JP2000508683A

JP2000508683A - インク組成物及びそれから作られる像の形成方法

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Publication number: JP2000508683A
Application number: JP9536226A
Authority: JP
Inventors: エー．ベイツ，ジョディ; エー．ベルモント，ジェームズ; イー．ジョンソン，ジョセフ; シー．スミス，ジョン
Original assignee: Cabot Corp
Current assignee: Cabot Corp
Priority date: 1996-04-05
Filing date: 1997-03-06
Publication date: 2000-07-11
Also published as: DE69730594D1; AU2339297A; ATE275610T1; EP0891400A2; WO1997038053A3; EP0891400B1; US5958999A; WO1997038053A2; DE69730594T2

Abstract

(57)【要約】着色剤並びにポリビニルイミダゾール、ポリビニルイミダゾールの誘導体、ビニルイミダゾールのコポリマー及びビニルイミダゾール誘導体のコポリマーからなる群から選ばれる少なくとも１つのポリマーを含むインク組成物が開示されている。本発明はまた、着色剤、並びにポリビニルピリジン、ポリビニルピリジンの誘導体、ビニルピリジンのコポリマー及びビニルピリジン誘導体のコポリマーからなる群から選ばれる少なくとも１つのポリマーを含むインク組成物に関する。また、顔料並びにポリエチレンイミン及びその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１つのポリマーを含むインク組成物が開示されている。更に、印刷装置中に上記のインク組成物を入れ、像を基材上に形成することを含む印刷された像を形成する方法が開示されている。

Description

【発明の詳細な説明】インク組成物及びそれから作られる像の形成方法発明の背景１．発明の分野本発明はインクジェットに有用なインク組成物に関する。好ましくは、これらの組成物は、印刷されたとき、改善された耐水滲出性（ｗａｔｅｒｆａｓｔｎｅｓｓ）を増進する。２．関連技術の検討インクジェット印刷は、非衝撃プロセスであり、この場合、電気信号に応答してインクの液滴が作られ、紙、透明フィルム、又は繊維材料のような基材上に堆積される。典型的なインクジェット印刷システムは連続流又はドロップオンデマンド（ｄｒｏｐ−ｏｎ−ｄｅｍａｎｄ）型である。連続的インクジェットシステムにおいては、インクは少なくとも１つのオリフィス又はノズルを通して圧力下に連続状態で放出される。この流れは摂動を与えられ、オリフィスから固定された距離の所で小滴に分裂させる。この分裂された点で、この液滴はデジタルデータ信号に従って帯電させ、電界を通過させる。この電界は各小滴が再循環のために排液溝に向かい又は記録媒体上の特定の位置に向けられ、像を作りだす。ドロップオンデマンドシステムにおいては、デジタルデータ信号に従って発生された圧力により、小滴はオリフィスから記録媒体上の所定の位置に直接放出される。ドロップオンデマンドインクジェットシステムには、３つの基本的なタイプがある。１つのタイプは、一端にノズルを、及び圧力パルスを産みだす圧電トランスデューサーを備えたインクで充填された導管を持っている。ドロップオンデマンドシステムの第２のタイプは、熱インクジェットプリンター又はバブルジェットプリンターとして知られている。主たる構成部分は一端にノズルを備えたインクで充填された導管及び熱発生抵抗器である。この抵抗器を加熱することにより、前記導管の内側及び外側の間に圧力差が生じさせられ、直ぐ付近の中のインクを蒸発させ、バブルを作りだす。ドロップオンデマンドシステムの第３のタイプは、音響インクプリンターとして知られている。このプリンターは圧電トランスデューサーを利用して音響エネルギーを形成し、これは前記導管中の液体に圧力を加え、インクの小滴を像形成基材上に噴出させる。インクジェットプリンター用の従来のインクは、水又は水と水溶性もしくは水混和性の有機溶媒の混合物である媒体中に溶解性である染料を一般に含む。しかしながら、染料はインクジェットインク中に使用されるとき、幾つかの不利益を有する。水溶性又は水と有機物の混合物に溶解性の染料は、湿分又は水に曝されると、再溶解し、滲み出す。即ち、それらは耐水滲出性に乏しい。染料は色調又はpHの変化にも敏感であり得る。更に、染料像はフェルトペンマーカーと接触したとき、又は指で擦ったとき不鮮明になったり、擦り取られたりする。染料は、可視光線又は紫外線、例えば日光又は蛍光に曝されたとき、光安定性が小さい。溶解性染料を含むインクは、また溶媒の蒸発による噴出導管の詰まりを起こし、それによって染料の溶解性、染料の結晶化、及び不純物の濃縮をもたらす。染料ベースのインクは熱的・化学的安定性が小さいことがあり、これは印刷の品質を落とすことになる。染料はまた、紙の孔の中に滲み出したり拡散したりして、印刷の品質を落としたり、像の光学濃度を下げたりする。これらの問題の故に、染料を含むインクジェットインクには、しばしば特殊紙が必要である。同様に、受け取り紙（ｒｅｃｅｉｖｉｎｇｐａｐｅｒ）上の染料の耐水滲出性を改善するために、インクジェットインク中のある種の水溶性染料にポリエチレンイミン（“ＰＥＦ”）を添加することが知られている。更に、赤外線像又は読みやすい像を得るために、望ましくない重金属又は他の添加剤が染料ベースのインクに必要になることがある。性質、調製、及び水溶性インクの使用についての一般的論述に関しては、ＴｈｅＰｒｉｎｔｉｎｇＭａｎｕａｌ，５ｔｈＥｄ．，Ｌｅａｃｈｅｔａｌ．，Ｅｄｓ．（Ｃｈａｐｍａｎ＆Ｈａｌｌ，１９９３）を参照のこと。この文献をここに引用することによってその内容をここの記載に含める。ＰＥＩを含むこれらの染料ベースのインクは改善をもたらすが、それでも不利を有する。インクの染料は、上に述べた幾つかの望ましくない性質を示す蛍光がある。更に、望ましい耐水滲出性は何時も達成される訳ではない。一般的ではないが、顔料もインクジェットインクとして、染料に代替して又は染料と共に使用されてきた。顔料は、耐光性、複写濃度、熱安定性、pH鈍感性、酸化及び化学的安定性、非滲出性、他の着色剤との混和性、並びに被覆された／処理された紙及び普通紙の両方との混和性を提供する傾向がある。インクジェットインクに使用される顔料は、カーボンブラック、二酸化チタン白、コバルトブルー（ＣｏＯ−Ａｌ₂Ｏ₃）、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、及びクロームイエロー（ＰｂＣｒＯ₄）を包含する。その望ましい性質に拘わらず、顔料は、インク中の適当な分散を得ることにしばしば付随する困難の故に、インクジェットインク中の一般的な着色剤として染料に置き代わっていない。カーボンブラックのような顔料粒子は、一般に凝集した（ｃｌｕｍｐｅｄｏｒａｇｇｌｏｍｅｒａｔｅｄ）状態で存在する。しかしながら、インクジェットインクを調製するためには、カーボンブラックは分散され、次いでその分散された形態で安定化されるべきである。そのような分散及び安定化は得るのが困難である。不安定な又は不適当な分散は、開口部のスケール形成又は詰まりを生じ、それによってノズルの流れを遮断することがある。従って、分散の程度はインクジェット印刷特性、例えば噴出性、印刷の品質、光学濃度等に直接影響する。従って、現在の顔料及び染料ベースのシステムに典型的に伴われる問題を克服した、要求されている安定性を有する改善されたインク組成物、特にインクジェット印刷に使用するためのインク用に対する需要が残っている。更に、改善された耐水滲出性を有する印刷像を生ずるインク組成物に対する需要が残っている。発明の要約本発明は、着色剤並びにポリビニルイミダゾール、ポリビニルイミダゾールの誘導体、ビニルイミダゾールのコポリマー及びビニルイミダゾールの誘導体のコポリマーからなる群から選ばれる少なくとも１つのポリマーを含むインク組成物に関する。本発明はまた、着色剤並びにポリビニルピリジン、ポリビニルピリジンの誘導体、ビニルピリジンのコポリマー及びビニルピリジンの誘導体のコポリマーからなる群から選ばれる少なくとも１つのポリマーを含むインク組成物に関する。本発明は更に、顔料並びにポリエチレンイミン及びその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１つを含むインク組成物に関する。任意に、本発明のインク組成物は更にアンモニウム塩を含む。これらのインク組成物はインクジェットインク及び他の適当な用途に使用できる。また、開示されているのは、印刷装置中に上記インク組成物を装填し、支持体上に像を形成することを含む印刷された像を形成する方法である。上述の一般的記述及び以下の詳細な記述の両方は、例示であり、特許請求した発明の更なる説明を提供することを意図したものである。発明の詳細な説明本発明はインクジェットプリンターに使用するのに適したインク組成物に関する。本発明の１つの具体例によれば、前記インク組成物は着色剤並びにポリビニルイミダゾール、ポリビニルイミダゾールの誘導体、ビニルイミダゾールのコポリマー及びビニルイミダゾールの誘導体のコポリマー（集合的に「ＰＶＩ」と言う）からなる群から選ばれる少なくとも１つのポリマーからなる群から選ばれる少なくとも１つのポリマーを含む。このポリマーは前記インク組成物中に溶解性であるべきである。「溶解性」とは、このポリマーが前記インク媒体中に溶解し、１つの相系を形成するという意味である。好ましいポリビニルイミダゾールはポリ−Ｎ−ビニルイミダゾールである。好ましいポリビニルイミダゾールのコポリマーはアクリル酸エステル、アクリロニトリル、ビニルピロリドン、及び塩化ビニルから選ばれるモノマーを含む。このポリマーは、これに代えてポリビニルピリジン、ポリビニルピリジンの誘導体、ビニルピリジンのコポリマー及びビニルピリジンの誘導体のコポリマーから選ばれる少なくとも１つのポリマーであってもよい。ＰＶＩに関するここに述べた解説はこれらのポリマーにも同様に当てはまる。このポリマーは、好ましくは、インク組成物それ自体の性質、例えば安定性に悪影響を与えることなくこのインク組成物から形成される像の耐水滲出性を増進するに十分な量、典型的にはインク組成物の重量を基準として約０．１〜１０％、好ましくは０．５〜５％で存在する。このインク配合物中の着色剤は、顔料、染料、又はこれらの組み合わせであり得、負の荷電もしくは正の荷電を持ち、又は荷電されていない。負に荷電された着色剤の場合、このインクがインクジェットプリンター中に貯蔵されている間安定な溶液を維持するために、このインクは一般に塩基性、即ちpH７より大に配合さる。しかしながら、受容媒体、例えば紙は、一般にこのインクのpHよりも低い pHを持つ。このインクを紙表面に適用するとき、ＰＶＩの窒素原子はプロトン化され、負に荷電した着色剤を引きつけるものと信じられる。このプロトン化されたＰＶＩ及び負に荷電した着色剤は不溶性錯体を形成し、これは、インク溶液から沈殿し又は凝集して紙表面に付着し、これによって好ましくは印刷の耐水滲出性の度合いを改善する。着色剤が正に荷電しているときは、インクが紙に適用されるとき、ＰＶＩのプロトン化された窒素原子とカチオン性着色剤の間の荷電による引きつけはないものと信じられる。紙繊維はいくらかの負の荷電を有すると考えられるので、カチオン性着色剤は紙の表面に引きつけられ、それ自体で、好ましくは比較的良好な耐水滲出性を有する印刷を形成するものと理論付けられる。しかしながら、ＰＶＩの添加は形成された像の改善された耐水滲出性に寄与することが見いだされた。本発明者等は、本発明を何らかの特別な理論で限定したくないが、ＰＶＩが紙の表面に付着するときは、ポリマーは前記カチオン性着色剤の何かを捉え又は結合し、これによって好ましくは印刷の耐水滲出性を改善するものと信じている。非荷電の着色剤が必要とされる安定性を有するインク組成物中に配合できるならば、この着色剤も本発明の水性インク組成物に有用であると予想される。この目的のために、界面活性剤、例えば非イオン性界面活性剤の使用は、系を安定化させるのを助け、これによって着色剤の沈殿も凝集も防ぐのに必要であるかも知れない。窒素のプロトン化による不溶性錯体の形成は、広い範囲のpHで起こり、ポリマーの分子量及び種類に依存し得るということが認識されるべきである。その結果、特に負に荷電した着色剤を使用するとき、印刷装置中に不溶性錯体の沈殿及び凝集を防ぐために、インクのpHを十分に高く保持することが望ましい。このプロトン化機構は一旦インクが印刷媒体と接触したときにのみ望ましくなる。５０，０００未満、より好ましくは３０，０００未満の重量平均分子量は、本発明のインク組成物に有効であることが見いだされた。好ましくは、印刷の耐水滲出性の度合いを高めるために、上に記載した方法のいずれか１つでＰＶＩと相互作用することのできる全ての着色剤は本発明のインク組成物に使用するのに適当であると予想される。１つの実施態様において、着色剤は、米国特許出願Ｎｏ．０８／３５６６５３発明の名称“ＲｅａｃｔｉｏｎｏｆＣａｒｂｏｎＭａｔｅｒｉａｌｓｗｉｔｈＤｉａｚｏｎｉｕｍＳａｌｔｓａｎｄＲｅｓｕｌｔａｎｔＣａｒｂｏｎＰｒｏｄｕｃｔｓ” （１９９４年１２月１５日出願）に記載された、荷電されたカーボン製品である。これをここに引用することによって、この明細書に開示された全ての記載をここに含める。他の実施態様において、着色剤は荷電された、少なくとも１つの結合された有機基を有する変性カーボンブラックである。これらの変性されたカーボンブラック製品の完全な解説は米国特許出願Ｎｏ.０８／３５６６６０発明の名称“ＲｅａｃｔｉｏｎｏｆＣａｒｂｏｎＢｌａｃｋＷｉｔｈＤｉａｚｏｎｉｕｍＳａｌｔｓ，ＲｅｓｕｌｔａｎｔＣａｒｂｏｎＢｌａｃｋＰｒｏｄｕｃｔｓａｎｄＴｅｉｒＵｓｅｓ”（１９９４年１２月１５日出願）及びその一部継続出願No.０８／５７２５２５（１９９５年１２月１４日出願）に見いだされる。これらをここに引用してそれらの全記載をここに含める。カーボンブラックに結合してもよい好ましいセットの有機基は、官能基としてイオン性又はイオン化可能な基で置換された有機基である。イオン化可能な基は使用する媒体中でイオン性基を形成可能なものである。前記イオン性基はアニオン基であっても、カチオン基であってもよく、イオン化可能な基はアニオン又はカチオンを形成しうる。もし、イオン化可能な基が着色剤に結合しているときは、当該インク組成物中の着色剤の時期尚早な沈殿又は凝集を防ぐために、安定化剤、例えば水酸化ナトリウムが必要であろうということを、当業者は認めるであろう。更に、顔料が負に荷電した基を含むときは、インク組成物の安定性を維持するために、ポリマーは第４級化されていないことが好ましい。アニオンを形成するイオン化可能な官能基は、例えば酸性基又は酸性基の塩を含む。それ故、有機基は有機酸から誘導された基を含む。好ましくは、有機基がアニオンを形成するイオン化可能な基を含むときは、そのような有機基は、ａ）芳香族基、並びにｂ）ｐＫ_a１１未満の少なくとも１つの酸性基、又はｐＫ_a１１未満の少なくとも１つの酸性基の塩、又はｐＫ_a１１未満の少なくとも１つの酸性基及びｐＫ_a１１未満の少なくとも１つの酸性基の塩の混合物を有する。酸性基のｐＫ_aは、全体としての有機基のｐＫ_aのことを言い、この酸性基のみのものを言うのではない。より好ましくは、前記ｐＫ_aは１０未満であり、最も好ましくは９未満である。好ましくは、前記有機基の芳香族基はカーボンブラックに直接結合している。この芳香族基は、例えばアルキル基で更に置換されていてもよく、又は置換されていなくてもよい。より好ましくは、この有機基はフェニル基又はナフチル基であり、酸性基はスルホン酸基、スルフィン酸基、ホスホン酸基、又はカルボン酸基である。最も好ましくは、前記有機基は、置換されたもしくは非置換のスルホフェニル基もしくはその塩；置換されたもしくは非置換のカルボキシフェニル基；置換されたもしくは非置換の（ポリスルホ）フェニル基もしくはその塩；置換されたもしくは非置換のスルホナフチル基もしくはその塩；又は置換されたもしくは非置換の（ポリスルホ）ナフチル基もしくはその塩である。そのような基は、例えば、Ｃ₆Ｈ₄ ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺，Ｃ₆Ｈ₄ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺（ここに、Ｍ⁺はＮａ⁺，Ｋ⁺，又はＬｉ⁺である）を含む。好ましい置換されたスルホフェニル基はヒドロキシフェニル基又はその塩である。アミンはカチオン基を形成するイオン化可能な官能基の例である。例えば、アミンは酸性媒体中でプロトン化されアンモニウム基を形成する。好ましくは、アミン置換基を有する有機基はｐＫ_bが５より小さい。第４級アンモニウム基及び第４級ホスホニウム基もカチオン基の例である。好ましくは、前記有機基は芳香族基、例えばフェニル基又はナフチル基及び第４級アンモニウム基又は第４級ホスホニウム基を含む。この芳香族基は好ましくはカーボンブラックに直接結合している。第４級化された環状アミン、及び第４級化された芳香族アミンも、有機基として使用できる。従って、Ｎ−置換ピリジニウム化合物、例えばＮ−メチル −ピリジルは、この点で使用できる。有機基の例としては、Ｃ₆Ｈ₄Ｎ（ＣＨ₃）₃ ⁺Ｘ^-，Ｃ₆Ｈ₄ ＣＯＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₃）₃ ⁺Ｘ^-，Ｃ₆Ｈ₄（ＮＣ₅Ｈ₅）⁺Ｘ^-，（Ｃ₅Ｈ₄Ｎ）Ｃ₂Ｈ₅ ⁺Ｘ^- ，Ｃ₆Ｈ₄ＣＯＣＨ₂（ＮＣ₅Ｈ₅）⁺Ｘ^-，（Ｃ₅Ｈ₄Ｎ）ＣＨ₃ ⁺Ｘ^-，及びＣ₆Ｈ₄ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₃）₃ ⁺Ｘ^-（ここにＸは１価のイオンである）が挙げられるが、これらに限られない。本発明のための好ましい結合された有機基としては、Ｃ₆Ｈ₄Ｎ（ＣＨ₃）₃ ⁺Ｘ^-及びＣ₆Ｈ₄（ＮＣ₅Ｈ₅）⁺Ｘ^-がある。何故ならば、そのような基は、インク組成物から形成される像又は印刷に耐水滲出性の度合いを特に改善することが見いだされたからである。好ましくは、変性されたカーボンブラック製品又は他の顔料は、インクの性能に致命的な影響を与えることなく、望ましい像の品質、例えば光学濃度を提供するに十分な量でインク中に存在する。典型的には、変性されたカーボンブラック製品又は他の顔料は、インク組成物の重量を基準として、約１％〜約２０％、好ましくは約２％〜約１０％の範囲の量、存在するであろう。同様に、変性されたカーボンブラック又は他のカーボン製品が使用されるのであれば、そのようなカーボンブラック又はカーボン製品は、印刷に望みの有用性を提供し、且つインク組成物中での顔料の安定性を維持するに十分な量の望みの処理剤で処理されるべきである。顔料に加えて、染料も、単独で又は顔料と組み合わせて、本発明のインク組成物中に使用できる。上に解説したようにＰＶＩと相互作用し、インク組成物に溶解性の全ての染料は、適当であり、直接染料、酸性染料及び食用色素を含む。好ましくは、これら染料は、不溶性錯体を形成するために少なくとも１つのアニオン基を有する。一般に、染料の濃度は、インク組成物の重量を基準として、約１ wt％〜約１０wt％、好ましくは約２wt％〜約７wt％である。アンモニウム塩を加えると、本発明のインク組成物から形成される印刷又は像の耐水滲出性を更に高め得ることが見いだされた。前記アンモニウム塩は、そのアンモニウム塩のない同じインク組成物に較べて、前記インク組成物を不安定にするように働かずに、それから形成される印刷又は像の耐水滲出性を改善するのに有効な量で前記インク組成物に加えられる。この塩のイオン強度に依存して、前記アンモニウム塩の濃度は、一般に約０．０２Ｍ（モル／Ｌ）〜約０．０６Ｍに見いだされる。完全には理解されていないが、前記アンモニウム塩は、印刷が乾燥すると蒸発し、これによってポリマーのカチオン性を高め、究極的に、上述のように、不溶性錯体の沈殿又は凝集を促進するものと信じられる。前記アンモニウム塩は、アンモニウム、アルキルアンモニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアルキルアンモニウム、アリールアルキルアンモニウム、環状アンモニウム、及び環状アルキルアンモニウムからなる群から選ばれる正のイオン、並びに脂肪酸イオン、脂環式カルボン酸イオン、芳香族カルボン酸イオン、アリールアルキルカルボン酸イオン、アルキルアリールカルボン酸イオン、スルホン酸イオン、及び鉱酸から誘導されるアニオンからなる群から選ばれる負のイオンを有する。好ましくは、前記アンモニウムイオンは、アンモニウム、メチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、ベンジルアンモニウム、ピペリジニウム、及びピロリジニウムからなる群から選ばれ、前記アニオンは酢酸イオン、プロピオン酸イオン、ブタン酸イオン、シクロヘキサンカルボン酸イオン、安息香酸イオン、フェニル酢酸イオン、メタンスルホン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、及びトルエンスルホン酸イオンからなる群から選ばれる。好ましくは、前記アミンは揮発性で、前記酸は不揮発性である。安息香酸アンモニウムは特に好ましい塩である。更に、追加の量のアミンをインク組成物に添加するのは、この組成物の老化安定性を改善するのに有用であることが見いだされた。本発明の他の実施態様において、前記インク組成物は、顔料及びポリエチレンイミン、及びその誘導体、例えばヒドロキシエチル化ＰＥＩ、エトキシル化ＰＥＩ、ヒドロキシプロピル化ＰＥＩ、エピクロロヒドリン変性ＰＥＩ等（集合的に「ＰＥＩ」という）からなる群から選ばれる少なくとも１つのポリマーを含む。このＰＥＩは、好ましくは、インク組成物それ自体の性質、例えば安定性に致命的な影響を与えることなくインク組成物から形成される像の耐水滲出性を増進するのに十分な量、典型的には、そのインク組成物の重量を基準として、約０．０１％〜１０％、好ましくは０．０２％〜５％で存在する。更に、ＰＥＩの重量平均分子量は、約３００〜約７０，０００、より好ましくは約６００〜約５０，０００が、本発明のインク組成物に有効であることが見いだされた。ＰＶＩに関して上に解説した態様でＰＥＩと相互作用する全ての顔料も適用でき、本発明のこの実施態様において利用可能である。例えば、この顔料は正に荷電し、負に荷電し、又は非荷電であり得る。この顔料は、先にＰＶＩに関して解説したように、好ましくはカーボンブラックであり、より好ましくは結合した有機基を有する荷電したカーボンブラックである。微細に分割されたカーボン製品及び他の顔料も、もしそれらが同様にポリマー及び紙の表面と相互作用し、要求される安定性を提供するならば、ＰＥＩを含むインク組成物に有用である。変性されたカーボンブラック製品又は他の顔料は、当該インクの性能に致命的な影響を与えることなく、望みの像品質、例えば光学濃度を与えるに十分な量でインク中に存在する。典型的には、前記変性されたカーボンブラック製品又は他の顔料は、前記インク組成物の重量を基準として約１％〜約２０％、好ましくは約２〜約１０％の範囲の量で存在する。同様に、変性されたカーボンブラック又は他のカーボン製品が使用される限り、そのブラック又は製品は、当該インク組成物中の顔料の安定性を維持する一方で、最終製品用途に望みの有用性を提供するに十分な量の望みの処理剤で処理されるべきである。同様に、着色剤とＰＶＩの間の相互関係に関する先の解説は、顔料とＰＥＩを含むインク組成物にも適用可能である。最後に、ＰＶＩを含む組成物中にて有用な同じアンモニウム塩はＰＥＩを含むインク組成物にも利用できる。前記アンモニウム塩は前記インク組成物に、そのアンモニウム塩がない同じインク組成物に較べて、そのインク組成物から形成される印刷又は像中の耐水滲出性を改善するのに有効であるが、そのインク組成物を不安定にするように作用しない量で、添加される。この塩のイオン強度に依存して、このアンモニウム塩の濃度は一般に約０．０２Ｍ〜約０．０６Ｍに見いだされる。本発明のインク組成物は、当業者に知られている従来法、例えば適当な媒体中で望みの成分を合体させ又は混合することによって調製できる。典型的には、前記インク組成物は水系であり、その中に多量の水、好ましくは脱イオン水又は蒸留水を含む。例えば、水又は同様な媒体は、前記インク組成物の重量を基準として、一般に約６０％〜約９５％、好ましくは約７５％〜約９０％の量で存在する。適当な添加剤が、インク組成物中に、多数の望みの性質を与え、一方ではその組成物の安定性を維持するために、一般に添加される。そのような添加剤は当技術分野で周知であり、保湿剤、殺生剤、バインダー、乾燥促進剤、浸透剤、界面活性剤、等を包含する。例えば、保湿剤は、プリントヘッドノズルの詰まりを最小にするためにインク中の水の蒸発速度を減らすために添加される。もし、インクが完全乾燥を始めたら、前記保湿剤濃度は増加し、蒸発は更に減少する。保湿剤はまた、インク及びそれから作られる印刷の他の性質、例えば粘度、pH、界面張力、光学濃度、及び印刷品質にも影響するであろう。そのような保湿剤は、典型的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコール類、ポリエチレングリコール類、ポリプロピレングリコール類、アルカンジオール類、アミド類、エーテル類、カルボン酸類、エステル類、アルコール類、有機スルフィド類、有機スルホキサイド類、スルホン類、アルコール誘導体類、２−ピロリドン、エーテル誘導体類、アミノアルコール類、及びケトン類を包含する。特定の添加剤の量は、種々のファクター、例えばポリマー類の分子量、粘度、もし添加されているときは添加されたアンモニウム塩の量、及び前記ポリマーの性質、顔料例えば変性されたカーボンブラック製品に結合されたいずれかの有機基の性質に依存して変化するであろう。印刷された像は、本発明の印刷組成物を適当な印刷装置に添加し、基材の上に像を形成することにより、そのインク組成物から形成することができる。適当なインクジェットプリンターとしては、例えば熱プリンター、圧電プリンター、連続プリンター、バルブプリンター等がある。同様に、普通紙、ボンデッドペーパー、コーテッドペーパー、透過性材料、繊維材料、プラスチック、ポリマーフィルム、無機基材等を含む全ての基材を使用することができる。本発明を以下の例によって更に説明するが、これらは純粋に本発明の例であることを意図したものである。手順以下の手順を用いて、例を通じて関連する性質を測定した。カーボンブラック特性説明：ＢＥＴ窒素表面積は、ＡＳＴＭＤ−４８２０に従って得た。ＣＴＡＢ表面積はＡＳＴＭＤ−３７６５に従って測定した。ＤＢＰＡ構造データはＡＳＴＭＤ−２４１４に従って得た。表面張力：インクの表面張力はＡＳＴＭＤ−１３３１及びＤ−１５９０の手順を用い、ＣＳＣＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃＣｏ．，Ｉｎｃ．，Ｆａｉｆａｘ，ＶＡから得られるＣＳＣ−ＤＵＮＯＵＹＴｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒ，Ｎｏ．７０５３５を用いて測定した。粘度：インクの粘度は、ＡＳＴＭ手順Ｄ−４２１２を用いてＮｏｒｃｒｏｓｓＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ．，Ｎｅｗｔｏｎ，ＭＡから得られるＮｏ.１及びＮｏ.２シェルカップ（ｓｈｅｌｌｃｕｐ）を用いて測定した。粒子径：平均粒子径及び最大検出直径は、Ｌｅｅｄ＆ＮｏｒｔｈｒｕｐＣｏ．，Ｓｔ．Ｐｅｔｅｒｓｂｕｒｇ，ＦＬから得らＡｎａｌｙｚｅｒを用いて測定した。以下の条件を用いた：不透明，非球状粒子；粒子密度＝１．８６ｇ／m³；水を分散液とした。実験時間６か月を用いた。（ＭＩＣＲＯＴＲＡＣは、Ｌｅｅｄ＆ＮｏｒｔｈｒｕｐＣｏ．の登録商標である）。光学濃度：光学濃度はＡＮＳＩ手順ＣＧＴＳ，４−１９９３に従い、Ｍａｃｂｅｔｈ，ＮｅｗＷｉｎｄｓｏｒから得られたＭＡＣＢＥＴＨＲＤ−９１５デンシトメーターを用いて測定した。（ＭＡＣＢＥＴＨはＫｏｌｌｍｏｒｇｅｎＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの登録商標である）。耐水滲出性：洗浄前の像の光学濃度に対する洗浄（蒸留水を用い更なるインクが除かれなくなるまで洗浄）後の像の光学濃度の比。（例１）（カーボンブラック製品の調製）例１は、本発明のインク組成物に有用な種々の着色剤の調製を含む。Ａ）ＢＥＴ表面積が２００m²／ｇで、ＤＢＰＡが１２２mL／１００ｇのカーボンブラックを１００部／時間で、水溶液としての１２．５部／時間のスルファニル酸及び５．２部／時間の亜硝酸ナトリウムと共に連続的ピンミキサーに装填した。得られた物質は結合したＣ₆Ｈ₄ＳＯ₃ ^-Ｎａ⁺基を有するカーボンブラック製品及び水の混合物であり、６０％の固体を含んでいた。このカーボンブラック製品を、使用の前に、水で希釈し、ろ過した。Ｂ）１４ｇのスルファニル酸、１００ｇのカーボンブラック及び４００ｇの水の攪拌された混合物に、６．１５gのＮａＮＯ₂の水溶液を加えて、結合したＣ₆ Ｈ₄ＳＯ₃ ^-Ｎａ⁺基を有する変性カーボンブラックの水分散液を形成した。このカーボンブラックはＢＥＴ表面積が１４０m²／ｇであり、ＤＢＰＡが１１４mL／１００ｇであった。１時間攪拌した後、得られた分散液をろ過した。Ｃ）ＣＴＡＢ表面積が３５０m²／ｇで、ＤＢＰＡが１２０mL／１００ｇのカーボンブラックを１００部／時間で、水溶液としての２５部／時間のスルファニル酸及び１０部／時間の亜硝酸ナトリウムと共に連続的に作動しているピンミキサーに装填した。得られた物質は結合したＣ₆Ｈ₄ＳＯ₃ ^-Ｎａ⁺基を有するカーボンブラック製品及び水の混合物であり、７２％の固体を含んでいた。このカーボンブラック製品を、使用の前に、水で希釈し、ろ過した。Ｄ）ピンミキサー中に、４１．２gの４−アミノ安息香酸及び３００ｇのカーボンブラック（ＢＥＴ表面積が２００m²／ｇで、ＤＢＰＡが１２２mL／１００ｇ）を混合した。十分に混合した後、１５０ｇの水、１００ｇの水中の２０．７ｇのＮａＮＯ₂の溶液、そして５０ｇの水を加えた。得られた分散液は、結合したＣ₆Ｈ₄ＣＯ₂ ^-Ｎａ⁺基を有するカーボンブラック製品及び水の混合物であり、５６％の固体を含んでいた。Ｅ）亜硝酸銀（３０．９ｇ）を７００ｇの水中の４１．４ｇの塩化Ｎ−（４− アミノフェニル）ピリジニウムの溶液に加え、この混合物を７０℃で１＋１／２時間攪拌した。この混合物をろ過し、２００ｇのカーボンブラック（ＢＥＴ表面積が２００m²／ｇで、ＤＢＰＡが１２２mL／１００ｇ）を加えた。追加の１Ｌの水を加え、２０gの濃ＨＣｌを加えた。この分散液を７０〜８０℃で２＋１／２時間撹拌し、次いで１２５℃の炉中で乾燥し、結合したＣ₆Ｈ₄ＮＣ₅Ｈ₅ ⁺基を有する乾燥カーボンブラック製品を形成した。Ｆ）亜硝酸銀（８．３１ｇ）を２５０ｇの水中の１１．２ｇの塩化Ｎ−（４− アミノフェニル）ピリジニウムの溶液に加え、この混合物を７０〜８０℃で１時間、室温で一夜攪拌した。この混合物を７０〜８０℃で更に１時間加熱し、冷却し、珪藻土のベッドを通してろ過した。得られた溶液の一部（５３．５ｇ）を１０ｇのカーボンブラック（ＣＴＡＢ表面積が１０８m²／ｇで、ＤＢＰＡが１１６ mL／１００ｇ）を加えた。約３５ｇの水をこの分散液に加え、その後約０．７ｇの濃ＨＣｌの溶液を加えた。得られた分散液を７０〜９０℃で２時間攪拌し、次いで１２５℃の炉中で乾燥し、結合したＣ₆Ｈ₄ＮＣ₅Ｈ₅ ⁺基を有する乾燥カーボンブラック製品を形成した。Ｇ）亜硝酸銀（１．６ｇ）を水中２．８４ｇの塩化４−アミノフェニルトリメチルアンモニウムの溶液に加え、この混合物を１時間沸騰させた。この混合物をろ過し、１０ｇのカーボンブラック（ＢＥＴ表面積が２００m²／ｇで、ＤＢＰＡが１２２mL／１００ｇ）を加えた。追加の水を加えて体積を約１００mLにし、１．０ｇの濃ＨＣｌを加えた。この分散液を８０℃で１時間攪拌した。得られた分散液は、結合したＣ₆Ｈ₄Ｎ（ＣＨ₃）₃ ⁺基を有するカーボンブラック製品及び水の混合物であった。Ｈ）亜硝酸銀（１．２３ｇ）を水中１．８３ｇの塩化４−アミノフェナシルトリメチルアンモニウムの溶液に加え、この混合物を１時間沸騰させた。この混合物をろ過し、８ｇのカーボンブラック（ＢＥＴ表面積が２００m²／ｇで、ＤＢＰＡが１２２mL／１００ｇ）を加えた。追加の水を加えて混合物の体積を約８０mL にした。この混合物を約７０℃に加熱し、０．７９ｇの濃ＨＣｌを攪拌しながら加えた。この分散液を７０℃で１時間攪拌した。得られた分散液は、結合したＣ₆ Ｈ₄ＣＯＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₃）₃ ⁺基を有するカーボンブラック製品及び水の混合物であった。（例２）（ポリマーの調製）例２は、本発明のインク組成物に有用な種々のポリマーの調製を含む。Ａ）過硫酸アンモニウム（０．５ｇ）を、７０〜９０℃で攪拌されている２２５ｇの水中の２4ｇの１−ビニルイミダゾールの溶液に加えて、ポリビニルイミダゾールを調製した。４ｇの水中の０．５のメルカプトエタノールの溶液を１時間かけて加え、この溶液を７０〜９０℃で更に２時間攪拌した。この製品は重量平均Ｍ_Wが、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定して、１１００であった。Ｂ）過硫酸アンモニウム（０．２５ｇ）を、７０〜９０℃で攪拌されている２２５ｇの水中の２４ｇの１−ビニルイミダゾールの溶液に加えて、ポリビニルイミダゾールを調製した。４ｇの水中の０．２５のメルカプトエタノールの溶液を４０分かけて加え、この溶液を８０℃で更に４．５時間攪拌した。この製品は重量平均Ｍ_Wが、ＧＰＣで測定して、９００であった。Ｃ）過硫酸アンモニウム（０．５ｇ）を、７０〜９０℃で攪拌されている２２５ｇの水中の２４ｇの１−ビニルイミダゾールの溶液に加えて、ポリビニルイミダゾールを調製した。この溶液を８０℃で４．５時間攪拌した。この製品は重量平均Ｍ_Wが、ＧＰＣで測定して、８００であった。Ｄ）過硫酸アンモニウム（０．５ｇ）を、６５℃で攪拌されている６０ｇの水中の５ｇの１−ビニルイミダゾール及び２０ｇのＮ−ビニルピロリドンの溶液に加えて、ポリ（ビニルイミダゾール−コ（ｃｏ）−ビニルピロリドン）を調製した。４ｇの水中の０．５ｇのメルカプトエタノールの溶液を４５分かけて加え、この溶液を６５℃で更に２時間攪拌した。この製品は重量平均Ｍ_Wが、ＧＰＣで測定して、４９００であった。Ｅ）過硫酸アンモニウム（０．５ｇ）を、６５℃で攪拌されている１３０ｇの水中の１２．５ｇの１−ビニルイミダゾール及び１２．５ｇのＮ−ビニルピロリドンの溶液に加えて、ポリ（ビニルイミダゾール−コ（ｃｏ）−ビニルピロリドン）を調製した。４ｇの水中の０．５ｇのメルカプトエタノールの溶液を４５分かけて加え、この溶液を６５℃で更に２時間攪拌した。この製品は重量平均Ｍ_W が、ＧＰＣで測定して、１５００であった。Ｆ）２，２’−アゾ（２−ビスアミジノプロパン）二塩酸塩（０．５ｇ）を、７０℃で攪拌されている１６０ｇの水中の１８．７５ｇの１−ビニルイミダゾール及び６．２５ｇのＮ−ビニルピロリドンの溶液に加えて、ポリ（ビニルイミダゾール−コ（ｃｏ）−ビニルピロリドン）を調製した。３ｇの水中の０．５ｇのメルカプトエタノールの溶液を４０分かけて加え、この溶液を６５℃で更に２．５時間攪拌した。この製品は重量平均Ｍ_Wが、ＧＰＣで測定して、１７，０００であった。Ｇ）過硫酸アンモニウム（０．５ｇ）を、６５℃で攪拌されている６０ｇの水中の５ｇの４−ビニルピリジン及び２０ｇのＮ−ビニルピロリドンの混合物に加えて、ポリ（ビニルピリジン−コ（ｃｏ）−ビニルピロリドン）を調製した。４ｇの水中の０．５ｇのメルカプトエタノールの溶液を３０分かけて加え、この溶液を６５℃で更に２時間攪拌した。この製品は重量平均Ｍ_Wが、ＧＰＣで測定して、２４，０００であった。Ｈ）過硫酸アンモニウム（０．５ｇ）を、６５℃で攪拌されている４０ｇの水中の１２．５ｇの４−ビニルピリジン及び１２．５ｇのＮ−ビニルピロリドンの混合物に加えて、ポリ（ビニルピリジン−コ（ｃｏ）−ビニルピロリドン）を調製した。４ｇの水中の０．５ｇのメルカプトエタノールの溶液を２０分かけて加え、この溶液を６５℃で更に１．５時間攪拌した。メタノール（２mL）を加え、この溶液を更に２時間攪拌した。この製品は重量平均Ｍ_Wが、ＧＰＣで測定して、３０，０００であった。Ｉ）過硫酸アンモニウム（０．５ｇ）を、６５℃で攪拌されている５０ｇの水中の２．５ｇの４−ビニルピリジン及び２２．５ｇのＮ−ビニルピロリドンの溶液に加えて、ポリ（ビニルピリジン−コ（ｃｏ）−ビニルピロリドン）を調製した。４ｇの水中の０．５ｇのメルカプトエタノールの溶液を３０分かけて加え、この溶液を６５℃で更に２．５時間攪拌した。この製品は重量平均Ｍ_Wが、ＧＰＣで測定して、３３，０００であった。Ｊ）過硫酸アンモニウム（０．５ｇ）を、６５℃で攪拌されている５０ｇの水中の１．２５ｇの４−ビニルピリジン及び２３．７５ｇのＮ−ビニルピロリドンの溶液に加えて、ポリ（ビニルピリジン−コ（ｃｏ） −ビニルピロリドン）を調製した。４ｇの水中の０．５ｇのメルカプトエタノールの溶液を３０分かけて加え、この溶液を６５℃で更に２．５時間攪拌した。この製品は重量平均Ｍ_Wが、ＧＰＣで測定して、１８，０００であった。Ｋ）過硫酸アンモニウム（０．５ｇ）を、６５℃で攪拌されている２１５ｇの水中の２３．７gの１−ビニルイミダゾール及び１．３ｇの４−ビニルピリジンの溶液に加えて、ポリ（ビニルイミダゾール−コ（ｃｏ）−ビニルピリジン）を調製した。４ｇの水中の０．５ｇのメルカプトエタノールの溶液を４０分かけて加え、この溶液を６５℃で更に２．５時間攪拌した。この製品は重量平均Ｍ_Wが、ＧＰＣで測定して、１９００であった。（インク組成物の調製）例３〜２６は、本発明のインク組成物の実例である。一旦調製されると、例３〜１７及び２１〜２６の全てのインクを、３ミルのバードアプリケーター（Ｂｉｒｄａｐｐｌｉｃａｔｏｒ）を用いてフィルムとして線に引き、例３〜１１においては１０分、例１２〜２７においては１５分乾燥させた。像又は印刷の一部を更なるインクがもはや洗浄除去されなくなるまで水流でリンスした。約１０〜１５分の空気乾燥の後、以下のようにして測定した洗浄部及び非洗浄部の光学濃度を測定して、耐水滲出性のパーセントを決定した。例１８〜２０のインク組成物を空のインクジェットカートリッジ（Ｎｏ.５１６２６タイプ）に入れ、Ｈｅｌｅｔｔ−ＰａｃｋａｒｄＤｅｓｋＪｅｔ（商標）５４０インクジェットインクプリンターで印刷し、次いで同様にして引き線について上に述べた手順を用いて耐水滲出性を試験した。（例３）例２Ａ〜２Ｆで調製されたポリマー溶液を例１Ａで調製されたカーボンブラック製品の水分散液に加えることにより、インクジェットインクの７つのサンプルを調製した。このインクは、乾燥カーボンブラックを基準として、７wt％の濃度のカーボンブラック製品を有していた。このインク及びそれから作られた引き線の関連する性質を以下に示す。サンプル５の例外を除いて、本発明のインク組成物から調製された全ての像は、対照のサンプル１に較べて改善された耐水滲出性を示した。（例４）例２Ａのポリマー及びトルエンスルホン酸を、例１Ａで調製されたカーボンブラック製品の水分散液に溶解することにより、インクジェットインクの７つのサンプルを調製した。ポリマーの濃度を変化させた。このインクは、乾燥カーボンブラックを基準として、カーボンブラック製品濃度７wt％であった。このインク及びそれから作った引き線の関連する性質を以下に示す。サンプル２〜７は、対照サンプル１に較べて、本発明のインク組成物から調製される像の耐水滲出性を改善するために、ポリマー及び塩の添加を更に使用できることを示している。（例５）例１Ａで調製されたカーボンブラック製品の水性分散液中に、例２Ａのポリマー及び種々の塩を溶解することによって、インクジェットインクの１２のサンプルを調製した。全てのインク中のポリマー、添加された塩、及びカーボンブラック製品の濃度は、それぞれ１．７５wt％、０．０４Ｍ、及び７wt％であった。インク及びそれから作られた引き線の関連する性質を以下に示す。種々の塩は、ポリマーと共同して、良好な又は高い度合いの耐水滲出性を持った像を作るのに使用できることを、この例は示す。（例６）例１Ａで調製されたカーボンブラック製品の水性分散液中に、例２Ａのポリマー及び種々の塩を溶解することによって、インクジェットインクの１２のサンプルを調製した。前記カーボンブラックの濃度１０wt％であった。他の成分の濃度及び関連する性質を以下に示す。更に塩を加えても、加えなくても、本発明のインク組成物は、対照サンプル１に較べて改善された度合いの耐水滲出性を有する像を形成することを、サンプル２〜９は示した。（例７）例１Ａで調製されたカーボンブラック製品の水性分散液中に、例２Ａ及び２Ｃ〜２Ｅのポリマー及びフェニル酢酸アンモニウムを溶解することによって、インクジェットインクの５個のサンプルを調製した。ポリマー、フェニル酢酸アンモニウム、及びカーボンブラック製品の濃度は、それぞれ１．７５wt％、０．０４Ｍ、及び７wt％であった。ポリマー及び塩を含むこの例のインク組成物から調製された像は、全て良好な又は高い耐水滲出性を示した。（例８）例１Ａ〜１Ｄで調製されたカーボンブラック製品の水性分散液中に、例２Ａのポリマー及び安息香酸アンモニウムを溶解することによって、インクジェットインクの９個のサンプルを調製した。カーボンブラックの濃度は７wt％であった。これらインク及びこれから作られた引き線の関連する性質を以下に示す。上記表から明らかなように、種々のカーボンブラック製品を本発明のインク組成物に用いて、サンプル１、３、５及び７の対照に較べて改善された耐水滲出性を有する像を形成することができる。更に、塩を用いるとそのような耐水滲出性を更に高めることができる。（例９）例１Ｅ〜１Ｈで調製したカーボンブラックの製品の水分散液に種々のポリマーを溶解することにより、複数のインクジェットインクを調製した。これらのポリマーは、特に断らないかぎり、例２で調製した。インクのpHはある場合にはＨＣｌｈ又はＮａＯＨで調節した。これらインク及びこれらから調製した引き線の関連する性質を以下に示す。 ** ポリエチレンイミン，Mw ７００（Aldrich Chemical Co.， Milwaukee，WIから入手可能）。 * ヒドロキシエチル化ポリエチレンイミン，Ｍ_W ４０，０００〜６０，０００（Polysciences，Warington，PAから入手可能）。この例は、ＰＶＩ又はＰＥＩベースのポリマーと共にカチオン性基を含む種々のカーボンブラック製品は、本発明のインク組成物から形成される像の耐水滲出性を改善するのに有用であることを示している。更に、これらインク組成物は広い範囲のpHに亘って有用である。しかしながら、そのような組成物が特定の最終製品用途に有用であるためには、この組成物組成物のpHを調整する必要があるということを、当業者は理解するであろう。（例１０）ビニルピリジンコポリマーを例１Ａのカーボンブラック製品の水分散液に加えることにより、インクジェットインクを調整した。このカーボンブラック製品の濃度は７％であった。メタノール又は安息香酸アンモニウムを、以下に示すように、幾つかのインクに添加した。これらインク及びそれから形成された引き線の関連する性質を以下に示す。 * ５％のメタノールをも含む。 ** ０．０４Ｍの安息香酸アンモニウムをも含む。上記結果は、ビニルピリジンコポリマーも、改善された耐水滲出性を有するインク組成物から像を形成するのに有用であったことを示している。（例１１）染料ベースの着色剤並びに例２Ａ、２Ｄ及び２Ｅのポリマーを用いて、本発明の水性インクを調整した。インク組成物及びこれらから形成された引き線から得られた関連する性質を以下に示す。Ａ＝Ｐｒｏ−Ｊｅｔ（商標）ＦａｓｔＢｌａｃｋ（Ｚｅｎｅｃａ，Ｌｔｄ．から入手可能）。Ｂ＝ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ（ＡａｋａｓｈＣｈｅｍｉｃａｌ＆Ｄｙｓｔｕｆｆ，Ｉｎｃ．，Ａｄｄｉｓｏｎ，ＩＬから入手可能）。照＝対照。ビニルイミダゾールのポリマー及びコポリマーは、本発明による染料ベースの着色剤から形成される像の耐水滲出性の度合いを改善するのに使用できることを、これら結果は示した。（例１２）５wt％の例１Ａのカーボンブラック、５wt％の分子量６００のポリエチレンイミン（Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．から入手可能）、及び残り蒸留水を混合することにより、インク組成物を調製した。このインクはpHが１１．７であり、粘度が１．８０ｃＰであり、表面張力が７４．０dynes/cmであった。Ｘｅｒｏｘ４０２４紙上の得られたインク引き線は、耐水滲出性が１００％であった。比較の目的で、０wt％のポリエチレンイミン及び９５wt％の蒸留水を選んだ他は、上記の手順を繰り返して類似のインク組成物を調製した。このインクはpHが８．２であり、粘度が１．４３ｃＰであり、表面張力が７４．１dynes/cmであった。Ｘｅｒｏｘ４０２４紙上のこの第２のインクから作られた引き線の耐水滲出性は９４％であった。他の関連する性質を以下に示す。本発明に従って作ったインク組成物は、９４％から１００％に高められた度合いの耐水滲出性を示す像を作りだすことを、この例は示している。（例１３）分子量６００のポリエチレンイミンを０．０２〜５ｗｔ％で選んだ他は、例１２の手順を繰り返すことによりインク組成物を調製した。これらインクから作った、例１２に記載されたようにして調製された引き線の耐水滲出性は、９９〜１００％の範囲であった。関連するインクの性質及びこのインクから形成された引き線の耐水滲出性を以下に示す。ＰＥＩの種々の濃度での例１３における複数のインクから形成された全ての像は、０％のポリ（エチレンイミン）を有し、耐水滲出性が９４％である例１２のインク組成物の耐水滲出性に較べてより高い耐水滲出性を有していた。（例１４）分子量６００のポリ（エチレンイミン）の代わりに分子量１２００のポリ（エチレンイミン）を０．０２〜５wt％で選んだ他は、例１２の手順を繰り返すことによって、インク組成物を調製した。分子量１２００のポリ（エチレンイミン）を有するインクから作られた引き線の耐水滲出性は、９９％〜１００％であった。インクの関連する性質及びこのインクから形成された引き線を以下に示す。この例は、本発明のインク組成物から形成される像の耐水滲出性のために、種々の濃度のＰＥＩを使用することができることを示した。（例１５）分子量２０００のポリエチレンイミンを０．０２〜１wt％から選んだ他は、例１２の手順を繰り返すことによって、複数のインクを調製した。これら複数のインクから作られた引き線の耐水滲出性は９８〜１００％の範囲であった。耐水滲出性及び他のインクの性質を以下に示す。（例１６）分子量６００のポリエチレンイミンの代わりに分子量５０，０００のエトキシル化ポリエチレンイミン（ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．から入手）を０．０２wt％で選んだ他は、例１２の手順を繰り返すことによって、インクを調製した。インクのpHを１１．２に上げるに十分な量のジメチルエタノールアミン（ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．から入手可能）を加えた。分子量５０，０００のポリエチレンイミンを含むインクから作られた引き線の耐水滲出性は、９８％（洗浄前の光学濃度＝１．３７；洗浄後の光学濃度＝１．３４）であった。このインクの粘度は１．４５ｃＰであり、表面張力は７５．０dynes/cmであり、pHは１１．２であった。（例１７）例１Ａのカーボンブラック製品を５wt％、Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．から入手した分子量２０００のヒドロキシル化ポリエチレンイミンを０．０２ wt％、及び残り蒸留水、を混合することによってインクを調製した。少量のＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．から入手したＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンで、このインクのpHを約１１．０に調節した。得られた引き線の耐水滲出性を測定したところ９６％（洗浄前の光学濃度＝１．36；洗浄後の光学濃度＝１．３３）であった。このインクの粘度は１．７９ｃＰであり、表面張力は７２．８dynes/cmであり、pHは１１．０であった。（例１８）例１Ａで調製されたカーボンブラック製品を５wt％、ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．から入手したエチレングリコール（保湿剤）を１０wt％、Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．から入手した分子量６００のポリ（エチレンイミン）を５wt％、及び残り蒸留水、を混合することによってインクジェットインクを調製した。Ｘｅｒｏｘ４０２４紙上にインクを用いて得た印刷は耐水滲出性が１００％であった。他の性質を以下に示す。比較のため、例１Ａで調製されたカーボンブラック製品を５wt％、エチレングリコールを１０wt％、ポリエチレンイミンを０ wt％、及び残り蒸留水、を混合することによって他のインクを調製した。０wt％のポリエチレンイミンを有するこのインクからＸｅｒｏｘ４０２４紙上に作った印刷の耐水滲出性を測定したところ、８７％であり、他の性質を以下に示す。（例１９）ポリエチレンイミンが分子量１２００及び２０００を持つ他は、例１８の手順を繰り返すことにより、インクジェットインクを作った。このインク組成物中に用いられたポリエチレンイミンの濃度及び分子量並びに例１４の手順を用いたインクの印刷から得られた耐水滲出性を以下に示す。（例２０）ポリエチレンイミンの代わりに分子量２０００のヒドロキシル化ポリエチレンイミン０．０２wt％を選び、少量のＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンを加えることにより、インクのpHを１１に調節した他は例１８の手順を繰り返すことにより、インクジェットインクを作った。０．０２wt％のヒドロキシル化ポリエチレンイミンから作った例１８の手順を用いて印刷の耐水滲出性は８９％（洗浄前光学濃度＝１．３８；洗浄後光学濃度＝１．３８）であった。このインクは粘度が１．７９であり、表面張力が７２．８dy nes/cmであり、pHが１１．０であった。明らかなように、ＰＥＩポリマーを含むインクから作った印刷は耐水滲出性が８９％であり、これに対してＰＥＩポリマーなしのインクから作った印刷の耐水滲出性は８７％であった（上の例１８、ＰＥＩが０％のものを参照のこと）。（例２１）インク組成物が種々の紙に有用であることを示すために、分子量６００のポリエチレンイミン０．５wt％を使用した他は、例１２に記載されたようにしてインクジェットインクを調製した。比較の目的で、ポリエチレンイミンのない類似のインクも調製した。使用しｎから入手）、ＮａｓｈｕａＤＢ−５００（ＮａｓｈｕａＣｏｉｍｂｅｒｌｙ−ＣｌａｒｋＣｏｒｐ．）であった。ＦｉｓｈｅｒＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．からの万能緩衝液（ｕｎｉｖｅｒｓａｌｂｕｆｆｅｒ）で測定されることに加えて、ＮａｓｈｕａＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ及びＫｉｍｂｅｒｌｙ−ＣｌａｒｋＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって与えられる紙の表面pH、及びＰＥＩを用い又は用いないインクから作った引き線の耐水滲出性を以下に示す。（例２２）例ＩＦのカーボンブラック製品５．０wt％、分子量６００のポリエチレンイミン０．５wt％、及び残り蒸留水をインクに形成することにより、インク組成物を調製した。Ｘｅｒｏｘ４０２４紙上の、このインクから形成した引き線は、１００％であった。０wt％のポリエチレンイミン使用した他は、上記手順を繰り返すことにより同様のインク組成物を調製した。Ｘｅｒｏｘ４０２４紙上の、このインク、即ちＰＥＩのないインクで作った引き線の耐水滲出性は９５％であった。他の関連する性質は以下の通りである。上に示したように、本発明に従って作ったインクから製造された像の耐水滲出性は改善された。（例２３）分子量６００のポリエチレンイミンの代わりに分子量２０００のポリエチレンイミン０．５wt％を使用した他は、例２２の手順を繰り返すことによってインクジェットインクを調製した。Ｘｅｒｏｘ４０２４紙上の、分子量２０００のポリエチレンイミンを有するインクで作った引き線の耐水滲出性は、１００％（洗浄前光学濃度＝１．48；洗浄後光学濃度＝１．４９）であった。このインクは粘度が１．３９ｃＰであり、表面張力が７４．６dynes/cmであり、pHは９．４であった。（例２４）分子量６００のポリエチレンイミンの代わりに分子量２０００のヒドロキシル化ポリエチレンイミン０．０２wt％を使用した他は、例２２の手順を繰り返すことによってインクジェットインクを調製した。Ｘｅｒｏｘ４０２４紙上の、このインクで作った引き線の耐水滲出性は、１００％（洗浄前光学濃度＝１．４３；洗浄後光学濃度＝１．４４）であった。このインクは粘度が１．３２ｃＰであり、表面張力が７４．８dynes/cmであり、pHは２．６であった。（例２５）例ＩＤのカーボンブラック製品５wt％、分子量６００のポリエチレンイミン０．５wt％、及び残り蒸留水を混合し、インクを形成した。ＮａｓｈｕａＤＢ− ５００紙上に、このインクから形成された引き線の耐水滲出性は９４％（洗浄前光学濃度＝１．５４；洗浄後光学濃度＝１．４４）であった。０wt％のポリエチレンイミンをを使用する他は上記手順を繰り返すことにより、同様のインク組成物を調製した。ＮａｓｈｕａＤＢ−５００紙上の、０％ポリエチレンイミンを含有するインクから作った引き線の耐水滲出性は８２％であった。他の性質を以下に示す。（例２６）分子量６００のポリ（エチレンイミン）の代わりに分子量２０００のポリエチレンイミン０．５wt％を使用した他は、例２５の手順を繰り返すことによってインクジェットインクを調製した。ＮａｓｈｕａＤB−５００紙上の、このインクで作った引き線の耐水滲出性は、９９％（洗浄前光学濃度＝１．64；洗浄後光学濃度＝１．６２）であった。このインクは粘度が１．４６ｃＰであり、表面張力が７４．５dynes/cmであり、pHは１０．７であった。（例２７）分子量６００のポリエチレンイミンの代わりに分子量２０００のヒドロキシル化ポリエチレンイミン０．０２wt％を使用した他は、例２５の手順を繰り返すことによってインクジェットインクを調製した。ＮａｓｈｕａＤＢ−５００紙上の、このインクで作った引き線の耐水滲出性は、９２％（洗浄前光学濃度＝１．５４；洗浄後光学濃度＝１．４２）であった。このインクは粘度が２．８５ｃＰであり、表面張力が７５．０dynes/cmであり、pHは８．１であった。上記のように、本発明のインク組成物は広範な印刷用途に有効であり、特にインクジェットインク印刷用途に有効である。従来の印刷プロセス、耐水滲出性熱印刷ジェットプリンターに用いられたとき、これら組成物は高い印刷品質及び迅速な乾燥性を提供する。本発明の好ましい具体例の記載は実例と説明のために提示したものである。それは、本発明を、網羅したり、開示された正確な形のものに限定するものではなく、上の教えに照らして複数の修飾及び変形が可能であるか、又は本発明の実施から得ることができる。具体例は、本発明の原理及びその原理を明らかにし、当業者が本発明を種々の具体例に利用し、また予想される特定の用途に適する種々の変形を行って利用することが出来るようにするために、選択され、記載された。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ (72)発明者ジョンソン，ジョセフイー. アメリカ合衆国，ニューハンプシャー 03060，ナシュア，エイヤーストリート９ (72)発明者スミス，ジョンシー. アメリカ合衆国，テキサス 77077，ヒューストン，ブライアーウエスト＃６ 2379

Claims

【特許請求の範囲】１．着色剤並びにポリビニルイミダゾール、ポリビニルイミダゾールの誘導体、ビニルイミダゾールのコポリマー及びビニルイミダゾール誘導体のコポリマーからなる群から選ばれるポリマーを含み、ここに前記ポリマーは前記インク組成物に溶解性である、インク組成物。２．前記インク組成物が水性インク組成物である、請求項１のインク組成物。３．前記ビニルイミダゾールがポリ−Ｎ−ビニルイミダゾールである、請求項１のインク組成物。４．前記ポリビニルイミダゾールのコポリマーのポリマー成分がが、アクリレートエステル類、アクリレートアミド類、メタクリレートエステル類、メタクリレートアミド類、アクリロニトリル、ビニルピロリドン、及び塩化ビニルからなる群から選ばれる、請求項１の組成物。５．前記ポリマーが重量平均分子量５０，０００未満である、請求項１のインク組成物。６．前記ポリマーが重量平均分子量５０，０００未満である、請求項５のインク組成物。７．前記着色剤が少なくとも１つの顔料、少なくとも１つの染料、及びこれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項１のインク組成物。８．前記顔料がカーボンブラックである、請求項７のインク組成物。９．前記顔料が荷電されたカーボンブラックである、請求項７のインク組成物。１０．前記顔料が、少なくとも１つの結合された有機基を有する、荷電され、変性されたカーボンブラックである、請求項７のインク組成物。１１．前記カーボンブラックが負に荷電されている、請求項９のインク組成物。１２．前記カーボンブラックが正に荷電されている、請求項９のインク組成物。１３．前記カーボンブラックの前記有機基が、Ｃ₆Ｈ₄ＳＯ₄ ^-Ｍ⁺，Ｃ₆Ｈ₄ＣＯ₂ ^- Ｍ⁺，Ｃ₆Ｈ₄Ｎ（ＣＨ₃）₃ ⁺Ｘ^-，Ｃ₆Ｈ₄ＣＯＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₃）₃ ⁺Ｘ^-，及びＣ₆Ｈ₄ （ＮＣ₅Ｈ₅）⁺Ｘ^-（ここに、Ｍ⁺は、Ｎａ⁺，Ｋ⁺，又はＬｉ⁺であり、Ｘ^-は１価のアニオンである）からなる群から選ばれる、請求項１０のインク組成物。１４．前記顔料が荷電され、微細に分割されたカーボンブラック製品である、請求項７の組成物。１５．前記染料が前記インク組成物に溶解性である、請求項７のインク組成物。１６．前記染料が、直接染料、酸性染料、及び食用色素からなる群から選ばれる、請求項１５のインク組成物。１７．更にアンモニウム塩を含む、請求項１のインク組成物。１８．前記アンモニウム塩がアンモニウム、アルキルアンモニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアルキルアンモニウム、アリールアルキルアンモニウム、環状アンモニウム、及び環状アルキルアンモニウムからなる群から選ばれる正のイオン、並びにアルカン酸イオン、シクロアルキルカルボン酸イオン、芳香族カルボン酸イオン、アリールアルキルカルボン酸イオン、アルキルアリールカルボン酸イオン、スルホン酸イオン、及び鉱酸から誘導されたアニオンからなる群から選ばれる負のイオンを有する、請求項１７のインク組成物。１９．前記アンモニウムイオンが、アンモニウム、メチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、ベンジルアンモニウム、ピペリジニウム、及びピロリジニウムからなる群から選ばれ、前記アニオンが、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、ブタン酸イオン、シクロヘキサンカルボン酸イオン、安息香酸イオン、フェニル酢酸イオン、メタンスルホン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、及びトルエンスルホン酸イオンからなる群から選ばれる、請求項１８のインク組成物。２０．前記インクがインクジェットインクとして適している、請求項１のインク組成物。２１．前記ポリマーが、前記インク組成物から形成される像の耐水滲出性を改善するに十分な量で存在する、請求項１のインク組成物。２２．着色剤並びにポリビニルピリジン、ポリビニルピリジンの誘導体、ビニルピリジンのコポリマー及びビニルピリジン誘導体のコポリマーからなる群から選ばれる少なくとも１つのポリマーであり、前記ポリマーが前記インク組成物に溶解可能である、インク組成物。２３．前記インク組成物が水性インク組成物である、請求項２２のインク組成物。２４．前記ビニルピリジンのコポリマーのポリマー成分が、アクリル酸エステル、アクリル酸アミド、メタクリル酸エステル、メタクリル酸アミド、アクリロニトリル、ビニルピロリドン、及び塩化ビニルからなる群から選ばれる、請求項２２のインク組成物。２５．前記ポリマーが５０，０００未満の重量平均分子量を有する、請求項２２のインク組成物。２６．前記ポリマーが５０，０００未満の重量平均分子量を有する、請求項２２のインク組成物。２７．前記着色剤が少なくとも１つの顔料、少なくとも１つの染料、及びこれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項２２のインク組成物。２８．前記顔料がカーボンブラックである、請求項２７のインク組成物。２９．前記顔料が荷電されたカーボンブラックである、請求項２７のインク組成物。３０．前記顔料が、少なくとも１つの結合された有機基を有し、荷電され、変性されたカーボンブラックである、請求項２７のインク組成物。３１．前記荷電されたカーボンブラックが負に荷電されている、請求項２９のインク組成物。３２．前記荷電されたカーボンブラックが正に荷電されている、請求項２９のインク組成物。３３．前記カーボンブラックの前記有機基が、Ｃ₆Ｈ₄ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺，Ｃ₆Ｈ₄ＣＯ₂ ^- Ｍ⁺，Ｃ₆Ｈ₄Ｎ（ＣＨ₃）₃ ⁺Ｘ^-，Ｃ₆Ｈ₄ＣＯＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₃）₃ ⁺Ｘ^-，及びＣ₆Ｈ₄ （ＮＣ₅Ｈ₅）⁺Ｘ^-（ここに、Ｍ⁺は、Ｎａ⁺，Ｋ⁺，又はＬｉ⁺であり、Ｘ^-は１価のアニオンである）からなる群から選ばれる、請求項２６のインク組成物。３４．前記顔料が荷電され、微細に分割されたカーボンブラック製品である、請求項２７のインク組成物。３５．前記染料が前記インク組成物に溶解性である、請求項２７のインク組成物。３６．前記染料が、直接染料、酸性染料、及び食用色素からなる群から選ばれる、請求項３５のインク組成物。３７．更にアンモニウム塩を含む、請求項２２のインク組成物。３８．前記アンモニウム塩がアンモニウム、アルキルアンモニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアルキルアンモニウム、アリールアルキルアンモニウム、環状アンモニウム、及び環状アルキルアンモニウムからなる群から選ばれる正のイオン、並びにアルカン酸イオン、シクロアルキルカルボン酸イオン、芳香族カルボン酸イオン、アリールアルキルカルボン酸イオン、アルキルアリールカルボン酸イオン、スルホン酸イオン、及び鉱酸から誘導されたアニオンからなる群から選ばれる負のイオンを有する、請求項３７のインク組成物。３９．前記アンモニウムイオンが、アンモニウム、メチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、ベンジルアンモニウム、ピペリジニウム、及びピロリジニウムからなる群から選ばれ、前記アニオンが、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、ブタン酸イオン、シクロヘキサンカルボン酸イオン、安息香酸イオン、フェニル酢酸イオン、メタンスルホン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、及びトルエンスルホン酸イオンからなる群から選ばれる、請求項３８のインク組成物。４０．前記インクがインクジェットインクとして適している、請求項２２のインク組成物。４１．前記ポリマーが、前記インク組成物から形成される像の耐水滲出性を改善するに十分な量で存在する、請求項２２のインク組成物。４２．顔料並びにポリエチレンイミン及びその誘導体からなる群から選ばれるポリマーを含む、インク組成物。４３．前記インク組成物が水性インク組成物である、請求項４２のインク組成物。４４．前記ポリエチレンイミンの誘導体が、ヒドロキシエチル化ポリエチレンイミン、エトキシル化ＰＥＩ、ヒドロキシプロピル化ポリエチレンイミン、及びエピクロロヒドリン−変性ポリエチレンイミンである、請求項４２のインク組成物。４５．前記ポリマーが、３００〜７０，０００の重量平均分子量を有する、請求項４２のインク組成物。４６．前記ポリマーが、６００〜５０，０００の重量平均分子量を有する、請求項４２のインク組成物。４７．前記顔料がカーボンブラックである、請求項４２のインク組成物。４８．前記顔料が荷電されたカーボンブラックである、請求項４２のインク組成物。４９．前記顔料が、少なくとも１つの結合された有機基を有し、荷電され、変性されたカーボンブラックである、請求項４２のインク組成物。５０．前記荷電されたカーボンブラックが負に荷電されている、請求項４８のインク組成物。５１．前記荷電されたカーボンブラックが正に荷電されている、請求項４８のインク組成物。５２．前記カーボンブラックの前記有機基が、Ｃ₆Ｈ₄ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺，Ｃ₆Ｈ₄ＣＯ₂ ^- Ｍ⁺，Ｃ₆Ｈ₄Ｎ（ＣＨ₃）₃ ⁺Ｘ^-，Ｃ₆Ｈ₄ＣＯＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₃）₃ ⁺Ｘ^-，及びＣ₆Ｈ₄ （ＮＣ₅Ｈ₅）⁺Ｘ^-（ここに、Ｍ⁺は、Ｎａ⁺，Ｋ⁺，又はＬｉ⁺であり、Ｘ^-は１価のアニオンである）からなる群から選ばれる、請求項４９のインク組成物。５３．前記顔料が荷電され、微細に分割されたカーボンブラック製品である、請求項４２のインク組成物。５４．前記ポリマーがポリエチレンイミンであり、前記顔料が有機基の結合した変性カーボンブラックである、請求項４２のインク組成物。５５．更にアンモニウム塩を含む、請求項４２のインク組成物。５６．前記アンモニウム塩がアンモニウム、アルキルアンモニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアルキルアンモニウム、アリールアルキルアンモニウム、環状アンモニウム、及び環状アルキルアンモニウムからなる群から選ばれる正のイオン、並びにアルカン酸イオン、シクロアルキルカルボン酸イオン、芳香族カルボン酸イオン、アリールアルキルカルボン酸イオン、アルキルアリールカルボン酸イオン、スルホン酸イオン、及び鉱酸から誘導されたアニオンからなる群から選ばれる負のイオンを有する、請求項５５のインク組成物。５７．前記アンモニウムイオンが、アンモニウム、メチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、ベンジルアンモニウム、ピペリジニウム、及びピロリジニウムからなる群から選ばれ、前記アニオンが、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、ブタン酸イオン、シクロヘキサンカルボン酸イオン、安息香酸イオン、フェニル酢酸イオン、メタンスルホン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、及びトルエンスルホン酸イオンからなる群から選ばれる、請求項５６のインク組成物。５８．前記インクがインクジェットインクとして適している、請求項４２のインク組成物。５９．前記ポリマーが、前記インク組成物から形成される像の耐水滲出性を改善するに十分な量で存在する、請求項４２のインク組成物。６０．印刷装置中に請求項１のインク組成物を入れ、そして像を基材の上に形成する工程を含む、印刷された像を形成する方法。６１．前記印刷装置がインクジェット印刷装置である、請求項６。の方法。６２．印刷装置中に請求項２２のインク組成物を入れ、そして像を基材の上に形成する工程を含む、印刷された像を形成する方法。６３．前記印刷装置がインクジェット印刷装置である、請求項６２の方法。６４．印刷装置中に請求項４２のインク組成物を入れ、そして像を基材の上に形成する工程を含む、印刷された像を形成する方法。６５．前記印刷装置がインクジェット印刷装置である、請求項６４の方法。