し、攪拌しながら重合
する方法によることができる。ゴム状弾性体粒子は、フ
イルム製膜までのいかなる工程でも添加することが可能
であるが、重合時に重合槽中のモノマー及び重合溶液に
添加し分散することが最も効果的である。モノマー及び
重合溶液は粘度が低く分散が容易であり、また重合時に
ゴム状弾性体の粒子表面にモノマーがグラフト重合し、
連続相重合体への親和性が著しく高まり、透明性と耐衝
撃性向上効果が最も発現しやすい。分散粒子の粒子径は
ゴム状弾性体の種類や分子量ににも依存するが、重合槽
の攪拌羽根の回転数にも大きく依存する。本発明では、
この回転数を調整し、分散粒子径を制御することが望ま
しい。

【００１７】また、本発明フィルムの中間層を構成する
もう一つの樹脂であるスチレン系炭化水素と共役ジエン
系炭化水素からなるブロック共重合体について説明す
る。スチレン系炭化水素により構成されるスチレン系炭
化水素ブロックには、例えばスチレン、ｏ−メチルスチ
レン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン等の単
独重合体、それらの共重合体及び／又はスチレン系炭化
水素以外の共重合可能なモノマーをブロック内に含む共
重合体等がある。共役ジエン系炭化水素により構成され
る共役ジエン系炭化水素ブロックには、例えばブタジエ
ン、イソプレン、１、３−ペンタジエン等の単独重合
体、それらの共重合体及び／又は共役ジエン系炭化水素
以外の共重合可能なモノマーをブロック内に含む共重合
体がある。

【００１８】ブロック共重合体の構造及び各ブロック部
分の構造は特に限定されない。ブロック共重合体の構造
としては、例えば直線型、星型等がある。また、各ブロ
ック部分の構造としては、例えば完全対称ブロック、非
対称ブロック、テトラブロック、テーパードブロック、
ランダムブロック等がある。上記の表裏層において最も
好適に用いられる樹脂の組成は、スチレン系炭化水素は
スチレンであり、共役ジエン系炭化水素がブタジエンの
いわゆるスチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＢ
Ｓ）である。また、共重合組成比、ブロック共重合の構
造および各ブロック部分の構造、分子量、重合方法の異
なるブロック共重合体を２種類以上配合されているもの
でもよい。

【００１９】中間層にスチレン系炭化水素と共役ジエン
系炭化水素からなるブロック共重合体を添加する主な目
的は本積層フィルムの耐破断性を更に改良することであ
り、更にゴム状弾性体分散ポリスチレン樹脂との相溶性
が良く屈折率が近いスチレン−ブタジエンブロック共重
合体が最も望ましい。このスチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体の組成に関しては、スチレン含有量が９０重
量％以下が好ましく、８５重量％以下がより好ましい。
９０重量％以上では添加しても破断性改良効果が発現し
にくいからである。

【００２０】また、スチレン−ブタジエンブロック共重
合体としては、スチレン−ブタジエンブロック共重合体
系エラストマー（スチレン含有量が５０重量％以下の熱
可塑性エラストマー）や水素添加スチレン−ブタジエン
共重合体（飽和型熱可塑性エラストマー）、または表裏
層を構成するブロック共重合体が最も望ましい。この中
間層に添加するスチレン−ブタジエンブロック共重合体
は単独でも複数のポリマーの混合体でも構わないが、添
加量としては共重合体もしくは混合体の組成比にもよる
が２５重量％以下が好ましい。添加量が増すとフィルム
の剛性が低下し、自然収縮が大きくなってしまうからで
ある。

【００２１】上述した内容の中間層は本発明のフィルム
が持つ優れた特性のうち、特に剛性、低自然収縮性、実
用収縮率を発現させる機能を担っている。更に本発明の
最も重要な構成要件として前述した、フィルムに関する
内容に加えて、本発明のフイルムは８０℃温水中１０秒
の熱収縮率が主収縮方向において１５％以上であること
が重要である。それ以下では収縮不足などを生じてしま
う。なお、上述した内容の熱収縮性積層フィルムでの厚
み比は、積層フィルムの総厚みによっても異なるが、ほ
ぼ表裏層厚みが総厚みの１０％〜７０％であることが好
ましく、２０％〜４０％がより好ましい。表裏層の厚み
が１０％未満では、表裏層によって主に付与される収縮
仕上がり性が低下してしまい、７０％を越えると剛性、
耐自然収縮性が低下する。なお、本発明フィルムの表裏
層の厚み比および構成成分は、収縮特性やカール防止等
の点から同一厚み、同一組成に調整することが好ましい
が、必ずしも同じにする必要はない。

【００２２】本発明の積層フィルムは製品用途に応じて
収縮開始温度を低下させる目的で可塑剤及び／又は粘着
付与樹脂を１〜１０重量部、さらに好ましくは２〜８重
量部添加することが可能である。可塑剤及び／又は粘着
付与樹脂の量が１０重量部を越えるものでは溶融粘度の
低下、耐熱融着性の低下を招き、自然収縮を起こしてし
まうという問題が生じ易い。添加量は中間層、表裏層に
おいて同量もしくは異なった量でもよい。また、本発明
の積層フィルムでは、上記に示した可塑剤もしくは粘着
付与樹脂以外にも目的に応じて各種の添加剤、例えば、
紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、安定剤、着色
剤、帯電防止剤、滑剤、無機フィラー等を各用途に応じ
て、中間層及び／又は表裏層に適宜添加できる。

【００２３】つぎに本発明積層フィルムの製造方法を具
体的に説明するが下記製造方法には限定されない。中間
層用、表裏層用に各々上記内容で配合されたポリスチレ
ン系樹脂を別々の押出機によって溶融させ、得られた溶
融体をダイ内で合流させて押出す製造方法が一般的であ
る。押出に際しては、Ｔダイ法、チューブラ法等の既存
の方法を採用してもよい。溶融押出された積層樹脂は、
冷却ロール、空気、水等で冷却された後、熱風、温水、
赤外線、マイクロウエーブ等の適当な方法で再加熱さ
れ、ロール法、テンター法、チューブラ法等により、１
軸または２軸に延伸される。延伸温度は積層フィルムを
構成している樹脂の軟化温度や熱収縮性フィルムに要求
される用途によって変える必要があるが、概ね６０〜１
３０℃、好ましくは８０〜１２０℃の範囲で制御され
る。延伸倍率は、フィルム構成組成、延伸手段、延伸温
度、目的の製品形態に応じて１．５〜６倍の範囲で適宜
決定される。また、１軸延伸にするか２軸延伸にするか
は目的の製品の用途によって決定される。また、延伸し
た後フィルムの分子配向が緩和しない時間内に速やか
に、フィルムの冷却を行うことも、収縮性を付与して保
持する上で重要な技術である。

【００２４】

【実施例】以下に実施例を示すが、これらにより本発明
は何ら制限を受けるものではない。なお、実施例に示す
測定値および評価は次のように行った。ここで、フィル
ムの引取り（流れ）方向をＭＤ、その直交方向をＴＤと
記載する。 １）熱収縮率 フィルムを、ＭＤ１００ｍｍ、ＴＤ１００ｍｍの大きさ
に切り取り、８０℃の温水バスに１０秒間浸漬し収縮量
を測定した。熱収縮率は、収縮前の原寸（ＴＤ方向）に
対する収縮量の比率を％値で表示した。 ２）全ヘ−ズ ＪＩＳＫ７１０５に準拠し、フィルム厚み５０μｍで測
定した。 ３）引張破断伸度（耐破断性評価） ＪＩＳＫ７１２７−１に準拠し、引張速度２００ｍｍ／
分で、雰囲気温度２３℃におけるフィルムのＭＤ方向の
引張破断伸度を測定した。

【００２５】４）自然収縮率 フィルムをＭＤ１００ｍｍ×ＴＤ１０００ｍｍの大きさ
に切り取り３０℃の雰囲気の恒温槽に３０日間放置し、
ＴＤ方向の収縮量を原寸に対する収縮量の比率を％値で
表示した。 ５）収縮仕上がり性 １０ｍｍ間隔の格子目を印刷したフィルムをＭＤ１０５
ｍｍ×ＴＤ３７０ｍｍの大きさに切り取り、ＴＤの両端
を１０ｍｍ重ねて溶剤等で接着し円筒状にした。この円
筒状フィルムを、容量２．０リットルの角型ペットボト
ルに装着し、蒸気加熱方式の長さ３ｍの収縮トンネル中
を回転させずに、１０秒間で通過させた。吹き出し蒸気
温度は９９℃、トンネル内雰囲気温度は９０〜９４℃で
あった。フイルム被覆後、発生したシワ、アバタ、歪み
の大きさおよび個数を総合的に評価した。評価基準は、
シワ、アバタ、格子目の歪みがなく密着性が良好なもの
を（◎）、シワ、アバタ、格子目の歪みがほとんどなく
密着性も実用上問題のないものを（○）、シワ、アバ
タ、格子目の歪みが若干あるか、収縮不足が若干目立つ
ものを（△）、シワ、アバタ、格子目の歪みがあるか、
収縮不足が目立ち実用上問題のあるものを（×）とし
た。

【００２６】［実施例１］スチレン−ブタジエン共重合
体７重量％を分散粒子とし、スチレン４７重量％、メチ
ルメタクリレート３８重量％、ブチルアクリルレート８
重量％からなる共重合体が連続相となったゴム状弾性体
分散ポリスチレン樹脂９５重量％とスチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体エラストマー（スチレン含有量４０
重量％）５重量％の混合物を中間層原料とし、スチレン
−ブタジエンブロック共重合体樹脂（スチレン含有量８
０重量％）１５重量％とスチレン−ブタジエンブロック
共重合体樹脂（スチレン含有量７５重量％）４０重量％
とスチレン−ブタジエンブロック共重合体樹脂（スチレ
ン含有量８２重量％）３５重量％とポリスチレン１０重
量％の混合樹脂を表裏層原料とし、それぞれの原料を別
々の押出機で溶融押出し、ダイ内で合流させて、表層／
中間層／裏層の３層構造からなる溶融体をキャストロー
ルで冷却し未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルム
をまず、ロール延伸機（８５℃）によりＭＤ方向へ１．
２５倍延伸した後に、１０５℃の温度雰囲気のテンター
延伸設備内でＴＤ方向に４．８倍延伸して、約５０μｍ
（表層／中間層／表層＝１／６／１）の熱収縮性積層フ
ィルムを得た。得られたフィルムの特性評価結果を表１
に示した。

【００２７】［実施例２］スチレン−ブタジエン共重合
体８重量％を分散粒子とし、スチレン５６重量％、メチ
ルメタクリレート２６重量％、ブチルアクリルレート１
０重量％からなる共重合体が連続相となったゴム状弾性
体分散ポリスチレン樹脂９５重量％とスチレン−ブタジ
エンブロック共重合体エラストマー（スチレン含有量４
０重量％）５重量％の混合物を中間層原料とする以外は
実施例１と同様な方法で熱収縮性積層フィルムを得た。

【００２８】［実施例３］表裏層樹脂を実施例１で使用
した表裏層と同様な樹脂とし、スチレン−ブタジエン共
重合体７重量％を分散粒子とし、スチレン４７重量％、
メチルメタクリレート３８重量％、ブチルアクリルレー
ト８重量％からなる共重合体が連続相となったゴム状弾
性体分散ポリスチレン樹脂９３重量％に表裏層を構成す
るスチレン−ブタジエンブロック共重合混合物を７重量
％添加した混合物を中間層原料とする以外は実施例１と
同様な方法で熱収縮性積層フィルムを得た。

【００２９】［実施例４］スチレン−ブタジエン共重合
体７重量％を分散粒子とし、スチレン４７重量％、メチ
ルメタクリレート３８重量％、ブチルアクリルレート８
重量％からなる共重合体が連続相となったゴム状弾性体
分散ポリスチレン樹脂１００重量部に、ポリエステル系
可塑剤（ポリサイザーＷ２６１０：大日本インキ化学工
業（株）製）を３重量部添加した樹脂９５重量％とスチ
レン−ブタジエンブロック共重合体エラストマー（スチ
レン含有量４０重量％）５重量％の混合物を中間層原料
とし、ＴＤ方向の延伸温度を９８℃とした以外は実施例
１と同様な方法で熱収縮性積層フィルムを得た。

【００３０】［実施例５］表裏層樹脂を実施例１で使用
した表裏層と同様な樹脂とし、スチレン−ブタジエン共
重合体７重量％を分散粒子とし、スチレン４７重量％、
メチルメタクリレート３８重量％、ブチルアクリルレー
ト８重量％からなる共重合体が連続相となったゴム状弾
性体分散ポリスチレン樹脂１００重量部に、ポリエステ
ル系可塑剤（ポリサイザーＷ２６１０：大日本インキ化
学工業（株）製）を３重量部添加した樹脂９１重量％と
スチレン−ブタジエンブロック共重合体エラストマー
（スチレン含有量４０重量％）３重量％と、表裏層を構
成するスチレン−ブタジエンブロック共重合混合物を６
重量％添加した混合物を中間層原料としＴＤ方向の延伸
温度を９８℃とした以外は実施例１と同様な方法で熱収
縮性積層フィルムを得た。

【００３１】［比較例１］スチレン−ブタジエン共重合
体７重量％を分散粒子とし、スチレン４７重量％、メチ
ルメタクリレート３８重量％、ブチルアクリルレート８
重量％からなる共重合体が連続相となった樹脂を中間層
原料とした以外は実施例１と同様な方法で熱収縮性積層
フィルムを得た。

【００３２】［比較例２］スチレン−ブタジエン共重合
体８重量％を分散粒子とし、スチレン５６重量％、メチ
ルメタクリレート２６重量％、ブチルアクリルレート１
０重量％からなる共重合体が連続相となったとなった樹
脂を中間層原料とする以外は実施例１と同様な方法で熱
収縮性積層フィルムを得た。

【００３３】［比較例３］スチレン−ブタジエン共重合
体７重量％を分散粒子とし、スチレン４７重量％、メチ
ルメタクリレート３８重量％、ブチルアクリルレート８
重量％からなる共重合体が連続相となった樹脂を中間
層、表裏層の両層にて用いた以外は実施例１と同様な方
法で熱収縮性積層フィルムを得た。

【００３４】［比較例４］スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体樹脂（スチレン含有量８０重量％）１５重量
％とスチレン−ブタジエンブロック共重合体樹脂（スチ
レン含有量７５重量％）４０重量％とスチレン−ブタジ
エンブロック共重合体樹脂（スチレン含有量８２重量
％）３５重量％とポリスチレン１０重量％の混合樹脂を
中間層、表裏層の両層にて用いた以外は実施例１と同様
な方法で熱収縮性積層フィルムを得た。

【００３５】

【表１】

【００３６】表１から実施例１〜５についてみると、中
間層にゴム状弾性体分散ポリスチレン系樹脂以外にスチ
レン−ブタジエンブロック共重合体を添加することによ
って、この共重合体を添加していない比較例１、２（比
較例１、２でも熱収縮性フィルムとして十分な機能を有
している）と比較して耐破断性が優れていることが分か
る。一方、比較例３、４のように各単層フィルムでは、
自然収縮率、耐熱融着性、透明性、収縮仕上がり性のい
ずれかが不良となり、優れた特性を有する熱収縮性フィ
ルムを得ることは難しいことが分かる。

【００３７】

【発明の効果】本発明によれば、中間層と表裏層からな
る積層フィルムであって、各層が特定の原料組成をもつ
ポリスチレン系樹脂からなり、単層では困難であった自
然収縮率が低く、耐熱融着性、透明性、収縮仕上がり性
のいずれの特性に優れた熱収縮性ポリスチレン系積層フ
ィルムが得られる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AK12A AK12B AK12C AK28A AK28B AK73C AL02A AL02B AL02C AL09 BA03 BA07 BA10A BA10B EC032 EH202 EJ38 EJ382 GB15 GB90 JA03 JK07C JL12 JN01 YY00

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スチレン系炭化水素と共役ジエン系炭化
   水素からなるブロック共重合体を主成分とした樹脂を表
   裏層として、ゴム状弾性体分散ポリスチレン系樹脂にス
   チレン系炭化水素と共役ジエン系炭化水素からなるブロ
   ック共重合体を混合した樹脂を中間層として積層し、少
   なくとも１軸に延伸したフィルムであって、主収縮方向
   の８０℃温水中で１０秒間の熱収縮率が１５％以上であ
   ることを特徴とする熱収縮性ポリスチレン系積層フィル
   ム。
2. 【請求項２】 中間層のゴム状弾性体分散ポリスチレン
   系樹脂がスチレン系モノマーと（メタ）アクリル酸エス
   テル系モノマーよりなるスチレン系共重合体の連続相に
   分散粒子が存在する樹脂であることを特徴とする請求項
   １記載の熱収縮性ポリスチレン系積層フィルム。
3. 【請求項３】 中間層のスチレン系炭化水素と共役ジエ
   ン系炭化水素からなるブロック共重合体がスチレン−ブ
   タジエンブロック共重合体であることを特徴とする請求
   項１記載の熱収縮性ポリスチレン系積層フィルム。