JP2000514105A - 潤滑グリース組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、（ａ）炭化水素油と、（ｂ）一般式、Ａ’−（Ｏ−ＣＦ₂）_v−（Ｏ−Ｃ₂Ｆ₄）_w−（Ｏ−Ｃ₃Ｆ₆）_x−（Ｏ−Ｃ₄Ｆ₈）_y−（Ｏ−ＣＦ₂ＣＦ（ＣＦ₃））_z−Ｏ−Ａ”、ここで、Ａ’は-ＣＦ₃、−Ｃ₂Ｆ₅、−Ｃ₃Ｆ₇、または−ＣＦ₂Ｔであり、ＴはＨまたはClであり、Ａ”はＡ’または−ＣＦ₃、−Ｃ₂Ｆ₅、−Ｃ₃Ｆ₇、−ＣＦ₂Ｔであり、ＴはＨまたはClであり、またｖ、ｗ、ｘ、ｙ、ｚは０以上の整数であるペルフルオロ−ポリアルキルエーテル油と、（ｃ）増粘剤としてのジカルバミドと、（ｄ）一般的な添加剤と、（ｅ）有機または無機固体潤滑剤との混合物からなる潤滑グリース組成物に関する。さらに、本発明は、これら潤滑グリース組成物の製造方法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 潤滑グリース組成物 本発明は、実質的に炭化水素油とペルフルオロ−ポリアルキルエーテル油とか らなるベース油混合物と、ジカルバミド組成物を基剤とする少量の増粘剤とを、 一般的な添加剤を加えて含む、180℃〜250℃の使用温度で特に良好な騒音低減効 果を有する潤滑グリース組成物、およびこれら潤滑グリース組成物の製造方法に 関する。 新規の潤滑グリース開発は、潤滑グリース組成物に対する新たな比較的高度の 要求を課する技術のさらなる進歩に伴わなければならない。鉱油または合成油に 基づく従来の潤滑グリースは、もはやこれらの要求を満たすことができない。 潤滑グリースは、車両技術、材料処理技術、機械構造、オフィス技術や、工業 システムおよび機械、さらには家庭機器や消費エレクトロニクスに応用されてい る。 ローラ軸受技術において、潤滑グリースは、グリースの分離した負荷移送膜が 互いに摺動あるいは転動する二つの部分間に形成されるようにする。それにより 、摩耗が生じないよう接触を防止している。従って、潤滑剤は種々の要求を満た さなければならず、特に、 −非常に高いあるいは非常に低い回転速度および負荷のような極端な動作条件、 −高回転速度および負荷、または外部熱源により生じる高温度、 −低温環境における軸受の低自己発熱、または低温環境への著しい熱損失による 非常に低い温度、 −動作特性における使用者の特別の要求、例えば低摩擦、低騒音、周期的再潤滑 なしでの極端に長い動作時間の要求、 −軸受の不利な周囲条件および欠陥のあるシーリング、 −グリースにおける動的影響、例えば遠心力、重力、振動、 が挙げられる。 高温領域でのグリース潤滑軸受の長動作寿命に対する重要なパラメータは、DI N 51825による最高動作温度の他に、潤滑剤の騒音がある。潤滑グリースは、循 環（転動、伸張）により、ローラ軸受に、50〜300Hzの低周波数帯域に比較して 周波数帯域（300-1800Hz）および高周波数帯域（1800-10000Hz）の振動（“潤滑 剤騒音”）を生じさせる。潤滑剤騒音は、ローラ要素が硬い粒子上を転がる際に 軸受リングに働く衝撃パルスにより生じるノイズピークに重なる。騒音の評価は 、騒音の急速な増加の統計学的なアセスメントおよび騒音の等級BQ１〜BQ４への それらの指定に基づいたSKF-Bequiet法により実施される。ローラ軸受の騒音お よび動作寿命は、騒音の等級の増大と共に悪くなる（H．Werries，E．Palandの 論題“低騒音潤滑グリース”のFVA研究、Hannover大学、1994年）。100％騒音等 級BQ１は非常に良好であるとされ、また騒音等級BQ４における極めて低いパーセ ント値は非常に悪い騒音状態とされる。潤滑グリースの騒音状態が良ければ良い 程、グリースにより生じる軸受の振動は減少する。これは、ローラ軸受の負荷の 低減と軸受の長動作寿命化につながる。 ペラルゴン酸トリメチロールプロパン、ペラルゴン酸ペンタエリトリトール、 ポリフェニルエーテル、ペルフルオロアルキルエーテル、およびそれらの混合物 のようなベース油に、ジまたはポリカルバミドのような増粘剤を加えた潤滑剤組 成物は、米国特許第5 512 188号公報により公知である。ジカルバミドは、オク チルアミンまたはアニリンのようなアミンとジイソシアネートとから製造するこ とかできる。さらに、潤滑グリース組成物は、窒化硼素またはポリテトラフルオ ロエチレン（固体潤滑剤）および添加剤を含有することができる。 石油または合成炭化水素油を基剤として、有機または無機増粘剤で増粘したペ ルフルオロ−ポリアルキルエーテルを混合した潤滑グリースは、欧州特許出願第 EP-A 94 118 667.8号公報に開示されている。潤滑油とペルフルオロ−ポリアル キルエーテル／増粘剤との重量比率は97:３〜80:20の範囲にあり、また潤滑油／ ペルフルオロ−ポリアルキルエーテルとの重量比率は95：５〜60:40の範囲にあ る。ペルフルオロ−ポリアルキルエーテル成分を添加したこれら潤滑油では、17 ０℃〜175℃の動作温度でその動作時間は長くなる。 熱的に安定なポリフェニルエーテル、アルキル化フェニルエーテル、ポリオー ルエステルおよび芳香族カルボン酸を基剤として、５〜30重量％のジおよび／ま たはポリカルバミドで増粘した低騒音潤滑グリースは、米国特許第5 145 591号 公報により公知である。それらの潤滑グリースは、DIN 51 825による180℃以上 の高動作温度で使用することができる。動作温度が180℃以上の場合、現在では 、180℃以上の温度で作動させるため、完全にペルフルオロ−ポリアルキルエー テルを基剤として、ベントナイト、エーロゾルまたは金属石鹸、あるいは金属錯 体石鹸のような無機増粘剤またはＰＴＦＥで増粘した潤滑グリースを用いなけれ ばならない。 本発明は、以上に挙げた要求を満たし、特に高温条件で使用でき、また騒音状 態が非常に良好でありかつ動作寿命が長く、さらにローラ軸受を実質的に磨耗さ せない潤滑グリース組成物を提供することにある。 このため、炭化水素油と、ペルフルオロ−ポリアルキルエーテル油と、増粘剤 としてのジカルバミドの混合物とを、一般的な添加剤を加えて含む潤滑グリース 組成物が本発明により提供される。 炭化水素油は、１つ以上のＣ₇−〜Ｃ₂₂−アルコールと芳香族ジ、トリまたは テトラカルボン酸とのエステル、ポリフェニルエーテルまたはアルキル化ポリフ ェニルエーテル、脂肪族Ｃ₇−〜Ｃ₂₂−カルボン酸とトリメチロールプロパン、 ペンタエリトリトールまたはジペンタエリトリトールとのエステル、Ｃ₇−〜Ｃ_{2 2} −アルコールとのＣ₁₈−ダイマー酸エステル、および錯体エステルの個々の成 分またはそれらの任意の混合物を用いて製造される。 本発明による潤滑グリース組成物のペルフルオロ−ポリアルキルエーテルは、 下記の一般式で表される。 Ａ’−（Ｏ−ＣＦ₂）_v−（Ｏ−Ｃ₂Ｆ₄）_w−（Ｏ−Ｃ₃Ｆ₆）_x−（Ｏ−Ｃ₄Ｆ₈）_y −（Ｏ−ＣＦ₂ＣＦ（ＣＦ₃））_z−Ｏ−Ａ” ここで、Ａ’は−ＣＦ₃、−Ｃ₂Ｆ₅、−Ｃ₃Ｆ₇、または−ＣＦ₂Ｔであり、ＴはＨ またはClであり、Ａ”はＡ’または種々の−ＣＦ₃、−Ｃ₂Ｆ₅、−Ｃ₃Ｆ₇、−Ｃ Ｆ₂Ｔであり、ＴはＨまたはClであり、またｖ、ｗ、ｘ、ｙ、ｚは０以上の整数 である。 好ましい主鎖構成は、−（ＣＦ（ＣＦ₃）ＣＦ₂Ｏ）_z−、−（ＣＦ（ＣＦ₃）Ｃ Ｆ₂Ｏ）_z−（ＣＦ₂Ｏ）_v、ここでｚ／ｖはほぼ40／１であり、−（ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ ）_w −（ＣＦ₂Ｏ）_v−、ここでｗ／ｖはほぼ３／２であり、−（ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）_w− （ＣＦ₂Ｏ）_v−、ここでｗ／ｖはほぼ２／３である。 使用されるペルフルオロ−ポリアルキルエーテルは好ましくは、本発明による 潤滑グリース組成物に使用される商業的に取得可能なAflunox、Fomblin、Krytox またはDemnum油のような200℃で蒸発速度が低い熱的に安定な油である。高温領 域の要求を満たす潤滑グリース組成物は、ペルフルオロ−ポリアルキルエーテル 油によってのみ製造される。 増粘剤は、ジイソシアネート、好ましくは２，４−トルエンジイソシアネート 、２，６−トルエンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシア ネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニ ル−４，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニルメタン−４， ４’−ジイソシアネートの各々またはそれらを混合したもの、および一般式（Ｈ₂ Ｎ）_xＲのアミンの各々またはそれらを混合したものから製造され、この一般式 において、ｘ＝１であり、Ｒは、６〜22の炭素原子を有するアルキルまたはアル キレン基または６〜12の炭素原子を有するアリールラジカルである。 さらに、本発明による潤滑グリース組成物は、腐蝕、酸化および金属作用に対 する保護のための一般的な添加剤を含有しており、これら添加剤は、キレート化 合物、ラジカルスカベンジャー、ＵＶコンバータ、反応層フォーマなどとして機 能する。 本発明による潤滑グリース組成物は、炭化水素油とペルフルオロ−ポリアルキ ルエーテル油とを60／40以上の割合で混合し、５〜30重量％のジカルバミド化合 物で増粘し、10重量％までの添加剤および／または10重量％までの有機または無 機固体潤滑剤を含有している。これら固体潤滑剤は、例えばポリイミド、ＰＴＦ Ｅ、黒鉛、金属酸化物、窒化硼素、二硫化モリブデンまたはリン酸エステルであ る。 これら化合物潤滑グリースにおいて、炭化水素油の粘度は100〜500mm²／sの範 囲内にあり、またペルフルオロ−ポリアルキルエーテル油の粘度は10〜1500mm² ／sの範囲内にある。 さらに、潤滑グリース組成物は、DIN ISO 2176による240℃以上の滴点を有し て おり、DIN 51825による250℃までの高動作温度に適している。 本発明による潤滑グリース組成物は、ジカルバミドで増粘した炭化水素油をペ ルフルオロ−ポリアルキルエーテル油と混合し、この混合物を高圧ホモジナイザ および／または３ローラ型練り機を用いて均質化することによって、あるいは炭 化水素油をペルフルオロ−ポリアルキルエーテル油と混合し、この混合物中でジ カルバミド化合物を合成して増粘し、この混合物を高圧ホモジナイザおよび／ま たは３ローラ型練り機を用いて均質化することによって得られる。 以下、本発明を下記の実施例により詳細に説明する。 実施例 実施例１（Ｂ１） ２，４−および２，６−トルエンジイソシアネートの混合物120.８ｇを、８炭 素原子を有するアルキルラジカルのジアルキルフェニルエーテル油700ｇ中で129 .９ｇのアニリンと反応させる。発熱反応が停止した後、生成物を160℃に加熱す る。冷却中に、商業的に取得可能な酸化防止剤20g、商業的に取得可能な摩耗保 護添加剤20ｇおよび商業的に取得可能な腐蝕防止剤10ｇを添加する。次に、40℃ で200mm²／sの粘度を有するペルフルオロ−ポリアルキルエーテル油667ｇを加え る。グリースを単一高圧均質化およびそれに続く３ローラ型練り機によるローリ ングにより均質化する。このようにして、DIN ISO 2137によるNLGI等級２のグリ ースが得られる。このようにして得られたグリースを騒音試験スタンドで試験す る。商業的に取得可能な潤滑グリースと比較して、特に低い騒音が測定される。 実施例２（Ｂ２） ジフェニルメタン−イソシアネート78.7ｇを、実施例１の場合と同様に、トリ メリト酸とＣ₈−およびＣ₁₀−アルコールのアルコール混合物とのエステルから なるエステル油800ｇと、40℃で400mm²／sの粘度を有するペルフルオロ−ポリア ルキルエーテル1000ｇとの２相混合物中で81.3gのオクチルアミンと反応させる 。商業的に取得可能な添加剤40ｇを添加し、混合物を３ローラ型練り機による繰 返しローリングにより均質化する。このようにして、特に低い騒音のDIN ISO 21 37 によるNLGI等級２のグリースが得られる。 実施例３（Ｂ３） 潤滑グリース組成物は、用意された油混合物が800ｇのエステル油と800ｇのペ ルフルオロ−ポリアルキルエーテルとからなることを除いて、実施例２の場合と 同様に製造された。 このようにして、特に低い騒音のDIN ISO 2137によるNLGI等級２のグリースが 得られる。 実施例４（ＢＬ） 潤滑グリース組成物は、用意された油混合物が800ｇのエステル油と500ｇのペ ルフルオロ−ポリアルキルエーテルとからなることを除いて、実施例２の場合と 同様に製造された。 このようにして、特に低い騒音のDIN ISO 2137によるNLGI等級２のグリースが 得られる。 実施例５（Ｂ５） 潤滑グリース組成物は、用意された油混合物が800ｇのエステル油と200ｇのペ ルフルオロ−ポリアルキルエーテルとからなることを除いて、実施例２の場合と 同様に製造された。 このようにして、特に低い騒音のDIN ISO 2137によるNLGI等級２のグリースが 得られる。 実施例６（Ｂ６） 潤滑グリース組成物は、800ｇのエステル油にペルフルオロ−ポリアルキルエ ーテルを加えないことを除いて、実施例２の場合と同様に製造された。このよう にして、特に低い騒音のDIN ISO 2137によるNLGI等級２のグリースが得られる。 実施例７（Ｂ７） 潤滑グリース組成物は、トリメリト酸とＣ₈−およびＣ₁₀−アルコールとから なるエステル油800ｇに代えて、ピロメリト酸とＣ₈−およびＣ₁₀−アルコールと からなるエステル油800ｇを使用したことを除いて、実施例６の場合と同様に製 造された。 例８（Ｂ８；比較例） ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）で増粘したポリアルキルエーテル（ ＰＦＰＥ）からなる商業的に取得可能な製品。 下記の表に、実施例１〜７および比較例８の潤滑剤の特性を示す。 表１は、DIN ISO 2137に規定された実施例１〜７および比較例８によって製造 された潤滑グリース組成物の騒音試験の測定値を示す。 表１ 潤滑グリース Ｂ１ Ｂ２ Ｂ３ Ｂ４ Ｂ５ Ｂ６ Ｂ６ Ｂ７ Ｂ８ FAG FE-9，DIN T2 試験温度（℃） 220 220 220 220 220 200 180 200 240 （Ａ，6000，1500） 走行時間 Ｌ₅₀Weinbull 156 210 142 81 56 20 530 113 83 NLGI等級 ２ ２ ２ ２ ２ ２ ２ ２ ２ （DIN ISO 2176） 滴 点 >240 >240 >240 >240 >240 >240 >240ca.170 （DIN ISO 2176） 騒音等級 SFK-Bequiet ％BQ１ 39 94 89 90 85 88 99 ０ ％BQ２ 82 98 98 98 97 96 100 ５ 実施例１〜７および比較例８の潤滑グリース組成物の重量比率を表２に示す。 表２ 潤滑グリース Ｂ１ Ｂ２ Ｂ３ Ｂ４ Ｂ５ Ｂ６ Ｂ７ Ｂ８ 炭化水素潤滑油の 重量％ 42 40 44.4 53.4 66.6 80 80 ０ 稠度剤および添加剤の 重量％ 18 10 11.2 13.3 16.7 20 20 20 ペルフルオロ−ポリアルキル エーテル油の重量％ 40 50 44.4 33.3 16.7 ０ ０ 80 炭化水素油とペルフルオロ−ポリアルキルエーテル油との混合比率を表３に示 す。 表３ 潤滑グリース Ｂ１ Ｂ２ Ｂ３ Ｂ４ Ｂ５ Ｂ６ Ｂ７ Ｂ８ 炭化水素潤滑油の 重量％ 51.2 44.4 50 61.6 80 100 100 ０ ペルフルオロ−ポリアルキル エーテル油の重量％ 48.8 55.6 50 38.4 20 ０ ０ 100 表１および表２は、ジカルバミドで増粘したエステル油を基剤とした潤滑グリ ースＢ６が、DIN 51825による180℃の高動作温度での要求性能の５倍を越えるこ とを示している。しかしながら、この潤滑グリースは、200℃でのFAG FE-9軸受 試験機のDIN 51825による少なくとも100時間のＬ₅₀動作時間の基準をほとんど満 足しない。200℃の高動作温度の基準は、ピロメリト酸エステルを基剤とした熱 的に非常に安定なジカルバミドグリース（Ｂ７）でのみ満足される。表３に示す ように、DIN 51825による220℃の高動作温度は、ペルフルオロ−ポリアルキルエ ーテル油の添加によって、潤滑炭化水素油の油混合物中のペルフルオロ−ポリア ルキルエーテルの質量部が40重量％以上の場合のみ達成される。 さらに、表１から明らかなように、本発明による潤滑グリース組成物は、商業 的に取得可能な潤滑グリース組成物（比較例Ｂ８）より良好な騒音特性を示して いる。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】平成１０年６月１７日（１９９８．６．１７） 【補正内容】 ローラ軸受技術において、潤滑グリースは、グリースの分離した負荷移送膜が 互いに摺動あるいは転動する二つの部分間に形成されるようにする。それにより 、摩耗が生じないよう接触を防止している。従って、潤滑剤は種々の要求を満た さなければならず、特に、 −非常に高いあるいは非常に低い回転速度および負荷のような極端な動作条件、 −高回転速度および負荷、または外部熱源により生じる高温度、 −低温環境における軸受の低自己発熱、または低温環境への著しい熱損失による 非常に低い温度、 −動作特性における使用者の特別の要求、例えば低摩擦、低騒音、周期的再潤滑 なしでの極端に長い動作時間の要求、 −軸受の不利な周囲条件および欠陥のあるシーリング、 −グリースにおける動的影響、例えば遠心力、重力、振動、 が挙げられる。 高温領域でのグリース潤滑軸受の長動作寿命に対する重要なパラメータは、DI N 51825による最高動作温度の他に、潤滑剤の騒音がある。潤滑グリースは、循 環（転動、伸張）により、ローラ軸受に、50〜300Hzの低周波数帯域に比較して 中周波数帯域（300〜1800Hz）および高周波数帯域（1800〜10000Hz）の振動（“ 潤滑剤騒音”）を生じさせる。潤滑剤騒音は、ローラ要素が硬い粒子上を転がる 際に軸受リングに働く衝撃パルスにより生じるノイズピークに重なる。騒音の評 価は、騒音の急速な増加の統計学的なアセスメントおよび騒音の等級BQ１〜BQ４ へのそれらの指定に基づいたSKF−Bequiet法により実施される。ローラ軸受の騒 音および動作寿命は、騒音の等級の増大と共に悪くなる（H．Werries，E．Palan dの論題“低騒音潤滑グリーズ”のFVA研究、Hannover大学、1994年）。100％騒 音等級BQ１は非常に良好であるとされ、また騒音等級BQ４における極めて低いパ ーセント値は非常に悪い騒音状態とされる。潤滑グリースの騒音状態が良ければ 良い程、グリースにより生じる軸受の振動は減少する。これは、ローラ軸受の負 荷の低減と軸受の長動作寿命化につながる。 ペラルゴン酸トリメチロールプロパン、ペラルゴン酸ペンタエリトリトール、 ポリフェニルエーテル、ペルフルオロアルキルエーテル、およびそれらの混合物 のようなベース油に、ジまたはポリカルバミドのような増粘剤を加えた潤滑剤組 成物は、米国特許第5 512 188号公報により公知である。ジカルバミドは、オク チルアミンまたはアニリンのようなアミンとジイソシアネートとから製造するこ とかできる。さらに、潤滑グリース組成物は、窒化硼素またはポリテトラフルオ ロエチレン（固体潤滑剤）および添加剤を含有することができる。 石油または合成炭化水素油を基剤として、有機または無機増粘剤で増粘したペ ルフルオロ−ポリアルキルエーテルを混合した潤滑グリースは、欧州特許出願第 EP-A 0 657 524号公報に開示されている。潤滑油とペルフルオロ−ポリアルキル エーテル/増粘剤との重量比率は97：３〜80：20の範囲にあり、また潤滑油／ペ ルフルオロ−ポリアルキルエーテルとの重量比率は95：５〜60：40の範囲にある 。ペルフルオロ−ポリアルキルエーテル成分を添加したこれら潤滑油では、170 ℃〜175℃の動作温度でその動作時間は長くなる。 本発明による潤滑グリース組成物のペルフルオロ−ポリアルキルエーテルは、 下記の一般式で表される。 Ａ’−（Ｏ−ＣＦ₂）_v−（Ｏ−Ｃ₂Ｆ₄）_w−（Ｏ−Ｃ₃Ｆ₆）_x−（Ｏ−Ｃ₄Ｆ₈）_y −（Ｏ−ＣＦ₂ＣＦ（ＣＦ₃））_z−Ｏ−Ａ” ここで、Ａ’は−ＣＦ₃、−Ｃ₂Ｆ₅、−Ｃ₃Ｆ₇、または−ＣＦ₂Ｔであり、ＴはＨ またはClであり、Ａ”はＡ’または種々の−ＣＦ₃、−Ｃ₂Ｆ₅、−Ｃ₃Ｆ₇、−Ｃ Ｆ₂Ｔであり、ＴはＨまたはClであり、またｖ、ｗ、ｘ、ｙ、ｚは０以上の整数 である。 好ましい主鎖構成は、−（ＣＦ（ＣＦ₃）ＣＦ₂Ｏ）_z−、−（ＣＦ（ＣＦ₃）Ｃ Ｆ₂Ｏ）_z−（ＣＦ₂Ｏ）_v、ここでｚ／ｖはほぼ40／１であり、−（ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ ）_w−（（ＣＦ₂Ｏ）_v−、ここでｗ／ｖはほぼ３／２であり、−（ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ ）_w−（ＣＦ₂Ｏ）_v−、ここでｗ／ｖはほぼ２／３である。 使用されるペルフルオロ−ポリアルキルエーテルは好ましくは、本発明による 潤滑グリース組成物に使用される商業的に取得可能なAflunox、Fomblin、Krytox またはDemnum油のような200℃で蒸発速度が低い熱的に安定な油である。高温領 域の要求を満たす潤滑グリース組成物は、ペルフルオロ−ポリアルキルエーテル 油によってのみ製造される。 増粘剤は、ジイソシアネート、好ましくは２，４−トルエンジイソシアネート 、２，６−トルエンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシア ネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニ ル−４，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニルメタン−４， ４’−ジイソシアネートの各々またはそれらを混合したもの、および一般式（Ｈ₂ Ｎ）_xＲのアミンの各々またはそれらを混合したものから製造され、この一般式 において、ｘ＝１であり、Ｒは、６〜22の炭素原子を有するアルキルまたはアル キレン基または６〜12の炭素原子を有するアリールラジカルである。 請求の範囲の補正 １．潤滑グリース組成物であって、 （ａ）単独でまたは混合物中に存在する１つ以上のＣ₇−〜Ｃ₂₂−アルコールと 芳香族トリまたはテトラカルボン酸とのエステル、ポリフェニルエーテルまたは アルキル化ポリフェニルエーテル、脂肪族Ｃ₇−〜Ｃ₂₂−カルボン酸とトリメチ ロールプロパン、ペンタエリトリトールまたはジペンタエリトリトールのエステ ル、Ｃ₇−〜Ｃ₂₂−アルコールとのＣ₁₈−ダイマ一酸エステル、および錯体エス テルの個々の成分またはそれらの任意の混合物から製造される炭化水素油と、 （ｂ）下記の一般式で表されるペルフルオロ−ポリアルキルエーテル油であり、 Ａ’−（Ｏ−ＣＦ₂）_v−（Ｏ−Ｃ₂Ｆ₄）_w−（Ｏ−Ｃ₃Ｆ₆）_x−（Ｏ−Ｃ₄Ｆ₈）_y −（Ｏ−ＣＦ₂ＣＦ（ＣＦ₃））_z−Ｏ−Ａ” ここで、Ａ’は−ＣＦ₃、−Ｃ₂Ｆ₅、−Ｃ₃Ｆ₇、または−ＣＦ₂Ｔであり、ＴはＨ またはClであり、Ａ”はＡ’または−ＣＦ₃、−Ｃ₂Ｆ₅、−Ｃ₃Ｆ₇、−ＣＦ₂Ｔで あり、ＴはＨまたはClであり、またｖ、ｗ、ｘ、ｙ、ｚは０以上の整数であるペ ルフルオロ−ポリアルキルエーテル油と、 （ｃ）ジイソシアネートと一般式（Ｈ₂Ｎ）_xＲのアミンとの反応生成物である、 増粘剤としてのジカルバミドであり、この一般式において、Ｒは、６〜22の炭素 原子を有するアルキルラジカルまたは６〜12の炭素原子を有するアリールラジカ ルであり、ｘは１であるジカルバミドと、 （ｄ）一般的な添加剤と、 （ｅ）ポリイミド、ＰＴＦＥ、黒鉛、金属酸化物、窒化硼素、二硫化モリブデン またはリン酸エステルから選択された有機または無機固体潤滑剤との混合物から なることを特徴とする潤滑グリース組成物。 ２．請求の範囲１に記載の潤滑グリース組成物であって、前記炭化水素油と前記 ペルフルオロ−ポリアルキルエーテル油とからなる油成分の混合比率が60／40以 上であり、５〜30重量％の前記ジカルバミドで増粘し、10重量％までの前記添加 剤および／または10重量％までの前記有機または無機固体潤滑剤を添加してなる ことを特徴とする潤滑グリース組成物。 ３．請求の範囲１または２に記載の潤滑グリース組成物であって、前記炭化水素 油の粘度が10〜500mm²／sの範囲内にあり、前記ペルフルオロ−ポリアルキルエ ーテル油の粘度が10〜1500mm²／sの範囲内にあることを特徴とする潤滑グリース 組成物。 ４．請求の範囲１〜３のいずれか一項に記載の潤滑グリース組成物であって、DI N ISO 2176による滴点が240℃以上であることを特徴とする潤滑グリース組成物 。 ５．請求の範囲１〜４のいずれか一項に記載の潤滑グリース組成物の製造方法で あって、前記ジカルバミドで増粘した前記炭化水素油を前記ペルフルオロ−ポリ アルキルエーテル油と混合し、この混合物を高圧ホモジナイザおよび／または３ ローラ型練り機を用いて均質化することによって、あるいは前記炭化水素油を前 記ペルフルオロ−ポリアルキルエーテル油と混合し、この混合物中で前記ジカル バミド化合物を合成して増粘し、この混合物を高圧ホモジナイザおよび／または ３ローラ型練り機を用いて均質化することによって得られることを特徴とする潤 滑グリース組成物の製造方法。 ６．請求の範囲１〜５のいずれか一項に記載の潤滑グリース組成物であって、DI N 51825による180℃〜250℃までの高動作温度で用いられることを特徴とする潤 滑グリース組成物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ１０Ｎ 50:10 70:00 (72)発明者 カルディナール・ヘルベルト ドイツ国、Ｄ―85604 ツォルネディンク、 ザンクト・マルティーン・シュトラーセ ６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．潤滑グリース組成物であって、 （ａ）単独でまたは混合物中に存在する１つ以上のＣ₇−〜Ｃ₂₂−アルコールと 芳香族トリまたはテトラカルボン酸とのエステル、ポリフェニルエーテルまたは アルキル化ポリフェニルエーテル、脂肪族Ｃ₇−〜Ｃ₂₂−カルボン酸とトリメチ ロールプロパン、ペンタエリトリトールまたはジペンタエリトリトールのエステ ル、Ｃ₇−〜Ｃ₂₂−アルコールとのＣ₁₈−ダイマー酸エステル、および錯体エス テルの個々の成分またはそれらの任意の混合物から製造される炭化水素油と、 （ｂ）下記の一般式で表されるペルフルオロ−ポリアルキルエーテル油であり、 Ａ’−（Ｏ−ＣＦ₂）_v−（Ｏ−Ｃ₂Ｆ₄）_w−（Ｏ−Ｃ₃Ｆ₆）_x−（Ｏ−Ｃ₄Ｆ₈）_y −（Ｏ−ＣＦ₂ＣＦ（ＣＦ₃））_z−Ｏ−Ａ” ここで、Ａ’は−ＣＦ₃、−Ｃ₂Ｆ₅、−Ｃ₃Ｆ₇、または−ＣＦ₂Ｔであり、ＴはＨ またはClであり、Ａ”はＡ’または−ＣＦ₃、−Ｃ₂Ｆ₅、−Ｃ₃Ｆ₇、−ＣＦ₂Ｔで あり、ＴはＨまたはClであり、またｖ、ｗ、ｘ、ｙ、ｚは０以上の整数であるペ ルフルオロ−ポリアルキルエーテル油と、 （ｃ）ジイソシアネートと一般式（Ｈ₂Ｎ）_xＲのアミンとの反応生成物である、 増粘剤としてのジカルバミドであり、この一般式において、Ｒは、６〜22の炭素 原子を有するアルキルラジカルまたは６〜123の炭素原子を有するアリールラジ カルであり、ｘは１であるジカルバミドと、 （ｄ）一般的な添加剤と、 （ｅ）ポリイミド、ＰＴＦＥ、黒鉛、金属酸化物、窒化硼素、二硫化モリブデン またはリン酸エステルから選択された有機または無機固体潤滑剤との混合物から なることを特徴とする潤滑グリース組成物。 ２．請求の範囲１に記載の潤滑グリース組成物であって、前記炭化水素油と前記 ペルフルオロ−ポリアルキルエーテル油とからなる油成分の混合比率が60／40以 上であり、５〜30重量％の前記ジカルバミドで増粘し、10重量％までの前記添加 剤および／または10重量％までの前記有機または無機固体潤滑剤を添加してなる ことを特徴とする潤滑グリース組成物。 ３．請求の範囲１または２に記載の潤滑グリース組成物であって、前記炭化水素 油の粘度が10〜500mm²／sの範囲内にあり、前記ペルフルオロ−ポリアルキルエ ーテル油の粘度が10〜1500mm²／sの範囲内にあることを特徴とする潤滑グリース 組成物。 ４．請求の範囲１〜３のいずれか一項に記載の潤滑グリース組成物であって、DI N ISO 2176による滴点が240℃以上であることを特徴とする潤滑グリース組成物 。 ５．請求の範囲１〜４のいずれか一項に記載の潤滑グリース組成物の製造方法で あって、前記ジカルバミドで増粘した前記炭化水素油を前記ペルフルオロ−ポリ アルキルエーテル油と混合し、この混合物を高圧ホモジナイザおよび／または３ ローラ型練り機を用いて均質化することによって、あるいは前記炭化水素油を前 記ペルフルオロ−ポリアルキルエーテル油と混合し、この混合物中で前記ジカル バミド化合物を合成して増粘し、この混合物を高圧ホモジナイザおよび／または ３ローラ型練り機を用いて均質化することによって得られることを特徴とする潤 滑グリース組成物の製造方法。 ６．請求の範囲１〜５のいずれか一項に記載の潤滑グリース組成物であって、DI N 51825による180℃〜250℃までの高動作温度で用いられることを特徴とする潤 滑グリース組成物。